UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO PAULO CAMPUS DIADEMA DEPARTAMENTO DE CINCIAS EXATAS E DA TERRA

DISCIPLINA: QUMICA DAS TRANSFORMAES EXPERIMENTAL

EXPERIMENTO N9 Cintica Realizado em 11/03/2013

Professor Leonardo Jos Amaral de Siqueira Professor Ricardo Alexandre Galdino da Silva

Por:

Brbara Aline Balderramas Gonalves Evandro de Azevedo Rocha Mayara de Morais Melo Turma B - Noturno

Diadema 1. Resumo

O experimento teve como base o estudo da cintica e anlise, de uma determinada reao, de fatores que podem influenciar numa reao como a concentrao de solutos e a temperatura. Pode-se tambm analisar as constantes e o parmetro da velocidade e tambm a energia de ativao atravs dos dados obtidos no experimento, podendo-se comparar com os dados que so encontrados na literatura. 2. Objetivos Estudar os parmetros cinticos da reao de formao do enxofre coloidal com a variao nas concentraes de reagentes e na temperatura. 3. Introduo 3.1 Cintica o estudo da velocidade das reaes e os fatores que influenciam [2]. 3.2 Concentrao e Velocidade de Reao Definimos a velocidade de reao como sendo a variao da concentrao de um dos reagentes ou produtos divididos pelo tempo que a mudana leva para ocorrer. Como a velocidade pode mudar com o tempo, definimos a velocidade a velocidade mdia da reao como sendo a concentrao molar de um reagente, R, [R]=[R] t2-[R]t1 , durante o intervalo de tempo t=t2-t1.

1. Velocidade mdia de desaparecimento de R =

Como os reagentes so consumidos em uma reao, a concentrao molar de R decresce com o tempo e [R] negativo. O sinal negativo da equao assegura que a velocidade positiva, o que a conveno normal da cintica qumica. Se seguirmos a concentrao de um produto P, expressaremos a velocidade como:

2. Velocidade mdia de formao de P =

Nesta expresso, [P] a variao da concentrao molar de P no intervalo de tempo t: ela uma quantidade positiva, porque o produto forma-se com o tempo.

Para evitar ambiguidades associadas com as vrias maneiras de registrar uma velocidade de reao, podemos usar a velocidade mdia nica de uma reao sem especificar a espcie. A velocidade mdia nica da reao aA+ bB cC + dDpe qualquer uma das quatro quantidades iguais seguintes.

3. Velocidade mdia nica de reao= -

=-

=leva em

=conta as relaes

A diviso pelos

coeficientes

estequiomtricos

estequiomtricas entre reagentes e produtos. No necessrios especificar as espcies quando se usa a velocidade mdia nica , porque o valor da velocidade o mesmo para todas as espcies. Entretanto, a velocidade mdia nica depende dos coeficientes usados na equao balanceada e a equao qumica tem de ser especificada quando se registra uma velocidade nica. A tcnica experiment-la usada para medir uma velocidade de reao depende da rapidez da reao. 3.3 -Leis de Velocidade e Ordem de Reao As caractersticas das velocidades de reaes podem ser comumente identificadas pelo exame da velocidade inicial da reao, a velocidade instantnea de mudana da concentrao de um espcie no inicio da reao. A vantagem de examinar a velocidade inicial, que a presena de produtos durante a reao, pode afetar a velocidade, e a interpretao dos resultados pode tornar-se muito complicada. Como no existem produtos no incio da reao, possvel encontrar as eventuais tendncias produzidas pelos reagentes. A ordem de uma reao no pode, em geral, ser predita a partir da equao qumica: uma lei de velocidade uma lei emprica, ou seja, uma caracterstica da reao determinada experimentalmente e no pode, em geral, ser escrita a partir da estequiometria da equao qumica da reao. Velocidade = k x [A]a Obs: k = constante de velocidade independe da concentrao, mas aumenta com a temperatura. Reao de Primeira Ordem: A velocidade proporcional primeira potncia da concentrao, ou seja, a = 1. Unidade: s-1

