Trat Minerio 5a Edicao (Adao, Sampaio e Silvia

Repblica Federativa do Brasil Presidente da Repblica Luiz Incio Lula da Silva Vice-Presidente Jos Alencar Gomes da Silva Ministro
de Estado da Cincia e Tecnologia Srgio Machado Rezende Secretrio Executivo Luiz Antonio Rodrigues Elias Subsecretrio de Coordenao das Unidades de Pesquisa Jos Edil Benedito CETEM Centro de Tecnologia Mineral Diretor Jos Farias de Oliveira Coordenadora de Processos Minerais Silvia Cristina Alves Frana Coordenador de Processos Metalrgicos e Ambientais Ronaldo Luiz Correa dos Santos Coordenador de Apoio Tcnolgico Micro e Pequena Empresa Carlos Csar Peiter Coordenador de Anlises Minerais Arnaldo Alcover Neto Coordenadora de Planejamento, Acompanhamento e Avaliao Andrea Camardella de Lima Rizzo Coordenador de Administrao Cosme Antonio de Moraes Regly
TRATAMENTO DE MINRIOS 5 Edio
Ado Benvindo da Luz
Engenheiro de Minas pela UFPE, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT
Joo Alves Sampaio
Engenheiro de Minas pela UFPE, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Tecnologista Snior do CETEM/MCT
Engenheira Qumica pela UFS, Doutora em Engenharia Qumica pela PEQ-COPPE-UFRJ Tecnologista Snior do CETEM/MCT
Silvia Cristina Alves Frana
CENTRO DE TECNOLOGIA MINERAL - CETEM MINISTRIO DA CINCIA E TECNOLOGIA - MCT
Rio de Janeiro 2010
Copyright 2010 CETEM/MCT
Todos os direitos reservados. A reproduo no autorizada desta publicao, no todo ou em parte, constitui violao de copyright (Lei 5.988).
Valria Cristina de Souza Diagramao e Editorao Eletrnica
Vera Lcia do Esprito Santo Souza Projeto Grfico
Informaes: CETEM Centro de Tecnologia Mineral Av. Pedro Calmon, 900 Cidade Universitria 21941-908 Rio de Janeiro RJ Homepage: www.cetem.gov.br
Tratamento de Minrios 5 Edio/Ed. Ado Benvindo da Luz, Joo Alves Sampaio e Silvia Cristina Alves Frana - Rio de Janeiro: CETEM/MCT, 2010. 965 p.: il. 1. Tratamento de Minrios 2. Cominuio 3. Flotao 4. Barragem de Rejeito. I. Centro de Tecnologia Mineral. II. Luz, Ado B. (Ed.). III. Sampaio, J.A. (Ed.) IV. Frana, S.C.A. (E.d.). ISBN CDD 622.7
APRESENTAO
A minerao a maior fornecedora de produtos para uso do homem no seu cotidiano. A obteno desses produtos est associada aos desafios em todas as suas adversidades, sejam esses tcnicos, ambientais, humanos, dentre outros. Como resultado surge a necessidade de um aperfeioamento contnuo das novas prticas de minerao e, consequentemente, do processamento de minerais com foco na indstria mineral. A ao conjunta de todos os que participam desse processo de desenvolvimento torna-se fundamental para o crescimento sustentvel da minerao brasileira. Nos ltimos quinze anos, registraram-se avanos expressivos na rea de Tecnologia Mineral no Brasil, no s com o advento de projetos de grande porte. Entretanto, a esses esto inseridos os avanos tecnolgicos confirmados pela incluso de moagens semiautgena e autgena, alm da flotao em coluna nos circuitos industriais, dentre outros. Neste contexto, o livro Tratamento de Minrios, cuja primeira edio ocorreu h quinze anos, contribuiu de forma expressiva formao de recursos humanos. Nesta sua quinta edio, o livro continua com o propsito de ser uma fonte de consulta para toda a rea de Tecnologia Mineral, como resultado dos trabalhos de colegas pesquisadores, professores, engenheiros, que, num gesto voluntrio, disponibilizaram os seus conhecimentos adquiridos ao longo da vida profissional. Deste modo, todos os colaboradores deste trabalho, direta ou indiretamente, tm a clara certeza de que prestam sua ajuda de forma continuada para o crescimento da indstria mineral brasileira. Todo o entusiasmo na realizao deste trabalho adveio da ateno e do apreo dispensados pelos leitores ao longo dos ltimos quinze anos.
Homero Delboni Junior Engo de Minas, Ph.D. Professor do Departamento de Engenharia de Minas/EPUSP
PREFCIO
Desde 1991, pesquisadores do Centro de Tecnologia Mineral (CETEM) e de outras instituies de pesquisa e indstrias do setor mineral vm elaborando, cuidadosamente, edies sucessivas deste livro Tratamento de Minrios, agora na sua quinta edio. Tivemos sempre em mente o propsito de atender a uma demanda nacional resultante do crescente avano tecnolgico da minerao brasileira. A adoo deste livro, como livro texto por professores dos cursos de engenharias de minas, metalrgica, qumica, de materiais e tcnico em minerao, ressalta a sua importncia nas questes relativas formao de recursos humanos. Isso se tornou uma motivao a mais aos editores e autores, para levar adiante este trabalho relevante para a minerao brasileira. Como nas edies anteriores, buscou-se acrescentar temas atuais e de interesse da minerao brasileira, para atender demanda demonstrada por profissionais de ensino da rea de processamento mineral e afins. Nesta quinta edio, julgamos oportuno acrescentar novos captulos, com o intuito de abranger, cada vez mais, a rea de processamento mineral. Desse modo, foram introduzidas no captulo 3, a caracterizao mineralgica e as tcnicas convencionais para determinaes de grau de liberao e composio mineralgica. Assim atendemos s solicitaes de professores dos cursos de engenharia de minas do Pas. A pelotizao de minrios abordada no captulo 16, em complementao s tcnicas j descritas em edies anteriores, sobre briquetagem de finos de minrios. A questo da gua no processamento mineral apresentada no captulo 18. O propsito foi disponibilizar aos leitores os mtodos de tratamento de gua nas unidades industriais do processamento mineral, chamando a ateno para o seu uso e reuso de forma racional. Outro assunto de muita relevncia na minerao em todo mundo a disposio, em barragens, dos rejeitos resultantes do processamento mineral. A elaborao de projetos de barragens, as tcnicas utilizadas na construo e seu controle operacional so abordados tambm no captulo 19. Neste contexto, graas aos incentivos dos leitores, os editores, autores de captulos e todos aqueles que contriburam para a realizao desta obra sentem-se prestigiados pelo reconhecimento dessa contribuio prestada minerao brasileira. Rio de Janeiro, agosto de 2010. Os Editores Ado Benvindo da Luz Joo Alves Sampaio Silvia Cristina Alves Frana
VII
SUMRIO
CAPTULO 1 - INTRODUO AO TRATAMENTO DE MINRIOS
Ado Benvindo da Luz e Fernando Antonio Freitas Lins
CONCEITO DE TRATAMENTO DE MINRIOS .................................................................. 3 HISTRICO ............................................................................................................ 7 DEPSITOS E JAZIDAS MINERAIS ................................................................................ 10 MINERAIS E SEUS USOS ........................................................................................... 10 NECESSIDADE DE BENEFICIAMENTO............................................................................ 12 FINALIDADES ECONMICA E SOCIAL ........................................................................... 13 MEIO AMBIENTE, ENERGIA, CO2 E GUA.................................................................... 13 CONSIDERAES FINAIS.................................... ....................................................... 16 BIBLIOGRAFIA CONSULTADA ..................................................................................... 18 CAPTULO 2 - AMOSTRAGEM
Maria Alice C. de Ges, Ado Benvindo da Luz e Mario Valente Possa
INTRODUO ......................................................................................................... 23 CONCEITUAO...................................................................................................... 23 ELABORAO DO PLANO DE AMOSTRAGEM ................................................................. 26 DETERMINAO DA MASSA MNIMA DE AMOSTRA ....................................................... 29 TCNICAS DE AMOSTRAGEM ..................................................................................... 33 AMOSTRA FINAL PARA ENSAIO OU ANLISE QUMICA .................................................... 42 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 43 ANEXOS ................................................................................................................ 44 CAPTULO 3 PARTE I: CARACTERIZAO MINERALGICA DE MINRIOS
Ney Hamilton Porphrio(in memorian), Marlia Ins M. Barbosa e Luiz C. Bertolino
INTRODUO ......................................................................................................... 57 ANLISE MINERALGICA QUALITATIVA ....................................................................... 60 ANLISE MINERALGICA SEMIQUANTITATIVA .............................................................. 62 DETERMINAO DO GRAU OU ESPECTRO DE LIBERAO ................................................ 67 ESTUDOS COMPLEMENTARES .................................................................................... 72 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 81 PARTE II: CARACTERIZAO TECNOLGICA DE MINRIOS
Reiner Neumann, Claudio Luiz Schneider e Arnaldo Alcover Neto
INTRODUO ......................................................................................................... 85 FRACIONAMENTO DA AMOSTRA ................................................................................ 87 CARACTERIZAO MINERALGICA DOS MINRIOS ........................................................ 94 LIBERAO ............................................................................................................ 114 CARACTERIZAO DE MINRIOS AURFEROS ................................................................ 131 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 137
VIII
CAPTULO 4 BRITAGEM E MOAGEM

Hedda Vargas de O. Figueira, Ado B. da Luz e Salvador L. Matos de Almeida
TEORIA BSICA ...................................................................................................... 143 BIBLIOGRAFIA ........................................................................................................ 160 BRITAGEM............................................................................................................. 161 BIBLIOGRAFIA ........................................................................................................ 180 MOAGEM ............................................................................................................. 181 BIBLIOGRAFIA ........................................................................................................ 210 CAPTULO 5 CIRCUITOS INDUSTRIAIS DE MOAGEM AUTGENA E SEMIAUTGENA
Homero Delboni Junior, Joo Alves Sampaio e Roney Alvarenga Lima
INTRODUO ......................................................................................................... 215 BASES PARA DIMENSIONAMENTO DE MOINHOS ........................................................... 219 PROJETO ............................................................................................................... 231 MOAGEM AG/SAG ................................................................................................ 232 PANORAMA BRASILEIRO........................................................................................... 248 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 252 CAPTULO 6 CLASSIFICAO E PENEIRAMENTO
Julio Cesar Guedes Correia
INTRODUO ......................................................................................................... 257 FUNDAMENTOS DA CLASSIFICAO ............................................................................ 257 TIPOS DE CLASSIFICADORES ...................................................................................... 263 PENEIRAMENTO ..................................................................................................... 276 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 296 CAPTULO 7 CONCENTRAO GRAVTICA
Fernando Antonio Freitas Lins
PRINCPIOS DE CONCENTRAO GRAVTICA ................................................................. 301 CRITRIO E EFICINCIA DE CONCENTRAO GRAVTICA .................................................. 305 EQUIPAMENTOS GRAVTICOS .................................................................................... 306 RECUPERAO DE FINOS .......................................................................................... 322 CONSIDERAES FINAIS ........................................................................................... 323 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 325 CAPTULO 8 - SEPARAO EM MEIO DENSO
Antnio Rodrigues de Campos, Ado Benvindo da Luz e Paulo Fernando A.Braga
INTRODUO ......................................................................................................... 329 HISTRICO ............................................................................................................ 330 TIPOS DE MEIO DENSO ............................................................................................ 331 DENSIDADE DE UMA SUSPENSO ............................................................................... 336 REOLOGIA DO MEIO DENSO ..................................................................................... 337
IX
PRINCPIO DA SEPARAO EM MEIO DENSO ................................................................ 339 APLICAES DA SEPARAO EM MEIO DENSO EM LABORATRIO E NA INDSTRIA .............. 341 PRINCIPAIS EQUIPAMENTOS DE SEPARAO EM MEIO DENSO USADOS NAS INDSTRIAS...... 346 CIRCUITO TPICO DE SEPARAO EM MEIO DENSO ....................................................... 356 CIRCUITO INDUSTRIAL DE SEPARAO EM MEIO DENSO, USANDO TAMBOR DE MEIO DENSO , PARA CONCENTRAO DE MINRIO DE FERRO.................................................. 357 CONTROLE E AVALIAO DAS OPERAES DE SEPARAO EM MEIO DENSO ...................... 359 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 362 CAPTULO 9 SEPARAO MAGNTICA E ELETROSTTICA
Joo Alves Sampaio, Ado Benvindo da Luz e Silvia Cristina Alves Frana
SEPARAO MAGNTICA ......................................................................................... 367 SEPARAO ELETROSTTICA ..................................................................................... 382 AVANOS NA SEPARAO ELETROSTTICA .................................................................. 390 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 391 ANEXO ................................................................................................................. 393 CAPTULO 10 Q UMICA DE S UPERFCIE NA F LOTAO
Marisa Bezerra de Mello Monte e Antnio Eduardo Clark Peres
INTRODUO ......................................................................................................... 399 TIPO DE LIGAO QUMICA E ESTRUTURA CRISTALINA ................................................... 400 TERMODINMICA DE INTERFACES, DEFINIES E CONCEITOS .......................................... 403 HIDROFOBICIDADE E SUA RELAO COM A FLOTAO ................................................... 409 SURFATANTES EM SOLUO ..................................................................................... 416 A DUPLA CAMADA ELTRICA .................................................................................... 428 ENERGIA LIVRE DE ADSORO DE SURFATANTES ........................................................... 442 PANORAMA BRASILEIRA: ESTUDOS DE CASO ................................................................ 446 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 457 CAPTULO 11 FLOTAO
Arthur Pinto Chaves, Laurindo de Salles L. Filho e Paulo Fernando A. Braga
INTRODUO ......................................................................................................... 465 PROCESSOS DE FLOTAO ........................................................................................ 468 EQUIPAMENTOS ..................................................................................................... 469 CIRCUITOS DE BENEFICIAMENTO ................................................................................ 485 INSTALAES DE BENEFICIAMENTO ............................................................................ 493 REAGENTES DE FLOTAO ........................................................................................ 495 DESENVOLVIMENTOS RECENTES ................................................................................ 507 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 512
CAPTULO 12 FLOTAO EM COLUNA

Jos Aury de Aquino, Maria Lcia M. De Oliveira e Maurlio Dias Fernandes
INTRODUO ......................................................................................................... 517 HISTRICO ............................................................................................................ 517 DESCRIO DA COLUNA ........................................................................................... 518 TERMINOLOGIA ...................................................................................................... 520 CARACTERSTICAS OPERACIONAIS .............................................................................. 521 VARIVEIS DA COLUNA DE FLOTAO ......................................................................... 527 INSTRUMENTAO E CONTROLE ................................................................................ 537 DIMENSIONAMENTO E PERFORMANCE DA COLUNA ....................................................... 540 COMPARAO: CLULA MECNICA X COLUNA ............................................................. 550 APLICAES .......................................................................................................... 551 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 555 CAPTULO 13 P ROCESSOS DE A GREGAO
Carlos Adolpho Magalhes Baltar
INTRODUO ......................................................................................................... 559 SINAIS COLOIDAIS ................................................................................................... 559 PROCESSOS DE AGREGAO ..................................................................................... 560 FATORES QUE INFLUENCIAM A EFICINCIA DA FLOCULAO ............................................ 563 POLMEROS SINTTICOS ........................................................................................... 567 MECANISMOS DE ADSORO DOS FLOCULANTES .......................................................... 571 VELOCIDADE DE ADSORO ...................................................................................... 573 FATORES QUE INFLUENCIAM NA DENSIDADE DE ADSORO ............................................ 575 CONFORMAO DA MOLCULA ADSORVIDA ................................................................ 578 FORMAO E CRESCIMENTO DOS FLOCOS ................................................................... 579 MECANISMOS DE FLOCULAO ................................................................................. 581 ESTRUTURA E CARACTERSTICAS DOS FLOCOS ............................................................... 582 PR-TRATAMENTO.................................................................................................. 583 AVALIAO DO PROCESSO ........................................................................................ 584 FLOCULAO SELETIVA ............................................................................................ 585 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 587 CAPTULO 14 R EOLOGIA NO T RATAMENTO DE M INRIOS
Mario Valente Possa e Christine Rabello Nascimento
INTRODUO ......................................................................................................... 597 CARACTERIZAO DA POLPA ..................................................................................... 598 VISCOSIDADE ......................................................................................................... 604 REOLOGIA NO TRATAMENTO DE MINRIOS .................................................................. 613 SMBOLOS E UNIDADES ............................................................................................ 626 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 627 ANEXOS ................................................................................................................ 632
XI
CAPTULO 15 SEPARAO SLIDO-LQUIDO

Silvia Cristina A. Frana e Giulio Massarani (in memorian)
INTRODUO ......................................................................................................... 637 ESPESSAMENTO...................................................................................................... 649 FILTRAO COM FORMAO DE TORTA ...................................................................... 663 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 678 CAPTULO 16 A GLOMERAO P ARTE I: B RIQUETAGEM
Eduardo Augusto de Carvalho e Valter Brinck
INTRODUO ......................................................................................................... 683 A BRIQUETAGEM NO BRASIL ..................................................................................... 684 ATIVIDADES DE PESQUISA & DESENVOLVIMENTO ......................................................... 684 CONCEITOS............................................................................................................ 685 PROCESSO DE BRIQUETAGEM .................................................................................... 687 BRIQUETAGEM COM AGLUTINANTES .......................................................................... 691 BRIQUETAGEM SEM AGLUTINANTES ........................................................................... 692 BRIQUETAGEM A QUENTE ........................................................................................ 693 AVALIAO DA QUALIDADE DOS BRIQUETES ................................................................ 695 EQUIPAMENTOS DE BRIQUETAGEM ............................................................................ 698 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 702 P ARTE II: P ELOTIZAO
Antnio Rodrigues de Campos e Vincius Rodrigues de Campos
INTRODUO ......................................................................................................... 705 FORMAO DAS PELOTAS CRUAS OU PELOTAMENTO..................................................... 713 PROCESSO DE QUEIMA NO FORNO ............................................................................. 720 ASPECTOS METALRGICOS E ESTRUTURAIS EM PELOTAS DE MINRIO DE FERRO ................. 729 ESTOCAGEM E EMBARQUE DAS PELOTAS ..................................................................... 741 PARMETROS DE QUALIDADE DAS PELOTAS DE MINRIO DE FERRO ................................. 742 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 748 CAPTULO 17 A SPECTOS A MBIENTAIS NOS S ETORES M INEIRO E M ETALRGICO
Jorge Rubio, Cristiane Oliveira e Renato Silva
APRESENTAO...................................................................................................... 753 INTRODUO ......................................................................................................... 753 MATERIAL PARTICULADO DISPERSO: CARACTERSTICAS E ABATIMENTO ............................ 756 EFLUENTES LQUIDOS REAGENTES RESIDUAIS ............................................................ 761 DRENAGENS CIDAS DE MINAS (DAM) ...................................................................... 766 PROCESSOS PARA O TRATAMENTO DE EFLUENTES LQUIDOS ........................................... 773 SEPARAO EM BACIAS DE DECANTAO.................................................................... 774 O PROCESSO DE FLOTAO NO TRATAMENTO DE EFLUENTES .......................................... 775 PROCESSOS EXISTENTES E EMERGENTES ...................................................................... 775 A FLOTAO POR AR DISSOLVIDO - FAD..................................................................... 776
XII
ESTUDOS DE CASOS TRATAMENTO ATIVO DE DAM .................................................... 780 CONSIDERAES FINAIS ........................................................................................... 785 AGRADECIMENTOS.................................................................................................. 786 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 787 CAPTULO 18 GUA NO P ROCESSAMENTO M INERAL
Joo A. Sampaio, Ado B. da Luz, Mnica C. de Andrade e Silvia Cristina A. Frana
INTRODUO ......................................................................................................... 797 FONTES DE GUA UTILIZADA NA MINERAO .............................................................. 798 USO DA GUA NA LAVRA ......................................................................................... 800 USO DA GUA NA CONCENTRAO DE MINRIOS ......................................................... 800 EFLUENTES DA MINERAO ...................................................................................... 803 REUTILIZAO DA GUA NA MINERAO .................................................................... 805 PROCESSOS DE TRATAMENTO DE EFLUENTES ............................................................... 810 MONITORAMENTO ................................................................................................. 820 CONSIDERAES FINAIS ........................................................................................... 821 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 823 CAPTULO 19 B ARRAGEM DE R EJEITOS
Lindolfo Soares
INTRODUO ......................................................................................................... 831 CONCEPO DO PROJETO DE BARRAGEM DE REJEITOS ................................................... 832 PRINCIPAIS CARACTERSTICAS GEOTCNICAS DOS REJEITOS ............................................. 842 AVALIAO DE CAPACIDADE DE ARMAZENAMENTO....................................................... 848 PRINCIPAIS MTODOS CONSTRUTIVOS DE BARRAGENS DE CONTENO DE REJEITOS .......... 848 SISTEMAS EXTRAVASORES DE BARRAGENS DE REJEITOS .................................................. 856 PRINCIPAIS CONDICIONANTES DA ESCOLHA DO STIO DE IMPLANTAO DE BARRAGENS ....... DE CONTENO DE REJEITOS .................................................................................... 861 TRATAMENTO DAS FUNDAES ................................................................................. 870 OPERAO DE BARRAGENS DE REJEITOS ..................................................................... 876 MANUTENO ....................................................................................................... 878 FASE DE DESATIVAO DE BARRAGENS DE REJEITO ....................................................... 879 INSTRUMENTAO .................................................................................................. 882 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 888
XIII
CAPTULO 20 E LABORAO E A VALIAO E CONMICA DE P ROJETOS DE M INERAO

Gilson Ezequiel Ferreira e Jos Guedes de Andrade
INTRODUO ......................................................................................................... 899 ASPECTOS GERAIS DO PROJETO ................................................................................. 900 MERCADO ............................................................................................................. 900 ENGENHARIA DO PROJETO........................................................................................ 901 AVALIAO DE CUSTO ............................................................................................ 904 CONSIDERAES SOBRE A AVALIAO ECONMICA ...................................................... 906 FLUXO DE CAIXA DE UM PROJETO .............................................................................. 908 VALOR DO DINHEIRO NO TEMPO ............................................................................... 913 TCNICAS DE AVALIAO ECONMICA ....................................................................... 914 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 927 GLOSSRIO NDICE REMISSIVO
C a p t u l o
INTRODUO AO TRATAMENTO DE MINRIOS
Ado Benvindo da Luz

Engenheiro de Mina pela UFPE, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT

Engenheiro Metalrgico pela PUC-Rio, Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais pela COPPE-UFRJ Pesquisador Titular do CETEM/MCT; atualmente Diretor de Transformao e Tecnologia Mineral da SGM/MME
CETEM
Tratamento de Minrios 5 Edio
CONCEITO DE TRATAMENTO DE MINRIOS

Tratamento ou Beneficiamento de Minrios consiste de operaes aplicadas aos bens minerais visando modificar a granulometria, a concentrao relativa das espcies minerais presentes ou a forma, sem contudo modificar a identidade qumica ou fsica dos minerais. H autores que defendem um conceito mais amplo para o tratamento de minrios, como sendo um processamento no qual os minerais podem sofrer at alteraes de ordem qumica, resultantes de simples decomposio trmica ou mesmo de reaes tpicas geradas pela presena do calor. A aglomerao de finos de minrios (briquetagem, sinterizao e pelotizao), a ustulao e a calcinao so consideradas, dentro desse conceito mais abrangente, como tratamento de minrios. Os termos beneficiamento e tratamento sero usados, neste livro, indistintamente. Na lngua inglesa, os termos equivalentes mais utilizados so: ore/mineral dressing, ore/mineral beneficiation e mineral processing. Substncia mineral, ou simplesmente mineral, todo corpo inorgnico de composio qumica e de propriedades fsicas definidas, encontrado na crosta terrestre. Minrio toda rocha constituda de um mineral ou agregado de minerais contendo um ou mais minerais valiosos, que podem ser aproveitados economicamente. Esses minerais valiosos, aproveitveis como bens teis, so chamados de minerais-minrio. O mineral ou conjunto de minerais no aproveitados de um minrio denominado ganga. As operaes de concentrao separao seletiva de minerais baseiam-se nas diferenas de propriedades entre o mineral-minrio (o mineral de interesse) e os minerais de ganga. Entre estas propriedades se destacam: massa especfica (ou densidade), suscetibilidade magntica, condutividade eltrica, propriedades de qumica de superfcie, cor, radioatividade, forma etc. Em muitos casos, tambm se requer a separao seletiva entre dois ou mais minerais de interesse. Para um minrio ser concentrado, necessrio que os minerais estejam fisicamente liberados. Isto implica que uma partcula deve apresentar, idealmente, uma nica espcie mineralgica. Para se obter a liberao do mineral, o minrio submetido a uma operao de reduo de tamanho cominuio, isto , britagem e/ou moagem , que pode variar de centmetros at micrometros. Como as operaes de reduo de tamanho so caras (consumo de energia, meio moedor, revestimento etc.), deve-se fragmentar s o estritamente necessrio para a operao seguinte. Para evitar uma cominuio excessiva, faz-se uso de operaes de separao por tamanho ou classificao (peneiramento, ciclonagem etc.), nos circuitos de cominuio. Uma vez que o minrio foi submetido reduo de tamanho, promovendo a liberao adequada dos seus minerais, estes podem ser submetidos operao de separao das espcies minerais, obtendo-se, nos procedimentos mais simples, um concentrado e um rejeito.
Introduo ao Tratamento de Minrios
CETEM
O termo concentrao significa, geralmente, remover a maior parte da ganga, presente em grande proporo no minrio. A purificao, por sua vez, consiste em remover do minrio (ou pr-concentrado) os minerais contaminantes que ocorrem em pequena proporo. Na maioria das vezes, as operaes de concentrao so realizadas a mido. Antes de se ter um produto para ser transportado, ou mesmo adequado para a indstria qumica ou para a obteno do metal por mtodos hidro-pirometalrgicos (reas da Metalurgia Extrativa), necessrio eliminar parte da gua do concentrado. Estas operaes compreendem desaguamento (espessamento e filtragem) e secagem. A Figura 1 mostra um fluxograma tpico de tratamento de minrios, com recirculao de gua. O minrio bruto (com frequncia denominado ROM, de run-ofmine) procedente da etapa de lavra de uma mina passa por diversas operaes unitrias, que so assim classificadas: (i) (ii) (iii) (iv) (v) (vi) cominuio: britagem e moagem; peneiramento (separao por tamanhos) e classificao (ciclonagem, classificao em espiral); concentrao: gravtica, magntica, eletrosttica, flotao etc. desaguamento: espessamento e filtragem; secagem: secador rotativo, spray dryer, secador de leito fluidizado; disposio de rejeito.
A Figura 2 mostra, como exemplo real de beneficiamento, um fluxograma da usina do minrio de ferro de Carajs, da Vale.
CETEM
Minrio
Lavra
Britagem
Peneiramento
Moagem
Classificao
Concentrao
Concentrado
Rejeito
Espessamento
Espessamento
gua de processo
Filtragem
Disposio de Rejeito
Secagem Enchimento
Barragem de Rejeito
Produto Final Cava a Cu Aberto Galerias Subterrneas
Figura 1 Fluxograma tpico de tratamento de minrio.
6
ES CF
CETEM
ES
CF
BRITAGEM SEMI MVEL BRITAGEM PRIMRIA

BM(2) GV(2) BG(1)
GV(2)
EE
BRITAGEM SECUNDRIA
PV(6)
PE ROM
EE
DO(1)
PENEIRAMENTO SECUNDRIO
PV(12) EE
PD(23) BC BRITAGEM (5) TERCIRIA
PV(6)
EE I2I MB (2)
SINTERFEED Mn
CI (10) CE(11) EE
PENEIRAMENTO TERCIRIO
PD(6)
PE NP2 CE(2)
CE(1) PF(4) PD(13) PD(1) PD(4)
CIRCUITO DE FRD
PD(2)
EE PF(20)
PE SF 2 FC(3)
FRD
CIRCUITO ALTERNATIVO GRANULADOS/FRD
AR
ER(2)
AMOSTRAGEM ESPESSAMENTO FILTRAGEM
LEGENDA AR - gua Recuperada BC - Britador Cnico BG - Britador Giratrio BM - Britador de Mandbula CE - Classificador Espiral CF - Caminho Fora de Estrada CI - Ciclone DO - Dosador EE - Chute Mvel ER - Espessador de Rejeitos ES - Escavadeira Eltrica FC - Filtro de Correia FV - Filtro Vertical GV - Grelha Vibratria MB - Moinho de Barras PD - Peneira Desaguadora PE - Pilha de Emergncia PF - Peneira de Alta Freqncia PV - Peneira Vibratria RE - Rejeito TA - Torre de Amostragem ( ) - Quantidade de Equipamentos /1/ - Granulado Mercado Interno (NPCJ) /2/ - Granulado Exportao (NACJ)
FV(5)
RE
TA
TA
PRODUTOS GR - Granulado (NPCJ/NACJ) SF - Sinter Feed FRD - Fino para Reduo Direta PFCJ - Pellet Feed
PF
FRD
GR
SF
CARREGAMENTO DE TRENS PARA O PORTO DE PONTA MADEIRA
Figura 2 Fluxograma simplificado do beneficiamento de minrio de ferro Carajs.

Fonte : Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil CETEM/ 2001
CETEM
HISTRICO
A histria registra que, 400 anos antes da Era Crist, os egpcios j recuperavam ouro de depsitos aluvionares, usando processos gravticos. O primeiro texto que se constituiu em instrumento de referncia sobre os bens minerais (De Re Metlica) foi publicado em 1556 por Georges Agrcola. Neste, j h registro da utilizao do moinho tipo pilo movido a gua, concentrao gravtica atravs de calha e concentrao em leito pulsante obtido com o auxlio de peneira em forma de cesta (um jigue primitivo). A partir do sculo XVIII, com a inveno da mquina a vapor, que se caracterizou como o incio da revoluo industrial, ocorreram inovaes mais significativas na rea de tratamento de minrios. Pela metade do sculo XIX, em 1864, o emprego do tratamento de minrios se limitava praticamente queles de ouro, cobre nativo e chumbo. Os grandes desenvolvimentos na rea de beneficiamento de minrios ocorreram no final do sculo XIX e incio do sculo XX (Quadro 1), sendo a utilizao industrial da flotao, na Austrlia, em 1905, a inovao mais impactante. Os avanos que se seguiram se orientaram, do ponto de vista tecnolgico, mais ao desenvolvimento de design de equipamentos maiores e mais produtivos ou eficientes (anos 40-70); otimizao de processos por meio de automao e computao (anos 70-90), e que continua uma rea de muito desenvolvimento; e racionalizao do uso de energia nos anos 70, com a crise de aumento sbito dos preos de petrleo. Mais recentemente, com a crise de energia eltrica no Brasil, em 2001, houve um renovado interesse pela racionalizao de seu uso. Nos prximos anos, em face das evidncias de um aquecimento global em curso, prev-se preocupao crescente com o uso racional de energia. Apesar do grande esforo de pesquisa, direcionado melhor compreenso dos fenmenos atuantes nas operaes de beneficiamento, houve relativamente poucos saltos tecnolgicos como consequncia deste esforo, verificando-se mais uma evoluo incremental no desempenho dos processos.
CETEM
Quadro 1 Cronologia das principais inovaes ocorridas em tratamento de minrios (sculos XIX, XX e XXI).
COMINUIO Moinho pilo descrito por Agrcola j no sculo XVI e operado por fora hidrulica; mecanizado no sculo XIX, inicialmente com mquina a vapor e posteriormente fora eltrica. Britador de rolos inventado na Inglaterra (1806); introduzido nos Estados Unidos em 1832. Britador de mandbulas patenteado por Blake nos Estados Unidos (1858); primeiro uso em 1861 e logo aps introduzido na Europa. Britador giratrio inventado por Bruckner na Alemanha (1876); primeiro uso com minrios, nos EUA, em 1905. Moinho de barras testado primeiramente no Canad em 1914. A partir de 1920 passou, gradualmente, a substituir o britador de rolos. Moagem autgena perodo de desenvolvimento (1945-1955); maior aplicao a partir de 1970. A partir de 1980 deu-se nfase fabricao de grandes moinhos com dimetros em torno de 40 ps. Moinho de rolos de alta presso (high pressure roll mill) desenvolvido na Alemanha na dcada de 80, aplicado inicialmente indstria de cimento, nos ltimos anos seu uso tem se estendido aos minrios convencionais (ferro, ouro etc.). Usado no Brasil, h alguns anos, na indstria de cimento e com minrios de ferro. SEPARAO POR TAMANHO E CLASSIFICAO classificao mecnica (1905) ciclone (1930) peneira DSM (1960) CONCENTRAO GRAVTICA Mesa Wilfley: patenteada em 1896, em largo uso em 1900. Separao em meio denso esttica (1930-1940). Ciclone de meio denso (1945). Espiral de Humphreys (1943). Separador de meio denso Dynawhirlpool (DWP), em 1960. Concentrador centrfugo (1980), aplicado a minrios de ouro e depois a outros minrios. SEPARAO MAGNTICA E SEPARAO ELETROSTTICA Separador de baixa intensidade, im permanente: apatita/magnetita (1853). Primeira aplicao da separao eletrosttica foi com esfarelita/pirita (1907). Separador magntico via mida de alta intensidade (1960). Separador magntico de alto gradiente (separador magntico criognico), em 1989. Separador magntico de im permanente de terras raras (anos 90).
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Quadro 1 Cronologia das principais inovaes ocorridas em tratamento de minrios (sculos XIX, XX e XXI) (continuao).
FLOTAO Conceitos iniciais pelos irmos Bessel (1877) recuperando grafita com leo (flotao oleosa). Esses, provavelmente, so os pre-cursores da flotao por espuma. No perodo 1902/1905 foram registradas patentes de aerao da polpa. Com isso, reduziu-se a quantidade de leo de forma significativa. o incio da flotao moderna. (Em 2005, em diversos eventos tcnicos internacionais, comemorou-se o centenrio da flotao). Utilizao de lcoois solveis em gua como espumantes (1908) para melhorar a estabilidade da espuma (mais tarde o leo de pinho foi mais largamente usado). Em 1912 a flotao deslanchava industrialmente na Austrlia (recuperao de esfarelita de rejeitos gravticos de concentrao de galena) e nos EUA (finos de esfarelita). Neste ano tambm houve a descoberta em laboratrio que os sulfetos de cobre tambm podiam ser flotados. Patente na Austrlia do uso do sulfato de cobre como ativador da esfalerita (1912). Em 1915 verificou-se que a cal deprimia a pirita. Alguns anos depois foi descoberto o efeito do cianeto de sdio (1922) e do sulfeto de sdio. Era o incio da flotao seletiva entre sulfetos. At 1924, o coletor usado era leo. Em 1925, os xantatos foram patenteados como coletores. Em 1926 foi a vez dos ditiofosfatos. No perodo 1925-1950, a flotao desenvolveu-se empiricamente, caracterizando-se por tratamento de minerais no-sulfetados e pelo uso de reagentes surfatantes convencionais como coletores de flotao. O perodo 1950-1990 caracterizou-se pelas pesquisas fundamental e aplicada direcionadas ao conhecimento e controle dos fenmenos da flotao. Poucas inovaes tecnolgicas de maior impacto surgiram. Destaca-se a flotao em coluna nos anos 60/70, com crescente aplicao industrial desde os anos 90, com diversos aperfeioamentos desde ento. Na dcada de 90 foi desenvolvida na Austrlia a clula Jamenson e na Alemanha, a clula Ekof. Centenria em sua aplicao no mundo, no Brasil h notcias de utilizao da flotao s na dcada de 50, com minrio de chumbo, no estado de So Paulo. Nos anos 70 ocorreu no Brasil uma contribuio muito significativa do Prof. Paulo Abib Andery ao desenvolver o processo de separao de apatita de ganga carbontica. Este processo original, reconhecido por seus pares no Congresso Internacional de Processamento Mineral, Cagliari Itlia/1975, permitiu o aproveitamento econmico do carbonato apattico do Morro da Mina, Cajati, SP e de depsitos similares, como Arax (MG) e Catalo (GO). MODIFICAO DE MINERAIS As rochas e os minerais industriais so considerados os recursos minerais desse novo milnio. Em vista disto, vem se observando o desenvolvimento de processos para modificao fsico-qumica dos minerais, visando melhorar a sua funcionalidade e ampliar suas aplicaes prticas. Cresce, no Pas, o interesse pelos agrominerais, visando principalmente a agroenergia, voltada para o desenvolvimento de novas fontes e rotas tecnolgicas para obteno de fertilizantes alternativos de fsforo e potssio, inclusive corretivos de solo, que contribuam para diminuir a vulnerabilidade do setor e lhe d sustentabilidade.
Fontes: Arbiter, Kitchener; Fuerstenau, Guimares e acrscimos por parte dos autores deste captulo.
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DEPSITOS E JAZIDAS MINERAIS

Os minerais fazem parte dos recursos naturais ao lado das terras para agricultura, das guas (de superfcie e subterrnea), biodiversidade etc. Os estudos geolgicos e hidrolgicos bsicos de um pas ou regio so realizados, via de regra, por seu servio geolgico ou entidade equivalente, que os disponibiliza para o pblico. No Brasil, essa misso est a cargo da CPRM - Servio Geolgico do Brasil/MME. A gesto dos recursos minerais do pas, os quais, constitucionalmente, pertencem Unio, atribuio do DNPM/MME. Como as matrias-primas minerais possveis de serem utilizadas diretamente ou transformadas pela indstria encontram-se distribudas de maneira escassa na crosta terrestre, cabe s empresas de minerao, com base nas informaes geolgicas bsicas, realizar a pesquisa (explorao) mineral em reas previamente selecionadas, em busca de depsitos de potencial interesse econmico. Feitas a quantificao e a qualificao do corpo mineral (cubagem), tem-se um depsito mineral. Quando este apresenta condies tecnolgicas e econmicas (e, cada vez mais, ambientais) de ser aproveitado, tem-se finalmente uma jazida mineral. A extrao ou explotao do minrio de uma jazida realizada por meio de operaes de lavra (a cu aberto ou subterrnea) na mina. O produto da mina, o minrio lavrado, o ROM ("run-of-mine"), vem a ser a alimentao da usina de tratamento. O preo de mercado de um determinado bem mineral, importante para a definio de uma jazida, est condicionado a um elevado nmero de variveis. Entre outras, salientamos: frequncia em que ocorrem esses minerais na crosta terrestre; complexidade na lavra e beneficiamento, distncia da mina ao mercado consumidor etc. Vale ressaltar o aspecto circunstancial, pois em dependncia da conjuntura polticoeconmica um depsito pode passar a ser uma jazida ou vice-versa.
MINERAIS E SEUS USOS

Qualquer atividade agrcola ou industrial, no campo da metalurgia, da indstria qumica, da construo civil ou do cultivo da terra, utiliza os minerais ou seus derivados. Os fertilizantes, os metais e suas ligas, o cimento, a cermica, o vidro, so todos produzidos a partir de matrias-primas minerais. cada vez maior a influncia dos minerais sobre a vida e desenvolvimento de um pas. Com o aumento das populaes, cada dia se necessita de maior quantidade de matria-prima para atender s crescentes necessidades do ser humano. difcil imaginar o nvel material alcanado por nossa civilizao, sem o uso dos minerais. Com efeito, o consumo per capita de minerais e materiais nos pases desenvolvidos 3 a 6
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vezes superior quele de pases em desenvolvimento, como o Brasil, o que mostra o potencial de crescimento do consumo interno. So conhecidas atualmente cerca de 1.550 espcies minerais distintas. Destas, cerca de 20 so elementos qumicos e encontram-se no estado nativo (cobre, ouro, prata, enxofre, diamante, grafita etc.). O restante dos minerais constitudo por compostos, ou seja, com mais de um elemento qumico (ex.: barita BaSO4 , pirita - FeS2 ). Na indstria mineral, os minrios ou minerais so geralmente classificados em trs grandes classes: metlicos, no-metlicos e energticos. A classe dos no-metlicos pode ser subdividida em rochas e minerais industriais, gemas, e guas minerais. Os minerais industriais se aplicam diretamente, tais como se encontram ou aps algum tratamento, ou se prestam como matria-prima para a fabricao de uma grande variedade de produtos. Segue a classificao detalhada dos minerais. Minerais metlicos ferrosos (tm uso intensivo na siderurgia e formam ligas importantes com o ferro): alm do prprio ferro, mangans, cromo, nquel, cobalto, molibdnio, nibio, vandio, wolfrmio; no-ferrosos: bsicos (cobre, zinco, chumbo e estanho) e leves (alumnio, magnsio, titnio e berlio); preciosos: ouro, prata, platina, smio, irdio, paldio, rutnio e rdio; raros: escndio, ndio, germnio, glio etc. Rochas e minerais industriais (RMIs) estruturais ou para construo civil: agregados (brita e areia), minerais para cimento (calcrio, areia, argila e gipsita), rochas e pedras ornamentais (granito, gnaisse, quartzito, mrmore, ardsia etc.), argilas para cermica vermelha, artefatos de uso na construo civil (amianto, gipsita, vermiculita etc.); indstria qumica: enxofre, barita, bauxita, fluorita, cromita, pirita etc.; cermicos: argilas, caulins, feldspatos, slica, talco, zirconita etc.; refratrios: magnesita, bauxita , cromita, grafita, cianita etc.; isolantes: amianto, vermiculita, mica etc.; fundentes: fluorita, calcrio, criolita etc.; abrasivos: diamante, granada, quartzito, corndon etc.; minerais de carga: talco, gipsita, barita, caulim, calcita etc.; pigmentos: barita, ocre, minerais de titnio;
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agrominerais (minerais e rochas para a agricultura): fosfato, calcrio, sais de potssio, enxofre, fonolito, flogopita, gipsita, zelita etc.; minerais ambientais (ou minerais verdes): bentonita, atapulgita, zelitas, vermiculita etc., utilizados (na forma natural ou modificados) no tratamento de efluentes, na adsoro de metais pesados e espcies orgnicas, ou como dessulfurantes de gases (calcrio). Gemas pedras preciosas: diamante, esmeralda, safira, turmalina, opala, topzio, guas marinhas, ametista etc. (Segundo especialistas, a terminologia semi-preciosas no deve ser mais usada). guas minerais e subterrneas. Minerais energticos radioativos: urnio e trio; combustveis fsseis: petrleo, turfa, linhito, carvo e antracito, que embora no sejam minerais no sentido estrito (no so cristalinos e nem de composio inorgnica) so estudados pela geologia e extrados por mtodos de minerao.
NECESSIDADE DE BENEFICIAMENTO
Frequentemente, um bem mineral no pode ser utilizado tal como lavrado. Quando o seu aproveitamento vai desde a concentrao at a extrao do metal, por exemplo, a primeira operao traz vantagens econmicas (e energticas) metalurgia, devido ao descarte de massa (rejeito), alcanado na etapa de concentrao. Exemplo: um minrio de scheelita, com teor de 0,35% de WO3 no pode ser utilizado economicamente na metalurgia extrativa. Isto s possvel aps concentrao gravtica (jigue, mesa) ou por flotao, at a obteno de concentrados com cerca de 70% WO3 . Por outro lado, nem sempre possvel concentrar o minrio, como o caso das lateritas niquelferas de Gois e Par, onde o seu aproveitamento s vivel partindo-se direto para a extrao do metal por hidrometalurgia. Isto devido distribuio do nquel na rede cristalina dos minerais de ganga e, alm do mais, sem nenhuma preferncia por determinado mineral, impedindo assim uma concentrao. Outrossim, pode ser interessante economicamente no chegar ao elemento til, mas a um produto intermedirio. Uma rota alternativa de processamento para as lateritas niquelferas o processo pirometalrgico que leva ao ferronquel, em vez de ao nquel metlico. Este processo consiste numa calcinao seguida de reduo em forno eltrico.
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FINALIDADES ECONMICA E SOCIAL

As etapas de lavra e de tratamento de minrios constituem uma atividade econmica definida e contabilizada nas contas nacionais pelo IBGE, sob a denominao de extrativa mineral ou minerao. Sua participao no Produto Interno Bruto-PIB (exclusive petrleo&gs) da ordem de 1,0%. Com uma viso mais abrangente da indstria mineral, considerando a transformao dos minerais (a metalurgia, incluindo a siderurgia, e produtos no-metlicos), alcana a participao de 5% do PIB e corresponde a 20% das exportaes brasileiras. O tratamento de minrios, apesar de ser essencialmente tcnico em suas aplicaes prticas, no pode desprezar o conceito econmico. impossvel, na prtica, obter uma separao completa dos constituintes minerais. Sabe-se, como regra geral, que quanto maior o teor dos concentrados, maior a perda, ou seja, mais baixas so as recuperaes. Como a obteno de teores mais altos e melhores recuperaes normalmente implicam num aumento de custo do tratamento, para a obteno de maiores lucros esses vrios itens devem ser devidamente balanceados. Deve-se sempre ter em mente, regra geral, que os custos decorrentes de uma etapa adicional de tratamento de um determinado bem mineral no devem ser maiores do que a agregao de valor ao produto assim obtido, excetuando-se os casos especiais (em caso de guerra, por exemplo). O tratamento de minrios, como toda e qualquer atividade industrial, est dirigido para o lucro. H, porm, um conceito social que no pode ser desprezado, qual seja, o princpio da conservao dos recursos minerais, por se tratar de bens no renovveis. As reservas dos bens minerais conhecidos so limitadas e no se deve permitir o seu aproveitamento predatrio, pois o maior lucro obtido, em menor prazo possvel, dificilmente estar subordinado aos interesses sociais. Diz-se, a respeito, em contraposio agricultura, que minrio s d uma safra.
MEIO AMBIENTE, ENERGIA, CO2 E GUA

Hoje, o aproveitamento dos recursos minerais deve estar comprometido com os princpios de desenvolvimento sustentvel (satisfazer as necessidades do presente sem prejuzo das futuras geraes); isso implica, entre outros fatores, no aproveitamento racional dos recursos naturais, preservando-se o meio ambiente. Na dcada de 1970, com o surgimento dos movimentos ambientalistas, exigncias mais rgidas para abertura de novas minas fizeram-se necessrias, adotando-se, ento, o Estudo de Impacto Ambiental- EIA e o Relatrio de Impacto Ambiental- RIMA tambm para a minerao. Logo a seguir, surgiu o conceito de desativao de mina que passou a ser uma exigncia j prevista no prprio projeto de lavra, constituindo-se em importante instrumento para se introduzir tecnologias de preveno da poluio.
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O tratamento de minrios no chega a ser uma fonte de grande contaminao ambiental, em comparao com a agricultura (pelos fertilizantes qumicos e, principalmente, defensivos agrcolas utilizados) e com outras atividades industriais, como a prpria transformao dos minerais em metais e em produtos no-metlicos, mais intensivos em energia e na emisso de gases de efeito estufa. Porm, inegvel que o descarte dos rejeitos das usinas de beneficiamento pode eventualmente resultar num aprecivel fator de poluio. Medidas preventivas ou corretivas so geralmente necessrias, especialmente, com rejeitos de minrios metlicos e carves. H uma presso crescente na minerao para que os rejeitos de beneficiamento, ao invs de danificarem os terrenos, sejam usados, por exemplo, para preenchimentos de minas (back-fill), visando restaurao das reas mineradas, ou que sejam cuidadosamente dispostos. Uma tendncia tambm existe para o estudo do aproveitamento de rejeitos de atividades minerais, como alternativa a outros materiais, a exemplo de areia artificial a partir de finos de brita, o emprego de rochas contendo potssio para uso como fertilizante, rejeitos de beneficiamento de minrio de ferro para utilizao em estradas em substituio brita, entre vrios outros casos. Vale ressaltar que a crescente tendncia mundial de reciclagem de materiais e aproveitamento de resduos industriais e urbanos tem sido feita com uso intensivo das tecnologias correntes de tratamentos de minrios, ou variantes dessas, objeto dos demais captulos deste livro. Ou seja, para o processamento ou separao seletiva de quaisquer materiais, a arte do tratamento de minrios d importante contribuio. Todos os segmentos industriais e de servios esto diante do desafio da produo mais limpa (aplicao contnua de uma estratgia preventiva integrada relativa a processos, produtos e servios, visando aumentar a eficincia e reduzir os riscos para a sade humana e para o meio ambiente). Sabe-se que, em minerao, para se ter processos mais limpos, indispensvel fazer investimento direto em pesquisa e desenvolvimento tecnolgico. Em outros ramos da indstria, geralmente possvel replicar um mesmo tipo de soluo para grande nmero de empresas, como em uma fbrica de automveis ou de refrigerantes. Porm, no caso do processamento de substncias minerais, as solues so para cada caso. Quanto utilizao de energia na minerao, os dados do Balano Energtico Nacional (BEN-EPE/MME, acessvel no site do MME) agregam os consumos de lavra, tratamento de minrios e pelotizao de minrio de ferro (que nesta 5a edio do livro ganha um captulo). Em 2007, o consumo atingiu 0,13 x 109 GJ , ou 1,6% do consumo final energtico do pas (8,4 x 109 GJ), incluindo o consumo de energia eltrica. Este foi 10,6 TWh (ou 10,6 bilhes de kWh), 2,6% do consumo brasileiro de energia eltrica no mesmo ano (412 TWh). A Tabela 1 apresenta os dados de minerao (lavra e tratamento de minrios) separados dos de pelotizao.
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Tratamento de Minrios 5 Edio Energia Total (10 GJ*)

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Tabela 1 Consumo final energtico da Minerao (lavra e tratamento) e Pelotizao.

Energia Eltrica (TWh) 8,44 2,16 10,6 412 (%) 2,05 0,52 2,6 100 44 13 29 18 Energia Eltrica (% da energia total)
(%) 0,82 0,73 1,6 100
1.Minerao 2.Pelotizao Total (1 + 2) Brasil

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0,069 0,061 0,13 8,4
* 1 GJ = 10 J = 277,8 kWh Nota: Em 2007 a produo de pelotas atingiu 54 Mt, e foram considerados os seguintes consumos especficos: para a separao acima: energia total = 1,13 GJ/t pelota; energia eltrica = 40 kWh/t pelota (Lins, 2008).
A minerao estrito senso (lavra e tratamento de minrios) consumiu 8,44 TWh em 2007. Mesmo no sendo a minerao eletrointensiva, as quantidades produzidas de minrios no pas so enormes, estimadas em 1,2 bilho de toneladas para o ano de 2007, o que resulta em um consumo especfico mdio de 7 kWh/t de produto mineral comercializado. Todavia, h uma larga variao de consumo especfico de eletricidade, a exemplo da pedra de brita, com 2 a 3 kWh/t; o minrio de ferro, em mdia com 17 kWh/t; a pelotizao de finos de minrio de ferro, com cerca de 40 kWh / t pelota. (So as etapas de transformao de minerais, porm, que apresentam consumos especficos muito maiores: do ao de siderrgica integrada, com 500 kWh/t, ao alumnio, com 15.000 kWh/t; do cimento, com 109 kWh/t, ao vidro, com 550 kWh/t). No foram encontradas informaes consolidadas que permitissem separar, no Brasil, o consumo energtico da etapa de lavra da etapa de tratamento de minrios. Dados da minerao dos EUA, de 1997, mostraram que a energia eltrica respondia por 38% do consumo energtico total (0,23 x 109 GJ). Deste consumo energtico total, a lavra mineral participava com 47% e o tratamento de minrios, com 53%. Em geral, a etapa de cominuio (britagem/peneiramento e moagem/classificao) responde por cerca da metade do consumo eltrico de uma usina de tratamento de minrios. A emisso de CO2 e de outros gases de efeito estufa na minerao muito pequena, relativamente a outros processos industriais. A lavra mineral, em decorrncia do uso de explosivos e combustveis para a movimentao (transporte) de material, pode apresentar emisso entre 1 e 7 kg de CO2 /t ROM. No tratamento de minrios, esse tipo de emisso (in situ) reduzida, pois se emprega predominantemente a energia eltrica para o funcionamento dos motores e equipamentos da usina. Obviamente, se a energia eltrica produzida na usina, pelo uso de gerador a leo, haver emisso in situ. Se provm de uma termoeltrica distante, haver a emisso de CO2 no local da gerao. A ttulo de comparao com a minerao, a emisso in situ de uma siderrgica integrada a coque da ordem de 1.700 kg de CO2 /t ao; do cimento, 900 kg/t.
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O uso mais racional de gua uma tendncia observada na minerao. Em anos recentes, os relatrios de sustentabilidade dos grandes grupos internacionais de minerao trazem mais informaes sobre o uso da gua e seu tratamento, com apresentao de indicadores e metas de reduo de consumo especfico e de aumento da recirculao de gua. No Brasil, significativa a reciclagem da gua de processo nas grandes mineraes (cerca de 70%, chegando em alguns casos a 90%), e estas geralmente contam com sistemas adequados de tratamento dos efluentes lquidos. Esta prtica tende, mais lentamente, a se estender s pequenas e mdias empresas. A cobrana da gua aos usurios, inclusive s mineraes, pela captao dos recursos hdricos, dever acelerar a adoo de gesto mais racional desse recurso. Infelizmente, ainda no foi feito no Brasil um censo hdrico na minerao brasileira (nem em qualquer outro setor industrial). Nos EUA (desde 1950) e no Canad (desde 1970) so realizados levantamentos a cada cinco anos. Pode-se assim acompanhar a evoluo do uso da gua nos vrios setores, e o efeito de polticas pblicas ou de iniciativas setoriais sobre a utilizao mais racional da gua. De qualquer modo, publicaes recentes (algumas apresentadas na bibliografia deste captulo) j apresentam dados de algumas empresas de minerao que tornaram pblico suas informaes sobre consumo e recirculao de gua.
CONSIDERAES FINAIS
Este incio do sculo XXI encontra o pas empregando o estado da arte no tratamento de minrios, por suas grandes empresas de minerao, nacionais ou estrangeiras, na operao e otimizao das usinas de tratamento. No entanto, as micro, pequenas e mdias mineradoras enfrentam o desafio de aprimorar seus processos produtivos, inclusive com respeito s questes ambientais; para no citar a gesto empresarial, normalmente deficiente. Este novo sculo testemunha tambm um novo boom mineral, depois de mais de vinte anos de baixa demanda e valorizao dos bens minerais. Atribui-se a China, principalmente, e a ndia, que apresentam 40% da populao do planeta e, h muitos anos, altas taxas de crescimento, a principal causa pela grande demanda de matriasprimas minerais. Os preos unitrios dispararam. O Brasil, em decorrncia, atravessa um perodo extraordinrio na minerao. A crise financeira internacional de setembro/2008, apesar de ter adiado muitos investimentos em minerao no pas, j apresenta sinais de superao, pelo menos no Brasil. Com efeito, as ltimas previses (janeiro/2010) alcanam US$ 45 bilhes para os prximos 4-5 anos, cerca da metade em minrio de ferro.
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As empresas (antes da crise) j registravam a falta de engenheiros disponveis para atender a crescente necessidade por esses profissionais. Na dcada de 70 formouse no pas uma gerao de especialistas em tratamento de minrios. Os cursos das universidades brasileiras so em geral de boa qualidade. J so comuns, diferentemente do passado, as publicaes por autores brasileiros de livros sobre tratamento de minrios em geral, como este, e sobre temas especficos como cominuio, concentrao gravtica e flotao (os mais recentes esto listados na bibliografia consultada). Se em parte dos anos 80 e nos anos 90 houve um desinteresse, no s no Brasil, pela minerao como atividade profissional, a atual conjuntura aponta para o ressurgimento da atratividade para essa rea entre os estudantes. Na rea de pesquisa e desenvolvimento o pas apresenta departamentos universitrios e institutos de pesquisa relativamente bem consolidados nos tpicos que constituem o tratamento de minrios. Na dcada de 90 houve uma escassez de recursos financeiros para pesquisa. Em anos recentes foi criado um fundo setorial para a rea mineral, no MCT. Um alento, mais ainda reconhecidamente insuficiente. Foi concludo em 2007 um estudo prospectivo de tecnologia mineral, com horizonte at 2015, coordenado pelo CETEM e pela CPRM. O projeto foi financiado pelo CT-Mineral/FINEP, e os temas e as linhas de pesquisa identificados, inclusive em tratamento de minrios (cominuio, flotao etc.) demandam maiores e contnuos investimentos em P&D, privados e pblicos, do que os disponveis atualmente. A maior empresa brasileira, Vale, recentemente, deu incio promoo e ao fomento de P&D nas instituies de C&T nacionais e em parcerias com algumas FAPs estaduais. um fato promissor. Espera-se que outras grandes empresas de minerao, brasileiras e estrangeiras, sigam o exemplo. Essa prtica j adotada h dcadas pelas grandes empresas do mundo, especialmente apoiando as instituies de P&D dos pases onde esto sediadas. No se trata de gestos de simpatia, obviamente, mas a percepo que a competitividade no longo prazo, em um mundo cada vez mais globalizado, depender crescentemente da capacidade de inovao tecnolgica das mineradoras. Na viso de curto prazo do acionista, pode ser mais rpido e at mais barato importar um pacote tecnolgico. E verdade. Mas as organizaes de grande porte, muitas vezes propulsoras do desenvolvimento industrial em seus pases, pelos elos nas cadeias a montante e a jusante, e pela liderana setorial, geralmente tendem a perceber o papel que lhes cabe no desenvolvimento tecnolgico do pas, em sua rea de atuao. Assim nos diz a histria do sculo XX. A rea de engenharia mineral no pas tambm ressurgiu com maior dinamismo nos ltimos anos. Assim, o desenvolvimento de rota tecnolgica especfica para um determinado minrio, de ensaios de laboratrio engenharia conceitual e de detalhe, encontra no pas, em geral, a competncia requerida. (J o mesmo no se pode afirmar quanto metalurgia extrativa, incluindo-se a siderurgia, predominando a importao de pacotes tecnolgicos). O potencial para a exportao desse conhecimento em
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engenharia mineral, dessa competncia, para outros pases ainda no foi aproveitado. A internacionalizao das grandes mineradoras brasileiras, j operando em outros pases e continentes, pode catalisar o processo de exportao desses servios (como j sucede na rea de petrleo). A indstria mineral chinesa d inmeros exemplos nesse sentido em seus projetos de minerao na frica, e j comea a faz-lo no Brasil. Finalizando, os novos projetos em implantao no pas trazem normalmente tecnologias mais avanadas em termos de controles de operao e, em decorrncia, mais eficientes para o aproveitamento dos recursos minerais. A maior parte desses avanos est embarcada nos equipamentos. Como de praxe, os equipamentos so desenvolvidos pelos pases industrialmente avanados (muitos deles inexpressivos no atual cenrio mundial de minerao) e importados, ou fabricados aqui sob licena. Esse segmento, de equipamentos, uma oportunidade de desenvolvimento ainda pouco explorada no pas, um desafio de longo prazo, em face do potencial de o pas crescer e se consolidar como um lder mundial na minerao.
BIBLIOGRAFIA CONSULTADA
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C a p t u l o
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AMOSTRAGEM
Maria Alice C. de Ges

Engenheira Metalrgica pela PUC-RJ, Doutora em Engenharia Metalrgica e de Materiais pela COPPE-UFRJ Analista em Cincia e Tecnologia do CETEM/MCT
Ado Benvindo da Luz

Mario Valente Possa

Engenheiro de Minas pela UFRGS, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT
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INTRODUO
O processo de amostragem consiste na retirada de quantidades moduladas de material (incrementos) de um todo que se deseja amostrar, para a composio da amostra primria ou global, de tal forma que esta seja representativa do todo amostrado. Em seguida, a amostra primria submetida a uma srie de etapas de preparao que envolvem operaes de cominuio, homogeneizao e quarteamento, at a obteno da amostra final, com massa e granulometria adequadas para a realizao de ensaios (qumicos, fsicos, mineralgicos etc). Cabe ressaltar que a representatividade referida vlida para a(s) caracterstica(s) de interesse (densidade, teor, umidade, distribuio granulomtrica, constituintes minerais etc) definida(s) a priori. E, ainda, que todos os cuidados devem ser tomados para que essa representatividade no se perca, quando da preparao da amostra primria. Amostragem , portanto, um processo de seleo e inferncia, uma vez que a partir do conhecimento de uma parte, procura-se tirar concluses sobre o todo. A diferena entre o valor de uma dada caracterstica de interesse no lote e a estimativa desta caracterstica na amostra chamada erro de amostragem. A importncia da amostragem ressaltada, principalmente, quando entram em jogo a avaliao de depsitos minerais, o controle de processos e a comercializao de produtos. Ressalte-se que uma amostragem mal conduzida pode resultar em prejuzos vultosos ou em distores de resultados com consequncias tcnicas imprevisveis. A amostragem , sem dvida, uma das operaes mais complexas e passveis de introduzir erros, deparadas pelas indstrias da minerao e metalurgia. Uma boa amostragem no obtida tendo-se como base apenas o juzo de valor e a experincia prtica do operador. imprescindvel o emprego da teoria da amostragem, ou seja, o estudo dos vrios tipos de erros que podem ocorrer durante a sua execuo.
CONCEITUAO
Da Amostragem
(1,2)
Amostra - uma quantidade representativa do todo que se deseja amostrar. O mtodo de retirada da amostra deve garantir que ela seja representativa deste todo, no que diz respeito (s) caracterstica(s) de interesse.
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Amostragem
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Incremento - uma quantidade modular de material retirada do todo que se deseja amostrar, para composio de uma amostra. Lote: uma quantidade finita de material separada para uma utilizao especfica. Amostra primria ou global - a quantidade de material resultante da etapa de amostragem propriamente dita. Amostra Final - uma quantidade de material, resultante das estapas de preparao da amostra primria, que possui massa e granulometria adequadas para a realizao de ensaios (qumicos, fsicos, mineralgicos etc). Amostragem - uma sequncia de estgios de preparao (britagem, moagem, secagem, homogeneizao, transferncia etc) e estgios de amostragem propriamente dita (reduo da massa de material), ambos suscetveis a alterao do teor da caracterstica de interesse e, portanto, gerao de erros de preparao e erros de amostragem. Do Erro Total de Amostragem ( E a ) - Segundo Pierre Gy O erro total de amostragem o somatrio do erro de amostragem propriamente dita (Eap) e do erro de preparao da amostra primria (Ep), para obteno da amostra final.
E a = E ap + E p
Erro de Amostragem (Eap ) O erro de amostragem propriamente dita o somatrio de sete erros independentes, resultantes do processo de seleo da amostra primria, e provenientes, principalmente, da variabilidade do material que est sendo amostrado.
E ap = E a1 + E a2 + E a3 + E a4 + E a5 + E a6 + E a7 ,
onde: Ea1 = erro de ponderao, resultante da no uniformidade da densidade ou da vazo do material; Ea2 = erro de integrao - termo regional, resultante da heterogeneidade de distribuio das partculas, a longo prazo, no material; Ea3 = erro de periodicidade, resultante de eventuais variaes peridicas da caracterstica de interesse no material; Ea4 = erro fundamental, resultante da heterogeneidade de constituio do material. Depende fundamentalmente da massa da amostra e, em menor
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instncia, do material amostrado. o erro que se comete quando a amostragem realizada em condies ideais; Ea5 = erro de segregao, resultante da heterogeneidade de distribuio localizada do material; Ea6 = erro de delimitao, resultante da eventual configurao incorreta da delimitao da dimenso dos incrementos; e Ea7 = erro de extrao, resultante da operao de tomada dos incrementos. Erro de Preparao (Ep ) O erro de preparao o somatrio de cinco erros independentes, provenientes das operaes de reduo de granulometria, homogeneizao e quarteamento a que a amostra primria submetida.
Ep = Ep1 + Ep2 + Ep3 + Ep4 + Ep5 ,
onde:
Ep1 = perda de partculas pertencentes amostra; Ep2 = contaminao da amostra por material estranho; Ep3 = alterao no intencional da caracterstica de interesse a ser medida na
amostra final;
Ep4 = erros no intencionais do operador (como a mistura de subamostras
provenientes de diferentes amostras); e

Ep5 = alterao intencional da caracterstica de interesse a ser medida na
amostra final. Os erros Ea1 , Ea2 , Ea3 , Ea4 e Ea5 podem ser definidos quantitativamente. Suas mdias e varincias podem ser estimadas a partir de resultados de experimentos (3) variogrficos . Os erros Ea6 , Ea7 e Ep no podem ser estimados experimentalmente. Todavia, possvel minimiz-los e, em alguns casos, elimin-los, evitando assim os erros sistemticos indesejveis.
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Amostragem
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Da Heterogeneidade de Constituio e de Distribuio Heterogeneidade de Constituio uma propriedade intrnseca e inaltervel do lote de material. Os seus elementos constitutivos (fragmentos que o compem) no so idnticos entre si. Assim, a homogeneizao ou a segregao no produzem modificaes no material. Heterogeneidade de Distribuio uma propriedade relacionada com a forma pela qual se distribuem os fragmentos ao longo de todo o lote de material. Ao se tomar em volumes correntes de material de diferentes pontos do lote, no encontrada uma composio mdia constante. A homogeneizao, do lote, mediante manuseio adequado, tende a diminuir a heterogeneidade de distribuio. O caso contrrio ocorre quando h segregao.
ELABORAO DO PLANO DE AMOSTRAGEM
(1)
Antes de um material ser amostrado, faz-se necessrio definir as caractersticas principais do plano de amostragem, tendo como base o objetivo da amostragem e o conhecimento anterior sobre o assunto. Caractersticas Principais de um Plano de Amostragem A Preciso Requerida Em geral, quanto maior a preciso requerida, maior o custo envolvido. Erros de amostragem e de anlise existem sempre, devendo ser balanceados entre si em relao ao valor intrnseco do material, bem como em relao ao custo proveniente da consequncia dos erros. O Mtodo de Retirada da Amostra Primria A experincia normalmente determina a tcnica de retirada de amostra. Entretanto, algum trabalho experimental pode ser necessrio para a determinao do mtodo de amostragem. A maneira pela qual os incrementos so selecionados para a composio da amostra primria depende principalmente do tipo de material, de como ele transportado e tambm do objetivo da amostragem. Cabe ressaltar que o mtodo de amostragem deve ser definido antes de se estabelecer a massa da amostra primria. Alguns tipos de amostragem so apresentados a seguir.
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Amostragem Aleatria normalmente utilizada quando se dispe de pouca informao sobre o material a ser amostrado. Nela, os incrementos so escolhidos de maneira fortuita, fazendo, dessa maneira, com que todas as partes do material possuam a mesma probabilidade de serem selecionados. Na realidade, a amostra verdadeiramente aleatria de difcil obteno, dando vez, na prtica, uma amostra sistemtica, j que o operador, com o propsito de cobrir todas as partes do material a ser amostrado, o subdivide grosseiramente em reas iguais, nas quais seleciona incrementos. Amostragem Sistemtica aquela onde os incrementos so coletados a intervalos regulares, definidos a priori. Deve-se ter em mente a possibilidade de existncia de ciclos de variao do parmetro de interesse e desses ciclos coincidirem com os perodos de retiradas dos incrementos; neste caso no se recomenda a utilizao da amostragem sistemtica. Por outro lado, se a ordem de retirada dos incrementos no tiver qualquer relacionamento com os ciclos de variao do parmetro de interesse, ento a amostragem sistemtica ter efeitos equivalentes amostragem aleatria, podendo ser usada sem restries. Amostragem Estratificada uma extenso da amostragem sistemtica, envolvendo a diviso do material em grupos distinguveis segundo caractersticas prprias. Esses so normalmente amostrados proporcionalmente a seus pesos. Podem ser citados como exemplos: amostragem de material em vages, caminhes ou containers, material em polpa onde ocorra sedimentao e no seja possvel a homogeneizao, amostragem de minrio vindo de diferentes frentes de lavra etc. O Tamanho da Amostra Primria funo do tipo de material, granulometria, teor do elemento de interesse e preciso desejada. determinado estabelecendo-se, inicialmente, a dimenso do incremento e o nmero de incrementos a serem retirados. A dimenso do incremento de amostragem definida pelo tipo de equipamento utilizado para a retirada da amostra primria e pela granulometria do material. O incremento deve ser suficientemente grande para que uma poro representativa de grossos e finos seja retirada em uma nica operao.
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Amostragem
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Definida a tcnica de amostragem, faz-se necessrio estimar a variabilidade do material; caso esta no seja conhecida faz-se atravs de ensaios exploratrios. Nesse caso, nt incrementos so retirados para ensaio, sendo individualmente preparados e analisados quanto ao parmetro de interesse. Supondo-se no significativos os erros provenientes das etapas de preparao e anlise, a estimativa da variabilidade do material, pode ser obtida por:
St =
2 (x i x) (n t 1)
[1]
onde: St = estimativa da variabilidade do material a partir de nt ensaios exploratrios, expressa como desvio padro; xi = valor atribudo ao parmetro de interesse no incremento individual i;
x = mdia dos valores de xi e nt = nmero de incrementos para ensaios exploratrios.
Cabe ressaltar que estamos supondo que os valores para o parmetro de interesse, no material a ser amostrado, se distribuem segundo uma distribuio normal (distribuio de Gauss), com mdia e desvio-padro . Como nt um nmero limitado de incrementos selecionados para ensaio, St apenas uma estimativa da variabilidade verdadeira do material . E, portanto, quanto maior o nmero de incrementos, mais St se aproxima de . Se for retirada uma amostra primria composta por n incrementos, o erro total de amostragem 1 dado por (Anexo I):
E a = t (nt 1;/2) St n
[2]
onde: St = estimativa da variabilidade do material a partir de nt ensaios exploratrios, expressa como desvio padro;
t
(nt 1; /2) = t-Student para (nt 1) graus de liberdade e um nvel de confiana (1- ) (Tabela 1 do Anexo II); e n = nmero de incrementos retirados para compor a amostra primria.
1Nesse caso, o erro total de amostragem corresponde ao erro fundamental pois so considerados no significativos os demais erros existentes.
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Neste caso, estamos supondo que a amostra primria muito pequena em relao ao universo a ser amostrado, que o caso mais usual no tratamento de minrios. O Anexo III apresenta um exemplo de determinao do nmero de incrementos de amostragem para compor uma amostra primria, dado o erro de amostragem requerido. Tratamento da Amostra Primria A amostra primria submetida a uma srie de etapas de preparao que envolvem operaes de reduo de tamanho, homogeneizao e quarteamento, at a obteno da amostra final, com massa (maior ou igual a massa mnima requerida para ser representativa) e granulometria adequadas realizao de ensaios (Tabela 2 do Anexo V). Avaliao do Plano de Amostragem recomendvel pr em prtica alguns procedimentos de avaliao do plano de amostragem, como por exemplo a introduo de pontos de inspeo intermedirios, para verificar a sua conformidade ao que foi planejado. Isso poder reduzir, ou mesmo eliminar, possveis erros ocorridos durante o processo, tais como troca de amostras por etiquetagem indevida, contaminao etc.
DETERMINAO DA MASSA MNIMA DE AMOSTRA

