Termodinmica 1

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EXERGA

La exerga es una propiedad termodinmica que permite determinar el potencial de trabajo til de una determinada cantidad de energa que se puede alcanzar por la interaccin espontnea entre un sistema y su entorno. Informa de la utilidad potencial del sistema como fuente de trabajo. Es una propiedad termodinmica, por lo que es una magnitud que su variacin solo dependen de los estados inicial y final del proceso, y no de los detalles del mismo. Definida de otra forma la exerga es la porcin de la energa que puede ser transformada en trabajo mecnico, la parte restante, sin utilidad prctica, recibe el nombre de anergia o entropa. La exerga determina de forma cuantitativa el valor termodinmico de cualquier recurso, y permite analizar rigurosamente el desperdicio de los recursos en las actividades de la sociedad, estableciendo pautas para su ahorro y uso eficiente. Por ejemplo, un compuesto de combustible y aire, si se quema el combustible obteniendo una mezcla de aire y productos de combustin ligeramente calientes, aunque la energa asociada al sistema sea la misma, la exerga del sistema inicial es mucho mayor, ya que potencialmente es mucho ms til a la hora de obtener trabajo, de donde se deduce que la exergia al contrario que la energa no se conserva sino que se pierde por la evolucin hacia el estado de equilibrio. Otro ejemplo es el agua de refrigeracin de las centrales trmicas. Aunque la central cede una gran cantidad de energa al agua, esta solo eleva su temperatura unos grados por encima de la temperatura de su entorno, por tanto su utilidad potencial para obtener trabajo es prcticamente nula o lo que es lo mismo en trminos tcnicos, tiene una exerga asociada baja. Estado muerto Dos sistemas en condiciones termodinmicas diferentes, que entren en contacto, evolucionarn espontneamente, por medio de transferencias de masa y energa, hacia un estado intermedio de equilibrio (el que tenga mnima exerga y entropa mxima). A este estado de equilibrio se le denomina estado muerto. Cuanto mayor sean las diferencias entre sus magnitudes termodinmicas (presin, temperatura..) ms trabajo podremos obtener de la interaccin entre sistema y entorno. La energa utilizable o exerga esta asociada al desequilibrio entre un sistema y su entorno, es decir que depende de la variable de dos sistemas como mnimo. Un ejemplo de ello para entender lo anterior es: supongase una lamina metlica que se encuentra a 80 C, y es sumergida en agua a 4 C, es decir relativamente mucho mas fra, en este caso la reaccin, manifestacin y el nivel de exerga sera mayor que si la lamina hubiese sido sumergida en agua que se encuentra a 80 C, es decir que la temperatura del sistema (lamina metlica) y de su entorno (agua) es la misma (80C), en este caso no pasara nada y este estado se denomina estado muerto ya que tenemos cero exerga y mxima entropa. Esto tambin es aplicable a otros desequilibrios como pueden ser de presin y otros.

