Instituto de Estudios Superiores en Ingeniera 2do.

Examen Parcial de TT IV (Polmeros) 8 Julio-2013 Nombre: ___________________________________________________ Calificacin:_________

1.- Cmo funciona una columna de cromatografa para determinar el peso molecular de los polmeros?
Cromatografa de Permeabilidad en Gel. Es til para la separacin de protenas. La Cromatografa de exclusin molecular, tambin llamada de filtracin en gel, separa en funcin de su tamao. La matriz de la columna est formada por un polmero entrecruzado con poros de tamaos determinados. Las protenas de mayor tamao migran ms deprisa a lo largo de la columna que las de pequeo tamao, debido a que son demasiado grandes para introducirse en los poros de las bolas de polmero y por tanto siguen una ruta ms corta y directa a lo largo de la longitud de la columna. Las protenas de menor tamao, entran en los poros y su marcha a lo largo de la columna es ms lenta.

2.- En el siguiente grfico se presenta una curva de polidispersidad para un polmero X. Describe qu tipo de informacin te proporciona este grfico y qu significa el ndice de polidispersidad.

Polidispersidad En general, la polidispersidad es siempre igual o superior a la unidad. Si una muestra es homognea y todas las cadenas tienen la misma longitud, , lo que implica una polidispersidad de valor la unidad, o sea, es "monodispersa". Esto no es frecuente industrialmente, de modo que la mayora de los polmeros tienen una polidispersidad de 2 a 100. Si comparamos de Z,( por con deducimos que se puede obtener a partir de por multiplicando cada sumando para obtener la "masa molecular promedio

. Del mismo modo podemos multiplicar cada sumando de

), y continuar as para masas moleculares promedios de rdenes superiores. = (Ni*Mi^3)/(Ni*Mi^2)

La importancia de , y es que hay mtodos experimentales que dn estos promedios directamente. Cuando la distribucin de tamaos no es gaussiana, la grfica sera asimtrica, y del siguiente tipo:

Distribucin de tamaos no gaussiana. Distribucin asimtrica. Mn y Mw no corresponden a las posiciones de los mximos de Ni y Wi Ejemplos Mezcla Masa molecular(g/mol) Numero de moles Mn 7.51.10-4 6.7910-4 7.04.10-3 7.13.10-4 7.04.10-3 7.14.10-5 Mw r=Mw/Mn

1g C95 H192+ M95=1332 1gC105H212 M105= 1472 1g C10H22+ 1gC190H382 M10=142 M190=2662

1399 g/mol 1402 g/mol 1.002 207 g/mol 1402 g/mol 5.1 281 g/mol 7072 g/mol 25.17

1g C10H22+ M10=142 1gC1000H2002 M1000=14002

- Mw siempre superior (o igual en caso de polidispersidad unidad o distribucin gaussiana) a Mn. - Mn es sensible a la mezcla de molculas de baja masa molecular. - Mw es sensible a la presencia en la mezcla de molculas de gran masa molecular. Se puede explicar con las expresiones de definicin : M/ Wn = (Ni * Mi) / Ni Mw = (Ni * Mi2) En la expresin de Mw, hay un cuadrado (Mi) : Mw va a crecer ms con un Mi grande.

3.- Qu relacin existe entre el ndice de polidispersidad y las propiedades del polmero?

4.- Experimentalmente cmo definimos el grado de reaccin de un polmero.

Se define grado de polimerizacin (n) como el nmero de veces que se repite una unidad repetitiva. Ejemplo: Generalmente, el grado de polimerizacin no es nico, es decir, todas las macromelculas no tienen el mismo nmero de unidades repetitivas, sino que lo que se obtiene es una distribucin de tamao molecular. Por ello, se suele hablar de la "masa molecular promedio" con diferentes definiciones, relacionadas con la forma de caracterizar esta propiedad.

El grado de polimerizacin se define como Los parmetros de caracterizacin ms utilizados son: : masa molecular media del polmero : masa molecular del mero : masa molecular de una cadena : nmero de moles de una cadena Mi : masa total de un tipo de cadena de Mi, de modo que Wi = Mi Ni. : masa total W = Wi = (Ni * Mi)

(masa molecular media en nmero)= (Ni*Mi)/Ni = wi/Ni = W/Ni (masa molecular media en masa) = (Wi*Mi)/Wi = (Wi*Mi)/W = Ni*Mi^2/W En general, la distribucin del tamao de las cadenas es de tipo gaussiana.