Amostra com Disponibilidade de Informaes
(1, 4, 5)
A metodologia para o clculo do tamanho da amostra primria baseia-se em ensaios exploratrios para a determinao da variabilidade do material. Essa abordagem pode no ser adequada, caso a variabilidade no siga uma distribuio de Gauss. A principal desvantagem dessa abordagem a necessidade de realizao de experimentos preliminares. Alm disso, nenhuma informao pode ser deduzida para as etapas de preparao da amostra primria. Vrias teorias tm sido desenvolvidas com o objetivo de pr-determinar a massa mnima de amostra para uma dada granulometria e um dado erro. Sob certas circunstncias, a massa da amostra primria pode tambm ser calculada. Em geral, as teorias mais simples fazem uma estimativa pessimista e implicam em amostras desnecessariamente grandes. Uma sofisticao adicional, normalmente resulta numa teoria que requer uma grande quantidade de informaes de difcil ou impossvel obteno.
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Amostragem
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A abordagem terica desenvolvida pelo engenheiro francs Pierre Gy se destaca pela sua utilidade prtica. Alm de ser capaz de descrever vrias caractersticas complexas de uma situao prtica de amostragem, aproximaes empricas permitem que seja usada com facilidade. Teoria de Pierre Gy A teoria de Pierre Gy supe que o material a ser amostrado esteja inteiramente homogeneizado e que no existam erros inerentes s ferramentas de amostragem ou equipamento de cominuio, e, alm disso, que partculas individuais possam ser selecionadas com igual probabilidade. Portanto, o erro total de amostragem passa a constituir-se no erro fundamental. A equao geral dada por:
1 1 S a = d 3 .Q. l.f.h w W
[3]
onde:
S a = estimativa do erro total de amostragem expresso como desvio-padro;
d = dimetro mximo das partculas no material a ser amostrado; normalmente aproximado pela abertura de peneira, em centmetros, que retm 5% do material; Q = fator de composio mineralgica, em g/cm3; w = massa mnima da amostra, em gramas; W = massa do material a amostrar, em gramas; l = fator de liberao do mineral, adimensional; f = fator de forma das partculas, adimensional; e h = fator de distribuio de tamanho das partculas, adimensional. Para um dado minrio em uma dada granulometria, os fatores Q, l, f e h podem ser reunidos em um nico fator, de valor constante, C = Q. l.f.h, ficando a equao igual a:
1 1 S a = d 3 . C w W
[4]
Quando a massa do material a ser amostrada (W) muito grande, pode-se considerar que a razo
1 tende a zero. Assim, tem-se: W
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31
Sa =
d3 C w
[5]
O Anexo IV apresenta um exemplo de determinao da massa mnima de amostra com disponibilidade de informaes, utilizando a teoria de Pierre Gy. Fator de Composio Mineralgica (Q) O fator Q o produto da mdia ponderada dos pesos especficos das partculas e os teores do mineral de interesse (x) e ganga (100 - x). O fator de composio mineralgica, definido abaixo, calculado de tal forma que o erro total de amostragem possa ser expresso em termos absolutos (isto , percentagem do mineral de interesse na amostra).
(100 x) x Q = x(100 x) = x(100 x) A + B 100 100
[6]
onde:
= mdia ponderada dos pesos especficos de todas as partculas, em g/cm ;

x = teor do mineral de interesse na amostra, em decimal; 3 A = peso especfico do mineral de interesse, em g/cm ; e
B = peso especfico da ganga, em g/cm .
3
Fator de Liberao do Mineral (l) O fator l est relacionado com o grau de liberao do mineral de interesse. A cominuio pode aumentar o valor de l at alcanar o seu valor mximo, l = 1, o qual encontrado quando o mineral de interesse est completamente liberado. A partir da definio, l pode variar de zero a 1, mas para todas as situaes prticas nunca se deve usar l < 0,03. O fator l deve ser estimado pelas seguintes frmulas:
se d d o :l= 1, do , d
se d > d o :l =
onde: d = dimetro mximo das partculas no material, em centmetros; e do = dimetro mximo das partculas que assegure uma completa liberao do mineral de interesse, em centmetros. O parmetro do pode ser estimado atravs de microscopia ptica.
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Amostragem
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A determinao do valor de l, como apresentado acima, no est baseada em consideraes cientficas, mas sim em estudos prticos realizados em inmeros minrios. Fator de Forma das Partculas (f) As partculas possuem formas irregulares e podem tender mais a esfricas do que a cbicas. Entretanto alguns minerais durante a cominuio, podem ser liberados como placas ou agulhas e, nesses casos, a anlise granulomtrica por peneiramento ir indicar, inadequadamente, um valor alto para o tamanho de partcula. A aplicao de um mtodo(6) para estimar o fator de forma em inmeros materiais, mostrou que na prtica f pode ser considerado como uma constante. f = 0,5. Fator de Distribuio do Tamanho das Partculas (h) prtica usual referir o tamanho ( d 95 ) das partculas pela abertura da peneira que retm 5% do material. Assim, apenas as partculas de maior tamanho na distribuio so utilizadas no clculo de erro de amostragem, desprezando-se as 3 partculas menores. Como S 2 a proporcional a d , as partculas maiores levam a estimativas pessimistas e implicam amostras desnecessariamente grandes. Portanto, recomenda-se: h = 0,25 para minrios que tenham sido cominudos para passar numa dada abertura de peneira; e h = 0,5 caso os finos tenham sido removidos utilizando-se a peneira seguinte da srie, isto , para minrios com granulometria compreendida entre duas peneiras sucessivas da mesma srie. Aplicao da Teoria de Pierre Gy para Minrios de Ouro
(4)
A amostragem de minrios de ouro difcil quando comparado com outros minrios. Isto, devido s suas caractersticas, tais como: baixo teor, diferena muito grande de densidade entre o ouro e a ganga, ocorrncia na forma de pepita ("efeito pepita") etc. Quando as partculas de ouro no esto liberadas, aplica-se a equao geral de Pierre Gy(3) para obteno de massa mnima da amostra. No entanto, deve ser realizado um estudo minucioso para a determinao do fator de liberao (l). No caso das partculas estarem liberadas, os fatores Q, l, f e h da equao geral [3] so obtidos por:
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Fator de Composio Mineralgica (Q)

a b onde: Q=
a = peso especfico do ouro, 19,3 g/cm e b = teor de ouro, em decimal. Fator de Liberao do Mineral (l)
l= e d
onde: e = dimetro mximo da partcula de ouro, em centmetros; e d = abertura da peneira que retm 5% do material, em centmetros. Fator de Forma das Partculas (f)
(6)
O fator f pode variar entre 0,5 (quando a forma da partcula esferoidal) e 0,2 (quando as partculas so achatadas ou alongadas). Fator de Distribuio do Tamanho das Partculas (h) Atribui-se o valor h = 0,2. Amostra com Poucas Informaes Esse caso o mais frequente, principalmente em trabalhos de campo e de laboratrio, onde ainda no se dispem, ou at mesmo no se justifica, a busca das informaes para aplicao da teoria de Pierre Gy. Nessas circunstncias, sugere-se a utilizao da Tabela de Richards(7) (Tabela 2 do Anexo V), como pode ser visto em exemplo no Anexo V.
(3)
TCNICAS DE AMOSTRAGEM
(8,9,10,11,12)
O estudo dessas tcnicas tem por objetivo minimizar os erros cometidos nas etapas de amostragem propriamente dita e de preparao da amostra primria. Erros Os erros mais comuns praticados na preparao de amostra so exemplificados a seguir:
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Amostragem
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(i) (ii)
perda de partculas pertencentes amostra, como por exemplo o material retido nos amostradores; contaminao da amostra na preparao, por material estranho, como por exemplo, o resultante do desgaste dos instrumentos/equipamentos utilizados, da no limpeza prvia dos mesmos (ferrugem, minrio estranho, poeira etc). Quando a contaminao por ferro na amostra crtica, utilizase gral de gata ou moinho com discos ou bolas de porcelana; alterao de uma caracterstica a ser analisada, como por exemplo, quando o parmetro de interesse a umidade, e o operador deixa a amostra exposta a uma fonte de calor ou de umidade; erros no intencionais do operador, como misturar sub-amostras de diferentes amostras, etiquetar erradamente etc e erros intencionais, como alterar o teor ou outro parmetro importante ("salgar" a amostra).
(iii)
(iv) (v)
O erro fundamental o nico erro que no pode ser evitado, pois teoricamente a massa ideal da amostra seria aquela que englobasse todo o seu universo. Para que se possa trabalhar com uma amostra de massa menor, normalmente necessrio diminuir a sua granulometria. De uma maneira geral, a reduo da granulometria pode ser realizada como segue: (i) (ii) (iii) at cerca de 50,8mm, utilizam-se britadores de mandbulas; de 50,8mm at 1,2mm, britadores cnicos ou de rolos; e abaixo de 1,2mm, moinho de barras ou bolas, moinho de discos, pulverizadores ou trituradores manuais (gral).
O erro de segregao observado principalmente em silos e pilhas, onde as partculas maiores e/ou mais densas tendem a estratificar-se. Esse erro minimizado atravs da homogeneizao do material a ser amostrado e da diminuio da dimenso dos incrementos e consequente aumento do nmero de incrementos que compem a amostra. A amostragem em usinas de beneficiamento piloto e/ou industrial feita a partir da tomada de incrementos e est sujeita a todos os tipos de erros j apresentados (item "Do Erro Total de Amostragem"). Quanto maior o nmero de incrementos, menor o erro total cometido. O nmero mnimo de incrementos est relacionado massa mnima necessria para formar a amostra primria.
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A tomada de incrementos do minrio em fluxo realizada em intervalos iguais de tempo, quando a vazo e o(s) parmetro(s) de interesse do minrio so constantes. Caso a vazo no seja constante, o incremento coletado em funo de uma certa quantidade de massa acumulada ao longo do tempo, e efetivada aleatoriamente quando h variaes peridicas de vazo e de parmetro(s) de interesse do minrio. Quando o plano de amostragem estabelecer que determinados pontos na usina sejam amostrados num mesmo momento, aconselhvel o uso de amostradores automticos. No sendo possvel a tomada simultnea, recomendvel que ela seja realizada em sentido inverso ao do fluxo, para que no haja alterao das caractersticas das amostras devido retirada de material a montante. Na tomada de incrementos utilizam-se amostradores, que so classificados segundo sua trajetria, retilnea ou circular. Amostradores Os amostradores com trajetria retilnea, os mais comuns, devem ter arestas retas, paralelas, simtricas em relao ao seu eixo e de espessura constante. O amostrador corta o fluxo de minrio e coleta um incremento para compor uma amostra (Figura 1).
Figura 1 Amostrador com trajetria retilnea.
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Amostragem
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A distncia D, em milmetros, entre as arestas deve ser sempre maior que D o sendo:
D o = 3d quando d > 3mm (d = dimetro da maior partcula em mm); e
D o = 10mm quando d 3mm.
A velocidade v (em mm/s) do amostrador deve ser menor que a relao 400D / D o . A massa M i do incremento que compe a amostra pode ser calculada pela expresso:
Mi = VD v
[7]
onde: V = vazo do fluxo em unidade de massa/segundo. Os amostradores com trajetria circular (Figura 2) possuem aberturas radiais que cortam o fluxo de minrio, coletando um incremento para a composio de uma amostra.
Figura 2 Amostrador com trajetria circular. Tanto os amostradores com trajetria retilnea como circular, devero mover-se perpendicularmente ao eixo do fluxo, atravs da seo total do fluxo com velocidade constante, e ter um volume pelo menos trs vezes maior que o volume do incremento da amostra, para evitar derramamento.
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Homogeneizao e Quarteamento Todas as etapas de preparao, devem ser feitas observando-se tcnicas de homogeneizao e quarteamento. Para isso, utilizam-se pilhas e/ou equipamentos auxiliares. Pilhas As pilhas mais empregadas so as dos tipos cnica e alongada (tronco de pirmide). Na prpria preparao de uma pilha cnica, obtm-se uma boa homogeneizao do material (Figura 3). A seguir, divide-se a mesma em quatro setores iguais (A). O quarteamento feito formando-se duas novas pilhas (B). Caso seja necessrio dividir ainda mais a amostra, toma-se uma destas pilhas e repete-se a operao. A pilha alongada a mais indicada tanto em laboratrio, como para grandes quantidades de minrio. A preparao desse tipo de pilha feita dividindo-se o lote inicial em quatro regies aproximadamente iguais (Figura 4A). Em seguida, atribui-se a uma pessoa ou grupo de pessoas (A) a responsabilidade da retirada do minrio, alternadamente, de quartos opostos (1 e 3); outra pessoa ou grupo de pessoas (B) sero responsveis pelos outros quartos (2 e 4).
Figura 3 Pilhas cnicas. Forma-se a seguir uma pilha com a forma de tronco de pirmide (Figura 4B), com uma das pessoas ou grupo (A) colocando sucessivas pores por p ou equipamento adequado (Figura 5), num dado sentido; e a (o) outra (o), (B) no sentido oposto.
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Deve-se ter o cuidado para que a quantidade de minrio tomado do lote inicial seja suficiente para descarregar ao longo de toda a pilha, a velocidade constante. O material constituinte das extremidades (partes 1 e 10 na Figura 4B) deve ser retomado, sendo distribudo novamente ao longo da pilha. Divide-se a pilha ao meio no sentido longitudinal e, posteriormente, em partes iguais em seu sentido transversal. A espessura de cada seo transversal deve estar relacionada com a largura da p ou instrumento que ser utilizado para a remoo do minrio (incremento). O quarteamento feito formando-se duas pilhas cnicas, tomando-se para uma, as pores de ndices mpares e para outra, as de ndices pares. Caso seja necessrio, repete-se a operao com uma das pilhas cnicas. Para pequenas quantidades de amostras, da ordem de quilogramas, a formao da pilha realizada distribuindo-se o minrio, a velocidade constante (manualmente ou com equipamento adequado), ao longo de toda pilha, num dado sentido e no sentido oposto. O quarteamento feito seguindo a mesma metodologia descrita anteriormente.
Figura 4A Lote inicial de minrio.
Figura 4B Pilha alongada (tronco de pirmide).
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Figura 5 Equipamento de distribuio de minrio na pilha. Haver casos em que cada seo transversal poder constituir-se em uma amostra final. Para isso, a massa de cada seo dever ter uma massa mnima calculada pela equao Pierre Gy (equao [3]) ou Tabela de Richards (Tabela 2 do Anexo V). Quarteador Jones Esse equipamento (Figura 6) constitudo por uma srie de calhas inclinadas, ora para um lado ora para o outro. Quanto maior o nmero de calhas mais confiveis so as amostras obtidas. As calhas devem ser de ao inoxidvel, com uma inclinao > 45 e no devem possuir ngulos vivos. O nmero de calhas deve ser par e todas devem ter a mesma largura, maior que 2d + 5 mm (d = dimetro da maior partcula). O operador deve colocar a amostra a ser quarteada sobre o quarteador, de maneira lenta e contnua, para evitar a obstruo das calhas e a emisso de partculas. Isso pode ser executado com uma p cuja dimenso seja a mesma da seo longitudinal do quarteador ou com um terceiro recipiente coletor da amostra. necessrio que a amostra a ser quarteada esteja praticamente seca. Para obteno de amostras de menor massa, repetir a operao com o material contido em um dos recipientes coletores.
Figura 6 Quarteador Jones.
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Amostragem
CETEM
Mesa Homogeneizadora/Divisora Esse equipamento consiste de uma calha vibratria, de vazo e altura de descarga variveis, que descreve trajetria circular, sobre uma mesa, sendo alimentada por um silo e acionada por um motovariador. A amostra alimentada no silo deve estar seca. A mesa homogeneizadora e divisora(11) (Figura 7) proporciona a formao de uma pilha circular de seco triangular cujo dimetro e altura controlada por uma calha vibratria com sees articuladas. A seguir, a pilha dividida por um dispositivo constitudo de dois interceptadores triangulares, articulados e regulveis pelo deslizamento de seu suporte em um aro graduado (menor diviso: 5), limitado a um ngulo mximo de 45. Esse aro pode ser colocado em qualquer posio da mesa.
Figura 7 Mesa homogeneizadora e divisora.
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Na mesa divisora(11) (Figura 8), o quarteamento feito atravs da distribuio do material contido no silo, ao longo de um conjunto de calhas coletoras. A velocidade de rotao da calha vibratria e a quantidade de material no silo devem ser determinadas de forma a assegurar que em todas as calhas coletoras haja a mesma quantidade de amostra.
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Figura 8 Mesa divisora.
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Amostragem
CETEM
Quarteador de Polpa O quarteador de polpa (Figura 9) constitudo por duas partes principais: um alimentador e um disco giratrio contendo um nmero par de recipientes. O alimentador deve possuir um agitador para manter o material homogeneizado e uma vlvula de descarga para manter a vazo de polpa constante aos recipientes contidos no disco giratrio. Cada recipiente constitui uma frao do quarteamento. Caso se deseje maior massa, juntam-se as amostras dos recipientes diametralmente opostos.
Figura 9 Quarteador de polpa.
AMOSTRA FINAL PARA ENSAIO OU ANLISE QUMICA

Para uso em laboratrio, a granulometria do material determinada pelo processo, ou pode ser uma das variveis em estudo. A quantidade de material necessrio para o desenvolvimento do trabalho experimental deve ser suficiente para a realizao de todos os ensaios. Portanto, a quantidade de material pode ser maior que a massa mnima correspondente granulometria em questo. No caso de anlises qumicas e/ou instrumental, utilizam-se amostras com granulometria na faixa de 147 a 74m pois, estatisticamente, amostras com essa granulometria apresentam a maioria dos elementos homogeneamente distribudos. A essa granulometria, normalmente corresponde uma massa de 50 a 60 g, dependendo do elemento e do material a ser analisado (ver Anexo V Tabela 2).
CETEM
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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1) SMITH, R., JAMES, G.V. The sampling of bulk materials. London: Royal Society of Chemistry, 1981 (Analytical Sciences Monographs, 8). 2) MARQUES, J.C. Teoria e prtica de amostragem de materiais a granel segundo o formalismo de P. Gy. Tcnica, 1979, vol. 40, no 451-452, p. 157-201. 3) VALENTE, J.M.G.P. Geomatemtica - Lies de geoestatstica - Ouro Preto: Fundao Gorceix, 1982. vol. 3: Teoria das Variveis Regionalizadas e Anlise Variogrfica. 4) OTTLEY, D.J. Gy's. Sampling slide rule. Revue de L'Industruie Minerale. St. Etienne. s/d. 5) GY, P.M. The sampling of particulate materials: General theory. In: SYMPOSIUM ON SAMPLING PRACTICES IN THE MINERAL INDUSTRIES, Sept. 1976, Melbourne. Procedings. 6) GY, P.M. Sampling of particulate materials theory and practice. Amsterdam: Elsevier, 1982. 7) TAGGART, A.F. Handbook of mineral dressing: ore and industrial minerals. New York: John Wiley, Sec. 19, 1945. 8) LUZ, A.B., POSSA, M.V. Amostragem para processamento mineral. Rio de Janeiro: CETEM, 1982. (CT-41). 9) POSSA, M.V. Amostragem e balano de massas. In: Curso de beneficiamento de minrios para tcnicos de nvel mdio da Serrana S/A. Mdulo 6, Rio de Janeiro: CETEM, 1986. (CA-09/86). 10) GIRODO, A.C. Amostragem de minrios para projetos e operaes de instalaes de beneficiamento mineral. In: ENCONTRO NACIONAL DE TRATAMENTO DE MINRIOS E HIDROMETALURGIA, 11., 1985, Natal. 11) LUZ, I.L.O.; OLIVEIRA, M.L.M., MESSIAS, C. F. Homogeneizador/Quarteador de minrios: projeto e construo. In: ENCONTRO NACIONAL DE TRATAMENTO DE MINRIOS E HIDROMETALURGIA, 10, 1984, Belo Horizonte. 12) CMARA, A.L., COUTINHO, I.C. Amostragem aplicada a algumas matrias-primas pela Magnesita S/A. Belo Horizonte, 1977, 25p. 13) SAMPAIO, J. A. Estudos preliminares de concentrao de wolframita. Rio de Janeiro: CETEM/CPRM, 1980. (RT-04/80). 14) GOES, M.A.C.; POSSA, M.V.; LUZ, A.B. Amostragem de minrios. In: (Srie Tecnologia Mineral, no 49) Rio de Janeiro: CETEM, 1991, 48 p.
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Amostragem
CETEM
ANEXO I
CONSIDERAES SOBRE O ERRO DA AMOSTRAGEM
O erro total de amostragem a diferena entre a mdia verdadeira do parmetro de interesse no material a ser amostrado e a sua estimativa x , com base em amostras desse material. Supondo que os valores do parmetro de interesse no material a ser amostrado se distribuem segundo uma distribuio normal (distribuio de Gauss), com mdia e desvio padro , o erro total de amostragem Ea pode ser expresso como:
E a = t (kn1;/2 ) kn
[8]
onde:
t (kn1; / 2 ) = t - Student para um nvel de confiana de (1 - ) e (kn-1) graus de

liberdade; k = nmero de amostras primrias retiradas do universo amostrado e n = nmero de incrementos retirados para compor cada amostra primria. Para uma amostragem aleatria ou sistemtica, o desvio-padro do erro de amostragem dado por:
Sa = n
[9]
onde: = variabilidade verdadeira do material; n = nmero de incrementos retirados para compor cada amostra primria. Substituindo-se a equao [9] na equao [8] temos o erro de amostragem expresso como limite de confiana para mdia :
E a = t (kn1; / 2)
Sa k
[10]
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ANEXO II
Tabela 1 Valores da Distribuio de t-Student(1) (Caso Bilateral).
Graus de Liberdade
6 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 40 60 120
Nvel de Confiana (%) 50

1,00 0,816 0,765 0,741 0,727 0,718 0,711 0,706 0,703 0,700 0,697 0,695 0,694 0,692 0,691 0,690 0,689 0,688 0,688 0,687 0,686 0,686 0,685 0,685 0,684 0,684 0,684 0,683 0,683 0,683 0,681 0,679 0,677 0,674
75
2,41 1,60 1,42 1,34 1,30 1,27 1,25 1,24 1,23 1,22 1,21 1,21 1,20 1,20 1,20 1,19 1,19 1,19 1,19 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,17 1,17 1,17 1,17 1,16 1,16 1,15
90
6,31 2,92 2,35 2,13 2,01 1,94 1,89 1,86 1,83 1,81 1,80 1,78 1,77 1,76 1,75 1,75 1,74 1,73 1,73 1,72 1,72 1,72 1,71 1,71 1,71 1,71 1,70 1,70 1,70 1,70 1,68 1,67 1,66 1,64
95
12,7 4,30 3,18 2,78 2,57 2,45 2,36 2,31 2,26 2,23 2,20 2,18 2,16 2,14 2,13 2,12 2,11 2,10 2,09 2,09 2,08 2,07 2,07 2,06 2,06 2,06 2,05 2,05 2,05 2,04 2,02 2,00 1,98 1,96
97,5
25,5 6,21 4,18 3,50 3,16 2,97 2,84 2,75 2,68 2,63 2,59 2,56 2,53 2,51 2,49 2,47 2,46 2,44 2,43 2,42 2,41 2,41 2,40 2,39 2,38 2,38 2,37 2,37 2,36 2,36 2,33 2,30 2,27 2,24
99
63,7 9,92 5,84 4,60 4,03 3,71 3,50 3,36 3,25 3,17 3,11 3,05 3,01 2,98 2,95 2,92 2,90 2,88 2,86 2,85 2,83 2,82 2,81 2,80 2,79 2,78 2,77 2,76 2,76 2,75 2,70 2,66 2,62 2,58
99,5
127 14,1 7,45 5,60 4,77 4,32 4,03 3,83 3,69 3,58 3,50 3,43 3,37 3,33 3,29 3,25 3,22 3,20 3,17 3,15 3,14 3,12 3,10 3,09 3,08 3,07 3,06 3,05 3,04 3,03 2,97 2,91 2,86 2,81
99,9
637 31,6 12,9 8,61 6,86 5,96 5,40 5,04 4,78 4,59 4,44 4,32 4,22 4,14 4,07 4,01 3,96 3,92 3,88 3,85 3,82 3,79 3,77 3,74 3,72 3,71 3,69 3,67 3,66 3,65 3,55 3,46 3,37 3,29
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Amostragem
CETEM
ANEXO III
EXEMPLO DE DETERMINAO DO NMERO DE INCREMENTOS PARA COMPOR UMA AMOSTRA PRIMRIA(1) PROBLEMA
Vinte e cinco toneladas de um minrio de antimnio, tendo em mdia 40% Sb, foram recebidos em 500 sacos de 50 kg cada. A retirada dos incrementos de amostragem foi feita durante o descarregamento, utilizando-se ps. Qual o nmero de incrementos que deveria ser retirado para compor a amostra primria, de forma que o erro total de amostragem fosse menor que 0,5% Sb, a um nvel de 95% de confiana?
SOLUO CLCULO DE ESTIMATIVA DE VARIABILIDADE DO MATERIAL ( S t )

Antes de se processar o descarregamento, foram realizados ensaios exploratrios para estimar a variabilidade do material, retirando-se de vinte sacos, um incremento de cada saco. Cada incremento foi preparado e analisado por fluorescncia de raios-X. Os teores de Sb ( xi ) encontrados foram: 40,3; 40,3; 45,0; 35,4; 41,6; 40,9; 48,1; 40,0; 39,4; 39,8; 32,1; 44,0; 38,2; 36,3; 30,0; 39,5; 42,0; 37,2; 39,3 e 33,8. Para um determinado saco, com o objetivo de avaliar sua variabilidade interna, foram preparados e analisados quatro incrementos. Como os incrementos foram individualmente preparados e analisados, os erros de preparao e anlise esto embutidos na variabilidade interna ao saco, estimada com base no desvio padro dos valores para os teores de Sb relativo a esses quatro incrementos. Os teores de Sb encontrados foram: 33,8; 33,4; 33,5 e 33,7, tendo como mdia o valor de 33,6 e desvio padro de 0,183. O valor do desvio padro cerca de 0,5% do valor da mdia, o que demonstra que a variabilidade interna ao saco pequena. Com efeito, os erros nas etapas de preparao e anlise podem ser considerados no significativos. Assim, a estimativa da variabilidade do material pode ser estimada pela da equao [1]:
2 (x i x)
St =
(n t 1)
CETEM
47
A partir dos valores dos teores de Sb nos 20 incrementos selecionados para ensaio, obtm-se:
S t = 4 ,28 .
CLCULO DO NMERO DE INCREMENTOS PARA COMPOR A AMOSTRA PRIMRIA (n)

Supondo-se que ser retirada uma amostra primria muito pequena em relao ao todo a ser amostrado, utiliza-se a Equao [2]:
E a = t (nt 1; / 2) st n
Para um erro total de amostragem (Ea), de no mximo 0,5% Sb e um nvel de 95% de confiana, pode-se calcular o nmero de incrementos como a seguir:
n=
St t E a
2,09.4 ,28 n= 0,5
n = 320.
Os testes mostraram que so necessrios 320 incrementos para compor a amostra primria.
48
Amostragem
CETEM
ANEXO IV
EXEMPLO DE DETERMINAO DA MASSA MNIMA DE UMA AMOSTRA COM DISPONIBILIDADE DE INFORMAES(1) PROBLEMA
Um minrio de zinco contm aproximadamente 5% ZnS (blenda) e tamanho 3 mximo de partcula de 25 mm. O peso especfico da blenda 4,0 g/cm e da ganga 2,6 3 g/cm . O minrio necessita ser cominudo a 1,5 mm para que a blenda fique completamente liberada. Qual a massa mnima de amostra que deve ser retirada, de forma que o erro total de amostragem no seja maior que 0,2% ZnS a um nvel de 95% de confiana?
SOLUO
Utilizando a equao geral da teoria de Pierre Gy (equao [3]) e supondo-se que a massa do material a ser amostrado (W) muito grande, podemos considerar que a razo tende a zero. Assim, a massa mnima de amostra (w), em gramas, que deve ser retirada pode ser calculada por:
w= 1 S2 a d3 .Q.l.f.h .
CLCULO DA ESTIMATIVA DO ERRO DE AMOSTRAGEM ( Sa )

Tem-se, equao [10], que o erro de amostragem expresso como limite de confiana para mdia dado por:
E a = t (kn1; / 2) Sa k
Considerando-se um erro total de amostragem ( Ea ) de 0,2% ZnS e que ser retirada apenas uma amostra do todo a ser amostrado (k = 1), sendo essa amostra composta por um nmero infinito de partculas (n = ), pode-se calcular para um nvel de 95% de confiana, a estimativa do erro total de amostragem segundo o desvio padro ( S a ):
S a =E a k t (kn1; / 2)
CETEM
49
S a = 0,2
1 1,96
Sa = 0,10.
CLCULO DO FATOR DE COMPOSIO MINERALGICA (Q)

Sabendo-se que o minrio contm 5% de ZnS (x = 5), cujo peso especfico de 4,0 3 3 g/cm ( A = 4 ,0) e que o peso especfico da ganga de 2,6 g/cm (B = 2,6) , podemos calcular o fator de composio mineralgica segundo a equao [6]:
(100 x) x Q = x (100 x) . A + .B 100 100
(100 5) 5 Q = 5. (100 - 5). .4 ,0 + .2,6 10 100 Q = 1.268,25 g/cm3 .
DETERMINAO DO FATOR DE LIBERAO DO MINERAL (l)

Considerando-se que o dimetro mximo de partcula de 25 mm (d = 2,5 cm) e que necessrio cominuir o minrio a 1,5 mm para que a blenda seja completamente liberada (do = 0,15 cm), tem-se:
d > do , logo l = do d
l=
0,15 2,5
l = 0,24.
DETERMINAO DO FATOR DE FORMA DAS PARTCULAS (f)

Considerando-se os minrios em geral, tem-se: f = 0,5.
50
Amostragem
CETEM
DETERMINAO DO FATOR DE DISTRIBUIO DE TAMANHO DAS PARTCULAS (h)

Considerando-se que o minrio foi cominudo para passar numa dada abertura de peneira, sem que tenham sido removidos os finos, tem-se: h = 0,25.
CLCULO DE MASSA MNIMA DA AMOSTRA (w)

Para clculo da massa mnima de amostra,. substitui-se os valores acima determinados na equao [11].
w= 1 S2 a d3 .Q.l.f.h
w=
1 (0,1)
2
(2,5)3 .(1268,25).(0,24).(0,5).(0,25)
w = 59.449 g.
CETEM
51
ANEXO V
EXEMPLO DE DETERMINAO DA MASSA MNIMA DE UMA AMOSTRA COM POUCAS INFORMAES(13,14) PROBLEMA
Foi recebida uma amostra de 7 t de minrio de wolframita com granulometria de 76,2mm para a realizao de ensaios preliminares de concentrao. Macroscopicamente foram constatadas concentraes preferenciais de wolframita nas partculas do minrio, caracterizando-o do tipo Spotty. Desejava-se determinar a massa mnima da amostra para cada etapa de cominuio/homogeneizao/quarteamento, bem como a massa mnima da amostra, na granulometria de 74m, para anlise qumica, a fim de obter o teor mdio de WO 3 nesse minrio.
SOLUO
A Figura 10 apresenta o fluxograma de amostragem utilizado nesse estudo onde para cada etapa de cominuio, homogeneizao e quarteamento, a massa mnima da amostra foi determinada segundo a Tabela de Richards (Tabela 2). Para obteno do teor mdio de WO3 nesse minrio foram realizadas anlises qumicas em quatro amostras representativas, cujos resultados so apresentados a seguir. O valor mdio x de WO3 de 0,45% e o desvio padro (s) de 0,025. O erro total de amostragem expresso como limite de confiana da mdia pela equao [8]:
E a = t (kn1;/2) s n
Considerando-se o desvio padro calculado s uma estimativa do desvio padro e que foi retirada apenas uma amostra do todo a ser amostrado (k = 1) tem-se:
E a = t (n1; / 2) kn
E a = 3,18 E a = 0,04
0,025 4
52
Amostragem
CETEM
O erro de 0,04% WO 3 pequeno, cerca de 9% do valor mdio x de 0,45% WO3. Para o nvel de informaes disponveis sobre a amostra, atesta-se a validade de utilizao da Tabela de Richards. Cumpre esclarecer, no entanto, que a amostra "pode no representar o universo de onde foi retirado", pois uma amostra de sete toneladas somente seria representativa caso essa estivesse na granulometria de 25,4mm (Tabela Richards). Deve ressaltar neste fato, a importncia de haver, preliminarmente, uma discusso entre o solicitante e o executor do trabalho acerca de um planejamento de amostragem, evitando assim, que sejam gastos recursos na obteno de resultados que podem ser no representativos.
AMOSTRA AA 7000 kg
BRITAGEM - 6,5 mm
HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO
ESTOQUE 6500 kg
500 kg
BRITAGEM - 3,5 mm HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO ESTOQUE 350 kg
150 kg
MOAGEM - 417 m
ESTOQUE 120 kg
MOAGEM - 145 m
30 kg
ESTOQUE 25kg
AMOSTRA A 1 kg
AMOSTRA B 1 kg
AMOSTRA C 1 kg
AMOSTRA D 1 kg
MOAGEM - 74 m
MOAGEM - 74 m
MOAGEM - 74 m
MOAGEM - 74 m
ESTOQUE 950 g 50 g Anlise Qumica WO3 50 g Anlise Qumica WO3
ESTOQUE 950 g 50 g Anlise Qumica WO3
ESTOQUE 950 g 50 g Anlise Qumica WO3
ESTOQUE 950 g
Figura 10 Fluxograma de amostragem do minrio de wolframita-CETEM.
CETEM
53
Tabela 2 Tabela de Richards: Determinao da massa mnima da amostra em (kg7).

Dimetro da Maior Partcula Muito Pobre ou Muito Uniforme 9.600 3.800 2.400 600 350 150 85 35 10 2,5 0,5 0,4 0,2 0,08 0,04 0,02 0,01 0,005 0,003 0,002 Pobre ou Uniforme 32.000 12.500 8.000 2.000 1.150 500 300 125 30 8,5 2,0 1,0 0,5 0,3 0,2 0,1 0,03 0,02 0,01 0,005 Caracterizao do Minrio Mdios Rico ou Spotty 26.000 14.000 6.500 3.600 1.600 400 110 30 14 7 3,5 1,7 0,9 0,4 0,2 0,1 0,05 Muito Rico ou Exclusivamente Spotty 14.000 3.800 900 500 250 120 60 30 15 7,5 4 Ouro
8" 5" 4" 2" 11/2" 1" 3/4" 1/2" 1/4" 6M 10 M 14 M 20 M 28 M 35 M 48 M 65 M 100 M 150 M 200 M
40.000 10.000 5.000 2.500 1.400 600 150 43 11 5 3 1,5 0,7 0,3 0,2 0,1 0,05 0,02
5.000 2.500 1.000 500 200 100 38 13 5 2 0,5 -
Obs.:
Spotty = grande concentrao do mineral em pontos preferenciais no minrio. Muito Pobre, Pobre, Mdio, Rico e Muito Rico = relativo ao teor do elemento ou do composto no minrio; Muito Uniforme e Uniforme = relativo forma de concentrao do mineral no minrio.
C a p t u l o
CARACTERIZAO MINERALGICA DE MINRIOS

PARTE I
Ney H. Porphrio (in memorian)
Lic. Histria Natural pela UFPE Pesquisador do CETEM/MCT
Marlia Ins M. Barbosa

Geloga pela UFRJ, Doutora em Geologia pela UFRJ Professora da UENF
Luiz Carlos Bertolino

Gelogo pela UFRJ, Doutor em Engenharia Metalrgica pela PUC-Rio Tecnologista Snior do CETEM/MCT
CARACTERIZAO TECNOLGICA DE MINRIOS

PARTE II
Reiner Nuemann
Gelogo pela USP, Doutor em Mineralogia Experimental e Aplicada pela IGc-USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT
Claudio Luiz Schneider

Engenheiro de Minas pela UFRGS, Doutor em Metalurgia, Universidade de Utah-EUA Tecnologista Snior do CETEM/MCT
Arnaldo Alcover Neto

Qumico pela UNESP, Doutor em Geoqumica pela IGc-USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT
CETEM
57
CARACTERIZAO MINERALGICA DE MINRIOS PARTE I

INTRODUO A mineralogia aplicada ao beneficiamento de minrio um ramo da mineralogia tradicional e clssica. O conhecimento das caractersticas principais dos minerais contidos em amostras representativas do tipo run of mine, feito sobre fragmentos de rochas, e/ou em amostras e produtos granulares representativos. Esse procedimento auxilia o engenheiro de processo com informaes que estejam relacionadas diretamente ao desenvolvimento e otimizao das tcnicas de beneficiamento mineral para fins metalrgicos. Os relatrios de pesquisas geolgicas, contendo informaes de um depsito mineral relativos petrologia, litoestratigrafia, geologia estrutural, geologia econmica, mineralogia descritiva, etc., nem sempre so teis para o desenvolvimento de um determinado processo de beneficiamento. necessrio que as informaes colhidas nos estudos de mineralogia aplicada ao beneficiamento no se limitem apenas identificao dos constituintes da amostra, mas que apresentem sempre avaliaes quantitativas ou semiquantitativas desses constituintes. Estes estudos mineralgicos devem ser definidos e orientados luz de mtodos de separaes e concentraes, objetivando melhores recuperaes dos minerais valiosos. Os minrios apresentam, em geral, caractersticas e peculiaridades prprias e, devido a isto, frequentemente, processos tecnolgicos adequados para um dado minrio, nem sempre podero ser efetivos para um minrio similar. Sabendo-se que em um determinado depsito podem ocorrer variaes e alteraes na: (i) composio mineralgica devidas distribuio aleatria do mineralminrio no depsito; (ii) na granulometria do mineral de interesse; (iii) na sua relao dos minerais de ganga, e entre outros. Neste contexto, pressupem-se estudos mais detalhados e especficos, durante a realizao dos primeiros ensaios de beneficiamento deste minrio. fundamental que o especialista em mineralogia aplicada tenha bons conhecimentos das diferentes etapas de beneficiamento e saiba da importncia das caractersticas dos minerais que podero ajudar e/ou entenda o comportamento de um minrio numa operao particular de beneficiamento. A partir desses conhecimentos, consegue-se at prever, com uma certa segurana, tanto a recuperao como os problemas e dificuldades que podero ocorrer no desenvolvimento dos estudos de beneficiamento. Os resultados das investigaes mineralgicas qualitativas e quantitativas juntamente com aquelas fornecidas pelas anlises qumicas devem ser suficientes para orientar o planejamento das sequncias e/ou etapas adequadas ao beneficiamento.
58
Caracterizao Mineralgica de Minrios Parte I
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Numa fase ainda considerada exploratria da caracterizao, podem ser realizados estudos mnero-petrogrficos em fragmentos de rochas mineralizadas ou no, bem como em amostras dos testemunhos de sondagens representativos da jazida. Nesta fase dos estudos de carter petrogrfico, uma maior ateno dada aos aspectos geolgicos relativos gnese de formao da rocha mineralizada, cujos fenmenos de sequncia de cristalizao dos principais minerais e propriedades dos minerais entre si, muitas vezes apresentam implicaes ntimas com os processos de beneficiamento em desenvolvimento. O conhecimento das propriedades fsico-qumicas dos minerais pode ser indicador do tipo de beneficiamento proposto. Contudo, existem outros fatores associados fase mineral que devem ser levados em conta, principalmente para as etapas de metalurgia extrativa. Alguns desses fatores so determinantes na velocidade da reao qumica e esto relacionados ao tipo de estrutura cristalina dos principais minerais como textura, fraturas, incluses, tamanho mdio das partculas, porosidade, orientao das superfcies expostas, natureza das impurezas, entre outras. Apesar da variedade dos tipos de minrios ou diversificao dos produtos gerados por determinados processos de concentrao, alguns tens devem ser observados, pois so fundamentais na caracterizao mineralgica aplicada aos processos de beneficiamento. Muitos desses tens podem ser obtidos por intermdio de estudos por microscopia ptica, incluindo: a anlise mineralgica qualitativa que identifica todos os minerais; a anlise mineralgica semiquantitativa por meio de avaliaes e clculos semiquantitativos das propores percentuais de todos os minerais do minrio; (iii) a determinao do grau de liberao por meio das avaliao e clculo das percentagens de liberao do mineral de interesse com relao a sua ganga, bem como estudos do comportamento dos gros mistos; (iv) as medidas de reflectividade dos minerais opacos; (v) as fotomicrografias de situaes mineralgicas marcantes que podem ser conclusivas de determinados fenmenos relativos a formao dos minerais do minrio; (vi) as identificaes mineralgicas por difratometria de raios X (DRX) e microscopia eletrnica de varredura (MEV); (vii) complementao e compatibilizao dos estudos mediante os resultados de anlises qumicas dos elementos principais e os chamados traos. As principais etapas e as operaes envolvidas na caracterizao mineralgica de um minrio, utilizadas nos processos de beneficiamento, podem ser vistas na Figura 1. As informaes normalmente obtidas na caracterizao mineralgica, depois de analisadas e compatibilizadas, podem ser utilizadas nos seguintes tens: (i) (ii)
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(i)
(ii)
(iii)
(iv)
indicar etapas para o desenvolvimento de fluxograma de beneficiamento e sugerir determinados tipos de ensaios de concentraes, com base nas caractersticas mais importantes dos minerais do minrio; permitir a compreenso do comportamento dos minerais do minrio em face de um determinado processo de beneficiamento e/ou metalrgico. Alguns desses exemplos adaptados de Henley (1983), podem ser vistos no Quadro 1; determinar a qualidade dos produtos obtidos em diferentes tipos de ensaios, por intermdio das identificaes mineralgicas dos concentrados e rejeitos avaliando seu respectivo grau de seletividade; complementar os estudos da jazida, a partir do conhecimento das diferentes tipologias do minrio, segundo identificaes de diferentes amostras relativas ao avano da frente de lavra.
Figura 1 Principais etapas da caracterizao mineralgica de um minrio.
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Quadro 1 Relao entre os dados de mineralogia e alguns processos de beneficiamento adaptado de Henley (1983).
Minrio de Fe Mineral Valioso/Ganga magnetita/quartzo hematita/quartzo calcopirita/silicatos malaquita/silicatos malaquita/carbonatos pentlandita/silicatos goethita/argilomineral uraninita/quartzo uraninita/carbonato scheelita/quartzo wolframita/quartzo cassiterita/silicatos cassiterita/sulfetos ilmenita/quartzo rutilo/quartzo Tipos de Processos Indicados Separao magntica de baixa intensidade. Separao magntica de alta intensidade, flotao, jigagem (dependendo da granulometria). Flotao. Lixiviao cida ou flotao com sulfetao prvia. Flotao com sulfetao prvia. Flotao. Pirometalurgia/hidrometalurgia. Lixiviao cida. Lixiviao alcalina. Flotao e concentrao gravtica. Separao magntica de alta intensidade. Concentrao gravtica. Concentrao gravtica e flotao. Separao magntica de alta intensidade, concentrao gravtica (dependendo da granulometria). Separao magntica de alta intensidade.
Cu
Ni U W Sn Ti
ANLISE MINERALGICA QUALITATIVA

Devido ao tipo da matria-prima que constitui o minrio e quando se pretende caracteriz-lo mineralogicamente, uma maior nfase deve ser dada aos estudos realizados ao microscpio ptico polarizante. Estes estudos permitem, mesmo em carter exploratrio, uma visualizao realstica do comportamento desses constituintes em face do beneficiamento, independente se representa mineral valioso ou aqueles formadores da ganga. Esse tipo de anlise se baseia essencialmente nas identificaes das principais propriedades pticas dos minerais por meio dos estudos ao microscpio ptico polarizante. As propriedades que so consideradas fundamentais para identificao, no caso dos minerais transparentes, so aquelas descritas por Kerr (1959); Parfenoff et al. (1970); Deer et al. (1975) E Klein e Hurlbut (1993): cor, forma, pleocrosmo, extino, relevo, planos de clivagens e de fraturas, birrefringncia, geminaes, figuras de interferncia, determinao do sinal ptico (minerais uniaxiais ou biaxiais, positivos ou negativos).
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Para os minerais opacos, so principalmente observados segundo Uytenbogaard e Burke (1985), Edwards (1974) e Picot e Johan (1977): cor, forma, pleocrosmo, isotropismo, anisotropismo e reflectncia. O poder refletor ou a reflectividade dos minerais pode ser determinada medindo-se a luz refletida pelos minerais opacos. Como exemplo podemos citar os minerais do grupo dos sulfetos, xidos, elementos nativos, carves, etc. Estas medidas so realizadas por um equipamento eletrnico acoplado ao microscpio ptico, constitudo basicamente de clula fotoeltrica, amplificador de sinal e aparelho digital que mostra a percentagem de reflectncia, do mineral opaco. O estudo mineralgico de um minrio tem incio quando a amostra representativa run-of-mine chega ao laboratrio onde so selecionados fragmentos para confeco de lminas delgadas e/ou seces polidas para estudos ao microscpio ptico. A espessura das lminas delgadas deve atingir cerca de 30 m, o que permite examinar com segurana todas as propriedades pticas dos minerais transparentes ao microscpio de luz transmitida. Os minerais opacos, sob formas granulares ou fragmentos de rocha mineralizada, so embutidos em resina sinttica e polidos. Tais seces ou briquetes bem polidos (como espelho) permitem a determinao de suas propriedades pticas ao microscpio de luz refletida. Na caracterizao mineralgica de minrio, com fins de beneficiamento, a identificao dos minerais pode ser feita em alquotas representativas, normalmente modas em granulometrias abaixo de 1,68 mm. Para tamanhos de gros entre 1,68 mm e 208 m, os estudos podem ser feitos em lupa binocular. O material de granulometria entre 208 m e 37 m geralmente examinado ao microscpio ptico polarizante. A frao inferior a 37 m pode ser examinada ao microscpio ptico com cuidados especiais, complementando-se com estudo de difratometria de raios X e anlises qumicas. Mtodos Usuais de Identificao Mineral Estudos das propriedades pticas: lupa binocular, microscpio de luz transmitida, microscpio de luz refletida. Difratometria de raios X (DRX). Microssonda eletrnica. Microscpio eletrnico de varredura (MEV) equipado com sistema de anlise por energia dispersiva de raios X (EDS). Analisador de imagem. Outras tcnicas: anlises espectroscpicas de infravermelho, anlises com luz ultravioleta, espectroscopia Mssbauer, anlises termodiferencial e termogravimtrica, radiografia e ataques qumicos rpidos.
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Mtodos para Determinao dos Compostos Cristalinos e da Composio Qumica dos Minerais Microssonda eletrnica. Microscpio eletrnico de varredura (MEV) equipado com sistema de anlise por energia dispersiva de raios X (EDS). Difratometria de raios X (DRX). Analisador de imagem. Anlises qumicas quantitativas por: via mida (gravimetria, titulometria ou volumetria e colorimetria), espectrografia ptica de emisso (EOE), espectrometria de absoro atmica (EAA), fluorescncia de raios X (FRX), espectrometria de plasma (EP).
ANLISE MINERALGICA SEMIQUANTITATIVA

Amostragem Uma caracterizao mineralgica de minrio, realizada com intuito de obter dados que sero teis ao desenvolvimento de diferentes processos de beneficiamento, no pode deixar de apresentar uma quantificao de seus constituintes, representados pelo mineral valioso e pelos minerais pertencentes ganga. Uma grande dificuldade nessa anlise a manuteno da representatividade, levando-se em conta que a quantidade da massa do material analisado infinitamente pequena com relao quela encontrada na jazida. Outro fator preponderante nessa quantificao consiste na tentativa de diminuir os erros operacionais normalmente existentes nessas anlises. So conhecidos alguns mtodos que permitem realizar esta anlise semiquantitativa atravs de observaes ao microscpio ptico e lupa binocular. Com auxlio de um analisador de imagem acoplado ao MEV, esses valores podem ser obtidos com grande preciso e confiabilidade. A alquota do minrio utilizado numa anlise semiquantitativa deve ser cuidadosamente manipulada no intuito de prevalecer sua representatividade em todas as etapas de avaliao. Este cuidado tem incio a partir da amostragem na jazida e deve ser mantido inclusive nos ensaios em escala de laboratrio. Uma tomada de alquota cuidadosa envolve critrios de homogeneidade, conhecimento prvio da quantidade emprica do mineral valioso e/ou o teor de metal de interesse. Deve ser tambm observado uma possvel indicao da granulometria de liberao do mineral valioso, em relao ganga.
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Ensaios de Concentrao Uma amostra representativa, de granulometria inferior a 1,68 mm, dependendo do tipo de minrio, e para facilitar sua concentrao, dever ser separada em determinadas faixas granulomtricas segundo uma srie de peneiras conhecidas (srie Tyler). Os intervalos mais usuais para esse tipo de anlise so os seguintes: fraes - 1,68 mm a 590 m; fraes - 210 a 37 m; fraes - 590 a 210 m; fraes - menor que 37 m.
Pretendendo-se uma melhor seletividade nos produtos e consequentemente otimizar os clculos, as mesmas faixas granulomtricas podero ser concentradas atravs de separaes em meio denso. Existem diferentes tipos de lquidos densos utilizados nesta operao de concentrao e alguns esto listados no Quadro 2. Mais comumente, utiliza-se o bromofrmio com densidade igual a 2,89 e/ou o iodeto de 3 metileno, com densidade igual a 3,33 g/cm . Dependendo da necessidade, os produtos afundados podem ser concentrados mais uma vez, por processos eletromagnticos, a partir de ensaios no separador isodinmico Frantz, conforme Mller (1971) e Mc Andrew (1957). Quadro 2 Lquidos densos usados em separaes gravticas de minerais.
Lquido Denso Tetracloreto de Carbono Percloretileno Soluo de Cloreto de Zinco Soluo de Cloreto de Sdio Brometo de Metileno Bromofrmio Frmula Qumica CCl4 ZnCl2 NaCl CH2Br2 CHBr3 Densidade 20C 1,590 1,620 1,800 2,1-2,2 2,590 2,890 Solvente Benzeno Shell Nafta gua gua lcool ter etlicos Tetracloreto de carbono, lcool etlico, fercloretileno, Shell nafta, acetona e ter etlico Tetracloreto de carbono, benzeno, ter etlico e acetona gua, lcool etlico Metanol, benzol, ter tetracloreto de carbono etlico e
Tetrabrometano
CHBr2CHBr2
2,967
Soluo de Thoulet* Iodeto de Metileno CH2I2 CH2(COOTe)2 HCOOTI
3,190 3,325
Soluo de Clerici**
4,30
* Soluo de Thoulet: uma soluo de mercrio e potssio. ** Soluo de Clerici: mistura de malonato de tlio com formiato de tlio.
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Todos os produtos obtidos nos diferentes ensaios de separao, representados pelos minerais leves, pesados, magnticos e no magnticos, e que ocorrem nas variadas fraes granulomtricas, devero ser identificados ao microscpio ptico polarizante e lupa binocular. Aps essas identificaes, sero avaliadas suas respectivas quantidades porcentuais nesses produtos e, consequentemente, no minrio. Os principais mtodos de semiquantificao dos minerais utilizados nas anlises ao microscpio ptico, so os seguintes: (i) (ii) (iii) contagem de pontos no gro mineral; contagem dos gros individualizados; contagem no campo visual do microscpio dos diferentes aglomerados de gros de minerais do minrio.
As porcentagens finais de uma anlise mineralgica semiquantitativa, feita por contagens ao microscpio, so valores resultantes de uma quantificao volumtrica de cada mineral presente. Os resultados em porcentagens pesos so decorrentes do valor volumtrico multiplicado pela densidade terica de cada mineral. As porcentagens em peso obtidas compatibilizadas para os valores percentuais mximos da frao permitem o clculo final da composio mineralgica semiquantitativa do minrio. Composio Mineralgica Semiquantitativa Para exemplificar a obteno de uma composio mineralgica semiquantitativa, por microscopia ptica, quando no se tem outros recursos, so apresentados os clculos feitos para o minrio de barita proveniente de Itagua-RJ, com os valores percentuais dos minerais do minrio (Tabelas 1 a 4). Na Tabela 5 encontram-se os resultados finais para a composio mineralgica semiquantitativa do minrio. Tabela 1 Anlise granulomtrica e distribuio dos produtos da separao em meio 3 denso (d = 2,89 g/cm ) da amostra representativa do minrio de barita de Itagua-RJ.
Faixa (m) - 1.651 + 295 - 295 + 104 - 104 + 37 -37 Total Peso (g) 195,39 57,39 35,96 41,91 330,65 (%) 59,0 17,4 10,9 12,7 100,0 (g) Flutuado (%) 27,8 8,0 6,0 41,8 Afundado (g) (%) 103,25 31,02 16,05 150,42 31,2 9,4 4,9 45,5
92,04 26,57 19,91 138,52
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Frao - 1651 + 295 m

Flutuado Volume (%) Densidade (g) 2,63 2,65 3,91 3,8 3,68 131,5 116,6 11,73 7,6 3,68 271,11 Afundado 351,55 39,1 38,0 2,78 431,43 Flutuado (g) 2,63 2,65 3,91 3,8 3,68 131,5 116,6 11,73 7,6 3,68 271,11 Afundado 356,0 39,1 38 433,1 Flutuado (g) Peso (%) 48,5 43,0 4,3 2,8 1,4 100 81,5 9,1 8,8 0,6 100 Peso (%) 48,5 43,0 4,3 2,8 1,4 100 82,2 9,0 8,8 100,0 Peso (%) (%) no minrio 13,5 12,0 1,2 0,8 0,4 27,9 25,5 2,8 2,7 0,2 31,2
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Tabela 2 Anlise mineralgica dos produtos obtidos.
Rochas Encaixantes* Quartzo Silexito** Mat. Ferruginoso Outros (Barita e Mica) Total Frao - 1651 + 295 m Barita Silexito Mat. Ferruginoso Outros(quartzo e mica) Total Frao 295 + 104 m
50 44 3 2 1 100 79 10 10 1 100 Volume (%)
4,45 3,91 3,8 2,78
Densidade
Encaixante Quartzo Silexito Mat. Ferruginoso Outros Total Frao 295 + 104 m Barita Silexito Mat. Ferruginoso Total Frao 104 + 37 m
50 44 3 2 1 100 80 10 10 100 Volume (%)
(%) no minrio 3,9 3,5 0,3 0,2 0,1 8,0 7,7 0,9 0,8 9,4
4,45 3,91 3,8
Densidade
Encaixante 49 2,63 128,87 47,3 Quartzo 45 2,65 119,25 43,8 Barita 3 4,45 13,35 4,9 Silexito 2 3,8 7,6 2,8 Outros (mat. ferruginoso. e mica) 1 3,35 3,35 1,2 Total 100 272,42 100 Afundado Frao 104 + 37 m Barita 90 4,45 400,5 91,6 4,5 Silexito 8 3,91 31,28 7,2 0,3 Outros (Quartzo) 2 2,65 5,3 1,2 0,1 Total 100 437,08 100 4,9 Frao 37 m Barita 45 4,45 200 51,8 6,6 Mat. Ferruginoso 35 3,8 133 34,5 4,4 Quartzo 20 2,65 53 13,7 1,7 Total 100 386 100 12,7 d = densidades utilizadas nesses clculos: frao argila = 2,62; mica (biotita) = 2,9; magnetita = 5,17; limonita = 3,8; quartzo = 2,65; barita = 4,45 * rocha encaixante: quartzo + argila ** silexito: quartzo + xido de ferro Obs.: A frao 37 m no foi submetida separao em meio denso: sua composio mineralgica aproximada foi feita diretamente no microscpio com ajuda dos resultados de anlise qumica.
(%) no minrio 2,8 2,6 0,3 0,2 0,1 6,0
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Tabela 3 Clculos de distribuio percentual dos minerais em diferentes fraes, a partir dos dados obtidos na Tabela 2.
Frao 11.651 + 295 m Minerais Barita Encaixante Quartzo Silexito Mat. Ferruginoso Outros (mica) Total Frao - 295 + 104 m Barita Encaixante Quartzo Silexito Mat. Ferruginoso Outros Total Frao 104 + 37 m Minerais Barita Encaixante Quartzo Silexito Outros Total Frao 37 m Minerais Barita Encaixante Quartzo Total Peso (%) 43,0 23,0 20,0 7,0 6,0 1,0 100,0 44,5 22,5 20,0 7,0 6,5 0,5 100,0 Peso (%) 44,5 26,0 24,5 4,5 0,5 100,0 Peso (%) 51,8 34,5 13,7 100,0 Peso (%) no Minrio 25,5 13,4 12,0 4,0 3,5 0,6 59,0 7,7 3,9 3,5 1,2 1,0 0,1 17,4 Peso (%) no Minrio 4,8 2,8 2,6 0,5 0,2 10,9 Peso (%) no Minrio 6,6 4,4 1,7 12,7
Tabela 4 Composio mineralgica semiquantitativa do minrio de barita de ItaguaRJ, com base nos resultados da Tabela 3.
Constituintes Barita Encaixante* Quartzo Peso (%) 44,6 20,1 19,8 Constituintes Silexito Mat. Ferruginoso Outros** Peso (%) 5,7 8,9 0,9
*Encaixante: Quartzo, caulinita e anatsio **Outros: biotita, muscovita, xido de ferro hidratado
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DETERMINAO DO GRAU OU ESPECTRO DE LIBERAO

Os gros minerais devem estar inteiramente individualizados para responderem com eficincia aos processos de beneficiamento propostos. A liberao de um minrio pode ser definida como a porcentagem de um determinado mineral valioso que se apresenta numa faixa granulomtrica sob a forma de partculas livres, representadas por gros monominerlicos conforme Malvik (1982). H casos em que a liberao j existe naturalmente, por exemplo, nos materiais aluvionares de minerais leves e pesados. A grande maioria dos minrios, no entanto, ocorrem sob a forma de associaes de minerais consolidadas, sendo indispensveis etapas de britagem e moagem do material, para liberao total do mineral valioso. Os parmetros que influenciam na liberao dos minerais so: dimenses, formas e intercrescimentos dos gros; coeses interna e entre os gros; tipos de associaes minerais; proporo dos minerais presentes. A liberao de um mineral valioso de sua ganga est, portanto, diretamente relacionada textura original da rocha mineralizada conforme King (1982). A percentagem de liberao de um mineral no minrio pode ser obtida em diferentes ndices de preciso e exatido, utilizando-se produtos resultantes de ensaios fsicos com lquidos densos, dosagens qumicas do elemento principal, ou de estudos sistemticos em lupa binocular e/ou microscpio ptico segundo Henley (1983). Liberao por Meio Denso Nos ensaios fsicos, o gradiente de densidade obtido a partir de diferentes lquidos pesados um dos mtodos mais rpidos para estabelecer a liberao dos minerais granulares de um minrio ou de produtos especficos (Mller, 1971). O material classificado em diversas faixas granulomtricas, quando efetivamente liberado, assume na coluna de gradiente o lugar correspondente a sua densidade. So utilizados lquidos imiscveis de diferentes densidades e, como consequncia, tem-se a formao de faixas horizontais bem definidas. A liberao das espcies mineralgicas segundo simples observao visual facilmente detectada. Uma das limitaes deste mtodo a impossibilidade de preparar-se gradientes com densidades superiores a 4,3 (soluo de Clerici). Na Figura 2. so representados quatro tubos de ensaios utilizados na separao densitria, visando observar a liberao do mineral-minrio nas diferentes granulometrias. Os tubos so preenchidos por lquidos com densidades variadas (d = 2,6 - 3,3), e, dependendo da granulometria de liberao e da densidade do mineral de interesse, ele ir ocupar a faixa do gradiente correspondente a sua densidade. Na Figura 2 os tubos de ensaios utilizados no estudo de liberao de um material contendo quartzo, dolomita, fluorita e sulfetos.
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Figura 2 Ilustrao do efeito do aumento de liberao mineral com o decrscimo da granulometria. Liberao por Anlise Qumica Alternativamente, a porcentagem de liberao do mineral valioso pode ser determinada pela dosagem do teor do principal elemento qumico do mineral ou do elemento existente exclusivamente no mineral valioso, nos produtos de concentrao obtidos numa separao sequencial em lquidos densos. A Tabela 5 exemplifica o estudo da liberao de um minrio sulfetado de cobre de Cura (BA), a partir dos resultados das anlises qumicas de cobre nos diversos produtos. A composio mineralgica desse minrio, conforme Veiga e Porphrio (1986), constituda por ganga silicatada (88% em peso), xidos de ferro (10% em peso) e sulfetos (2% em peso), dos tipos bornita, calcocita, calcopirita, covellita e pirita. A distribuio do cobre nos produtos de meio denso das diferentes fraes granulomtricas foi calculada a partir do teor desse elemento fornecido pelas anlises qumicas. H uma forte correlao positiva entre o teor de cobre, a variao da granulometria do minrio, os produtos afundados e consequentemente com a porcentagem de liberao dos minerais de cobre. Na frao -295 + 208 m, tem-se aproximadamente 80% de cobre no produto de densidade maior que 3,3; permanecendo 20% de cobre nos produtos de menor densidade por no estarem totalmente liberados. Os dados indicam uma liberao considervel para os produtos abaixo de 147 m. Embora deva-se limitar a cominuio ao estritamente necessrio, observaes microscpicas, recomendaram nesse estudo de liberao uma moagem abaixo de 104 m, elevando a recuperao de cobre na amostra.
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Tabela 5 Distribuio do cobre nos produtos densimtricos das diversas faixas granulomtricas do minrio de cobre de Cura-BA (Veiga e Porphrio, 1986).
Faixa Granulomtrica (m) - 803 + 589 Total < 2,89 2,89 - 3,33 > 3,33 Total < 2,89 2,89 - 3,33 > 3,33 Total < 2,89 2,89 - 3,33 > 3,33 Total < 2,89 2,89 - 3,33 > 3,33 Total < 2,89 2,89 - 3,33 > 3,33 Total < 2,89 2,89 - 3,33 > 3,33 Total Observaes: Lquidos Bromofrmio Iodeto de Metileno Produtos Densimtricos (%) < 2,89 2,89 - 3,33 > 3,33 Peso (%) 11,8 39,3 48,9 100,0 8,7 32,7 58,6 100,0 8,9 22,8 68,3 100,0 11,4 17,7 70,9 100,0 10,3 21.3 68,4 100,0 8,6 9,4 82,0 100,0 1,8 5,6 92,6 100,0 Teor de Cobre (%) 0,10 0,50 0,56 0,48 0,09 0,57 0,60 0,55 0,08 0,52 0,59 0,53 0,10 0,56 0,60 0,54 0,09 0,54 0,70 0,60 0,06 0,45 0,87 0,76 0,10 0,36 0,85 0,81 Densidade (a 20oC) 2,89 3,33 Distribuio de Cobre (%) 2,4 40,8 56,8 100,0 1,4 34,2 64,4 100,0 1,4 22,4 76,2 100,0 2,1 18,5 79,4 100,0 1,5 19,1 79,4 100,0 0,6 5,6 94,8 100,0 0,2 2,5 97,3 100,0
- 589 + 417
- 417 + 295
- 295 + 208
- 208 + 147
- 147 + 104
- 104 + 74
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Liberao ao Microscpio ptico - Mtodo de Gaudin A estimativa visual da liberao de um minrio em lupa binocular e microscpio ptico um dos mtodos mais simples da medio dessa grandeza. Quando se utiliza apenas esse mtodo, devido a sua baixa exatido, sua aplicao restringe-se a indicaes de diretrizes nos ensaios de beneficiamento conforme Henley (1983). Nos ensaios realizados em laboratrio, a determinao da liberao de um minrio feita em material granular. Conforme o tamanho dos gros, as avaliaes so feitas em lupa binocular ou ento utilizadas seces polidas dos minerais opacos e/ou lminas delgadas dos minerais transparentes, para estudos ao microscpio ptico polarizante. O mtodo desenvolvido por Gaudin (1975), consiste no exame minucioso dos produtos em faixas granulomtricas estreitas. Dependendo da quantidade do mineral valioso presente, se necessrio, os produtos so concentrados por separaes densitrias e/ou eletromagnticas. Devem ser contados, em mdia, 200 gros minerais, anotando-se os ndices de liberao das partculas livres e das partculas mistas. O ndice de liberao um valor estimado que se d aos gros que contm somente o mineralminrio e gros que contm partes do mineral-minrio e ganga. Utiliza-se a seguinte frmula matemtica para os clculos percentuais da liberao:
Grau de liberao = ndice de liberao das partculas livres x100 ndice de liberao das partculas livres + mistas
Atribui-se um ndice de liberao 10 para as partculas do mineral-minrio que se encontram totalmente livres de ganga. Os ndices das partculas mistas contendo o mineral-minrio e ganga so comparativos para cada gro misto em diferentes produtos ou em diferentes fraes independentemente (Figuras 3 e 4).
Figura 3 Partculas livres e mistas usadas no clculo de liberao (Gaudin, 1975).
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Um exemplo da determinao do grau de liberao, valendo-se da microscopia ptica, encontra-se na Tabela 6. Trata-se de uma amostra de um veio quartzoso sulfetado, contendo ouro e prata, de uma minerao do Estado do Paran. Segundo Porphrio e Barbosa (1990), o minrio constitudo por quartzo (90% em peso), material grafitoso (5% em peso) e sulfetos (4% em peso). Entre os sulfetos predomina a pirita (2,5% em peso), seguidos por galena, esfalerita, calcopirita e covellita. As anlises qumicas por fuso (fire assay), revelaram para a amostra original um teor mdio de 4,5 mg/kg de ouro e 5,5 mg/kg de prata. Ficou evidenciado que, partindo-se de 1,68 mm, cerca de 80% dos sulfetos contendo ouro e prata esto liberados. A liberao total dos gros sulfetados ficou abaixo de 104 m. Tabela 6 Porcentagem de liberao dos sulfetos contendo ouro e prata de um veio quartzoso, de um minrio do Estado do Paran.
Faixas Granulomtricas (m) - 1.651 + 1.168 - 1.168 + 833 - 833 + 589 - 589 + 417 - 417 + 295 - 295 + 208 - 208 + 104 - 104 + 53 - 53 + 37 - 37 Total Peso (%) 13,4 20,1 13,9 16,0 7,5 6,3 11,1 5,0 2,2 4,5 100,0 Liberao dos sulfetos (%) 82 85 92 96 97 98 99 100 100 100 100
As tcnicas de contagem dos minerais utilizadas na determinao da liberao so: (i) (ii) contagem por pontos para os minerais que ocorrem acima de 3% na amostra; contagem por rea para minerais que ocorrem abaixo de 3% na amostra.
O mtodo de Gaudin essencialmente uma tcnica de contagem de rea, embora as composies de partculas sejam mais estimadas do que medidas. Alm de trabalhoso, os resultados deste mtodo esto sujeitos a imprecises, pois nem todas as partculas da mesma frao tm as mesmas dimenses e os critrios de avaliao dos ndices de liberao das partculas mistas so subjetivos e dependem da experincia do analista. A prtica tem mostrado que a contagem deve ser realizada mais de uma vez e por analistas diferentes. Desta forma, o desvio padro relativo reprodutibilidade da ordem de 1,5 para um intervalo de confiana de 95% (King, 1982).
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Figura 4 Classificao das partculas mistas de acordo com a porcentagem do mineral de interesse segundo Petruk (1982, 1988).
ESTUDOS COMPLEMENTARES
A composio qumica das fases constituintes de um minrio essencial mineralogia aplicada (Petruk, 1988 e 1990). Segundo Veiga e Porphrio (1986), a composio qumica, aliada ao conjunto de dados sobre a identidade, proporo e liberao mineral, utilizada frequentemente no clculo da distribuio dos elementos valiosos do minrio. H casos em que a presena indesejvel de elementos traos no mineral de interesse prejudica a resposta de um determinado processo de beneficiamento. Em outros casos a presena desses elementos, implica em penalidades metalrgicas quando ocorrem no concentrado (Henley, 1983). Saber, ento, quais os elementos a serem analisados em uma caracterizao mineralgica, depender da complexidade mineral e qumica do material examinado e dos propsitos de sua utilizao futura. A identificao de um mineral especfico e de sua respectiva composio qumica pode ser determinada tambm atravs de outras tcnicas instrumentais, tais como: difratometria de raios X (DRX), microscpio eletrnico de varredura (MEV) equipado com unidade de anlises por energia dispersiva (EDS) e microssonda eletrnica (ME). A composio qumica total de um minrio , na maioria das vezes, indispensvel no clculo da estequiometria dos principais minerais do minrio. Alm dos mtodos clssicos como gravimetria, volumetria e colorimetria, as tcnicas analticas instrumentais mais difundidas so: espectrografia ptica de emisso (EOE), fluorescncia de raios X (FRX), espectrofotometria de absoro atmica (EAA) e espectrometria de plasma (EP).
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Outras tcnicas analticas usadas na caracterizao mineralgica que auxiliam na identificao mineral, e que no requerem uma instrumentao sofisticada, so: luz ultravioleta, radiografia e ataques qumicos rpidos. Anlises Instrumentais Difratometria de Raios X Os raios X 3so radiaes eletromagnticas com comprimentos de onda que se 5 estendem de 10 a 10 , podendo ser polarizados, refletidos e difratados. O feixe difratado sem mudana do comprimento de onda, resultante da disperso dos raios X pelos eltrons dos tomos do cristal, s reproduzido se for satisfeita a equao de Bragg (n = 2dsen) . Onde o comprimento de onda dos raios atmicos no retculo difratados, d a distncia dos tomos ou da rede de planos cristalino (distncia interplanar), n um nmero inteiro correspondente ordem de difrao e o ngulo oblquo ou ngulo de Bragg que o complemento do ngulo de incidncia (i) da ptica geomtrica. Deste modo, cada substncia tem um padro de difrao nico e prprio (Klug e Alexander, 1966 e Cullity, 1978). Os feixes de raios X so produzidos pelo bombardeio do anodo por eltrons do catodo, acelerados por alta voltagem. O feixe monocromtico de raios X incidente na amostra difratado em cada plano cristalino, provocando uma interferncia construtiva, detectada pelo contador de radiao e traduzida em termos de sinal eletrnico para um registrador grfico (Zussman, 1977). O material analisado pode ser um simples cristal (Figura 5) ou uma substncia mono ou policristalina sob a forma de p. O mtodo do p o mais utilizado, onde a cmara de Debye-Scherrer foi substituda progressivamente pelo difratmetro. A tcnica de difrao de raios X requer pequena quantidade de amostra (< 1g), alm de ser um procedimento de baixos custos operacionais e rpido quando totalmente automatizado. A difrao de raios X empregada no s para a identificao de 95% das substncias inorgnicas, da mesma forma para os estudos das estruturas cristalinas. Como exemplo, podemos citar a indiciao dos planos cristalinos e determinao dos parmetros da cela unitria. A indiciao o conhecimento ou a localizao das posies das faces dos cristais ou dos planos cristalinos das diversas reflexes, mediante os ndices (h, k, l) relacionadas aos eixos cristalinos escolhidos: x, y e z (ndices de Miller). Valores quantitativos das fases presentes em certos materiais podem ser obtidos segundo os mtodos apropriados. A difrao de raios X tambm a tcnica que mais se aplica investigao dos argilominerais, devido baixa granulometria natural (< 2 m) destas espcies minerais. ainda utilizada na determinao da composio de solues slidas ou sries isomrficas dos grupos das olivinas, piroxnios e plagioclsios.
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10000
8000
Contagens (u.a.)
6000
4000
21 36,65 39,55 42,55 45,85 50,2 60 54,95 67,85
81,55
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Figura 5 Difratograma de raios X do quartzo. Microscpio Eletrnico Na microscopia eletrnica, um feixe de eltrons, sob alto vcuo, acelerado por alta voltagem, incidindo na amostra. Existem basicamente dois princpios de microscopia eletrnica: a de transmisso e a de varredura. Na microscopia de transmisso, o feixe de eltrons atravessa a amostra e a imagem projetada numa tela fluorescente, atingindo resoluo de at 3 . Esta tcnica permite a anlise de defeitos e fases internas dos materiais. Na microscopia de varredura, o feixe de eltrons incide na amostra e os eltrons retroespalhados na superfcie do material so captados, atingindo resolues de 100 . Caso os materiais no sejam eletricamente condutores, a amostra tem que ser metalizada com um filme fino de Al, Au, C ou outro metal. O feixe eletrnico, alm de gerar uma imagem de alta magnificao, produz raios X fluorescentes, emitidos pelos elementos qumicos constituintes da amostra. Deste modo, pode-se realizar a microanlise, isto , determinar qualitativa e semiquantitativamente a distribuio desses elementos na amostra, segundo mtodo de energia dispersiva (EDS) atravs de detectores de estado slido. O microscpio eletrnico de varredura equipado com unidade de microanlise permite, entre suas muitas aplicaes, observar com detalhes as associaes minerais, suas alteraes, incluses, zoneamentos e caracterizar os elementos qumicos formadores do mineral, alm de ressaltar a presena de elementos estranhos rede cristalina. Eventualmente, uma composio mineralgica pode ser realizada (Veiga e Porphrio, 1986).
90,85
75,7
2000
26,7
12000
Quartzo
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A microscopia eletrnica de varredura normalmente muito utilizada na caracterizao tecnolgica de minrios. Esta vasta aplicao devida simplicidade na preparao da amostra, possibilidade de se observar apenas aspectos superficiais dos gros (Figura 6) e curto tempo de anlise, pois numa nica operao se obtm um espectro completo dos elementos.
Figura 6 Imagem da caulinita. Microssonda Eletrnica A microssonda eletrnica proporciona o uso de uma tcnica de anlise nodestruitiva in situ, e revolucionou a qumica dos materiais nas ltimas dcadas. O equipamento combina os princpios do microscpio eletrnico, microscopia ptica e da fluorescncia de raios X, permitindo a determinao da composio qumica de um material numa selecionada regio com aproximadamente 1 m de dimetro. A microssonda eletrnica constituda por um sistema eltron-ptico (formao do feixe eletrnico), sistema ptico (visualizao da amostra) e sistema ptico de raios X (conjunto de deteco e anlise dos elementos). Compem ainda o equipamento, os sistemas de vcuo, leitura e registro. A anlise do material requer sees polidas ou lminas delgadas polidas, tornando-se indispensvel metalizao com Al, C, Au, entre outros metais. Os raios X caractersticos dos elementos gerados na amostra podem ser analisados pelo mtodo de disperso de energia (EDS) ou disperso de comprimento de onda (WDS). Esse ltimo mtodo emprega espectrmetros de cristais curvos e contadores posicionados de modo a obdeserem a relao proposta pela lei de Bragg. Nas microssondas mais modernas possvel analisar comprimentos de onda compreendidos entre 1 e 100 , para elementos com nmero atmico acima do boro (Z > 5).
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A microssonda eletrnica um instrumento eficaz para identificao e caracterizao qumica dos minerais, fornecendo uma estreita correlao entre a composio e a morfologia. uma tcnica que permite a determinao de fases coexistentes, lamelas de resoluo, incluses, alteraes e zoneamentos. Tem sido utilizada com xito em anlises modais e mesmo em anlises qumicas de rochas. Anlises Qumicas Mtodos clssicos O interesse pela determinao dos elementos em concentraes cada vez mais baixas levou ao aperfeioamento das tcnicas instrumentais, sem, contudo abandonar os mtodos clssicos. Esto includos nos mtodos clssicos a gravimetria, volumetria e a colorimetria. Na gravimetria, isola-se o elemento a ser analisado, pesando-o na forma pura ou como composto. So necessrios procedimentos de separao, por exemplo: precipitao, eletrlise ou extrao. Na volumetria ou titulometria, determina-se o volume necessrio de um reagente de concentrao conhecida que reage quantitativamente com a soluo analisada. O ponto de equivalncia deve ser marcado por uma propriedade detectvel e facilmente reconhecida visualmente (geralmente a cor) ou por instrumentos (pH, eletrlise ou condutncia). A colorimetria ou espectrofotometria de ultravioleta (UV), consiste em converter o elemento a ser quantificado em soluo colorida, cuja intensidade da cor ser proporcional concentrao, que sofrer absoro diferencial da luz para um comprimento de onda especfico, Sandell e Onishi (1978). geralmente usada para determinao dos elementos traos (0,1%). A tcnica tem a vantagem de requerer um equipamento simples, fornecendo resultados de alta preciso e exatido. Espectrometria de Fluorescncia de Raios X A fluorescncia de raios X, nos ltimos anos, tornou-se uma tcnica universal de anlise de materiais. Na fluorescncia de raios X, o processo de excitao da amostra deve-se irradiao por um feixe primrio de raios X, que resulta na produo de uma radiao secundria devido caracterstica dos elementos qumicos presentes. Conhecendo-se os ngulos de reflexo e as intensidades da radiao, possvel, no s identificar esses elementos, como tambm proceder quantificao (Dutra, e Gomes, 1984). As anlises qualitativas so em geral fceis e confiveis, em virtude da simplicidade do espectro. A anlise semiquantitativa pode ser realizada pela simples comparao das alturas dos picos com os espectros-padro. A anlise quantitativa consiste na medida das linhas do espectro caracterstico dos elementos procurados e do relacionamento dessas intensidades com sua concentrao na matriz onde encontramse dispersos.
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A fluorescncia de raios X uma das tcnicas instrumentais mais versteis, pois permite a anlise de amostras sob a forma lquida ou slida. Tem ampla capacidade de deteco, abrangendo elementos para os quais a espectrografia ptica de emisso se mostra ineficiente, por exemplo: S, Cl, As, Se, Br, I, Ta e Th. Espectrometria de Absoro Atmica H uma relao estreita entre a espectometria de absoro atmica e a espectrografia ptica de emisso, pois as tcnicas usam uma mesma propriedade do tomo, a excitao eletrnica (Angino e Billings, 1972, Welz, 1985). A espectrografia de emisso registra as radiaes produzidas pelos tomos excitados, enquanto a absoro atmica mede a energia absorvida pela excitao. Um equipamento de absoro atmica constitudo por quatro partes principais: (i) (ii) (iii) (iv) fonte de emisso (produo da radiao de ressonncia); atomizao (dispositivo de converso em tomos neutros e livres); monocromador (eliminao das radiaes parasitas); sistema eletrnico (fotomultiplicador, amplificador e leitora).
A anlise qumica por absoro atmica requer amostra na forma lquida, o que torna a tcnica especialmente indicada para anlise de guas. No caso de materiais slidos como rochas, minerais e minrios, essas anlises so dificultadas, algumas vezes, devido s solubilizaes incompletas de alguns materiais, que comprometem a qualidade da anlise. possvel a determinao de cerca de 65 elementos, abrangendo a maioria dos metais e metalides. Dependendo dos elementos, o limite de deteco inferior atinge teores na faixa de parte por bilho (ppb). Espectrometria de Plasma As anlises por espectrometria de plasma de acoplamento indutivo (PAI), ou Inductively Coupled Plasma - (ICP), constituem um avano significativo na qumica analtica. Seu princpio baseia-se na excitao atmica dos elementos em soluo por meio de um plasma de argnio, sustentado por um campo magntico gerado por uma bobina de rdio-frequncia (Dutra, 1989). O plasma tornando-se auto-sustentvel pode o atingir temperaturas de at 10.000 C, no favorecendo as reaes qumicas e, em consequncia, diminuindo sensivelmente os efeitos da matriz. A espectrometria de plasma uma tcnica analtica multielementar, apresentando alta sensibilidade e limites de deteco excepcionalmente baixos quando comparados s outras tcnicas instrumentais. Com o advento da espectrometria de plasma, o estudo dos elementos terras-raras cresceu muito nos ltimos anos, permitindo que estes elementos sejam analisados diretamente em algumas amostras, como por exemplo, em carbonatitos, areias monazticas e solos laterticos.
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Tcnicas Auxiliares Espectroscopia no Infravermelho A espectroscopia no infravermelho uma tcnica analtica muito til na caracterizao de substncias qumicas, fornecendo dados sobre a identidade e constituio estrutural de um composto puro ou sobre a composio qualitativa e quantitativa de misturas. No campo da mineralogia costuma ser uma tcnica subestimada, embora alm de fornecer informaes complementares difratometria de raios X, permite em certos casos, melhores identificaes nos minerais de baixa cristalinidade, com altos ndices de substituies no retculo, ou materiais amorfos (Estep-Barners, 1977, Bessler, 1983). O mtodo utilizado para obteno de espectros no infravermelho dos materiais slidos o da pastilha com brometo de potssio prensada. Um espectro de infravermelho compe-se de bandas de absoro intrinsecamente relacionadas aos movimentos moleculares, principalmente vibraes. Assim, os minerais mais facilmente caracterizados pelos seus espectros de infravermelho so aqueles que contm oxinions isolados (carbonatos, sulfatos, fosfatos, etc.). Os espectros dos oxinions condensados (silicatos em maioria) geralmente apresentam-se sob formas complexas. Os minerais contendo o grupo hidroxila (argilominerais entre outros) mostram vibraes caractersticas de alta intensidade (Figura 7) e, portanto, de fcil deteco.
Figura 7 Espectro de infravermelho da caulinita.
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Espectrometria Mssbauer O fato da espectrometria Mssbauer estar relacionada s medidas de ressonncia em slidos, faz desta tcnica a ferramenta adequada para investigao dos materiais slidos naturais inorgnicos como rochas, sedimentos e solos (Herzenberg e Riley, 1970). A tcnica usada para estudo da estrutura dos minerais e identificao de fases minerais em agregados polifsicos. possvel semiquantificar o ferro em seus diferentes estados de oxidao (Figura 8), principalmente a razo ferro ferroso e ferro frrico (Fe+2 e Fe+3).
Figura 8 Espectro Mssbauer da caulinita. Anlises Trmicas Esto agrupadas em anlises trmicas as tcnicas que medem a variao dos parmetros fsicos de uma substncia com a temperatura. As tcnicas mais utilizadas pela mineralogia aplicada so as anlises termodiferencial (ATD) e termogravimtrica (ATG). Na anlise termodiferencial so estabelecidas as diferenas de temperatura entre uma substncia e um padro constitudo de material de referncia inerte quando estas duas espcimes esto sujeitas a idnticos regimes de aquecimento ou resfriamento. Estes efeitos fornecem informaes a respeito das reaes exotrmicas e endotrmicas ocorridas no material examinado (MacKenzie, 1970, Neumann, 1977). As reaes exotrmicas so atribudas aos processos de oxidao, recristalizao ou colapso das estruturas defeituosas. As reaes endotrmicas envolvem mudanas de fase, desidratao, decomposio e inverso de cristalinidade. Estas informaes, por vezes,
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tpicas de um determinado mineral, podem ser utilizadas para identific-lo e ainda fornecer uma estimativa de sua proporo na amostra. especialmente indicado para o estudo de minerais com baixa cristalinidade ou amorfos. Na anlise termogravimtrica, as mudanas no peso da amostra so medidas em funo de um aquecimento constante e atmosfera controlada. A perda de massa da amostra pode ser consequncia da remoo de misturas adsorvidas, grupos hidroxilas ou substncias volteis. J o ganho no peso atribudo ao processo de oxidao. A gama de minerais que podem ser estudados por esta tcnica, est limitada aos argilominerais e aqueles contendo gua, hidroxila, matria orgnica, enxfre, carbonato, etc. Ultravioleta A fluorescncia sob radiao ultravioleta, quando presente, um mtodo determinstico para identificao de minerais. Embora haja limitaes quanto ao uso da luz ultravioleta, pois so poucos os minerais econmicos que apresentam fluorescncia, possvel obter informaes sobre crescimento de cristais, zonao ou incluses que no se distingue por outros mtodos. A maior parte dos minerais que apresentam fluorescncia devido s impurezas, tambm denominadas ativadores. Os elementos como o mangans, urnio e terras raras induzem uma fluorescncia nos minerais. Segundo Hutchison (1974), os minerais que sempre apresentam fluorescncia so: scheelita, hidrozincita, willemita, autunita, malaquita, escapolita e fluorita. Entre os minerais que podem apresentar ou no fluorescncia, dependendo dos ativadores, estariam includos: calcita, anglesita, wollastonita, nefelina, diamante e zirconita. Uma relao completa dos minerais fluorescentes encontrada em Gleason (1977). Radiografia Determinados minerais emitem espontaneamente uma variedade de partculas oriundas de decaimento radioativo que podem ser usadas para identificao de minerais e localizao da posio da partcula no espcime. A tcnica mais usual a autoradiografia (Bowie, 1977) que consiste na exposio do mineral a uma emulso fotogrfica para registro das partculas alfa e beta de istopos instveis. Este mtodo particularmente aplicado ao estudo dos minrios de urnio. Ataques Qumicos Rpidos Os ataques qumicos rpidos podem resultar em coloraes diferenciadas que permitem a identificao de minerais incolores ou brancos. Hutchison (1974) relaciona alguns mtodos de tingimento de felsdpatos, carbonatos e feldspatides. Tais mtodos so amplamente substitudos pelas modernas tcnicas analticas instrumentais. Uma compilao completa dos mtodos de tingimento aplicados aos minerais opacos e outros silicatos fornecida por Reid (1969). O teste de estanizao dos gros de cassiterita, com zinco metlico e cido clordrico, tambm est includo nesta categoria.
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CARACTERIZAO TECNOLGICA DE MINRIOS PARTE II

