Diagrama de Pourbaix

Enxofre

Elaborao do Diagrama
Elementos considerados:
S8
H2S
HS HSO42 S2 SO42-

S2O82 8 reaes eletroqumicas

3 reaes qumicas
Concentrao total de 0,1 mol/L

gua - Oxidao
O2 + 4H: + 4e; 2H2 O
E=

Eo

0,059
1
0,059
1
o

log
=E
log :
:
4
4
PO2 H
4
H
4
o
E = E + 0,059 log H :
4
o
E = E 0,059pH
E = 1,23
= , ,

gua - Oxidao
2,50

2,00

1,50

1,00

E (V)

0,50

pH

0,00
0
-0,50

-1,00

-1,50

-2,00

10

12

14

gua - Reduo
2H : + 2e; H2
E=

Eo

PH2
0,059
0,059
1
o

log : 2 = E
log :
2
H
2
H
2
o
E = E + 0,059 log H :
2
o
E = E 0,059pH
E = 0
= ,

gua - Reduo
2,50

2,00

1,50

1,00

E (V)

0,50

pH

0,00
0
-0,50

-1,00

-1,50

-2,00

10

12

14

Enxofre
S/H2S

E=

S(s) + 2H : + 2e; H2 S
PH2 S
0,059
0,059
1
o

log : 2 = E
log :
2
H
2
H
2
o
= E + 0,059 log H :
2
E = E o 0,059pH
E = 0,14

Eo

= , ,

Enxofre
2,50

2,00

1,50

1,00

E (V)

0,50

S
pH

0,00
0

H 2S
-0,50

-1,00

-1,50

-2,00

10

12

14

Enxofre
SO42-/HS-

: + 8e; HS ; + 4H O
SO2;
+
9H
2
4

;]
0,059
[HS
0,059
1
o
o
E=E
log
=E
log :
2;
:
9
8
8
H
[SO4 ] H
9
o
= E + 0,059 log H :
8
E = E o 0,066pH
E = 0,25

= , ,

Enxofre
2,50

2,00

1,50

1,00

E (V)

0,50

SO4-2

pH

0,00
0

H 2S
-0,50

-1,00

-1,50

-2,00

HS-

10

12

14

Enxofre
SO42-/S2-

: + 8e; S 2; + 4H O
SO2;
+
8H
2
4

2; ]
0,059
[S
0,059
1
o
o
E=E
log
=E
log :
2;
:
8
8
8
H
[SO4 ] H
8
o
= E + 0,059 log H :
8
E = E o 0,059pH
E = 0,15

= , ,

Enxofre
2,50

2,00

1,50

1,00

E (V)

0,50

SO4-2

pH

0,00
0

H 2S
-0,50

SO4-2

HSS-2

-1,00

-1,50

-2,00

10

12

14

Enxofre
HSO4-/S

:
;
HSO;
4 + 7H + 6e S(s) + 4H2 O

0,059
1
0,059
1
o
E=E
log
=E
log
;
:
7
:
6
[HSO4 ] H
6
[HSO;
4] H
0,059
o
: 7
E=E +
log[HSO;
]
H
4
6
0,059
7 0,059
;
o
=E +
log HSO4 +
log[H : ]
6
6
;
o
E = E + 0,010 log HSO4 0,069 pH
E = 0,33
o

= , + , ; ,

Enxofre
2,50

2,00

1,50

1,00

E (V)

0,50

HSO4SO4-2

pH

0,00
0

H 2S
-0,50

SO4-2

HSS-2

-1,00

-1,50

-2,00

10

12

14

Enxofre
SO42-/S

:
;
SO2;
4 + 8H + 6e S(s) + 4H2 O

0,059
1
0,059
1
o
E=

log
=E
log
2;
:
8
:
6
6
[SO4 ] H
[SO2;
4 ] H
0,059
o
: 8
E=E +
log[SO2;
4 ] H
6
0,059
8 0,059
2;
o
=E +
log SO4 +
log[H : ]
6
6
2;
E = E o + 0,010 log SO4 0,079 pH
E = 0,35
Eo

= , + , ;
,

Enxofre
2,50

2,00

1,50

1,00

E (V)

0,50

HSO4SO4-2

SO4-2

0,00
0

H 2S
-0,50

HS-

pH
8

SO4-2

S
S-2

-1,00

-1,50

-2,00

10

12

14

Enxofre
HS-/S

S(s) + H : + 2e; HS ;