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Desde el punto de vista de la obtencin del trabajo mximo que podemos obtener de un sistema termodinmico, uno de los sistemas se considera el universo, y otro nuestro dispositivo. El estado muerto sera el estado del universo, nuestro sistema nos puede proporcionar trabajo, como mximo, la diferencia de energa entre el estado del universo y su estado inicial. Este trabajo mximo es la exerga de nuestro sistema. En general, como el universo es muy grande respecto a nuestro sistema se aplican las siguientes simplificaciones, el estado muerto no vara con la cesin de energa de nuestro sistema y como universo se toma el medio ambiente que rodea a nuestro sistema, por ejemplo, la temperatura y la presin atmosfrica del lugar en el que se encuentra nuestro sistema (densidad y temperatura del aire que rodea el motor de un coche...). Resumiendo, el estado muerto marca el estado del que nos es imposible extraer trabajo de un sistema y este depende del medio ambiente que le rodea. Balances En realidad un balance de exerga no es ms que la combinacin de un balance de energa y de entropa, que derivan a su vez del primer y segundo principio de la termodinmica. No es por tanto un resultado independiente, pero puede utilizarse como formulacin alternativa de la segunda ley de la termodinmica. Como alternativa al principio de incremento de entropa, se puede formular la segunda ley estableciendo que, los nicos procesos que puede experimentar un sistema aislado son aquellos en los que la exerga del sistema disminuye. El balance de exerga es un mtodo de anlisis muy til a la hora de valorar el rendimiento energtico de una instalacin, nos da una visin mas amplia que el rendimiento trmico. Permite valorar las prdidas de energa en un proceso, la energa que sera aprovechable de flujos salientes en sistemas abiertos y las ventajas de mtodos regenerativos en instalaciones trmicas. Para todo esto la principal herramienta son los diagramas de Sankey (enlace a Wikipedia en ingls). Balance en sistemas cerrados Un sistema cerrado puede interaccionar con el entorno mediante transferencias de energa en forma de calor o trabajo, que implican una transferencia de exerga entre el sistema y el entorno. Esta exerga transferida no coincide necesariamente con la variacin de exerga del sistema, ya que la exerga tambin se destruye como consecuencia de la generacin de entropa (todos los procesos reales con transferencia de energa en forma de calor conllevan, adems de una transferencia de entropa, una generacin de entropa debida a procesos irreversibles dentro del sistema.

La variacin de exerga del sistema cerrado es igual a la transferencia de exerga con el entorno, menos la destruccin de exerga , donde representa la generacin de entropa, que por el segundo principio, no puede ser negativa.

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Balance en sistemas abiertos

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Para sistemas abiertos, en los que hay transferencia de masa, se maneja el concepto de exerga de flujo, que no es ms que la exerga asociada a una corriente material que atraviesa un volumen de control determinado. Adaptando la expresin y utilizando magnitudes especficas (por unidad de masa) se tiene:

donde h, s, C, y z son entalpa, entropa, velocidad, altura del flujo respectivamente. son las propiedades evaluadas en el estado muerto. g es la aceleracin de la gravedad. El balance de exerga en un sistema abierto como:

Esto es, la variacin de exerga acumulada dentro del sistema por unidad de tiempo es igual a: la transferencia de exerga asociada a la

transmisin de energa en forma de calor, donde representa la velocidad de transferencia de calor a travs de una parte de la frontera a temperatura ,menos la velocidad de intercambio de exerga por trabajo, excluyendo el trabajo de flujo, ms es la transferencia de exerga

asociada a la transferencia de masa entre el sistema y el entorno y menos la destruccin de exerga por unidad de tiempo causada por irreversibilidades internas del volumen de control.

Que el trmino recuerde al rendimiento mximo calculado por Carnot en sus teoremas no es casualidad. Representa precisamente la potencialidad a la hora de obtener trabajo de focos trmicos a diferente temperatura. Cambios de exerga trmica entre dos estados La diferencia de la exerga trmica de dos estados puede calcularse a partir del modelo mostrado en la figura. La fuente de energa con entalpa entropa y

entra en la mquina reversible. Despus de someterse a cambios

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fsicos y/o qumicos, el efluente tiene una entalpa y una entropa . Slo vamos a considerar la exerga trmica; por tanto, suponemos que las velocidades de los dos efluentes son similares, e igual con la altura.

Figura: Modelo para calcular la diferencia de exerga trmica entre dos estados

La mquina puede intercambiar calor con su entorno, de manera reversible. El mximo trabajo que puede realizar esta mquina viene dado por la diferencia entre la exerga de la corriente de entrada y la exerga de la corriente de salida. Esta diferencia vendr dada por: (6.3)

La condicin de reversibilidad conduce a:

(6.4)

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Con lo que nos queda:

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(6.5)

El cambio de estado de la corriente que atraviesa la mquina puede representarse de varias formas. Una de ellas es la mostrada en la figura. El cambio de estado es isentrpico, y conduce a la sustancia hasta la temperatura del entorno. El cambio es tambin isentrpico, y conduce a la sustancia hasta la temperatura de la corriente de salida. El cambio es isotrmico, y lleva a cabo la transferencia de calor reversible con el entorno. El punto , que se encuentra sobre la misma isentlpica que el punto permite calcular la entalpa de la corriente de salida, y por tanto la diferencia de entalpa entre la entrada y la salida, .