INTRODUO A caracterizao de minrios uma etapa fundamental para o aproveitamento de um recurso mineral de forma otimizada, pois fornece ao engenheiro os subsdios mineralgicos e texturais necessrios ao correto dimensionamento da rota de processo, ou permite identificar, com preciso, ineficincias e perdas em processos existentes, possibilitando a otimizao do rendimento global de uma planta. Neste caso, a caracterizao mineralgica melhor conhecida como mineralogia de processos. A caracterizao mineralgica de um minrio determina e quantifica toda a assemblia mineralgica, define quais so os minerais de interesse e de ganga, bem como quantifica a distribuio dos elementos teis entre os minerais de minrio, se mais de um. Alm disso, estuda as texturas da rocha, definindo o tamanho de partcula necessrio para liberao do(s) minera(is) de interesse dos minerais de ganga, e ainda define diversas propriedades fsicas e qumicas destes minerais, gerando informaes potencialmente teis na definio das rotas de processamento. Um bom laboratrio de caracterizao mineralgica necessita de pelo meos um mineralogista profissional, e de pessoal bem treinado na parte analtica e instrumental, uma vez que vrios instrumentos, muitos deles sofisticados, so invariavelmente utilizados. O sucesso de estudos de caracterizao potencializado se houver, tambm, um bom conhecimento dos processos de concentrao e/ou de extrao, que podem ser aplicados ao minrio em estudo, bem como noes sobre as especificaes dos produtos desejados. A maneira de se caracterizar uma amostra de minrio, varia muito com a prpria mineralogia e as propriedades inerentes ao minrio, bem como com os objetivos e a abrangncia da caracterizao, com as possveis rotas de processamento, e com a disponibilidade de tempo, capacidade analtica e recursos financeiros. De maneira geral, a caracterizao de uma amostra executada em vrios estgios, com forte interdependncia entre s. Os estgios de caracterizao, que so executados mais frequentemente, so descritos a seguir, de maneira resumida, em ordem crescente de dificuldade tcnica e especializao. Cada um destes estgios ser discutido em detalhe mais adiante. O primeiro estgio o fracionamento da amostra, que objetiva facilitar a identificao dos minerais pela sua relativa individualizao, melhorar a quantificao das fases e estabelecer certas propriedades fsicas dos minerais, j incorporando informaes teis para processamento. Este fracionamento , em geral, feito por densidade e suscetibilidade magntica, alm de classificao por tamanhos de partcula. A resposta dos minerais ao fracionamento j pode fornecer as suas propriedades fsicas, inclusive simulando, com as devidas restries, condies de operao industrial.
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Caracterizao Tecnolgica de Minrios Parte II
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A identificao das fases, segundo estgio, facilitada na medida que um ou mais minerais so concentrados no fracionamento, de maneira que seu sinal, por exemplo num difratograma de raios X, mais claro e a interpretao mais fcil e segura. O mineralogista dispe de um variada gama de tcnicas analticas para a identificao dos minerais, e as mais difundidas so as microscopias ptica e eletrnica de varredura e a difrao de raios X. Esta etapa imprescindvel dentro da caracterizao tecnolgica. O terceiro estgio da caracterizao, a quantificao dos minerais, mais fcil numa frao mais concentrada, e o reclculo considerando a massa da frao reduz sobremaneira o erro. Novamente, diversas tcnicas podem ser utilizadas para quantificar os minerais, e em amostras de mineralogia mais complexa esta etapa pode ser muito complicada. Na dependncia dos objetivos do trabalho, alguma simplificao possvel, agrupando-se minerais em funo de sua resposta num eventual processo ou da especificao do produto (por exemplo, minerais de ferro, englobando hematita, magnetita, goethita e limonitas). O quarto estgio numa caracterizao tecnolgica verificar a liberao do mineral de interesse (ou dos minerais de interesse) em relao aos de ganga. A eficincia da separao das fases de interesse em relao s de ganga, calculada a partir dos dados das trs etapas anteriores, e verificada em diversas faixas de tamanho de partculas, um dos mtodos clssicos de se obter o grau de liberao de um minrio, assim como a estimativa de liberao por faixa de tamanho em microscpio ptico (mtodo de Gaudin). Mtodos mais modernos de clculos do espectro de liberao, baseados em anlise de imagens, fornecem resultados muito mais precisos e completos. A liberao uma das informaes mais importantes na caracterizao. Neste captulo, sero abordados, de maneira prtica, os principais mtodos de fracionamento de amostras, de identificao de minerais e de quantificao das fases. A determinao do espectro de liberao ser tratada em detalhe. A caracterizao de minrios de ouro e alguns outros tpicos especiais sero tratados parte, dados a sua especicidade. Entre os diversos livros que so muito interessantes como referncias gerais em mineralogia, podemos recomendar Betejtin (1977), o clssico Manual de Mineralogia de Dana (Klein & Hurlbut 1999), e em mineralogia aplicada, bem mais raros, os de Jones (1987) e Petruk (2000).
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FRACIONAMENTO DA AMOSTRA
O fracionamento da amostra de grande importncia para a sua caracterizao. Um fracionamento otimizado facilita a identificao dos minerais, reduz o erro de sua quantificao e ainda fornece informaes a respeito de suas propriedades fsicas com aplicao direta no desenvolvimento conceitual da rota de processamento. A grande questo justamente otimizar este fracionamento, pois o excesso multiplica o nmero de fraes a serem analisadas, implicando em aumento de anlises subsequntes, tempo, custos e eventualmente em alquotas com pouco material (ou quantidade excessiva de material de partida, dificultando a sua manipulao). Assim, necessrio um mnimo de conhecimento sobre a amostra e as potenciais possibilidades de seu processamento para estabelecer um fluxograma. A consulta a dados existentes sobre o minrio, como relatrios de prospeco mineral, geralmente indica os principais minerais de minrio e de ganga, teores de elementos (e consequentemente a porcentagem esperada dos minerais) e talvez mais alguns dados a respeito da sua granulao. Os potenciais mtodos de processamento podem advir de conhecimento prvio de minrios similares e de consultas com o engenheiro de processo que, alis, devem ser frequentes durante todo o trabalho. A partir destes dados, que podem ser complementados com observaes expeditas, por exemplo em micoscpio ptico estereoscpico (ou lupa binocular) e difrao de raios X da amostra de cabea (head sample), possvel definir um fluxograma bsico do fracionamento da amostra, inclusive com previso de gerar as alquotas para aplicao das diversas tcnicas analticas (para anlise qumica, difrao de raios X, preparao de lminas delgadas e sees polidas, por exemplo). Preparao da Amostra De uma forma geral, a amostra inicialmente britada e moda a um tamanho de partcula mximo (top size). Este procedimento necessrio para garantir a representatividade da amostra de cabea e das suas diversas alquotas, e frequentemente a amostra recebida j foi cominuda o suficiente. Quando informaes e/ou observaes preliminares indicam, pela granulao dos minerais, que a liberao s poderia ocorrer em tamanhos de partcula bem inferiores aos da amostra a ser caracterizada, o top size da amostra pode ser reduzido para diminuir o nmero de peneiras, e consequentemente, de alquotas a serem analisadas. Quando se adota uma margem de segurana razovel na definio do top size, de maneira que a liberao ocorra dentro do conjunto das faixas de tamanho de partcula utilizadas, no h perda de informao, a representatividade da amostra mantida, e a quantidade de trabalho despendida pode ser bem reduzida. A cominuio da amostra deve evitar, ao mximo, a produo de finos; a maneira de se obter o melhor resultado depende das caractersticas do minrio, e usualmente uma combinao de britador de mandbulas, seguido de britador de rolos, com
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progressivo fechamento das mandbulas/rolos e retirada do material passante na peneira selecionada entre as operaes unitrias, produz um bom resultado. Quando a quantidade de material retido no permitir mais o uso dos britadores, pode-se usar um grau, moinho de disco ou outro. Aps cominuio, a amostra deve ser homogeneizada e quarteada para obteno das alquotas para os diferentes ensaios. Uma alquota pode ser separada para anlise qumica da amostra de cabea, outra para fracionamento, identificao da assemblia mineralgica e sua quantificao, uma terceira para clculo do espectro de liberao por anlise de imagens, e assim por diante (Figura 9). A quantidade de amostra em cada alquota depende de sua destinao. Recomenda-se tambm separar pelo menos uma alquota de arquivo, para repetio de testes, para ensaios adicionais cuja necessidade for averiguada durante a execuo do trabalho, ou at mesmo para contraprova em caso de conflito com outra parte.
Amostra Fragmento Rocha Britador Mandbulas Preparao Lminas Delgadas Polidas
Retido
Britador de Rolos
Peneira Passante Anlise Qumica Homogeneizao e Quarteamento
Estudos Petrogrficos e Mineralgicos
Arquivo
Classificao
Anlise Qumica
Liberao
Anlise Imagem
Mtodo Gaudin
Fracionamento
Lquido Denso
Mesa Mosley
Sep. Magntica Tubo Davis, Sep. Frantz
Composio Mineralgica (Lupa, Microscpio ptico, DRX, MEV, Anlise Qumica, ATD/ATG)
Figura 9 Exemplo de fluxograma para caracterizao tecnolgica de minrios.
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Toda a alquota destinada a fracionamento, identificao da assemblia mineralgica e sua quantificao ento classificada em peneiras, quando possvel a mido, para maior eficincia. A quantidade de peneiras e a seleo das malhas muito importante, e advm do equilbrio entre a preciso da informao que ser obtida, tempo e recursos gastos na execuo da caracterizao, pela multiplicao de subamostras a serem analisadas, posteriormente, em caso de maior nmero de peneiras. O nmero de peneiras est relacionado diretamente variao de tamanho das partculas, e influencia a preciso do grau de liberao calculado (se no for determinada por anlise de imagens) e a eficincia do fracionamento em lquidos densos e em separador magntico isodinmico Frantz, bem mais eficientes para partculas de tamanho similar. As informaes sobre os processos podem ser encontradas nos respectivos captulos deste livro. Como a caracterizao ir dar subsdios definio do processo, e como os minrios tm propriedades bastante variveis, bom que se tenha conscincia que o processo projetado poder no ser o adequado, e que o conjunto de dados completo poder ser necessrio para explorar as alternativas. A classificao obedece srie Tyler (ver captulo de classificao neste volume), completa ou parcialmente, acrescida das peneiras de 325 e 635 malhas (44 e 20 m), para dar maior resoluo nas fraes mais finas. O termo finos de uma caracterizao se refere ao passante na peneira de malha mais fina escolhida, de forma geral abaixo de 44, 37 ou 20 m (325, 400 ou 635 malhas). Depois de peneiradas, as amostras so secas e pesadas. Todas as fraes, exceo dos finos, so fracionadas em funo de alguma de suas propriedades fsicas que se projeta ser mais eficiente, sendo as mais comuns densidade e susceptibilidade magntica; resistividade superficial comum e funcional para separao de minerais de praia/aluvionares, e outros mtodos podem ser utilizados, esporadicamente. Separao em Lquidos Densos O fracionamento por densidade mais eficiente para caracterizao obtido com lquidos densos, utilizando-se funis de separao de volume adequado ao tamanho de cada alquota a ser separada. As Tabelas 7 e 8 fornecem uma relao atualizada dos lquidos densos mais comuns e algumas observaes de ordem prtica. Lquidos como a soluo de Clrici ou de Thoulet, outrora familiares a laboratrios de mineralogia, foram excludos da lista por serem muito txicos e caros.
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Tabela 7 Lquidos densos (base aquosa) utilizados para fracionamento em caracterizao tecnolgica de minrios (dados a 25C, densidades em kg/L)*.
Densidade mxima 1,8 2,2 2,9 Nomes comerciais Soluo de cloreto de zinco Soluo de cloreto de sdio Politungstato de sdio, metatungstato de sdio, SPT Metatungstato de ltio, LMT Observaes Dissoluo do cloreto muito exotrmica. Usado basicamente para carvo. Usado basicamente para carvo. Viscosidade de 7 cP a densidade 2,5, e de 28 cP para densidade de 2,8 Densidade regulvel por adio de H2O, ou sua eliminao por evaporao a baixa T. Poucas informaes provavelmente similar ao LST. disponveis,
3,0
3,0
Heteropolitungstato de ltio, LST
Viscosidade de 5 cP a densidade 2,5, 10 cP para densidade de 2,8, e de 12,5 cP para densidade 2,9. Densidade regulvel por adio de H2O, ou sua eliminao por ebulio.
*apenas alguns dados operacionais, implicaes para a sade incompletas!
Tabela 8 Lquidos densos (base orgnica) utilizados para fracionamento em caracterizao tecnolgica de minrios (dados a 25C, densidades em kg/L)*.
Densidade mxima 2,89 Nomes comerciais Bromofrmio, tribromometano Observaes Solvente mais comum etanol. Alta presso de vapor, exige capela, muito txico para o fgado, degrada com luz. Solvente mais comum etanol. Alta presso de vapor, exige capela, mutagnico e carcinognico, degrada com calor, decompe plsticos e borrachas. Solvente mais comum etanol ou acetona. Baixa presso de vapor, porm capela indicada. Toxicidade moderada. Viscosidade muito baixa, excelente molhabilidade de partculas, degrada com luz.
2,96
Tetrabromoetano, TBE, tetrabrometo de acetileno
3,32
Iodeto de metileno, diiodometano
*apenas alguns dados operacionais, implicaes para a sade incompletas.
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Estas duas Tabelas deixam claro o contraste entre os novos lquidos em base aquosa, que so muito pouco txicos (considerando-se manuseio responsvel), mas com densidades relativamente mais baixas e com um problema operacional srio por causa de sua alta viscosidade, e lquidos orgnicos de operao bem mais simples e eficiente, mas que podem ser muito txicos, e exigem capela e equipamento de proteo individual bem dimensionados. Como espera-se que um laboratrio de caraterizao disponha de pessoal preparado e infra-estrutura de segurana de trabalho razovel, o iodeto de metileno ainda a opo preferida na maioria dos casos, pois atinge a maior densidade, tem viscosidade baixa, excelente molhabilidade das partculas, e relativamente menos txico do que o bromofrmio e o TBE. Em termos de preo, mais caro do que ambos (custa aproximadamente o dobro), mas bem mais barato que os lquidos novos em base aquosa. Como geralmente se separa quartzo (eventualmente feldspato), com densidade entre 2,5 e 2,7, o bromofrmio, de densidade 2,81 a 2,90 e custando a metade do iodeto, pode ser uma boa opo. Os lquidos densos apresentam duas limitaes, a operao em batelada (e pequena quantidade de amostra, a no ser que se disponha de um volume muito grande de lquidos) e a densidade, que no ultrapassa os 3,32 do iodeto de metileno (sem considerar a soluo de Clrici, de densidade 4,3, extremamente cara e txica). Uma nova opo no mercado a suspenso coloidal de carbeto de tungstnio (WC) micronizado em politungstato de sdio, que atinge densidade de at 4,6 kg/L. Na prtica, no entanto, esta suspenso no apresenta o efeito propalado, pois a sua decantao forma um gradiente de densidades sobre o qual no se tem controle, e porque a suspenso torna-se turva e escura, dificultando a definio do ponto de corte no funil, problema potenciado pela alta viscosidade da suspenso e portanto lenta separao. A separao no funil, principalmente utilizando-se os lquidos orgnicos, eficiente para quase todas as amostras, dentro das limitaes j comentadas. Se h um grande predomnio de partculas mais leves ou mais pesadas, uma pr-separao num becher ou outro frasco de boca larga, com recolhimento do flutuado com uma peneira com haste, pode melhorar o desempenho. Para utilizao dos lquidos de viscosidade mais elevada, ou ainda para separar, de maneira mais eficiente, partculas finas, que tendem a aglomerar, pode ser utilizada uma centrfuga, que acelera bastante o processo e aumenta a sua eficincia. Uma maneira prtica de operacionalizar a separao em centrfuga adaptando-se tubos de ensaio (com tampa) num vidreiro, de maneira que eles fiquem com uma cintura aproximadamente na sua metade, permitindo que a poro superior com o material flutuado possa ser entornada e lavada mantendo-se a poro inferior isolada por meio de uma rolha (cnica, de madeira ou borracha) com haste. A limitao, neste caso, com o volume de lquido e consequentemente de amostra passvel de ser separada em cada tubo.
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Para densidades mais elevadas, pode-se utilizar separadores de laboratrio ou industriais, como mesas, elutriadores e outros descritos no captulo sobre separao gravtica, neste livro. Neste caso, necessrio um acompanhamento da mineralogia de afundados e flutuados, mais rigoroso, uma vez que a eficincia pode ser pequena, principalmente se a amostra no estiver bem classificada; boa parte destes separadores tem desempenho condicionado por peso de partcula, que depende de densidade e tamanho, e pode ainda ocorrer influncia da performance hidrodinmica das partculas. Outra possibilidade, se no houver minerais ferromagnticos na amostra, so separadores do tipo Magstream, que criam gradientes de densidade pela atuao de campo magntico sobre uma suspenso coloidal com partculas ferromagnticas (lquidos magnticos), associados ou no centrifugao. Entre os minerais de ganga mais comuns esto quartzo e feldspatos, que podem ser facilmente concentrados nos flutuados dos ensaios de separao em lquido denso, e que com frequncia correspondem a uma parcela expressiva da massa total do minrio. A no ser que o(s) mineral(is) de interesse seja(m) tambm concentrado(s) nos flutuados (como, por exemplo, zelitas, algumas micas, alm dos prprios feldspatos e quartzo), no se faz necessrio maior separao nesta frao, e apenas os afundados precisam ser mais fracionados, normalmente em separadores magnticos. Separao Magntica A variedade de separadores magnticos teis para fracionar as amostras para caracterizao bem maior do que de separadores densitrios. O mais usado em caracterizao, no entanto, o separador magntico isodinmico Frantz, possivelmente porque o mais verstil, e porque existem muitos dados publicados sobre a sua aplicao. O separador composto, de maneira simplificada, por uma calha vibratria com inclinaes variveis nos seus sentidos longitudinal e transversal, localizada entre, e muito prxima a dois eletroims de corrente regulvel, que definem a densidade de fluxo do campo magntico. A separao dos minerais funo do campo e da inclinao lateral da calha, e a velocidade de escoamento das partculas, da sua inclinao longitudinal, da intensidade da vibrao e da quantidade de material alimentado no funil. As inclinaes longitudinal e lateral foram padronizadas em, respectivamente, 25 e 15, para simplificar o tabelamento de propriedades de minerais, mas podem ser variadas num eventual refinamento da separao. O separador Frantz pode gerar uma densidade de fluxo magntico de 0 at 20 kG, varivel sem intervalos, e pode processar com eficincia partculas entre 0,833 mm a 74 m (20 e 200 malhas). Para partculas maiores que 0,833 mm, h um limite fsico para o seu escoamento (para chegar a este valor o furo de alimentao do funil j tem que ser aumentado), mas a eficincia pode ser boa em partculas menores, dependendo das caractersticas do minrio. Uma classificao por tamanho de boa qualidade prrequisito para seu bom funcionamento, e para partculas mais finas progressivamente
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mais importante. O material tambm deve estar bem seco, para permitir bom escoamento. Uma regulagem otimizada da vibrao da calha e da taxa de alimentao pelo funil fazem uma diferena muito grande na eficincia da separao, de maneira que a experincia do operador um fator decisivo. Existem tabelas que correlacionam a susceptibilidade magntica dos minerais corrente de alimentao do eletroim (por exemplo Parfenoff et al. 1970). Por outro lado, a corrente de alimentao pode ser correlacionada densidade de fluxo magntico. De maneira aproximada, 0,5 A gera uma densidade de fluxo de 5 kG, 1,0 A corresponde a 10 kG e assim por diante. A despeito da eficincia e versatilidade do separador magntico isodinmico Frantz, a separao muito lenta, de maneira que normalmente se trabalha com pouco material. Se a frao a ser separada apresentar muito material, pode ser quarteada, sem prejuzo da aplicao dos resultados para balanos de massa, metalrgico e mineralgico. Antes de se iniciar os trabalhos no separador Frantz, necessrio retirar as partculas ferromagnticas (magnetita, pirrotita, franklinita e fragmentos do britador e meio moedor) da amostra, pois elas so retidas no campo magntico, entopem a calha e podem, inclusive, provocar perda de amostra e sua consequente descaracterizao pelo transbordamento da calha. Esta separao prvia feita com im de mo de ferrita, ou, para partculas mais finas, com o Frantz regulado na posio vertical, colando-se um cone de papel por sobre a calha, e operando-o a 0,1-0,5 A. A primeira intensidade de corrente utilizada na operao regular do Frantz 0,1 A, como segurana, para reteno das partculas ferromagnticas que eventualmente no foram eliminadas na separao prvia. A seleo das demais intensidades de corrente depende das fases que j puderam ser identificadas no levantamento/estudo preliminar, ou ento, num trabalho mais completo, so selecionadas diversas intensidades que se sabe reterem fases mais comuns de serem encontradas. Valores tpicos, por exemplo, seriam 0,3, 0,5, 0,8, 1,0, 1,5 e 1,85 A. O valor mximo poderia ser um pouco superior, prximo a 2,0 A, mas com o aquecimento da bobina, a corrente acaba caindo um pouco, e em nome da reprodutibilidade dos resultados, opta-se por uma intensidade de corrente passvel de ser mantida.
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CARACTERIZAO MINERALGICA DOS MINRIOS

A Comisso de Novos Minerais e Nomenclatura de Minerais da Associao Mineralgica Internacional (CNMMN/IMA, do ingls) descreve mineral como uma substncia slida, inorgnica e cristalina, com composio qumica e propriedades fsicas bem definidas, resultado de um processo geolgico terrestre ou extra-terrestre, sem interveno humana. Substncias biognicas, como conchas de carbonato de clcio e o orgnico carvo, e mal cristalizadas, como limonitas de xidos/hidrxidos de Fe, leucoxnios de xidos de Ti e colofnio de fosfatos de clcio, podem ser chamados de mineralides. Apesar de serem denominados pelo nome do mineral, muitas fases sintticas deveriam, se aplicado rigor cientfico, ser chamadas de anlogos sintticos a , como rutilo, zelitas, fases em cimento e escrias, ou mesmo ligas metlicas. A caracterizao mineralgica engloba a identificao dos minerais de minrio e de ganga, numa amostra, e a sua quantificao. No caso de mais de uma fase carreadora de determinado elemento, pode ser necessrio que se determine a partio do elemento entre as fases, e no caso da presena de elementos deletrios ao processo e/ou ao meio ambiente, tambm pode ser necessrio que se faa isto com os minerais de ganga. Identificao dos Minerais A identificao dos minerais baseada nas propriedades que o definem como o mineral, ou seja, composio qumica e estrutura, e propriedades fsicas decorrentes. Se a amostra j foi previamente processada por densidade e susceptibilidade magntica, j h alguns dados sobre propriedades fsicas disponveis. Para a caracterizao, normalmente se trabalha em escala microscpica, apesar das observaes em escala mesoscpica (amostras de mo) serem muito teis, permitindo a identificao de boa parte dos minerais mais importantes. Os mtodos mais empregados para identificao dos minerais nesta escala so as microscopias pticas (lupa, microscpio estereoscpico, microscpio petrogrfico de luz transmitida e de luz refletida) e eletrnica, e a difrao de raios X. Microscopia ptica O trabalho em lupa ou microscpio estereoscpico permite anlise das amostras em gro, sem necessidade de se montar seces polidas ou delgadas. Os minerais so identificados por cor, brilho, hbito, clivagens, fratura, e possvel utilizar tcnicas auxiliares diretas, como puno com alfinete para confirmar pintas de ouro ou delaminar micas e vermiculita, interao com im, ou testes microqumicos. Para estes ltimos, alguns gros so colocados em placas de Petri ou placas de toque de porcelana, e os testes mais comuns so ataque com HCl diludo para verificar partculas de carbonatos que efervescem (calcita efusivamente, dolomita menos), reduo superficial
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a Sn de cassiterita (em HCl diludo e zinco metlico), e fsforo com molibdato de amnio (em HNO3 diludo). O clssico livro de Parfenoff et al. (1970) referncia obrigatria para os minerais em gro. A anlise em lupa ou microscpio estereoscpico praticamente padro numa anlise preliminar de uma amostra, para identificao de minerais mais comuns, avaliao do tamanho dos cristais e estimativa visual de tamanho de liberao. A caracterizao de alguns minrios, como por exemplo de minerais pesados de areias de praia ou fluviais, pode ser feita exclusivamente por microscpio estereocpico, uma vez que os cristais so grandes, limpos e bem liberados, e a identificao segura; quando associada a fracionamentos magntico e eletrosttico prvio, a quantificao estimada dos minerais por produto bastante eficaz. O microscpio estereoscpico tambm imprescindvel na identificao, mesmo que qualitativa, de recobrimentos ferruginosos ou outras formas de alterao superficial dos gros no visveis por tcnicas mais sofisticadas, como microscopia eletrnica de varredura. tambm fundamental na identificao de fragmentos metlicos oriundos de desgaste de equipamento, como britadores e moinhos, principalmente em fraes mais fortemente magnticas. A quantificao de fases em lupa e microscpio estereoscpico possvel, e se d de duas formas: estimativa visual e catao das fases com posterior pesagem. A estimativa visual no apresenta, em geral, boa preciso, mas muitas vezes suficiente, principalmente quando so necessrias poucas anlises (e necessria converso de volume para massa, utilizando-se as densidades apropriadas). Apesar de cansativa, a catao manual das fases pode ser muito precisa, quando um montante estatisticamente significativo de partculas separado manualmente. A catao de material previamente fracionado por densidade e/ou susceptibilidade magntica, funcionando como um controle da eficincia da separao e correo de eventuais problemas, a maneira mais eficiente de se gerar quantidades razoveis de material monominerlico. Alm de instrumentos tradicionais, como pinas (de preferncia nomagnetizveis) e agulhas, a catao pode ser executada utilizando-se palitos de madeira (de dente ou varetas de bamb afiadas, por exemplo) molhados, ou fios de cabelo colados em alguma haste. As microscopias pticas de luz transmitida, para minerais transparentes, e de luz refletida, para minerais opacos, so provavelmente os mtodos de identificao de minerais mais tradicionais. Baseiam-se ambos na interao da luz (geralmente luz branca do espectro visvel) com os minerais, e so bastante precisos e flexveis para anlises qualitativas.
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As anlises exigem preparao especial das amostras, em seces delgadas (luz transmitida), polidas (luz refletida), ou delgadas polidas (ambas). possvel analisar fragmentos de rochas ou montagens de material particulado, embutido em resinas (geralmente epxi, acrlica ou polister). No objetivo deste trabalho entrar em detalhes de petrografia em lminas delgadas ou metalografia em seces polidas, e existem diversos livros-texto clssicos sobre o assunto (Trger, 1979; P.F. Kerr, 1977; Wahlstrom, 1969; Bloss, 1961; Winchell, 1951; Deer, et al., 1975; Galopin & Henry, 1972; Uytenbogaard & Burke, 1971; Criddle & Stanley, 1993; Craig & Vaughan, 1994). A petrografia em seces delgadas a melhor maneira de se identificar silicatos, como os dos grupos dos feldspatos, piroxnios, anfiblios e micas, que apresentam grande similaridade composicional ou estrutural, e portanto dificuldades para sua identificao por MEV/EDS ou DRX, mas que so perfeitamente identificveis ao microscpio ptico. A quantificao das fases, por outro lado, mais restrita; a clssica anlise modal, contagem manual de pontos com identificao da fase que se apresenta no centro do campo de viso com incremento fixo da platina, uma anlise demorada, que exige operador especializado, e, sendo uma anlise em dimenso 0 (ponto), no fornece mais informaes do que a composio extrapolada para rea, e mesmo isto apenas se houver coerncia estatstica. Uma vez que as propriedades pticas diagnsticas da maioria dos minerais transparentes dependem da geometria da interseco do cristal e do ngulo de incidncia da luz, as cores variam com o movimento rotatrio da platina, de maneira que o reconhecimento automtico dos minerais, por anlise de imagens, impraticvel at o momento, com raras excees. A metalografia em seces polidas, por outro lado, excelente para identificar minerais opacos, mas os minerais transparentes em geral aparecem em cinza. Se na amostra a ser analisada coexistirem minerais transparentes e opacos, h necessidade de complementao da anlise, e as seces delgadas e polidas de certa forma facilitam o processo, permitindo anlise sequencial em luz transmitida e refletida. Apesar de diversos minerais exibirem pleocrosmo, em geral este fraco, e no se constitui num aspecto diagnstico primordial. Desta forma, em luz refletida j possvel automatizao, e pelo processamento digital de um nmero adequado de imagens possvel quantificao de fases e medidas de liberao, como ser discutido adiante. Difrao de Raios X A difrao de raios X outra das ferramentas bsicas para caracterizao mineralgica de minrios. O mtodo baseia-se na interao de ondas na frequncia de raios X (geralmente entre 0,70 e 2,30 ) com os planos de repetio sistemtica do retculo cristalino, como pode ser visualizado esquematicamente na Figura 10. Pela prpria definio, portanto, aplica-se apenas a materiais cristalinos, e no a amorfos.
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Figura 10 Corte num retculo cbico esquemtico e representao de diversos planos de repetio sistemtica com respectivas distncias interplanares di, detectveis por difrao de raios X (cortesia de Bruker AXS, Inc.). A Lei de Bragg fornece a base terica do mtodo: = 2d sen, onde o comprimento de onda da fonte de raios X utilizado, d so as distncias interplanares e o ngulo da reflexo. Um conjunto das diversas distncias interplanares d tpica para cada mineral, e esto tabuladas em diversas referncias, sendo a mais difundida e utilizada a do ICDD (International Center for Diffraction Data). Maiores detalhes podem ser obtidos em livros sobre o assunto (por exemplo, Klug & Alexander, 1974; Azroff & Buerger, 1958; Moore & Reynolds, 1989). A configurao bsica de uma difratmetro de raios X, para mtodo do p, est esquematizada na Figura 11. Existem atualmente diversas variaes, que melhoram intensidade, reduzem rudo e exigncias quanto preparao das amostras, fornecem radiao mais limpa que permite dados mais precisos, mas que fogem ao escopo deste livro. Observa-se que a amostra (na horizontal na figura) localiza-se no centro, do qual a fonte de raios X e a fenda do detetor equidistantam (crculo de Bragg). Na configurao mais comum, chamada de /2, a amostra move-se numa velocidade angular , e o detetor no dobro desta, de maneira que sempre est detectando as contagens refletidas no plano da amostra. A leitura que se faz so contagens refletidas em determinado ngulo , convertido para distncias interplanares d pela equao de Bragg, e qualquer m preparao de amostra, que perturbe esta geometria, resulta em erros de leitura do ngulo.
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Figura 11 Representao esquemtica de um difratmetro de raios X bsico para mtodo do p (cortesia de Bruker AXS, Inc.). Um espectro de difrao de raios X tpico exemplificado na Figura 12. Trata-se de um quartzo puro, e alm do espectro de difrao (contagens no eixo das ordenadas contra 2 na abcissa) est tambm representado graficamente o seu padro tabulado.
10000 9000 8000 7000

Lin (Counts)
6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 11 20 30 40

2-Theta - Scale
50
60
Quartzo padrao
46-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2
Figura 12 Espectro de difrao de raios X (linha cheia) de amostra de quartzo, e posio e contagem relativa do padro tabulado do mineral. A posio dos picos (ngulo , ou distncia interplanar aps clculo pela Lei de Bragg) de determinado mineral no deveria mudar, mas na prtica pode haver pequenos desvios, principalmente pela variao na sua composio. Trata-se, portanto, de uma ferramenta muito poderosa na identificao das fases cristalinas. As intensidades relativas dos picos, por outro lado, so muito afetadas por orientao preferencial na preparao das amostras, pela superposio de picos de diferentes fases, pela variao da composio dos minerais, e por outros fatores. Alm disto, a intensidade (e a largura dos picos) depende muito da cristalinidade das fases. A simples comparao de altura ou a integral da rea dos picos no representa quantificao, e nem permite comparao quantitativa das fases. A quantificao por difrao de raios X possvel, mas bem mais complicada.
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A interpretao de espectros de amostras de boa cristalinidade e monofsicas, ou de misturas simples, muito fcil, e geralmente as prprias ferramentas de busca dos softwares de interpretao de espectros de difrao mais modernos identificam corretamente as fases presentes. medida que coexistam na amostra diversos minerais diferentes, a complexidade das estruturas aumenta, ou que seja necessrio identificar minerais presentes em pequena quantidade, a interveno do operador se torna mais importante. O espectro da Figura 13 apresenta uma mistura de diversos minerais, com forte sobreposio de alguns dos picos principais, e cuja interpretao, com segurana, prescinde de dados adicionais, por exemplo de microscopia ptica ou eletrnica de varredura. Este material j foi concentrado em separador magntico, e fases menos comuns aparecem.
900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 5 10 20 30 40
2-Theta - Scale
Magntico 1,5 A, 400x635#, com monocromador 46-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2 15-0876 (*) - Fluorapatite, syn - Ca5(PO4)3F 32-0199 (*) - Monazite-(Ce), syn - CePO4 16-0613 (I) - Vermiculite-2M - Mgx(Mg,Fe)3(Si,Al)4O10(OH) 21-1272 (*) - Anatase, syn - TiO2 13-0465 (I) - Hydrobiotite - K(Mg,Fe)9(Si,Al)8O20(OH)44H2 41-1459 (*) - Gorceixite - BaAl3(PO4)(PO3OH)(OH)6 29-0713 (I) - Goethite - FeO(OH) 06-0296 (N) - Priderite - (K,Ba)(Ti,Fe)8O16
Lin (Counts)
50
60
70
Figura 13 Espectro de difrao de raios X (linha cheia) de amostra de mineralogia complexa, com superposio de picos. Minerais identificados: quartzo, fluorapatita, monazita, vermiculita, anatsio, hidrobiotita, gorceixita, goethita, priderita. Um fato muito deletrio s anlises de amostras de minrios intemperizados, tpicos de climas mais tropicais, a constante presena de fases com alto teor de Fe, inclusive amorfas ou mal cristalizadas (limonitas). Uma vez que grande parcela dos equipamentos de difrao de raios X adquiridos no pas utilizam tubos de cobre, e que o Fe apresenta forte fluorescncia quando excitado pela radiao de Cu, necessrio utilizar monocromadores secundrios para evitar uma relao sinal/rudo muito baixa, que mascara boa parte dos picos. Alm de caros, os monocromadores tambm suprimem pelo menos 30% das contagens. Como, com frequncia, os minerais intempricos so tambm mal cristalizados, a identificao ainda mais complicada. Recomenda-se, portanto, especificar outros tubos (por exemplo, de Co) na aquisio ou manuteno dos equipamentos.
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Outro problema pode ocorrer quando a estrutura afetada pelo seu bombardeamento por elementos radioativos (metamictizao), muito comum, por exemplo, em zirco ou pirocloro. Neste caso, a estrutura eventualmente pode se recompr, a ponto de permitir identificao correta, se o mineral for aquecido a altas temperaturas (da ordem de 2/3 de sua fuso, por volta de 850C nos exemplos), por 24 horas. Microscopia Eletrnica de Varredura - MEV Outro equipamento imprescindvel caracterizao de minrios e materiais o microscpio eletrnico de varredura (MEV), principalmente se estiver acoplado a um espectrmetro de disperso de energia (EDS, ou EDX) para permitir determinao de elementos qumicos em pontos de at 2 m de dimetro. O funcionamento do MEV baseado na interao de um feixe de eltrons finamente colimado com a amostra. O MEV fornece, basicamente, imagens em nveis de cinza proporcionais a algum sinal gerado pela interao do feixe com a superfcie da amostra (Goldstein et al. 1992, por exemplo, uma referncia). Para aplicaes gerais, as imagens mais comuns so as de eltrons secundrios, produzidos pela interao do feixe com os tomos presentes na amostra. Estas imagens so excelentes para topografia, e provavelmente a sua maior aplicao para tecnologia mineral verificar a morfologia de minerais, podendo atingir magnificaes muito elevadas (resoluo da ordem de poucos nm). A imagem da Figura 14 um exemplo prtico, uma zelita NaY trocada com Nd para catlise, onde a boa formao dos cristais fica comprovada.
Figura 14 Imagem de MEV, detetor de eltrons secundrios (SE), de zelita NaNdY. A escala grfica mede 200 nm. Em tecnologia mineral, as imagens mais importantes so as de eltrons retroespalhados (no ingls backscattered electrons - BSD), que so os eltrons do feixe que se chocam com as eletrosferas dos tomos e so arremessadas de volta, e detectados num detetor que circunda a abertura inferior da coluna de eltrons. Nestas imagens, o nvel de cinza proporcional ao nmero de eltrons, e consequentemente ao peso atmico
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mdio em cada pixel da imagem, o que a torna, de maneira indireta, uma imagem composicional. A importncia destas imagens para caracterizao de minrios e materiais exatamente esta, uma vez que possvel separar as fases pela resposta do detector, o seu nvel de cinza. Se o MEV dispe de EDS, a identificao dos minerais imediata pela sua composio qumica, eventualmente complementa pelo conhecimento prvio da amostra (dados de microscopia ptica e/ou difrao de raios X, por exemplo), facilitando muito o trabalho de identificar a mineralogia da amostra. A Figura 15 mostra uma imagem de eltrons retro-espalhados com os nveis de cinza relacionados a cada fase mineral. Apenas pelo nvel de cinza, 6 fases diferentes so facilmente identificadas, e aps checagem de que no ocorrem duas fases com mesmo nvel de cinza (por exemplo, esfalerita e calcopirita), at a quantificao de cada uma possvel, com cuidados que sero abordados mais adiante.
Figura 15 Imagem de concentrado obtida com detetor de eltrons retroespalhados em MEV. 1- cassiterita, 2- zirco, 3- gibbsita, 4- barita, 5- mineral do grupo do pirocloro (betafita), 6- pirita (parcialmente alterada para xidos/hidrxido de ferro). A correspondncia de peso atmico mdio com o nvel de cinza muito til em diversas situaes comuns, para quem trabalha com caracterizao tecnolgica de minrios. Um exemplo verificar associaes de ouro nos minrios e concentrados. O ouro muito mais claro, em imagens de eltrons retroespalahados, que a maioria dos minerais que o acompanham, ento para procurar o metal basta aumentar contraste e reduzir fortemente o brilho, e investigar somente os gros que permanecem visveis na tela. Neste caso, imprescindvel um detetor de EDS, uma vez que minerais de chumbo, bismuto, elementos do grupo da platina, cassiterita e tantalatos tambm so muito claros. Alis, o mesmo mtodo pode ser empregado para estes todos. Outro exemplo muito comum verificar a presena de composio varivel dentro do mesmo mineral, importante para se definir carreadores de algum elemento e a distribuio do elemento entre vrios carreadores, se for o caso. A Figura 16 mostra um gro de pirocloro com considervel variao de composies.
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xido TiO2 Fe2O3 ZrO2 Nb2O5 SnO2 Ta2O5 PbO ThO2 UO3
A 0,57 1,29 1,18 35,07 3,53 6,62 42,97 1,13 7,65
B 0,64 1,04 0,65 36,22 3,34 6,93 42,43 0,96 7,78
C 0,45 0,97 2,28 32,02 1,66 14,36 35,67 0,66 11,92
D 0,95 1,22 1,76 32,42 0,47 12,79 21,33 1,45 27,61
Figura 16 Imagem de eltrons retro-espalhados de gro de urniochumbopirocloro, com nveis de cinza muito variados em funo da composio, e anlises semiquantitativas referentes aos pontos indicados na imagem. Apesar de resultados muito melhores em seces devidamente embutidas em resina epxi e polidas, as imagens do detetor de eltrons retro-espalhados tambm so teis para anlises diretamente nos gros, geralmente colados em suportes de amostra com fita adesiva dupla face, uma vez que a relao dos nveis de cinza com o nmero atmico mdio ainda preponderante. Mas j h uma forte influncia topogrfica, de superfcie, na composio do sinal. Outra diferena quanto ao recobrimento condutor das amostras, uma vez que a configurao mais comum de MEVs para caracterizao contempla a anlise em alto vcuo, j que as amostras minerais em geral no degradam em vcuo, e a sensibilidade do detetor de EDS para elementos leves muito melhor. MEVs de presso varivel ou ambientais so tambm mais caros, e a qualidade das imagens inferior. Trabalhando em alto vcuo, a superfcie da amostra deve ser condutora, para escoar os eltrons que incidem do feixe na amostra, evitando assim cargas eltricas na superfcie e aquecimento excessivo. Se a amostra no for naturalmente condutora (metais, grafita, alguns haletos), deve receber um recobrimento, inclusive se a resina for isolante. Os mais comuns so de carbono vaporizado de um filamento ou eletrodo, ou de ouro numa atmosfera turbulenta de argnio (sputter). Ambos tem importantes vantagens e desvantagens. O carbono apresenta um nico pico no espectro de EDS, e portanto interefere muito pouco nas microanlises.
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(a)
(b) Figura 17 Imagens de eltrons retro-espalhados de uma amostra de finos de caulim: (a) montagem com fita adesiva, recobrimento com ouro, (b) pastilha prensada, recobrimento com carbono. Somente na segunda imagem so visveis as muitas impurezas (xidos e hidrxidos de Fe e Ti, brancos). O carbono puro leve, e portanto no inibe a resposta do detetor de eltrons retro-espalhados. Como aplicado pela vaporizao em vcuo, no entanto, consegue-se uma boa camada apenas em superfcies lisas e planas. Em amostras com relevo, utilizase ouro aplicado em plasma de argnio (sputter) com atmosfera turbulenta, que permite a aplicao do metal em superfcies rugosas e cavidades. Como o ouro melhor condutor dos eltrons, imagens de melhor resoluo e mais magnificao so em geral obtidas com recobrimento com este elemento. Mas o ouro inibe parcialmente a resposta do detetor de eltrons retro-espalhados, e os seus muitos picos no espectro de EDS atrapalham as anlises qualitativas, e praticamente inviabilizam as quantitativas.
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Um exemplo importante da diferena dado na Figura 17. O objetivo aqui determinar contaminantes em caulim, na sua frao fina. praticamente impossvel embutir caulim em resina e polir adequadamente a superfcie. A imagem de uma montagem em gros, recoberta com ouro (Figura 17a), no entanto, no permite que se distinguam, na imagem de eltrons retro-espalhados, as impurezas. Para casos deste tipo, possvel preparar pastilhas prensadas, usando um pastilhador com mbolo de ao na prensa hidrulica, recobrir a superfcie com carbono e fazer a anlise como se fosse uma seco polida, pelo menos em termos qualitativos (Figura 17b). No possvel a quantificao, uma vez que a presso no mbolo tritura as partculas e altera a rea relativa dos minerais nas imagens. Quantificao dos Minerais A quantificao dos minerais uma etapa muito importante na caracterizao de uma amostra, geralmente bem mais complexa que a simples qualificao dos minerais, e fortemente dependente da mineralogia da amostra e dos recursos analticos disponveis. Nesta etapa, fundamental que se tenha em mente as reais necessidades do projeto como um todo, uma vez que uma quantificao mais simplificada, com maior erro e/ou agrupando um conjunto dos minerais, pode ser satisfatria apesar de consumir uma frao do tempo e dos recursos analticos de uma anlise completa. Os procedimentos de quantificao mais comumente aplicados so: (i) (ii) (iii) (iv) clculos estequiomtricos a partir de anlise qumica e da composio mineralgica da amostra; mtodo de refinamento de espectro de difrao de raios X multifsico total, ou apenas mtodo de Rietveld; anlises termogravimtricas, quando uma ou mais fases perdem ou ganham massa com aumento da temperatura, e anlise de imagens.
normal a combinao de vrios dos mtodos acima. J foi ressaltado anteriormente, que a quantificao dos minerais mais fcil numa frao mais concentrada, e que o reclculo considerando as massas das fraes reduz, sobremaneira, o erro na composio das amostras. O clculo estequiomtrico o mtodo mais tradicional, e em diversas situaes tambm o mais preciso para a quantificao das fases. Basicamente, de posse da anlise qumica total ou parcial da amostra, da composio mineralgica e da composio dos minerais, so calculados quanto de cada mineral est presente na amostra. Depende, portanto, de diversos condicionantes que devem ser satisfeitos.
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Em primeiro lugar, todas as fases importantes devem estar perfeitamente qualificadas, e a composio de cada uma delas tem que ser conhecida. Isto trivial para minerais com composio bem definida, mas muitos permitem variaes relativamente grandes, como as solues slidas. Exemplos so os silicatos, comuns em minerais de ganga, como feldspatos, micas, piroxnios e anfiblios, que dificilmente so determinados com maior preciso por difrao de raios X ou anlises qualitativas ao MEV/EDS. Em alguns destes casos, os dados de petrografia em luz transmitida eventualmente permitem melhor identificao, e o erro ao se assumir uma composio coerente pode ser suficientemente baixo para permitir boa quantificao. Em outros casos, como zelitas ou alguns sulfossais, a identificao no consegue ser boa, o suficiente, para permitir a adoo de alguma estequiometria aceitvel, e neste caso necessrio efetuar algumas anlises quantitativas por MEV/EDS ou microssonda eletrnica, ou ainda anlises qumicas convencionais de uma amostra purificada por catao manual, para que a estequiometria possa ser adotada, a contento. Convm relembrar da real necessidade de se conhecer a composio com preciso: comum que eventuais erros na quantificao alterem apenas a relao entre minerais (por exemplo, quartzo/feldspato), sem maiores consequncias para o processo. Outro fator muito importante a ser considerado a cristalinidade das fases, particularmente de Fe e de Mn em minerais suprgenos. Mesmo que algumas fases, como goethita e hematita, sejam bem identificadas por difrao de raios X, sempre possvel que uma parte, at considervel, seja amorfa ou mal cristalizada. Neste caso, a estequiometria superestima a fase cristalina, em detrimento da amorfa. Nem sempre isto importante, mas bom que se tenha clareza quanto ao fato. A anlise pode tambm ser parcial, quando apenas alguns minerais de minrio ou de ganga interessam, e geralmente o que se faz em acompanhamento de processo. Mtodo de Rietveld O mtodo de refinamento de espectro multifsico total de difrao de raios X (mtodo de Rietveld), de maneira simplificada, consiste em se minimizar a diferena entre espectros medido e calculado, passo por passo, num difratograma digital (Rietveld, 1970). A grande vantagem do mtodo para quantificao justamente que se utilizam todos os pontos de um espectro, e superposio de picos, que usualmente inviabilizam outros mtodos de quantificao por difrao de raios X em amostras pulverizadas, que pouco afetam o mtodo de Rietveld, apenas dificultam a identificao qualitativa. A quantificao pelo mtodo de Rietveld baseia-se em trs consideraes iniciais (Philippo et al., 1997): i) cada estrutura cristalina tem seu prprio espectro de difrao caracterizado pelas posies e intensidades de cada pico de difrao; ii) a superposio dos espectros de difrao faz-se por simples adio, sem interferncia; e iii) a integral da superfcie do espectro de cada fase proporcional porcentagem da fase na mistura.
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Os dados quantitativos so deduzidos de fatores de escala, aps a superposio e minimizao de diferenas de espectros medido e calculado, este obtido a partir de modelamento de cada fase na mistura. Trs grupos de parmetros devem ser includos no modelamento: i) parmetros instrumentais (correo do zero do equipamento); ii) parmetros estruturais, como grupo espacial, parmetros de cela unitria, posies dos tomos no retculo e sua ocupao, absoro e fatores trmicos; iii) parmetros de cristalinidade, como assimetria dos picos, orientao preferencial, largura a meia-altura e forma dos picos. Apesar das enormes vantagens que o mtodo de Rietveld tem sobre os mtodos tradicionais de quantificao por difrao de raios X, so necessrios alguns cuidados, inclusive de interpretao dos resultados. A influncia de orientao preferencial, extino primria e deteco no-linear podem ser reduzidas nesse mtodo, uma vez que todo o espectro utilizado, e no apenas as reflexes mais intensas (Bish & Post 1993). Mas montagens evitando orientao preferencial permitem ajuste melhor, menos dependente do modelamento. A maior dificuldade potencial, na paragnese quantificada, a presena de fases com microabsoro exageradamente diferente das outras fases, particularmente de goethita, hematita e magnetita (para a radiao Cuk utilizada). Este efeito pode ser eliminado por utilizao de outra radiao mais apropriada, ou minimizado pela pulverizao mais intensa da amostra. Estima-se que a microabsoro diferencial interfere menos, a partir de 5 m de tamanho de partcula. Neste caso, necessrio tomar cuidado com sobremoagem, que pode afetar a cristalinidade dos minerais. Um caso tpico mistura de zelita com quartzo, onde o quartzo, mais resistente, acaba intensificando a moagem da zelita e ameaando sua cristalinidade, fato substanciado pelo aumento da largura, meia altura dos seus picos. Um fator de grande importncia para um bom refinamento pelo mtodo de Rietveld contagem elevada. Como em geral no possvel gerar um feixe de raios X mais intenso, o tempo de contagem em cada passo que deve ser variado trabalha-se, de modo geral, com pelo menos 3 s por passo, para simples quantificao de fases. Se o objetivo for cristalogrfico, podem ser necessrios mais de 10 s. O tamanho do passo, por outro lado, pode ser ampliado, o que se traduz em menor preciso dos dhkl medidos, mas ajuda a reduzir o tempo de anlise. Tambm importante que sejam analisadas as reflexes em ngulos maiores, pelo menos at 100 ou 120 2, incluindo o maior nmero de picos para refinamento. Isto ajuda a compensar os efeitos de orientao preferencial, assimetria de picos e outros, mais intensos no incio do espectro. Recomenda-se, alis, verificar se a eliminao do incio do espectro (por exemplo, iniciando-se o refinamento a 20 2) melhora os resultados. Outra grande vantagem, exclusiva dos mtodos de quantificao a partir de espectros de difrao de raios X, e particularmente operacional com o mtodo de Rietveld, a determinao da quantidade de material amorfo. No caso de minrios laterticos, derivados da intensa ao do intemperismo como o caso da maior parte
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dos minrios brasileiros, o conhecimento da poro amorfa muito importante; como exemplo, j foram analisados mais de 60% de amorfos em finos (< 37 m) de minrios fosfticos. As implicaes disto, para processo, podem ser muito grandes. Para isto basta adicionar uma quantidade conhecida de um padro interno, em geral 10 a 15% em massa. O padro interno deve ser perfeitamente cristalino, no estar entre as fases identificadas na amostra original, e de preferncia ser de fcil refinamento. Silcio e tungstnio elementares e crindon esto entre os padres mais comuns. Fluorita tambm uma opo razovel, cbica e com poucos picos, mas tem fortes clivagens que acabam lhe conferindo um pouco de orientao preferencial, que tem que ser considerada no refinamento. A Figura 18 mostra o espectro de difrao de raios X de uma bauxita brasileira, onde foram identificados gibbsita, caolinita, goethita e muscovita. Abaixo do espectro medido so apresentados os espectros calculado, aps refinamento, e a diferena entre ambos. amostra foram adicionados 15% (em massa) de fluorita, e os resultados do refinamento e da quantificao desconsiderando o padro interno (total de fases cristalinas) e incluindo os amorfos (mas no o padro interno) esto na Tabela 3. Tabela 9 Quantificao das fases da bauxita pelo mtodo de Rietveld, com adio de 15% (massa) de fluorita.
Fase Refinamento % (massa) 71,7 7,0 0,3 4,4 16,6 -Quantificao % (massa) 76,2 7,4 0,3 4,7 -11,4 Erro (%) 0,5 0,2 0,1 0,4 -1,8
Gibbsita Goethita Muscovita Caolinita Fluorita Amorfos
Anlises Trmicas ATD/ATG As anlises trmicas (termodiferenciais e termogravimtricas - ATD/ATG) podem ser teis tanto para identificao de fases, quanto para a sua quantificao. Ambas so efetuadas com a amostra (entre poucos mg at poucos g de amostra, dependendo do equipamento) sendo aquecida num forno com controle preciso, e monitorando mudanas em funo da programao (em geral da temperatura).
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I n t e n s i t y
CETEM
4500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0
Bauxita#brasileira
10
20
30
40
50
60
70
80
90
I n t e n s i t y
4500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0
Calculated#pattern
10
20
30
40 50 Degrees#2-Theta
60
70
80
90
Difference#pattern I n t e n s i t y 2000 1500 1000 500 0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Figura 18 Espectros de raios X medido e calculado pelo mtodo de Rietveld, e a diferena entre os dois, de uma bauxita contendo gibbsita (com forte orientao preferencial no plano cristalogrfico basal 002, a 18,282 2), goethita, caolinita, muscovita e amorfos (quantificao na Tabela 9). No caso da anlise termodiferencial (ATD), um microtermopar analisa a temperatura da amostra, e a compara com a temperatura de um padro inerte (geralmente alumina) analisado simultaneamente por outro termopar, acusando portanto transformaes endotrmicas (decomposio, fuso, reduo, transformaes estruturais e magnticas) e exotrmicas (oxidao, incluindo combusto, transformaes de estrutura e a sua reconstruo). um excelente mtodo qualitativo, quando se dispe dos dados trmicos dos minerais tabulados. O livro de Smykatz-Kloss (1974) disponibiliza e discute muitos dados termodiferenciais, e os de Todor (1976) e Mackenzie (1957) so mais completos, contendo tambm os dados termogravimtricos. Ambos so de consulta obrigatria, e at hoje as principais referncias compiladas para anlises de minerais.
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Na anlise termogravimtrica (ATG), monitora-se a massa da amostra durante o seu aquecimento precisamente controlado, por intermdio de uma microbalana de preciso, que registra e quantifica qualquer perda ou ganho de massa. As configuraes mais modernas de equipamentos de anlise trmica geralmente contemplam ATD/ATG simultaneamente, bem como capacidade de registrar eventos endo- e exotrmicos, e as variaes de massa associadas a estes eventos. Uma vez que a mineralogia da amostra foi determinada por outros meios, possvel obter informaes quantitativas pela anlise termogravimtrica. absolutamente necessrio, no entanto, que se saiba qual dado obter, inclusive para configurar o equipamento. Uma das medidas mais teis a determinao da perda de gua estrutural de caolinita, mica, goethita, gibbsita e de outros minerais hidratados, ou a descarbonatao de calcita, dolomita e outros carbonatos. Cada mineral destes tem a faixa de temperatura caracterstica em que ocorrem as decomposies, que infelizmente podem estar, pelo menos parcialmente, superpostas. Estas anlises so em geral conduzidas em ambiente inerte (sendo fluxo de nitrognio o padro), para evitar que oxidao de alguns elementos (Mn e Fe, por exemplo) possa alterar a variao de massa que ser atribuda aos respectivos minerais. No caso de carvo ou grafita, por outro lado, pode ser usado ar sinttico ou oxignio, para se proceder sua quantificao pela perda em massa correspondente sua eliminao como CO2. A comparao dos dados trmicos obtidos em atmosfera inerte com os obtidos em atmosfera oxidante pode, eventualmente, dirimir dvidas, como no caso da superposio de desidroxilao de caolinita e oxidao de carvo. Decomposio de sulfetos mais complicada para fins qualitativos, pois a massa pode aumentar pela oxidao do sulfeto a sulfato, diminuir pela formao de SO2 ou SO3 (gases eliminados), ou uma combinao destes. Os sistemas de anlise trmica podem estar conectados a cromatgrafos, espectrmetros de massa ou de infra-vermelho, para a anlise de gases emanados que rastreiam com grande preciso o fenmeno, e que so mais comuns para anlise de orgnicos. O exemplo da Figura 19 mostra as curvas de anlises termodiferencial e termogravimtrica obtidas simultaneamente, numa amostra contendo caolinita, calcita e quartzo. A anlise foi efetuada em fluxo de nitrognio, com rampa de aquecimento de 10C/min. A curva termodiferencial (tracejada) indica um comportamento endotrmico (de absoro de calor) em toda a anlise, com a diferena sempre negativa, e dois picos marcados, a 500,5 e 712,2C, correspondentes respectivamente desidroxilao da caolinita e descarbonatao da calcita. Um pico tambm endotrmico, muito pequeno, est realado a 571,5C, correspondendo transformao polimorfrfica do quartzo, de para .
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A curva termogravimtrica (linha cheia), por outro lado, indica uma pequena perda de massa at aproximadamente 220C, referente umidade da amostra. De 220 a 600C ocorre a eliminao de gua estrutural da caolinita, e os 7,04% em massa eliminados correspondem a 50,3% de caolinita na amostra (considerando 14,0% de H2O na caolinita). A partir de 600C, so eliminados mais 11,10% de sua massa, at aproximadamente 730C, devidos eliminao do CO2 da calcita. Como o mineral contm 44,0% de CO2, a quantificao imediata, 25,2% de calcita. Desprezando a umidade, como a amostra foi previamente identificada como contendo caolinita, calcita e quartzo, este ltimo representa por volta de 24% de sua massa. Neste exemplo, poderia estar ocorrendo uma pequena superposio entre a perda de gua da caolinita e de CO2 da calcita. Mas tanto o formato da curva termogravimtrica quanto a anlise termodiferencial, com os dois picos bem definidos, indicam que os eventos esto separados (a derivada da ATG, no apresentada para no sobrecarregar o grfico, separa perfeitamente os eventos).
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0.5% umidade
98 96 94 92
7% H2O caolinita
-0.03 -0.04 -0.05 -0.06 -0.07 -0.08 -0.09

