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Cours n°13 : Les équilibres chimiques.

Définitions:

Un équilibre chimique est une réaction au cours de laquelle aucun des réactifs ne disparait
complètement.
On obtient tjrs un mélange de réactifs et de produits formés.
Rendement ≠ 100%.

Ex1 : Si on mélange à chaud du HCl et du O2, il se forme du Cl2 et du H2O

4HCl + O2 2Cl 2 + 2H2O

La réaction cesse d’évoluer alors qu’il reste du HCl et du O2. A l’état final, on a 1 mélange de HCl, O2,
Cl2, H2O.

Ex2 : Si on mélange à chaud du Cl2 et du H2O, il se forme du HCl et du O2.

2Cl 2 + 2H2O 4HCl + O2

H2O et Cl2 ne réagissent pas totalement. A l’état final, on a 1 mélange de HCl, O2, Cl2, H2O.

Entre ces 4 corps, les 2 réactions peuvent se produire, ceci explique que l’on atteint au bout d’un
moment un équilibre, quand les 2 réactions ont lieu simultanément de sorte qu’il ne semble plus y
avoir de réaction.
direct
4HCl + O2 2Cl 2 + 2H2O
inverse
Facteurs cinétiques :
Cela influence la vitesse d’une réaction
Ex : la T° de la réaction, l’usage de catalyseur

Loi d’action de masse des systèmes homogènes :


Rq : un système est dit homogène si ses ≠ constituants ne forment qu’une seule phase.

Expression de la loi en fonction des concentrations molaire : Kc.


La loi s’applique à tous les systèmes homogènes liquide ou gazeux.
Soit la réaction
Où α, β, γ, δ sont des entiers
A et B sont des réactifs
C et D sont des produits

Kc est la constante d’équilibre relative aux concentrations à un T° donnée


Kc n’a pas d’unité
Exemple :
Calculer Kc sachant que l’on a, à l’état initial 0,5 mol de glucose dans 500 ml d’eau et à l’état
d’équilibre 8.10-5 mol de méthanal dans 500 ml d’eau.
EB C6H12O 6 6H2CO

EI 0,5 mol 0
Eéq 0,5 - x 6x = 8.10-5

x = 8.10-5/6 ≈ 1,33.10-5 mol


[H2CO] = 8.10-5/0,5 = 1,6.10-4 mol.L-1
[C6H12O6] = 1,33.10-5/0,5 = 2,66.10-5 mol.L-1

Expression de la loi en fonction des pressions partielles.


Cette loi ne s’applique qu’aux systèmes chimiques homogènes et gazeux.

Définition de pression partielle :

On appelle pression partielle PA d’un gaz A dans un mélange, la pression qu’exercerait A s’il occupait
à lui seul le volume total.
La somme des P partielles des ≠ gaz du mélange = la P totale.

Définition de Kp :

Soit l’équilibre
Où A, B, C, D = gaz
La constante d’équilibre aux pressions partielles est :

Kp est une constante définie à T° donnée


Kp n’a pas d’unité
On peut exprimer en bar ou en pascal mais on doit préciser l’unité

Relation entre Kc et Kp :

ou
Sachant que :
Σg = α + β → somme des coeff stoechiométriques de gauche
Σd = γ + δ → somme des coeff stoechiométriques de droite

Rq : Si Σg = Σd alors
Coefficient de dissociation :
Rapport du nb de mole dissociée sur le nb de mole à l’état initial. On le note α.

Par définition 0 ≤ α ≤ 1:
Si α =1, alors c’est une réaction totale.
Si α proche de 1, le rendement est bon.

Si α proche de 0, rdt mauvais.

Loi d’action de masse des systèmes hétérogènes :


Définition : un système est hétérogène si on peut distinguer ≠ phases
Ex : solide, liquide…
Dans le cas des systèmes hétérogènes, on ne tient pas compte des solides !
Ex :

C(s) + CO2(g) 2CO(g)

Lois de déplacement d’un équilibre chimique :


Influence de la température (loi de Van’t Hoff)

Notion d’enthalpie :
Au cours d’une réaction chimique, il peut y avoir des transferts de chaleurs = variation d’enthalpie.

Réaction exothermique (↗ de t°) : le système perd de la chaleur à P constante.


Qp = ΔH < 0
Réaction endothermique (↘ de t°) : le système gagne de la chaleur.
Qp = ΔH > 0
Réaction athermique (pas de variation de t°)
Qp = ΔH = 0

Loi de Van’t Hoff :


Si on ↗ la t°, le système évolue dans le sens de la réaction endothermique et réciproquement.

Ex :

2NO (g) + Br 2(g) 2NOBr (g)

Si on ↗ la t°, le système évolue dans le sens direct.


Si on ↘ la t°, ________________________ indirect.
Influence des concentrations molaires :
Si on ↗ la C molaire d’un des constituants, l’équilibre se déplace dans le sens de la disparition de cet
élément.
1
A + B C + D
2
Ex : Si on ↗ la [A], l’eq se déplace dans le sens 1
________[C], ______________________ 2
Si on ↘ la [A], l’eq se déplace dans le sens 2
________[C], ______________________ 1

Influence de la pression totale :

1er cas : 2ème cas : 3ème cas :

Si Σg = Σd (sans changement du Si Σg > Σd, une ↗ de Ptotale Si Σg < Σd, une ↘ de Ptotale
nb de moles gazeuses), une ↗ favorise la réaction qui se favorise la réaction qui se
ou ↘ de la pression totale est déplace du nb de moles de gaz déplace du nb de moles de gaz
sans effet. le + ↑ au + ↓. le + ↓ au +↑.