Reao de Segunda Ordem: A velocidade proporcional segunda potncia da concentrao, ou seja, a = 2. Unidade: L/mol.s Se dobrarmos a concentrao de um reagente em uma reao de primeira ordem, a

velocidade da reao dobra. Se dobrarmos a concentrao de reagente em qualquer reao de segunda ordem, aumentamos a velocidade da reao por um fator de 2 2 = 4. Muitas reaes tm leis de velocidade que dependem das concentraes de mais de um reagente. Velocidade = k.[A]a.[B]b A ordem de uma reao a potncia aplicada concentrao da espcie da lei de velocidade. A ordem total a soma das ordens das espcies. 3.4 Fatores que influenciam na Velocidade de uma reao A velocidade de uma reao pode ser alterada por cinco fatores distintos: Concentrao de Reagentes Diminui em funo do tempo. Quanto maior a concentrao, maior a velocidade cintica da reao.

Temperatura Quando se aumenta a temperatura de um sistema, ocorre tambm um aumento na velocidade da reao. Aumentar a temperatura significa aumentar a energia cintica das molculas[2].

Presso Com o aumento de presso, aumenta-se a velocidade da reao.

Catalisador Substncia que aumenta a velocidade de uma reao qumica. No consumido na reao e nem afeta a constante de equilbrio.

O catalisador acelera a reao, fornecendo um caminho alternativo entre reagentes e produtos. Esse novo caminho tem energia de ativao mais baixa que o caminho original ( mesma temperatura). rea Superficial dos Reagentes Quando os reagentes so colocados em soluo, todas as molculas so totalmente expostas s interaes com as outras e a reao processa-se mais rapidamente.

3.5 Energia de Ativao e o parmetro de Arrhenius As duas constantes A e Ea so conhecidas como parmetro de Arrhenius da reao e so determinadas experimentalmente. A chamado de fator pr-exponencial e E a a energia de ativao. A e Ea so praticamente independentes da temperatura, mas dependem da reao que est sendo estudada. k = A x e - Ea/RT,

4. Parte Experimental 4.1 A Estudo cintico envolvendo variao de concentrao de reagente Na primeira parte do experimento, foram enumerados 5 tubos de ensaio e foram adicionados, em quantidades diferentes, soluo tiossulfato. No tubo 1 colocou-se 5,0 mL de; no tubo 2, 4,0 mL; no tubo 3, 3,0 mL; no tubo 4, 2,0 mL e no tubo 5, 1,0mL. Aps esse procedimento, foram adicionados nos tubos 2, 3, 4 e 5 de gua destilada, nos volumes de 1,0; 2,0; 3,0 e 4,0 mL, respectivamente. Mediu-se 4,0 mL de cido sulfrico e este foi adicionado ao tubo 1 e agitado posteriormente. O tempo na qual a reao acontece e faz com que a soluo fique turva foi cronometrado. Este procedimento procedeu para todos os tubos do experimento. 4.2 B Estudo cintico envolvendo variao de Temperatura O experimento foi realizado novamente, porm com duas temperaturas diferentes. Primeiro realizou-se o experimento em uma temperatura abaixo da temperatura ambiente.As solues foram mantidas por 2 minutos em um banho de gelo, porm temperatura no foi medida.

Posteriormente as solues foram mantidas em banho maria, numa temperatura de aproximadamente de 35C. Ao final, descartaram-se os produtos em locais apropriados.

5. Resultados e Discusso Tubo 1 4 ml 5ml ----Tubo 2 4ml 4ml 1ml Tubo 3 4ml 3ml 2ml Tubo 4 4ml 2ml 3ml Tubo 5 4ml 1ml 4ml

H2SO4 [S2O3-2] H20

Para determinar as concentraes em cada tubo, sabendo que a concentrao inicial de [S 2O3-2] era 0,3 mol/L , aplica-se a frmula seguinte:

Mantes x Vantes = Mdepois x Vdepois A reao estudada neste experimento foi entre tiossulfato de sdio 0,30 M e cido sulfrico 0,30 M para formao do enxofre coloidal mostrada abaixo: Na2S2O3(aq) + H2SO4(aq) S(s) + SO2(aq) + H2O(l) + Na2SO4(aq)