;
0,059
[HS
]
0,059
0,1
o
o
E=E
log : = E
log :
2
[H ]
2
[H ]
0,059
0,059
o
E=E
log 0,1 +
log H:
2
2
= 0,07 + 0,03 0,03pH

= , ,

Enxofre
2,50

2,00

1,50

1,00

E (V)

0,50

HSO4SO4-2

SO4-2

0,00
0

H 2S
-0,50

-1,00

-1,50

-2,00

HS-

pH
8

HS-

SO4-2

S-2

10

12

14

Enxofre
S2O82-/HSO4-

;
:
;
S2 O2;
8 + 2H + 2e 2HSO4

; 2
2;
: 2
0,059
HSO
0,059
S
O
H
2
4
8
o+
E = Eo
log
=
E
log
2;
2
:
2
2
2
HSO;
S2 O8 H
4
0,059
2 0,059
2 0,059
2;
o
:
E=E +
log[S2 O8 ] +
log[H ]
log[HSO;
4]
2
2
2
;
E = E o + 0,03 log[S2 O2;
8 ] 0,059pH 0,059 log[HSO4 ]
E = 2,06
;
= , + , [ ;
] , , [ ]
Para [S2O82-] = [HSO4-]
E = 2,06 + 0,03 log[0,05] 0,059pH 0,059 log[0,05]

= , ,

Enxofre
2,50

S2O8-2
2,00

HSO41,50

1,00

E (V)

0,50

HSO4SO4-2

SO4-2

0,00
0

H 2S
-0,50

-1,00

-1,50

-2,00

HS-

pH
8

HS-

SO4-2

S-2

10

12

14

Enxofre
S2O82-/SO42-

2;
;
S2 O2;
+
2e

2SO
8
4

; 2
0,059
SO
4
E = Eo
log
2
S2 O2;
8
2 0,059
0,059
;
o
=E
log SO4 +
log[S2 O2;
8 ]
2
2
E = 1,93
;
= , , ;
+
,

Para [S2O82-] = [HSO4-]

= ,

Enxofre
2,50

S2O8-2

S2O8-2

2,00

SO4-2

HSO41,50

1,00

E (V)

0,50

HSO4SO4-2

SO4-2

0,00
0

H 2S
-0,50

-1,00

-1,50

-2,00

HS-

pH
8

HS-

SO4-2

S-2

10

12

14

Enxofre
SO42-/HSO4-

: + SO2;
HSO;

H
4
4
:
SO2;
H
4
K a1 =
HSO;
4
K a1 = H:
log H: = log(K a1 )
pH = log(K a1 ) = pK a1

= , ; = ,

Enxofre
2,50

S2O8-2

S2O8-2

2,00

SO4-2

HSO41,50

SO4-2

HSO41,00

E (V)

0,50

HSO4SO4-2

SO4-2

0,00
0

H 2S
-0,50

-1,00

-1,50

-2,00

HS-

pH
8

HS-

SO4-2

S-2

10

12

14

Enxofre
HS-/H2S

H2 S H : + HS ;
HS ; H:
K a3 =
H2 S
K a3 = H:
log H: = log(K a3 )
pH = log(K a3 ) = pK a3
= , ; = ,

Enxofre
2,50

S2O8-2

S2O8-2

2,00

SO4-2

HSO41,50

SO4-2

HSO4-

H2S

HS-

1,00

E (V)

0,50

HSO4SO4-2

SO4-2

0,00
0

H 2S
-0,50

-1,00

-1,50

-2,00

HS-

pH
8

HS-

SO4-2

S-2

10

12

14

Enxofre
S2-/HS-

HS ; H: + S 2;
S 2; H:
K a2 =
HS ;
K a2 = H:
log H: = log(K a2 )
pH = log(K a2 ) = pK a2
= , ; = ,

Diagrama de Pourbaix - Enxofre

2,50

S2O8-2

S2O8-2

2,00

SO4-2

HSO41,50

SO4-2

HSO4-

H2S

HSHS-

1,00

S-2

E (V)

0,50

HSO4SO4-2

SO4-2

0,00
0

H 2S
-0,50

-1,00

-1,50

-2,00

HS-

pH
8

HS-

SO4-2

S-2

10

12

14

Diagrama de Pourbaix - Enxofre

2,50

S2O8-2

S2O8-2

2,00

SO4-2

HSO41,50

SO4-2

HSO4-

H2S

HS-

1,00

E (V)