11% CO2 calcita
90 88 86
571 oC
-0.10 -0.11 -0.12
84 82 80 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 Temperatura (oC)
500 oC 712 oC
-0.13
Figura 19 Anlise trmica (termodiferencial em linha tracejada, e termogravimtrica em linha cheia), com indicao dos picos endotrmicos e perdas de massa. Anlise de Imagens A anlise de imagens um dos mtodos mais antigos de quantificao de fases, uma vez que contagem de pontos em microscpios pticos de luz transmitida ou refletida (anlise modal) utilizada h muitas dcadas. A contagem de pontos consiste numa anlise, com incremento fixo (que depende da magnificao funo basicamente do tamanho dos gros) nos eixos X e Y da platina, onde se conta o nmero de interceptos de cada mineral que identificado com o cruzamento dos fios, no centro do campo de observao. So necessrios milhares de pontos para obter um valor minimamente significativo, implicando em muito tempo de operador especializado.
Diferena de temperatura (oC/mg)
Peso (%)
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A evoluo da contagem de pontos a anlise de imagens digital, onde so considerados todos os pixels de uma imagem. uma anlise muito mais precisa e rpida, desde que as imagens permitam separar as fases. As imagens mais utilizadas so as de microscopia eletrnica de varredura ou pticas. No caso do MEV, que o mais utilizado em tecnologia mineral, so utilizadas as imagens de eltrons retro-espalhados, onde o nvel de cinza de cada pixel proporcional ao peso atmico mdio da fase naquele ponto. A anlise de imagens pticas praticamente restrita s de luz refletida, e em geral escolhido um dos canais de cor (vermelho, verde ou azul), no qual o contraste entre as fases seja maior, e passvel de separao. Dependendo da configurao, o canal composto tambm pode ser utilizado. Se as fases a serem medidas tiverem contraste suficiente para serem distinguidas num software de processamento de imagens (inclusive muitos, de edio de imagens para uso pessoal), basta fazer as contagens, em nmeros de pixels, para a faixa de nvel de cinza correspondente a cada mineral. Uma vez que a Primeira Lei da Estereologia estabelece que TP=TL=TA=TV, ou seja, que os teores de ponto (pixel), linha (intercepto linear, ou cordas) e rea so iguais entre s, e todos eles iguais ao teor em volume, basta a converso com as respectivas densidades, para obter o teor em massa na amostra. H um condicionante, no entanto, para aplicao da Lei, que s pode ser aplicada quando as seces so transversais e randmicas. Um detalhamento muito maior dos procedimentos, inclusive preparao de amostra e processamento de imagens, pode ser encontrado no tpico seguinte, sobre liberao. Em qualquer uso da imagem para quantificao, recomenda-se uma insistente e recorrente checagem da coerncia dos resultados do processamento da imagem com a interpretao visual que se d separao. O olho humano utiliza muito mais recursos do que o nvel de cinza ou de cor, e portanto consegue separar muito melhor as diferentes fases. Se o sistema de processamento no conseguir separar as fases o suficiente, necessrio mudar as condies de aquisio da imagem. A aplicabilidade do mtodo depende de diversos fatores, inclusive do instrumental utilizado. Anlises para se verificar propores entre minerais principais, quando h bom contraste entre eles, so simples e rpidas. Quando o contraste reduzido, j se torna necessrio maior cuidado na calibrao dos equipamentos, mais resoluo nas imagens (que se reflete em maior tempo de aquisio), e melhores cmeras de vdeo e placas de interface, no caso de imagens pticas. Quando alguma das fases que deve ser quantificada ocorre em menor quantidade, necessrio um cuidado muito maior na preparao das amostras, nmero de imagens para assegurar representatividade (ver discusso sobre o assunto no tpico seguinte) e demais ressalvas derivadas dos preceitos da amostragem. Mais uma vez, se for possvel agrupar fases sem comprometer a utilidade do dado para o processo (e aqui densidades similares so outro pr-requisito para correta converso para massa), uma quantificao pode se tornar vivel. Um exemplo so diferentes feldspatos, ou feldpatos e quartzo,
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que so todos ganga em determinado processo, e como apresentam nmeros atmicos mdios (e densidades) prximos podem ser agrupados no mesmo intervalo de nveis de cinza, se sua separao no for boa numa imagem de eltrons retro-espalhados gerada em MEV. Um bom exemplo est na imagem da Figura 20, de um rejeito de processamento de ouro com mineralogia variada. Como pode ser observado no histograma, os sulfetos (pirita, arsenopirita e galena) so bem diferenciados, assim como ilmenita e apatita, mas os silicatos (quartzo, illita/muscovita) so considerados conjuntamente, sem que isto comprometa o resultado ou a sua utilidade. A quantificao resultante da anlise desta imagem est na Tabela 10. claro que apenas uma imagem nunca seria suficiente para uma estimativa minimamente aceitvel da mineralogia da amostra.
Figura 20 Imagem de eltrons retro-espalhados de rejeito, contendo os silicatos quartzo (Qz) e illita/muscovita (Msc), apatita (Apt), ilmenita (Ilm), e os sulfetos pirita (Py), arsenopirita (Aspy) e galena (Gln), e o histograma da distribuio de niveis de cinza com a indicao das fases.
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Tabela 10 Quantificao das fases na imagem da Figura 20, a partir do nmero de pixels conforme os picos no histograma.
Fase Resina Silicatos Apatita Ilmenita Pirita Arsenopirita Galena % (vol) medido 55,8 37,6 2,7 0,6 0,7 2,0 0,6 % (vol) dos minerais --85,1 6,1 1,4 1,6 4,5 1,4 Densidades (tericas) --2,7 3,2 4,7 5,0 6,1 7,5 % (massa) --76,2 6,5 2,1 2,6 9,2 3,4
A quantificao de fases, por anlise de imagens, tem a sua limitao fundamental quando no h contraste entre as fases que possa ser detectado no processamento da imagem. No caso das imagens de eltrons retro-espalhados, existem dois exemplos clssicos, a separao de hematita e magnetita, e de calcopirita e esfalerita. Hematita e magnetita so basicamente idnticos quimicamente, e somente anlises qumicas pontuais quantitativas poderiam detectar a diferena pela sua estequiometria. J o par calcopirita-esfalerita pode ser facilmente separado com informaes de EDS qualitativas mnimas, como a presena de Zn ou Cu, por exemplo. Baseado nesta idia, foram lanados por centros de pesquisa australianos, em associao com fabricantes de MEVs, dois sofisticados e dispendiosos sistemas de anlise de imagens com dados qumicos, QEM*SCAN (SCIRO e LEO) e MLA (JK Centre e FEI). O primeiro utiliza uma bateria de detectores de EDS para efetuar imagens onde a categorizao dos seus pixels se baseia exclusivamente na composio qumica detectada. O MLA utiliza imagens de eltrons retro-espalhados para definir as partculas, e adicionalmente pode categoriz-las pela sua composio, medida por pelo menos um detector de EDS. Um exemplo de produto gerado pelo sistema QEM*SCAN est na Figura 21 (as falsas cores foram convertidas para cinza para fins de publicao). uma excelente ferramenta para se avaliar a quantidade de fases, e at para se verificar o grau de associao entre os minerais, de grande importncia para processamento. O tempo de aquisio elevado, assim como o investimento inicial, mas permite resolver com facilidade problemas que no podem ser devidamente abordados com as tcnicas descritas at aqui.
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Figura 21 Mapa de composio de partculas, produto da anlise de um minrio de Cu em QEM*SCAN, onde as fases so identificadas e facilmente quantificadas, permitindo tambm anlise de associaes de fases. Pode tambm ser observado que a resoluo da imagem composicional baixa (detalhe da Figura 21), e que ocorrem muitas falhas na identificao do mineral, notadamente no contato entre minerais diferentes. Isto consequncia inevitvel da baixa resoluo espacial das anlises por EDS, uma vez que o feixe excita uma rea grande, e no contato entre os gros, a mistura do sinal confunde o sistema de classificao dos dados qumicos. Apesar de serem considerados pelo fabricante como sistemas de anlise de imagem visando liberao (MLA significa mineral liberation analysis), as imagens no atendem minimamente aos pr-requisitos para tal, como ser abordado nos tpicos a seguir.
LIBERAO
Introduo Anlise de Imagens Quantitativa Pode parecer inadequado qualificar anlise de imagens (AI) em geral com o termo quantitativa. Na verdade, existem inmeros problemas associados a este tema em inmeras reas de aplicao. Em tratamento de minrios existem duas propriedades bsicas das populaes de partculas que definem o comportamento destas, na maioria dos processos: tamanho e composio. As distribuies de tamanho e composio associadas s populaes so inerentemente volumtricas, e no contexto de AI pode-se dizer que as propriedades so distribudas em 3 dimenses no espao euclidiano. O problema fundamental portanto obter informaes volumtricas a partir de projees destas distribuies em espaos bi- e uni-dimensionais, j que com a exceo de estereopares, imagens contero somente uma projeo das partculas em duas
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dimenses ou sero associadas a um plano de interseco no caso de imagens em seces transversais de partculas. Este fato rende um carter eminentemente estatstico ao tipo de informao que pode ser avaliada por anlise de imagens. Por exemplo, impossvel medir o tamanho de uma partcula irregular qualquer, em uma imagem, mas possvel medir a distribuio de tamanhos de partculas a partir de amostras de projees de vrias partculas em uma populao. Neste caso so necessrias vrias partculas por imagem e possivelmente vrias imagens contendo amostras em diferentes campos de viso. Durante os anos 90, investimentos importantes foram feitos em pesquisa e desenvolvimento, com o objetivo de equacionar e resolver o problema em questo: medir distribuies com carter volumtrico a partir de imagens obtidas em projees ou seces transversais de partculas. Dois problemas importantes na rea de tratamento de minrios foram abordados objetivamente: medir distribuio de tamanhos de partculas e medir distribuio de composio de partculas usando-se AI. Embora diferentes nas tcnicas utilizadas em sua soluo, estes dois problemas so fundamentalmente iguais, uma vez que ambos so definidos por uma equao estereolgica que relaciona as distribuies medidas na AI e as distribuies volumtricas correspondentes que as geram. A soluo desta equao corretamente chamada de transformao estereolgica, porque permite o intercmbio entre distribuies lineares, areais e volumtricas, embora tenha sido referida nos meios cientficos como uma correo estereolgica, uma vez que as distribuies correspondentes a cada dimenso sempre diferem em uma nica direo, o que aparenta um bias de magnitude desconhecida. Do ponto de vista exclusivamente matemtico, converso estereolgica um problema de regularizao, e este problema felizmente bem entendido pois aparece em diversos campos da engenharia e da tecnologia. Solues para converso estereolgica em mineralogia de processo comearam a surgir no incio dos anos 90 (Schneider et al., 1991), e tm evoludo e melhorado consistentemente com o desenvolvimento de tcnicas computacionais mais robustas. Embora os avanos no campo cientfico sejam relevantes, do ponto de vista da aplicao prtica no setor mineral s recentemente esta tcnica comeou a ser utilizada com algum sucesso, e a sua produtibilidade ainda requer desenvolvimento e, principalmente, a aceitao dos profissionais na rea de tratamento de minrios. Alm dos problemas relacionados converso estereolgica, as tcnicas de AI em si so complexas, e requerem ateno especial. Em outras palavras, deve-se medir as distribuies lineares e areais corretamente, antes que as sofisticadas tcnicas de converso estereolgica possam ser aplicadas com algum sucesso. Um dos problemas mais graves da AI a facilidade da sua aplicao. Sem esforo, pode-se encontrar na literatura centenas de trabalhos descrevendo a aplicao de tcnicas de AI, invariavelmente com sucesso, despeito de erros crassos de processamento, completo descaso com o carter estatstico das medidas, e um desconhecimento geral dos problemas relacionados AI. Alguns destes problemas da AI como instrumento cientfico tm sido atribudos falta de padronizao neste campo, e esta abordagem
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defendida em um artigo publicado por Pirard et al. (1999), com uma abordagem correta do problema de correo de background em imagens geradas opticamente. despeito de contribuies significativas e meritrias de alguns pesquisadores, AI ainda um tpico extremamente confuso onde contribuies negativas parecem superar qualquer esforo analtico. Alguns destes problemas sero abordados aqui, no enfoque do estado da arte, e nos tpicos de distribuio de tamanhos, que um problema razoavelmente bem entendido, e da distribuio de composio de partculas ou espectro de liberao, que um tema cercado de muita controvrsia devido sua complexidade, importncia e tambm devido escassez de artigos voltados ao esclarecimento dos aspectos fundamentais relacionados ao tema liberao, em geral. Liberao: medio, previso e simulao O tpico liberao, surpreendentemente, no entendido pela maioria dos pesquisadores que atuam nesta rea, e inclui trs reas de atuao: medio, previso e simulao. Como deve ficar claro a seguir, estes trs problemas so bastante distintos, mas esto simbiticamente relacionados, o que tem causado confuso no universo cientfico. Todos estes temas dependem, com maior ou menor importncia, de tcnicas de anlise de imagens. Aqui, cada tpico discutido separadamente, com nfase na aplicao e estado da arte. Medio do espectro de liberao O espectro de liberao nada mais do que a distribuio de composies de partculas em uma populao. Na maioria dos minrios, vrias fases estaro presentes, e pelo menos, uma fase ter valor econmico e, pelo menos, uma outra fase constituir ganga. Partculas que contm apenas uma fase so chamadas partculas liberadas. Todas as outras partculas que contm mais do que uma fase so compostas. O problema mais simples e bsico o de um minrio binrio, onde apenas duas fases esto presentes, como por exemplo um itabirito fresco, contendo to somente hematita e quartzo. Em muitas instncias, minrios de mltiplas fases podem ser considerados como minrios binrios, simplificando grandemente a sua caracterizao. Por exemplo, no itabirito, goethita, hematita e magnetita podem ser considerados como uma fase ferruginosa, e o quartzo, bem como outros silicatos, minerais de argila e componentes menores, podem ser considerados como a fase ganga. Minrios porfirticos tambm podem ser tratados da mesma forma, com todos os sulfetos representando a fase de interesse e todos os silicatos como a fase ganga. No caso do carvo, no entanto, existe uma necessidade de descrever as partculas com trs fases, orgnica - que inclui todos os macerais, os constituintes da cinza, isto calcita, quartzo, argilas e outros, e os sulfetos, principalmente pirita. Usando-se como exemplo o caso binrio, por simplicidade, a questo fundamental no escopo do tratamento de minrios o conhecimento da distribuio de composies, ou seja, quantas partculas em uma populao so ganga liberada, quantas so fase de interesse liberada, quantas so
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compostas e quais so as quantidades relativas de partculas no espectro de teor. Na prtica, doze classes de teor foram convencionadas, todas com igual importncia: 0%, 0-10%, 10-20%, 90-100% e 100%, quando anlise de imagens utilizada. A quantidade relativa de partculas em cada faixa de teor fundamental para a eficincia de qualquer processo de separao. Considere-se, por exemplo, uma clula de flotao otimizada, com partculas perfeitamente condicionadas, e com uma alimentao contendo 20% de partculas de ganga liberadas, 10% de partculas de sulfetos liberados e os restantes 70% na classe 0-10% de sulfetos. O teor de sulfetos na alimentao 0x20 + 0,05x70 + 1,0x10 = 13,5% sulfetos, usando-se o teor mdio de cada classe para base de integrao. Se a flotao, ou qualquer processo de separao, for ideal, ou seja 100% eficiente, o rejeito conter 90% das partculas e o concentrado 10%, com um teor de concentrado de 100% e um teor de rejeito de 100x(0x20 + 0,05x70)/90 = 3,89%. A recuperao de sulfetos no concentrado neste caso 100x(10x100)/(100x13,5) = 74%, representando portanto uma perda de 26% dos sulfetos no rejeito. A baixa recuperao obviamente devida quantidade relativamente grande de partculas de baixo teor, 0-10%, presentes na alimentao. Embora to somente a anlise qumica da alimentao e produtos leve aos mesmos valores de recuperao e teor, nada poderia ser concludo sobre porqu a recuperao baixa neste processo. Um engenheiro menos experiente, provavelmente, ordenaria testes com diferentes reagentes e concentraes, e com condies distintas na v tentativa de aprimorar a recuperao de sulfetos. Perda de tempo! O problema s pode ser abordado do ponto de vista da liberao. Na verdade, qualquer clculo metalrgico envolvendo partculas distribudas est relacionado ao problema de liberao, e processos s podem ser descritos acuradamente quando o espectro de liberao conhecido. bem verdade, tambm, que existem minrios que liberam facilmente, e quando as partculas se encontram em faixas de tamanho suficientemente finas, a frao de partculas compostas pode ser irrelevante para a eficincia dos processos. No entanto, possivelmente na maioria dos casos liberao importante, seno fundamental, na eficincia dos processos de separao. Medir o espectro de liberao no tarefa fcil, seno esta medida seria praxe em qualquer planta de processamento de minrios. A tcnica usada tradicionalmente a do fracionamento em lquidos densos, e isto tem sido feito em tratamento de carvo, por dcadas. Tratamento de carvo, na verdade, se tornou uma modalidade de tratamento de minrios parte, com o seu prprio jargo, e literatura diferenciada, justamente pelo fato de que, no caso do carvo, os engenheiros tradicionalmente tm se baseado em algum conhecimento sobre o espectro de liberao, conhecido aqui como curva de lavabilidade. Infelizmente, lquidos densos no podem ser usados no fracionamento de sulfetos ou xidos metlicos devido s altas densidades envolvidas. Outros tipos de minrios tm densidades de fases de interesse e de ganga muito similares, e lquidos densos tambm no so teis, como por exemplo no caso de apatita e magnesita. Nestes casos AI a nica alternativa vivel. As etapas envolvidas na
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AI incluem a preparao de amostra, aquisio de imagem, processamento de imagem, medio do espectro linear e/ou areal, determinao da funo de transformao, e converso estereolgica. Estas etapas so descritas e discutidas a seguir. Montagem de amostra em epxi - Uma amostra de planta, por exemplo concentrado da flotao rougher, contm partculas em vrias faixas de tamanho. Partculas to finas quanto 38x20 m tm sido montadas com sucesso em epxi, mas abaixo de 20 m, o processo de montagem torna-se extremamente complicado. Isto no se constitui em problema, nos casos em que liberao pode ser considerada completa nos tamanhos abaixo de 20 m. As partculas devem ser peneiradas em faixas de tamanho estreitas, podendo-se usar sries de2. Partculas em faixas de tamanho largas no devem ser montadas juntas, porque imagens no podem ser geradas em uma magnificao apropriada para todos os tamanhos, simultaneamente. Montagem em vcuo produz os melhores resultados. Cuidados devem ser tomados para evitar segregao, mas alguma agitao sempre necessria para que disperso ocorra. fundamental que o epxi lquido molhe completamente a superfcie das partculas. Uma amostra suficientemente grande (~6 gramas para um molde de dimetro de 31,75 mm) deve ser montada para permitir um desbaste adequado, e porque a imbricao dos gros inibe segregao densitria. Tcnicas de amostragem devem ser utilizadas para gerar uma amostra de tamanho correto e, obviamente, representativa da faixa de tamanho em questo. praxe inserir rtulos preparados em impressora laser no epxi para a correta identificao da amostra. Desbaste e polimento - Desbaste deve ser feito antes do polimento, de forma que as primeiras camadas de partculas sejam descartadas, evitando-se assim o problema de orientao preferencial. O objetivo obter um plano de seco tal que qualquer partcula da populao revele a sua estrutura interna em diferentes leitos, gerando-se, assim, um plano de seccionamento randmico. O desbaste essencial devido natureza estatstica da anlise (partculas montadas em lminas de vidro, por exemplo, em uma nica camada ou mesmo poucas camadas no podem ser usadas para fins estatscos, uma vez que orientao e seccionamento no-randmico ocorrem neste caso). A quantidade de desbaste diretamente proporcional ao tamanho das partculas na amostra, e pelo menos uma vez o dimetro mximo das partculas deve ser eliminado. Polimento uma arte, e a qualidade das imagens obtidas reflete a qualidade do polimento. Suspenes de diamante sobre panos duros e rebolos de diamante so normalmente usados, porque geram uma superfcie uniforme, sem desgaste preferencial do epxi (relevo), como ocorre com alumina e carbeto de silcio. Alm disso, eventual resduo de diamante na seco confunde-se com a resina, nas imagens por eltrons retro-espalhados geradas em MEV. Se as partculas so macias, no entanto, diamante pode ser evitado, diminuindo o custo de preparao. Suspenses em leo devem ser usadas quando h possibilidade de minerais expansivos na amostra (montmorillonita em carvo, por exemplo). O polimento deve ser feito em etapas
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sucessivas, e etapas intermedirias devem ser adicionadas para melhorar a qualidade do polimento ou suprimidas para diminuir custo e tempo de preparao. Sistemas de polimento automtico podem ser construdos facilmente em laboratrio ou, alternativamente, podem ser comprados de fornecedores tradicionais. Ao final de cada etapa, recomenda-se lavagem em ultrassom, para eliminar resduos. Recobrimento condutor - As amostras polidas devem ser recobertas com carbono, para gerao de imagens em MEV, como j foi abordado. O recobrimento deve ser to uniforme quanto possvel na superfcie da amostra, de forma que imagens possam ser adquiridas sem ajustes de contraste e brilho intermedirios. Aquisio de imagens - Esta etapa requer cuidados especiais. A amostra deve ser colocada na platina do microscpio perfeitamente ortogonal em relao ao feixe/lente para evitar-se quaisquer distores de background. O objetivo gerar um nmero de imagens suficientemente grande, para render um carter estatstico anlise. 2000 seces de partculas um nmero empiricamente suficiente. O nmero de seces transversais por imagem uma funo da magnificao utilizada. Com o aumento da magnificao, o nmero de seces por imagem diminui. Uma magnificao apropriada inclui entre 40 e 50 seces transversais por imagem, e portanto 40 a 50 imagens devem ser geradas para as 2000 partculas amostradas. A magnificao apropriada , portanto, uma funo da faixa de tamanho das partculas na amostra, devendo ser aumentada proporcionalmente medida que o tamanho de partculas diminui. Como a magnificao uma funo do equipamento, o outro fator fundamental que determina a magnificao, alm do nmero de partculas seccionadas, a resoluo, ou pixel size. O pixel a menor unidade dentro da imagem, e qualquer informao (como incluso ou detalhe da superfcie da partcula) que seja menor do que um pixel no aparece na imagem. Considerando que no processamento pixels isolados so eliminados como artefatos da imagem (rudos eletrnicos e imperfeies), deve-se definir a magnificao tambm de modo a atribuir pelo menos 5 ou 6 pixels ao menor detalhe que se queira preservar no processamento. A Figura 22 mostra um exemplo de magnificao (em relao a um monitor de 17 polegadas e resoluo de 1024x768 pixels) e resoluo ideal, em funo do tamanho mdio das partculas, determinados para um MEV LEO S440.
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5
1400 4
Resoluo, pixel/micrmetro
1200
1000 3
Aumento
800 2
600
400 1 200
0 0 200 400 600 800 1000 1200 1400
0 1600
Tamanho representativo de partcula, micrmetro
Figura 22 Magnificao e resoluo ideais calculados em funo de tamanho mdio de partcula (mdia geomtrica de top size e bottom size), para um MEV LEO S440. Como corolrio desta discusso, alta resoluo importante e desejvel para uma boa anlise de imagens, e quando h um bom controle da resoluo desejada possvel gerar imagens com muito mais do que as 40 ou 50 partculas, o que implica que menos imagens de maior resoluo satisfazem as exigncias estatsticas, e portanto com tempo de aquisio menor. Supondo-se 40 imagens por amostra, estas devem ser adquiridas de forma distribuda em relao prpria amostra. Isto significa que as imagens no devem ser concentradas em uma rea especfica da amostra, e cada partcula na seco deve ter uma chance igual de ser includa em uma imagem. Ao mesmo tempo, uma mesma partcula no deve aparecer mais do que uma vez no conjunto de imagens, ou seja, cada imagem deve ser de uma rea diferente. Controladores de platina podem ser utilizados para programar a posio da platina do MEV ou do microscpio ptico, de acordo com a magnificao e o nmero de imagens requeridas, como mostrado na Figura 22. Na prtica, todas as imagens so adquiridas no mesmo nvel de contraste e brilho, arquivadas em disco, e o processamento ocorre posteriormente. As imagens podem ser salvas em qualquer formato, inclusive com compresso, desde que no haja perda de informao. O formato JPEG deve ser evitado, pois contm um sistema de compresso com aproximao e substituio de cores e/ou nveis de cinza, e isto no recomendvel em AI quantitativa. Finalmente, as imagens devem ser adquiridas com nveis adequados de contraste e brilho, ajustando-os previamente numa poro da amostra que contenha as principais fases que sero analisadas, e de maneira a aproveitar toda faixa de nveis de cinza (ou de cada uma das cores, em imagens coloridas). Em MEV, normalmente utilizado detetor de eltrons retro-espalhados, e
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contraste e brilho devem ser ajustados de forma que a fase de menor Z (nmero atmico mdio), normalmente o epxi com Z = 5,11, aparea no histograma de nveis de cinza nos valores mais baixos possveis, mas com nenhum pixel detectado no nvel 0, e a fase de maior Z aparea no mesmo histograma nos maiores nveis de cinza possveis, mas com nenhum pixel contado no nvel 255. Um histograma refletindo este nvel de contraste mostrado na Figura 23, e refere-se a uma imagem de itabirito.
Figura 23 Imagem de eltrons retro-espalhados de itabirito, e respectivo histograma de nveis de cinza. O pico correspondente ao epxi est localizado esquerda no histograma. A forma de cada pico proporcional s caractersticas da fase na imagem (ou disperso de seu Z ) e qualidade do MEV e do detetor. Somente imagens de alto contraste e elevada resoluo permitem picos com boa geometria (ou baixa largura meia altura), pr-requisito para qualquer anlise de imagem visando liberao. Quanto maior o pico, maior a contribuio da fase, na imagem. A resposta do detetor proporcional ao nmero atmico mdio da fase, em questo, e cada pico no histograma corresponde uma gaussiana, sendo que a mdia posicionada no nmero atmico mdio correspondente. No caso da imagem na Figura 23, a mdia de cada gaussiana, ou nvel de cinza mdio de cada pico, correlacionado com Z do epxi, quartzo, e goethita
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e hematita presentes. Neste exemplo, os picos referentes aos minerais de Fe anidros (hematita) e hidratados (basicamente goethita) no esto suficientemente separados, pela configurao geral de brilho e contraste. A separao possvel, no entanto, uma vez que os Z s so, respectivamente, 20,59 e 19,23, mas assim o pico de quartzo ficaria muito prximo do da resina, os erros gerais seriam maiores, e para o processo a que se destina a anlise no importante fazer esta distino. A distino de hematita da magnetita ( Z mdio de 21,02), no entanto, impraticvel por imagens de eltrons retroespalhados, e mesmo sistemas automatizados que utilizam conjuntamente dados qumicos de EDS so impotentes neste caso. Em sistemas pticos, a refletividade da magnetita bastante reduzida em comparao hematita, e as imagens pticas podem ser utilizadas com duas desvantagems principais: baixa profundidade de campo, o que requer um polimento praticamente perfeito para a acuracidade requerida da anlise, e o fato inexorvel de que epxi e quartzo, e silicatos em geral, apresentam refletividades praticamente iguais, razo pela qual imagens geradas em sistemas pticos tm sido e so histricamente preteridas em favor de imagens eletrnicas. Processamento de imagens - O requerimento mnimo para o processamento de imagens de alto contraste a disponibilidade das seguintes rotinas: Correo de background. Mesmo que todas as precaues sejam tomadas para evitar um background distorcido, alguns sistemas apresentam esta necessidade. Em microscopia ptica, esta correo sempre necessria, e existem vrios mtodos para correo, sendo o mtodo mais popular a subtrao de imagens de background, usando-se aritmtica de imagens. Em imagens de MEV, usa-se a subtrao de um plano interpolado no background, j que a distoro invarivelmente plana. Aritmtica de imagens est sempre disponvel nos softwares de processamento de imagens comerciais. Filtro de Delineao. Este filtro mais especializado e requer um detetor de bordas para operao. Embora detetores de bordas sejam comuns, filtros de delineao s so encontrados em sistemas especializados. QEM*SEM, MMIA, sistemas de AI baseados no sistema Kontron como IBAS, Vidas, Zeiss KS, e similares. Este filtro necessrio para a eliminao de halos formados na interface entre fases contrastantes, inevitveis em imagens de MEV, mas tambm presentes em imagens pticas. Liberao no pode ser medida acuradamente sem delineao. Os detalhes das imagens da Figura 24, principalmente os detalhes, permitem a visualizao do efeito do filtro de delineao, e o mesmo tempo mostrando que formato e contorno dos gros no so modificados.
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Figura 24 Imagem de eltrons retro-espalhados de itabirito, antes e depois de aplicado filtro de delineao. Rotinas de segmentao. Tambm chamadas thresholding. Estas rotinas permitem a definio das fases a serem medidas, baseando-se na possibilidade de separ-las no histograma correspondente. A imagem na Figura 25 contm uma segmentao da imagem da Figura 21. As fases goethita e hematita/magnetita so identificadas em branco, enquanto quartzo identificado em um nvel intermedirio de cinzas. O epxi por sua vez identificado em preto. A imagem da Figura 25 foi corrigida e delineada antes da segmentao. Este tipo de rotina est disponvel na maioria dos softwares de processamento de imagens.
Figura 25 Imagem ternria epxi-quartzo-minerais de Fe gerada a partir do processamento da imagem de eltrons retro-espalhados de itabirito. Alm do mnimo acima especificado, rotinas para eliminao de artefatos, preenchimento de fase, lgica de imagens, e outras, so desejveis, uma vez que estas rotinas podem melhorar a qualidade da imagem segmentada antes da etapa de medio. No entanto, uma srie de cuidados so necessrios para assegurar-se que a forma das seces ou sua textura no sejam alteradas durante o processamento. Dilatao e eroso, por exemplo, so rotinas completamente inaceitveis, e devem ser evitadas a qualquer custo em AI quantitativa.
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fundamental que se compare as imagens geradas aps cada uma das etapas de processamento com a imagem original, certificando-se que as partculas no foram modificadas, e que no foram perdidos detalhes importantes, como as incluses minerais. Medio de espectros de liberao - A Figura 26 representa a superposio de segmentos lineares na imagem segmentada. O espectro de liberao linear derivado desta superposio. O comprimento de cada segmento acumulado em um vetor com doze posies que representam as 12 classes de teor especfico. Os interceptos lineares que tocam a borda da imagem no so medidos. Da mesma forma, a rea de cada seco pode ser acumulada em um vetor, podendo-se derivar a liberao areal a partir desta medida. Igualmente, seces que tocam a borda no so medidas. Os resultados do processamento de cada imagem so acumulados sequencialmente.
Figura 26 Imagens com a representao dos segmentos lineares superpostos, para as medidas de liberao linear (esquerda), e a individualizao das partculas para medio da liberao areal (direita). Os interceptos lineares a as seces que tocam a borda no so consideradas. As distribuies lineares e areais medidas devem ser corrigidas para a probabilidade de que um intercepto mais longo ou seco de rea maior tocar a borda da imagem, em comparao com os comprimentos e reas menores. Esta correo chamada de correo de borda ou frame correction. Dependendo do nmero de partculas por imagem, e da magnificao utilizada, esta correo pode se tornar importante para a acuracidade dos resultados. Detalhes podem ser encontrados em King & Schneider (1993). Mais uma vez, somente softwares especializados tm este tipo de medida embutida. Sistemas como os KS e o Vidas (sem prejuzo de outros) podem ser programados para medir distribuio de teores lineares e areais. Processamento e medio automticos so extremamente desejveis, aumentando enormemente a capacidade e produtividade de um laboratrio de AI. Avaliao de textura - Antes que a converso estereolgica possa ser levada cabo, alguma informao sobre a textura do minrio necessria. Na verdade, uma metodologia foi desenvolvida para medir-se texturas, e isto utilizado para a
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determinao de funes de transformao correspondentes (Schneider, 1995). Cada textura possui uma funo de transformao prpria. Infelizmente, difcil gerar funes de transformao, e a quantidade de trabalho e esforo necessrio no justificada na maioria dos casos. Alternativamente, pode-se utilizar uma funo de transformao, entre as j conhecidas, para calcular o espectro de liberao volumtrico associado a um espectro linear e/ou areal. O problema ento escolher a funo de transformao mais apropriada para a amostra analisada. A soluo deste problema relativamente complexa e envolve uma srie de converses estereolgicas em condies distintas, o que permite a avaliao dos resultados de forma sucinta. Comparando-se duas funes de transformao, escolhe-se aquela que gera o menor erro de regularizao, e, simultaneamente, apresenta a maior entropia quando nenhuma regularizao imposta. Os erros de regularizao e entropia so plotados para cada funo de transformao, gerando curvas em forma de L. Estas curvas so comparadas, e a funo de transformao mais adequada escolhida com base nos critrios acima. Na Figura 27, as curvas-L de vrias funes de transformao para uma amostra so plotadas. A textura mais apropriada indicada na figura. Tambm importante o fato de que textura no uma propriedade fractal de um minrio, e a textura em si transformada com reduo de tamanho (caso contrrio, nunca haveria liberao). Em todos os casos estudados, populaes de partculas tm apresentado texturas mais finas nas partculas grandes e grossas nas partculas menores, at atingir a liberao.
Figura 27 Curva-L dos erros de regularizao e entropia obtidos com diversas funes de transformao para uma amostra. A melhor funo esta indicada, apresentando ao mesmo tempo menor mdulo da entropia e menor norma residual.
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Converso estereolgica - Converso estereolgica um tema bastante complexo e a sua descrio foge do escopo deste trabalho. Existem apenas dois mtodos propostos na literatura, um desenvolvido por Gay (1994), e outro, conhecido como o mtodo da inverso da funo de transformao (Schneider, 1995). O mtodo proposto por Gay atrativo porque no necessita de um conhecimento prvio da textura do minrio. Por este mesmo motivo, o mtodo desacreditado, pois impossvel imaginar que no haja interdependncia entre textura e os vrios espectros de liberao em uma, duas e trs dimenses. O mtodo baseado na inverso da funo de transformao pode ser usado facilmente uma vez que a funo de transformao apropriada esteja determinada. Felizmente, software para avaliao de textura e converso estereolgica j est disponvel comercialmente, e tem sido usado em conjunto com MMIA e QEM*SEM para converso estereolgica (StereoSoft). As etapas descritas acima basicamente permitem a implementao de um laboratrio para avaliao de liberao com um investimento relativamente baixo, e algum treinamento. A realidade para o sculo XXI tal que liberao provavelmente se tornar uma caracterizao de praxe na avaliao de minrios e no seu processamento, com inmeras aplicaes na rea de simulao de operaes unitrias como flotao, ciclonagem, estratificao por mtodos gravticos, separao magntica, enfim, separao fsica em sistemas particulados. Previso de liberao Previso de liberao o clculo do espectro de liberao que seria obtido mediante a cominuio de um minrio macio. A utilidade de uma rotina de previso de liberao est na possibilidade do gelogo e/ou engenheiro prever como um minrio ir se comportar com respeito liberao, antes mesmo que ensaios de moagem e concentrao possam ser levados cabo, a partir, por exemplo, de amostras de testemunhos de sondagem. claro que isto tem grande valor na avaliao de jazidas, e permite uma avaliao muito mais acurada da potencialidade econmica do minrio. Previso de liberao tambm uma poderosa ferramenta geometalrgica, quando o desempenho final do concentrado pode ser planejado ainda na fase de definio de blocos a serem lavrados. A previso da liberao, como na medio e na simulao, est intimamente ligada textura do minrio. Dados de textura corretamente avaliados podem ser usados inclusive na etapa de krigagem, e com a ajuda de simuladores, recuperaes realistas podem ser calculadas em funo do teor de corte para cubagens alternativas, e em funo da origem espacial da amostra na jazida. Trs mtodos para previso de liberao foram propostos durante as ltimas dcadas, todos distintos em princpio, por Meloy, Barbery e King. O mtodo proposto por Meloy basicamente geomtrico e do ponto de vista puramente matemtico slido. Vrias referncias esto disponveis e o leitor remetido a Meloy (1990), como
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ponto de partida. Dois parmetros so medidos no minrio, teor e rea interfacial. Uma textura sinttica, e comparativamente simples, ento construda, satisfazendo estes dois critrios. A textura sinttica ento quebrada, e liberao volumtrica medida no produto. No entanto, somente texturas artificiais geometricamente simples podem ser utilizadas, e em alguns casos, texturas artificiais podem at ser realistas. Na maioria dos casos, texturas de minrios so muito complexas, e no se aproximam de qualquer forma daquelas texturas sintticas propostas por Meloy. Para piorar ainda mais esta situao, no existe no mtodo de Meloy uma interface que permita a inversa da transformao de textura, tornando a aplicao prtica do mtodo limitada um carter exclusivamente especulativo. O mtodo de Barbery (1991) infinitamente mais realista e contm uma metodologia para correlacionar uma textura sinttica com a textura verdadeira do minrio. Neste mtodo, a textura original, caracterizada pela funo de correlao espacial de dois pontos, modelada por um modelo boleano tri-dimensional, o qual baseado na teoria de conjuntos randmicos. A funo de correlao espacial uma medida especializada em anlise de imagem, e a sua implementao raramente encontrada embutida em softwares comerciais, porm a sua implementao, no difcil e isto pode ser feito facilmente em aplicativos programveis como o KS300 ou MMIA. Assume-se que a cominuio do modelo boleano produz partculas convexas de vrios tamanhos para as quais a distribuio de interceptos lineares conhecida e consistente com o modo de fratura do minrio. O dois primeiros momentos do espectro de liberao, mdia e varincia, podem ento ser estimados. Estimativas das fraes de partculas liberadas tambm podem ser feitas, mas estas estimativas so difceis de se obter com qualquer grau de acuracidade. O espectro final interpolado com uma funo Beta incompleta. Aqui tambm no existe a inversa da transformao de textura, e o espectro calculado tomado como final. O mtodo relativamente bem explicado por Barbery (1991), em seu livro incabado, que tambm contm contribuies inestimveis nas outras reas de liberao alm da sua previso. Aplicativos como o Booking foram desenvolvidos por Barbery e podem ser utilizados no mbito comercial. Do ponto de vista cientfico, o mtodo altamente associado geometria integral, e portanto extremamente especializado. Barbery tem sido criticado na literatura, e injustamente, por autores que primeiro no entendem o mtodo, e segundo, no entendem o tpico liberao em si. Isto se deve alta complexidade matemtica associada geometria integral. Um exemplo tpico de desinformao encontrado na literatura o artigo publicado por Leigh et al. (1996). Neste artigo, autores de renome confundem previso de liberao com medio de liberao, e apresentam literalmente uma salada matemtica, misturando os dois tpicos sem a mnima compreenso do trabalho de Barbery. Na concluso deste artigo, os autores afirmam que o mtodo de Barbery no funciona, o que no surpreende pois a implementao apresentada simplesmente no faz sentido nem do ponto de vista da medio nem do ponto de vista da previso. portanto importante frisar novamente que o tema liberao inclui trs
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tpicos distintos, medio, previso e simulao, e leitores interessados devem antes de mais nada distinguir estes temas na literatura cientfica. O mtodo desenvolvido por King (1982) mais acessvel, ou pelo menos se tornou mais acessvel com o advento de tcnicas de converso estereolgica. Do ponto de vista da sua implementao, integraes sucessivas e convolues so requeridas em profuso, bem como um domnio na rea de probabilidade e estatstica, tornando o mtodo extremamente especializado. Felizmente, aplicativos na forma de software estaro disponveis comercialmente, em um futuro prximo, facilitando a sua disseminao e aplicao. O princpio utilizado por King comparativamente simples, e isto pode ser explicado da seguinte forma: imagina-se uma sonda de dimetro pequeno, quase infinetezimal. Esta sonda inserida no corpo de minrio e um tarugo de sonda de dimetro igualmente pequeno, recuperado. No caso de duas fases, pode-se somar o comprimento de todos os segmentos que interceptaram o minrio. Esta soma dividida pelo comprimento total do tarugo igual ao teor de minrio na amostra. Em seguida, coloca-se o tarugo em um moinho e o produto da moagem ser pequenos segmentos de reta. Examina-se ento cada segemnto individualmente, e estes so classificados nas doze classes de teor tradicionais, 0%, 0-10%, , 90-100% e 100%. O comprimento total em cada classe o espectro de liberao linear. claro que moagens mais finas geraro espectros de liberao lineares mais liberados e vice-versa. Se as fraturas do tarugo forem randmicas ao longo do seu comprimento, o mtodo pode ser classificado como um modelo de fratura randmica para liberao, da o acrnimo RFM ou Random Fracture Model. A convoluo da distribuio de comprimentos gerada na moagem do tarugo com a distribuio de segmentos ganga/minrio gera portanto o espectro de liberao linear. Durante os anos 80, este mtodo foi justificadamente criticado por Barbery, pois espectros de liberao lineares no tinham utilidade prtica para clculos metalrgicos em tratamento de minrios. Com o advento de uma tcnica de converso estereolgica, esta limitao foi abolida, e o mtodo pode ser aplicado sem restries tericas. Na prtica, pode-se polir seces de amostras de minrio desde que o tamanho da amostra seja suficientemente grande em relao textura. Esta amostra chamada de amostra de minrio no-quebrado. Dependendo da textura, amostras de 10 mm ou menos podem ser adequadas. Testemunhos de sondagem, seccionados na direo de seu eixo, so normalmente empregados na prtica. A limitao de tamanho depende to somente da instrumentao. Imagens podem ser geradas em sistemas pticos ou MEV, uma vez que o minrio no-quebrado produz imagens sem a necessidade de epxi ou outros meios de montagem e preparao. Contraste entre as fases de interesse a preocupao fundamental na gerao de imagens. O mtodo essencialmente estatstico, e a amostragem o principal problema. Distribuies de interceptos lineares so medidos nas imagens, emulando-se assim a sonda de dimetro infinitezimal. Muitas vezes necessrio emendar-se imagens consecutivas para que esta medio inclua reas ou bolses de minrio e ganga de tamanho grande em relao textura. A distribuio dos comprimentos, em cada fase medida, pode ser descrita em termos de
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uma soma de exponenciais. Estas somas de exponenciais definem a textura do minrio. Os parmetros obtidos so usados para integrao e convoluo no clculo do espectro de liberao linear condicional ao tamanho de partcula. O clculo repetido para vrios tamanhos de partcula arbitrariamente selecionados. Finalmente, estes espectros so convertidos estereolgicamente para distribuies em volume. Se as densidades de cada fase forem conhecidas, e normalmente as so para minrios no supergnicos e sem porosidade, as distribuies em massa correspondentes podem ser calculadas facilmente. Uma boa referncia para aplicao desta tcnica pode ser encontrada em Neumann (1999), envolvendo a caracterizao de uma ocorrncia de monazita. Uma variao da tcnica de previso de liberao, mais simples e funcional, foi lanada por Schneider et al. (2000) e Neumann & Schneider (2001). Ainda so necessrias vrias imagens adjacentes para composio de uma mega-imagem, e devem ser medidos todos os interceptos, de 1 pixel at a largura da imagem. Os interceptos maiores devem ser longos o suficiente para retratar, com fidelidade, a distribuio dos interceptos tanto da fase de interesse quanto da ganga, permitindo uma anlise textural representativa. A partir da distribuio de interceptos, so calculados os espectros de liberao em tamanhos selecionados. Segundo King (1994), a distribuio de teores lineares, condicional por tamanho de intercepto p(g |) , funo somente da textura do minrio. Uma simplificao importante a partir do modelo de King (1994) que p(g |) pode ser medida diretamente numa amostra no-quebrada de minrio, avaliando-se a totalidade de interceptos de comprimento que podem ser encaixados na textura da amostra. p(g |) numericamente igual a f(g |) , e depois de medida permite o clculo do espectro de liberao linear segundo:
f(g |D ) = f (g | ) f (|D ) d
0
onde f(g |D) a distribuio de teores lineares condicional por tamanho, e f( |D) a distribuio de comprimentos de interceptos condicional por tamanho, uma funo do formato das partculas (King & Schneider, 1994). A liberao em volume (e em massa, aps aplicao das densidades) pode ser calculada para qualquer tamanho de partcula D, depois de transformao estereolgica (King & Schneider, 1998).
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Simulao de Liberao Simulao de liberao baseada em um modelo que descreve o processo de liberao, ou seja, o processo pelo qual partculas de qualquer composio geram um produto mais liberado mediante cominuio. O modelo baseado em tcnicas de balano populacional, e invariavelmente implementado juntamente com modelos de moagem e britagem. Embora este clculo tambm possa ser feito usando-se tcnicas de previso de liberao, como descrito acima, o processo de liberao em circuitos de moagem fechados, com carga circulante e possvelmente concentrao em circuito fechado acarreta em uma transformao de textura, e as partculas recirculadas para o monho ou britador no possuem mais as caractersticas originais do minrio no quebrado. Por exemplo, o underflow de um hidrociclone concentra partculas pesadas, e fases densas, alm das partculas maiores, que so preferencialmente recirculadas. O modelo de balano populacional permite que este clculo seja feito independentemente das caractersticas do minrio no quebrado, e o processo de liberao caracterizado em termos das caractersticas do processo de moagem em si. Dois modelos foram propostos, por King (1990) e Schneider (1995), e esto plenamente implementados em MODSIM. Do ponto de vista experimental, o modelo parametrizados com tcnicas de AI e um ensaio de moagem em batelada. O espectro de liberao na alimentao da moagem em batelada medido usando-se o mtodo de medio descrito anteriormente. A amostra moda durante um tempo arbitrrio, e o produto de moagem peneirado. Cada faixa de tamanho no produto submetida AI, e os espectros de liberao medidos. O resultado desta anlise chamado de diagrama de AndrewsMika, como o apresentado na Figura 28 para uma taconita (minrio de Fe composto por magnetita e quartzo). Parmetros para o diagrama de A-M, bem como para as funes de seleo e quebra podem ser obtidos simultaneamente no ensaio de moagem em batelada. Vale a pena estudar cuidadosamente o diagrama na Figura 28, uma vez que nele esto revelados todos os processos inerentes liberao de um minrio, e como estes processos influem na operao de uma planta de tratamento de minrios.
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Figura 28 Diagrama de Andrews-Mika de uma amostra de taconita. A amostra da alimentao analisada consistiu de duas fraes estreitas de peneira, 2360x1700 e 1700x1180 m. O produto da moagem em batelada foi analisado para liberao em 8 classes de tamanho, gerando o diagrama de A-M. Algumas partculas permaneceram nas faixas de tamanho da alimentao neste tempo de moagem. A liberao da magnetita comea em 75 m. O processo de liberao inicia-se em torno de 600 m. Para tamanhos maiores, a textura fractal, e nenhuma mudana significativa observada.
CARACTERIZAO DE MINRIOS AURFEROS

A caracterizao de minrios contendo fases raras, particularmente ouro ou elementos do grupo da platina (PGE, do ingls), difere das caracterizaes convencionais pelo baixo teor (0,1 a dezenas de ppm), o que significa grande dificuldade de se encontrar a fase para anlises qualitativas, e praticamente impossibilita anlises quantitativas satisfazendo critrios estatsticos de representatividade, uma vez que sua distribuio pelo minrio heterognea (efeito pepita). Desta forma, as separaes preliminares visando concentrao de minerais em determinadas fraes e produtos tornam-se muito mais importantes para concentrar a fase de interesse, uma vez que a prpria qualificao do mineral vai depender dele ser encontrado. Outra potencial complicao o grande contraste de densidades entre o ouro e os minerais de ganga, facilitando a segregao e consequentemente a descaracterizao da amostra.
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Mineralgicamente, o ouro ocorre mais comumente em seu estgio elementar, e como ligas, particularmente com prata formando electrum, mas tambm com cobre, bismuto, PGE, mercrio e outros. Forma ainda uma srie de minerais com S, Sb e Se, em geral raros e de pouca importncia econmica. A segunda forma de ocorrncia importante como uma substituio no retculo cristalino de sulfetos, principalmente em pirita, arsenopirita e calcopirita, chamado de ouro invisvel ou ocluso. A forma mineralgica de ocorrncia de ouro fator decisivo no seu processamento, e a sua determinao no trivial. Por fim, o tamanho das partculas tambm varia muito, desde pepitas de mm at partculas submicromtricas. A comparao da caracterizao convencional, como foi discutida nos tpicos anteriores, e de minrios de ouro, releva muitas diferenas que justificam a sua discusso em separado. Anlise mineralgica qualitativa Enquanto na caracterizao convencional so identificados os minerais principais no minrio, em minrios de ouro tambm devem ser identificados: (i) possveis carreadores de ouro: onde est o ouro, qualitativamente? Todos os possveis carreadores do elemento devem ser rastreados. Esta etapa geralmente s possvel com uma boa concentrao das fases pesadas e, eventualmente, no-magnticas quando a separao magntica permitir bom descarte de massa sem perda de ouro. importante realizar balanos de massa e metalrgicos na concentrao preliminar, para verificar se todos os produtos contendo ouro esto sendo investigados. Uma anlise ao MEV fundamental para a visualizao do ouro e suas associaes. Para teores muito baixos, uma rotina automtica do MEV com EDS, que verifica todos os gros com elevado peso atmico mdio e armazena as coordenadas daqueles que contm ouro, pode ser o nico modo de se encontrar o elemento. Neste caso, como as partculas de ouro podem ser muito finas, a magnificao elevada requerida, elevando sobremaneira o nmero de imagens necessrio para a anlise. (ii) fases que podem afetar o processamento do ouro, particularmente a sua extrao qumica. Um bom exemplo so os minerais cianicidas, como a calcopirita, que consomem reagentes, e portanto a sua presena pode afetar a viabilidade tcnico-econmica do projeto. (iii) fases de importncia do ponto de vista ambiental, que potencialmente podem liberar elementos txicos ou bioacumulativos para o ambiente, ou ainda gerar drenagem cida. Geralmente so sulfetos ou sulfossais.
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Quantificao dos minerais Alm da quantificao da ganga, que equivale assemblia mineralgica principal nas caracterizaes convencionais, nos minrios de ouro devem ser quantificadas as fases contendo ouro (metal, liga, sulfetos com ouro no retculo) ou os minerais onde o ouro se encontra como incluses finas. Tambm importante, em alguns casos, a quantificao dos minerais potencialmente prejudiciais ao processamento e ao meio ambiente. Liberao Os conceitos de liberao e o seu estado da arte foram bem discutidos anteriormente. Os minrios de ouro apresentam alguma especificidade, pois, alm da liberao fsica do ouro de sua ganga visando concentrao, uma parcela considervel dos processos baseia-se na sua dissoluo qumica, bastando que o ouro esteja exposto ao reagente. No prtico medir o espectro de liberao de ouro por anlise de imagens, em funo dos baixos teores dos minrios. Outra opo so ensaios de separao em lquidos densos, seguidos por anlise qumica de ouro nos flutuados, em faixas de tamanho definidas. Este mtodo funciona bem para verificar se no h absolutamente liberao alguma, mas em funo da densidade muito elevada do ouro, este mtodo no discrimina a progresso da liberao: uma partcula de quartzo, com mais de 1,4% (vol) de ouro, afunda em bromofrmio, e a partir de 4,5% (vol) afunda tambm em iodeto de metileno (densidades, respectivamente, de 2,89 e 3,32). Em funo destas particularidades, sugere-se, na Figura 29 um fluxograma de caracterizao tecnolgica complementar para minrios de ouro. Este procedimento, em combinao com a caracterizao convencional, muito importante para permitir uma interpretao mais segura dos resultados e a correlao entre mineralogia e propriedades tecnolgicas.
Anlise da cabea Classificao Amalgamao Separao do amlgama Cianetao Anlise do resduo Anlise das fraes
Anlise do amlgama Anlise do cianeto
Figura 29 Fluxograma da caracterizao tecnolgica de minrios de ouro. Anlise refere-se determinao qumica de ouro.
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Aps separao de uma alquota da amostra de cabea, para anlise de ouro total, procede-se classificao da amostra. O nmero de peneiras, e sua abertura, dependem das caractersticas do minrio, das exigncias quanto preciso das anlises, e do tempo e recursos disponveis. De uma forma generalizada, a amostra de cabea j estaria mais fina do que 2,0 mm ou menos, e so usadas, por exemplo, peneiras de 210, 74 e 37 m (65, 200 e 400 malhas), gerando quatro fraes. De uma forma grosseiramente aproximada, estas faixas de tamanho poderiam ser relacionadas a limites nos processos gravticos e na flotao. conveniente que se processe pelo menos 300 g de cada uma das fraes, para manter representatividade das amostras. De cada uma das fraes retira-se uma alquota para anlise de ouro total, e procede-se sua amalgamao com mercrio, em condies padronizadas. Aps amalgamao, o mercrio amalgamado separado do minrio com uso de batia, elutriador, mesa ou outro mtodo disponvel. Mede-se o teor de ouro assim recuperado, por anlise qumica aps abertura do amlgana, ou pela dissoluo seletiva e pesagem direta do ouro insolvel. Este ouro, chamado de amalgamvel, corresponde ao ouro livre (portanto na forma metlica ou como ligas) e liberado. O restante da amostra de cada frao, aps separao do amlgama, submetido a uma lixiviao rigorosa com cianeto, em condio padro. Aps lixiviao, o ouro cianetvel medido na soluo de cianeto, e quantificado por anlise qumica, corresponde a ouro livre, mas no liberado, embora exposto ao reagente. Por fim, o resduo da cianetao tambm analisado para ouro total, determinando-se assim o ouro refratrio, ouro ocluso no retculo cristalino de sulfetos, ou ouro fino e no liberado nem exposto. Em termos tecnolgicos, o ouro amalgamvel pode ser recuperado por processos gravticos, e provavelmente tambm por flotao, se no houver problemas com a sua superfcie (coatings ferruginosos, por exemplo). A cianetao deve recuperar a soma de ouro amalgamvel e cianetvel. Quanto ao ouro refratrio, pode ser possvel recuperlo com uma moagem mais fina, permitindo melhor liberao ou exposio do metal ao reagente. No entanto, se a caracterizao mineralgica indicar minerais que admitem ouro no retculo cristalino, a opo tecnolgica pode ser mais complexa. Uma boa noo advm do comportamento do ouro com o decrscimo da faixa de tamanho, e se os percentuais de ouro amalgamvel e/ou ouro cianetvel aumentam custas do ouro refratrio com a diminuio do tamanho, h um boa chance de se tratar prioritariamente de um problema de liberao fsica. Um exemplo de ensaio deste tipo est na Tabela 11. Trata-se de amostras de um minrio de alto teor, com composies mineralgicas similares, onde a amostra 1 est totalmente oxidada, e traos de sulfetos e sulfossais podem ser detectados na amostra 2.
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Tabela 11 Exemplo de resultados de caracterizao tecnolgica de minrio de ouro de alto teor.

Amostra Frao (malhas) +65 -65+200 -200+400 -400 +65 -65+200 -200+400 -400 Ouro Amalgamvel g/t % da frao 0,75 2,7 10,26 29,3 26,21 43,2 --0,0 1,14 2,7 2,50 5,0 16,28 25,8 --0,0 Ouro Cianetvel g/t % da frao 19,62 70,4 20,26 57,9 33,86 55,8 10,71 86,3 17,63 42,5 29,65 59,1 33,96 53,8 3,83 62,5 Ouro Refratrio g/t % da frao 7,5 4,5 0,6 1,7 22,7 18,0 12,9 2,3 26,9 12,8 1,0 13,7 54,7 35,9 20,4 37,5
Na amostra 1, possvel acompanhar a liberao do ouro pelos teores de ouro amalgamvel, e sua exposio pelo ouro cianetvel. Boa parte do ouro na frao mais grossa no est liberada, porm exposta. A liberao aumenta bastante at 400 malhas, atingindo 43,2%, mas no ocorre ouro amalgamvel nos finos. Nestes, a amalgamao consegue recuperar bem mais de 80%. At 400 malhas, praticamente no ocorre ouro refratrio, mas nos finos este teor alto. Neste caso, a caracterizao mineralgica fundamental, uma vez que h um teor alto de filossilicatos (mica, illita, caolinita, clorita) e de xidos/hidrxidos de Fe nesta amostra, que podem estar sequestrando o complexo auricianato. Tambm foram identificadas partculas muito finas de ouro disseminado nos xidos/hidrxidos de ferro, como pode ser observado na imagem da Figura 22. J na amostra 2, pode-se observar que o ouro refratrio decresce com a diminuio de tamanho de partcula, mas ainda restam por volta de 20% na frao. Nesta amostra, seria possvel ocorrer ouro em pirita e arsenopirita, mas esta hiptese no foi testada.
Figura 30 Partcula de xido/hidrxido de ferro (cinza mdio) e illita (mais escura), com finas incluses de ouro.
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Em termos gerais, separao gravtica isolada no seria indicada em nenhuma das amostras, pois recuperaria sempre menos de 45% do ouro, mesmo com cominuio mais intensa. A opo por cianetao, ou mista com separao gravtica seguida de cianetao, poderia recuperar a quase totalidade do ouro da amostra 1, e por volta de 80% na amostra 2. Observa-se que, por esta metodologia complementar, podem ser obtidos, de forma indireta, noes quanto liberao do ouro e da distribuio da mineralogia dos carreadores de ouro, alm dos dados tecnolgicos diretos. Apesar de serem apenas dados indiretos de liberao e carreadores, so justamente os dados que interessam ao processo. E como possvel trabalhar com massas relativamente grandes (pelo menos 300 g por frao, com baixos teores pode-se usar 1 kg ou mais), a representatividade da amostra permanece assegurada, e a quantificao do ouro mais precisa, particularmente na etapa de amalgamao. Pela discusso dos resultados do exemplo acima, tambm fica clara a importncia da caracterizao convencional da amostra, uma vez que os resultados da caracterizao tecnolgica do ouro devem ser interpretados sempre luz da mineralogia. Pelas consequncias para processo, talvez seja necessrio maior detalhamento do ouro refratrio. Se o problema for apenas fsico, de no-liberao, uma moagem mais intensa seguida de nova cianetao pode detect-lo. Neste caso, conveniente que se tenha controle sobre a distribuio de tamanho de partcula versus a extrao do ouro refratrio. Como a soluo de cianeto pode atacar e dissolver sulfetos finamente modos, no entanto, a interpretao dos resultados de cianetao nestas amostras pode estar errada, e importante o acompanhamento por um qumico ou metalurgista com experincia em lixiviao, para manter concentraes dos reagentes e demais parmetros coerentes com o resultado que se espera. A medida direta de ouro no retculo cristalino de pirita, arsenopirita e outros sulfetos/sulfossais possvel, mas, pelo baixo teor, necessrio um instrumental diferenciado e restrito. O livro de Petruk (2000) contm boa discusso sobre o assunto. Outra opo, mais acessvel, gerar concentrados monominerlicos dos minerais que potencialmente podem carrear o metal, e quantific-lo por anlise qumica direta, ou por cianetao aps destruio de sua estrutura (por ataque cido ou ustulao, por exemplo). No caso de pirrotita, por exemplo, isto mais simples por ser magntica, mas frequentemente ser necessrio recorrer catao manual para concentrao ou limpeza de um concentrado prvio.
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C a p t u l o
BRITAGEM E MOAGEM
Hedda Vargas O. Figueira

Engenheira Qumica - Industrial pela UFRJ Pesquisadora Emrita do CETEM/MCT
Ado Benvindo da Luz

Salvador Luiz Matos de Almeida

Engenheiro Metalurgista pela UFRJ, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT
CETEM
143
TEORIA BSICA
A operao de fragmentao, no campo de beneficiamento de minrios, agrupa um conjunto de tcnicas que tem por finalidade reduzir, por ao mecnica externa e algumas vezes interna, um slido, de determinado tamanho em fragmentos de tamanho menor. A fragmentao de um material heterogneo, que constitui geralmente uma rocha, visa liberar os minerais valiosos dos minerais de ganga, ou no caso de um mineral homogneo, reduzir at dimenso requerida pela utilizao. A operao de fragmentao compreende diversos estgios que se aplicam ao minrio, desde a mina, at sua adequao ao processo industrial subsequente. Na etapa de lavra, o desmonte do minrio ou rocha, com o auxlio de explosivo pode ser visto como um primeiro estgio de fragmentao, onde so produzidos blocos volumosos, mas de um tamanho que permite alimentar os equipamentos de britagem. A britagem a operao que fragmenta os blocos obtidos na lavra, mas como existe uma srie de tipos de equipamentos, esta operao deve ser repetida diversas vezes, mudando-se o equipamento, at se obter um material adequado alimentao da moagem. A moagem a operao de fragmentao fina obtendo-se nesta um produto adequado concentrao ou a qualquer outro processo industrial (pelotizao, calcinao, lixiviao, combusto etc). A importncia da operao de fragmentao pode ser percebida em toda a sua magnitude, se for destacado o fato que a maior parte da energia gasta no processamento de minrios absorvida pela fragmentao. Isso nos leva a supor que grande parte dos custos operacionais de uma usina de tratamento de minrios se deve (1) fragmentao . Como um exemplo pode ser citado o caso da Erie Mining Co, em Minnesota (EUA), que processa os minrios de ferro taconticos. Esse minrio, devido fina disseminao deve ser reduzido a uma granulometria com 90% abaixo de 325 malhas. O consumo de energia na instalao encontra-se na Tabela 1.
144
Britagem e Moagem
CETEM Consumo (%) 80,0 7,0 6,0 7,0 100,0
Tabela 1 Distribuio do consumo de energia na Erie Mining Co.

Operao Fragmentao Concentrao Eliminao de rejeito Abastecimento de gua Total kWh/t 17,2 1,5 1,2 1,5 21,4
Pode-se observar que, na unidade industrial citada, 80% da energia consumida pela fragmentao. Compreende-se, portanto, o interesse que existe no estudo da fragmentao, j que qualquer melhoramento na operao acarreta uma importante economia no processo. Outro motivo que tem levado os pesquisadores a estudarem a fragmentao a busca de modelos matemticos, assim como a relao entre os parmetros desses modelos e as variveis operacionais. Esse modelamento do processo de fragmentao poder ser utilizado em trabalhos de otimizao e de controle do processo e ainda ser de grande utilidade no dimensionamento de unidades industriais. Princpios de Fragmentao A maioria dos minerais so materiais cristalinos, onde os tomos esto em arranjos tridimensionais. A configurao dos tomos determinada pelo tamanho e tipos de ligaes fsicas e qumicas que os mantm unidos na rede cristalina dos minerais. Essas ligaes interatmicas so eficientes pequena distncia, e podem ser quebradas se tensionadas por foras externas. Estas foras podem ser geradas por cargas de tenso ou de compresso (Figura 1). Um material ideal se rompe quando o limite de ruptura ultrapassado. Isto , quando se rompem todas as ligaes atmicas de um certo plano. Isso no ocorre facilmente com as rochas e os minerais, pois estes so materiais heterogneos, anisotrpicos e contm falhas, fraturas, tanto em escala micro como macroscpica(2).
CETEM
145
Compresso
Tenso
Figura 1 Deformao de um cristal sujeito a compresso e tenso(3). No campo da cincia dos materiais, as falhas microscpicas denominam-se deslocamentos e em mecnica de rochas, "gretas de Griffith". A existncia dessas falhas nos materiais explica sua baixa resistncia mecnica. A teoria da fratura estuda a formao de gretas a partir de falhas e sua propagao no slido. Mesmo quando as rochas so sujeitas a foras uniformes, as presses internas no so igualmente distribudas, pois as rochas se constituem de uma variedade de minerais dispersos com gros de vrios tamanhos. A distribuio da fora depende, no s das propriedades mecnicas de cada mineral, mas principalmente da presena de gretas e falhas no corpo mineral que agem como stios de concentrao de foras (Figura 2).
Figura 2 Concentrao de esforos numa fenda(3).
146
Britagem e Moagem
CETEM
Quando a rocha est submetida a esforos, ativam-se as falhas existentes, o que significa que os esforos se concentram nas ligaes atmicas localizadas na ponta das falhas multiplicando a trao. Por exemplo a trao T aumenta para 2T onde " " r o comprimento da falha e "r" o raio do crculo em volta do ponto da falha. Entretanto h um valor crtico para o comprimento da aresta, em qualquer nvel particular de fora, no qual o aumento de tenso na extremidade da greta suficiente para romper as ligaes atmicas nesse ponto. Tal ruptura prolonga o comprimento da greta, assim aumentando a concentrao da tenso e causando a rpida propagao da greta, o que resultar numa fratura. Apesar das teorias de fragmentao assumirem que o material frgil, de fato os cristais podem estocar energia sem se quebrarem e liberar esta energia quando a ao da fora cessa. Essa propriedade conhecida como elasticidade. Quando ocorre fratura, parte da energia estocada transforma-se em energia livre de superfcie, que uma energia potencial dos tomos da nova superfcie formada. Devido a esse aumento de energia, as superfcies quando recm formadas so quimicamente mais ativas e portanto, mais adequadas ao dos reagentes de flotao, como tambm se oxidam mais facilmente. Griffth mostrou que os materiais quebram pela propagao de gretas, quando isso energicamente possvel, isto , quando a energia devolvida ao cessar a fora aplicada menor que a energia da nova superfcie produzida. Materiais frgeis devolvem a energia aplicada principalmente pela propagao das gretas, enquanto materiais mais dteis podem devolver a energia aplicada, por um mecanismo de fluxo plstico, onde os tomos e molculas deslizam uns sobre outros e a energia consumida na deformao do slido. A propagao das gretas pode ser inibida por outras gretas ou por alcanar o limite do cristal. Rochas com gros finos, tais como taconitas, so geralmente mais resistentes que as de gros grossos. A energia mecnica necessria fragmentao aplicada por meio dos seguintes mecanismos: esmagamento ou compresso, impacto e atrito. A abraso considerada por alguns autores como um quarto mecanismo de importncia em alguns casos especiais de moagem. Quando partculas irregulares so sujeitas quebra por compresso, os produtos se apresentam em duas faixas de tamanho: partculas grossas resultante da quebra induzida pela tenso, e partculas finas da quebra por compresso no local onde a carga aplicada (Figura 3).
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147
Figura 3 Fratura por britagem(3). A quantidade de finos produzidos pode ser reduzida minimizando a rea de aplicao da carga e isto feito nos equipamentos de britagem usando superfcies corrugadas. A resistncia das rochas compresso muito maior que a resistncia trao quando, geralmente, a ruptura se produz ao longo dos planos de cisalhamento. Na quebra por impacto, com esforos aplicados rapidamente, a partcula sofre uma presso elevada e como resultado absorve mais energia do que a necessria para uma simples fratura e fragmenta-se principalmente por tenso, no havendo deformao. O produto apresenta-se como partculas de tamanho e forma semelhantes. A quebra por atrito produz muito material fino, o que geralmente indesejvel. Esse mecanismo acontece principalmente devido s interaes partcula-partcula e podem ocorrer at num britador, se este alimentado rapidamente, o que provoca um contato maior entre as partculas aumentando assim a atrio. Numa fragmentao, sempre que os esforos so aplicados lentamente, a velocidade de deformao do material tambm lenta e se produz menos deformao plstica antes da ruptura e portanto menos gasto de energia. Entretanto, foi demonstrado que quando a velocidade de aplicao dos esforos muito grande, com impactos de alta velocidade, a energia requerida para a ruptura mnima. Pode-se concluir que, salvo em casos extremos de velocidade de aplicao dos esforos, o consumo de energia para se chegar ruptura de uma rocha aumenta com a velocidade de aplicao das foras.
148
Britagem e Moagem
CETEM
Leis da Fragmentao Os estudos relativos aos mecanismos de fragmentao de rochas, por mais teis que sejam, considerando a complexidade do problema de fragmentao, ainda no formularam uma teoria geral satisfatria, com aplicao prtica. Uma relao que permita calcular a energia necessria fragmentao de um material at um certo tamanho uma aspirao antiga de cientistas e tcnicos pois, sendo o gasto de energia na fragmentao, o que mais onera uma instalao industrial, de grande valia a sua determinao. Lei de Rittinger A mais antiga dessas relaes a estabelecida por P. Ritter Von Rittinger(3) segundo a qual "a rea da nova superfcie produzida por fragmentao diretamente proporcional ao trabalho til consumido". Tem-se a expresso da lei:
E = K(S1 S o )
[1]
sendo: E = energia especfica; K = fator de proporcionalidade; S1 = rea do produto;

So = rea inicial.
Esta lei se aplica fragmentao muito fina como por exemplo, moagem de clinquer de cimento. Lei de Kick
(3) A segunda lei formulada por F. Kick : "o trabalho requerido proporcional reduo em volume das partculas envolvidas". A expresso da lei :
E = C log
Do D1
[2]
sendo: C = constante; Do = dimetro inicial;

D1 = dimetro final.
Esta lei se aplica, de preferncia, fragmentao de mataces.
CETEM
149
Durante muito tempo, o estudo da relao entre a energia consumida e a reduo de tamanhos resultou em controvrsias entre os dois cientistas e seus diversos seguidores. Os pesquisadores colocavam-se ao lado de um ou outro, de acordo com os resultados obtidos nos seus prprios trabalhos experimentais. Esta controvrsia estava associada ao seguinte paradoxo: teoricamente os materiais deveriam ser mais duros do que so na prtica, entretanto, na prtica se utiliza muito mais energia para a fragmentao do que a calculada teoricamente. Na realidade, os diversos pesquisadores interpretaram os postulados de Rittinger e de Kick de formas diferentes. Lei de Bond Como os postulados de Rittinger e Kick no satisfaziam a todos os casos encontrados na prtica e como se necessitava, na indstria, de algumas regras para (4) classificar os materiais segundo as respostas fragmentao, F.C. Bond postulou uma a lei emprica muitas vezes chamada de "3 Lei de Fragmentao". A energia consumida para reduzir o tamanho de um material inversamente proporcional raiz quadrada do tamanho. Ele definiu como tamanho, a abertura da peneira pela qual passam 80% do material. A expresso da Lei de Bond a seguinte:
1 1 E = Eo F P
[3]
onde: P = tamanho do produto; F = tamanho da alimentao;

E o = constante.
Bond props o uso de um ndice conhecido como WI (Work Index) ou ndice de trabalho, que definido como o trabalho necessrio para reduzir a unidade de peso (tonelada curta = 907 kg) do material considerado, desde um tamanho inicial teoricamente infinito (F = ), at uma granulometria 80% passante em 100 m. Portanto:
1 1 WI = Eo 100
WI =
[4]
Eo P
Eo = 10WI
150
Britagem e Moagem
CETEM
Substituindo na expresso da lei o valor de E o , teremos:

1 1 E = 10WI F P
[5]
A aplicao da equao de Bond no clculo da energia consumida numa instalao de moagem se difundiu, e a determinao experimental do WI hoje uma prtica normal em muitos laboratrios(13). Para esta determinao utiliza-se um moinho padro (Proposta de Norma Tcnica NBR 11376 ABNT), e com a metodologia descrita nesta norma, calcula-se o ndice de moabilidade do material (Mob) que corresponde massa em gramas passante na peneira de malha teste, gerada em cada rotao do moinho, simulando um circuito fechado. O valor do WI calculado pela frmula seguinte:
WI = 44,5 x1,1 10 0,23 0,82 10 Am Mob P F
[6]
onde: WI Am P F Mob 1,1 = ndice de trabalho em kWh/t; = abertura da malha teste de classificao em m; = abertura da peneira onde passam 80% da massa do produto, em m; = abertura da peneira onde passam 80% da massa da alimentao, em m; = ndice de moabilidade; =fator de converso de tonelada curta para tonelada mtrica.
(5,6)
Na Tabela 2 so apresentados alguns exemplos de WI
CETEM
151
Tabela 2 WI kWh/t curta mdios de alguns minrios e materiais.