Ao decorrer do experimento, anotaram-se os tempos at o inicio da turvao da soluo conforme a reao ocorria, obtendo-se a seguinte tabela: T(27C) Tempo (s) 10,53 13,96 17,04 22,86 50,91 T(6C) Tempo (s) 37,39 43,68 54,07 95,19 181,97 T(35C) Tempo (s) 4,66 7,09 9,30 14,21 29,81

[S2O3-2] (mol/L) 0,16 0,13 0,1 0,06 0,03

A concentrao final de ons H+ pode ser encontrada atravs da frmula: Mantes x Vantes = Mdepois x Vdepois

0,6 x 4 = [H+] x 9

[H+] = 0,266 mol/L

Grfico 1 log [S2O32-] x log (1/t) temperatura de 27C

Assim, tem-se que: log k1 = -0,327 k1 = 0,470 s-1

Sabendo que k = k x [H+], tem-se que: k1 = 0,470/0,266 k1 = 1,77 s-1

Grfico 2 log [S2O32-] x log (1/t) temperatura de 06C

Assim, tem-se que: log k2 = -0,789 k2 = 0,162 s-1

k2 = 0,162/0,266

k2 = 0,611 s-1

Grfico 3 log [S2O32-] x log (1/t) temperatura de 35C

Assim, tem-se que:

log k3 = 0,113

k3 = 1,297 s-1

k3 = 1,606/0,266

k3 = 4,876 s-1

De modo geral, obteve-se que: Temperatura (K) k (s-1) 279K 0,611 300K 1,770 308K 4,876

Para a obteno do parmetro de Arrhenius e da energia de ativao, relacionaram-se as constantes de velocidade com as suas respectivas temperaturas e, comparando com a equao ln k = ln A - Ea/R x 1/T, onde y = ln k, a = ln A, b = -E a/R e x = 1/T, com R = 8,314 J . K -1 . mol-1, com a equao do grfico abaixo, tem-se: Grfico 4 ln k x 1/T

1) ln A = 22,663

A = 6,9.109

2) Ea/R = -6479,9

Ea = 53,84 kJ . mol-1

De modo geral, tem-se que: Valor da ordem de reao calculado experimentalmente: n = 1 em relao [S 2O3-2];

Valor da energia de ativao obtido experimentalmente: Ea = 53,84 kJ . mol -1; Valor de A (Parmetro de Arrhenius) obtido experimentalmente: A = = 6,9.10 9

O aumento na temperatura do meio reacional de uma reao de ordem 1 faz com que a energia cintica das espcies qumicas dos reagentes se eleve, o que acelera a quebra das ligaes e a formao de novas molculas, constatando que a concentrao e temperatura, modificam-se diretamente . Assim, percebe-se que h um aumento na constante de velocidade conforme a mudana na temperatura da reao, em relao direta, ou seja, quando h aumento de temperatura, h um aumento no valor da constante de velocidade. E observando as concentraes das solues percebe-se que ocorre mudana na velocidade, ou seja, tudo ocorre na forma de proporo direta. Ao dobrar a concentrao, o tempo se reduz a metade, isso comum em reaes de 1 ordem, por isso mais comum utilizar meia-vida em vez de constante de velocidade. [3] 6. Concluso O experimento foi realizado com xito e permitiu analisar os parmetros da cintica em uma determinada reao. Aps os resultados obtidos, foi concludo que conforme a concentrao de reagentes diminui, a velocidade da reao tambm diminui. Alm disso, tambm podemos analisar que a temperatura muda a constante da reao, k e tambm vai mudar a velocidade da reao. Em um ambiente de menor temperatura, a velocidade diminui e o tempo de reao maior e em uma maior temperatura, a velocidade aumenta e o tempo de reao menor.

7. Referncias bibliogrficas Experimentos de Qumica de Transformaes 2012, UNIFESP, Campus Diadema, 2012. ATKINS, Peter. Princpios de qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente . Peter Atkins, Loreta Jones; traduo Ricardo Bicca de Alencastro 3ed Porto Alegre, Bookman, 2006.
[2]

Cintica Qumica: disponvel em http://www.brasilescola.com/quimica/cinetica-quimica.htm, acessado em 1603-2013 s 13:24

[3]

http://www.lce.esalq.usp.br/arquimedes/Atividade09.pdf, acessado em 1603-2013 s 20:19