0,50

HSO4SO4-2

SO4-2

0,00
0

H 2S
-0,50

pH
8

10

12

14

SO4-2

HS-

HS-

-1,00

S-2
-1,50

-2,00

HS-

S-2

Diagrama de Pourbaix - Enxofre

2,50

S2O8-2

S2O8-2

2,00

SO4-2

HSO41,50

SO4-2

HSO41,00

E (V)

0,50

HSO4SO4-2

SO4-2

0,00
0

H 2S
-0,50

pH
8

10

12

14

SO4-2

HS-

HS-

-1,00

S-2
H2S
-1,50

-2,00

HSHS-

S-2

Diagrama de Pourbaix - Enxofre

2,50

S2O8-2

S2O8-2

2,00

SO4-2

HSO41,50

SO4-2

HSO41,00

E (V)

0,50

HSO4SO4-2

SO4-2

0,00
0

H 2S
-0,50

pH
8

10

12

14

SO4-2

HS-

HS-

-1,00

S-2
H2S
-1,50

-2,00

HSHS-

S-2

Diagrama de Pourbaix - Enxofre

2,50

S2O8-2

S2O8-2

2,00

SO4-2

HSO41,50

SO4-2

HSO41,00

E (V)

0,50

HSO4SO4-2

SO4-2

0,00
0

H 2S
-0,50

pH
8

10

12

14

SO4-2

HS-

HS-

-1,00

S-2
H2S
-1,50

-2,00

HSHS-

S-2

Diagrama de Pourbaix - Enxofre

2,50

S2O8-2

S2O8-2

2,00

SO4-2

HSO41,50

SO4-2

HSO41,00

E (V)

0,50

HSO4SO4-2

SO4-2

0,00
0

H 2S
-0,50

pH
8

10

12

14

SO4-2

HS-

HS-

-1,00

S-2
H2S
-1,50

-2,00

HSHS-

S-2

Diagrama de Pourbaix - Enxofre

2,50

S2O8-2

S2O8-2

2,00

SO4-2

HSO41,50

HSO4-

SO4-2

1,00

E (V)

0,50

HSO4SO4-2

SO4-2

0,00
0

pH
8

10

12

14

H 2S
-0,50

SO4-2

HS-

HS-

-1,00

S-2
H2S
-1,50

-2,00

HSHS-

S-2

Diagrama de Pourbaix - Enxofre

2,50

S2O8-2

S2O8-2

2,00

SO4-2

HSO41,50

HSO4-

SO4-2

1,00

E (V)

0,50

HSO4SO4-2

SO4-2

0,00
0

H 2S
-0,50

HS-

pH
8

S
S

10

12

14

SO4-2
HS-

-1,00

S-2
H2S
-1,50

-2,00

HSHS-

S-2

Diagrama de Pourbaix - Enxofre

2,50

S2O8-2

S2O8-2

2,00

SO4-2

HSO41,50

HSO4-

SO4-2

1,00

E (V)

0,50

HSO4SO4-2

S
2

H 2S
-0,50

pH

0,00
0

SO4-2
6

HS-

10

12

14

SO4-2
HS-

-1,00

S-2
H2S
-1,50

-2,00

HSHS-

S-2

Diagrama de Pourbaix - Enxofre

2,50

S2O8-2

S2O8-2

2,00

SO4-2

HSO41,50

HSO4-

SO4-2

1,00

0,50

E (V)

HSO4S

SO4-2

H 2S

pH

0,00

10

12

14

SO4-2

SO4-2
HS-

-0,50

HS-1,00

S-2
H2S
-1,50

-2,00

HSHS-

S-2

Diagrama de Pourbaix - Enxofre

2,50

S2O8-2
2,00

1,50

1,00

HSO4-

SO4-2

E (V)

0,50

pH

0,00
0

10

12

14

-0,50

-1,00

H2S
-1,50

-2,00

HS-

S-2

Aplicao
Produo de sulfeto em
reator do tipo UASB e sua
potencial
aplicao
na
remoo de metais pesados
efluentes

sulfetognese - reduo
de sulfato e formao de
sulfetos (H2S).
bactrias redutoras de sulfato
( ou bactrias sulforedutoras )