Moinho de barras N de Mdia Intervalo testes 3 12,2 9-17 6 5,7 2-12 33 10,8 2-20 29 12,1 8-15 115 12,3 4-18 2 7,9 7-9 4 12,5 6-18 4 7,0 3-13 4 9,8 8-12 7 16,9 12-24 4 19,2 16-24 396 14,3 4-34 4 11,0 6-16 7 17,5 10-30 11 14,2 3-24 7 11,0 8-16 1 8,4 2 7,6 7-8 3 7,1 4-11 2 10,6 10-11 1 18,1 4 11,0 9-13 42 15,2 8-29 10 16,3 8-36 21 15,9 8-24
o
Alumina Barita Bauxita Clnquer Matria-prima para cimento Minrio de cromo Argila Argila calcinada Carvo Coque Minrio de cobre-nquel Minrio de cobre Minrio de cobre-zinco Diorito Dolomita Feldspato Ferro-cromo Ferro-magnsio Ferro-mangans Ferro-silcio Marga Slex Fluorita Minrio de ouro Granito Cascalho Minrio de ferro (no identificado) Hematita Limonita Magnetita Conc.
Moinho de bolas N de Mdia Intervalo testes 6 17,9 7-34 7 5,8 4-9 29 14,5 1-31 180 13,6 7-77 284 10,0 3-27 5 13,4 7-17 11 10,8 4-23 7 19,6 15-26 6 15,4 13-18 4 33,5 29-40 6 15,5 13-18 769 12,8 4-30 9 9,8 5-14 2 11,6 10-13 5 13,9 6-25 7 11,7 9-14 6 20,4 3-77 5 7,2 6-9 5 7,9 5-14 8 17,9 6-51 8 10,2 4-18 5 27,4 22-31 9 12,7 6-25 183 14,6 3-42 8 9,9 10-11 6 18,0 11-27
o
54 64 12 43
11,3 12,5 9,3 11,4
3-20 5-22 4-16 5-25
118 116 20 73
12,4 11,1 9,0 13,2
4-31 2-31 5-19 6-29
Fonte: Rowland Jr., C.A. Teste para seleo de circuitos de cominuio. Beraldo, J.L. - Moagem de minrios em moinhos Tubulares.
152
Britagem e Moagem
CETEM Moinho de bolas o N de Mdia Intervalo testes 5 10,4 9-14 20 12,0 8-19 12 10,3 8-13 58 12,5 7-26 177 9,9 4-36 5 11,0 6-18 18 14,5 5-25 19 13,9 6-23 43 11,6 10-16 6 28,4 12-37 39 12,5 2-24 5 38,2 16-78 5 15,1 13-19 6 16,5 12-30 36 13,6 3-25 6 10,1 7-13 13 14,4 11-21 13 11,2 7-16 45 23,8 9-50 8 27,4 16-38 12 10,1 3-21 11 14,3 8-23 19 17,0 13-22 8 18,3 12-26 16 22,1 6-89 10 15,3 8-22 12 11,8 10-14 9 11,4 7-17 4 11,0 7-17 18 14,6 10-20 9 10,9 6-16 148 -
Tabela 2 (Continuao)
Moinho de barras o N de Mdia Intervalo testes 35 19,3 7-37 14 12,6 10-15 31 12,4 7-19 84 13,7 7-50 3 15,9 10-22 3 10,9 7-14 25 11,8 8-18 2 9,8 9-11 19 14,9 8-22 1 27,0 5 17,6 2-28 22 12,8 5-28 3 8,7 8-10 1 14,4 8 12,3 8-19 14 13,0 3-33 6 11,4 1-20 4 13,4 6-24 6 8,9 7-12 6 17,5 15-19 4 10,1 5-13 4 14,1 11-16 3 10,9 10-12 5 12,8 9-17 13 13,3 3-18 6 12,9 7-22 -
Siderita Taconita Minrio de chumbo Minrio de chumbo-zinco Calcrio Calcrio calcinado Magnesita Minrio de mangans Minrio de molibdnio Mate de nquel Minrio de nquel Xisto oleoso Concha calcria Fertilizantes fosfatados Rochas fosfticas Pirita Quartzo Quartzito Areia silicosa Arenito Folhelho Rocha silicatada Minrio de prata Escria de alto forno Sucata de ao Talco Minrio de estanho Minrio de titnio Minrio de tungstnio Minrio de urnio Minrio de zinco Mica
Fonte: Rowland Jr., C.A. Teste para seleo de crircuitos de cominuio. Beraldo, J.L. - Moagem de minrios em moinhos Tubulares.
As trs leis da fragmentao foram estudadas em 1973 por Austin(7) que chegou a frmulas mais abrangentes e determinou a aplicao e as restries de cada expresso. Nesse estudo, Austin(8) usou o modelo muito simplificado de Kick e derivou a seguinte expresso:
EK = KK log (x f /x P )
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153
[7]
onde:
Ek a energia, por unidade de massa, para reduzir partculas de tamanho x f a partculas de tamanho xp.
Kk a energia por unidade de massa para uma reduo de tamanho de 1:10. Como comum na prtica, a energia fornecida mquina usada no lugar de Ek, assumindo-se assim que toda a energia fornecida mquina chega ao material, o que seria uma suposio grosseira. Tambm, um tamanho mdio usado para x f e x P , geralmente o tamanho 80% passante j que a quebra real no produz um nico tamanho. Assim a expresso [7] levando em conta a distribuio de tamanho da alimentao e do produto ficaria da seguinte forma:
x max x max Ek = Kk x = 0 log(x / x u )dP(x ,0) x = 0 log(x / x u )dP(x , t)
[8]
onde: P (x, t) o peso da frao menor que o tamanho x do produto no tempo t; P (x,0) o peso da frao menor que o tamanho x da alimentao e xu a unidade de tamanho (micrometro, milmetro, polegada etc.). Os tamanhos do produto e da alimentao podem ser representados por um x (x = mdio) e o valor de Ek por um Ck que inclui correes da energia fornecida mquina. Assim, tem-se a expresso:
Ek = Ck log(x f /x P )
[9]
com a qual se calcula a energia especfica como uma funo do grau de reduo de tamanho desejado desde que a constante Ck seja determinada experimentalmente. A lei de Rittinger estabelece que a energia necessria quebra relacionada com a nova superfcie produzida numa unidade de massa: energia especfica = () (nova rea superficial - antiga rea superficial), onde () a energia superficial mdia por unidade de rea. Uma fratura atravs de um plano de rea unitria produz duas reas unitrias e requer 2 de energia para romper as foras de ligao existentes antes da formao das
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Britagem e Moagem
CETEM
superfcies (Figura 4). Esta lei bastante aceita pois ela lgica do ponto de vista fsicoqumico; entretanto, levando em considerao os resultados prticos, o enunciado da lei deveria ser "a mnima quantidade de energia necessria quebra 2 (energia da superfcie produzida), desde que a energia fornecida seja suficiente para romper as foras de ligaes existentes". Como a energia fornecida ao moinho o parmetro necessrio ao clculo dos moinhos industriais, preciso encontrar uma relao entre essa energia e a energia da nova superfcie.
Figura 4 Ilustrao da energia de ligao entre as superfcies da fratura. Rose mostrou, por meio de medidas cuidadosas de energia num moinho, que a energia superficial somente uma pequena frao da energia fornecida ao moinho. Dentro dos limites de erro experimental, ele encontrou que toda a energia fornecida ao moinho aparece como calor, som ou energia de transformao de fase. No h razo para supor que a energia fornecida ao moinho mltiplo da energia especfica () e difcil justificar o conceito que a quantidade de energia superficial, isto , 0,1% de energia fornecida ao moinho pode controlar todo o processo. A energia fornecida que se converte em energia superficial num processo controlado de fragmentao depende da estrutura das falhas do mineral, do mecanismo e do mtodo de aplicao da fora. Como realmente usada na prtica, a lei emprica:
E r = k r (superfcie produzida por unidade de massa quebrada)
(9)
[10]
onde: E r a energia especfica de moagem. Apesar de emprica, o valor de kr seguidamente usado, especialmente na 2 literatura europia, como um ndice de eficincia de moagem; as unidades so dina/m . Um valor baixo significa um baixo gasto de energia por unidade de superfcie produzida, uma moagem mais eficiente do que uma com alto valor de k r . Igualmente, um material mais difcil de moer ter um alto valor de k r comparado com valor do k r do material fcil de moer.
CETEM
155
A rea superficial pode ser obtida integrando-se a distribuio de tamanhos. A Equao [10] ficar da seguinte forma:
xmax xmax Er = Kr x ( / x)dP(x , t) x ( / x)dP(x ,0) min min
[11]
onde: = fator forma-densidade (quando so esferas = 6/); = densidade; O tamanho mdio de x pode ser definido:
1 xmax 1 dP(x) = x xmin x
[12]
que substituindo em [11] vem:

1 Er = K r xP xF
[13]
Um dos problemas das tentativas de aplicar a Equao [13] decidir qual o tamanho mnimo presente, porque usando x min = 0, a integrao dar infinita. Na prtica no se usa a Equao [13] com tamanho mdio e sim o tamanho 80% passante ficando a Equao [13] na forma apresentada a seguir:
Er = C r
1 xP
1 xF
[14]
Os resultados obtidos com a expresso [14] so aproximados e s aplicveis s operaes com tempo de moagem pequeno e com o valor da razo de reduo prxima de seis. A frmula da lei de Bond pode ser escrita de modo semelhante Equao [14]. Tem-se a seguinte equao:
1 1 EB = C B 1/2 1/2 x P xF
[15]
A expresso [15] com o valor da constante C B calculado com 10 WI, vem sendo usada at hoje no clculo de moinhos industriais com sucesso. Walker et al chegaram concluso que as trs relaes estudadas [9], [14] e [15] eram casos especficos de uma lei geral representada pela equao diferencial:
dE = C M dx xn
(10)
[16]
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Britagem e Moagem
CETEM
onde x o tamanho da partcula e n tem valores variados: Valores de n 1 2 Lei de Kick de Rittinger
1/2 de Bond Austin mostrou que esta equao absurda, pois no leva em conta todos os tamanhos de partculas. Ele sugere a formla: [17] xn onde: x o tamanho mdio da partcula. Integrando-se a expresso [17] com os diversos valores de n, obtm-se as expresses modificadas por Austin das trs leis da fragmentao. Para n = 1 tem-se a lei da Kick:
E = C M log
XF XP
dE = C M
dx
Para n = 2 tem-se a lei de Rittinger:

1 1 E = CM X X F P
Para n = 1/2 tem-se a lei de Bond:

1 1 E = CM X 1/2 X 1/2 F P
Relao de Charles Esta relao uma outra tentativa de encontrar um modelo que corresponda aos (11) resultados prticos da fragmentao . Na Figura 5 esto representados os valores da anlise granulomtrica dos produtos obtidos com diversos tempos de moagem: de 1/3 de minuto a 30 minutos, respectivamente. Como se pode ver, uma faixa aprecivel da distribuio granulomtrica colocada em grfico na escala log-log, apresenta-se como segmentos de reta. Estas linhas podem ser representadas pela equao:
P(x) = as x s 0 P(x) 1
[18]
CETEM
157
Esta equao a distribuio de tamanhos de Schuhmann, onde o s o coeficiente de distribuio dada pela inclinao da reta; as funo do tempo de moagem as = as (t) . Se P(x) = 1 na Equao [18] e K c representa o tamanho, tem-se 1 1 = as k c ou as = kc s
x E ento P (x) = k c
s
Aplicando-se estes valores de tamanho Equao [16] de Walker e integrando-se entre os dois tempos t2 e t1 tem-se a expresso:
1 1 d Ec = C c s kc kcs 1 2
[19]
onde: k c1 o valor no tempo t1 e k c2 no tempo t2. Esta equao conhecida como uma frmula da equao de Charles e usa-se um tempo t1 e no t0,, porque a distribuio granulomtrica da alimentao no tem a frmula da Equao [18].
% PESO PASSANTE
TAMANHO m Figura 5 Curvas de distribuio de tamanho de quartzo modo em moinho de bolas de 20 cm de dimetro, com diversos tempos de moagem.
158
Britagem e Moagem
CETEM
Pode-se tambm usar um papel Rosin-Rammler, para colocar em grficos dados de distribuio granulomtrica dos produtos de moagem em vrios tempos e obtm-se o grfico da Figura 6, onde se tem uma srie de linhas retas paralelas. A funo de Rosin Rammler a seguinte:
R(x, t) = exp - (x/x o )r
onde: R (x, t) o peso da frao retida, e xo o valor de x quando R = 0,3678 (63,21%), chamado tamanho caracterstico; o coeficiente de uniformidade tem valor bem prximo do s (coeficiente de distribuio). A lei de Charles aplicada a esta distribuio fornecer a seguinte frmula:
1 1 Ecr = C cr x0 x 0c 1 2
[20]
TAMANHO m Figura 6 Grficos dos dados de distribuio granulomtrica dos produtos de moagem, segundo Rosin-Rammler. Hukki props a seguinte expresso que cobriria todos os intervalos de granulometria:
(12)
CETEM
159
dx dE = K Xf(x)
(3)
[21]
A Figura 7 mostra a relao estabelecida por Hukki para o consumo de energia de fragmentao em funo da granulometria do produto. Este grfico mostra que as trs leis seriam aplicveis em faixas de tamanho diversas, mas a Lei de Bond seria aplicvel faixa de tamanho mais usual em tecnologia mineral. Entretanto, a Lei de Bond pode levar a grandes discrepncias em funo das condies de operao, quando estas so muito distintas das condies usuais. O prprio Bond e posteriormente Rowland procuraram corrigir algumas dessas discrepncias introduzindo fatores que sero estudados no captulo de moagem. O problema mais srio da aplicao da Lei de Bond no considerar o WI como funo das variveis de processo. As novas tentativas de se procurar definir os resultados da fragmentao em funo do mecanismo de aplicao da fora s partculas, atualmente em franco desenvolvimento, podero contornar essa dificuldade.
Figura 7 Relao entre energia fornecida e tamanho da partcula na cominuio.
160
Britagem e Moagem
CETEM
BIBLIOGRAFIA
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a
CETEM
161
BRITAGEM
Genericamente, britagem pode ser definida como conjunto de operaes que objetiva a fragmentao de blocos de minrios vindos da mina, levando-os a granulometria compatveis para utilizao direta ou para posterior processamento. A britagem um estgio no processamento de minrios, que utiliza, em sucessivas etapas, equipamentos apropriados para a reduo de tamanhos convenientes, ou para a liberao de minerais valiosos de sua ganga. aplicada a fragmentos de distintos tamanhos, desde rochas de 1000 mm at 10 mm. No existe um circuito padro para britar os diferentes tipos de minrio. Geralmente a operao de britagem feita dentro dos estgios convenientes. Normalmente, para haver uma liberao satisfatria do mineral valioso, necessrio que o minrio seja reduzido a uma granulometria fina. Nestas condies, a fragmentao desenvolve-se por meio de trs estgios, isto , grossa, intermediria e fina ou moagem. Nos dois primeiros estgios, a fragmentao realizada em britadores e no ltimo estgio, em moinhos. No h rigidez quanto aos estgios de britagem, porm, normalmente se usa a classificao mostrada na Tabela 3. Tabela 3 Classificao dos estgios de britagem.
Estgio de Britagem Britagem Primria Britagem Secundria Britagem Terciria Britagem Quaternria Tamanho Mximo de Alimentao (mm) 1000 100 10 5 Tamanho Mximo de Produo (mm) 100,0 10,0 1,0 0,8
Britagem Primria Os britadores empregados so os de grande porte e sempre operam em circuito aberto e sem o descarte (escalpe) da frao fina contida na alimentao. A britagem primria realizada a seco e tem uma razo de reduo em torno de 8:1. Para este estgio so utilizados os seguintes tipos de britadores: britador de mandbulas, britador giratrio, britador de impacto e o de rolos dentado. O Quadro 1 apresenta a comparao entre as caractersticas desses equipamentos.
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Caractersticas Considerveis Capacidade Granulometria do Produto
Britagem e Moagem
CETEM
Britador Giratrio Adequado para capacidades mdias e altas Idntico ao de mandbulas quanto a finos. Mas apresenta top size menor, para uma mesma abertura de sada, britando materiais lamelares
Quadro 1 Quadro caractersticas dos britadores primrios.

Britador de Mandbulas Adequado para capacidades baixas e mdias (1000 t/h) Recomendado quando indesejvel grande quantidade de finos no produto. O top size do produto alto para materiais lamelares Sem restrio Pouco adequado para materiais com tendncia a produzir partculas lamelares Mas adequado que o giratrio e menos adequado que os de impacto e de rolo dentado Adequado abrasivo para material
Caractersticas Mecnicas da Rocha Estratificao da Rocha
Sem restrio mais adequado que o de mandbulas, para materiais com tendncia a produzir partculas lamelares Pouco adequado
Materiais midos com Alto Teor de Argila
Teor de Minerais Abrasivos Altos Grau de Reduo. Valores Usuais Mdios Modo de Alimentao Granulometria do Produto
Adequado-comparvel mandbulas (2 eixos) Em torno de 8:1 Dispensa alimentador
com
de
Em torno de 5:1 Exige alimentador Caracterizado por produo de finos alta
o britador primrio que produz menos finos. Apresenta top size do produto alto Uso limitado a rochas de mdia fragmentao ou para minerais moles efetivo para materiais com tendncia a produzir partculas lamelares, mas o top size do produto alto Altamente efetivo para este tipo de material Britador de Rolo Dentado Como o de impacto, limitado a materiais pouco abrasivos Alto. Brita qualquer bloco que caiba na boca do britador. Todavia, a presena de blocos grandes limita bastante a capacidade Exige alimentador
Caractersticas Mecnicas da Rocha Estratificao da Rocha
Uso limitado a rochas frgeis ou elsticas Altamente efetivo para materiais com tendncia a produzir partculas lamelares Como o britador de rolo, altamente efetivo para este tipo de material Britador de Impacto Geralmente restrito a materiais com teor de slica equivalente menor que 15% Grande o suficiente para muitas vezes se fazer o trabalho de britagem primria e secundria em uma s mquina Exige alimentador
Materiais midos com Alto Teor de Argila
Caractersticas Considerveis Teor de Minerais Abrasivos Altos
Grau de Reduo. Valores Usuais Mdios
Modo de Alimentao
CETEM
163
Britador de Mandbulas o equipamento utilizado para fazer a britagem primria em blocos de elevadas dimenses/dureza e com grandes variaes de tamanho na alimentao. Compe-se basicamente de uma mandbula fixa, e uma mvel ligada ao excntrico (esta ligao pode ser feita direta ou indireta), que fornece o movimento de aproximao e afastamento entre essas. Desta maneira, o bloco de material alimentado na boca do britador vai descendo entre as mandbulas, enquanto recebe o impacto responsvel pela fragmentao. Os britadores de mandbulas so classificados em dois tipos, baseando-se no mecanismo de acionamento da mandbula mvel. Assim, tem-se britadores de um eixo (Figura 8) e dois eixos - tipo Blake (Figura 9). Nos britadores de dois eixos, a mandbula mvel tem movimento pendular (Figura 10), enquanto que os de um eixo, tem movimento elptico. Em termos de custos de capital, britadores de dois eixos so cerca de 50% mais elevados que os de um eixo, sendo indicados para materiais mais abrasivos e de difcil fragmentao. A especificao dos britadores de mandbulas dada pelas dimenses de abertura da alimentao. Por exemplo um britador com 1000 x 1200 mm, apresenta boca retangular com dimenses de 1.000 x 1.200 mm. A granulometria do produto estabelecida pelo ajuste da descarga, sendo ento definida pela razo de reduo que deve ser em torno de 5:1.
Figura 8 Movimento dos blocos durante a fragmentao no britador de mandbulas de um eixo (Dodge).
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Britagem e Moagem
CETEM
Figura 9 Britador de mandbulas de dois eixos (Blake).
Figura 10 Esquema do movimento do britador de mandbulas de dois eixos (Blake). Britador Giratrio o equipamento de britagem primria utilizado quando existe uma grande quantidade de material a ser fragmentado, sendo mais operacional do que o britador de mandbula, pois pode ser alimentado por qualquer lado, indistintamente, alm de permitir uma pequena armazenagem no seu topo (Figura 11). O princpio de funcionamento do britador giratrio consta do movimento de aproximao e distanciamento do cone central em relao carcaa invertida. Este movimento circular (85 a 150 rpm) faz com que toda a rea da carcaa seja utilizada na britagem, o que fornece ao britador uma grande capacidade de operao (Figura 12). Esse britador tem baixo custo operacional e grande seo de alimentao.
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165
Figura 11 Britador Giratrio.
Figura 12 Esquema do movimento do britador giratrio. Britador de Impacto Neste tipo de britador (Figura 13), a fragmentao feita por impacto ao invs de compresso. Por meio do movimento das barras (500 at 3.000 rpm), parte da energia cintica transferida para o material, projetando-o sobre as placas fixas de impacto onde ocorre a fragmentao.
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Britagem e Moagem
CETEM
A desvantagem do uso desse equipamento que apresenta elevado custo de manuteno e grande desgaste, no sendo aconselhvel seu uso, no caso de rochas abrasivas e de materiais com valor da slica equivalente maior que 15%. Estes equipamentos so escolhidos para britagem primria, onde se deseja uma alta razo de reduo e alta percentagem de finos.
Figura 13 Britador de Impacto. Britador de Rolo Dentado Consiste basicamente de um rolo dentado mvel e uma carcaa fixa, como est apresentado na Figura 14. O movimento giratrio do rolo provoca a compresso e cisalhamento do material entre os dentes e a placa fixada cmara. Tem emprego limitado devido ao grande desgaste dos dentes, por ser sensvel abraso. aconselhvel sua aplicao para rochas de fcil fragmentao e tambm para britagens mveis, dada as pequenas dimenses do equipamento. Possui alta tolerncia umidade da alimentao, sendo na britagem primria o equipamento que produz menos finos.
Figura 14 Britador de rolo dentado.
CETEM
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Britagem Secundria Entende-se por britagem secundria, de forma geral, todas as geraes de britagem subsequentes primria. Tem como objetivo, na maioria dos casos, a reduo granulomtrica do material para a moagem. comum na britagem secundria, o descarte prvio da frao fina na alimentao, com a finalidade de aumentar a capacidade de produo. Esta operao chamada escalpe. Os equipamentos normalmente utilizados so: britador giratrio secundrio; britador de mandbulas secundrio; britador cnico; britador de martelos; britador de rolos. Os britadores giratrios, mandbulas e martelos so semelhantes queles empregados na britagem primria, apenas tendo dimenses menores. Britador Cnico O britador cnico (Figuras 15 e 16) possui o mesmo princpio de operao do britador giratrio. Contrariamente ao que ocorre no britador giratrio, no cnico o manto e o cone apresentam longas superfcies paralelas, para garantir um tempo longo de reteno das partculas nessa regio. No britador giratrio, a descarga se d pela ao da gravidade, enquanto que no cnico, a descarga condicionada ao movimento do cone. O movimento vertical do cone, para cima e para baixo, controla a abertura de sada, para tal, utilizam-se dispositivos hidrulicos.
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Britagem e Moagem
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Figura 15 Britador cnico.
Figura 16 Esquema do movimento do britador cnico. Britador de Rolos Este equipamento consta de dois rolos de ao (Figura 17) girando mesma velocidade, em sentidos contrrios, guardando entre si uma distncia definida. So destinados a materiais friveis ou de fcil fragmentao. A alimentao feita, lanando-se os blocos de minrio entre os rolos cujo movimento faz com que os mesmos sejam forados a passar pela distncia fixada, previamente, por parafusos de ajuste. Esta ao promove a fragmentao dos blocos.
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Este tipo de britador possui uma forte limitao quanto granulometria da alimentao, pois a mesma limitada pela distncia fixada entre os rolos e os dimetros dos mesmos.
Figura 17 Britador de rolos. Britagem Terciria Em geral o ltimo estgio de britagem, no entanto, existem usinas com mais de trs estgios, cujo fato est ligado s caractersticas de fragmentao do material, ou granulometria do produto final. Os equipamentos em geral utilizados so os britadores cnicos, cuja granulometria mxima do produto obtido est compreendida na faixa de 25 a 3 mm, com uma razo de reduo de 4:1 ou 6:1. Estes equipamentos exigem um maior controle de operao, geralmente trabalhando em circuito fechado. Britadores de Impacto Vertical No Brasil, a explotao de areia natural em vrzeas e leitos de rio vem sofrendo restries das agncias de meio ambiente, principalmente em regies metropolitanas. A obteno de areia artificial (ou areia de brita), com distribuio granulomtrica e fator de forma prximo das areias naturais, usadas como agregado na construo civil, tem sido estudada, pelo CETEM, em usina piloto e os resultados positivos encorajaram a implantao de unidades industriais, em algumas pedreiras no estado de Minas Gerais e Rio de Janeiro (9, 10). O britador de impacto vertical (Vertical Shaft Impact-VSI) conhecido como o equipamento capaz de produzir modificaes nas partculas, dando-lhes formato cbico ou arredondado. Essa forma das partculas atribuda aos mecanismos que ocorrem no rotor e na cmara de britagem (Figura 18-A) do britador: impacto, abraso e atrio. Parte do material alimentado no britador vai para o interior de um rotor, que projeta esse material a altas velocidades contra as paredes da cmara revestida com o prprio material onde as partculas colidem entre si e so modas. Parte do material passa por fora do rotor, na forma de cascata e colide contra as partculas que passaram pelo interior do rotor, caracterizando-se como um processo autgeno de cominuio.
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Britagem e Moagem
CETEM
O cascateamento das partculas traz os seguintes benefcios: reduo do consumo de energia no processo; reduo do consumo de peas de desgaste; aumento da capacidade de processamento do britador e controle na distribuio granulomtrica (11).
Figura 18-A Desenho esquemtico do percurso do material na cmara de britagem de um britador de impacto vertical. O dimensionamento dos britadores feito, usualmente, com auxlio de curvas e tabelas de operao fornecidas pelos fabricantes do equipamento. O procedimento normal consta das seguintes etapas: (i) consultar a tabela de especificao tcnica definindo alguns equipamentos que esto dentro das condies exigidas (Tabela 4); (ii) verificar as capacidades de produo de cada equipamento selecionado observando se esto dentro das condies especificadas (Tabela 5); (iii) observar as curvas granulomtricas do tipo de equipamento para melhor definir as condies de operao (Figuras 19 e 20); (iv) observar tambm a condio de recepo; o britador s brita partculas menores que 0,8A. Ento o tamanho do britador condicionado pelo tamanho mximo da alimentao (A).
CETEM
Mquina Peso Peso Exportao Volume Exportao Correia Mnima de Sada GD
2

2015C kg kg m
3
171
Tabela 4 Especificaes tcnicas britadores primrios.

3020C 1850 1950 1,9 16 140 15-20 VI 5 B 260 324 4230C 3400 3600 2,8 16 330 25-30 VI 4 C 280 345 4535C 4300 4500 3,9 20 330 25-30 VI 4 C 260 300 6240C 7100 7350 5,6 24 850 40-50 VI 5 C 265 330 3/4 8050C 12300 12900 10 30 2340 75-100 VI 6 D 335 400 3/4 600 630 0,5 16
2
Pol. kgxm HP Polos Quant. Canal 60 Hz 50 Hz J

3
25 10-12,5 VI 4 B 172 215 -
Motor Correia de Acionamento Polia Dimetro Externo (mm) Tamanho Mximo da Caamba
Tabela 4 Especificaes tcnicas britadores primrios (continuao).

Mquina Peso Peso Exportao Volume Exportao Correia Mnima de Sada GD
2
10060C kg kg m
3
10080C 29500 30500 21 36 7000 125-150 VI 8 D 355 425 1

1/4
11080C 35300 36300 28 36 12300 125-150 VI 8 D 430 510 1

1/4
12090C 49350 51500 34 42 31000 150-200 VI 10 D 446 540 1

3/4
150120C 9000 98000 38 42 48000 200-250 VI 10 D 38 446 3
25000 26000 20 36
2
Pol. kgxm HP Polos Quant. Canal 60 Hz 50 Hz J

3
7000 100-125 VI 8 D 375 446 1
Motor Correia de Acionamento Polia Dimetro Externo (mm) Tamanho Mximo da Caamba
172
Britagem e Moagem
CETEM
Tabela 5 Capacidade de produo (m3/h) Britadores Primrios de Mandbulas Circuito Aberto.

Mquina RPM Excntrico (mm)
2015C 3020C 4230C 4535C 6240C 8050C 10060C 10080C 11080C 12090C 150120C 380 350 350 300 280 280 250 250 240 230 200 8 10 12,5 13 15 16 17 17 17 17 19
Movimento da Mandbula
1 1 1 1 1 1 1,5-2
Abertura da Boca de Sada Posio Fechada

2-3
3-4 5-6,5 7-8
1
4-5 6-8 8-10 10-13 17-22
1
5-6,5 8-10 10-13 12-16 22-29
2
10-13 12-15 15-20 28-35
3
15-20 20-25 39-50 55-72 72-95
22-28 42-52 60-80 76-105 78-120
25-32 44-55 65-88 88-115 90-140 100-155 130-180
Continuao Tabela 5
2015C 3020C 4230C 4535C 6240C 8050C 10060C 10080C 11080C 12090C 150120C 380 350 350 300 280 280 250 250 240 230 200 8 10 12,5 13 15 16 17 17 17 17 19
Movimento do Queixo 4
1 1 1 1 1 1
Abertura da Boca de Sada Posio Fechada 5 6 7 8 9 10 12
72-95 95-130 100-155 110-170 145-205
77-100 105-140 110-170 120-187 155-230
88-115 120-160 140-200 155-220 185-275
140-180 160-230 175-253 210-310
155-200 177-260 195-285 240-370 350-520
200-290 220-320 265-410 390-560
280-450 405-600
470-690
Figura 19 Curvas granulomtricas em britadores e rebritadores de mandbulas (circuito aberto).
CETEM
173
Figura 20 Curvas granulomtricas em britadores e rebritadores de mandbulas (circuito fechado)(12) A escolha do tipo de britador est associada a alguns fatores ligados ao minrio, como os apresentados a seguir. Tamanho mximo de Bblocos na Alimentao A capacidade de produo e tamanho mximo dos blocos contidos no ROM influenciam na escolha de operao da mina, como indicado na Tabela 6. Esses dados so importantes, pois determinam a boca de entrada dos britadores primrios. Tabela 6 Tamanho mximo de blocos na alimentao de britador primrio.
Capacidade de Produo (1.000t/a) Pequena (500) Mdia (500-3.000) Grande (3.000-9.000) Muito Grande (9.000) Tamanho Mximo de Blocos Cu aberto (cm) 50-60 70-100 90-100 120 Subterrnea (cm) 25-35 40-50 60-70 -
O tamanho mximo da alimentao nos estgios intermedirios de britagem funo das condies operacionais dos estgios anteriores.
174
Britagem e Moagem
CETEM
Distribuio Granulomtrica da Alimentao A distribuio granulomtrica da alimentao importante na escolha do tipo de instalao. Assim, por exemplo, o contedo de finos na alimentao define a convenincia ou no de um escalpe prvio da alimentao do britador. Entre outros, os fatores econmicos e opracionais definem a extenso do escalpe, todavia como regra geral, toma-se como base o limite mximo 30% de finos na alimentao. Este procedimento no se aplica britagem primria. Em geral, as britagens secundrias e tercirias normalmente tm um contedo de finos tal em sua alimentao, que justifica a existncia de escalpe prvio. A presena de blocos de grandes dimenses, por outro lado, prejudica muito a capacidade de britadores de rolos e aumenta muito o desgaste em britadores de impacto, especialmente quando esses equipamentos operam como britadores primrios. Contedo de Argila e Umidade Os minrios que apresentam um alto contedo de argila e elevada umidade, impossibilitam praticamente a britagem em granulometria de 20 25 cm, pois dificultam o peneiramento e a operao de alguns tipos de britadores. Britadores giratrios, cnicos e de mandbulas so altamente sensveis presena de argila e umidade no minrio. Densidade do Material Os britadores so equipamentos que apresentam, como constante, a capacidade volumtrica de produo. Assim, a capacidade desses equipamentos, expressa em t/h, proporcional densidade do minrio. Como a capacidade nominal referente a material com densidade 2,7 a capacidade real volumtrica para materiais com outras densidades pode ser expressa por:
Capacidade real = capacidade no min al x densidade real 2,7
Forma das Partculas A forma das partculas importante na definio da boca de entrada dos equipamentos. Para materiais lamelares exige-se uma relao entre a boca de entrada e o tamanho mximo das partculas maior do que a geralmente requerida para minrios no lamelares. Corrosividade do Minrio Minrios corrosivos impem condies especiais na escolha dos materiais e equipamentos usados na instalao.
CETEM
175
Exerccio de Aplicao
3 Projetar uma instalao de britagem para 70 m /h de minrio que vem da mina, com um top size de 30 polegadas (0,76 m) e 25% menor que 2,5 polegadas. Sabe-se que o WI do minrio WI = 10 kWh/sht. A densidade aparente do minrio 1,6 o teor de argila maior que 5% e a umidade 10%.
Pela Tabela 5 de capacidades de produo (m3/h), escolhe-se um britador que parece adequado: 8050C que tem capacidade 65-88 m3/h de produto operando com a abertura de sada na posio fechada (APF) com 4 e na posio aberta (APA) ter 5, j que por essa tabela sabe-se que o movimento da mandbula igual a 1. A abertura de alimentao deste britador de 40 (1 m). Pela Figura 19, a curva referente a 5 nos fornece dados para calcular a curva granulomtrica do produto britado que est apresentado na Tabela 7. Tabela 7 Distribuio granulomtrica do produto britado-britador de mandbulas (5).
Faixa Granulomtrica + 5 - 5 + - 3 + - 2 + - 1 + - Total 3 2 1 Peso (%) 15 30 17 16 9 13 100 Capacidade m3/h 10,5 21 11,9 11,2 6,3 9,1 70
Pode ser observado que: a) 85% do produto britado menor que 5, isto , passa numa tela de peneira com essa abertura. O restante, ou seja, 15% ficou retido na mesma tela por ser maior que 5. 55% do produto menor que 3 e, portanto o complemento, 45% maior que 3. Como 15% maior que 5, tem-se 45 - 15 = 30%, ou seja, a percentagem do produto de tamanho entre 5e 3. 38% do produto menor que 2. Mas como 55% menor que 3, temse 55 - 38 = 17%, ou seja, a percentagem do produto de tamanho entre 3 e 2.
b)
c)
A capacidade real deve ser recalculada com alguns fatores prprios. Esta dada pela expresso: Q = Qt. A . B . C . D (Manual de Britagem da Metso Minerals-2005)
176
Britagem e Moagem
CETEM
onde:
3 Qt = capacidade de tabela (70 m /h)
A = densidade aparente dos materiais britados (se a capacidade dada em m /h, o fator de densidade A = 1. As capacidades listadas no Manual da Mesto Minerals so para materiais com densidade aparente de 1,6 t/m3) B = fator dependente do WI (fator de WI= 1,15); C = fator de tamanho de alimentao; D = fator de umidade. Estes dados esto apresentados nas Tabelas 8 e 9 e Figuras 21 e 22. Q = 70 x 1,0 x 1,15 x 0,94 x 0,76 = 57,51 m /h Q = 57,51 m /h a capacidade do britador escolhido com o minrio proposto. Tabela 8 Densidade aparente dos materiais britados(12).
t/m
3 3
Fator A 0,75 0,81 0,88 0,94 1 1,06 1,13
t/m 2
Fator A 1,19 1,25 1,31 1,38 1,44 1,5
1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 1,8
1,9 2,1 2,2 2,3 2,4
Tabela 9 Fator B dependente do WI(12).

WI B 10 1,15 12 1,1 14 1 18 0,9 22 0,8
CETEM
177
% de alimentao menor que metade da abertura de sada

do britador em posio fechada (1/2 APF)
Figura 21 C: Fator de tamanho de alimentao(12).
A< 5% de argila B> 5% de argila
Figura 22 Fator de umidade para britadores giratrios e mandbulas(12). Clculo do Rebritador

3 Baseado nos dados da Tabela 5, observa-se que 31,5 m /h maior que 3 e 38,5 m /h menor que 3. 3
Pela Tabela 10 pode-se escolher o rebritador secundrio 9026 com 3abertura da boca de sada na posio fechada 1 que tem capacidade de 29 37 m /h. Como o movimento do queixo , entra-se na curva 2 da Figura 19, para obter a distribuio granulomtrica do produto (Tabela 11).
178
Britagem e Moagem
Tabela 10 Capacidade de produo (m3/h) rebritadores de mandbulas.

Movimento da Mandbula 6013 8013 9026 12040 350 350 300 280 10 12,5 13 16 3/8 1 3-4 4-5 Abertura da Boca de Sada Posio Fechada 5-6,5 6,5-8,5 7-9 9-12 17-22 1 9-12 12-16 20-26 29-37 37-48 55-78 Abertura da Boca de Sada Posio Fechada 3 12040 280 16 1 75-97 3 83-105 4 100-230 4 110-142 5 120-156 5 1 2
CETEM
45-58 65-85
125-162
Tabela 11 Distribuio granulomtrica do produto britado - rebritador de mandbulas. 3

- 5 + - 3 + - 2 + - 1 + - Total Faixa Granulomtrica 3 2 1 Peso (%) 7 22 31 17 23 100 Capacidade m /h 2,2 6,9 9,8 5,4 7,2 31,5
Os 70 m /h esto praticamente abaixo de 3, pode-se escolher 3 um rebritador Hydrocone 3 51 (Tabela 12) que tem uma capacidade de 68 a 92 m /h com carga circulante. Pela Figura 23 observa-se que 85% do produto se encontra abaixo de e s 15% retornar como carga circulante. A Figura 24 mostra um esquema para o processo de britagem do material. Tabela 12 Capacidade de produo circuito fechado rebriadores Hydrocone.
Mquina Cmera Abertura de Alim. (Polp.) A 4 36 mdios 4 75-125 31-42 Potncia (HP) 3/8 B 48-65 A 34-46 1/2 B 51-69 A 39-53
Capacidade de Produo (m3/h) Abertura de Sada do Lado Fechaddo (Polp.)

5/8 B 59-80 A 45-61 3/4 B 67-90 A 48-65 1 B 70-95
3 51
finos
125-250
45-61
68-92
48-65
73-99
51-69
79-107
59-80
90-122
73-99
107-144
5 51
mdios
51-69
77-104
54-73
82-111
57-77
88-119
65-88
99-134
79-107
116-157
4 60
finos
200-300
68-92
102-138
74-100
111-150
79-107
119-160
91-123
128-173
153-207
186-251
7 60
mdios
113-153
169-228
127-171
186-251
141-190
197-266
5 84
finos
300-500
186-246
270-365
196-265
298-402
216-292
321-433
255-344
349-471
284-383
380-513
7 84
mdios
213-288
321-433
239-323
356-481
265-358
365-493
291-393
388-524
CETEM
179
Figura 23 Curvas granulomtricas - britadores hydrocones (cmara para mdios).
ROM
BRITADOR DE MANDBULA 8050 C
PENEIRA 3" - 3"
+ 3"
REBRITADOR DE MANDBULA 9026 - 3"
REBRITADOR HYDROCONE 3 1/2" 51
PENEIRA 1/2" -1/2" MOAGEM
+ 1/2"
Figura 24 Esquema do circuito de britagem.
180
Britagem e Moagem
CETEM
BIBLIOGRAFIA
1) Fbrica de Ao Paulista - Manual de Britagem - So Paulo, 1985. 2) Fundao Instituto Tecnolgico do Estado de Pernambuco. Tratamento de Minrios e Hidrometalurgia. In: Memoriam Professor Paulo Abib Andery, Recife, 1980. 399 p. Obra lanada por ocasio do VII ENCONTRO NACIONAL DE TRATAMENTO DE MINRIOS E HIDROMETALURGIA. Recife, 1980. 3) SPOTTISWOOD, K. - Introduction to Mineral Processing; John Wiley and Sons, 1982. 4) MULAR, A.L. & BHAPPU, R.B. Mineral Processing Plant Design. New York, 1980, ch. 3. 5) PRYOR, E.J. Mineral Processing. 3ed London: Elsevier Publishing Co. Ltd, 1965. 6) TAGGART, A.F. Handbook of Mineral Dressing. New York, 1954. 7) WEISS, N.L. Mineral Processing Handbook, 1985. 8) WILLS, B.A. Mineral Processing Technology An Introduction to the Pratical Aspects of th Ore Treatment and Mineral Recovery. 4 ed., 1988. 9) ALMEIDA, S. L. M.; SAMPAIO, J. A.(2002), Obteno de areia artificial com base em finos de pedreira, Areia & Brita no 20, outubro/novembro/dezembro/2002, p. 32-36. 10) ALMEIDA, S. L. M; DAVID, T. A.; CUNHA, E. R.; TAVARES, L. M. M (2004). Produo de areia artificial em usina piloto na Pedra Sul Minerao. In: Anais do XX Encontro Nacional de Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa, Florianpolis-SC, junho/2004. 11) GONALVES, M.; ARTHUSO, V.; DEGUTI, R.; OHASHI, T. (2000). Produo de areia de brita com qualidade. Areia & Brita, no 10, abril/maio/junho/2000, p.20-25. 12) Manual da Metso Minerals 6a Edio 2005.
CETEM
181
MOAGEM
A moagem o ltimo estgio do processo de fragmentao. Neste, as partculas so reduzidas pela combinao de impacto, compresso, abraso e atrito, a um tamanho adequado liberao do mineral de interesse, geralmente, a ser concentrado nos processos subsequentes. Cada minrio tem uma malha tima para ser modo, dependendo de muitos fatores, incluindo a distribuio do mineral til na ganga e o processo de separao que vai ser usado em seguida. A moagem a rea da fragmentao que requer maiores investimentos, ocorre maior gasto de energia e considerada uma operao importante para o bom desempenho de uma instalao de tratamento de minrios. A submoagem do minrio resulta num produto de granulometria grossa, com liberao parcial do mineral ltil, inviabilizando o processo de concentrao. Neste caso, a recuperao parcial do mineral til e a baixa razo de enriquecimento respondem pela inviabilidade do processo. A sobremoagem, tambm, no desejada, pois esta reduz o tamanho das partculas, desnecessariamente, o que acarretar maior consumo de energia e perdas no processo de concentrao. conclusivo que a moagem deve ser muito bem estudada na etapa de dimensionamento e escolha de equipamento e muito bem controlada na etapa de operao da usina, pois o bom desempenho de uma instalao industrial depende em muito da operao de moagem. Os equipamentos mais empregados na moagem so: moinho cilndrico (barras, bolas ou seixos), moinho de martelos entre outros. Moinhos Cilndricos Descrio Geral Estes moinhos so constitudos de uma carcaa cilndrica de ferro, revestida internamente com placas de ao ou borracha, que gira sobre mancais e contm no interior uma carga de barras ou bolas de ferro ou ao (Figura 25).
Figura 25 Moinho Cilndrico.
182
Britagem e Moagem
CETEM
Os corpos moedores so elevados pelo movimento da carcaa at um certo ponto de onde caem, seguindo uma trajetria parablica, sobre as outras bolas que esto na parte inferior do cilindro e sobre o minrio que ocupa os interstcios das bolas. Estas acompanham o movimento da carcaa e impelidas pela fora centrfuga percorrem uma trajetria circular (Figura 26). Enquanto a fora centrfuga for maior que a fora da gravidade, as bolas permanecem nesta trajetria. No momento que o componente da fora da gravidade que se opem a fora centrfuga, for maior que esta, as bolas abandonam a trajetria circular e passam a seguir uma trajetria parablica mostrada na Figura 26.
Figura 26 Velocidade crtica do moinho. H, entretanto, um momento que as duas foras se igualam e o incio da queda da bola (Figura 27). Neste momento tem-se:
Fc = Fcos
[22]
Sendo: Fc a fora centrfuga e F cos a componente da gravidade. Sabe-se que:

Fc = mv 2 r e F = mg
Substituindo em (1) teremos:

mv 2 = mg cos r
[23]
A velocidade v (velocidade linear) pode ser expressa pelo seguinte valor v = 2 r n, sendo n o nmero de rotaes. A expresso [23] ficar: Nmero de rotaes de um moinho: n =
1 g cos r 2
[24]
CETEM
183
Figura 27 Foras agindo sobre uma bola em um moinho. Aumentando-se a velocidade do moinho, chega um momento em que a bola fica presa carcaa, pela ao da fora centrfuga, durante a volta completa do cilindro. Nessas condies, o = 0 e cos = 1 e a bola no realiza qualquer trabalho, no havendo portanto moagem. A velocidade do moinho em que isto ocorre chama-se velocidade crtica do moinho e pode ser calculada para qualquer moinho usando-se a seguinte expresso:
1 g 2 r 54,2 quando r for dado em ps, ou nc = r nc =
e nc = 42,3 quando r for dado em metros. 2r
[25]
[26]
A velocidade de operao de um moinho sempre referida percentagem de sua velocidade crtica. Assim, por exemplo, um moinho que tenha um nc = 65 rpm e esteja trabalhando com 50 rpm, diz-se que sua velocidade de 77% da velocidade crtica: 50/65 x 100 = 77%. Do ponto de vista prtico, os moinhos so operados nas velocidades de 50 a 90% da sua velocidade critica e a escolha dessas determinada pelas condies econmicas. Sabe-se, por outro lado, que aumentado a velocidade do moinho, aumenta a sua capacidade de processamento, mas compromete o seu desempenho (kWht-1). As velocidades mais baixas so, algumas vezes, usadas quando no possvel atingir a plena capacidade do moinho e velocidades elevadas, para maiores capacidade de moagem grosseira(11).
184
Britagem e Moagem
CETEM
Movimento das Bolas Dentro da Carcaa As bolas de um moinho em operao apresentam quatro movimentos que so vistos a seguir. Rotao - as bolas giram em torno delas mesmas e produzem uma fragmentao por compresso, tal como no moinho de rolos. Este efeito pequeno dentro do moinho. Translao - o movimento circular de acompanhamento da carcaa do moinho, at uma certa altura. Este movimento no promove nenhuma fragmentao e responsvel pelo gasto excessivo de energia na moagem. Deslizamento - o movimento contrrio ao movimento do moinho. As vrias camadas de bolas deslizam umas sobre as outras e a superfcie interna do moinho, dando origem fragmentao por atrito. Este efeito acentuado quando a velocidade de rotao do moinho baixa. Queda - o movimento resultante das bolas pela fora da gravidade e que vai dar origem fragmentao por impacto. Este efeito aumenta com a velocidade de rotao do moinho. Regimes de operao do moinho A velocidade, o fator de enchimento (isto , o volume ocupado pelas bolas em relao ao volume do moinho) e mais outros fatores determinam o regime de operao do moinho. Tem-se ento, dois regimes no moinho: catarata e cascata. Na moagem em catarata (Figura 28), a velocidade do moinho carrega as bolas at uma posio bem elevada e essas caem sobre as outras bolas e sobre a polpa causando fragmentao por impacto. Deve-se usar bolas maiores para aumentar ainda mais a energia do meio moedor e baixo fator de enchimento (menos bolas). Este regime adequado para a fragmentao de material mais grosso e para evitar a produo de finos.
Figura 28 Moagem em regime de catarata.
CETEM
185
Na moagem em cascata, (Figura 29), a velocidade baixa do moinho e o alto fator de enchimento fazem com que as bolas, ao alcanarem uma certa altura, rolem sobre as outras, no havendo quase impacto e a moagem se d por abraso e atrito. Deve-se usar bolas de dimetros menores. Este regime adequado para a obteno de um produto final com granulometria fina.
Figura 29 Moagem em regime de cascata. Tipos de Moinhos Cilndricos Moinho de barras So moinhos cilndricos, que utilizam barras como meio moedor, e podem ser considerados mquinas de britagem fina ou de moagem grossa. Esses so capazes de suportar uma alimentao to grossa quanto 50 mm e fornecer um produto to fino quanto 500 m; so muitas vezes escolhidos para britagens finas quando o material argiloso. A caracterstica principal do moinho de barra que o comprimento da seo cilndrica tem 1,25 a 2,5 vezes o dimetro. Essa razo importante porque as barras, que tm somente poucos centmetros menores que o comprimento da carcaa, devem ser impedidas de se atravessarem dentro da mesma; entretanto a razo entre a seco cilndrica e dimetro do moinho no deve ser muito elevada, pois isso acarretaria o uso de barras muito longas, com tendncia a se deformarem. Moinho de bolas Os estgios finais de fragmentao so realizados em moinhos cilndricos, usando bolas como meio moedor. Como as bolas tm maior rea superficial, por unidade de peso, do que as barras, so mais adequadas moagem fina. O termo moinho de bolas restrito queles que tm a relao comprimento/dimetro de 1,5 a 1 e at menor. Moinhos longos com a relao L/D de 3 a 5, usando bolas como meio moedor, so geralmente compartimentados, sendo que em cada compartimento tem-se um dimetro de bolas diferente.
186
Britagem e Moagem
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Os moinhos cilndricos tm o seu tamanho expresso pelas dimenses do dimetro e do comprimento da carcaa, sendo que geralmente se considera a dimenso interna carcaa e externa ao revestimento quando se refere ao dimetro, e a medida interna aos revestimentos das tampas quando se refere ao comprimento. As carcaas dos moinhos so fabricadas para suportar o impacto de cargas pesadas e usa-se, normalmente, chapa de ao-carbono, calandrada e soldada. Nos moinhos grandes comum existir um ou dois acessos na carcaa, para manuteno. As cabeceiras so fabricadas em ao fundido ou ferro fundido nodular, em uma s pea, e so ligadas ao cilindro por flanges aparafusados. Os moinhos industriais possuem diversos furos na carcaa para aparafusar o revestimento do cilindro. A utilizao do revestimento tem como finalidade proteger o cilindro contra o desgaste e reduzir o deslizamento da carga moedora dentro da carcaa. O revestimento feito de ferro fundido branco, ligas de ao, de nquel (Ni-hard), de borracha e raramente de cermica ou de quartzito para usos muito especiais. Os revestimentos de ao constituem a maioria dos revestimentos usados no mundo, quer seja nos processos a seco ou a mdio, por ser um material extremamente verstil. So produzidos diferentes formas de revestimentos aplicveis, cada uma dessas, ao tipo de moinho (bolas ou barras), tamanho, material a processar (dureza, tamanho), velocidade de operao, etc. Na Figura 30 so apresentados os tipos mais comuns de revestimento.
Figura 30 Tipos de revestimentos de moinhos.
CETEM
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Hoje, a maioria das empresas produtoras de revestimento de moinhos recorre a programas de computador (programa de trajetria de bolas), para simular o comportamento da carga nas diversas aplicaes , visando selecionar a configurao do revestimento, bem como estudar as suas diferentes alternativas, consumo de meio moedor e desempenho da moagem(18). Alimentao de Moinhos O tipo de arranjo de alimentao usado no moinho depende do circuito de moagem, que pode ser aberto ou fechado, a seco ou a mido. O tamanho e a velocidade de alimentao tambm so importantes. Moinhos que operam a seco so usualmente alimentados por algum tipo de alimentador vibratrio. Nos moinhos a mido usam-se vrios tipos de alimentadores: [Figuras 30: a) spout feeder (bica de entrada), b) scoop feeder (pescador), c) drum feeder (alimentador de tambor) e d) scoop drum feeder (pescador e tambor combinados)]. O mais simples de todos o alimentador bica de entrada (spout feeder) que consiste de uma calha cilndrica ou elptica independente do moinho e lanando a polpa de alimentao no interior do cilindro. Este sistema se aplica quando a classificao feita em ciclones montados a uma altura suficiente para alimentar o moinho por gravidade. Tambm se usa em moinhos de barras operando em circuito aberto. O alimentador pesscador duplo (scoop feeder) mais utilizado com moinho pequeno, em circuitos fechados, com classificador espiral, pois dispensa bomba de elevao de polpa. O alimentador de tambor (drum feede) deve ser usado no lugar do alientador bica de entrada (spout feeder), quando no se tem elevao do material acima da linha de centro do moinho. A alimentao entra no tambor via uma calha e uma espiral interna carrega a alimentao at o revestimento do munho. O alimentador de tambor facilita a adio de bolas ao moinho. O alimentador pescador e tambor combinados (drum scoop feede) usado, via mida, para alimentao proveniente de nveis bem abaixo da linha de centro do moinho, por exemplo, no caso de ser utilizado classificador espiral.
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Britagem e Moagem
CETEM
Spout feeder
Scoop feeder
a) bica de entrada Drum feeder
b) Pescador duplo Scoop drum feeder
c) Tambor
d) Pescador e tambor combinados

Fugura 31 Alimentadores de moinho(18).
Descarga Os moinhos de barras e de bolas so, muitas vezes, classificados de acordo com a natureza do dispositivo de descarga da polpa durante a moagem. Em geral, quanto mais prximo da periferia da carcaa e da boca de alimentao estiver situada a sada da polpa, mais rpido o material descarregado, e ocorre menos sobremoagem. Nos moinhos de barras, os tipos de descarga mais comuns so: transbordo, descarga perifrica central e descarga perifrica terminal (Figura 32).
CETEM
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Figura 32 Tipos de descarga de moinhos cilndricos. Os moinhos com descarga perifrica central so alimentados pelas duas extremidades atravs dos munhes e a descarga do produto do moinho atravs de janelas no centro da carcaa. O tempo de residncia pequeno, e um gradiente inclinado, produzem uma moagem grossa com um mnimo de finos, mas, a razo de reduo limitada. Este moinho pode ser usado a seco ou a mido e tem a sua maior aplicao na preparao de areias, onde exigem-se capacidade elevada e granulometrias grossas. Os moinhos com descarga perifrica terminal so alimentados por uma das extremidades e descarregam o produto modo pela outra, atravs de vrias aberturas perifricas. Este tipo de moinho usado, principalmente, em moagem a seco e a mido e quando se deseja produtos moderadamente grossos.
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Britagem e Moagem
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Nos moinhos de bolas, os tipos de descarga mais usados so: descarga por grade e descarga por transbordo. Aqueles com descarga por grade, possuem uma grelha entre o corpo cilndrico da carcaa e o cone de descarga, permitindo a polpa passar livremente pelas aberturas da grelha, mas no as bolas. Existe um dispositivo de elevao da polpa no compartimento posterior grelha, que facilita o fluxo de polpa no moinho provocando maior velocidade do fluxo de polpa na sua descarga. Esses moinhos tm um nvel de polpa mais baixo do que os de transbordo, reduzindo assim o tempo de residncia das partculas e evitando a sobremoagem. Operao A importncia da operao de moagem na indstria reside no fato que a maior parte da energia gasta no processamento mineral absorvida pela operao de moagem. Isto nos leva a afirmar que a maior parte do custo do tratamento depende dessa operao e, portanto, a sua otimizao constitui um constante desafio aos operadores. O mtodo de clculo do gasto de energia em moinhos cilndricos ser detalhado em outra parte deste captulo. Nem toda a energia demandada pelo processo de moagem utilizada na quebra da partcula. A movimentao dos corpos moedores consome grande parte da energia fornecida ao moinho, assim como outros fatores influenciam no consumo de energia dos moinhos. So estes: velocidade de operao, frao do volume do moinho ocupado pela carga de meio moedor (fator enchimento), percentagem de slidos na polpa, tamanho do meio moedor e carga circulante. Velocidade de Operao A velocidade adequada para operao de moinhos cilndricos so apresentados na literatura e nos catlogos dos fabricantes com valores bem variveis e algumas vezes at conflitantes. Na dcada de 20 usavam-se velocidades acima de 80% de velocidade crtica nos maiores moinhos operados na poca ( 2,4 m). Entretanto, Taggart mostrou que operando-se a 57% da velocidade crtica reduzia-se o consumo de energia, assim como de revestimento e de bolas, sem baixar muito a capacidade do moinho. Atualmente, todos os fabricantes recomendam uma sensvel diminuio da velocidade de operao do moinho, com o aumento do dimetro do cilindro. Na Tabela 13 esto os valores recomendados pela Allis-Chalmers.
CETEM
Tratamento de Minrios 5 Edio Dimetro Interno Metros 0,91-1,83 1,83-2,74 2,74-3,66 3,66-4,57 4,57-5,49 Ps 3-6 6-9 9-12 12-15 15-18 % Velocidade Crtica Barras 76-73 73-70 70-67 67-64 Bolas 80-78 78-75 75-72 72-69 69-66
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Tabela 13 Relao dimetro - velocidade de operao de moinhos (Allis-Chjalmers).
Na Figura 33 pode-se ver o efeito da velocidade na potncia consumida no moinho.
Figura 33 Efeito da velocidade do moinho em sua potncia. Fator de Enchimento Fator de enchimento a porcentagem do volume do moinho ocupado com os corpos moedores, incluindo os vazios entre os mesmos. Pode ser determinado, de forma aproximada, pela expresso: F = 113 126 Hc / D onde: F = fator de enchimento; Hc = distncia do topo do moinho ao topo da carga em repouso, em metros; D = dimetro do moinho, em metros. A maior capacidade do moinho com um fator de enchimento (carga do meio moedor) de 50%. Entretanto, na prtica, este nem sempre o valor mais adequado, segundo o tipo de moinho e o tipo de descarga. Na Tabela 14 so apresentados os valores mais usados. [27]
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Britagem e Moagem
CETEM
Tabela 14 Valores usuais de fator de enchimento dos corpos moedores.

Tipo Moinho de transbordo Moinho de grade Moinho de barras Fator de Enchimento 45 a 30% 55 a 35% 40 a 22%
Porcentagem de Slidos na Polpa Os moinhos cilndricos trabalham a seco ou a mido, entretanto, em tratamento de minrios, o mais comum o mido. A quantidade de gua usada no moinho para formar a polpa depende da granulometria da alimentao e do tipo de moinho. A utilizao de polpa muito diluda resulta numa moagem pouco eficiente, pois as partculas slidas se encontram muito dispersas na polpa, sendo poucos os choques efetivos entre as partculas e as bolas. Elevando-se a percentagem de slidos, h um aumento na eficincia de moagem com uma reduo considervel no consumo de bolas. Essa melhora vai at um certo ponto quando ento a eficincia comea decrescer. Portanto, a capacidade de moagem passa por um ponto mximo que corresponde a uma determinada concentrao de slidos na polpa do moinho. Na Tabela 15 temos dados fornecido pelo Taggart relacionando o tamanho da alimentao, tipo de moinho e porcentagem de slidos. Tabela 15 Tamanho da alimentao e % de slidos para vrios tipos de moinho.
Tamanho Alimentao Tipos de Moinhos Barras Bolas (descarga de transbordo) Bolas (descarga de grade)
Fonte: Taggart.
3 a 14 Malhas 80 a 60 75 a 50 80 a 75
14 a 28 Malhas 75 a 70 80 a 65 75 a 65
28 a 48 Malhas 70 a 65 85 a 65 80 a 70
48 a 65 Malhas 85 a 65 85 a 70
65 Malhas 80 a 60 80 a 65
A porcentagem de slidos tima funo da distribuio granulomtrica da carga circulante. Deve-se, portanto, considerar em conjunto a operao de moagem e a classificao, de forma a otimizar-se a eficincia de moagem. A ausncia de finos diminui a viscosidade da polpa e piora o desempenho da moagem. Isso demonstra que no tem sentido elevar-se a eficincia de classificao alm de um certo ponto. Estudos de Rowland mostraram que existe, para o moinho de barras, um teor timo de finos para o qual mxima a capacidade de produo do mesmo. O excesso de finos entretanto, compromete o desempenho do moinho.
CETEM
193
Klimpel realizou uma srie de estudos sobre o efeito de aditivos qumicos moagem a mido e verificou que o controle da fluidez da polpa uma forma econmica de melhorar a velocidade de moagem, sem aumentar os gastos de energia e consumo de meio moedor. Tamanho dos Corpos Moedores O tamanho dos corpos moedores um dos principais fatores que afetam a eficincia e a capacidade do moinho. Este tamanho pode ser calculado usando-se princpios tericos e posteriormente, ajustando-se, para cada instalao, com a prtica industrial. O tamanho prprio das bolas a serem adicionadas num moinho em operao o tamanho adequado para quebrar as maiores partculas da alimentao. Entretanto, este tamanho no pode ser muito grande, pois o nmero de contatos de quebra ser reduzido, assim como a capacidade do moinho. A determinao do dimetro mximo da barra ou da bola de grande importncia, pois usual se fazer a reposio do peso dos corpos moedores desgastados, utilizando-se apenas este tipo de meio moedor. Com auxlio das frmulas estabelecidas por Rowland, calculam-se os dimetros mximos dos corpos moedores. Para barras:
WiS g F0 ,75 R= 160 %Vc 3,281D
0 ,5
25,4
[28]
Para bolas:
F B= K
0 ,5
%V 3,281D c WiS g
0 ,34
, onde
[29]
R = dimetro mximo das barras em mm; B = dimetro mximo das bolas em mm; F = tamanho em que passa 80% da alimentao em mm; WI = ndice de trabalho em kWh/t;
Sg = massa especfica do minrio em g/cm3;
%Vc = % da velocidade crtica;
D = dimetro interno ao revestimento da carcaa em m; K = fator varivel com o tipo de moagem (ver Tabela 16).
194
Britagem e Moagem
CETEM Valores de K 350 330 335
Tabela 16 Valores de K varivel com o tipo de moinho.

Tipo de Moinho Moinho de transbordo a mido Moinho de grade a mido Moinho de barras a seco
O desgaste dos corpos moedores com o uso faz com que, ao final de algum tempo, se tenha uma distribuio contnua de dimetros, o que denominado carga de equilbrio ou sazonada. Por este motivo recomendvel que se d a partida do moinho com uma carga de meio moedor prxima a carga de equilbrio. Tendo-se o tamanho mximo do dimetro da barra ou da bola entra-se em tabelas fornecidas por Bond e determina-se a percentagem em peso de cada dimetro que vai ser utilizado. A seguir so apresentadas as tabelas de Bond para carga inicial de barras e bolas (Tabelas 17 e 18). Tabela 17 Carga inicial de barras (% peso).
Dimetro (mm) 125 115 100 90 75 65 50 Total 125 18 22 19 14 11 7 9 100 Dimetro de reposio (mm) 115 100 90 75 20 23 20 15 10 12 100 65
20 27 21 15 17 100
20 33 21 26 100
31 39 30 100
34 66 100
Tabela 18 Carga inicial de bolas (% peso).

Dimetro (mm) 115 100 90 75 65 50 40 25 Total 115 23 31 18 15 7 3,8 1,7 0,5 100 100 23 34 21 12 6,5 2,5 1 100 Dimetro de reposio (mm) 90 75 65 50 40
24 38 20,5 11,5 4,5 1,5 100
31 39 19 8 3 100
43 17 6 100
40 45 15 100
51 49 100
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Circuitos de Moagem A moagem pode ser a seco ou a mido dependendo do processo subsequente e da natureza do material a ser modo. A moagem a seco exigida por alguns materiais devido s modificaes qumicas ou fsicas que ocorrem quando se adiciona gua; esta causa menos desgaste no revestimento e no meio moedor, mas produz grande proporo de finos, o que em alguns casos desejvel. A moagem a mido a mais usada em tratamento de minrios, por ser a forma mais econmica e mais adequada aos tratamentos posteriores. As vantagens da moagem a mido so: (i) (ii) (iii) menor consumo de energia em kWh/t; maior capacidade por unidade de volume do moinho; torna possvel o uso de peneiramento e classificao a mido no controle do produto; (iv) elimina o problema de poeira; (v) torna possvel o uso de meio de transporte simples como calhas, bombas e canos. O tipo de moinho para um caso particular deve ser considerado simultaneamente com o circuito que ser usado. Os circuitos so divididos em dois grandes grupos: abertos e fechados. No circuito aberto, o material alimentado no moinho numa velocidade tal que, numa passagem, o produto j fica no tamanho requerido. O circuito aberto pouco utilizado, pois no possui nenhum tipo de controle da distribuio de tamanho do produto. A taxa de alimentao tem que ser suficientemente baixa para assegurar que todas as partculas da polpa sejam quebradas; com isso muitas partculas do produto sofrem sobremoagem, o que consome uma energia desnecessria e pode dificultar o tratamento subsequente. Na indstria, geralmente, a moagem realizada em circuito fechado (Figura 34), com um classificador ou peneira, cuja frao grossa retorna ao moinho como carga circulante.
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F MOINHO
R SEPARAO POR TAMANHO PRODUTO
Figura 34 Moinho em circuito fechado. Chama-se carga circulante (Cc) razo entre o retorno do classificador (D) e a alimentao (F), expresso em percentagem.
Cc = D x100 F
[30]
Como a alimentao (F) = ao produto (R), quando o moinho est em regime, D ento pode se escreve: (Carga circulanta) C c = x100 . R A moagem em circuito fechado reduz o tempo de residncia das partculas e portanto a proporo de partculas de tamanho fino, se comparada com a moagem em circuito aberto. Isso diminui a sobremoagem e aumenta a energia disponvel para a moagem de partculas mais grossas. Como a tonelagem da nova alimentao cresce, a carga circulante vai aumentar tambm, j que aumenta o underflow do classificador. Entretanto, a alimentao composta do moinho torna-se mais fina por influncia do aumento do material que retorna do classificador. Devido diminuio do tempo de residncia, o material da descarga do moinho torna-se mais grosso, logo a diferena do tamanho mdio da alimentao composta e da descarga, diminui. A capacidade do moinho aumenta com a diminuio do dimetro das bolas, devido ao aumento da superfcie de moagem, at o ponto em que o ngulo de pega entre as bolas e as partculas excedido. Consequentemente, quanto mais partculas de tamanho prximo ao tamanho desejado existirem na alimentao composta do moinho, e quanto mais fina for a alimentao, menor ser o dimetro mximo das bolas necessrias quebra. Dentro de limites, quanto maior a carga circulante maior ser a capacidade do moinho. A carga circulante tima de um circuito depende da capacidade do classificador e do custo de transportar a carga para o moinho. A carga circulante fica normalmente entre 100 e 350%, entretanto pode chegar a to alta quanto 600%.
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Os moinhos de barras geralmente operam em circuito aberto, principalmente quando preparam material para moinho de bolas. Os moinhos de bolas so, praticamente, sempre operados em circuito fechado com algum tipo de classificador. O princpio que rege a ao de todos os classificadores o tempo diverso de sedimentao das partculas suspensas num fluido, o que significa que as partculas so classificadas no s pelo seu tamanho como pela sua densidade. Assim, uma partcula de alta densidade e pequeno tamanho vai ter um comportamento igual ao de uma partcula de baixa densidade e tamanho mais grosso. Dessa forma, um minrio contendo um mineral valioso mais denso, este ser sobremodo, pois retornar ao classificador como underflow, mesmo j estando em granulometria adequada concentrao. Nas usinas de recuperao de ouro, onde este est livre em granulomentria grossa, comum se incorporar algum concentrador gravtico no circuito, j que o ouro nativo muito denso e invariavelmente retorna ao moinho no underflow do classificador. Alm disso, sendo o ouro muito malevel, este vai se deformar no moinho, mas no quebra e assim continua sendo recirculado. Aplicaes do Moinho de Barras e de Bolas O moinho de barras utilizado na moagem primria recebendo o minrio que vem com granulometria que varia de 3/4 a 3/8 de polegada (19 a 9,53 mm). O meio moedor sendo barras de peso considervel, torna este moinho apto a moer material mais grosso, pois a queda de uma barra produz um impacto significativo, sendo este o mecanismo de fragmentao predominante no moinho de barras. Este moinho geralmente trabalha em circuito aberto. O moinho de bolas em regime de catarata tambm pode ser alimentado com material grosso (3 a 4 mm), mas geralmente trabalha em circuito fechado com classificador, pois apesar de predominar o impacto, a abraso e o atrito tambm tm ao destacada. O moinho de bolas, em regime de cascata, utilizado em moagem secundria com a finalidade de fragmentar o minrio na malha requerida ao processo subsequente. A alimentao deve ser mais fina e constituda do produto da moagem primria feita num moinho de barras ou de bolas, em regime de catarata. A tendncia atual o uso de um nico estgio de moagem num moinho de bolas, com bolas grandes e alta razo de reduo. Neste caso, o material deve vir da britagem em tamanho menor possvel.
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Moinho de Martelos O moinho de martelos (Figura 35) consiste de um eixo girando em alta rotao e no qual ficam presos, de forma articulada, vrios blocos ou martelos. O material alimentado pela parte superior e as partculas sofrem o impacto dos martelos e so projetadas contra a superfcie interna da cmara, fragmentando-se, para depois serem foradas a passar por tela inferior que vai bitolar a granulometria da descarga.
Figura 35 Moinho de martelos. Esse tipo de moinho tem pouca aplicao na concentrao de minrios pois, sendo as gangas geralmente silicosas, desaconselha-se o seu uso devido ao grande desgaste da superfcie interna, da tela e dos martelos. Entretanto, largamente empregado na indstria qumica, cermica, cal, calcrio, carvo mineral, onde os materiais so menos abrasivos. Moinho de Discos Este tipo de moinho tem dois discos com ressaltos internos, sendo um fixo e outro mvel, dotado de movimento excntrico (Figura 36). A alimentao vem ter ao centro dos discos atravs da abertura central do disco fixo e a sofre o impacto e o atrito do disco mvel que com seu movimento excntrico vai fragmentando e forando o material para a periferia, caindo depois numa cmara coletora. A granulometria da descarga dada pelo ajuste da abertura entre os discos na parte perifrica, onde esses so lisos. O moinho de disco empregado para pulverizar amostras, desde que a contaminao com ferro proveniente do desgaste dos discos no prejudique a sua utilizao.
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Figura 36 Moinho de discos. Moinho Vibratrio So moinhos para operaes contnuas ou em batelada moendo o material em granulometria muito fina e operando a seco ou a mido. So constitudos de dois tubos sobrepostos. Entre esses encontra-se um peso apoiado excentricamente e conectado por uma junta universal flexvel a um motor de 1.000 a 1.500 rpm. A rotao do excntrico vibra os tubos produzindo uma oscilao circular de poucos milmetros (Figuras 37 e 38).
Figura 37 Moinho vibratrio - Corte lateral.
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Figura 38 Moinho vibratrio. Os tubos so 60-70% ocupados com meio moedor, geralmente bolas de ao de 10 a 50 mm. O material que est sendo modo passa longitudinalmente atravs do cilindro como um fluido, numa hlice de giro (spin) complexo, assim levando o meio moedor a fragment-lo por atrio. O material alimentado e descarregado atravs da junta flexvel. Os moinhos vibratrios so atraentes pelo seu pequeno tamanho e baixo consumo de energia quando comparados a outros moinhos. Esses podem produzir 2 material com rea superficial de 500 m /g, granulometria fina que no se obtm num moinho de bolas convencional. Constroem-se moinhos vibratrios de at 15 t/h de capacidade, embora unidades de mais de 5 t/h envolvam considerveis problemas de engenharia. A faixa de tamanho do material processado em mdia de 30 mm de alimentao, e menos de 10 m o produto. Moinhos de Rolos de Alta Presso Os moinhos de rolos com mesa giratria tm origem nos antigos moinhos de rolos, com ms de pedra, movidos por trao animal e usados para moagem de gros. As primeiras tentativas de utilizao dos moinhos de rolos de alta presso, em moagem de minrios, mostraram um desgaste muito elevado na superfcie dos rolos. Esta constatao limitou o uso desse equipamento a minrios pouco abrasivos. O moinho de rolos com mesa giratria foi patenteado, na Alemanha, pelo Sr. Curt Loesche, em 1927. Seu desenvolvimento ocorreu com o surgimento de novos materiais e mecanismos capazes de suportar e transmitir os elevados esforos resultantes de sua operao.
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Esse moinho constitudo por uma mesa giratria e sobre esta se localizam os rolos estacionrios, no entanto giratrios sobre o seu prprio eixo (Figura 38). A presso dos rolos sobre a mesa controlada, hidraulicamente, com sistemas de alvio para permitir o afastamento dos rolos, no caso de corpos estranhos. Nesse, o material cominudo arrastado verticalmente pelo ar, no sentido das ps do classificador, para o interior da cmara de moagem e atravs de aberturas anulares externas. O material retido pelo classificador precipita-se sobre a mesa, reiniciando o ciclo de moagem, at atingir a granulometria de corte do classificador.
Figura 39 Esquema de um moinho de rolos com mesa giratria

(Fonte: PERCI, 2003).
A compresso em camadas de partculas o mecanismo de fragmentao predominante nos moinhos de rolos com mesa giratria. Com a formao de um leito sobre a mesa, as partculas apoiam-se umas sobre as outras e a fora aplicada, nos diferentes pontos das partculas, produz mltiplas fraturas, resultando numa grande produo de finos. Na indstria cimenteira, a moagem de farinha crua, em moinhos de rolos, se consolidou como uma alternativa moagem tradicional. No ano de 2002, apenas um fabricante de moinho de rolos registrava o fornecimento de 275 moinhos para a moagem de farinha crua, na indstria cimenteira. No Brasil, a indstria de cimento Votorantin j opera com 10 moinhos de rolos com mesa giratria, com capacidade de 2.700 t/h de farinha crua. Os moinhos de rolos com mesa giratria operam com uma alimentao abaixo de 38 mm, obtendo um produto de moagem abaixo de 70 m.
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Os primeiros moinhos de rolos usados para moagem de farinha crua so conhecidos, no mercado, pela sigla de MPS. Algumas vezes essa sigla usada, indistintamente, para designar todos os tipos de moinhos de rolos com mesa giratria. Esses foram fabricados, inicialmente, pela Pfeifer AG e depois, sob licena dessa, pela F. L. Smith. Esses moinhos tm sido usados para moagem de farinha crua e de carves minerais. O moinho tipo MPS caracteriza-se por apresentar trs rolos esfricos suspensos num quadro, comprimidos contra a superfcie da mesa giratria, por meio de tirantes hidrulicos. Esse tipo de moinho trouxe, como vantagem, uma reduo no consumo de metais, atribuda, principalmente, boa acomodao dos rolos esfricos pista. O grupo Krupp Polysius deu uma nova soluo construtiva ao moinho MPS, utilizando apenas dois conjuntos de rolos esfricos duplos (Figura 40), com mancais independentes, que permitem trabalhar com velocidades perifricas diferentes.
Figura 40 Diagrama esquemtico de um moinho Polysius. Os moinhos HPGR (high pressure grinding rolls) apresentam, como vantagem, um menor consumo de energia para uma dada relao de reduo, quando comparado aos moinhos convencionais de bolas. Por outro lado, uma das dificuldades para convencer a indstria mineral a usar esse tipo de moinho, a percepo de que o desgaste dos rolos elevado e, consequentemente, os custos operacionais. Na Figura 41 encontra-se um desenho esquemtico de um moinho Krupp Polysius HPGR. Um dos rolos fixo e o outro montado em blocos, livre para se movimentar
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nas pistas, em ngulo reto ao eixo do rolo. O movimento do rolo controlado de forma hidrulica, cujas caractersticas so determinadas pelo estabelecimento da abertura dos rolos, da presso inicial nos acumuladores pneumtico e a presso hidrulica inicial do leo. O gs nitrognio e o leo hidrulico so separados por um pisto, no interior dos acumuladores. Dessa forma, o trabalho de abertura dos rolos diretamente determinado pela natureza do material que est sendo cominudo, bem como a distribuio granulomtrica da alimentao. Considera-se como marco importante nessa rea, o desenvolvimento de uma configurao de revestimento dotada de cravos de metal duro que contriburam para a formao de uma camada de minrio que aderia aos rolos. Face aos resusltados satisfatrios obtidos com a aplicao desse tipo de revestimento, em unidades industriais de minrio de ferro, resultaram num rpido crescimento do HPGR na produo de pelet feed (19). Os moinhos, denominados HPGR, esto sendo utilizados pela VALE, no Brasil, em So Luiz-MA, na produo de pellet feed modo, onde na alimentao do moinho entra um concentrado com uma superfcie especfica de aproximadamente 1500 cm2/g, obtendo-se um produto com 2000 cm2/g. Os avanos alcanados nessa rea, em estudos de planta piloto e operaes industriais de minerao, levou as empresas a considerar o HPGR, como uma alternativa a ser avaliada em circuitos industriais de cominuio. Hoje, j existem, no mundo, cerca de 500 unidades de HPGR, em operao industrial(19).
Figura 41 Diagrama esquemtico de um moinho de alta presso HPGR (LIM et al., 1996).
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Dimensionamento de Moinhos O primeiro passo no dimensionamento de um moinho a determinao da energia necessria para produzir a moagem desejada. Vrias frmulas tem sido utilizadas para este fim, entretanto a equao de Bond a mais amplamente usada pois nas condies mais comuns de operao essa fornece bons resultados mas, para aplicaes que se afastam das usuais, pode ser arriscado dimensionar um moinho pelo mtodo de Bond. O mtodo de Bond baseia-se na equao por ele desenvolvida e no valor de ndice de Trabalho (WI), cuja metodologia de determinao foi tambm por ele estabelecida. A equao a seguinte:
1 1 E = 10WI P F
[31]
onde: E = kWh/st; WI = ndice de trabalho; P = tamanho do produto em m no qual 80% passam; F = tamanho da alimentao em m no qual 80% passam. A energia determinada pela equao [31] para as seguintes condies especficas: Moinho de barras: a mido, circuito aberto, num moinho de 2,44 m de dimetro interno ao revestimento. Moinho de bolas: a mido, circuito fechado com classificador espiral, num moinho de 2,44 metros de dimetro interno ao revestimento e carga circulante de 250%. Energia calculada: a energia requerida no eixo do pinho do moinho, a qual inclui as perdas nos mancais e nas engrenagens do pinho. No inclui as perdas no motor ou em qualquer outro componente, tais como redutor e embreagens. O tamanho da alimentao usado nos testes de Bond foi 13.200 m para o moinho de barras e 3.350 m para o moinho de bolas. Qualquer moagem que fuja destas condies deve ter o valor da energia calculada pela equao de Bond [31] corrigida por fatores de correo.
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Fatores de Correo Quando Bond publicou os dados de suas pesquisas, j considerou alguns fatores de correo que ampliavam o campo de aplicao de seu trabalho. Posteriormente, Rowland estudando a aplicabilidade da Lei de Bond a moinhos industriais, confirmou a necessidade de uso dos fatores de correo indicados por Bond e introduziu outros. Os fatores que so normalmente utilizados atualmente so os relacionados a seguir:
EF1 - moagem a seco: quando a moagem for a seco deve-se usar o valor de EF1 = 1,3 que exprime o fato que a moagem a seco 30% menos eficiente. EF2 - Circuito aberto em moinho de bolas: a moagem de bolas em circuito aberto requer uma energia extra quando comparada ao circuito fechado. Na Tabela 19 encontra-se o fator de ineficincia determinado, relacionando-se a percentagem retida na malha de controle.
Tabela 19 Fator de ineficincia em circuito aberto.