Figura: Clculo de la diferencia de exerga empleando lneas isentlpicas e isentrpicas

En la figura se muestra una representacin alternativa. Se ha introducido un proceso reversible entre los estados 1 y 2; en general es vlido cualquier proceso reversible. En nuestro caso el proceso reversible es un ciclo de Carnot, que trabaja entre la sustancia en consideracin y su entorno. Esta mquina de Carnot, toma el calor del foco caliente, transforma parte en trabajo, y devuelve el resto al

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, y es igual a la disminucin de

entorno. En este caso, el trabajo total es la exerga de la sustancia en consideracin. En este caso la ecuacin quedara como sigue:

(6.6)

Figura: Cambio de estado reversible empleando un ciclo de Carnot

La exerga fsica especfica (esto es, por unidad de masa) se muestra en la figura . El punto 1 representa el estado inicial de la sustancia, y el punto 0 representa el estado termodinmico del entorno. La pendiente de la tangente a cada una de las curvas isobricas es proporcional a la temperatura absoluta. Por tanto, la longitud del segmento vertical que va desde el punto 1 hasta la tangente a la isobrica que pasa por el punto 0, representa el valor de la exerga fsica especfica.

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Figura: Representacin de la exerga fsica en un diagrama entalpa-entropa

En el caso de gases ideales, y suponiendo una capacidad calorfica constante, podemos desarrollar la ecuacin . La exerga fsica especfica consta de dos trminos: uno que depende de la temperatura y otro que depende de la presin. La expresin es:

(6.7)

En la figura se muestra la ecuacin en coordenadas adimensionales. El componente que depende de la temperatura es siempre no negativo. El componente que depende de la presin slo es negativo si la presin es inferior a la presin del entorno. Esto es as porque se necesita trabajo para comprimir el gas, de manera que pueda ser expulsado al entorno a una presin superior.

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Figura: Exerga fsica de un gas ideal Ecuacin para calcular las prdidas de exerga Las prdidas de exerga se pueden calcular a partir del modelo mostrado en la figura. El proceso irreversible en estado estacionario se alimenta de una fuente de exerga con entalpa entalpa y entropa . La corriente de salida tiene una , de un foco , es el entorno. y

y una entropa

. Asimismo, el proceso toma calor, . El foco fro al cual se cede calor, , o una corriente con entalpa

caliente a la temperatura

Este proceso genera trabajo, entropa .

El efecto de la irreversibilidad puede calcularse comparando el proceso real con el proceso reversible, operando en las mismas condiciones que el proceso irreversible. En el proceso reversible se obtendr una corriente til con un valor mayor de , y se ceder menos calor, , al entorno, (6.8)

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(6.9)

De las ecuaciones , se obtiene que: (6.10)

Figura: Esquema de un proceso real

La suma de las diferencias de entropa en el sistema real viene dada por:

(6.11)

En el caso del proceso reversible, tenemos:

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(6.12)

Con lo que nos queda que: (6.13)

y finalmente (6.14)

El trmino de la izquierda de la ecuacin representa la diferencia entre la exerga trmica til del proceso reversible y del proceso irreversible. Por tanto expresa la prdida de exerga del proceso irreversible, debida precisamente a la irreversibilidad. Esto es: (6.15)

A la ecuacin se la conoce tambin como ley de prdida de exerga o ley de Gouy-Stodola. La deduccin de la ecuacin tambin podra haberse hecho suponiendo constante la corriente til del proceso, y variable el aporte de energa al proceso. En tal caso, la ecuacin expresa el aumento del consumo de la exerga aportada, que es equivalente a la prdida de exerga.

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El trmino prdida de exerga cuando se aplica a mquinas, no es exactamente lo mismo que el trabajo perdido debido a la irreversibilidad de la mquina, porque el trabajo perdido puede deberse a varias causas. Por ejemplo, en una mquina adiabtica, el trabajo perdido es diferente que la exerga perdida. En la figura se muestra la diferencia entre el trabajo perdido y la prdida de exerga en una mquina adiabtica.

