1 - (Adaptado de Atkins) Ao dobrarmos a concentrao de

, a velocidade da

reao aumenta quatro vezes. Ao dobrarmos as concentraes de NO e de , a velocidade aumenta 8 vezes. Quais so (a) a ordem dos reagentes, (b) a ordem total da reao e (c) as unidades de k, se a velocidade for expressa em mols por litro por segundo? Resposta 2 - A reao de ordem zero. Sabe-se que, em determinadas condies, operando em um reator a volume constante, aps 1 hora do incio da reao, 60% de A reagiu. Que quantidade de B ser formada depois de mais hora de reao? Resposta 3 - A reao de ordem zero e ocorre a volume constante. Partindo de Z puro a uma presso de 5 atm, verifica-se que, 20 minutos depois de iniciada a reao, a presso total do sistema atinge 5,7 atm. Qual ser a presso total do sistema 150 minutos depois de iniciada a reao? Resposta 4 - (Adaptado de Netz) - A hidrlise da sulfacetamida segue cintica de primeira ordem com constante de velocidade , a 120 C. Calcular o tempo de meiavida e a concentrao que resta de sulfacetamida aps 3 horas, considerando uma concentrao inicial . Resposta 5- Na temperatura de 427C, a reao de decomposio do pentxido de nitrognio em fase gasosa de primeira ordem e se processa com uma velocidade de quando a concentrao do de (velocidade e concentrao iniciais).

Calcule a frao de decomposta em 10 segundos. Calcule o tempo necessrio para que 95% do se decomponha. Resposta

6 - Considere a reao genrica de primeira ordem . So introduzidos em um recipiente 20 mols de A e 4 mols de B. Verifica-se que aps 10 min, . Determine a constante de velocidade da reao. Resposta 7 - Partindo do mesmo nmero de tomos de e , calcule o tempo necessrio para que o nmero de tomos de In seja igual ao dobro do nmero de tomos de Bi. A meia-vida do para o eo de 24 minutos e a do de 33 minutos. Os istopos decaem , respectivamente. Resposta

8 - (Adaptado de Netz) - Uma determinada reao de decomposio de um frmaco segue cintica de segunda ordem. Uma concentrao inicial de reduz-se a 80% deste valor em 5 minutos. Qual a constante de velocidade e qual o tempo de meiavida? Resposta 9 - Em um reator a volume constante ocorre a reao , cuja constante de velocidade em relao a A de . Partindo de uma presso de A igual a 10 atmosferas, e com os gases reagentes na proporo estequiomtrica, calcule a presso total no sistema depois de decorridos 5 min. Resposta

10 - Uma substncia decompe-se de acordo com uma lei de velocidade de segunda ordem. Sendo a constante de velocidade , calcule a meia-vida da substncia quando:

a concentrao inicial for a concentrao inicial for emite uma partcula b-, decaindo a

Resposta , o qual, por sua vez, emite outra

11 - O

partcula b-, formando . A meia-vida do primeiro decaimento 23,5 minutos e a meia-vida do segundo decaimento 2,35 dias. Partindo-se de 0,1 mol de urnio-239 purificado, determine:

a composio do sistema depois de duas horas. o tempo necessrio para que a quantidade de Resposta atinja seu valor mximo.

12 - Na sulfonao do tolueno a 50C formam-se, principalmente, dois ismeros; o cido o-metilbenzenossulfnico e o cido p-metilbenzenossulfnico. As reaes de sulfonao podem ser consideradas de primeira ordem e a formao do ismero meta desprezvel. A constante de velocidade de formao do ismero orto . O rendimento mximo que pode se obter nesse ismero de 40% em relao quantidade inicial de tolueno. Calcule a meia-vida do tolueno naquela temperatura. Resposta 13 - Considere o seguinte sistema de reaes em paralelo, que ocorrem em um reator a volume constante, e as expresses de suas respectivas constantes de velocidade:

Calcule a relao entre as quantidades de C e D produzidas quando se opera a 27C e a 727, respectivamente. Resposta 14 - (Adaptado de Castelan) - Para temperaturas prximas ambiente, 300K, uma antiga regra qumica afirma que um aumento de 10 na temperatura duplica a velocidade da reao. Admitindo que a constante de velocidade seja duplicada, calcule o valor da energia de ativao para que esta regra seja verificada exatamente. Resposta 15 - (Adaptado de Castelan) - Para a reao de hidrognio com iodo, a constante de velocidade vale a 302Ce a 508C. a) Calcule a energia de ativao e o fator de freqncia para esta reao. b) Qual o valor da constante de velocidade a 400C? Resposta 16 - (Adaptado de Netz) - Uma determinada substncia sofre decomposio segundo uma cintica de primeira ordem. Os tempos de meia vida determinados a 90C e 80C foram 17,4 min e 59,8 min, respectivamente. A partir destes dados, calcule a energia de ativao e (supondo que esta permanea constante, independente da temperatura) estime o tempo de meia-vida a 30 C. Resposta

17- A reao: apresenta uma constante de velocidade igual a 177C:

. Estime, na temperatura de

A energia de Gibbs padro de ativao; A entalpia padro de ativao; A entropia padro de ativao. Resposta

18 - Supondo que os dimetros de coliso molecular A e B sejam, respectivamente e que sua massas molares sejam 36 e 48 g/mol, calcule o valor do fator estrico para as reaes:

Resposta 19 - A racemizao do pineno uma reao de primeira ordem. Em fase gasosa, a meiavida calculada foi de para a temperatura de 457,6 K e de min para 510,1K. A partir desses dados, calcule a energia de ativao e a constante de velocidade a 480 K. Resposta 20 - Um elemento X, quando submetido a nutrons trmicos transforma-se no elemento radioativo Y, atravs de uma reao de ordem zero. Este por sua vez decai para o elemento estvel Z. A meia-vida de Y de 2 horas. Em um reator nuclear, a velocidade de formao de Y, a partir de 1 grama de X de tomos por hora. Calcule o nmero de tomos de Y e Z existentes depois de irradiar-se de 1g de X por 10 horas. Resposta: Y= 1,03 X 104 ; Z= 2,67 x 104 Resposta 21 - Determinou-se a constante de velocidade para a decomposio de primeira ordem de um composto orgnico, em diversas temperaturas: 0,00492 0,0216 0,095 0,326 1,15 k (s1) T 5 (C)

15

25

35

45

Calcule a energia de ativao para a reao. Resposta 22 - O avano de uma reao qumica em fase aquosa foi monitorado pela determinao da absorbncia do reagente em diferentes tempos, conforme exposto na tabela: 0 54 171 390 720 1010 1190

Tempo (s) Absorbncia 1,67 1,51 1,24 0,847 0,478 0,301 0,216

Determine a ordem de reao e o valor da constante de velocidade. Resposta 23 - Considere a reao consecutiva , na qual ambas as etapas so de primeira ordem. A concentrao inicial de A e . Faa o grfico de contra t para = 5,1 e 0,5. Em cada caso determine o instante em que atinge o valor mximo. Faa o grfico de contra t para = 5,1 e 0,5. Em cada caso determine o instante em que atinge o valor mximo. Resposta 24 - Resultados da cintica de inverso da sacarose utilizando medidas do ngulo de rotao da luz polarizada so mostrados na tabela abaixo. Determine, a partir destes dados, a ordem da reao. Qual a constante de velocidade desta reao? Resposta t(s) 0 1035 3113 4857 9231 12834 18520 26320 32640 () 11,2 10,35 8,87 7,64 5,19 3,61 1,6 -0,16 -1,10 3,27

25 - Uma determinada reao de ordem em relao ao reagente A, ordem 2 em relao ao reagente B e ordem zero em relao a C. Qual a influncia sobre a velocidade de reao se:

Triplicarmos a concentrao de A? Triplicarmos a concentrao de B? Triplicarmos a concentrao de C? Reduzirmos a 1/3 a concentrao de A? Reduzirmos a 1/3 a concentrao de B? Reduzirmos a 1/3 a concentrao de C? Triplicarmos as concentraes de A, B e C simultaneamente? Resposta decompe-se segundo a equao:

26 - Azometano

Determinar a ordem de reao e a constante de velocidade a partir dos dados abaixo: Resposta Concentrao Experincia Inicial 1 2 27 - A decomposio de primeira ordem do perxido de hidrognio possui uma constante de velocidade de temperatura. Partindo de uma concentrao inicial de 0,8 mol.L-1 de

a uma certa , calcule:

A concentrao de aps um dia. O tempo necessrio para a concentrao de

cair a 0,75 mol.L-1. Resposta

28 - Um istopo radioativo se decompe com uma meia-vida de 15 minutos. Qual ser o tempo necessrio para que 80% da amostra se decomponha? Resposta 29 - Uma substncia gasosa se decompe termicamente de acordo com a equao:

A variao da presso parcial (que proporcional concentrao) do reagente ,a , em diferentes tempos de reao, est indicada na tabela abaixo, quando se parte de puro: 0 Tempo (h) Presso de (mmHg) 660 330 165 82,5 5 15 35

Considerando que a decomposio irreversvel, determine a ordem da reao e calcule a constante de velocidade para essa reao. Resposta 30 - A reao de primeira ordem em relao a cada reagente e ocorre em fase gasosa com uma constante de velocidade igual a . O composto B um slido voltil cuja presso de vapor de 0,1 atm na temperatura em que a reao ocorre. Calcule a presso parcial dos componentes do sistema, 20 min depois de iniciada a reao, quando a mesma realizada em um reator a volume constante, em presena de B slido, partindo-se de A a uma presso inicial de 5 atm. Resposta 31 - A reao de 1 ordem em relao a A e de 2 ordem em relao a B. Partindo-se de 10 mols de A e 10 mols de B, e sabendo que a constante de velocidade da reao, a 25C, , determine qual a percentagem de A que reagiu ao final de 4 minutos de reao. Resposta 32 - A nitrao industrial do nitrobenzeno, realizada a 60C, utiliza uma mistura nitrossulfrica como agente nitrante e fornece os seguintes produtos: orto-dinitrobenzeno: 6,40% meta-dinitrobenzeno: 93,20% para-dinitrobenzeno: 0,40% Verificou-se que, partindo de nitrobenzeno puro, aps 1 hora do incio da reao, 20% do nitrobenzeno permanecia sem reagir. Calcule as constantes de velocidade das reaes de formao de cada ismero, supondo que as reaes sejam de primeira ordem. Resposta 33 - Para o sistema de reaes de primeira ordem:

sabe-se que . Iniciando a reao, a volume constante, com 50 mols de A, 10 mols de R e 20 mols de S, verifica-se que, aps 0,0241 min, . Determine o valor das constantes e . Resposta 34 - Em um reator isotrmico, a volume constante, ocorrem as reaes:

Para a temperatura de 45 oC, as constantes de velocidade so:

Partindo-se de 50 mols de A, 20 mols de R e 10 mols de T, calcule a composio do sistema 15 minutos aps o incio da reao. Resposta 35 - Os parmetros de Arrhenius para a reao e 25C. Resposta so . Determine o valor da constante de velocidade para essa reao, a

36 - A seguinte reao de rearranjo molecular em fase gasosa:

tem uma constante de velocidade de a 420K e de 470K. Calcule o valor da energia de ativao dessa reao. Resposta 37 - As constantes de velocidade para a reao

a diferentes temperaturas so: 357 400 458 524 533 615 Temperatura (K) 1,72 2,53 3,82 5,20 5,61 7,65 Calcule o valor da energia de ativao dessa reao. Resposta 38 A constante de velocidade para a reao fornecida pela

expresso . a) Calcule a energia de ativao experimental a 27C; b) Calcule a energia de Gibbs padro de ativao. Resposta 39 - O seguinte sistema de reaes gasosas ocorre em um reator operando a volume constante:

As constantes de velocidade so e A e 8 mols de C, calcule a composio do sistema quando

. Partindo de 10 mols de . Resposta

40 - Em um sistema operando a volume constante ocorre a reao gasosa A reao de primeira ordem em relao a cada um dos reagentes e sua constante de velocidade igual a . No reator em questo a presso de A mantida constante e igual a 2 atm mediante alimentao automtica. Calcule o tempo necessrio para produzir 1 mol de C partindo de B a uma presso inicial de 10 atm. O volume do reator de 10 litros e o mesmo opera a 27C. Resposta