% Passante na Malha de Controle Fator 50 1,035 60 1,05 70 1,10 80 1,20 90 1,40 92 1,46 95 1,57 98 1,70
EF3 - Dimetro do moinho
A Tabela 20 nos fornece os valores de EF3 para os moinhos mais comuns, enquanto a Tabela 21 os valores de EF5 para diversos P80, e Tabela 22 o valor de EF8. Esse fator s pode ser calculado aps a escolha prvia do moinho.
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CETEM EF3 1,25 1,23 1,17 1,12 1,075 1,060 1,042 1,014 1,000 0,992 0,977 0,970 0,966 0,956 0,948 0,939 0,931 0,923 0,914 0,914
Tabela 20 Fator de eficincia do dimetro do moinho.

Dimetro do Moinho (m) Interno Carcaa 0,914 1,00 1,22 1,52 1,83 2,00 2,13 2,44 2,59 2,74 2,90 3,00 3,05 3,02 3,35 3,51 3,66 3,81 3,96 4,00 Interno Revestimento 0,79 0,88 1,10 1,40 1,79 1,82 1,98 2,29 2,44 2,59 2,74 2,85 2,90 3,05 3,20 3,35 3,51 3,66 3,81 3,85
EF4 - Fator de alimentao com tamanho excessivo:
F - Fo Rr + (WI 7) Fo EF4 = Rr
F P Fo = tamanho timo da alimentao
Rr = razo de reduo =
[32]
para moinho de barra: Fo = 16.000 para moinhos de bolas: Fo = 4.000

EF5 - Fator de finura
13 WI
13 WI
CETEM P80 (m) EF5 62,4 1,018
Tratamento de Minrios 5 Edio 53,6 1,040 45,7 1,070 40,7 1,094 37,6 1,113 36,3 1,121 28,2 1,192 18,0 1,373 12,0
207
Tabela 21 Valores de EF5 para diversos P80.

1,623
Quando os seus valores no se enquadram nessa tabela, use a frmula:

EF5 = P + 10,3 1,145 P
[33]
EF6 - Relao de reduo no moinho de barras
Este fator deve ser aplicado a moinho de barra, em circuito aberto, sempre que a relao de reduo estiver fora do intervalo RRo 2 < RR < RRo + 2, sendo RRo a relao 5L tima de reduo definida como: RRo = 8 + D Sendo L o comprimento das barras e D o dimetro do moinho interno ao revestimento. Tem-se ento:
EF6 = 1 +
(RR RRo )2
150
[34]
EF7 - Relao de reduo no moinho de bolas
A equao :
EF7 = RR 1,22 RR 1,35
[35]
Esta equao s deve ser usada quando a relao de reduo no moinho de bolas for menor que 6.
EF8 - Fator de eficincia para moinho de barra
a) Para moinhos de barras nico a1 circuito aberto EF8 = 1,4 a2 circuito fechado EF8 = 1,2 b) Moinho de barras em circuito barra/bolas b1 circuito fechado EF8 = 1,2 b2 circuito fechado EF8 = 1
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Tabela 22 Valores de EF8 .

EF8 1,4 1,2 1,2 1,0 Preparao em circuito aberto Preparao em circuito fechado Preparao em circuito aberto Preparao em circuito fechado Circuito s com moinho de barras Circuito moinho barras/bolas
Exemplo de Dimensionamento de Moinho

Calcular o moinho de barras necessrio para moer, a mido, 500 t/h em circuito fechado, um minrio de WI = 13,2 e cujo F = 18.000 m e P = 1.200 m. Sabe-se que a alimentao do moinho ser preparado em britadores com circuito fechado. Clculo da Energia:
E= 10Wi 10Wi 10 x 13,2 10 x 13,2 = = 2,83 kWh / st P F 1.200 18.000
Fatores: EF1 no se aplica (moagem mido) EF2 no se aplica (moinho de barras) EF3 s se determina aps a escolha preliminar do moinho EF4 Rr =
F0 =16.000
18.000 =15,0 1.200
13 =15.878 13,2
EF4 =
15,0+[13,2 7][18.000 15.878] 15,0
EF4 = 1,06 EF5 no se aplica (moagem fina) EF6 s se determina aps a escolha preliminar do moinho EF7 no se aplica (baixa razo de reduo) EF8 = 1,2
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Clculo do Moinho Converso a toneladas mtricas: 1,102 Converso HP: 1,341 E = 2,83 x 1,102 x 1,341 = 4,43 HP h/t e para 500 t/h, tem-se E = 500 x 4,43 = 2.215 HP Multiplicando pelos fatores EF4 e EF8 obteremos o valor: 2.215 x 1,06 x 1,2 = 2.817 HP de potncia Consultando a tabela do fabricante (Tabela 23), vemos que se deve usar dois moinhos de 1409 HP. Escolheu-se um de 13 ps de dimetro por 19 ps de comprimento que com uma taxa de enchimento de 40% ter 1356 HP. Experimenta-se a eficincia deste dimetro calculando-se o EF3. Pela Tabela 20, do fator de EF3 sabe-se que este valor ser EF3 = 0,914. Multiplicando-se a potncia necessria (1409 HP) por este fator conclui-se que este moinho muito grande, pois obteramos: 1409 HP x 0,914 = 1.288 HP; e o moinho nos fornecer 1.356 HP. Escolhemos um modelo menor na Tabela 23 de 12 ps de dimetro e 18 ps de comprimento que, com a taxa de enchimento de 40%, ter 1.173 HP. O fator EF3 determinado pela Tabela 20 como sendo 0,931. A potncia ser de: 1.409 x 0,931 = 1.311,8 HP = 1.312 HP. Como a potncia do moinho escolhido baixa (1.173 HP), pode-se aumentar o comprimento do moinho e a potncia proporcionalmente.
L= 1.312 x5,49 = 6,14m 1.173
Ocomprimento do moinho de 5,49 m e 6,14 m ser o comprimento que devero ter os moinhos com a potncia individual de 1.173 HP. Se o moinho de barras for trabalhar em circuito com o moinho de bolas teremos um EF8 = 1 e portanto esta escolha estar certa pois a energia necessria ser: 2.215 x 1,06 x 1 = 2.348 HP; e com dois moinhos de 1.174 HP tem-se a energia necessria de instalao.
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Dimetro m 0,91 1,22 1,52 1,83 2,13 2,44 2,59 2,74 2,89 3,05 3,20 3,35 3,51 3,66 3,81 3,96 4,12 4,27 4,42 4,57 ft 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0 10,5 11,0 11,5 12,0 12,5 13,0 13,5 14,0 14,5 15,0 Comprimento m 1,22 1,83 2,44 3,05 3,35 3,66 3,66 3,66 3,96 4,27 4,57 4,88 4,88 4,88 5,49 5,79 5,79 6,10 6,10 6,10 ft 4 6 8 10 11 12 12 12 13 14 15 16 16 16 18 19 19 20 20 20 L/D 1,40 1,57 1,67 1,73 1,62 1,53 1,44 1,38 1,41 1,44 1,47 1,50 1,43 1,37 1,48 1,50 1,44 1,46 1,41 1,36
Britagem e Moagem
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Potencial do Moinho (HP) % da Carga em Volume 35 40 45 7 8 8 23 25 26 57 61 64 114 122 128 181 194 204 275 295 310 318 341 359 344 369 388 416 446 470 507 544 572 609 653 687 735 788 829 819 878 924 906 972 1023 1093 1173 1234 1264 1356 1426 1385 1486 1562 1580 1695 1783 1715 1840 1935 1853 1988 2091
Tabela 23 Tipos de moinhos de barras industriais.

Velocidade RPM 36,1 30,6 25,7 23,1 21,0 19,4 18,7 17,9 17,4 16,8 16,2 15,9 15,5 15,1 14,7 14,3 14,0 13,6 13,3 13,0 %Vc 74,5 74,7 71,2 70,7 69,9 69,3 69,0 67,5 67,6 67,0 66,4 66,08 66,6 66,4 66,0 65,6 65,5 64,9 64,6 64,3 Peso da Carga de Barras (t) % da Carga em Volume 35 40 45 1,0 1,13 1,27 2,25 2,58 2,9 6,91 7,95 8,89 13,1 15,0 16,8 20,0 22,8 25,6 29,0 33,2 37,4 33,0 37,7 42,5 36,0 41,1 45,5 42,7 48,8 54,9 51,5 59,0 63,8 61,4 70,1 78,9 72,5 82,8 93,5 79,7 90,7 103 82,7 99,8 112 104 119 134 120 137 154 130 148 166 147 169 190 159 181 204 171 194 219
BIBLIOGRAFIA
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C a p t u l o
CIRCUITOS INDUSTRIAIS DE MOAGEM AUTGENA E SEMIAUTGENA

Homero Delboni Junior
Engenheiro de Minas pela USP Doutor pela University of Queensland, Austrlia Professor do Departamento de Engenharia de Minas da EPUSP
Joo Alves Sampaio

Engenheiro de Minas pela UFPE, Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais pela COPPE-UFRJ Tecnologista Snior do CETEM/MCT
Roney Alvarenga Lima

Engenheiro Mecnico pela UFMG, Mestre em Engenharia Mineral pela USP Engenheiro Consultor da Alcoa Alumnio
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INTRODUO
A operao unitria de cominuio faz parte da maioria dos empreendimentos mineiros. Assim, com exceo de finos naturais de minrios, a minerao inclui etapas de fragmentao, reunindo desde o desmonte na mina at produtos finais, ou ainda, intermedirios para as etapas subsequentes de transporte, concentrao fsica de minerais ou metalurgia extrativa. A energia empregada nos processos de fragmentao e os esforos mecnicos aos quais os equipamentos so submetidos modulam os custos de operao e os investimentos em circuitos industriais de britagem e moagem. Nesse contexto, a melhoria no aproveitamento da energia utilizada na fragmentao promove impactos no apenas nas margens de lucro do empreendedor, mas tambm na demanda global de energia. Outro aspecto que merece ateno que o produto fragmentado influencia diretamente o rendimento de processos subsequentes de concentrao. O melhor aproveitamento de recursos minerais no renovveis , portanto, funo da distribuio granulomtrica resultante do circuito de cominuio adotado. Os custos associados fragmentao de minrios so funo, entre outros aspectos, da granulometria requerida e acompanham o consumo de energia especfica. Seguindo a diviso clssica da fragmentao em operaes de desmonte, britagem e moagem, a energia especfica aumenta em uma ordem de grandeza nessa sequncia. Assim, enquanto operaes de desmonte de rocha, por explosivo, consomem cerca de 0,1 kWh/t, em britadores, o ndice eleva-se para magnitudes de 1,0 kWh/t, atingindo valores da ordem de 10 kWh/t em circuitos de moagem. Em etapas conhecidas como pulverizao, moagem fina ou micronizao, o consumo especfico pode atingir at 100 kWh/t. Em funo do impacto, segundo aspectos econmicos e ambientais, o desempenho de processos de fragmentao objeto de estudos sistemticos h cerca de 150 anos. O estabelecimento das, assim chamadas, leis de cominuio praticamente contemporneo s primeiras patentes de equipamentos de britagem. Os debates acalorados entre Rittinger e Kick demonstravam, sobretudo, as dificuldades de se parametrizar, de maneira abrangente e relativamente simples, a energia associada a eventos de fragmentao. Seguindo essa mesma linha de abordagem, Bond props uma equao paramtrica no final dos anos 1950 (Bond, 1952), que atingiria uma sobrevida espetacular. Alm de ser usado no dimensionamento dos moinhos, o work index de Bond transformou-se em um ndice amplamente empregado para caracterizar minrios quanto cominuio.
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Circuitos Industriais de Moagem Autgena e Semiautgena
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Ainda hoje, as leis de Kick, Rittinger e Bond fornecem boas estimativas preliminares para clculo da energia necessria s etapas de britagem, moagem e moagem fina, respectivamente. Os trs pesquisadores criaram, assim, modelos empricos no melhor sentido do termo, ou seja, os modelos resultam de criterioso aprendizado tomando por base a extensiva observao de eventos individuais e coletivos de fragmentao de minrios. Em particular, as contribuies de Bond resultaram num mtodo de clculo de potncia requerida pelos moinhos, ensaios de caracterizao de minrios quanto abraso e britagem, alm de clculo de tamanhos mximos de corpos moedores. Na dcada de 1980, um relatrio do U.S. National Materials Advisory Board para melhoria do desempenho energtico de circuitos de cominuio estimou que 1,5% de toda a energia eltrica gerada nos EUA era utilizada em circuitos industriais de britagem e moagem, incluindo a energia empregada para produo de corpos moedores. O mesmo estudo indicou que essas melhorias poderiam acarretar uma reduo de 20 MWh anuais, que a preos atuais significariam cerca de US$ 1 bilho. O aporte de recursos que se seguiu nessa dcada propiciou a consolidao de grupos e instituies dedicadas pesquisa do tema, no apenas nos EUA mas tambm no Canad e Austrlia. O propsito das linhas de pesquisa foi desenvolver modelos matemticos para melhor entendimento de mecanismos de cominuio e aplicao em equipamentos industriais. Em paralelo, os esforos da indstria de fabricao de equipamentos de cominuio resultaram em acentuados crescimentos nos tamanhos de britadores e, principalmente, moinhos. Esse impulso dos fornecedores de equipamentos foi motivado pelo surgimento de muitas minas de ouro e cobre. Em ambos os casos, o cenrio era de forte demanda dos metais e exausto de jazidas com elevado teor, o que levou as mineradoras a optarem pela lavra de depsitos com teores mais baixos, todavia, com capacidades elevadas de produo. O cenrio que dominou as dcadas subsequentes demonstrou a existncia de grupos de pesquisa dedicados a dois temas principais. O primeiro tema foi o desenvolvimento de mtodos mais elaborados de previso de desempenho de equipamentos, e o segundo, liderado pela indstria de equipamentos, dedicou-se ao projeto e construo de equipamentos com maiores potncias instaladas. Atualmente, os resultados mais significativos dos esforos de pesquisa e desenvolvimento so simuladores integrados, amplamente empregados nas reas de projeto e melhoria de desempenho de circuitos de britagem e moagem. Como as pesquisas, na sua maioria, foram subsidiadas pela prpria indstria, os avanos se deram na modelagem de equipamentos mais comuns em usinas industriais de minrios metlicos. reas como tratamento de minerais industriais, que incluem, por exemplo,
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britagem por impacto, moagem a seco e micronizao, receberam proporcionalmente menor ateno. A principal vertente de pesquisas aplicadas fragmentao constitui-se na, assim denominada, viso holstica do processo, qual seja, integrao das operaes de britagem e moagem ao desmonte, alm da previso de grau de liberao do produto modo. A integrao com as operaes de desmonte surgiu durante a dcada de 1990, em vrios estudos de caso (Bearman, 1995) relativos influncia da fragmentao no desmonte sobre o desempenho de circuitos de britagem. A motivao de tais estudos foi o aumento da produo de circuitos industriais e/ou avanos na qualidade de produtos. Os mtodos conhecidos como mina-usina (mine-to-mill) incluem rotinas de previso da curva de desmonte com base nas caractersticas da rocha e do macio rochoso, plano de fogo, caractersticas dos explosivos, entre as principais variveis. O minrio desmontado , em seguida, simulado em etapas de britagem, seguidas de moagem. J em 1998 o Julius Kruttschnitt Mineral Research Centre - JKMRC da Austrlia provia servios em bases comerciais do recm-criado programa mina-usina. Desde esse tempo, so registrados vrios relatos de aumentos significativos de produo resultantes da implementao de programas semelhantes. A previso do grau de liberao uma etapa que, apesar de complexa por natureza, resulta em avanos importantes, na atualidade. Nesse caso, a caracterizao tecnolgica assume fundamental importncia, notadamente na definio da textura do minrio e sua estrutura cristalina. A forma de aplicao de energia e sua relao com o fraturamento determinam a liberao das espcies mineralgicas existentes no minrio. A quantificao da liberao dos minerais contidos no minrio a etapa que dever ligar modelos de equipamentos de cominuio aos de concentrao, como flotao e mtodos densitrios. Na rea de equipamentos esto consolidadas operaes que contam com: (i) (ii) (iii) britadores cnicos com 1.000 HP de potncia instalada, que proporcionam relaes de reduo de 8:1; moinhos dos sistemas SAG com potncia instalada de 22 MW, que processam at 6.000 t/h de alimentao nova; moinhos de bolas com 26 ps de dimetro e potncia instalada de 20 kHP.
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A anlise das usinas de britagem e moagem de grande capacidade implementadas na ltima dcada revela poucos equipamentos por operao unitria, grande potncia instalada e elevada capacidade de processamento, em contraponto aos arranjos estruturais tpicos de circuitos das usinas dos anos 1970 e 1980, quais sejam: britagens em multiestgios e mltiplas linhas de moagem operando em paralelo. Outros equipamentos que merecem destaque pelas respectivas evolues so os britadores de eixos dentados (sizers) e os britadores de impacto com eixo vertical (VSI vertical shaft impactors). Os primeiros so evolues de equipamentos tradicionalmente empregados em britagem de carvo que, mediante o reforo estrutural e a incluso de pontas de metal duro, so atualmente aplicados em britagens primria e secundria de minrios com resistncias intermediria e alta. Os britadores de impacto com eixo vertical tm aplicao em etapas quaternrias de britagem ou, ainda, na produo de areia artificial. A aplicao desses equipamentos deve considerar aspectos econmicos de desgaste e magnitude de carga circulante. Uma comparao simples entre os equipamentos de cominuio instalados em usinas atuais e aqueles implementados h 25 anos mostra os resultados de evolues em equipamentos preexistentes, ou seja, os princpios empregados e a concepo mecnica de moinhos e britadores so essencialmente os mesmos. Poucos so os equipamentos que podem ser considerados revolucionrios, em discordncia tendncia de evoluo contnua. Dentre os novos equipamentos, destaca-se o moinho de rolos de alta presso (HPGR- high pressure grinding rolls). Mesmo que no sejam consideradas totalmente originais, dada a existncia de precursores, inegvel que as inovaes incorporadas aos HPGR ampliaram o espectro de aplicaes. Dentre os fatores que contriburam para o crescente sucesso do moinho de rolos de alta presso, esto: a faixa granulomtrica do produto, o consumo energtico e a criao de microfissuras que proporcionam a diminuio da resistncia do produto e/ou maior acessibilidade lixiviao de minrios portadores de metais preciosos. Esses aspectos sero abordados em detalhes nas prximas sees deste captulo. A rea de controle de processos de cominuio teve um crescimento surpreendente nas ltimas duas dcadas, em harmonia com o desenvolvimento dos computadores. Se na dcada de 1970 os sistemas mais modernos eram aplicados a malhas simples de controle, atualmente os sistemas especialistas incluem tcnicas sofisticadas, como inteligncia artificial, redes neurais etc. Esses sistemas so aplicados, com sucesso, em usinas industriais de cominuio, na otimizao de controles de malhas isoladas ou de processos integrados.
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BASES PARA DIMENSIONAMENTO DE MOINHOS

No dimensionamento de moinhos para os circuitos AG/SAG, devem ser estabelecidos critrios especiais, alm de discusses exaustivas sobre o assunto. O sucesso da aplicao de um dos circuitos AG ou SAG advm de vrios fatores. Neste caso, o incio das investigaes comea por campanha criteriosa de testes, tanto em escala de laboratrio quanto piloto, levada a efeito na etapa de caracterizao do minrio. Esta etapa deve prover os especialistas de resultados consistentes e confiveis, capazes de propiciar a tomada de decises seguras para cada item do projeto. Por conseguinte, deve ser considerada uma anlise cuidadosa dos resultados destes testes e uma abordagem prtica, por especialista da rea de projeto, incluindo exames detalhados do fluxograma e dos equipamentos. Deste modo, deve-se considerar que o dimensionamento de moinhos industriais inicia-se pelo consumo de energia na moagem, avaliado por meio de testes laboratoriais e piloto. Bond verificou empiricamente que a energia consumida na fragmentao proporcional diferena entre os inversos das razes quadradas dos tamanhos do produto e da alimentao. Essa afirmao, expressa na Equao [1], constitui a terceira Lei da Cominuio, tambm conhecida como Lei de Bond.
1 1 W = 10WI P A 80 80
[1]
em que: W WI P80 A80 energia especfica consumida na moagem (kWh/st); work index ndice de trabalho (kWh/st); abertura (m) da peneira pela qual passam 80% da massa do produto; abertura (m) da peneira pela qual passam 80% da massa da alimentao.
Com o avano da tecnologia e da cincia, foram introduzidas modificaes Lei de Bond. Um dos seus discpulos, Jr. Rowland C. (1982), verificou que havia necessidade de novos fatores de correo alm daqueles considerados por Bond. Assim, no dimensionamento de um moinho, deve-se utilizar, para a energia exigida na moagem, a expresso da Equao [2], que a equao de Bond com a introduo dos fatores de correo.
1 1 W = 10WI P A 80 80 EF i
[2]
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em que: EFi - corresponde ao somatrio dos fatores de correo de Rowland. O work index (WI) um parmetro que exprime a resistncia do material cominuio. Numericamente definido como o trabalho necessrio (em kWh) para reduzir a unidade de peso (tonelada curta (short ton, st = 907 kg) do minrio em estudo, desde o tamanho infinito (d = ) at o tamanho final (d80 = 100 m). Determinao dos ndices de Trabalho, WI (Work Index) Bond observou que um nico ndice de trabalho, WI, no seria suficiente para definir as variaes de energia nas etapas de britagem e moagem. Dessa forma, desenvolveu metodologias especficas para determinao de ndices de trabalho diferentes para cada estgio. Assim, foram desenvolvidas as metodologias para determinao de trs ndices de trabalho, quais sejam: WI de impacto; WI para moinho de barras e WI para moinho de bolas. Os testes de moagem, com o propsito de determinar os ndices de trabalho do minrio, so realizados em equipamentos e testes padronizados, ambos desenvolvidos por Bond. As determinaes devem ser feitas para cada tipo de minrio, em escala de laboratrio ou piloto, neste ltimo caso quando houver indicao. Todavia, as determinaes devem anteceder a etapa de detalhamento do beneficiamento durante um novo projeto. Desse modo, Bond desenvolveu o teste de impacto e os testes de moagem para moinho de barras e bolas. Teste de Impacto de Bond, WI A amostra de minrio com granulometria entre 75 e 50 mm selecionada e colocada num sistema composto por dois pesos opostos idnticos de 13,6 kg, montados em duas rodas, conforme ilustrado na Figura 1. No momento em que as rodas so liberadas, os pesos impactam, simultaneamente, lados opostos da amostra, atingindo-a em sua poro menos espessa. A altura de queda aumenta progressivamente at a fragmentao da amostra. O WI obtido segundo a expresso da Equao [3], utilizando a mdia dos valores de 10 (dez) repeties do ensaio.
WI = 53,45 ICS SG
[3]
em que:
ICS SG
a resistncia fragmentao; o peso especfico do minrio; o work index de impacto.
WI
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Figura 1 Esquema ilustrativo do equipamento de teste de WI de impacto. Teste de WI para Moinho de Barras O moinho padro, utilizado na realizao dos testes, tem dimenses de 350X610 mm (dimetro versus comprimento), revestimento do tipo ondas simples e opera com velocidade de 46 rpm (60% da velocidade crtica do moinho). Os corpos moedores utilizados so seis barras de ao com 44,5X530 mm (dimetro versus comprimento), e o peso total da carga igual a 33.380 g. A amostra do minrio, com granulometria abaixo de 12,7 mm, moda a seco, em um circuito fechado com 100% de carga circulante. Inicialmente deve ser feita uma anlise granulomtrica da alimentao para determinao do A80. Para evitar a segregao nas extremidades do moinho, a operao consiste em oito revolues na horizontal, seguidas por uma revoluo a +5 graus e outra a -5 graus. Este procedimento se repete para todos os ciclos at a concluso do teste. O primeiro ciclo de moagem realizado com massa inicial equivalente a 1.250 ml, obtida por meio de uma proveta graduada, que, aps o cilclo, vertida em peneiras com aberturas entre 4,75 e 0,212 mm, mantendo-se o moinho inclinado a -45 graus por 30 revolues. Aps o peneiramento, as fraes retida e passante devem ser pesadas e, antes do incio de um novo ciclo de moagem, uma quantidade de amostra (alimentao nova), igual em peso frao passante, deve ser adicionada frao retida. Desse modo, assegura-se que a alimentao do ciclo seguinte tenha o mesmo valor da massa inicial, isto , o correspondente a 1.250 ml. Um novo nmero de revolues calculado, repetindo-se vrios ciclos de moagem e peneiramento, at a operao atingir o estado de equilbrio, indicado pela carga circulante com valor constante igual a 100%.
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Aps o circuito atingir a estabilidade, isto , carga circulante igual a 100%, procede-se anlise granulomtrica do produto final da moagem, com a finalidade de se determinar o P80. Neste caso, o WI de barras pode ser determinado pela expresso da Equao [4].
44,5 10 10 Am 0,23Mob 0,625 P A 80 80 em que: WI = 1,102
[4]
WI Am P80 A80
ndice de trabalho para moagem com barras (kWh/t); abertura da malha de classificao do ensaio (m); abertura (m) da peneira pela qual passam 80% da massa do produto;
abertura (m) da peneira pela qual passam 80% da massa da alimentao; Mob mdia dos valores do ndice de moabilidade no estado de equilbrio do teste, isto , quando a carga circulante atinge o valor estvel igual a 250%; 1,102 fator de converso de tonelada curta para tonelada mtrica.
Figura 2 Desenho esquemtico do circuito utilizado para testes de determinao de WI de barras. O ndice de moabilidade (Mob) pode ser determinado pelas mdias dos trs ltimos valores, gramas do produto modo por revoluo do moinho (g/rev), quando o sistema atinge o estado de equilbrio. Normalmente, o valor do WI para moinhos de barras maior que o WI para moinhos de bolas, ambos relativos ao mesmo tipo de minrio.
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Teste de WI para Moinho de Bolas O moinho padro utilizado na realizao deste teste foi desenvolvido por Bond e possui dimenses de 305X305 mm (dimetro versus comprimento), com extremidades arredondadas, revestimento liso, contador de giros e comando automtico de parada. As distribuies granulomtrica e ponderada da carga moedora do moinho esto relacionadas na Tabela 1. Para realizao deste teste, deve ser preparada uma alimentao padro na granulometria abaixo de 3,35 mm. A massa a ser moda no ciclo inicial deve ser equivalente ao volume de 700 mL, obtido com auxlio de uma proveta graduada. A moagem realizada via seca, e a velocidade de rotao do moinho de 70 rpm, correspondendo a 91,4% da velocidade crtica do moinho. Tabela 1 Distribuies granulomtrica e ponderada da carga de bolas do moinho.
Nmero de bolas 43 67 10 71 94 285 Dimetro (mm) 36,8 29,7 25,4 19,0 15,5 Peso (g) 9.094 7.444 694 2.078 815 20.125
O primeiro ciclo de moagem realizado com a massa inicial equivalente ao volume de 700 ml e moagem durante um intervalo de tempo definido por 100 revolues do moinho. O produto final do ciclo peneirado em uma peneira com abertura da malha do teste, sendo o peso da frao retida registrado. Na etapa seguinte, adiciona-se frao retida, uma quantidade de amostra, alimentao nova, com o propsito de atingir o valor da massa inicial do ciclo anterior. Os testes so conduzidos de modo que a carga circulante atinja o valor constante igual a 250% (no equilbrio). O desenho esquemtico da Figura 3 ilustra o circuito de moagem utilizado nos ensaios.
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Figura 3 Desenho esquemtico do circuito utilizado nos testes para determinao de WI de bolas. Aps este procedimento, procede-se a anlise granulomtrica do produto final da moagem e da alimentao do moinho, com a finalidade de determinar os valores do A80 e do P80. Dessa forma, o WI, para o moinho de bolas pode ser calculado por meio da Equao 5.
WI = 44,5 10 10 Am 0,23 Mob 0,82 P A 80 80 1,102
[5]
em que: Am
WI
abertura (m) da malha de classificao do ensaio; ndice de trabalho para moagem em moinho de bolas (kWh/t); abertura (m) da peneira pela qual passam 80% da massa dos produtos; abertura (m) da peneira pela qual passam 80% da massa da alimentao;
P80 A80 Mob
mdia dos trs ltimos valores do ndice de moabilidade no estado de equilbrio, 2,17 no presente caso; 1,102 fator de converso de tonelada curta para tonelada mtrica. O ndice de moabilidade (Mob) pode ser determinado pelas mdias dos trs ltimos valores em gramas/revoluo de minrio modo. Barbato e Sampaio (2007) descreveram a metodologia para determinao experimental do ndice trabalho WI de bolas.
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Nota O teste de Bond no um bom mtodo de previso para a moagem de minrios de fraes mais grossas, particularmente, para o comportamento de moinhos dos circuitos AG/SAG. No caso dos moinhos autgenos, assume-se que a reduo granulomtrica ocorre tanto por impacto quanto por abraso. Os eventos de quebra por abraso deixam a partcula original praticamente intacta, e o produto da fragmentao composto por partculas finas. Todavia, o impacto, normalmente, quebra a partcula em fragmentos com diversas faixas granulomtricas. Nos estudos de caracterizao de minrio, com a finalidade de dimensionar moinhos para os circuitos AG/SAG, podem ser realizados ensaios de queda de peso (duplo-pndulo ou drop weight test). Desse modo, para quebra com elevados nveis de energia, utilizam-se ensaios de quebra por impacto. Entretanto, os ensaios de tamboramento so utilizados quando se caracterizam quebras com baixos nveis de energia (quebra por abraso). A metodologia adotada pelo JKMRC - Julius Kruttschnitt Mineral Research Centre, empregada em todo o mundo mineral, incorpora equipamentos especiais para execuo de ensaios de caracterizao. Assim, os pesquisadores desenvolveram procedimentos para estimar, com base em quebras controladas de partculas individuais, a sua funo-quebra, que exprime as caractersticas de fragmentao de amostras. Atualmente so mais frequentes dois tipos de equipamentos para ensaios sobre partculas individuais que utilizam o impacto como mecanismo de quebra.
Teste com o Duplo-Pndulo

No ensaio de duplo-pndulo, as partculas so fragmentadas pelo impacto de um pndulo (pndulo de impacto), a uma altura conhecida, sobre outro pndulo de balano (de maior tamanho), no qual a partcula fixada, conforme ilustrao da Figura 4. O produto da cominuio pode ser correlacionado energia especfica de cominuio utilizada em cada teste com auxlio da Equao [6].
mr 2 E CS = 1 e E IS m i + mr
[6]
em que: ECS mi e mr e Eis energia especfica de cominuio (kWh/t); massas dos pndulos de impacto e balano respectivamente; coeficiente de restituio; energia especfica utilizada (kWh/t).
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Figura 4 Desenho esquemtico do duplo-pndulo (Chieregati, 2001). Aps a preparao das amostras, so obtidas massas suficientes para a obteno de trs conjuntos de 25 partculas, com granulometria distribuda em: -31,5 mm +25,5 mm, -22,4 mm +19,0 mm e -16,0 mm +13,2 mm. A massa mnima recomendada de 10 kg, caso o material esteja totalmente preparado nas faixas granulomtricas especificadas. Se houver necessidade de ensaios mais precisos, sero exigidos cerca de 25 kg. No caso dos estudos para dimensionamentos de moinhos relativos aos circuitos AG/SAG, deve-se efetuar o ensaio adicional de tamboramento com fragmentos na faixa de 55 mm e 38 mm, o que eleva a massa mnima total da amostra para cerca de 50 kg. Aps os ensaios, so estabelecidos os nveis energticos para cada faixa de tamanhos a ser testada. Os lotes assim obtidos so peneirados e, de posse dos resultados, plota-se um grfico, t10 versus ECS, no qual, t10 definido como a porcentagem acumulada passante em 1/10 da malha geomtrica Y da frao do teste e ECS a energia especfica de cominuio em kWh/t, conforme ilustrado na Figura 5.
BX01
100.0
A = 53.3, b = 2.98 and Axb = 158.8
90.0 80.0 70.0

t10 (%)
60.0 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0 0.0 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
Fitted 63 45 31.5 22.4 16
Ecs (kWh/t)
Figura 5 Representao grfica (t10 versus ECS) dos dados obtidos nos experimentos com o duplo-pndulo.
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Com auxlio de regresso linear mltipla, determinam-se os parmetros A e b da curva t 10 = A 1 e ECS .b , que, alm de finalizar a caracterizao do minrio, assegura as condies para incio da parametrizao da moagem.
O equipamento de fragmentao de partculas da Figura 4 foi originalmente utilizado na caracterizao da fragmentao pelo JKMRC. Apesar de ser um equipamento simples, sua operao e os resultados obtidos possuem algumas limitaes (Napier-Munn et al., 1999), conforme relacionado a seguir: (i) (ii) (iii) tempo elevado para realizao do ensaio; restrio a determinados valores de energia e tamanhos de partculas; clculo impreciso da energia de fragmentao, devido ao movimento secundrio do pndulo de balano.
Drop Weight Tester - DWT As limitaes associadas ao teste do duplo-pndulo levaram ao desenvolvimento do drop weight tester (Figura 6), no qual a partcula que fica sobre uma superfcie rgida atingida por um peso em queda livre.
Figura 6 Desenho esquemtico do equipamento drop weight tester, desenvolvido pelo JKMRC.
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O procedimento do teste semelhante ao do duplo-pndulo, no qual as partculas de variados tamanhos so fragmentadas individualmente sob diversos nveis de energia. A diferena entre a altura inicial, da qual foi solto o peso, e a posio final, aps o impacto, utilizada no clculo da energia aplicada na quebra da partcula. O clculo feito por meio da expresso da Equao [7].
E i = Mg (h x M )
[7]
em que: Ei M g h XM energia utilizada para quebra; massa do peso; constante gravitacional; altura inicial do peso acima da bigorna; altura final do peso acima da bigorna.
Considera-se que toda a energia requerida utilizada na quebra da partcula. Dessa forma, vlida a Equao [8].
E CS = E is = E i /m
[8]
em que: Eis energia especfica utilizada (kWh/t); ECS energia especfica de cominuio (kWh/t); m massa mdia da partcula. O peso padro utilizado em queda livre no drop weight tester de 20 kg, todavia podem-se utilizar pesos de at 50 kg. A faixa efetiva das alturas varia desde 5 at 100 cm, o que corresponde a uma ampla faixa energtica de operao, de 0,01 a 50 kWh/t. Os produtos fragmentados so posteriormente peneirados com o propsito de estimar o parmetro selecionado para representar tal fragmentao. Como no ensaio de duplo-pndulo, os nveis energticos para cada faixa de tamanhos testada so determinados utilizando-se os parmetros t10 e ECS. Em relao ao teste de duplo-pndulo, o ensaio de DWT possui como vantagens (Bearmann et al., 1997): (i) (ii) (iii) (iv) ampla faixa de energia aplicada partcula; curto tempo de operao; ampla faixa de tamanho de partcula; permite estudar a fragmentao de leito de partculas.
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Clula de Carga Ultrarrpida Ultrafast Load Cell (UFLC) A necessidade de aplicaes mais especficas e precisas promove, mundo afora, a pesquisa e o desenvolvimento de equipamentos cada vez mais confiveis para realizaes dos ensaios de quebra. Tavares e Lima (2006) descrevem o uso da UFLC evidenciando que, alm de viabilizar a relao entre a energia de impacto e a fragmentao resultante (como faz o duplo-pndulo e o DWT), ela ainda permite medir precisamente a resistncia e a energia especfica de fratura primria de partculas individuais. Na Figura 7A consta um desenho esquemtico da UFLC e suas diversas partes, em que: 1 - barra da clula de carga de impacto; 2 impactor; 3 eletrom; 4 dispositivo para posicionamento do impactor; 5 caixa de coleta de fragmentos; 6 sistema laser/foto-diodo. O esquema do sistema eletrnico da clula de carga de impacto est ilustrado na Figura 7B.
Figura 7 Em A, esquema ilustrativo da ultrafast load cell UFLC e, em B, esquema do sistema eletrnico da clula. Neste teste, a esfera de ao cai em queda livre at chocar-se com a partcula de minrio. No instante em que a esfera cruza o feixe de laser, a aquisio de dados iniciada. O impacto, que causa a deformao e fratura da partcula, tambm responsvel pela propagao de uma onda compressiva no interior da barra de ao. A passagem dessa onda de compresso causa uma deformao muito pequena, entretanto mensurvel, nos sensores de deformao (strain gauges) de alta resoluo posicionados lateralmente na barra metlica. O aparelho ainda equipado com uma caixa para a coleta dos fragmentos resultantes de cada ensaio, os quais so colocados com aqueles de ensaios com outras partculas do mesmo lote para que seja realizada a anlise granulomtrica aps o ensaio. Com isso, o aparelho ainda permite avaliar a influncia da energia de impacto aplicada, ou da energia efetivamente absorvida pelas partculas, na fragmentao (Neves, 2005).
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Programa de Testes em Unidade Piloto Os argumentos para a realizao de um programa de testes em unidades piloto para dimensionamento de moinhos ou estudos de circuitos AG/SAG so os mais variados possveis. A unidade piloto pode, por exemplo, revelar informaes, anteriormente desconhecidas, relativas influncia da recirculao de produtos intermedirios sobre a qualidade do produto final. No entanto, o principal objetivo desses estudos no consiste apenas na realizao pura e simples dos ensaios. Deseja-se, sobretudo, o desenvolvimento de informaes e obteno de dados que possam ser usados, de modo confivel, pelos especialistas na elaborao de um projeto novo ou na anlise de um circuito industrial. Se o projeto de um desejado circuito est baseado em uma tecnologia consubstanciada, como exemplo, um circuito de moagem convencional com bolas, na maioria dos casos, no h necessidade de estudos em escala piloto. Por estas e outras razes, os testes em escala piloto tornaram-se, h muito tempo, uma referncia para determinao dos parmetros necessrios ao dimensionado de equipamentos de moagem e aos estudos de grandes circuitos industriais, em especial os AG/SAG. Estes so desenvolvidos com o objetivo de operar no pico de eficincia em termos de produtividade e menor custo operacional. Nestes casos, os estudos em unidades piloto so determinantes. Os moinhos mais utilizados para os estudos em escala piloto so aqueles com dimenses de 1.830X610 mm (6X2 ps) (dimetro versus comprimento), cuja capacidade depende da natureza e complexidade do minrio, inclusive do tipo de circuito em estudo. Assim, as investigaes dos circuitos de moagem AG/SAG podem ser feitas em escala piloto, cujas variveis mais comuns a serem estudadas: consumo de energia, carga e consumo de bolas; velocidade do moinho; formao da frao crtica, natureza do circuito; tamanho da alimentao, dentre outras. Ademais, as determinaes das condies operacionais que resultam na otimizao do circuito de moagem com menor consumo de energia e maior capacidade tambm so objetos desses estudos. Apesar das vantagens desses testes, nem todas as variveis podem ser investigadas em escala contnua nas unidades piloto. Assim, a abertura da grelha do moinho, a rea e configurao das janelas dos seixos (pebble port), os tipos de revestimentos, os sistemas de suspenso de polpa (lifters) podem at ser avaliados em unidades piloto, todavia, prtica comum trabalhar com valores fixos para esses itens. Em resumo, so vrios os propsitos dos ensaios em escala piloto, conforme descrito a seguir. Avaliar as tendncias dos diversos tipos de minrios do jazimento moagem em circuitos AG/SAG. Investigar, para todos os tipos de minrio da jazida, o acmulo da frao crtica e a evoluo de processo, com o intuito de elimin-la do circuito.
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Obter amostras representativas para os testes de laboratrio, tais como: flotao, ndice de Blaine, testes de separao magntica, dentre outros, quando necessrio. Desenvolver um circuito adequado para a moagem dos diversos tipos de minrios no mbito do plano de lavra da jazida. Gerar, de modo confivel, dados experimentais relativos: capacidade do moinho, ao consumo de energia, ao volume da carga interna do moinho, avaliao de fatores de riscos, entre outros. Sampaio, Delboni e Silva (2007) desenvolveram uma metodologia para estudos dos circuitos de moagens AG/SAG em unidade piloto.
PROJETO
Sem levar em considerao os extremos eufricos ou cticos da indstria de fabricao de equipamentos, a boa notcia a ampliao do espectro de alternativas que o engenheiro de processos ter para projetar fluxogramas, selecionar e dimensionar equipamentos que, em conjunto, resultam na melhor soluo tcnica e econmica para circuitos industriais de cominuio. Os argumentos favorveis ou detratores a equipamentos individuais de britagem ou moagem sero contrapostos ou esclarecidos por campanhas de testes, em unidade piloto, que incluam diversas alternativas de configurao e equipamentos. Assim os resultados obtidos devero propiciar a seleo das alternativas tecnicamente viveis, seguida do dimensionamento dos principais equipamentos industriais de processo. A fase seguinte compreender as anlises de variabilidade de desempenho do(s) circuito(s) selecionado(s), em funo das caractersticas dos vrios tipos de minrio que compem o depsito mineral. A qualidade dos modelos matemticos empregados de fundamental importncia nessa fase dos trabalhos, ou seja, a plataforma de simulao dever ser suficientemente robusta para reproduzir o desempenho dos vrios tipos de minrio no circuito. Caso no tenham sido submetidos a testes, em escala piloto, com diferentes tipos de minrio, recomenda-se uma campanha de consolidao, cujo escopo depender essencialmente das caractersticas dos vrios minrios considerados. Nesse contexto, recomenda-se incluir as etapas de concentrao para verificar as recuperaes metalrgicas e teores obtidos em cada rota, para cada tipo de minrio. Nessa situao, o ideal que haja integrao dos resultados obtidos nas simulaes com o modelo geolgico do depsito mineral. Sugere-se a criao de um modelo de blocos interpolado contendo informaes como: valores de vazo de alimentao do circuito, recuperaes mssicas e teores de concentrado. O produto desse trabalho ser a atribuio a cada bloco de lavra, do desempenho, tanto em
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termos de quantidade, como de qualidade do concentrado gerado pelo circuito industrial. O sequenciamento da lavra fornecer, ento, resultados de produo discretizados por perodos, que podem ser mensais, semestrais ou anuais. A existncia de eventuais perodos em que no sejam atingidas as metas de produo ou especificaes estabelecidas dever orientar os dimensionamentos, com eventuais incluses de equipamentos ou alterao do modo de operao, de forma a nivelar os resultados. Os dados e informaes assim consolidados devero ser submetidos a anlises econmicas para estabelecimento do circuito final de cominuio. As etapas j mencionadas constituem-se na linha mestra de uma abordagem integrada para projetos de circuitos industriais de cominuio. Evidentemente que a sua execuo pressupe quantidades significativas de recursos, alm de outras dificuldades de natureza logstica, estratgica, poltica, restries de prazo e verbas. Embora repleta de dificuldades, a etapa de definio do circuito e equipamentos deve ser encarada como investimento e no como custo, pois a seleo da rota mais adequada a cada caso, certamente, ser revertida em melhor lucratividade global do empreendimento e utilizao de recursos naturais no renovveis. Um exemplo bastante didtico dessa abordagem foi o adotado pela Minerao Bauxita de Paragominas MBP/VALE. Na etapa de definio de configurao de circuito, foram comparadas as rotas de combinao de moinhos de barras e bolas com moinho SAG e de bolas. Aps as duas campanhas em escala piloto, foram executados os respectivos dimensionamentos e projetos de engenharia. As anlises tcnica e econmica favoreceram a alternativa SAG/bolas, assim adotada para o projeto. A fase seguinte consistiu na instalao de uma unidade piloto em Paragominas, PA, com o propsito de estudar vrios tipos de minrios. Alm de consolidar o projeto, os resultados dos testes foram empregados para obter ndices de desempenho relativos entre os vrios tipos de minrio, gerando amostras para conduo de testes especficos de sedimentao, filtragem, entre outros.
MOAGEM AG/SAG
Moinhos autgenos e semiautgenos so amplamente empregados em circuitos industriais de cominuio (AG/SAG), cuja capacidade de processamento compreende uma faixa extensa, se comparados aos demais circuitos. A combinao peculiar entre capacidades unitrias elevadas e relaes de reduo extremamente altas determina uma demanda contnua por equipamentos com dimenses cada vez maiores. A operao de moinhos com 38 e 40 ps de dimetro e potncia de 20 MW hoje, em termos de processo, uma alternativa plenamente segura e j se tem notcias de projetos de unidades substancialmente maiores.
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At o final do ano 2000, os fabricantes de equipamentos registraram vendas de mais de 1.000 moinhos para os circuitos AG/SAG, com potncia instalada superior a 2,7 GW. Somente nos ltimos cinco anos, houve um crescimento de cerca de 17% na potncia instalada, caracterizando, de forma consubstanciada, um aumento no emprego de tais equipamentos. Embora nos ltimos anos tenha ganhado um impulso acentuado, o incio do emprego de moagem AG/SAG confunde-se com o surgimento de moinhos tubulares, pois, j na dcada de 1880, observava-se que determinados minrios possuam caractersticas de auto-fragmentao. Em 1908 foi publicado pelo AIMME - American Institute of Mining and Metallurgical Engineers o primeiro trabalho que descreveu moinhos com corpos moedores formados pelo prprio minrio. Nas dcadas subsequentes houve vrias invenes creditadas a Hedsel e desenvolvidos pela empresa Hardinge, resultando no moinho autgeno comercial Hardinge-Hedsel, praticamente, em paralelo aos desenvolvimentos da empresa canadense Aerofall, fundada em 1946. Em 1959, moinhos autgenos foram instalados com sucesso em usinas de moagem de minrio de ferro, na Amrica do Norte, aproveitando, assim, as caractersticas de taconitos de gerar corpos moedores competentes e de alta densidade. A empresa Huebec Cartier, contava, nesse mesmo ano, com doze moinhos de 18 ps de dimetro, com potncia instalada de 600 HP, por unidade. A reao dos fabricantes presso da indstria de minrio de ferro por moinhos com maiores capacidades unitrias teve como consequncia o surgimento de moinhos cada vez maiores, a ponto de, em 1966, entrar em operao um moinho com 32 ps de dimetro e motor de 6.000 HP, com capacidade praticamente igual quela dos doze moinhos instalados sete anos antes. A atratividade de usinas com grandes moinhos estava baseada em menores investimentos, se comparada opo de circuitos com muitas linhas paralelas de pares de moinhos de barras e de bolas. A economia com corpos moedores era tambm favorvel alternativa de moinhos autgenos. At 1973, as usinas de minrio de ferro receberam os maiores moinhos fabricados at ento. Nos anos 1970 surgiram os primeiros moinhos SAG, visto que a adio de bolas em at 12% do volume da cmara de moagem propiciou, substancialmente, elevada capacidade aos equipamentos. Igualmente, tornava o processo de moagem menos suscetvel a variaes de caractersticas do minrio processado. Como a variabilidade das jazidas de minrios de cobre era, em geral, muito maior do que as de minrio de ferro, circuitos SAG tornaram-se mais populares. Nessa mesma dcada, muitas minas de cobre foram expandidas ou entraram em operao. Na Tabela 2 consta um sumrio da evoluo dos circuitos AG/SAG.
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Tabela 2 - Sumrio da evoluo de moagem com os circuitos AG/SAG (Jones, 2006).