Figura: Comparacin del trabajo perdido y la prdida de exerga en una mquina adiabtica

El trabajo obtenido por unidad de masa del fluido es reversible, el trabajo sera es rectngulo

. En la mquina

. Por tanto, el trabajo perdido

. En cambio, la prdida de exerga viene dada por el rea del .

De este razonamiento pueden extraerse varias conclusiones. La primera de ellas se ilustra en la figura. Los procesos reales normalmente constan de varias partes. Suponiendo que todos los parmetros son los mismos en la comparacin del proceso real con el proceso reversible, slo cambian los parmetros de la corriente til del proceso, o la cantidad de calor cedida al entorno. Por tanto, en un proceso que consta de varias partes, los parmetros y los caudales de los fluidos del proceso en las fronteras entre cada parte, son iguales tanto para el proceso real como para el proceso reversible. En consecuencia, el parmetro que s cambia es el calor que cede cada parte del proceso al ambiente, tal y como se

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ilustra en la figura. En definitiva, tanto en el proceso real como en el proceso reversible, las partes estn unidas del mismo modo, y la prdida de exerga del proceso completo puede calcularse como la suma de las prdidas de exerga de cada parte del proceso real.

Figura: Esquema de un proceso que consta de varias partes

En el proceso trmico ocurren dos tipos de prdidas de exerga. La prdida de exerga interna, que se debe a los fenmenos irreversibles que ocurren en el interior del proceso, y la prdida de exerga externa, que se debe a los residuos del proceso; estos residuos todava tienen algo de exerga, que al no aprovecharse supone una prdida. Las prdidas internas y externas no son independientes. Si un cambio en el proceso produce un cambio en las prdidas internas, tambin cambiarn las externas. Del mismo modo, si se cambian las prdidas externas tambin cambiarn las prdidas internas. Balance de exerga. Eficiencia exergtica. Como ya hemos sealado, no existe una ley de conservacin de la exerga. Por tanto, para poder realizar un balance de exerga debemos incluir el trmino correspondiente a la prdida de exerga. El balance de exerga se expresa mediante la siguiente ecuacin: (6.16)

donde:

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y son las exergas de la materia que entra y sale del sistema, respectivamente es el incremento de exerga del sistema es el incremento de exerga del foco caliente que est en contacto con el sistema es el trabajo desarrollado por el sistema es la prdida interna de exerga del sistema

La disminucin de la exerga del foco caliente puede calcularse empleando un ciclo reversible de Carnot, que usa el entorno como foco fro. Si cambiamos los signos, obtenemos el incremento de exerga:

(6.17)

donde:

es la cantidad de calor que toma el sistema del foco caliente es la temperatura del foco caliente

El sistema que estemos considerando debe tener unos lmites determinados. Las temperaturas de los focos calientes que interactan con el sistema deben ser medidas en la frontera del sistema, justo donde tiene lugar la transferencia de calor. En un proceso en estado estacionario, con velocidad de flujo constante, composicin qumica constante, etc, tenemos que: (6.18)

y por tanto el balance de exerga se reduce a:

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(6.19)

donde los trminos con punto indican cantidades por unidad de tiempo.

La exerga

comprende tanto a la exerga de los productos tiles,

, como

a la exerga de los residuos, . Como se seal anteriormente, la exerga de los residuos es la prdida externa de exerga. Luego: (6.20)

La cantidad

se puede dividir en tambin en estos dos

trminos: y . Como ejemplo podemos poner el caso de un hervidor. En el arranque, se produce un aumento de la exerga al calentar el fluido. Sin embargo, cuando se pare el equipo, este aumento de la exerga no se podr aprovechar, porque el fluido se enfriar de nuevo hasta la temperatura ambiente. Luego ese incremento inicial de exerga no es aprovechable. Los componentes del balance de exerga pueden dividirse en tres categoras:

Exerga de los productos tiles Prdidas de exerga Exerga de la materia que entra al sistema

Se define el grado de perfeccin,

, como:

(6.21)

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El denominador de la ecuacin expresa la exerga aportada al sistema en estado estacionario. En el caso de que el sistema no se encuentre en estado estacionario, hay que tener en cuenta la exerga del sistema al inicio y al final del perodo de estudio. La expresin matemtica del grado de perfeccin queda como sigue:

(6.22)

donde:

es la exerga til de los productos del proceso es la exerga aportada al sistema es el incremento de la exerga til del foco caliente es la disminucin de la exerga del foco caliente ( es el trabajo til desarrollado por el sistema es el trabajo aportado al proceso ( es la exerga del sistema al inicio del proceso es la exerga til del sistema al final del proceso no es demasiado til, y se emplea en su : ) )

En algunos proceso el parmetro lugar la eficiencia exergtica,

(6.23)

La eficiencia exergtica puede expresarse matemticamente del siguiente modo:

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(6.24)

donde:

es la exerga de las sustancias que entran al proceso, que no son fuente de energa pero que contribuyen al producto til del proceso (y por tanto a la exerga til de este producto) es la exerga de las sustancias que entran en el sistema, y que son fuentes de energa aprovechables (como el fuel) es el incremento de la exerga til del sistema

La eficiencia exergtica es siempre inferior a la unidad, excepto en el caso de un proceso reversible e ideal, en el que es igual a la unidad. Por ejemplo, la eficiencia exergtica de un ciclo ideal de Carnot es siempre igual a la unidad, independientemente de los valores de las temperaturas de los focos entre los que opera el ciclo. Teniendo en cuenta esto, podemos calcular la eficiencia exergtica de cualquier proceso trmico como la relacin entre el rendimiento energtico real y el rendimiento energtico mximo (que viene dado por un ciclo de Carnot operando entre los mismos focos que el proceso real). En el caso de una mquina trmica:

(6.25)

donde:

es el trabajo til desarrollado por la mquina es la disminucin de la exerga del foco caliente es el rendimiento energtico de la mquina real

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es el rendimiento energtico de un ciclo de Carnot operando entre los mismos focos que la mquina real

De la misma manera, para una bomba de calor (o un refrigerador):

(6.26)

La ecuacin puede aplicarse tanto a una bomba de calor como a un refrigerador, pero teniendo en cuenta los signos de cada trmino. Para un refrigerador, pero , pero . Por tanto, ; por tanto . En cambio, .

en una bomba de calor,

Los balances de exerga suelen representarse en diagramas de flujo como el de la figura. El ancho de las bandas es proporcional al valor de la exerga. La prdida interna de exerga tiene una banda que aumenta que aumenta dentro de los lmites del sistema, desde cero hasta .

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Figura: Diagrama de bandas de un balance de exerga

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Se han propuesto diversas maneras de representar el diagrama de flujo de la energa y de la exerga simultneamente. En la figura se muestra una de ellas, para un sistema en estado estacionario. Las bandas con fondo blanco indican los flujos de energa, y las bandas con lneas oblicuas indican los flujos de exerga. Las reas con relleno en cruz indican prdidas de exerga.

Figura: Diagrama de bandas de un balance de energa y de un balance de exerga, para un proceso en estado estacionario

En la figura se muestran los diagramas de bandas combinados de exerga y energa para diferentes tipos de mquinas trmicas. Se observan claramente las diferencias entre el balance de energa y el de exerga. Por ejemplo, no existe un flujo de exerga asociado a los flujos de calor hacia ( desde en el caso de la bomba de calor) el entorno. En el caso de la bomba de calor, el calor aportado al habitculo calentado es mucho mayor que el trabajo realizado, pero en cambio la exerga aportada es menor. En el caso del refrigerador, los flujos de energa del calor til y de la exerga til tienen sentidos contrarios. Estos dos ejemplos no son ms que verificaciones del Segundo Principio de la Termodinmica.

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Figura: Diagramas de bandas de energa y exerga para diferentes tipos de mquinas trmicas