Distribucin de tamaos gaussiana. Mn y Mw corresponden a las posiciones de los mximos de Ni (nmero de moles) y Wi (masa). Desde un punto de vista matemtico, los promedios en nmero y en masa no son ms que el primer momento de sus respectivas

distribuciones (en nmero o en masa). Cuando se describen las distribuciones tambin son importantes los momentos de segundo orden (anchuro de la distribucin) o el tercer orden (asimetra de la distribucin). La medida de la dispersin es el cociente de los promedios nmeros o en masa, como medida de la dispersin de la distribucin. A este concepto se le llama "polidispersidad".

5.- Qu diferencias existen entre los polmeros termoplsticos y los elastmeros?

Un termoplstico es un plstico que, a temperaturas relativamente altas se vuelve deformable o flexible, se derrite cuando se calienta y se endurece en un estado de transicin vtrea cuando se enfra lo suficiente Los elastmeros son aquellos polmeros que muestran un comportamiento elstico. El trmino, que proviene de polmero elstico, es a veces intercambiable con el trmino goma, que es ms adecuado para referirse a vulcanizados.

6.- Realice un dibujo donde ejemplifique los diferentes tipos de fuerzas intermoleculares que existen en las cadenas polimricas

Este tipo de enlaces se caracteriza por que la distancia entre los tomos es ms grande, se encuentran las fuerzas de London, Van der Waalls y los puentes de hidrgeno. Estos enlaces son los que permiten cierta cohesin en sustancias como el agua o que le dan a ciertos materiales propiedades elctricas (electrosttica). Adiferencia de los otros enlaces, este es ms comn molculas y no tanto para tomos.

Figura 5.1. Diagrama de un enlace intermolecular, puente de hidrgeno de las molculas de agua.

7.- Explique segn el siguiente grfico cmo es que podemos generar una estructura amorfa y una estructura cristalina. Identifique las dos temperaturas importantes en este grfico.
Variacin del volumen especfico en funcin de la temperatura para a) un polmero cristalino y b) un polmero amorfo El trmino temperatura de fusin se debe emplear slo para los polmeros cristalinos o semicristalinos. En el caso de los polmeros amorfos, a temperaturas por encima de la Tg las cadenas adquieren mayor movilidad, llegando a hacerse fluidas, si bien realmente no hay fusin, por lo que se habla . de intervalo de reblandecimiento y estrictamente hablando no se puede decir que el polmero se encuentra fundido. Los polmeros cristalinos puedenpresentar tambin temperatura de transicin vtrea pues la cristalizacin slo ocurre hasta una cierta extensin y siempre habr regiones amorfas en un polmero slido. Hasta cierto punto las propiedades de los polmeros cristalinos dependern de si las regiones amorfas residuales se encuentran enel estado vtreo (por debajo de Tg) o en el estado caucho (por encima de la Tg).

8.-Cules son algunas de las aplicaciones de los elastmeros y de los polmeros termoplsticos?

ELASTOMEROS
Goma natural Poliuretanos Polibutadieno Neopreno Silicona Guantes quirrgicos En la industria aeronutica se usa para mangueras de combustible y aceite Sellos En la industria nuclear guantes y equipos de proteccion productos moldeados Calzado adhesivos, selladores, esponjas Espumas expandidas Bajo alfombras

POLIMEROS TERMOPLASTICOS
POLIETILENO: Entre otros productos se fabrican con polipropileno los cubiertos desechables, los cascos de seguridad, las piezas de fontanera, sillas apilables, juguetes para los nios, etc. PVC (CLORURO DE POLIVINILO): En su forma blanda el PVC se utiliza como aislante para cables elctricos, y en la fabricacin DE ALGUNA ROPA IMPERMEABLE. Si aadimos al PVC una gran proporcin de plastificante podremos usarlo para revestir telas, asientos, bolsos, algunos muebles, etc.