Ano 1959 1959 1962 1962 Moinho AG AG AG AG Dimetro (p) 18 22 24 28 Motor (HP) 600 1.250 1.750 3.500 Ano 1965 1973 1996 1996 Moinho AG AG SAG SAG Dimetro (p) 32 36 38 40
Em funo das dificuldades enfrentadas pelo primeiro moinho de 40 ps de dimetro, instalado em 1996, na usina de Cadia Hill, na Austrlia, a segunda unidade foi instalada quase dez anos depois. Segundo informaes de fabricantes, h projetos prontos para moinhos SAG de 42 e 44 ps de dimetro, este ltimo dotado de motor com 30 MW de potncia, pouco mais de 40.000 HP. Em termos gerais, h atualmente duas configuraes de moinhos AG/SAG, quais sejam, a norte-americana com aspecto, ou relao dimetro:comprimento, de 2:1 ou maior e a europeia/sul-africana com aspecto 1:1 ou menor. Cada tipo de moinho encerra uma aplicao especfica. Moinhos com aspecto baixo, ou seja, com relao dimetro/comprimento 1:1 ou menor, consomem mais potncia por tonelada moda, todavia, geram produtos mais finos. A escola sul-africana muito particular, pois inclui moinhos alimentados por ROM, que operam em circuito fechado com hidrociclones, gerando produtos finais (P80 = 74 m) para etapas subsequentes de flotao. Essa configurao tpica de usinas que processam minrios aurferos lavrados em minas subterrneas. As dimenses relativamente pequenas de equipamentos de carregamento e transporte impem a prtica de severa fragmentao no desmonte, cujo produto equivale ao de um britador primrio tpico. A operao desses moinhos ainda mais atpica j que giram com cerca de 90% da velocidade crtica, contam com revestimentos lisos e descarga perifrica. A escola europeia segue basicamente a mesma linha, porm com moinhos primrios tipicamente quadrados (aspecto 1:1), operando em circuito aberto e seguidos, via de regra, por moinhos autgenos secundrios, j que os corpos moedores destes so parte do produto dos moinhos primrios, conhecidos como moinhos de seixos (pebble mill). Em ambas as escolas predominam moinhos AG com baixas e mdias capacidades, potncias instaladas tpicas de at 5 MW. O maior moinho vendido sob tal configurao tem dimenses de 24X29,5 ps, com potncia instalada de 7,2 MW. A configurao com aspecto alto tpica de operaes das grandes minas de cobre das Amricas do Sul e do Norte, Austrlia e regio, no processamento de minrios
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aurferos, e de minrio de ferro na Amrica do Norte. As capacidades so, geralmente, mdias ou altas. Os moinhos dos sistemas AG/SAG incluem descarga atravs de grelha, revestimentos tipo placa e barra, velocidades tpicas de rotao no intervalo de 70 a 80% do respectivo valor crtico, alm de processarem minrios com um amplo espectro de caractersticas. As cinco configuraes bsicas de circuito so descritas a seguir. Circuito em Estgio nico Esta configurao de circuito de moagem est esquematizada na Figura 8 e inclui operaes com moinhos dos sistemas AG/SAG. Trata-se de uma opo de risco para projetos de novas operaes (greenfield), sendo atualmente aplicada em projetos de expanso (brownfield) ou, ainda, em nichos para os quais essa tcnica encontra-se consolidada. Se existem riscos elevados ao se adotar essa opo, h tambm benefcios, principalmente, pela significativa reduo de capital, j que em um nico estgio pode ser praticada relao de reduo de 1.000:1. Outros importantes atrativos para essa alternativa so os baixos custos relativos de operao, em razo da ausncia do consumo de corpos moedores no circuito.
Figura 8 Ilustrao esquema dos circuitos AG/SAG em estgio nico. Operaes em estgio nico com circuito AG so tpicas da escola sul-africana, sendo largamente empregadas pelas grandes mineradoras de ouro da regio de Wittwatersrand. Na mesma frica do Sul, os dois moinhos de alto aspecto da mina de Palabora, com 32 ps de dimetro, operam desde 1977 com minrio de cobre, mesmo contando com a instalao posterior de britadores de seixos (pebbles). Outros exemplos dessa configurao, na frica do Sul, so as usinas da Rustemburg Platinum Mines, com circuito de Mortmer AG (moinho de 14 ps) e
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Amandel, com circuitos AG e SAG em estgios nicos. Na empresa Vaal Reefs, tambm sul-africana, nos circuitos de West Gold Plants, houve uma sequncia de alteraes de circuito que iniciou as operaes com circuito SAG (moinho de 16 ps de dimetro) em estgio nico, potncia de 3 MW e 90% da velocidade crtica, circuito fechado com hidrociclones de 1.050 mm de dimetro. Numa segunda etapa os circuitos foram convertidos configurao SAG e, posteriormente, as vrias linhas de moagem contaram com estgios secundrios em moinhos de bolas. Cada dois moinhos do circuito SAG alimentavam um moinho de bolas (16 ps) equipado com motor de 3 MW. Na Austrlia, os circuitos AG em estgio nico so encontrados em Olympic Dam, por sinal o maior moinho autgeno (38 ps de dimetro) em operao no mundo. O minrio de cobre e urnio oriundo de mina subterrnea modo no circuito AG e, posteriormente, submetido lixiviao cida. Desse modo, justificou-se a implantao do circuito AG, ao qual no est associada a contaminao da polpa com ons ferro provenientes dos corpos moedores, que provocariam aumento dos custos de lixiviao. De outro modo, tais fatos inviabilizaram os circuitos com bolas, quais sejam, SAG e/ou com moinhos de bolas. Outro exemplo australiano dessa opo de circuito a usina de Kambalda, implantada pela ento WMC - Western Mining Co. Embora haja britador de seixos nesse circuito, o moinho autgeno de 24 ps de dimetro em estgio nico processa minrio de nquel proveniente de vrias minas subterrneas da regio. As operaes em circuitos AG em estgio nico so muito sensveis falta de coordenao entre a mina e a usina. Pilhas de homogeneizao ou pulmo com grande capacidade relativa so de fundamental importncia para garantir uma granulometria constante e blendagem adequada entre diferentes tipos de minrio. A operao do moinho requer um suprimento constante de minrio competente na frao de 250 a 100 mm, alm de no possuir tendncia acentuada em gerar seixos arredondados, que nesse caso demandaria instalao de britadores para reciclagem desse material aps britagem. Por essas e outras razes, a caracterizao do minrio deve ser detalhada e, para isso, os estudos em unidades piloto so determinantes. Circuitos com moinho SAG em estgio nico so usados h mais de 25 anos, em operaes de moagem de bauxita, na Austrlia. Nos circuitos de Wagerup e Pinjarra (Alcoa), a bauxita lavrada britada em britador primrio e posteriormente transportada at as vrias linhas de moagem. Cada linha composta por um moinho semiautgeno que opera em circuito fechado com peneiras DSM. Como os moinhos operam de forma contnua com as fbricas de alumina, a polpa que circula no circuito de moagem contm soda custica, como forma de iniciar a lixiviao dos minerais de minrio (gibbsita, bohemita e dispero) j nessa etapa. O produto desses circuitos relativamente grosso, razo pela qual se empregam peneiras DSM.
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Embora de pequeno porte, a moagem de McArthur River, no norte do Canad, bastante peculiar, pois foi instalada em subsolo. Nesse caso, o circuito configurado no estgio nico inclui um moinho no sistema SAG, com dimenses 9,5X15,5 ps (dimetro versus comprimento) com 700 HP de potncia instalada e processa minrio de urnio. Outro exemplo de moagem SAG em estgio nico a usina de Henderson, que processa minrio de cobre e operada pela empresa Phelps Dodge, nos EUA. Nessa usina h quatro linhas de moagem, na qual h trs com moinhos na configurao SAG com dimenses 28X30 ps (dimetro versus comprimento). Vrias minas de minrio de ferro, na Amrica do Norte, operaram h dcadas no modo AG estgio nico, sendo posteriormente convertidos ao sistema SAG estgio nico e, em alguns casos, acrescentando moinhos de bolas, o que eleva a capacidade global do circuito. No Chile, a mina de El Peon processa minrio aurfero no modo SAG (15,5 ps de dimetro) em estgio nico, que opera em circuito fechado com hidrociclones. No Brasil, a usina de Jacobina, operada pela Yamana, na Bahia, aps a lavra subterrnea, o minrio aurfero britado em um nico estgio e, em seguida, modo em duas linhas com circuito SAG, sob configurao fechada com hidrociclone, cujo overflow segue para a etapa de lixiviao. Circuito AG Seixos (FAP) A configurao do circuito FAP-AG/SEIXOS inclui duas etapas de moagem, sendo a primeira no modo AG e a segunda com moinho de seixos (pebbles) que so obtidos no estgio anterior, conforme indica o desenho esquemtico da Figura 9.
Figura 9 Moagem autgena seguida de moagem com seixos, circuito FAP.
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A configurao FAP tornou-se uma soluo para os obstculos verificados na configurao de estgio nico, visto que as flutuaes de operao e desempenho do circuito primrio podem ser absorvidas pelo circuito secundrio, mediante ajustes na carga circulante deste ltimo. A indesejvel acumulao de seixos no moinho primrio transforma-se em vantagem, mediante o aproveitamento dos mesmos como corpos moedores para o estgio secundrio. Circuitos FAP demandam elevados investimentos comparados aos SAG para a mesma capacidade de circuito, porm os custos operacionais so significativamente inferiores, em funo de desgastes com corpos moedores e revestimentos. A configurao FAP frequente em circuitos de moagem da Sucia e Finlndia. O sistema OG Outogenious da Outokumpu inclui um engenhoso sistema de extrao dos seixos j no moinho primrio, evitando assim a incluso da peneira, como ilustrado na Figura 2. Essa configurao potencialmente atrativa para minrios: (i) (ii) (iii) de urnio, em decorrncia da menor gerao de ons ferro na polpa; sulfetados, devido moagem fina, porm sem a excessiva gerao de ultrafinos; de ferro, porque nesse caso h menor gerao de ultrafinos, benfica aos processos de filtragem e pelotizao.
As usinas de Aitic, na Sucia, e a de Phihasalmi, na Filndia, empregam o sistema FAP, ambas realizam moagem de minrios sulfetados. No caso do circuito da mina de Kiruna, localizada no norte da Sucia, que processa minrio de ferro lavrado em subsolo, o circuito consiste em duas linhas de moagem. Em cada linha h um moinho primrio de 21X17 ps (dimetro versus comprimento), seguido de um moinho de seixos de 21X28 ps (dimetro versus comprimento). Parte da frao 35 e +6 mm obtida no tromel do moinho primrio encaminhada ao moinho secundrio, no qual formar os corpos moedores e parte ser britada e recirculada no moinho primrio. A frao -6 mm do moinho primrio classificada em classificador espiral, sendo que a frao grossa retorna ao moinho, e os finos so submetidos separao magntica. O produto do circuito secundrio segue tambm para a separao magntica, flotao de apatita como subproduto, desaguamento, finalmente, pelotizao. No decorrer dos ltimos 50 anos, vrias usinas que processam minrio de ferro taconititos nos EUA e Canad adotaram a configurao FAP como alternativa ao estgio nico.
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Circuito AG Bolas (FAB) A configurao FAB, acrnimo para moinho AG primrio, seguido de moinho de bolas no estgio secundrio, est ilustrada na Figura 10. O circuito FAB constitui uma alternativa adequada, em termos de consumo de energia, para minrios densos, porm muito competentes. Se por um lado os fragmentos grossos so corpos moedores adequados ao estgio primrio, por outro as caractersticas da frao crtica so inadequadas moagem em moinhos secundrios de seixos, ou ainda, a irregularidade da vazo das mesmas compromete o desempenho global do circuito. O aspecto mais favorvel opo FAB em relao FAP , portanto, a regularidade da operao de moinhos de bolas, que corrigem eventuais flutuaes de desempenho do circuito primrio. Essa configurao proporciona um consumo energtico especfico mais prximo de circuito convencional de britagem em multiestgios e moagem barras/bolas.
Figura 10 Ilustrao esquemtica da moagem autgena seguida de moagem com bolas, circuito FAB. Um exemplo de sucesso de circuitos que adotaram a opo FAB o de Bagdad, operado pela Phelps Dodge, nos EUA. A particularidade desse circuito a existncia de britagem de seixos em dois estgios, gerando um produto relativamente fino, que retorna ao moinho do circuito AG. O circuito de Bagdad caracteriza-se por baixos custos de produo em funo, principalmente, da alta eficincia energtica. Um exemplo brasileiro a usina da So Bento, que opera h cerca de 25 anos e est localizada em Minas Gerais. O minrio aurfero lavrado em subsolo encaminhado ao moinho primrio (12X12 ps) e, na sequncia, ao estgio secundrio composto por
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um moinho de bolas (8 ps) que opera em circuito fechado com hidrociclones. Portanto, no h britagem no circuito. A economia com corpos moedores no moinho primrio contribui para a reduo dos custos operacionais, que so bastante elevados, principalmente, devido etapa de extrao do ouro. O circuito de Mount Isa, na Austrlia, com dois moinhos de 32 ps de dimetro, foi projetado para operar sob configurao FAP, sendo posteriormente transformado em SAB. A alternativa FAB foi considerada no projeto Salobo, da Vale, devido s caractersticas de competncia e densidade do minrio. A incluso de um britador de reciclo no circuito reforou a opo pela moagem primria AG, devido grande quantidade de magnetita que seria separada na carga circulante. Caso a opo fosse moagem SAG, seria muito difcil a remoo das bolas contidas na carga circulante, por conta da existncia da frao magntica do minrio, tambm contida na carga circulante. Circuito SAG Bolas (SAB) A configurao moinho SAG primrio, seguido de moinho de bolas no estgio secundrio est ilustrada na Figura 11.
Figura 11 Ilustrao esquemtica da moagem semiautgena seguida de moagem com bolas, segundo o circuito SAB. A alternativa de circuito SAB proporciona grande flexibilidade de operao, adequada a variaes substanciais no minrio alimentado. Muitas operaes inicialmente projetadas no modo FAB foram convertidas para SAB, no qual o incremento de custos com corpos moedores foi inferior ao de produo, advindo com a alterao.
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Esse circuito ficou, praticamente, consagrado para grandes projetos de cobre e ouro por 10 anos, entre 1985 e 1995. O circuito permite variaes, sob faixas amplas, do tamanho de transferncia (T80) entre os circuitos primrio e secundrio, ou seja, possvel ajustar as relaes de reduo entre ambos e, consequentemente, a distribuio de energia especfica no circuito. Na comparao de custo de investimento de capital, a alternativa SAB resulta em redues de at 25% em relao aos circuitos convencionais de britagem e moagem. Dentre os exemplos de operaes que iniciaram sob o modo SAB, destacam-se os circuitos de Mount Isa, pertencente atualmente Xtrata, na Austrlia, Chuquicamata da Codelco e El Soldado da Minera Disputada, ambas no Chile. Vrios circuitos que iniciaram sob configurao SAG foram posteriormente convertidos em SABC, mediante a instalao de britadores de reciclo no circuito. No Brasil, destaca-se a Minerao Serra da Fortaleza, em Minas Gerais, poca operada pela RTZ do Brasil. O projeto de expanso da usina da RPM - Rio Paracatu Minerao, localizada em Minas Gerais, inclui britagem primria e moagem primria SAG (38 ps de dimetro) e secundria em moinhos de bolas, com aproveitamento dos cinco moinhos existentes. Circuito SAG Britador de Reciclo - Bolas (SABC) O acmulo de determinadas fraes granulomtricas na carga do moinho (frao crtica) provoca a reduo da taxa de alimentao e, portanto, da capacidade do circuito. A questo pode ser resolvida, ou pelo menos mitigada, mediante trs alternativas bsicas. A primeira consiste na britagem prvia de fraes selecionadas da alimentao do moinho. A segunda inclui a fragmentao da frao crtica na prpria cmara de moagem, mediante o aumento da carga de bolas e/ou da velocidade de rotao do moinho. Se a situao persistir, aps atingir os limites dessas variveis, a terceira opo instalar grelhas com algumas aberturas (janelas) (50 a 100 mm), conhecidas como pebble ports ou rock ports, de forma a permitir a sada da frao crtica da carga, para ento brit-la, retornando o produto ao moinho primrio. Esta ltima opo denominada SABC e est ilustrada na Figura 12. Caso o produto do britador seja encaminhado ao circuito secundrio, o circuito denominado SABC aberto. Assim como muitas operaes inicialmente projetadas no modo FAB foram convertidas para SAB, vrias outras que iniciaram na ltima configurao foram convertidas em SABC.
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Nos ltimos dez anos, circuitos SABC passaram a ser praticamente padro da indstria, quer em expanses de linhas existentes, ou ainda, em novas instalaes, demonstrando assim o grau de confiana nesse tipo de circuito. Na Tabela 3 esto relacionados vrios exemplos de usinas industriais que converteram os respectivos circuitos da configurao SAB para SABC. A mesma tabela inclui o ano de converso e o aumento de capacidade do circuito mediante a introduo do britador de reciclo para britagem de seixos. As informaes foram extradas de vrios artigos publicados nas conferncias SAG 2001 e 2006.
Figura 12 Ilustrao esquemtica da moagem semiautgena com britagem e reciclo de seixos, seguida de moagem com bolas, circuito SABC. Tabela 3 Sumrio da evoluo das moagens em circuitos AG/SAG (2001, 2006).
Mina Huckleberry Newmont Lone Tree Mill SMC Nye Site Fort Knox Chino Chino Kennecott AC- Ano da Converso AC 2000 1999 1998 1998 1996 1989 AC(%) 10 10 15 10 10 10 30 60 Mina Newmont Mill #4 National Steel Inco Clairabelle Wirralie Gold Kidston Similkameen AC 1996 1992 1989 1989 1988 1986 1985 AC(%) 10 10 50 1020 25 8 15
1996 10 15 Los Bronces AC%- Aumento de Capacidade (%)
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Os incrementos de capacidade de circuito listados na Tabela 3 esto no intervalo de 8 a 60%, com maior frequncia de aumentos na faixa de 10 a 15%, valores aceitos como tpicos pela indstria. Uma vez ajustados e bem operados, circuitos de cominuio SABC so extremamente robustos, pois absorvem amplas faixas de variaes de tipos de minrio, tanto no estgio primrio como no secundrio. Sob aspecto de projeto inclui o menor investimento unitrio ($/t) dentre todas as demais opes de circuito. Esta ltima caracterstica da alternativa SABC resulta que um circuito assim configurado oferecer maior capacidade de alimentao por unidade monetria considerada. Mesmo que o consumo energtico no seja o mais adequado, assunto este ainda controverso, o desempenho global faz da opo SABC a mais competitiva e, atualmente, a de menor risco. Dentre os muitos exemplos de operaes sob configurao SABC podem ser citadas as usinas de: La Candelria (36 ps de dimetro), Escondida (38 ps de dimetro), Collahuasi (32 e 40 ps de dimetro), Pelambres (36 ps de dimetro), Andina (36 ps de dimetro), El Teniente (36 ps de dimetro), no Chile; Fimiston (36 ps de dimetro), St. Ives (24 ps de dimetro), Cadia Hill (40 ps de dimetro), na Austrlia; Porgera (28 ps de dimetro), na Papua-Nova Guin; Freeport (34,5 e 38 ps de dimetro) e Batu Hijau (38 ps de dimetro), na Indonsia; Kennecott, Ray Asarco, nos EUA; Highland Valley (32 ps de dimetro), no Canad; Antamina (38 ps de dimetro), no Peru; Alumbrera (36 ps de dimetro), na Argentina. No Brasil h dois circuitos em operao sob a configurao SABC. O mais antigo o da Minerao Serra da Fortaleza, que iniciou sua operao em modo SAB e foi posteriormente convertido para SABC, que inclui ainda uma variante de britagem secundria. O outro o circuito do Sossego, operado pela Vale, em Cana dos Carajs, no Par, que inclui um britador giratrio primrio, um moinho operando no modo SAG (38 ps), dois britadores cnicos de reciclo, alm de dois moinhos de bolas (22 ps), com capacidade nominal de 15 Mt/ano. A configurao SABC foi tambm selecionada para os projetos Alemo e Cristalino, ambos de minrio de cobre da Vale. Foram feitos estudos conceituais e, em seguida, esses estudos foram consolidados por campanhas de moagem em escala piloto. Igualmente, em operao est o circuito SABC da Minerao Bauxita Paragominas MBP/Vale, em Paragominas, PA, finalmente, o projeto Cobre da Chapada, da Yamana.
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As etapas de definio de circuito, dimensionamento dos equipamentos e estudos de variabilidade do Projeto Bauxita de Paragominas j foram descritas neste trabalho. O minrio, britado em dois estgios com britadores de eixos dentados, segue para a pilha de homogeneizao retomado para alimentar duas linhas de moagem. Cada linha conta com um circuito SAG (28 ps de dimetro) e um moinho de bolas (20 ps). Os seixos gerados no circuito SAG seguem para britagem em britadores de impacto. O produto oriundo dessa britagem encaminhado ao circuito secundrio de moagem, configurando assim SABC aberto. O Projeto Chapada, implantado em Gois pela empresa Yamana, consta de uma nica linha de moagem constituda por um circuito SAG (34 ps de dimetro), seguido de um moinho de bolas (26 ps), para processamento de minrio de cobre e ouro. Configuraes do Circuito de Britagem para Circuitos AG/SAG O circuito de cominuio em instalaes que constam de moagem segundo circuitos AG/SAG possui configurao relativamente simples, se comparada a outras alternativas de moagem. Como a alimentao de moinhos primrios do sistema SAG, e principalmente AG, inclui uma frao grossa, geralmente uma nica etapa de britagem suficiente para proporcionar uma distribuio granulomtrica adequada moagem. Na Figura 13 ilustra-se um desenho esquemtico tpico de circuitos industriais de grande porte, que consistem basicamente em um britador giratrio, cujo produto segue para uma pilha pulmo e desta para a alimentao da moagem. Salvo operaes de pequeno ou mdio porte, nas quais a lavra executada em subsolo, a etapa de britagem primria assegura, via de regra, tamanho mximo de alimentao ao moinho. Os grandes britadores giratrios operam com aberturas (APF) de 140 a 150 mm, o que resulta em tamanho mximo de aproximadamente 200 mm, sujeito ao efeito forma dos fragmentos. Em operaes menores encontram-se britadores de mandbulas e, em alguns casos, at britadores de eixos dentados. Uma variante que foi implantada em vrios circuitos inclui a etapa de britagem secundria para rebritagem da frao intermediria, conforme ilustrado na Figura 13.
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Figura 13 Configuraes tpicas de circuitos de britagens em linha com os circuitos AG/SAG. Nesse caso, a frao crtica praticamente eliminada da alimentao do moinho. Trata-se de uma alternativa para operaes em que o minrio ou alguns tipos de minrio do depsito mineral possuem forte tendncia de se acumular na cmara de moagem de moinhos AG/SAG. Para tais aplicaes, mesmo que o circuito de moagem seja configurado em SABC, a alternativa de britagem secundria pode proporcionar aumentos significativos de produo. A melhor forma de se avaliar o efeito da introduo de um estgio adicional de britagem ao circuito por meio de ensaios em unidade piloto, segundo os quais se pode variar, com relativa facilidade, a distribuio granulomtrica da alimentao do moinho. Mediante o ajuste na granulometria, estima-se o efeito de diferentes malhas para o peneiramento do produto da britagem primria, ou esquemas alternativos de circuito, como britagem secundria, de toda a alimentao do moinho. Exemplos de circuitos industriais que adotaram com sucesso a opo de britagem secundria da frao crtica so a mina de Troilus, que registrou aumento de at 50% de capacidade do circuito de moagem, mina de Asarco-Ray, nos EUA, com incremento de 20%, assim como Kidston, na Austrlia. Na configurao dos circuitos de Fimiston e St. Ives na Austrlia e La Coipa, no Chile inclui-se a britagem secundria de todo o produto da britagem primria.
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Apesar de ser largamente empregada pela maioria das empresas de minerao de grande porte mundo afora, a aceitao da moagem em circuitos AG/SAG como alternativa segura para processos de cominuio foi progressiva em funo, principalmente, da evoluo dessa tcnica. Alm disso, moinhos dos circuitos AG e, principalmente, SAG esto, h dcadas, na vanguarda da indstria em termos de dimenses e potncia instalada. Esse cenrio de aplicao de materiais, mtodos de projeto e tcnicas construtivas inditas, entretanto, h que considerar o nus e os ajustes necessrios no incio de operao dos maiores equipamentos at ento fabricados. Embora esse contexto seja reconhecido, so comuns os relatos de insucessos de operaes industriais que, de alguma forma, enfrentaram situaes desse tipo. Cabe lembrar que, mesmo com moinhos de bolas, de tecnologia de projeto, fabricao, implantao e operao at ento consolidados, ocorreram fatos semelhantes, como, por exemplo, nos moinhos da usina de Bouganville, projeto da RTZ na ento PapuaNova Guin. Nessa usina o desempenho de moinhos de 18 ps de dimetro, os maiores at ento projetados, foi muito aqum do estipulado. Um elenco de preconceitos, m informao, conservadorismo e mitos associados moagem segundo os circuitos AG/SAG est relacionado a seguir. Operao complexa e instvel. Baixa flexibilidade dos circuitos. Consumo energtico especfico mais alto. Dimensionamento emprico. Operao complexa e instvel. Pr-operao longa e dispendiosa.
Grandes variaes de desempenho em funo dos tipos de minrio. Necessidade de grande massa de minrio para ensaios preliminares. A anlise dos insucessos iniciais ou definitivos de operaes com moinhos dos sistemas AG/SAG aponta para algumas causas comuns. De forma individual ou combinada, propiciaram algumas contribuies, quais sejam: (i) (ii) (iii) (iv) ausncia/insuficincia de informaes sobre as caractersticas tecnolgicas do minrio; conhecimento insuficiente das jazidas em termos de graus de variabilidade do minrio; critrios inconsistentes de projeto, como relao de reduo, carga circulante e potncia; critrios de dimensionamento inadequados;
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(v) (vi) (vii)
tcnicas complexas para projeto de novas instalaes e otimizao de circuitos existentes; tcnicas inadequadas para controle do processo e instrumentao precria; custos de capital decrescentes somente com o advento de equipamentos de grande porte;
(viii) baixo ndice de entendimento de conceitos e peculiaridades associadas ao processo; (ix) inexperincia em projetos de revestimentos, grelhas, mecanismos de descarga, dentre outros, para grandes moinhos.
Vrias dessas situaes surgem na fase de viabilidade final do projeto, mediante campanhas de ensaios em unidade piloto, seguidas de dimensionamento e seleo dos equipamentos. O modelo matemtico calibrado do circuito completo ser empregado para simular as variaes de desempenho do futuro circuito industrial em funo das caractersticas dos vrios tipos de minrio contidos na jazida, conforme resultados de ensaios realizados com amostras de testemunhos de sondagens. Um acompanhamento detalhado da elaborao e especificaes tcnicas dos equipamentos, anlises criteriosas das propostas tcnicas de fornecedores so tambm etapas fundamentais do processo. Nessa fase podem ser evitadas dificuldades futuras advindas de configurao de grelhas e perfis de revestimento inadequados. A posta-em-marcha do circuito industrial deve ser balizada como uma etapa de transio entre o projeto/construo e a operao do circuito industrial, diferente portanto da viso de sequncias estanques do empreendimento. O comprometimento com o desempenho global do circuito deve assim marcar essa transio, de forma a aproveitar a sinergia entre as equipes que conceberam o projeto e aquelas encarregadas de operar o circuito industrial. As tcnicas de simulao, segundo a modelagem matemtica, so recursos comprovadamente eficazes, tanto no dimensionamento dos equipamentos de processo, como na fase de posta-em-marcha, inclusive nas etapas de otimizaes contnuas de operaes industriais de britagem e moagem. Entretanto, devido natureza dos modelos e complexidade dos fenmenos associados, a representao fiel do desempenho de equipamentos e processos est baseada na qualidade das calibraes efetuadas que, por sua vez, dependem de dados representativos da operao modelada. H, contudo, a necessidade de ajustar modelos relacionados aos mecanismos de fragmentao e transporte que ocorrem na cmara de moagem. Assim, torna-se possvel definir plataformas de simulao, que podem ser empregadas desde as anlises de sensibilidade de cada varivel de operao at as modificaes no circuito.
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PANORAMA BRASILEIRO
Ao considerar o bem mineral de maior peso nas exportaes, os depsitos brasileiros de minrio de ferro possuem pores significativas de minrio de alto teor de ferro e baixos teores de impurezas. As usinas implantadas para tratamento de minrios de alto teor incluram assim circuitos de britagem e peneiramento, ou ainda, aproveitamento de finos naturais de alto teor. A ocorrncia de finos naturais com teor mais baixo motivou a construo de usinas dotadas de etapas de concentrao. A cominuio intensiva de minrios de ferro s entrou em cena com a deciso de aproveitar, mediante moagem, os itabiritos do Quadriltero Ferrfero. A moagem de produtos intermedirios para pelotizao tem grande importncia relativa no setor. Desse modo, grande parte da produo brasileira de minrio de ferro no depende de cominuio intensiva como os minrios que ocorrem na Amrica do Norte ou na Escandinvia, por exemplo. Outro setor que, embora importante, inclui somente operaes de britagem, lavagem e classificao a indstria de bauxita, se bem que, a etapa de produo de alumina seja iniciada com a moagem do minrio de alumnio. Nesse caso comum a combinao de moinhos de barras e bolas e, mais recentemente, circuitos de moagem SAG no projeto integrado Bauxita de Paragominas e Alumina da Alunorte, empreendimento da Vale no estado do Par. No setor de minrio de fosfato, as principais usinas brasileiras processam minrios de pores alteradas de depsitos minerais com origem magmtica. O circuito padro consiste de britagem em multiestgios, seguida de etapas de moagem em moinhos de barras e bolas. A grande quantidade de finos nesses minrios torna os circuitos de britagem e moagem peculiares, incluindo separao magntica em cargas circulantes ou entre etapas de moagem e vrios estgios de classificao para promover a concentrao separada da apatita contida nos finos. As usinas de Catalo e Tapira, da Ultrafrtil, e Arax, da Bunge, esto assim configuradas. Como os principais depsitos de minrio de nibio ocorrem nessas mesmas chamins alcalinas de minrio de fosfato, o fluxograma das usinas de tratamento semelhante ao acima descrito. Ainda no setor de matrias-primas para a indstria de fertilizantes, as usinas de Taquari Vassouras, SE, e Cajati, SP, respectivamente de minrios de potssio e fsforo, possuem moagem unitria com moinhos de barras em circuito fechado. A produo brasileira de concentrados de metais bsicos no se encontra entre as maiores do mundo e advm de operaes de pequeno e mdio porte, exceo da usina do Sossego/Vale, que iniciou sua produo em 2004.
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Nas minas de pequeno e mdio porte, a lavra subterrnea, cujo produto alimenta usinas com etapas de britagem, peneiramento, moagem e classificao, seguidas de concentrao por flotao de minerais sulfetados e/ou, no caso do zinco, de minerais silicatados. Nesse setor h vrias usinas com moagem unitria, ou seja, que operam em estgio nico de moagem com moinhos de bolas a exemplo das usinas de Morro Agudo e Vazante, MG, da Votorantim Metais e Minerao Caraba, BA. A minerao de ouro, no Brasil, tambm no inclui circuitos de grande capacidade, com exceo da RPM, pertencente Kinross, que processa minrio com teor da ordem 0,35 g/t. Atualmente, a RPM processa 50 Mt/ano, mediante a utilizao de cuircuito SAG e moinho de bolas, inclusive com o aproveitamento dos moinhos existentes. As demais empresas operam minas subterrneas com circuitos de cominuio de pequena capacidade. As usinas do Queirs e Crixs, da Minerao Morro Velho, bem como Fazenda Brasileiro, da Yamana, adotam tambm moagem unitria em moinhos de bolas, alimentada pelo produto de circuitos de britagem. Do mesmo modo, o minrio tratado na usina de Jacobina, da Yamana, provm de mina subterrnea, da qual encaminhado para britagem e moagem unitria em moinhos do sistema SAG. O fluxograma da usina da Minerao So Bento sem britagem e um moinho operando no modo AG realiza a moagem primria, cujo produto segue para um moinho de bolas. O fluxograma das principais usinas que processam minrio de mangans, da jazida do Azul, em Carajs, e de ferro, em Corumb, MS, ambas da Vale, incluem etapas de britagem e peneiramento e, na usina do Azul, classificao em classificadores espiral. A produo de bixido de mangans no Azul inclui moagem a seco em um circuito com moinho tipo Raymond. Os depsitos brasileiros de minrios de nquel incluem minrios sulfetados ou oxidados. Na primeira categoria destaca-se a Minerao Serra da Fortaleza MSF, implantada pela empresa Rio Tinto e posteriormente adquirida pela Votorantim Metais. Nesse circuito, a configurao SAB foi adotada no incio do projeto e, posteriormente, convertida em SABC, incluindo uma etapa de britagem secundria. A cominuio de minrios oxidados de nquel, geralmente, conta apenas com estgios de britagem. O projeto Nquel do Vermelho, que dever ser implantado pela Vale, no Par, inclui operaes de britagem em equipamento de rolos dentados, lavagem, classificao em hidrociclones, atrio e peneiramento de alta frequncia. A produo de cassiterita, de origem aluvionar, marcou o incio das operaes de minas de minrio de estanho na regio Norte do Brasil. Posteriormente, o estanho contido em minrios primrios aumentou sua participao no cenrio nacional.
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Na mina do Pitinga, localizada no Amazonas, h estgios de britagem e moagem em moinhos de barras, para processar o minrio grantico. Na mina do Bom Futuro, localizada em Rondnia, predominam moinhos de martelos em vrias operaes de pequeno porte. O Brasil um grande produtor mundial de cimento e, portanto, processa grandes quantidades de calcrio, a principal matria-prima mineral dessa indstria. Os circuitos de britagem possuem suas peculiaridades em funo, principalmente, das caractersticas dos calcrios brasileiros: abrasividade baixa e resistncia de baixa a mdia britagem e moagem. A britagem executada em circuitos de multiestgios que incluem combinaes de britadores de mandbulas ou giratrios em grandes operaes, alm de britadores cnicos secundrios e tercirios. Britadores de impacto so largamente empregados na indstria cimenteira, pois oferecem uma combinao favorvel s elevadas capacidades e razes de reduo. Circuitos configurados com britadores de impacto propiciam alta capacidade e menor nmero de estgios, se comparados a outros tipos de britadores. A moagem na indstria cimenteira efetuada a seco em moinhos multicmaras ou de rolos de alta presso. Os primeiros consistem em moinhos tubulares dotados de diviso intermediria formando duas cmaras, a primeira contendo bolas de maior dimetro, enquanto, na segunda, a carga conta com bolas de menor dimetro relativo. Os moinhos de rolos verticais so equipamentos adequados gerao de produtos finos e, segundo especialistas, possuem menor consumo energtico especfico, quando se compara o desempenho destes com moinhos de bolas. Os sistemas de moagem operam em circuito fechado e incluem aeroclassificadores, exaustores e filtros. A indstria de agregados para a construo civil possui importncia relevante no setor mineral, dado o volume elevado de produo, principalmente em regies metropolitanas das grandes cidades brasileiras. Neste setor predominam britadores de mandbulas e cnicos em circuitos de britagem com multiestgios at as etapas terciria ou quaternria, dependendo dos produtos finais comercializados.
MOAGEM AG/SAG
Seguindo-se as tendncias observadas at o momento, as operaes de circuitos de cominuio continuaro com os maiores itens de custo operacional em usinas de tratamento de minrios, quer pelo consumo de energia e/ou revestimentos, quer pelos corpos moedores. Avanos na eficincia de utilizao de energia e diminuio do desgaste de revestimentos e corpos moedores so os principais desafios para os grupos dedicados s pesquisas nessa rea.
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A reconhecida resistncia da indstria de minerao e, em particular, dos fabricantes de equipamentos de britagem e moagem a rpidas mudanas tecnolgicas fundamentada nos altssimos investimentos necessrios, cujos retornos previstos dependem de combinaes favorveis de projetos bem planejados que, ao serem implantados, resultem em operao estvel e segura. Esses fatores, associados ao longo tempo de maturao, praticamente determinam a defasagem tecnolgica entre o que se pratica na indstria e os desenvolvimentos recentes no setor. O cenrio torna-se ainda mais particular ao se considerar que os grandes desenvolvimentos registrados no setor so oriundos da prpria indstria ou de pesquisadores a ela diretamente ligados. Se a descrio vlida para aspectos de progresso e revoluo em desenvolvimento de equipamentos, a rea de aplicao de mtodos e processos possui um panorama bastante diferente. Se, por um lado, as patentes da maioria dos britadores e moinhos em operao datam de muitas dcadas, as tcnicas empregadas atualmente para projeto de novas instalaes, sobretudo na melhoria de desempenho de instalaes existentes, so radicalmente diferentes das praticadas h algumas dcadas. As tcnicas de simulao com base em modelagem matemtica so recursos comprovadamente eficazes, tanto no dimensionamento de equipamentos, como em circuitos integrados de processo. Uma vez configurado e calibrado, um simulador pode assim retratar a operao de um circuito completo de britagem, peneiramento, moagem e classificao, seja para fins de projeto ou ainda de explorao de alternativas para melhoria de desempenho de circuitos existentes, geralmente, via aumento de capacidade. Os principais modelos matemticos empregados nos simuladores so de natureza emprica e fenomenolgica. Na primeira categoria destacam-se os modelos de hidrociclones, principalmente de Lynch (Nageswararao) e Plitt, ambos originalmente desenvolvidos no final da dcada de 1970. Modelos fenomenolgicos dominaram o incio da aplicao do mtodo do balano populacional a equipamentos de britagem e moagem. O grande interesse no avano de desempenho de circuitos industriais motivou o desenvolvimento de modelos que associam mecanismos de fragmentao e transporte que ocorrem em moinhos e britadores a variveis essencialmente fenomenolgicas. Assim, variveis como taxa de quebra, obtidas inicialmente somente por meio de retroclculo, so associadas, em modelos mais recentes, a parmetros que determinam a movimentao da carga na cmara de moagem, como velocidade de rotao e grau de enchimento.
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Modelos classificados como fundamentais ganharam importncia relativa nos ltimos anos. Superada a limitao inicial de longos perodos de processamento em supercomputadores, mtodos de elementos discretos so atualmente consolidados para anlise, por exemplo, de movimentao da carga em moinhos, em funo de perfil de revestimento. Embora no sejam utilizados em simuladores de processo, integrados, portanto, em circuitos completos de cominuio, a tendncia o aprimoramento de modelos fundamentais que assim devero ser progressivamente mais empregados nessa rea. Sistemas especialistas devero proporcionar evoluo contnua e progressiva incluso nos circuitos industriais de moagem. Os rumos de trabalhos de pesquisa tecnolgica devem ser estabelecidos no apenas em funo das vocaes individuais dos pesquisadores, mas, sobretudo, considerando a capacidade dos grupos de pesquisadores identificados nos centros de pesquisa e universidades. Programas de mestrado devem ser dirigidos, principalmente, a pesquisas aplicadas nas reas de atuao de engenheiros que optem pelo avano do conhecimento, nas respectivas reas de atuao ou a recm-formados que optem pela carreira de pesquisa e ensino. Ncleos de centros de excelncia dedicados formao de doutores devem ser formados por pesquisadores maduros e engenheiros com reconhecida dedicao s linhas de pesquisa selecionadas. Nesses ambientes, o foco deve ser a inovao tecnolgica em reas definidas como prioritrias para a regio em que se encontram ou, alternativamente, em mbito nacional. A falta de tradio de fomento da indstria mineral brasileira s instituies de pesquisa merece ser revista. A proposio de alternativas para reverso desse cenrio , portanto, um desafio.
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C a p t u l o
CLASSIFICAO E PENEIRAMENTO
Julio Cesar G. Correia

Qumico Industrial pela UFF, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT
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INTRODUO
Os mtodos de tratamento de minrios que envolvem classificao e peneiramento apresentam como objetivo em comum, a separao de um certo material em duas ou mais fraes, com partculas de tamanhos distintos. No caso especfico do peneiramento, existe uma separao, levando-se em conta o tamanho geomtrico das partculas, enquanto que para o mtodo de classificao, a separao realizada tomando-se como base o conceito da velocidade em que os gros atravessam um certo meio fluido. No processamento mineral, o meio fluido mais utilizado a gua. A classificao a mido aplicada, normalmente, para partculas com granulometria muito fina, onde o perneiramento no funciona de uma forma eficiente.
FUNDAMENTOS DA CLASSIFICAO
Quando se tem uma partcula em queda livre no vcuo, ela est sujeita a uma acelerao constante e sua velocidade aumenta indefinidamente, qualquer que seja seu tamanho ou densidade. Se, contudo, a partcula cai em um outro meio que no o vcuo, este oferece uma resistncia ao seu movimento, a qual aumenta em razo direta com a velocidade, at atingir um certo valor constante. Quando as duas foras que atuam na partcula (gravitacional e de resistncia do fluido) se tornam iguais, a partcula atinge uma velocidade denominada terminal e passa a ter uma queda com velocidade constante. A natureza da resistncia do fluido depende da velocidade de queda. Para baixas velocidades o movimento suave, pois a camada de fluido em contato com a partcula move-se com ela, enquanto o fluido como um todo permanece esttico. Para altas velocidades a principal resistncia atribuda perturbao do fluido, como um todo, pela partcula, caracterizando um regime denominado de turbulento. Independentemente do regime que predomine, a acelerao da partcula tende a decrescer rapidamente com o tempo, sob a ao das foras atuantes, e a velocidade terminal sempre atingida. Sedimentao em Queda Livre A sedimentao em queda livre refere-se ao movimento da partcula imersa em um fluido e que tende, sob a ao da gravidade, a percorrer uma distncia teoricamente infinita. Ela verificada quando a percentagem de slidos for menor que 15% em peso. No clculo da velocidade terminal, ou seja, a velocidade constante que uma partcula adquire ao sedimentar em um meio fluido, obtm-se uma equao na qual a soma de todas as foras que atuam sobre ela seja zero.
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Classificao e Peneiramento
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De acordo com a segunda lei de Newton, tem-se:

F = m.a
[1]
onde: F = fora resultante que atua sobre a partcula (N); m = massa da partcula (kg); a = acelerao da partcula (m/ s 2 ). Neste caso, as foras que atuam sobre a partcula so: a da gravidade (mg), a de empuxo (m'g) e a da resistncia (R), sendo a fora resultante (F) expressa por: F = mg - m' g - R = m onde: m = massa da partcula (kg); m'= massa do fluido deslocado (kg); v = velocidade da partcula (m/s); g = acelerao da gravidade ( m / s 2 ); R = fora de resistncia (N).
dv dt
[2]
O clculo de massa das partculas, consideradas esfricas, e do fludo deslocado, podem ser obtidos segundo as Equaes [3] e [4].
4 m = r 3 ds 3 m m'= d f ds sendo:
[3] [4]
ds= densidade do slido; df = densidade do fluido; r = raio da partcula (m). Quando a velocidade terminal atingida, reduz-se a:
R = g(m - m' )
dv dt
= 0 e a Equao [2]
[5]
onde: g = acelerao da gravidade (m/s2). A fora de resistncia na sedimentao em queda livre calculada com base nas leis de Stokes e Newton, respectivamente para os regimes laminar e turbulento.
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Quando as partculas (esfricas) so pequenas (r < 50 m) o regime considerado laminar e a fora de resistncia calculada por:
R = 6rv t
[6]
onde:
= viscosidade do fluido (kg/ms);
r = raio da esfera em (m); vt = velocidade terminal da partcula (m/s). Substituindo-se as frmulas [3] e [4] e a expresso [6] na equao [5] tem-se a seguinte equao para a velocidade terminal (VT ) :
VT = 4r 2 g (ds d f ) 18
[7]
Para o caso de partculas grossas (> 5 mm), o regime passa a ser turbulento, e a lei de Newton substitui a de Stokes. Deste modo a fora de resistncia dada pela expresso:
R = Q (/2) d f r 2 v 2
[8]
onde: Q = coeficiente de resistncia. Substituindo-se [8] em [2] tem-se a seguinte expresso para velocidade terminal.
VT = 8gr ds df 3Q df
[9]
As leis de Stokes e de Newton, para um fluido em particular, podem ser simplificadas, respectivamente, para:
VT = k 1 r 2 (d s d f ) e VT = k 2 [r(ds d f )]1 / 2
[10] [11]
onde:
k 1 ek 2 = constantes;
d s d f = densidade efetiva de uma partcula de densidade ds em um fluido de densidade df.
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Essas leis mostram que a velocidade terminal da partcula, em um dado fluido, funo apenas do tamanho e da densidade da partcula, concluindo-se portanto que: (i) (ii) se duas partculas tm a mesma densidade, a partcula com maior tamanho ter maior velocidade terminal; se duas partculas tm o mesmo tamanho, a partcula mais densa ter maior velocidade terminal.
Considere duas partculas minerais de densidades (da ) e (db ) e dimetros

(D a ) e (Db ) , respectivamente, caindo em um meio fluido de densidade df, a uma mesma taxa de sedimentao. Suas velocidades terminais devem ser as mesmas e tem-se pela aplicao direta das leis de Newton e Stokes que:
r =
D a db d f n =( ) Db da d f
[12]
sendo:
D a e Db = dimetros das partculas a e b respectivamente; da e db = densidades das partculas a e b respectivamente;
df = densidade do fluido; n = 1 para lei de Newton; 0,5 para lei de Stokes. Esta expresso conhecida como razo de sedimentao livre que a razo de tamanho de partculas necessria para que dois minerais tenham a mesma velocidade terminal de sedimentao. Substituindo-se as frmulas [3] e [4] e a expresso [6] na equao [5] tem-se a seguinte equao para a velocidade terminal (VT).
VT = 4r 2 g (ds d f ) 18
Na faixa granulomtrica intermediria (0,05 < r < 5 mm), onde a classificao a mido normalmente realizada, no h nenhuma lei definida. Uma das expresses sugeridas para traduzir a resistncia oferecida pelo fluido nesta faixa dada pela combinao das foras de resistncia regidas pelas leis de Stokes e de Newton, obtida por Oseen, e expressa pela seguinte equao:
R = 6 r VT (1 +
3df VT ) 8
[13]
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261
Sedimentao em Queda Impedida A sedimentao em queda impedida (ou queda retardada) caracterizada pelo movimento de uma partcula em uma polpa. Com o aumento da densidade da polpa, o movimento de sedimentao de cada partcula influenciado pelo movimento das demais e pelo deslocamento da gua atravs dos espaos entre as partculas, resultando para esta partcula, uma velocidade terminal de sedimentao menor do que a de queda livre. A velocidade de sedimentao em queda impedida pode ser calculada pela equao [14], sendo esta uma forma modificada da lei de Newton aplicada para queda livre.
V = k [ D (ds dp )]1 / 2
[14]
onde: k = constante; D = dimetro da partcula (m); ds = densidade de partcula; dp = densidade de polpa. Similarmente sedimentao em queda livre, pode-se definir uma razo de sedimentao em queda impedida que ser dada por:
z= D a db dp ) =( Db da dp
[15]
onde:
D a e Db = dimetros das partculas a e b respectivamente; da e db = densidades das partculas a e b respectivamente;
condio : (db > da ) Essa razo de sedimentao sempre maior do que a em queda livre, e quanto mais densa a polpa, maior ser a razo do dimetro de partculas com velocidades terminais de sedimentao idnticas. Aplicaes de Sedimentao em Queda Livre e Queda Impedida na Classificao A comparao entre as quedas livre e impedida pode ser feita de maneira mais (1) clara . Supondo-se que se tenha cinco pares de partculas esfricas de quartzo (dQ = 2,65) e galena (dG = 7,5) de 10, 20, 30, 40 e 50 mm de dimetro e outros cinco pares das mesmas espcies de 0,1; 0,2; 0,3; 0,4 e 0,5 mm de dimetro em queda livre
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na gua e depois em queda impedida em uma suspenso de partculas muito finas de quartzo em gua com 40% de slidos e 60% de gua (em volume) ou seja, com a seguinte densidade: Dp = (2,65 x 0,40) + 1,00 x 0,60) = 1,66 Para que as esferas grossas de quartzo e galena tenham a mesma velocidade terminal em quedas livre e retardada, a razo de sedimentao (z) ser igual a 3,94 e 5,90, enquanto que para partculas finas esta razo ser de 1,98 e 2,43, respectivamente. Observando a Figura 1, verifica-se que as condies ideais para classificao por tamanho em um fluido so estabelecidas no caso de queda livre de partculas pequenas (3a coluna). Por outro lado, as melhores condies para a classificao ou separao por diferena de densidade so estabelecidas na queda retardada de partculas grossas (2a coluna). Neste ltimo caso, por exemplo, se a queda das referidas partculas ocorre num tubo onde se admita uma suspenso com densidade de 1,66 e com velocidade ascendente igual quela assinalada na 2a coluna, ocorrer uma separao completa entre as partculas de quartzo que vo transbordar e as de galena que acabam se sedimentando no fundo do aparelho. Conclui-se com isso que a sedimentao em queda livre utilizada quando se d nfase, na classificao, ao efeito do tamanho das partculas, enquanto que a em queda impedida ser utilizada para aumentar o efeito de densidade sobre a separao.
Figura 1 Exemplo de queda livre e queda retardada de esferas grossas e finas de quartzo e galena.
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TIPOS DE CLASSIFICADORES
Os classificadores podem ser divididos em vrios grupos dependendo do mecanismo, do fluido utilizado, etc, conforme apresentado na Quadro 1. Quadro 1 Tipos de classificadores em funo do mecanismo e do fluido utilizado.
Autor -mido Trajano (1) -Ar Perry (2) Wills (3)* -Mecnico -No Mecnico -Hidrulico -Horizontais -Verticais No mecnico Gravidade Centrfugo Mecnico Tipos de Classificao Mecnico
Os classificadores consistem essencialmente de uma coluna de separao, na qual o fluido, seja lquido ou gasoso, est ascendendo a uma velocidade uniforme (Figura 2). As partculas introduzidas na coluna de separao sobem ou descem dependendo das suas velocidades terminais. Assim, so obtidos dois produtos: um overflow consistindo de partculas com velocidade terminal menor que a velocidade do fluido e um underflow de partculas com velocidade terminal maior do que a velocidade do fluido.
Figura 2 Representao esquemtica para um classificador.
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Classificadores Horizontais Os classificadores horizontais so essencialmente do tipo sedimentao em "queda livre" e tm acentuada utilizao quando se pretende uma separao apenas por tamanho. Estes classificadores so divididos em: cones de sedimentao, classificadores mecnicos e classificadores espirais. Cone de Sedimentao Este tipo de classificador o mais simples, sendo utilizado praticamente na separao de slidos e lquidos, ou seja, como unidades desaguadoras em operaes de pequena escala. usado tambm na deslamagem de minrios. Geralmente so construdos em concreto ou ao, tendo um coletor de produtos grossos no fundo e um lavador no topo para que as partculas ultrafinas no sejam arrastadas. O tipo mais comum o de cone duplo (Figura 3), que consiste de um cone externo fixo e um cone interno concntrico e regulvel. Entre os dois cones existe um espao por onde a gua sobe sob presso, transbordando pelas canaletas laterais colocadas na periferia do cone externo.
Figura 3 Representao esquemtica de um cone duplo. Classificadores Mecnicos Os classificadores mecnicos tm seu uso difundido em operaes de circuito fechado de moagem e na classificao de produtos de usinas de lavagem de minrios.
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Vrios autores(1,2,3,4) consideram os classificadores espirais como classificadores mecnicos. Devido sua importncia, este equipamento ser definido em tpico subsequente. Na classificao mecnica distinguem-se dois tipos de classificadores: de arraste (Figura 4) e o de rastelo (Figura 5). Eles se apresentam em geral na forma de tanques retangulares ou de bacias, tendo idntico princpio de funcionamento. A diferena entre eles est na maneira do underflow ser retirado do classificador, podendo ser por um transportador de arraste ou por uma srie de rastelos.
Figura 4 Representao esquemtica do classificador de arraste (ORG).
Figura 5 Representao esquemtica do classificador de rastelo (Rake). A polpa alimentada dentro de uma calha inclinada e sedimenta no tanque. As partculas com altas velocidades de queda se dirigem para o fundo do tanque (material grosso pesado), enquanto que as partculas mais leves se mantm na superfcie sendo escoadas como um overflow.
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Uma caracterstica operacional dos classificadores mecnicos que eles permitem obter uma faixa de separao bem definida, desde que alimentados com uma polpa diluida, o que acarreta um overflow com baixa percentagem de slidos. Ser necessria a introduo de uma etapa de espessamento, antes que a concentrao se realize. Isso pode vir a constituir uma desvantagem da utilizao desse tipo de equipamento. Classificador Espiral Os classificadores espirais (Figura 6) so os mais utilizados em instalaes de pequena capacidade, estando o seu campo de aplicao restrito a uma faixa granulomtrica entre 0,833 a 0,074 mm. Sua utilizao em instalaes de grande porte perde para os hidrociclones, devido a maior capacidade e versatilidade destes. Os classificadores espirais consistem de uma calha, ou de dentro dela encontra-se um eixo envolvido por uma ou mais hlices, as quais, girando, mantm a polpa em suspenso. Estas hlices, tm a funo de remover o material sedimentado do fundo da calha. O conjunto como um todo apresenta vrios nveis de inclinao, sendo esta uma varivel de processo. Apresenta, em relao ao classificador de rastelos, a vantagem de remover o material de maneira mais eficiente, devido ao declive mais ngreme, evitando assim o retorno do material. O classificador em espiral normalmente caracterizado pelo dimetro da espiral. A alimentao feita abaixo do nvel de polpa e o material mais pesado afunda e transportado pelas hlices ao longo do declive, sendo finalmente descarregado na parte superior atravs de uma abertura na base da calha, acima do nvel de gua. O material mais fino transborda pela parte inferior da calha. As condies operacionais so definidas pela: (i) (ii) (iii) velocidade de revolvimento ou arraste; altura da calha e inclinao da calha; diluio da polpa.
Para se obter uma classificao mais fina, a velocidade de revolvimento ou arraste deve ser pequena e a inclinao da calha a menor possvel, pois com isso se obtm um tanque de sedimentao com maior volume, o que permite um tempo de sedimentao maior. Para classificao mais grossa, o procedimento oposto ao acima citado. O parmetro mais importante a diluio da polpa. Quando se opera em circuitos fechados com moinhos de bolas, os produtos de moagem dificilmente apresentam menos de 65% em peso de slidos, enquanto que os classificadores espirais no operam com mais de 50%. Nesse caso a gua necessria para diluio da polpa adicionada no lavador da alimentao. O aumento na diluio reduz a densidade do transbordo aumenta a sedimentao em "queda livre".
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Figura 6 Representao esquemtica do classificador espiral. Classificadores Verticais Ao contrrio dos horizontais, os classificadores verticais levam em conta o efeito da densidade das partculas e so usualmente utilizados em regime de sedimentao impedida. Atualmente, h uma substituio significativa desse tipo de classificador pelos hidrociclones, na maioria das aplicaes. O princpio de operao do classificador vertical (Figura 7) baseia-se na injeo de gua polpa de alimentao, com o fluxo de gua em sentido oposto ao das partculas sedimentadas. Estes equipamentos consistem normalmente de uma srie de colunas nas quais partculas em contra-corrente com a gua sedimentam-se de acordo com suas densidades. A sedimentao seletiva ocorre devido a um controle da velocidade das correntes ascendentes de gua, que decresce da primeira at a ltima coluna de classificao. As partculas mais grossas e mais densas iro se depositar na primeira coluna e as finas na ltima coluna, enquanto as lamas so obtidas por transbordo. A geometria do equipamento varia sucessivamente, devido no s quantidade de gua a ser manipulada incluir a gua usada para as classificaes anteriores, mas tambm porque necessrio que se reduza a velocidade superficial do fluido que transborda entre as colunas.
Figura 7 Representao esquemtica de um classificador vertical.
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Hidrociclones Os hidrociclones, como os classificadores mecnicos, tm a sua maior aplicao em circuitos fechados de moagem, diferindo desses ltimos pela maior capacidade. O princpio bsico de separao empregado nos hodrociclones a sedimentao centrfuga. O desempenho desses influenciado por suas dimenses, pelas variveis operacionais e pelas propriedades fsicas dos slidos e da polpa alimentada. Na Figura 8 apresentado um hidrociclone convencional, o qual consiste de uma cmara cilndrico-cnica com entrada tangencial e duas sadas. A polpa injetada sob presso no aparelho, atravs de um duto situado na parte superior da cmara cilndrica e, como resultado de sua entrada tangencial, criado no seu interior um redemoinho. As partculas mais grossas e mais densas so arremessadas s paredes e descarregadas na abertura inferior, o apex, constituindo o underflow. J as partculas mais finas, menos densas e grande parte da fase lquida so dirigidas para o centro do hidrociclone e saem por um cilindro na parte superior do aparelho, denominado vortex finder, constituindo o overflow.
Figura 8 Representao esquemtica de um hidrociclone convencional. Trawinski(5) listou as principais aplicaes para os hidrociclones, dentre as quais, so citadas: espessamento - elimina a maior parte da gua de uma polpa; deslamagem - elimina as partculas mais finas. Isto normalmente necessrio para os processos de separao magntica a mido, filtrao, etc; classificao - frequentemente utilizado no fechamento de circuito de moagem onde o underflow do hidrociclone retorna ao moinho;
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classificao seletiva - por meio de uma configurao de hidrociclones em srie, possvel obter-se um conjunto de produtos com granulometria definida; pr-concentrao - utilizando hidrociclones de fundo chato, pode-se realizar concentrao por gravidade onde os minerais mais densos so descartados pelo underflow. As principais vantagens apresentadas pelos hidrociclones so(6): (i) (ii) (iii) (iv) capacidade elevada em relao ao seu volume e rea ocupada; controle operacional relativamente simples; custo de investimento pequeno; devido ao seu baixo preo e pequeno espao ocupado, possvel manter unidades de reserva. (6) No entanto apresentam as seguintes desvantagens : ano possibilitam realizar ajustes para minimizar os efeitos causados pelas oscilaes na alimentao; para se ter um controle efetivo no processo, geralmente so necessrias instalaes sofisticadas; se o minrio for abrasivo, o custo de manuteno das bombas e dos hidrociclones poder ser relativamente elevado.
(6) (7)
(i) (ii) (iii)
Beraldo , Luckie e Klimpel , descrevem a influncia da geometria do hidrociclone bem como as condies operacionais no desempenho do equipamento. Dimetro do Hidrociclone Define a capacidade e o dimetro de corte dos hidrociclones. Aumentando o dimetro, aumentam a capacidade do hidrociclone e o dimetro de corte. Dimetro do Vortex finder A variao de seu dimetro possibilita regular a capacidade e o dimetro de corte. O dimetro mximo limitado pela possibilidade do material ir diretamente para o overflow. A altura deve ser suficiente para ultrapassar o ponto inferior da abertura de entrada. rea da Abertura de Entrada Aumentando a rea da abertura de entrada, aumentam a capacidade do hidrociclone e o dimetro de corte. Altura da seo cilndrica Aumentando a altura, diminui o dimetro de corte.
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Dimetro do pex Dependendo do tipo de descarga do pex, pode-se avaliar as condies de operao do hidrociclone. Na Figura 9 so mostrados trs tipos de descarga. descarga em cordo: o dimetro do pex insuficiente. Com isso, partculas grossas dirigem-se para o overflow. Pode ser usado intencionalmente quando se deseja adensar e no classificar; descarga em cone: operao normal; descarga em pulverizador (spray): o dimetro do pex maior que o recomendvel. As partculas finas dirigem-se para o underflow.
Figura 9 Representao esquemtica dos tipos de descarga do pex. ngulo da Parte Cnica Aumentando o ngulo do cone, aumenta o dimetro de corte. H um tipo de hidrociclone de fundo chato, cujas paredes apresentam inclinaes entre 120 e 150. Devido a esta caracterstica formado um leito com diferentes velocidades angulares que diminuem no sentido do topo base. Estas diferenas de velocidades criam fortes correntes de conveco que nas paredes tm o sentido de cima para baixo e no centro, o sentido inverso. Nas paredes concentram-se as partculas mais grossas e mais densas, por outro lado, as correntes de conveco na base do hidrociclone, correntes radiais, levam o material mais grosso para o apex. Isso faz com que seja possvel efetuar cortes em granulometrias grossas sem a necessidade de utilizao de percentagem de slidos elevadas e com maior eficincia do que nos hidrociclones convencionais. Permite, tambm, que se faa uma classificao grossa sem que sejam requeridas altas percentagens de slidos no overflow.
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Presso Aumentando a presso, diminui o dimetro de corte. Percentagem de Slidos Aumentando a percentagem de slidos na polpa, o dimetro de corte aumenta at um determinado limite e depois, diminui. Na avaliao da eficincia de separao dos classificadores, entre eles o hidrociclone, empregada a curva de partio. Se um material possui uma densidade uniforme, ento a separao se baseia inteiramente nos tamanhos das partculas. Uma curva de classificao ou partio tpica mostrada na Figura 10.
Figura 10 Curvas de partio tpicas de hidrociclone. Na abcissa tem-se a classe de tamanho das partculas e na ordenada, a percentagem de material da alimentao que sai no underflow. Estes pontos definem a curva de partio real onde o d 50 o tamanho correspondente a uma recuperao de 50% do material alimentado no hidrociclone. No processo de classificao verificado que parte das partculas que saem no (8) underflow so arrastadas pela gua. Uma forma de correo, sugerida por Kelsall , que se Rf corresponde frao de gua da alimentao que se dirige ao underflow por meio de um desvio (bypass), Rf por cento de todos os tamanhos de partculas so arrastados para o underflow. Com isto, torna-se possvel determinar a curva de partio e o seu d 50 c . Cada ponto da curva calculado por:
Y(i) = WuMu Wf M f
[16]
272
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onde: i = classes de granulometria;

Wu ,Wf = frao em peso de cada classe de granulometria no underflow e na alimentao, respectivamente; Mu ,Mf = vazo em peso do material seco no underflow e na alimentao, respectivamente.
O clculo dos pontos corrigidos dado por:

Y(i)c = Y(i) R f 100 R f .100
[17]
sendo, S Rs 1+S 100 Rf = 1 100 onde: S = razo entre as vazes volumtricas de polpa do underflow e do overflow;
=percentagem de slidos em volume (
[18]
vol. slido ), vol. slido + vol. gua
Rs =
Mu Mf
Outro tipo de curva de partio a denominada curva padro de partio (9) proposta por Lynch e Rao , que por meio de inmeras investigaes mostraram que esta curva para um dado material, independe do tamanho do hidrociclone, do vortex finder, do apex e das condies operacionais. Com isto, possvel determinar uma curva padro de partio de um material em um hidrociclone de pequenas dimenses (laboratrio) e prever resultados em escala industrial. A equao que define essa curva dada por: exp(x i ) 1 Y(i) = exp(x i ) + exp() 2 onde: i = d i / d 50c ; = inclinao da curva de partio.
[19]
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Na Figura 11, mostrado a influncia do aumento de () na curva de partio reduzida.
Figura 11 Influncia do aumento de na curva padro de partio. Quanto maior o valor de (), mais eficiente a separao. O valor mais comum para () em torno de 4 (6). Na Figura 12 mostrada uma classificao ideal, onde todas as partculas com tamanhos superiores e inferiores a (d 50c ) dirigem-se, respectivamente, para o underflow e o overflow, entretanto isso no ocorre na prtica. Devido imperfeio no processo de classificao do hidrociclone, a curva fica inclinada, formando reas denominadas material deslocado, constitudas por partculas finas que se dirigem ao underflow e partculas grossas ao overflow. Essa imperfeio medida com auxlio da seguinte relao:
I= d 75 d25 2d 50c
[20]
274
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Figura 12 Classificao terica, classificao real e material deslocado no hidrociclone. A exemplo de Lynch e Rao , Plitt realizou tambm inmeros ensaios em hidrociclones que o levou a formular a seguinte equao para definir a curva de partio.
Y(i) = 1 exp[ 0,693(di / d50c )m ]
(9) (10)
[21]
onde: m = fator que indica a eficincia de classificao. Plitt verificou que o valor de m est relacionado com o parmetro ( ) de Lynch e Rao por meio da equao:
(9) (11)
m=(
+ 0,45 ) 1,45
[22]
Plitt desenvolveu tambm diversas equaes relacionando variveis operacionais e dimenses do hidrociclone: a) Determinao do d50c
d 50c =
0,46 0 ,6 1,21 0 ,5 39,7D c D i D o u exp(0,063) 0 ,71 0 ,38 0 ,45 ( s ) k Du h Q [ ] 1,6
[23]
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onde: Dc = dimetro do hidrociclone (m); Di = dimetro ou dimetro equivalente do duto de entrada (m); Do = dimetro de vortex finder (m); Du = dimetro do apex (m);
= percentagem de slidos (volume) na alimentao;
h = altura livre; distncia interna entre o vortex finder e o apex (m); Q = vazo volumtrica da polpa na alimentao (l/seg);
s , l = peso especfico dos slidos e da gua (kg/m );
3
kg m = viscosidade do fluido ; m.s
k = 0,5 para condies de regime laminar e 1,0 para condies de regime turbulento. b) Determinao de m
(D )2 h S m = 1,94 exp (-1,58 ) c 1+ S Q
0 ,15
[24]
onde:
S= vazo volumtrica polpa underflow (l/seg.) vazo volumtrica polpa overflow (l/seg.)
c) Determinao da vazo volumtrica Q

0,21 0 ,53 2 2 0 ,49 0 ,16 Q = 0,7D c D i (D o + Du ) h exp(0,0055)P 0 ,56
[25]
onde: P = presso (KPa). Essas equaes so largamente empregadas em modelos de simulao para operao e dimensionamento de hidrociclones.
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PENEIRAMENTO
Entende-se por peneiramento, a separao de um material em duas ou mais classes, estando estas limitadas uma superior e outra inferiormente. No peneiramento a mido adiciona-se gua ao material a ser peneirado com o propsito de facilitar a passagem dos finos atravs da tela de peneiramento. O material retido na tela da peneira denominado oversize e o passante, undersize. Os peneiramentos industriais a seco so realizados, normalmente, em fraes granulomtricas de at 6 mm. Entretanto, possvel peneirar a seco com eficincia razovel em fraes de at 1,7 mm(12). A mido, o peneiramento industrial normalmente aplicado para at 0,4 mm, mas recentemente tem sido possvel peneirar partculas mais finas, da ordem de (12) 50 m . Escalas Granulomtricas A determinao das faixas de tamanho das partculas feita por meio de uma srie de aberturas de peneiras que mantm entre si uma relao constante. A primeira escala granulomtrica foi proposta por Rittinger, Alemanha, e obedeceu seguinte equao:
an = a o r n
[26]
onde:
an = abertura de ordem n; ao = abertura de referncia ( ao =1 mm);
r = razo de escala r = 2 = 1,414 . Posteriormente, a U.S. Tyler Company alterou a escala de Rittinger, tomando como abertura de referncia ( ao ) 74 m. Esta escala tornou-se de uso geral em todo o mundo. Uma segunda escala foi sugerida por Richards, Estados Unidos, que seguiu a mesma equao de Rittinger, sendo que adotou como razo de escala r = 4 2 = 1,19 . Esta escala foi tomada como padro pelo Governo Americano.
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As aberturas das peneiras para as duas escalas (Tyler e Richards) foram relacionadas ao nmero de malhas (mesh) que representa o nmero de aberturas de uma mesma dimenso contido num comprimento de 25,4 mm. A escala ISO (International Standard Opening) adotou como abertura de referncia ( ao ) 1 mm, que corresponde a 18 malhas (mesh), e como razo de escala (r)
2 = 1,414.
Na Tabela 1 so apresentadas as escalas Tyler, Richards e ISO e suas associaes com o nmero de malhas (mesh). Tabela 1 Escalas granulomtricas
Escala Tyler Escala Richards
r = 4 2 = 1,19 ao = 1,0 mm = 18
r = 2 = 1,414 ao = 74 m Malhas mm 3 6,680

4 6 8 10 14 20 28 35 48 65 100 150 200 270 400 4,699 3,327 2,362 1,651 1,168 0,833 0,589 0,417 0,295 0,208 0,147 0,104 (Base) 0,074 0,053 0,038
Escala ISO Malhas 3 5 7 10 14 18 (Base) 25 35 45 60 80 120 170 230 325
Malhas 3 3 4 5 6 7 8 10 12 14 16 18 20 25 30 35 40 45 50 60 70 80 100 120 140 170 200 230 270 325 400
malhas mm 6,35 5,66 4,77 4,00 3,36 2,83 2,38 2,00 1,68 1,41 1,19 1,00 0,841 0,707 0,595 0,500 0,420 0,354 0,297 0,250 0,210 0,177 0,149 0,125 0,105 0,088 0,074 0,063 0,053 0,044 0,037
polegadas 0,250 0,223 0,187 0,157 0,132 0,111 0,0937 0,0787 0,0661 0,0555 0,0469 0,0394 0,0331 0,0278 0,0234 0,0197 0,0165 0,0139 0,0117 0,0098 0,0083 0,0070 0,0059 0,0049 0,0041 0,0035 0,0029 0,0025 0,0021 0,0017 0,0015
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Tipos de Equipamentos Os equipamentos utilizados no peneiramento podem ser divididos em trs tipos: grelhas - constitudas por barras metlicas dispostas paralelamente, mantendo um espaamento regular entre si; crivos - formados por chapas metlicas planas ou curvas, perfuradas por um sistema de furos de vrias formas e dimenso determinada; telas - constitudas por fios metlicos tranados geralmente em duas direes ortogonais, de forma a deixarem entre si "malhas" ou "aberturas" de dimenses determinadas, podendo estas serem quadradas ou retangulares. Esses equipamentos podem ser classificados de acordo com o seu movimento, em duas categorias: b) fixas - a nica fora atuante a fora de gravidade e por isso esses equipamentos possuem superfcie inclinada. Como exemplo temos grelhas fixas e peneiras DSM. grelhas fixas - estas consistem de um conjunto de barras paralelas espaadas por um o (12) valor pr-determinado, e inclinadas na direo do fluxo da ordem de 35 a 45 (Figura 13). So empregadas basicamente em circuitos de britagem para separao de blocos de 7,5 a 0,2 cm, em geral, sendo utilizados invariavelmente a seco. Sua eficincia normalmente baixa (60%), porque no havendo movimento da superfcie no ocorre a estratificao, que facilita a separao. Um valor aproximado para a capacidade das grades de 100 a 150 t(t) de material por p quadrado de rea em 24 h, quando as barras esto distantes entre si de 2,54 cm.
Figura 13 Representao esquemtica de uma grelha fixa.
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peneiras fixas - as peneiras fixas DSM (Figura 14) introduzidas pela Dutch State Mines, so utilizadas para desaguamento de suspenses e para uma separao precisa de suspenses de partculas finas. Recentemente, vm sendo empregadas em circuito fechado de moagem quando a granulometria do produto grossa e no peneiramento a mido de materiais finos at 50 m. Esta compreende uma base curva formada por fios paralelos entre si, formando um ngulo de 90 com a alimentao. A alimentao feita por bombeamento na parte superior da peneira sendo distribuda ao longo de toda a extenso da peneira. Partculas com tamanho de aproximadamente a metade da distncia do espao entre fios passam pela superfcie da peneira. O dimetro de corte depende da percentagem de slido da polpa, o que faz com que esse parmetro tenha que ser bem controlado para que se possa obter um rendimento adequado da peneira. O peneiramento tende a concentrar nos finos os minerais mais densos, ao contrrio do que ocorre com outros classificadores. Possuem uma elevada capacidade de produo, podendo-se utilizar como um valor mdio para pr-dimensionamento, 100 m(3)/h por metro de largura de leito para abertura de 1,0 a 1,5 mm.
Figura 14 Representao esquemtica de uma peneira DSM. b) Mveis - grelhas rotativas, peneiras rotativas, peneiras reciprocativas e peneiras vibratrias. grelhas vibratrias - so semelhantes s grelhas fixas, mas sua superfcie est sujeita a vibrao. So utilizadas antes da britagem primria (Figura 15).
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peneiras rotativas (trommel) - estas peneiras possuem a superfcie de peneiramento cilndrica ou ligeiramente cnica, que gira em torno do eixo longitudinal. O eixo possui uma inclinao que varia entre 4 e 10, dependendo da aplicao e do material nele utilizado. Podem ser operadas a mido ou a seco. A velocidade de rotao fica entre 3540% da sua velocidade crtica (velocidade mnima na qual as partculas ficam presas a superfcie cilndrica). Nessas condies, a superfcie efetiva utilizada no peneiramento est em torno de 30% da rea total. As principais vantagens dos trommels so sua simplicidade de construo e de operao, seu baixo custo de aquisio e durabilidade. Atualmente, so substitudos, parcialmente, por peneiras vibratrias que tm maior capacidade e eficincia, mas ainda so muito utilizados em lavagem e classificao de cascalhos e areias (Figura 16).
Figura 15 Grelha vibratria.
Figura 16 Representao esquemtica de um Trommel.
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peneiras reciprocativas - estas realizam um movimento alternado praticamente no mesmo plano da tela, tendo como resultante uma fora positiva que faz com que as partculas movam-se para frente. Devido a esse movimento natural, as peneiras reciprocativas trabalham com uma pequena inclinao, entre 10 e 15. A amplitude de seu movimento varia entre 2 e 25 cm com uma frequncia de 800 a 60 movimentos por minuto, respectivamente. So empregadas na classificao de carves e de outros materiais friveis, porque reduzem a fragmentao eventual das partculas. De um modo geral, as peneiras reciprocativas (Figura 17) tm um campo de aplicao restrito, diante das maiores vantagens apresentadas pelas peneiras vibratrias. peneiras vibratrias - o movimento vibratrio caracterizado por impulsos rpidos, normais superfcie, de pequena amplitude (1,5 a 25 mm) e de alta frequncia (600 a 3.600 movimentos por minuto), sendo produzidos por mecanismos mecnicos ou eltricos. As peneiras vibratrias podem ser divididas em duas categorias: aquelas em que o movimento vibratrio praticamente retilneo, num plano normal superfcie de peneiramento (peneiras vibratrias horizontais); e aquelas em que o movimento circular ou elptico neste mesmo plano (peneiras vibratrias inclinadas). Estas peneiras so as de uso mais frequente em minerao, sendo muito empregadas nos circuitos de britagem e de preparao de minrio para os processos de concentrao. A sua capacidade varia entre 50 a 200 t/m2/mm de abertura/24 h (Figura 18).
Figura 17 Representao esquemtica de uma peneira reciprocativa Ferrari.
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Figura 18 Representao esquemtica de uma peneira vibratria. Eficincia de Peneiramento Em peneiramento industrial a palavra eficincia empregada para expressar a avaliao do desempenho da operao de peneiramento, em relao a separao granulomtrica ideal desejada, ou seja, a eficincia de peneiramento definida como a relao entre a quantidade de partculas mais finas que a abertura da tela de peneiramento e que passam por ela e a quantidade delas presente na alimentao(12).
E= P x 100 aA
[27]
onde: E = eficincia; P = passante (t/h); A = alimentao (t/h); a = percentagem de material menor que a malha da alimentao. Industrialmente, a eficincia de peneiramento , situa-se entre 80 e 90%, atingindo em alguns casos 95%. As partculas com dimetros (d) superiores a uma vez e meia(15) a abertura da tela (a) no influenciam no resultado do peneiramento, bem como quelas inferiores metade (0,5) da abertura da tela. As partculas compreendidas entre esta faixa que constituem a classe crtica de peneiramento e influem fortemente na eficincia e na capacidade das peneiras. Essa classe pode ser dividida em duas: 0,5 a < d < a - que em termos probabilsticos tm menor chance de passar que as demais partculas menores que a malha; e a < d < 1,5 a - que embora no passantes, so as que mais entopem as telas das peneiras.
(12)
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Dimensionamento dos Equipamentos As peneiras so peas vitais e crticas em qualquer usina de beneficiamento. Assim sendo, todo cuidado deve ser tomado na seleo de peneiras para que sejam de tamanho e tipo adequado. Um equipamento de peneiramento definido inicialmente pelas suas dimenses e pelo tipo de abertura (quadrada, retangular, circular, elptica ou alongada). preciso ressaltar que existe uma relao entre o tamanho mximo de partcula que pode passar numa determinada abertura e as dimenses do fragmento passante. Para uma grelha, onde se tem apenas o afastamento livre entre as barras, este determina o tamanho mximo da menor dimenso da partcula que atravessa as barras paralelas. Para aberturas quadradas ou retangulares definida a largura mxima. O fato de ser quadrada ou retangular tem pouca influncia, visto que a malha retangular colocada apenas para compensar a perda de rea real de passagem pela inclinao dos equipamentos de peneiramento, embora tambm algumas vezes seja para atender forma lamelar do material. As dimenses mximas mencionadas anteriormente no so as reais, pois uma partcula de tamanho a pode no passar atravs de uma abertura a. Assim, em uma abertura a s iro passar partculas Ka, sendo K um fator de reduo(14). Para 0<K< 0,5 as partculas passam livremente; 0,5<K<0,85 as partculas passam com dificuldade, sendo esta a frao crtica de separao; 0,85<K<1,00 o material praticamente no passa pela abertura. Os dados necessrios para seleo e dimensionamento de equipamentos so(15): a) caractersticas do material a ser peneirado, tais como: densidade e umidade; tamanho mximo da alimentao; distribuio granulomtrica; temperatura, entre outros b) capacidade; c) faixas de separao do produto; d) eficincia desejada; e) tipo de servio; lavagem classificao final, classificao intermediria, etc. f) limitao ou no de espao e peso; g) grau de conhecimento do material e do produto desejado. forma das partculas; presena de materiais argilosos; densidade e umidade;
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A seleo das peneiras deve ser feita em funo das caractersticas do material e do tipo de servio a que ela ir se prestar. Dimensionar os equipamentos significa calcular as dimenses das suas superfcies em funo da capacidade requerida, ou seja, da quantidade de material com caractersticas e condies determinadas que deve passar pelo equipamento por um tempo determinado (hora). No caso das peneiras, duas condies independentes devem ser atendidas; rea da tela e espessura do leito. Um dos mtodos aceitos para selecionar a peneira a ser utilizada baseado na quantidade de material que passa atravs da malha 0,0929 m2 de uma peneira com (16) abertura especfica , e que ser aqui apresentado. Destaca-se porm, que este apenas um dentre os muitos mtodos existentes e que cada um deles pode levar a resultados diferentes. rea Total A rea total "A" pode ser definida por:
S C d FM onde: A=
[28]
S = quantidade de material passante na alimentao que atravessa a peneira por hora (t/h); C = capacidade bsica de peneiramento (t/h x 0,0929m(2)); d=
peso especfico aparente do material alimentado ; 1602
FM = fatores modificadores. a) Capacidade bsica (C) A Figura 19 apresenta a curva que fornece os valores de C para as vrias aberturas, baseadas num material com densidade aparente de 1602 kg/m(3), servindo apenas para minrios metlicos. Desde que os minrios metlicos tenham caractersticas de peneiramento similares, o valor de C pode ser determinado por uma razo simples de densidades(16). Contudo, nem todos os materiais tm as mesmas propriedades ou as mesmas caractersticas de peneiramento, possuindo estes suas curvas de capacidade especfica prprias.
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Figura 19 Capacidade bsica de peneiramento para material com densidade aparente de 1.602 kg/m3. b) Fatores modificadores Existem muitas variveis e inter-relaes entre essas variveis que afetam o peneiramento de um dado material, mas aqui s sero avaliadas aquelas que afetam de (15) maneira significativa o clculo do tamanho de peneiras para minrios . Fator de Finos (F) O fator de finos depende da quantidade de material, na alimentao, que menor do que a metade do tamanho da abertura no deque. Os valores de F para as vrias eficincias de peneiramento so apresentados na Tabela 2. importante lembrar que para um determinado deque, o fator de finos sempre ser calculado em relao alimentao desse deque. Fator de eficincia (E)
E= P x100 aA
[29]
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onde: E = eficincia; P = passante (t/h); A = alimentao (t/h); a = percentagem de material na alimentao menor que a abertura considerada. A eficincia de separao expressa como uma razo entre a quantidade de material que passa por uma abertura e a quantidade na alimentao que deveria passar. Um peneiramento considerado comercialmente perfeito, quando a eficincia de 95%. Assim, para este valor, o fator de eficincia considerado igual a 1,00. Na Tabela 2 so apresentados outros fatores de eficincia. Tabela 2 Fatores de finos e de eficincia de peneiramento.
Eficincia de Peneiramento (%) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 85 90 95 Fator Finos (F) 0,44 0,55 0,70 0,80 1,00 1,20 1,40 1,80 2,20 2,50 3,00 3,75 Eficincia (E) 2,25 1,75 1,50 1,25 1,00
Fator de abertura (B) Fator que compensa a tendncia das partculas ficarem retidas na superfcie de peneiramento devido ao tipo de abertura da superfcie. Estes valores so apresentados na Tabela 3. Tabela 3 Fatores de Abertura
Tipos de Abertura Quadradas e retangulares Retangulares Retangulares Barras paralelas
* paralelo ao fluxo
Razo (r) Comprimento/largura r<2 2<r<4 4 < r < 25 r > 25
Fator B 1,0 1,2 1,2 1,4*
** perpendicular ao fluxo
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Fator de Deque (D) Esse fator leva em considerao a estratificao que ocorre nos deques reduzindo assim a rea de peneiramento. Na Tabela 4 so apresentados os fatores para peneiras de at trs deques. Tabela 4 Fatores de Deque
Deque 1 2 3 Fator 1,00 0,90 0,80
Fator de rea (O) A curva de capacidade bsica mostrada na Figura 19 baseada em aberturas quadradas cuja rea de superfcie aberta indicada imediatamente abaixo dos tamanhos das aberturas. Quando se tem uma rea de superfcie aberta diferente daquele padro apresentado no grfico, deve-se inserir um fator de correo que obtido pela razo da rea da superfcie aberta usada em relao padro. Como exemplo, se for usado para uma separao em 2,54 cm, um deck, com 36% de superfcie aberta, o fator ser 0,62 (36/58) e se ao contrrio for usado para mesma abertura, um deque com superfcie aberta de 72% o fator ser 1,24 (72/58). Fator peneiramento via mida (W) Este fator aplicado quando o peneiramento realizado com auxlio de gua, na forma pulverizada, sobre o material que est sendo peneirado. A vantagem obtida por essa pulverizao varia com a abertura da superfcie de peneiramento e s pode ser alcanada se a quantidade correta de gua for utilizada. Segundo Mular(15), o volume de gua recomendado de 18,92 a 31,53 m3/s para 0,765 m3 de material alimentado. A Tabela 5 apresenta os valores dos fatores de acordo com as aberturas.
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CETEM W 1,25 3,00 3,50 3,00 2,50 1,75 1,35 1,25 1,00
Tabela 5 Fatores de peneiramento via mida

Abertura Quadrada 1/32" ou menor 1/16" 1/8" a 3/16" 5/16" 3/8" 1/2" 3/4" 1" + 2"
Exemplos Para ilustrar o procedimento de determinao destes fatores dimensionamento de peneiras, so apresentados os seguintes exemplos(16). de
a) Circuito aberto (Figura 20) Dados de alimentao: vazo: 300t/h de minrio de ferro; densidade aparente: 2082kg/m3; midade: 8%;
Figura 20 Esquema de um circuito aberto de peneiramento. Anlise granulomtrica: Tamanho(mm) 38 25 19 12,5 6,3 Passante (%) 100,00 98,00 92,00 65,00 33,00
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Separao requerida: 12,7 mm, com peneiramento a seco. Soluo: 195 A= C.d.F.E.D.B onde:
(2) C = 1,7 t/h x 0,9 m (Figura 19);
d=
2082 = 1,30 ; 1602
F = 0,86 (33%); E = 1,00 (95%); D = 1,00; B = 1,2.

A= 195 = 85,5ft 2 =7,95m2 1,7 x 1,3 x 0,86 x 1,00 x 1,00 x 1,2
(2) O valor calculado de 7,95 m representa a rea efetiva da peneira. Deve-se acrescentar a este valor, um fator de 10% a fim de compensar a perda de rea devido aos suportes que sustentam a tela peneira.
Neste caso, 7,95 + 0,79 = 8,74 m(2). O prximo passo ser selecionar uma peneira padro com uma rea de 8,74 m , mantendo-se uma razo comprimento/largura de 2:1 para que haja um peneiramento eficaz. Assim, por tentativa tem-se uma peneira de 1,83 m x 4,87 m com uma rea total de 8,91 m(2). Um outro ponto importante a espessura do leito de material que passa no deque. Este deve ser controlado para se ter certeza de que est dentro dos limites aceitveis. A recomendao para um peneiramento efetivo a de que o leito no final do deque no seja mais do que 4 vezes o tamanho da abertura no deque. Isto significa que para uma abertura de 12,7 mm, a espessura do leito no deve ser superior a 50,8 mm. Para determinar a espessura do leito, utiliza-se a Figura 21 que fornece a vazo de minrio para cada centmetro de altura do leito em funo da largura da peneira e do peso especfico do minrio para um ngulo de inclinao de 18. No caso do exemplo, tem-se que para uma largura de peneira de 1,83 m, a quantidade de material para cada centmetro de altura do leito de 46 t/h. Para uma
(2)
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105 vazo de 105 t/h que atravessa o deque, a espessura do leito de 22,8 mm , 46 valor esse que est abaixo do mximo recomendado que de 50,8 mm.
Para outros ngulos de inclinao da peneira, a vazo de minrio (kg/s) para cada centmetro de altura de leito obtida com a multiplicao do valor encontrado para a inclinao de 18 (Figura 21) pelo fator mostrado na Tabela 6. Tabela 6 Fatores multiplicativos em funo do ngulo de inclinao da peneira.
ngulo 18 20 22 25 Fator 1,00 1,33 1,67 2,00
Quando se estiver trabalhando com mais de um deque, ser importante lembrar que cada deque deve ser tratado individualmente.
Figura 21 Espessura do leito para uma velocidade de fluxo de 18,29 m/min. b) Circuito fechado: (Figura 22) Quando se tem um circuito fechado de classificao, necessrio levar em considerao no s as caractersticas da alimentao inicial do circuito mas tambm as da carga circulante. A carga circulante pode ser determinada de vrias maneiras mas o mtodo que se (16) segue direto e lgico .
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Clculo da carga circulante Dados de alimentao: vazo: 200 t/h,
Figura 22 Esquema de um circuito fechado de peneiramento - anlise granulomtrica (da alimentao nova): Tamanho (mm) 38,0 25,0 19,0 12,7 6,3 Soluo: O primeiro passo assumir uma eficincia de peneiramento. Uma eficincia mais alta implica em uma peneira maior, mas numa carga circulante menor. Isso pode ser uma vantagem, pois o custo de um britador sempre bem superior ao de uma peneira, mesmo quando comparados os seus respectivos tamanhos. Assim, ser assumido uma eficincia de 95%. Baseado nesta eficincia, a alimentao da peneira dever conter 200 210,5 t / h de material abaixo de 12,7 mm para que a vazo de passante 0,95 seja de 200 t/h. Da anlise granulomtrica sabe-se que a alimentao inicial (Al) contm 130 t/h (0,65 x 200) de material abaixo de 12,7 mm. Sendo assim, o britador dever produzir ento 80,5 t/h. Se for usado um britador giratrio para 12,7 mm que produz 75% de material abaixo de 12,7 mm na descarga(15), ento sua alimentao ter que ser de 107,3 80,5 t/h para produzir 80,5 t/h de material menos 12, 7 mm. 0,75 Passante(%) 100,00 98,00 92,00 65,00 33,00
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Assim, a carga circulante (c.c.) de 107,3 t/h mais a alimentao inicial de 200 t/h fornece a alimentao total que ento de 307,3 t/h. Calculada a carga circulante, o prximo passo ser selecionar a rea da peneira a ser usada atravs do mtodo mencionado anteriormente,tomando como base 307,3 t/h de material alimentado e uma anlise granulomtrica obtida pela combinao proporcional da alimentao inicial e da anlise da descarga do britador. Novos Equipamentos Existem atualmente no mercado alguns novos equipamentos que so utilizados para separao por classificao, apresentaremos alguns exemplos, a seguir. Hydro Clean O Hydro-clean (Figura 23) um sistema de limpeza e de separacao que utiliza alta presso, para partculas que variam de tamanho entre 0 a 70 mm, esse equipamento adequado especialmente, para ser utilizado na indstria de areia e cascalho, indstria de pedras naturais e de reciclagem, que tenham capacidade de produo entre 50 e 160 toneladas/hora de material de sada. A taxa de alimentao de material neste equipamento ajustvel de acordo com o nvel de contaminao do material a ser classificado. Um consumo de 0,12 a 0,2 m3 de gua se faz necessrio para que possa haver uma limpeza de uma tonelada de terra ou argila contaminada no processo, com um gasto de de energia entre 03 a 0,5 kWh. O design do equipamento modular o que possibilita uma adaptao flexvel s configuraes encontradas em uma planta de beneficiamento, e consequentemente uma rpida instalao. O sistema pode ser acoplado a uma linha de beneficiamento j existente, funciona apenas com uma nica unidade ou pode ser produzido como um sistema completo que inclua equipamentos de peneiramento, peneiras de desaguamento e um circuito hidrulico, a serem posicionados subsequentemente. A folga varivel entre o rotor de lavagem e o leito do material permite o perfeito ajuste ao estado de entrada do material. A gua, com os resduos retirados, sai da rea de lavagem pelas partes inferiores, ajustveis s peneiras, que so anexadas camisa externa do vaso de lavagem. Os sensores localizados na rea de entrada do material fornecem dados exatos unidade de controle de modo que o fluxo de material da unidade seja controlado, assegurando assim a constncia na qualidade do produto. Quaisquer contaminantes que permaneam no material, aps passarem no processo, podem ser desaguados por uma unidade subsequente de lavagem.
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Pelo fato da ferramenta jato de gua operar sem desgaste, praticamente no h o desgaste verificado nos sistemas convencionais. A configurao de fcil manuteno do Hydro-clean permite a rpida substituio das peas padro sujeitas a um eventual desgaste.
Figura 23 Vista geral do equipamento de classificao Hydro-clean. Pratos pelotizadores Os pratos pelotizadores (Figura 24) so muito utilizados para gerar pellets de minrios nos mais diversos tipos de processo, especialmente na pelotizao. O princpio de funcionamento deste equipamento consiste na alimentao contnua do material em p, processando esse material para grnulos de tamanho uniforme. Alm de um projeto de design mais robusto, confivel e que exige pouca manuteno, o diferencial deste tipo de euipamento seu sistema de inclinao motorizado, que aumenta a performance da pelotizao possibilitando granulometria e dimenses uniformes e uma melhor qualidade no produto final.
Figura 24 Vistas dos pratos pelotizantes. Log Washer O equipamento denominado Log Washer (Figuras 25 e 26) geralmente indicado para processo que envolva materiais que apresentem dificuldade de escrubagem, tais como argilas insolveis, rochas macias e certos tipos de agregados. Este equipamento indicado para ser utilizado em processos que envolvam lavagens sucessivas. Este equipamento indicado principalmente para processos que envolvam minrio de ferro, cascalho, material reciclado.
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Figura 25 Vista geral do equipamento Log Washer.
Figura 26 Vista interna do equipamento Log Washer. Drum Scrubber O equipamento Drum Scrubber (Figura 27) construdo em ao inoxidvel com estrutura de ao fabricados a partir de tambor rotativo com placas IS 2062. Geralmente so utilizados no beneficiamento de minrio de ferro para remoo de impurezas tais como alumina e slica a partir da superfcie do minrio.
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Figura 27 Vista geral do equipamento Drum Scrubber. As especificaes principais relativas ao equipamento esto descritas na Tabela 7. Tabela 7 Especificaes principais do equipamento Drum Scrubber.
Especificaes Tamanho do cilindro Movimentao RPM do cilindro Capacidade do equipamento 100 t/h 2750 mm de comprimento x 1750 mm de dimetro 75 HP no anel deslizante de 1500 RPM Padro 25 RPM atravs da nica caixa de engrenagens do estgio da relao 6.3:1. 250 t/h 4500 mm de comprimento x 2150 mm de dimetro 100 HP no anel deslizante de 1500 RPM Padro 25 RPM atravs da nica caixa de engrenagens do estgio da relao 6.3:1.
Projeto de tanque
O cilindro confeccionado com forros de borracha. O cilindro gira em torno de 4 rolos. A alimentao do minrio feita atravs de um cone da alimentao com gua em uma relao de 1:2.
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1) TRAJANO, R. Princpios de tratamento de minrios (1 parte). (s.n.t.) 2) PERRY, R.H. CHILTON, C. Chemical engineers handbook. 5. ed. Califrnia; MacGrawHill, 1973. 3) WILLS, B.A. Mineral processing technology, 4. ed. (s.l.): Pergamon Press, 1988, cap. 9, p. 335-375. 4) JAIN, S.K. Ore processing. (s.l.:s.n.), 1987. 5) TRAWINSKI, H. Teoria, aplicaes e emprego prtico dos hidrociclones - AKW do Brasil Equipamentos para Minerao Ltda. (s.n.t.) 6) BERALDO, J.L. Moagem de minrios em moinhos tubulares. (s.l.): Edgard Blucker, 1987. 7) LUCKIE, P.T., KLIMPEL, R.R. Classification and its interaction with other mineral processing unit operations. In: SOMASUNDARAN, P. (ed). Advance in mineral processing - a half century of progress in application of theory to practice - arbiter symposium. (s.l.): SME, 1986. 8) KELSALL, D.F. A further study of hidraulic cyclone. Chemical Engineering Science., vol. 2, p. 254-273, 1953. 9) LYNCH, A.J., RAO, T.C. Dygital computer simulation of comminution systems - Comm. Min. Metall. Cong., 8 Austrlia, N.Z., Proceedings. 1965. vol.6. 10) PLITT, L.R. A mathematical model of the hydrocyclone classifier, CIM Bulletin, 1976, 66 (776), p. 114-123. 11) PLITT, L.R., FLINTOFF, B.C. The SPOC Manual. Unit Models (Part B) SP85 -1/5.1E CANMET. cap: 5.1. 12) Fundao Instituto Tecnolgico do Estado de Pernambuco - IFEP Recife, 1980 Paulo Abib Andery. 13) BROWN et al. Unit operations. New York: John Wiley, 1956. Cap. 3, p. 9-24; Cap. 8, p. 84-98. 14) SILVA, A.T. da Curso de tratamento de minrios. Belo Horizonte: Universidade Federal de Minas Gerais, 1973. vol.1.
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15) MANUAL DE BRITAGEM, 4 ed. So Paulo: Fbrica de Ao Paulista. 1985. p. 5.02-5.043. 16) MULAR, A.L., BHAPPU, R.B. Mineral processing plant design, 2nd: Society of Mining Engineers, American Institute of Mining, Ed. New York, 190. p. 340-36. 17) http://www.haverbrasil.com.br/pt/equipamentos/index.php?sec=hydro 18) http://www.durgametals.com/log-washer.html
C a p t u l o
CONCENTRAO GRAVTICA

Engenheiro Metalrgico pela PUC-Rio, Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais pela COPPE-UFRJ Pesquisador Titular do CETEM/MCT; atualmente Diretor de Transformao e Tecnologia Mineral da SGM/MME
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PRINCPIOS DE CONCENTRAO GRAVTICA

A concentrao gravtica pode ser definida como um processo no qual partculas de diferentes densidades, tamanhos e formas so separadas uma das outras por ao da fora de gravidade ou por foras centrfugas. uma das mais antigas formas de processamento mineral e, apesar de tantos sculos de utilizao, seus mecanismos ainda no so perfeitamente compreendidos. Os principais mecanismos atuantes no processo de concentrao gravtica(1-6) so os seguintes (Figura 1): (i) (ii) (iii) (iv) (v) acelerao diferencial; sedimentao retardada; velocidade diferencial em escoamento laminar; consolidao intersticial; ao de foras cisalhantes.
Acelerao Diferencial Na maioria dos concentradores gravticos, uma partcula sofre a interferncia das paredes do concentrador ou de outras partculas e, portanto, pode mover-se apenas por tempo e distncia curtos antes que pare ou seja desviada por uma superfcie ou por outra partcula. Assim, as partculas esto sujeitas a seguidas aceleraes (e desaceleraes) e, em algumas condies, esses perodos de acelerao podem ocupar uma proporo significante do perodo de movimento das partculas. A equao de movimento de uma partcula sedimentada em um fluido viscoso de densidade :
ma = m dv = mg m' g R dt
[1]
onde: m a R g m' massa do mineral; a acelerao; a resistncia do fluido ao movimento da partcula. acelerao gravidade; a massa do fluido deslocado;
A acelerao inicial ocorre quando v = 0; assim, a resistncia R, que tambm depende de v, pode ser desconsiderada. Desde que a partcula e o fluido deslocado tenham o mesmo volume, tem-se:
302
Concentrao Gravtica
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Figura 1 Efeito dos mecanismos de concentrao gravtica.

dv = (1 ) g dt
[2]
onde a densidade da partcula. Portanto, a acelerao inicial dos minerais independente do tamanho e depende apenas das densidades do slido e do fluido (ou polpa). Teoricamente, se a durao da queda bastante curta e frequente, a distncia total percorrida pelas partculas ser mais afetada pela acelerao diferencial inicial (e pela densidade) do que pela velocidade terminal (e pelo tamanho). Sedimentao Retardada Uma partcula em queda livre em um fluido (gua por exemplo) acelerada por um certo tempo pela ao da fora de gravidade, aumentando sua velocidade at alcanar um valor mximo, a velocidade terminal, que ento permanece constante. A razo de sedimentao livre em gua ( = 1) de duas partculas esfricas de dimetros d1, d2 e densidades 1 e 2, expressa pela relao:
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303
d1 2 1 = d2 1 1
[3]
O expoente m varia de 0,5 para partculas pequenas (< 0,1 mm) obedecendo lei de Stokes, a 1, para partculas grossas (> 2 mm) obedecendo lei de Newton. A relao [3] d a razo de tamanho requerida para duas partculas apresentarem a mesma velocidade terminal. Verifica-se que, para um dado par de minerais, a relao ser maior nas condies de Newton (m = 1). Em outras palavras, a diferena de densidade entre partculas minerais tem um efeito mais pronunciado nas faixas grossas, ou ainda, do outro lado, nas faixas granulomtricas mais finas, a separao por este mecanismo menos efetiva. Por exemplo, uma pepita esfrica de ouro de 2 mm de dimetro apresenta a mesma velocidade terminal, em queda livre, que uma partcula de quartzo de 20 mm. J a velocidade terminal de uma partcula de ouro de 20 m se iguala de uma partcula de quartzo apenas trs vezes maior, de 60 m de dimetro. Na prtica, equivale a dizer que, para um determinado par de minerais, a separao destes, em granulometria grossa (regime de Newton), pode ser alcanada em intervalos de tamanhos relativamente mais largos. J em granulometria fina (regime de Stokes), necessrio um maior estreitamento do intervalo de tamanho para uma separao mais eficiente por este mecanismo. Se ao invs de gua houver a sedimentao em uma polpa (gua e minerais), o sistema se comporta como um lquido pesado, e a densidade da polpa mais importante que a da gua. A condio de sedimentao retardada, ou com interferncia, agora prevalece. Considerando as partculas esfricas, a relao de sedimentao retardada semelhante relao anterior, substituindo-se a densidade da gua pela densidade da polpa. fcil verificar que esta relao sempre maior que na situao de sedimentao livre. Se a densidade da polpa fosse 2, por exemplo, os dimetros do quartzo e ouro seriam 48/2 mm e 100/20 m, respectivamente, para comparao como o exemplo acima, ou seja, os dimetros em que as partculas de quartzo e ouro apresentariam a mesma velocidade terminal nos dois regimes. Consolidao Intersticial Este mecanismo ocorre devido formao de interstcios entre partculas grossas de um ou mais minerais, proporcionando liberdade de movimentao das partculas finas nos vazios formados. Por exemplo, no final do impulso em um jigue, o leito comea a se compactar e as partculas pequenas podem ento descer atravs dos interstcios sob a influncia da gravidade e do fluxo de gua descendente, este provocado pela suco que se inicia.
304
Concentrao Gravtica
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Velocidade Diferencial em Escoamento Laminar O princpio em que se baseia a concentrao em escoamento laminar o fato que quando uma pelcula de gua flui sobre uma superfcie inclinada e lisa, em condies de fluxo laminar (Re < 500), a distribuio de velocidade parablica, nula na superfcie e alcana seu mximo na interface do fluido com o ar. Este princpio se aplica concentrao em lmina de gua de pequena espessura, at aproximadamente dez vezes o dimetro da partcula. Quando partculas so transportadas em uma lmina de gua, elas se arranjam na seguinte sequncia, de cima para baixo em um plano inclinado: finas pesadas, grossas pesadas e finas leves, e grossas leves. A forma influencia este arranjo, com as partculas achatadas se posicionando acima das esfricas. Note-se que este arranjo o inverso do que ocorre na sedimentao retardada, sugerindo que uma classificao hidrulica (que se vale do mecanismo de sedimentao) do minrio a ser concentrado por velocidade diferencial mais adequada que um peneiramento. Ao de Foras de Cisalhamento Se uma suspenso de partculas submetida a um cisalhamento contnuo, h uma tendncia ao desenvolvimento de presses atravs do plano de cisalhamento e perpendicular a este plano, podendo resultar na segregao das partculas. Este fenmeno foi primeiramente determinado por Bagnold(4) em 1954. O esforo de cisalhamento pode surgir de uma polpa fluindo sobre uma superfcie inclinada, ou ser produzido por um movimento da superfcie sob a polpa, ou ainda da combinao dos dois. O efeito resultante desses esforos de cisalhamento sobre uma partcula diretamente proporcional ao quadrado do dimetro da partcula e decresce com o aumento da densidade. Deste modo, as foras de Bagnold provocam uma estratificao vertical: partculas grossas e leves em cima, seguindo-se finas leves e grossas pesadas, com as finas pesadas prximas superfcie do plano. Note-se que este mecanismo de separao produz uma estratificao oposta resultante da sedimentao retardada ou classificao hidrulica. Quando o cisalhamento promovido apenas pelo fluxo de polpa, a vazo tem que ser substancial para criar esforos de cisalhamento suficientes para uma separao, requerendo-se normalmente maiores inclinaes da superfcie. Onde o cisalhamento , principalmente, devido ao movimento da superfcie, podem ser usadas baixas vazes e menores ngulos de inclinao da superfcie.
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CRITRIO E EFICINCIA DE CONCENTRAO GRAVTICA

O critrio de concentrao (CC) usado em uma primeira aproximao e fornece uma idia da facilidade de se obter uma separao entre minerais por meio de processos gravticos, desconsiderando o fator de forma das partculas minerais. O critrio de concentrao originalmente sugerido por Taggart(3), com base na experincia industrial aplicado separao de dois minerais em gua definido como segue:
CC = ( p 1) /( 1)
[4]
onde:
p e
so as densidades dos minerais pesado e leve, respectivamente,
considerando a densidade da gua igual a 1,0. Para o par wolframita/quartzo, por exemplo, a relao acima assume os valores: CC = (7,5 - 1)/(2,65 - 1) = 3,94. A Tabela 1 mostra a relao entre o critrio de concentrao e a facilidade de se (3) fazer uma separao gravtica . Tabela 1 Significado do critrio de concentrao (CC).
CC > 2,5 2,5 1,75 1,75 1,50 1,70 1,20 Significado Separao eficiente at 74 m Separao eficiente at 147 m Separao possvel at 1,4 mm, porm difcil Separao possvel at 6 mm, porm difcil
Segundo Burt(2), para incluir o efeito das formas das partculas a serem separadas, o critrio de concentrao deve ser multiplicado por um fator de razo de forma (FRF). Este fator o quociente entre os fatores de sedimentao (FS) dos minerais pesados (p) e leves ( ). O fator de sedimentao para um mineral definido como a razo das velocidades terminais (v) de duas partculas do mesmo mineral, de mesmo tamanho, mas de formas diferentes; a primeira partcula sendo aquela para a qual se deseja calcular o fator de sedimentao (FS), e a segunda partcula uma esfera. De acordo com Burt, o critrio de concentrao (CC) pode ser muito til se a forma das partculas for considerada; caso contrrio, surpresas desagradveis quanto eficincia do processo podem se verificar na prtica. As equaes abaixo redefinem o critrio de concentrao, segundo a sugesto de Burt(2).
CC = (p 1) /( 1) .FRF
[5]
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FRF = FSp / FS FS p = v p / v p(esf .) ,FS = v / v (esf .)
[6] [7]
De qualquer modo, os dados da Tabela 1 indicam a dificuldade de se alcanar uma separao eficiente quando tratando fraes abaixo de 74 m. Aquele critrio de concentrao, no entanto, foi sugerido com base em equipamentos que operam sob a ao da gravidade; a introduo da fora centrfuga amplia a possibilidade de uma separao mais eficiente com materiais finos e superfinos.
EQUIPAMENTOS GRAVTICOS
Calha Simples
(3,8)
O uso de calha concentradora (sluice box) para o tratamento de cascalhos aurferos j era disseminado desde o sculo XVI, conforme atestou Agrcola, descrevendo vrios modelos de calhas em seu trabalho "De Re Metlica" publicado em 1556. As calhas so aplicadas at hoje, em vrias partes do mundo, concentrao de aluvies aurferos. No Sudeste Asitico as calhas presentes nas instalaes de concentrao de cassiterita aluvionar so referidas como palongs, diferenciando-se das calhas comuns, primeira vista, pelo longo comprimento, variando de 50 a 300 m. Uma calha (Figura 2) consiste essencialmente de uma canaleta inclinada, feita normalmente de madeira e de seo transversal retangular. Inicialmente, no fundo da calha so instalados vrios septos ou obstculos (riffles), arranjados de modo a prover alguma turbulncia e possibilitar a deposio das partculas pesadas, enquanto as leves e grossas passam para o rejeito. Atualmente, os obstculos foram substitudos por carpete que so mais eficientes para aprisionar as partculas de ouro. O minrio alimenta a calha na forma de polpa diluda. O pr-concentrado removido manualmente da calha aps interrupo ou desvio da alimentao, em alguns casos, requerendo um tratamento adicional de limpeza em outro equipamento de menor capacidade.
Figura 2 Seo transversal de uma calha simples e esquema de riffles hngaro (normalmente empregado).
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As calhas simples so usadas para o beneficiamento de minrio com faixa granulomtrica muito ampla e onde o mineral valioso de tamanho mdio e grosso. A quantidade de gua e a inclinao so reguladas para que os seixos passem, por rolamento, sobre os riffles. O cascalho grosso transportado ao longo das calhas por deslizamento e rolamento por sobre os riffles, enquanto o cascalho fino move-se em curtos saltos logo acima dos riffles. As areias sedimentam nos espaos entre os riffles. O que ocorre acima dos riffles essencialmente uma classificao por tamanho, embora possa ser tambm encarado como uma concentrao, medida que as partculas valiosas sejam finas. As areias so mantidas em um estado de sedimentao retardada e consolidao intersticial pelo turbilhonamento da gua e, em menor extenso, pela vibrao causada pelos seixos rolando por cima dos riffles. As partculas pesadas sedimentam atravs do leito at o fundo da calha, enquanto as leves so gradualmente deslocadas em direo fluxo de polpa. O requisito principal para a recuperao de ouro mais fino, por exemplo, a manuteno de um leito de areia frouxo, no compactado, entre os riffles. Como se depreende, os riffles so de grande importncia no processo, e devem atender a trs objetivos: retardar o mineral valioso, mais denso, que sedimenta na parte inferior do fluxo; (ii) formar uma cavidade para ret-lo; (iii) proporcionar certo turbilhonamento da gua para que haja separao mais eficiente entre os minerais com diferentes densidades. No caso de concentrao de ouro fino, para recuperao mais eficiente, recomendvel um fluxo menor, implicando em calhas mais largas. Verses em miniatura dos riffles hngaros podem ser usadas, embora seja mais comum a utilizao de revestimento de carpete, borracha natural ou tecido grosso, coberto por uma tela metlica expandida com a funo dos riffles. As principais variveis das calhas so largura, profundidade, inclinao, comprimento (quanto maior este, maior tende a ser a recuperao) e a quantidade de gua (maior quantidade para minrios finos). No Brasil, as calhas no so muito utilizadas nas instalaes de empresas de minerao, embora algumas faam uso da calha para o tratamento dos rejeitos gravticos, possibilitando alguma recuperao adicional de ouro. Nos empreendimentos de garimpeiros, no entanto, sua aplicao (em diversas verses) mais difundida. Nas barcaas e dragas que operam na Amaznia comum o emprego de um tipo de calha denominada de "Cobra Fumando". Como seu comprimento pequeno (<3 m) previsvel que seja eficiente apenas na recuperao de ouro grosso(8,9). (i)
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Calha Estrangulada As calhas estranguladas (pinched sluice) diferem da calha com riffles em dois aspectos: na calha estrangulada o fundo regular (desprovido de riffles) e a remoo do concentrado contnua. Sua aplicao espordica em algumas instalaes aconteceu nas primeiras dcadas do sculo XX. Seu maior desenvolvimento foi na Austrlia, nos anos de 1950, associado concentrao de minerais pesados de praias(2). Uma calha estrangulada tpica (Figura 3a) consiste de um canal inclinado que decresce em largura ("se estrangula") no sentido do fluxo. A polpa, com alta percentagem de slidos, alimentada na parte mais larga da calha em um fluxo relativamente laminar, ocorrendo uma variao de velocidade de modo que as partculas finas e pesadas se concentram na parte inferior do fluxo, por meio de uma combinao de sedimentao retardada e consolidao intersticial. Na calha estrangulada normal, a diminuio da largura resulta em um aumento da espessura do leito da polpa e naturalmente facilita a separao entre os minerais leves e pesados. No final da calha, a camada inferior do fluxo, de movimento mais lento e enriquecida com minerais pesados, separada das camadas superiores por um cortador ajustado adequadamente (Figura 3a). A calha estrangulada um equipamento relativamente ineficiente, pois, apesar de boa recuperao, a razo de enriquecimento em uma passagem pequena, requerendo-se, portanto, mltiplas passagens para a obteno de um concentrado com teor alto. Algumas calhas estranguladas foram ou so comercializadas: Cannon Circular Concentrador, Carpco Fanning Concentrador e Lamflo Separador (com reduo da largura da calha com auxlio de paredes laterais curvas), nos EUA; York Sluice, Belmond Multiple Sluice, Cudgen Multi-Variable, Diltray, Xatal Multi-Product e Wright Impact Plate Concentrator, na Austrlia. Esses equipamentos foram consagrados no beneficiamento de minerais pesados de praias e aluvies. Geralmente no so empregados na concentrao de minrios aurferos. Concentrador Reichert(2,7) Ernst Reichert, trabalhando para a Mineral Deposits Ltd., Australia, concluiu que uma grande deficincia nas calhas estranguladas era o efeito da parede lateral, concebendo, ento, um equipamento sem paredes, ou um cone invertido. Desenvolvido no incio dos anos 60 com um ou dois cones operando em srie, j nos anos de 1970 a unidade padro de um concentrador Reichert era composta de multi-estgios, com at oito cones duplos e simples; sua aplicao tambm foi alm dos minerais pesados de areias de praia, incluindo minrios de ferro, estanho e ouro, entre outros.
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O concentrador Reichert consiste de uma srie de cones invertidos sobrepostos por distribuidores cnicos, arranjados verticalmente e empregando vrias combinaes de cones simples. A Figura 3b ilustra um cone duplo seguido de um cone simples. A alimentao feita homogeneamente sobre a superfcie do distribuidor cnico; nenhuma concentrao ocorre nesta etapa. Quando a polpa flui no cone concentrador em direo ao centro, a espessura do leio cresce devido menor seo transversal. No ponto de remoo do concentrado, por uma abertura anular regulvel, a espessura do leito cerca de quatro vezes quela da periferia do cone. Os minerais mais densos tendem a permanecer prximos superfcie, formando uma camada estratificada. As partculas leves passam por sobre a abertura anular e so conduzidas a uma tubulao central que alimenta outro estgio de cones.
Figura 3 (a) Calha estrangulada; (b) Cone Reichert. Os cones so fabricados com material leve (poliuretano, fibra de vidro). O concentrador montado em estrutura metlica, circular, com altura varivel, dependendo do nmero de estgios. O dimetro tpico do cone de 2 m, estando em desenvolvimento unidades com 3 a 3,5 m, este ltimo apresentando capacidade trs vezes maior que o cone de 2 m. Os cones apresentam um ngulo de inclinao fixo de 17.
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At o tamanho mximo de partcula de 2 mm no h interferncia no regime do fluxo, entretanto, o mximo tamanho a ser efetivamente concentrado 0,5 mm. O limite inferior cerca de 50 m, embora em certas condies este limite possa ser menor. Os mecanismos de separao das calhas e cones fazem com que os pesados finos sejam preferencialmente recuperados em relao aos pesados grossos. Por isso, so mais apropriados aos minrios aluvionares e areias de praia, uma vez que os minerais valiosos so significativamente mais finos que os minerais leves. Para minrios submetidos moagem recomendvel uma classificao prvia. A presena de lama coloidal aumenta a viscosidade da polpa e deve ser mantida a menos de 5% para uma operao eficiente. A percentagem de slidos da polpa um fator crtico, devendo ser controlada em 2% do valor timo, que se situa normalmente entre 55% e 65% de slidos em peso. Os valores baixos so indicados quando a distribuio granulomtrica dos pesados similar dos leves. Para percentagem de slidos elevada, a viscosidade da polpa aumenta, dificultando a separao dos pesados mais finos. A taxa de alimentao tambm deve ser bem controlada. Para uma determinada abertura anular do cone, a quantidade de concentrado recuperado praticamente invarivel, dentro de certos limites de alimentao. Assim, um aumento na alimentao implicar em menor recuperao dos minerais pesados, enquanto uma diminuio na taxa acarretar um menor teor de concentrado. A capacidade tpica de uma unidade concentradora de 60 a 90 t/h. A aplicao do concentrador Reichert verificada atualmente em outras reas alm daquelas de minerais pesados de areia. utilizado por algumas mineraes de ouro aluvionar na Austrlia, para recuperar ouro fino. Sua aplicao em aluvies aurferos recomendada em usinas de grande porte e com bom controle operacional. Devida grande capacidade, h uma tendncia sua utilizao nos circuitos de moagem de sulfetos para recuperao de ouro (ex.: Boliden AB, na Sucia). Similarmente, sua aplicao a minrios de ouro livre e minrios complexos promissora. Outro emprego promissor do concentrador Reichert seria na recuperao de partculas mistas de ouro de rejeitos de flotao. Apesar desse equipamento (uma variao da calha estrangulada) apresentar uma recuperao prxima da mesa oscilatria, alm de uma alta capacidade, as razes de concentrao e enriquecimento tipicamente 3 a 5 so inferiores s obtidas em jigues e mesas. So necessrias normalmente vrias etapas de concentrao.
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Mesa Plana
(2,10)
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A mesa plana (plane table) tambm denominada de mesa fixa ou mesa esttica, foi concebida e primeiramente empregada em 1949 na empresa Rand Lease Gold Mine, na frica do Sul, para recuperar partculas de ouro. Este equipamento consiste de uma mesa inclinada coberta com tapete de borracha com sulcos longitudinais, em forma de "V", paralelos aos lados da mesa e na direo do fluxo de polpa. No final de cada mesa normalmente h trs sees em sequncia existe uma abertura regulvel e transversal ao fluxo de polpa. Os minerais mais densos e o ouro movimentam-se prximos superfcie, percorrendo os sulcos longitudinais, e so recolhidos continuamente naquela abertura. A parte majoritria da polpa passa para a mesa plana seguinte, havendo oportunidade de se recuperar mais partculas de ouro. A funo dos sulcos no tapete de borracha proteger as partculas pequenas e pesadas j sedimentadas, que percorrem estes sulcos, dos gros maiores e leves que se movimentam com maior velocidade na parte mais superior do fluxo de polpa. A Figura 4 mostra o esquema de uma mesa plana. A mesa plana s vezes classificada como uma calha estrangulada, embora rigorosamente no o seja. No entanto, como o concentrado flui nas camadas inferiores do leito de polpa e separado continuamente das camadas superiores, justifica-se sua incluso nesta categoria. Alm disso, o mecanismo de ao dos sulcos longitudinais em "V" guarda uma certa semelhana com o estrangulamento de uma calha tpica, uma vez que tambm h uma reduo na largura efetiva da camada inferior do leito e, consequentemente, aumento da sua profundidade, com a vantagem de manter a mesma largura na superfcie do leito, resultando em maior capacidade unitria que uma calha tpica. O comprimento total da mesa, dado pelo nmero de sees, funo da recuperao desejada. A largura usual em torno de 1,0 m, sendo frequente considerar que a mesa plana apresenta uma capacidade de 60 t/h por metro de largura. A distncia vertical entre cada seo de aproximadamente 8 cm, enquanto o afastamento entre as mesmas, regulvel, cerca de 2,5 cm. Valores tpicos para as dimenses dos sulcos em "V" so: 3,2 mm de largura mxima, 3,0 mm de profundidade e 3,2 mm de distncia entre os sulcos. Definidas as dimenses da mesa, as variveis inclinao e percentagem de slidos da polpa so as mais importantes. A inclinao oscila normalmente entre 8 e 10. A percentagem de slidos em peso geralmente est entre 60 e 70% e corresponde percentagem de slidos da descarga de um moinho, que o material que de modo geral a alimentao da mesa plana.
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Figura 4 Esquema de uma mesa plana A utilizao da mesa plana em diversas usinas da frica do Sul d-se na descarga do moinho secundrio. O concentrado da mesa plana submetido a etapas de limpeza em mesa oscilatria ou concentrador de correia. Os rejeitos retornam ao circuito de moagem. A cianetao ou a flotao geralmente complementa o circuito, tratando o (8) overflow dos ciclones. No Brasil , as nicas aplicaes conhecidas ocorreram nas unidades industriais da Minerao Morro Velho em Jacobina, BA e em Nova Lima, MG (Projeto Cuiab/Raposos) e na So Bento Minerao - MG. Em Jacobina, a mesa plana era alimentada pela descarga do moinho semi-autgeno e o concentrado da mesa plana passava por limpeza em mesa oscilatria, cujo concentrado apresentava cerca de 20% de ouro, com recuperao em torno de 50% do ouro alimentado na usina. O concentrado seguia direto para a etapa de fuso. As caractersticas deste equipamento, como alta razo de concentrao, alta capacidade, baixo custo de investimento (normalmente construdo na prpria usina), e baixos custos operacionais e de manuteno, faziam com que a mesa plana tivesse grande potencial de aplicao no Brasil para minrios aurferos(8); no entanto, tal potencial no se concretizou. Jigue O processo de jigagem provavelmente o mtodo gravtico de concentrao mais complexo, por causa de suas contnuas variaes hidrodinmicas. Nesse processo, a separao dos minerais de densidades diferentes realizada em um leito dilatado por uma corrente pulsante de gua, produzindo a estratificao dos minerais (Figura 5).
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Existem duas abordagens para a teoria de jigagem, a clssica, hidrodinmica a (1,2) (4) qual iremos nos ater aqui e a teoria do centro de gravidade . O conceito clssico considera o movimento das partculas, cuja descrio tpica foi feita por Gaudin(1), que sugeriu trs mecanismos: sedimentao retardada, acelerao diferencial e consolidao intersticial. Grande parte da estratificao supostamente ocorre durante o perodo em que o leito est aberto, dilatado, e resulta da sedimentao retardada, acentuada pela acelerao diferencial. Estes mecanismos colocam os gros finos/leves em cima e os grossos/pesados no fundo do leito. A consolidao intersticial, durante a suco, pe as partculas finas/pesadas no fundo e as grossas/leves no topo do leito. Os efeitos de impulso e suco, se ajustados adequadamente, devem resultar em uma estratificao quase perfeita, segundo a densidade dos minerais. Os jigues so classificados de acordo com a maneira pela qual se efetua a dilatao do leito. Nos jigues de tela mvel, j obsoletos, a caixa do jigue move-se em tanque estacionrio de gua (ex.: jigue Hancock). Os jigues de tela (ou crivo) fixa, nos quais a gua que submetida ao movimento, so subclassificadas segundo o mecanismo de impulso da gua. Nesses, a tela, na maioria dos casos, aberta, quer dizer, o concentrado passa atravs da mesma.
Figura 5 Esquema simplificado de um jigue. O jigue de diafragma tipo Denver o representante mais conhecido dessa subclasse. O impulso da gua causado pelo movimento recproco de um mbolo com borda selada por uma membrana flexvel que permite o movimento vertical sem que haja passagem da gua pelos flancos do mesmo. Este movimento se faz em um compartimento adjacente cmara de trabalho do jigue e resulta da ao de um eixo excntrico. No jigue Denver original h uma vlvula rotativa comandada pelo excntrico que s d passagem entrada de gua na cmara durante o movimento de ascenso do diafragma, ou seja, atenua o perodo de suco do leito, melhorando as condies para que haja a sedimentao retardada das partculas atravs de um leito menos compactado. No entanto, em casos de minrios com finos valiosos, a recuperao
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depender de um perodo de suco (consolidao intersticial) acentuado. As chances de se obter um concentrado mais impuro, no entanto, aumentam, uma vez que as partculas finas e leves passam a ter maior oportunidade de um movimento descendente intersticial. O jigue tipo Denver geralmente utilizado no Brasil na jigagem terciria de minrios aluvionares aurferos e de cassiterita ou na etapa de apurao, que seria a (9) etapa final de concentrao . Os jigues tipo Denver fabricados no Brasil no possuem vlvula rotativa para admisso de gua, sendo portanto mais apropriados recuperao dos finos pesados. Nos jigues tipo Yuba, o diafragma se movimenta na parede da cmara. No jigue Pan-American, o diafragma se situa diretamente embaixo da cmara, movimentando-se verticalmente. Esses jigues so bastante empregados na concentrao primria e secundria de aluvies, no Brasil e na Amrica do Norte, em instalaes fixas ou mveis, ou em dragas. Na frica do Sul, o jigue Yuba empregado em algumas instalaes no circuito de moagem, para recuperar a pirita j liberada e partculas de ouro; os concentrados dos jigues contm de 20 a 40% da pirita do minrio, com teor de 38% deste mineral e 25 a 35% do ouro livre. Pode-se citar ainda o jigue que tem a seco de trabalho trapezoidal, ao invs de retangular, como comum nos jigues mencionados anteriormente. O jigue trapezoidal utilizado frequentemente na concentrao secundria de aluvies aurferas e de cassiterita. H alguns anos, foi desenvolvido o jigue circular (IHC) que consiste no arranjo de vrios jigues trapezoidais, formando um crculo, com a alimentao distribuda centralmente. Como o fluxo tem a sua componente horizontal de velocidade diminuda, estes jigues so particularmente apropriados para a recuperao de minerais finos pesados, como a cassiterita e o ouro de aluvies; apresentam ainda a vantagem de consumir menos gua e ocupar menor espao que os jigues retangulares, para uma mesma capacidade(12). Na, ento Unio Sovitica, a participao dos placers na produo de ouro era muito significativa, sendo os jigues bastante utilizados nas dragas, comumente tratando o rejeito das calhas. A abertura da tela do jigue deve ser entre duas e trs vezes o tamanho mximo das partculas do minrio. Como dimenso mdia das partculas da camada de fundo (ragging), natural ou artificial, deve-se tomar aquela igual ao dobro da abertura da tela, e com variaes nessas dimenses, no sendo recomendvel uma camada de fundo de um s tamanho. As condies do ciclo de jigagem devem ser ajustadas para cada caso, citando-se apenas como diretriz que ciclos curtos e rpidos so apropriados a materiais finos, o contrrio para os grossos.
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Uma varivel importante a gua de processo, que introduzida na arca do jigue, sob a tela. No deve haver alterao no fluxo dessa gua, pois perturba as condies de concentrao no leito do jigue. recomendvel que as tubulaes de gua de processo para cada jigue, ou mesmo para cada cmara do jigue, sejam alimentadas separadamente a partir de um reservatrio de gua, por gravidade. comum, no entanto, que as instalaes gravticas no Brasil no dispensam a devida ateno a esse aspecto. Mesa Oscilatria
(2,11)
A mesa oscilatria tpica consiste de um deque de madeira revestido com material com alto coeficiente de frico (borracha ou plstico), parcialmente coberto com ressaltos, inclinado e sujeito a um movimento assimtrico na direo dos ressaltos, por meio de um mecanismo que provoca um aumento da velocidade no sentido da descarga do concentrado e uma reverso sbita no sentido contrrio, diminuindo suavemente a velocidade no final do curso. Os mecanismos de separao atuantes na mesa oscilatria podem ser melhor compreendidos se considerarmos separadamente a regio da mesa com riffles e a regio lisa. Naquela, as partculas minerais, alimentadas transversalmente aos riffles, sofrem o efeito do movimento assimtrico da mesa, resultando em um deslocamento das partculas para frente; as pequenas e pesadas deslocando-se mais que as grossas e leves. Nos espaos entre os riffles, as partculas estratificam-se devido dilatao causada pelo movimento assimtrico da mesa e pela turbulncia da polpa atravs dos riffles, comportando-se este leito entre os riffles como se fosse um jigue em miniatura com sedimentao retardada e consolidao intersticial (improvvel a acelerao diferencial) fazendo com que os minerais pesados e pequenos fiquem mais prximos superfcie que os grandes e leves (Figuras 6a e 6b). As camadas superiores so arrastadas por sobre os riffles pela nova alimentao e pelo fluxo de gua de lavagem transversal. Os riffles, ao longo do comprimento, diminuem de altura de modo que, progressivamente, as partculas finas e pesadas so postas em contato com o filme de gua de lavagem que passa sobre os riffles. A concentrao final tem lugar na regio lisa da mesa, onde a camada de material apresenta-se mais fina (algumas partculas de espessura). A resultante do movimento assimtrico na direo dos riffles e da velocidade diferencial em escoamento laminar, perpendicularmente, o espalhamento dos minerais segundo o esquema mostrado na Figura 6c. provvel tambm que haja a ao das foras de Bagnold oriundas do movimento da mesa e do fluxo de polpa sobre esta.
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Figura 6 Mesa oscilatria: (a) estratificao vertical entre os riflles, (b) arranjo das partculas ao longo dos riffles, (c) distribuio na mesa. A mesa oscilatria empregada h vrias dcadas, sendo um equipamento disseminado por todo o mundo para a concentrao gravtica de minrios e carvo. considerada de modo geral o equipamento mais eficiente para o tratamento de materiais com granulometria fina. Sua limitao a baixa capacidade de processamento (< 2 t/h), fazendo com que seu uso, particularmente com minrios de aluvies, se restrinja s etapas de limpeza. um equipamento muito usado na limpeza de concentrado primrio ou secundrio de minrios de ouro livre e minrios aluvionares. Quando tratando minrios de granulometria muito fina, a mesa oscilatria opera com menor capacidade (< 500 kg/h), sendo comum a colocao, aps uma srie de 6 a 10 riffles, com altura um pouco maior e mais larga para criar melhores condies de sedimentao; a chamada mesa de lamas. Espiral
(2,13,14)
O concentrador espiral construdo na forma de um canal helicoidal de seo transversal semicircular (Figura 7). Muito embora sejam comercializadas espirais com caractersticas diferentes dimetro e passo da espiral, perfil do canal e modo de remoo do concentrado conforme o fabricante e o fim a que se destina, os mecanismos de separao atuantes so similares.
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Quando a espiral alimentada, a velocidade da polpa varia de zero na superfcie do canal at um valor mximo na interface com o ar, devido ao escoamento laminar. Ocorre tambm uma estratificao no plano vertical, usualmente creditada combinao de sedimentao retardada e consolidao intersticial, sendo tambm provvel que haja a ao de esforos cisalhantes. O resultado final que no plano vertical, os minerais pesados estratificam-se na superfcie do canal, com baixa velocidade, e os minerais leves tendem a estratificar-se na parte superior do fluxo, nas regies de maiores velocidades. A trajetria helicoidal causa tambm um gradiente radial de velocidade no plano horizontal, que tem um efeito menor na trajetria dos minerais pesados e substancial na dos minerais leves. Estes, devido fora centrfuga, tendem a uma trajetria mais externa.
Figura 7 Esquema de uma espiral (Humphreys). A resultante desses mecanismos a possibilidade de se remover os minerais pesados por meio de algumas aberturas regulveis existentes na parte interna do canal como o caso da maioria das espirais, inclusive a tradicional espiral de Humphreys ou por meio de cortadores no final do canal, caso da Mark 7. Uma caracterstica comum a muitas espirais tradicionais a introduo de gua de lavagem aps cada abertura de remoo do pesado, com o fim de limpar a pelcula de minerais pesados dos minerais leves finos e tambm manter a diluio da polpa. Neste contexto, a Mineral Deposits, Austrlia, colocou no mercado, recentemente, a espiral com gua de lavagem (WashWater Spiral), cujo sistema de lavagem mais eficiente do que aquele utilizado na tradicional espiral de Humphrey. A gua de lavagem alimentada, sob presso, na parte central da espiral, atravs de uma mangueira, com furos entre as aberturas que coletam os minerais pesados. Essa gua, ao sair sob presso, centrifuga os minerais leves para a parte perifrica da espiral, favorecendo o processo de separao. Essa espiral, com gua de lavagem, tem sido usada na etapa de purificao de concentrados.
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Concentrao Gravtica
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Para aplicao a minrios de ouro, tem havido referncias sobre a espiral Mark 7, desenvolvida h quinze anos mais recentemente na Austrlia. As diferenas principais quando comparada com a espiral de Humphreys so: separao do concentrado no final da ltima espira, ausncia de gua de lavagem, passo varivel, alm de diferente perfil. Tal como a tendncia atual, a Mark 7 construda de fibra de vidro e plstico, com revestimento de borracha, e comercializada tambm com duas ou trs espirais superpostas na mesma coluna. O emprego da Mark 7 na concentrao de minrios de ouro livre e de aluvies mostrou um bom desempenho com recuperao variando de 75 a 90 % e razo de enriquecimento de 10 a 80, com recuperao significativa de ouro fino. Na Sucia, foi introduzido na usina da Boliden um sistema de concentrao gravtica (cone Reichert, espiral Mark 7 e mesa oscilatria) para tratar o produto da moagem primria de um minrio de sulfetos de Cu, Pb, Zn e ouro; mais de 50% do ouro passou a ser recuperado por gravidade e enviado diretamente para fuso, ao mesmo tempo em que melhorou a recuperao global de ouro na usina, antes limitada flotao. A capacidade de uma espiral simples normalmente de 2 t/h, semelhante mesa oscilatria, mas ocupando uma rea muito menor. Hidrociclone(2,15,16) O hidrociclone usado para concentrao gravtica projetado para minimizar o efeito de classificao e maximizar a influncia da densidade das partculas. Quando comparado com o ciclone classificador, apresenta maior dimetro e comprimento do vortex finder e com ngulo do pex bem superior (Figura 8). Quando a polpa alimentada tangencialmente, sob presso, um vortex gerado em torno do eixo longitudinal. A fora centrfuga, inversamente proporcional ao raio, bastante grande perto do vortex e causa a estratificao radial das partculas de diferentes densidades e tamanhos (por acelerao diferencial). As partculas pesadas, sendo mais sujeitas a uma ao da fora centrfuga, dirigem-se para a parte superior da parede cnica, com a formao de um leito por sedimentao retardada, no qual as partculas leves e grossas situam-se mais para o centro do cone e as finas, por consolidao intersticial, preenchem os espaos entre os minerais pesados e grossos. As partculas grossas e leves, primeiro, e as mistas ou de densidade intermediria, depois, so arrastadas para o overflow pelo fluxo aquoso ascendente, enquanto o leito estratificado se aproxima do pex. Prximo ao pex, as partculas finas e leves so tambm carregadas para o overflow pela corrente ascendente e as pesadas, finas e grossas, so descarregadas no pex (ver Figura 8a).
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Figura 8 Hidrociclone: (a) esquema de um hidrociclone; (b) tipos. Os hidrociclones (ou ciclones concentradores) recebem na lngua inglesa os nomes de short-cone, wide-angle cyclone, water-only cyclone e hydrocyclone. H tambm um tipo de ciclone cuja parte cnica composta de trs sees com ngulos diferentes; em ingls so referidos como compound water cyclone, tricone ou multicone. Todos eles se assemelham, quanto aos princpios de separao descritos anteriormente. Na Figura 8b esto esquematizados um ciclone classificador e dois tipos de ciclone concentradores. Os hidrociclones tm no dimetro da parte cilndrica sua dimenso caracterstica, relacionada com a sua capacidade. O ngulo do cone, o dimetro e a altura do vortex finder, e a presso de alimentao, entre outros, so os parmetros mais estudados no hidrociclone. Por ser um equipamento compacto, de baixo custo e de fcil instalao, tem sido objeto de muitas experincias e aplicaes industriais em muitos pases, inclusive no Brasil, na indstria carbonfera.
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Os ciclones do tipo water only cyclone, tambm chamado de ciclone autgeno (para marcar a diferena do ciclone de meio denso), e do tipo tricone so geralmente indicados para a preconcentrao de finos de carvo abaixo de 0,6 mm, onde a frao leve resultante em seguida tratada por flotao. Este tipo de circuito muito usado nos casos de dessulfurao de carves em que o enxofre est associado pirita. A aplicao do hidrociclone foi estudada com minrios aurferos da frica do Sul, como alternativa aos ciclones classificadores, objetivando enriquecer a alimentao para o circuito gravtico e diminuir a massa de material a ser concentrada, ao mesmo tempo em que reduz o teor de ouro do overflow a ser cianetado. Em um nico estgio foi alcanada uma razo de concentrao de at 5, com recuperao de ouro de 62%. Concentrador Centrfugo
(2,8,17,18,19,20,21)
Estes equipamentos de concentrao apresentam a vantagem de contarem com a ao de fora centrfuga muito grande. Na Ex-Unio Sovitica e na China foram testados alguns desses equipamentos; pelo menos algumas unidades estiveram em operao. Um equipamento de duas dcadas que se disseminou para o tratamento de metais preciosos de granulometria fina o concentrador centrfugo Knelson. Outros fabricantes tambm desenvolveram e comercializam concentradores centrfugos com princpios de operao similares ao Knelson. Posteriormente foi desenvolvido o concentrador Falcon, (tambm no Canad), com fora centrfuga at cinco vezes maior que a presente nos concentradores Knelson. O jigue centrfugo e o muti gravity separator (MGS) so outros equipamentos que utilizam a fora centrfuga para melhorar a eficincia de recuperao de minerais finos, e que tambm foram desenvolvidos nos ltimos 20-30 anos. Nos concentradores tipo Knelson, a fora centrfuga empregada cerca de cinquenta vezes a fora de gravidade, ampliando a diferena entre a densidade dos vrios minerais. Esta fora centrfuga enclausura as partculas mais pesadas em uma srie de anis localizados na parte interna do equipamento, enquanto o material leve gradualmente deslocado para fora dos anis, saindo na parte superior do concentrador (ver Figura 9). A colocao do cone numa camisa d'gua e a injeo de gua sob presso dentro deste atravs de perfuraes graduadas nos anis evitam que o material se compacte em seu interior. A operao desse concentrador centrfugo contnua por um perodo, tipicamente, de 8 a 10 h para minrios aurferos, at que os anis estejam ocupados predominantemente por minerais pesados. Quanto maior a proporo de minerais pesados na alimentao, menor ser o perodo de operao do concentrador. Portanto, esta varivel deve ser otimizada de acordo com as caractersticas de cada minrio a ser tratado. Aps a paralisao do equipamento, faz-se a drenagem do material retido em seu interior, operao esta realizada em 10-15 min.
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Figura 9 Concentrador centrfugo (a) viso externa, (b) seo transversal. Do ponto de vista de eficincia de recuperao, uma das variveis mais importantes a gua de contrapresso. Se a presso da gua for muito alta, haver uma fluidificao excessiva no interior dos anis que poder fazer com que as partculas finas ou superfinas pesadas saiam no rejeito. Ao contrrio, no caso de presso muito baixa, haver pouca fluidificao, dificultando a penetrao das partculas pesadas nos espaos intersticiais do leito semicompactado nos anis, implicando tambm em perdas. A regulagem da gua feita, com frequncia, no caso de minrios aurferos, pelo tratamento do rejeito com bateia; varia-se a presso at no se detectar partculas do mineral pesado de interesse no concentrado da bateia. Percebe-se que esse mtodo de controle fica limitado eficincia de recuperao do ouro pela bateia, a qual se sabe no ser satisfatria para as partculas superfinas. A prtica de concentrao de minrios aluvionares aurferos tem indicado que presses entre 8 e 12 psi (55 e 83 kPa) so suficientes para fluidificar o leito e permitir boa recuperao. H as seguintes sugestes: 5 psi para material fino, 10 psi para areias e 16 psi para material grosso. Contudo, a presso adequada (assim como o perodo de operao) dependente das caractersticas de cada minrio.
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O concentrador Knelson foi concebido para a concentrao de minrios aluvionares, podendo ser usado com minrios de ouro livre, aps a moagem, e no tratamento de rejeitos de instalaes gravticas. Segundo o fabricante, em uma nica passagem, o equipamento pode alcanar um enriquecimento de 1.000 vezes ou mais. Foram realizadas experincias na Austrlia com concentrado de sulfeto de nquel, obtido por flotao. A recuperao do ouro contido neste concentrado variou entre 64 e 71%, indicativo da recuperao de ouro superfino, uma vez que 50 a 80% da alimentao estava abaixo de 75 m. Estes resultados incentivaram a instalao do concentrador Knelson no circuito de moagem. Muitas unidades desse equipamento, ou similares, foram comercializadas na Amrica do Norte e na Austrlia. No Brasil tambm j h muitas em uso, em instalaes garimpeiras ou de empresas, para recuperao de ouro. Mais recentemente, cogita-se o emprego do concentrador centrfugo para o retratamento de rejeitos gravticos de minerais pesados contidos nas fraes finas, assim como na limpeza de carves. Alguns dos fabricantes dedicam-se ao aperfeioamento de equipamentos com descarga contnua do concentrado (Falcon) ou descarga semi-contnua (Knelson). Registra-se a aplicao da concentrao centrfuga a vrios tipos de minrios, para recuperao de finos de cassiterita, scheelita, separao de pirita fina de carves, etc.
RECUPERAO DE FINOS
Os equipamentos de concentrao gravtica de finos baseiam-se em vrios mecanismos(22). Um deles a velocidade diferencial em escoamento laminar. Sua limitao que se aplica apenas a pelculas com algumas partculas de espessura, implicando que quanto menor a granulometria dos minerais, maior deve ser a rea do deque. Como consequncia, os equipamentos usando apenas este princpio apresentam capacidade muito baixa. Os equipamentos que se utilizam da fora centrfuga so talvez mais promissores na separao de finos; com a vantagem de apresentarem capacidades muito superiores queles que se baseiam nas foras de cisalhamento(17). Para ilustrar o desempenho de vrios equipamentos gravticos, sero considerados a cassiterita e o ouro. A recuperao de finos de cassiterita em vrios equipamentos mais conhecida que a recuperao de ouro. Para efeito de comparao foram montadas na Figura 10 as curvas de recuperao versus granulometria para a cassiterita e o ouro, para granulometria abaixo de 100 m. As curvas de cassiterita foram extradas do livro de Burt(2) e para o ouro fez-se uso de outras referncias. Verifica-se que a cassiterita, apesar de ter densidade bem menor que o ouro, melhor recuperada por gravidade na faixa fina e superfina. A explicao para isso que as
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partculas do ouro apresentam uma certa hidrofobicidade (averso gua) que em tamanhos muito pequenos, e principalmente quando as partculas so achatadas, faz com que o ouro tenda a ficar na superfcie do fluxo aquoso, saindo nos rejeitos. interessante tambm citar a influncia do pH da polpa na eficincia de concentrao de superfinos em lminas d'gua de algumas partculas de espessura. Foi verificado que os fenmenos eletrocinticos atuam significativamente na separao de uma frao superfina de minrio de cassiterita. Usando-se o concentrador BartlesMozley em pH neutro foi obtida a melhor recuperao. A viscosidade da polpa tambm afetou a eficincia de concentrao(23). A recuperao de finos menos preocupante quando os rejeitos so tratados por outro processo, como flotao ou cianetao (para o caso do ouro). No entanto, quando so descartados e h ainda substancial quantidade de finos valiosos, configurase um problema. A questo geralmente um desafio para o tratamentista de minrios.
Figura 10 Curvas de recuperao x granulometria (m) para cassiterita e ouro < 100m.
CONSIDERAES FINAIS
Eficincia dos Equipamentos Depende de uma variedade de fatores como taxa de alimentao, faixa granulomtrica, percentagem de slidos entre outros. O desempenho de qualquer concentrador gravtico est relacionado com a adequada escolha e controle dos fatores acima, dentro de resultados aceitveis de recuperao e enriquecimento.
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Concentrao Gravtica
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Preparao da Alimentao Em circuitos de concentrao gravtica, em geral, o peneiramento grosso principalmente usado em circuitos de britagem e na rejeio de grossos estreis e materiais estranhos nas operaes com minrios aluvionares. Usa-se para este fim a peneira vibratria e o trommel. Quando, no caso de minrios aluvionares, h grande quantidade de argilas, difceis de serem desagregadas, mesmo com a presso dos monitores no caso de lavra hidrulica , pode haver perda de ouro no oversize do peneiramento, carreado pelos blocos de argila. Jatos de gua sob presso durante o peneiramento podem ajudar na desagregao. Pode-se tambm empregar um atricionador cilndrico acoplado a um trommel, com defletores radiais para possibilitar quedas mais vigorosas no interior do escrubador. Os seixos do minrio tambm contribuem para a desagregao. Experincias recentes foram relatadas e do conta da eficincia do concentrador centrfugo na desagregao de aglomerados de argila. Uma operao de deslamagem, ou remoo de ultrafinos, geralmente realizada com o objetivo de manter baixa a viscosidade da polpa a ser concentrada, pois seu aumento nocivo ao processo. Isto feito, em pequenas usinas, com auxlio de tanques deslamadores, onde ocorre a sedimentao dos slidos enquanto a lama sai pelo overflow. So tambm usados para desaguamento. Em usinas com bom controle operacional, o ciclone usado para estas funes. A deslamagem deve evitar a perda de finos valiosos passveis de recuperao numa etapa seguinte de concentrao. Uma deslamagem tambm ocorre nas etapas de concentrao, de modo que o concentrado secundrio ou tercirio se apresenta com menos lama e finos do que a alimentao da primeira etapa de concentrao. A classificao do minrio em duas ou trs faixas granulomtricas para concentrao gravtica recomendvel para melhorar a eficincia do processo. Os classificadores hidrulicos so usados para este fim, normalmente precedidos de uma etapa de deslamagem e/ou desaguamento. Nos empreendimentos de pequeno porte, tratando aluvies aurferas, a tendncia, pelo menos no Brasil, alimentar os equipamentos de concentrao sem classificao prvia. Para aumentar a recuperao necessrio reconcentrar os rejeitos de alguns equipamentos em outros mais eficientes para finos, aps eliminao dos grossos e intermedirios estreis (por peneiramento e/ou ciclonagem).
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Concentrao Gravtica
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C a p t u l o
SEPARAO EM MEIO DENSO
Antnio Rodrigues de Campos

Engenheiro Metalurgista pela UFOP, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT
Ado Benvindo da Luz

Paulo Fernando A. Braga

Engenheiro Qumico pela UFRRJ, Mestre em Engenharia Mineral pela USP Tecnologista Snior do CETEM/MCT
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INTRODUO(1,2,22)
A grande maioria dos processos de concentrao gravtica emprega gua ou ar como meio de separao. Tendo em vista que todos os materiais de interesse so mais densos que o ar, e a maior parte deles mais densos que a gua, para efetuar a separao de materiais de diferentes densidades, torna-se necessrio controlar a velocidade de escoamento do fluido que est sendo utilizado, o que faz com que esses processos sejam intrinsicamente dinmicos(22). A separao em meio denso oferece uma alternativa mais direta e precisa, pois ela usa, como meio de separao, um fluido com densidade intermediria s dos constituintes que se deseja separar. Neste caso, para que acontea a separao, vai depender apenas das partculas desses constituintes serem mais leves ou mais densas que o meio utilizado. A separao em meio denso um dos mtodos importantes de concentrao gravtica aplicado na separao de minerais. Neste tipo de separao, o meio denso a ser utilizado pode ser constitudo de lquidos orgnicos, solues de sais inorgnicos ou, ainda, de uma suspenso de slidos insolveis dispersos em gua(1). A suspenso, no caso da separao em meio denso, um sistema heterogneo, que deve se comportar com as caractersticas de um lquido. Apesar de haver equipamentos de laboratrio e de usina piloto que funcionam base de suspenses, estas so mais usadas em processos industriais, onde os slidos insolveis mais utilizados so finos de magnetita ou finos de ferro silcio, sendo que a magnetita utilizada na separao de carves, e o ferro silcio utilizado na separao de minerais mais densos, como os minerais metlicos e no metlicos (fluorita). O processo de separao em meio denso foi originalmente desenvolvido para o beneficiamento de carves de difcil lavabilidade, para os quais o mtodo de jigagem se mostrava ineficiente. Atualmente, aplicado no beneficiamento de diferentes tipos de carvo, de diversos tipos de minrios e de materiais secundrios, seja na gerao de um pr-concentrado para uma etapa posterior de beneficiamento, gerao de um produto final vendvel, de um rejeito final para descarte, bem como na recuperao de metais ou ligas metlicas, em usinas de reciclagem. Em termos de granulometria, a separao em meio denso mais aplicada para partculas relativamente grossas(2), acima de 28 malhas (0,6 mm). Os processos de separao em meio denso oferecem algumas vantagens sobre os outros processos de concentrao gravtica. Neles, h possibilidade de realizar separaes precisas em uma determinada densidade, com elevada eficincia de separao, mesmo com a presena de minerais de densidades prximas do meio.
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Separao em Meio Denso
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A densidade de separao pode ser rigorosamente controlada dentro de uma determinada faixa, e pode ser variada, com relativa rapidez, durante a operao, caso seja necessrio. Estas vantagens so muito importantes nas operaes industriais. A despeito das vantagens anteriormente apontadas, esse processo torna-se, em princpio, um pouco dispendioso, pela necessidade de instalaes complementares de recuperao e limpesa do meio denso utilizado, e a sua recirculao no processo. No entanto, estes custos podem ser atenuados ou, at mesmo, compensados com outras vantagens econmicas oferecidas pelo processo, como, por exemplo, a sua alta capacidade de processamento e a possibilidade de tratar partculas grossas, s vezes acima de 6 polegadas, alm da possibilidade de automao do circuito.
HISTRICO(1,3,4)
As primeiras tentativas de utilizao de meio denso datam de 1858, quando Bessemer patenteou a utilizao de solues de cloretos de ferro, brio, mangans ou clcio, como meios de separao. Nessa poca foi implantada uma usina na Alemanha, utilizando o cloreto de clcio como meio denso, visando separao de carves. Devido ao efeito de viscosidade do meio, comprovou-se a impossibilidade de fazer separaes para densidade acima de 1,35. Por outro lado, a recuperao do meio mostrou-se, tambm, proibitiva(3). Nesse mesmo perodo em que se davam essas tentativas para utilizao de cloretos como meio denso, engenheiros americanos descobriram que uma suspenso de gua e areia, movida por um fluxo ascendente, podia gerar um meio com densidade de at 1,7. Este processo, denominado de Chance Sand, chegou a ser usado em algumas usinas industriais de beneficiamento de carvo. Em 1911, a Du Pont patenteou um processo de separao, utilizando hidrocarbonetos clorados para obter meios densos de maior densidade(4). Com prosseguimento das pesquisas, em 1917 veio a primeira aplicao comercial, quando foi patenteado o processo Chance. A rigor no se tratava de uma separao em meio denso e sim de um leito de areia hidraulicamente dilatado. As densidades obtidas, at ento, com os meios densos, eram relativamente baixas e s permitiam a separao de materiais de baixa densidade, como o carvo. Como a maioria desses meios densos eram constitudos de cloretos, a sua utilizao ficava prejudicada pelos problemas de corroso e altos custos de sua recuperao. Isto levou os pesquisadores a pensarem em alternativas. Iniciou-se ento a substituio desses lquidos por suspenses constitudas de finos de alguns minerais (argilas e barita, gesso e pirita) em gua. Em 1932, Vooys utilizou uma mistura de argila e barita, para lavagem de carvo. A utilizao desses minerais resolveu os problemas de corroso, no entanto permitia a obteno de suspenses com densidade de no mximo 1,6. Como essas suspenses eram inadequadas para separao de minerais de maior densidade,
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por exemplo minerais metlicos e no metlicos, foi estudada a possibilidade de utilizao da galena como meio denso. A American Zinc Lead and Smelting Company, em Mascot, Tennesse-USA, foi pioneira (1939) ao utilizar a galena como meio denso, na concentrao de minerais de chumbo e zinco(1). Em virtude do excesso de finos gerados na moagem da galena e das dificuldades encontradas para a sua recuperao por flotao, foi desenvolvido o uso de finos de magnetita e de ferro-silcio na preparao dos meios densos, com a vantagem de serem facilmente recuperados por separao magntica. Houve uma tentativa no sentido de reintroduzir a utilizao de lquidos densos (hidrocarbinetos halogenados), de maior densidade do que as solues de sais inorgnicos, na separao de minerais. No entanto, os problemas de toxidez e alto custo inviabilizaram a utilizao dos mesmos em escala comercial. Comprovado que suspenses base de ferro-silcio ou magnetita modos eram mais eficazes na separao em meio denso, devido s propriedades magnticas desses materiais, que facilitam as suas recuperaes, as investigaes que se seguiram, se ativeram ao desenvolvimento de equipamentos, inclusive equipamentos com apropriao de foras mais elevadas que a gravitacional. Nesta linha, foram desenvolvidos os separadores de meio denso que utilizam a fora centrfuga, tais como o ciclone de meio denso, Dynawhirlpool, Tri-Flo etc.
TIPOS DE MEIO DENSO

(6,7)
(5)
Na separao de minerais, podem ser utilizados os seguintes tipos de meio denso: Lquidos Orgnicos
Atualmente, os lquidos orgnicos (Tabela 1) so utilizados apenas em laboratrio, na caracterizao tecnolgica de matrias-primas minerais ou carbonosas e outros materiais.
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Tabela 1 Caractersticas dos lquidos orgnicos utilizados na separao de minerais, carves e outros materiais, em laboratrio.
Lquidos Tetrabromoetano Bromofrmio Iodeto de Metileno Soluo de Clerici Tricloro-etano Triclorobromo metano Brometo de metileno Tribromo-fluormetano (1) Em relao gua a 4 C. (2) Em relao a 54 mm de Hg. (3) Com decomposio. o (4) Mdia a 20 C o (5) Mdia a 25 C (6) Mdia a 760 mm de Hg o (7) - Mdia a 15 C
o
Frmula Qumica CHBr2CHBr2 CHBr3 CH2I2 CH2(COOTI)2HCOOTI CCl3CH3 CCl3Br CH2Br2 CBr3F
(C1)
(1)
(C2) 12,0 1,89

(5)
(C3) 0,065 0,319 1,42 1,40 2,00

(4)
(C4) <1,0 5,0 1,3 (5)
(C5) 0,1 6-7 5,6 32,5 -52,7 -
(C6) 151
(2)
2,964 2,890 3,325 4,280 1,330 2,001 2,484 2,748
149,5 180 74,1 97 (6) (3)
2,6 31,0 (5)
0,0 11,7
(7)
(C1) Densidade (g/ml a 20 C) o (C2) Viscosidade (cPa 20 C) (C3) Solubilidade em gua (g/100 ml) o (C4) Presso de vapor ( mmHg a 20 C) o (C5) Temperatura ( C) de solidificao o (C6) Temperatura ( C) de ebulio.
As densidades intermedirias s dos lquidos densos listados na Tabela 1, podero ser obtidas mediante a adio de diluentes ou solventes, tais como: lcool etlico (d = 0,89), tetracloreto de carbono (d = 1,59), NN-dimetil formamida (d = 0,93) e xilol (d = 0,85) e percloroetileno (d = 1,62). Para determinao da densidade de um meio obtido a partir da mistura de dois lquido densos ou de um lquido denso e um diluente usualmente utilizada a seguinte equao(25): V2 = V1 . (d1 - d)/(d - d2) onde: V2 = volume do lquido diluente (mL) V1 = volume do lquido denso (mL) 3 d1 = densidade do lquido denso (g/cm ) 3 d2 = densidade do lquido diluente (g/cm ) d = densidade da mistura desejada (g/cm3) Os lquidos densos mais utilizados nas pesquisas de laboratrio so bromofrmio, iodeto de metileno e soluo de clerici, e os diluentes mais utilizados so tetracloreto de carbono, xilol, nafta e percloroetileno.
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Uma propriedade importante que deve ter os lquidos densos e diluentes na preparao de meio denso, a sua presso de vapor. Quanto menor for a presso de vapor dos mesmos, bem como a diferena das presses de vapor entre os lquidos misturados (lquido denso e diluente), mais estvel ser a mistura. Em virtude do alto custo dos lquidos densos, prtica comum fazer a sua reutilizao ou recuperao. Os mtodos utilizados dependem da natureza do lquido denso e do diluente utilizados na mistura. Quando o diluente utilizado solvel em gua (lcool), a lavagem em contracorrente com gua pode ser utilizada. Em relao s suspenses de slidos, os lquidos orgnicos apresentam as seguintes vantagens: baixa viscosidade, alta estabilidade e baixa ao corrosiva. Solues Aquosas de Sais Inorgnicos Solues de cloreto de clcio (CaCl2 ) com densidade 1,4 foram as primeiras solues de sais inorgnicos a serem utilizadas na separao industrial de carves, por meio dos processos Lessing e Bertrand. Apesar desses processos terem permitido a obteno de produtos adequados ao mercado, os custos de operao inviabilizaram o seu uso. Solues de cloreto de zinco (ZnCl2 ) com densidade de at 1,8, so usadas at hoje, para estudos de lavabilidade de carves, em laboratrio. Suspenses de Slidos em gua Para a obteno de uma suspenso ideal de slido em gua, necessrio que o slido a ser utilizado apresente as seguintes caractersticas: dureza elevada - para evitar a degradao das partculas, que geram finos durante a operao e, consequentemente, aumentam a viscosidade da polpa. estabilidade qumica - apresentar resistncia corroso e no reagir com os minerais em estudo. densidade elevada - para que possa atingir a densidade que permita a separao dos minerais, tendo o meio denso viscosidade aceitvel do ponto de vista operacional. recuperao fcil - o material slido utilizado na suspenso gua/slido deve apresentar propriedades que permitam a recuperao do slido e sua reutilizao. estabilidade de suspenso - o material slido deve formar uma polpa estvel. granulometria - o material slido a ser utilizado deve ser de granulometria fina, porm apresentar uma distribuio granulomtrica, de tal forma que as fraes ultrafinas no eleve a viscosidade do meio a nveis impraticveis, do ponto de vista operacional. A participao de material (slido) de granulometria excessivamente fina contribui para aumentar a viscosidade, alm de dificultar a sua recuperao.
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gros arredondados - aconselhvel a utilizao de materiais com gros arredondados, visto que os gros angulosos diminuem a fluidez do meio e se degradam com mais facilidade. Os materiais ferro-silcio e a magnetita atendem, praticamente, a todas essas caractersticas, notadamente a facilidade de recuperao dos mesmos, devido s suas propriedades magnticas. Por isto, o fero-silcio e a magnetita so os materiais mais usados na formao das suspenses. Caractersticas do Ferro Silcio Utilizado nas Suspenses O ferro-silcio uma liga composta, principalmente, de silcio (~15%) e ferro (~85%), com densidade de 6,9 g/cm3. Com essa alta densidade, torna-se possvel a obteno de polpa com densidade mxima de 3,4, cobrindo, portanto, um intervalo de densidade capaz de separar a maioria dos minerais metlicos de suas gangas. Isto um fator que faz com que o Fe/Si seja o material mais utilizado, industrialmente, na preparao de meio denso, na concentrao de minerais metlicos e outros minerais especiais. Com dificuldade, pode-se atingir at a densidade 3,6, que a mxima atingvel com os materiais citados, mas raramente utilizada. O teor de silcio na liga no deve ser inferior a 15% e nem superior a 22%. A seguir, as caractersticas dos tipos de ferro-silcio utilizados na preparao de meios densos. Ferro-silcio atomizado: obtido mediante a atomizao com vapor do material fundido, seguido de resfriamento brusco em gua, resultando na obteno de partculas arredondadas. Na Tabela 2, esto apresentadas as caractersticas granulomtricas de quatro tipos de Fe/Si. Tabela 2 Caractersticas granulomtricas do ferro-silcio atomizado (catlogo Hoechst).
Granulometria (mm) +0,210 +0,149 +0,105 +0,074 +0,044 -0,044 -0,037 Grosso 3 11 28 40 62 38 -Tipo e % Peso Acumulada Fino Ciclone 60 1 -8 18 33 55 45 -0 2 7 27 73 65 Ciclone 40 --0 2 10 90 85
Ferro-silcio modo: obtido por meio de britagem e moagem. Na Tabela 3 esto apresentadas as caractersticas granulomtricas de seis diferentes tipos de ferro-silcio modo.
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Tabela 3 Distribuio granulomtrica de seis diferentes tipos de Fe/Si modo (catlogo Hoechst).
Granulometria (mm) +0,210 +0,149 +0,105 +0,074 +0,044 -0,044 (*) Nacional 48D 5 15 30 50 75 25 65D 0,5 3,0 8,0 20,0 55 45 Tipo e % em peso acumulada 100D 150D 0 0 0,2 0 1,2 0,5 5,0 2,0 35 25 65 75 270D 0 0 0 0,2 10 90 N(*) 0 0-0,5 0-5 5-10 20-30 70
So apresentadas, a seguir (Tabela 4), as caractersticas qumicas e fsicas de um ferro-silcio, com 15% Si, quer seja modo ou atomizado. Tabela 4 Caractersticas qumicas e fsicas de um ferro-silcio.
Elementos(*)/Propriedades Peso (%) Elementos(*)/Propriedades Al Mn Cu Cr Peso (%) 0,8 0,5 0,8 0,5 99% 6,7-7,0 3,5-4,2 Si 14-16 C 1,0 S 0,05 P 0,1 material magntico densidade picnomtrica Densidade aparente (*) Exceto o Si, os outros valores so o mximo permitido
Caractersticas da Magnetita Utilizada nas Suspenses. A magnetita utilizada, normalmente, na preparao de meio denso na forma 3 moda. Com densidade de 5,0 a 5,2 g/cm , permite, na prtica, a obteno de polpa com densidade de 1,9 a 2,0 g/cm3. Por isto, s possvel a utilizao da magnetita para a separao de minerais de baixa densidade, como grafita, gipsita e outros, e principalmente carves minerais. Fluidos Paramagnticos
(8, 22)
Em 1986, a Intermagnetics General Corporation-IGC patenteou, nos Estados Unidos, um equipamento denominado Magstream, destinado separao de minerais ou partculas slidas, baseado na diferena de suas densidades. Essa separao pode ser feita em batelada (300 g de amostra) ou escala comercial de 250 kg/h, cobrindo um intervalo de densidade de 1,5 a 21,0. Os minerais a serem separados so misturados com um fludo magntico e alimentados no Magstream, atravs de um tubo rotativo anular. Uma fora magntica externa exerce uma atrao sobre o fluido que, combinada com a fora centrfuga, promove um gradiente de densidade radial que aumenta do centro para a periferia,
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permitindo a separao das partculas leves e pesadas dentro do aparelho. medida que as partculas se aproximam da descarga, desviadores separam as correntes dos produtos leve e denso (pesado)(21). O fluido paramagntico uma suspenso coloidal, base de gua, no txico, contendo partculas de ferrita micronizada abaixo de 100 e dispersas com lignosulfonato. Esse fluido funciona com uma densidade varivel na presena de um campo magntico. A densidade do fluido magntico pode ser controlada, variando-se a intensidade do campo, a velocidade de rotao do tubo rotativo ou a concentrao do fluido. Excetuando-se o campo magntico, a operao no aparelho Magstream se assemelha separao em ciclone de meio denso ou em Dynawhirlpool (DWP).
DENSIDADE DE UMA SUSPENSO(9)

A densidade de uma suspenso funo da densidade do slido utilizado e da quantidade de slido adicionado ao meio. Essa densidade pode ser calculada, segundo a expresso(9): onde:
Dp = 100 C + (100 C) Ds
Dp- densidade da suspenso; Ds- densidade do slido; C - concentrao (% peso) do slido na suspenso. medida que aumenta a concentrao de slidos, aumenta a densidade da suspenso. No entanto existe um limite, do ponto de vista prtico, porque se a viscosidade da suspenso atingir determinados limites, a fluidez do meio fica comprometida, inviabilizando a separao dos minerais do ponto de vista prtico. O limite da concentrao de slidos das suspenses encontra-se entre 70 e 86%, em peso. Existem, normalmente, trs classes de suspenso cobrindo um intervalo de densidades de 1,3 a 3,6 g/cm3, densidades estas, relacionadas com os minerais de interesse que se quer separar: (i) (ii) (iii) densidades relativas de 1,3 a 1,9, restritas praticamente ao beneficiamento de carvo; densidades de 2,7 a 2,9 muito comum na pr-concentrao de minerais metlicos e no metlicos; densidades de 2,9 a 3,6, utilizadas para minrios especiais e mais particularmente na recuperao de diamantes.
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Essas faixas de densidade podem ser obtidas, utilizando magnetita pura, mistura de magnetita e ferro-silcio e ferro silcio puro, com gua. A classe 1, por exemplo, pode ser preparada, usando magnetita pura; a classe 2, usando mistura de magnetita e ferro silcio; e a classe 3, usando ferro silcio puro.
REOLOGIA DO MEIO DENSO(4,10,11,12,13)

A reologia estuda as propriedades fsicas resultantes do escoamento de materiais, particularmente fluxo plstico de slidos e de lquidos no Newtonianos(11). Propriedades Reolgicas de uma Suspenso Como regra geral, as propriedades reolgicas de uma suspenso so influenciadas pelos seguintes fatores: a viscosidade do meio fluido, a concentrao de slidos, (12) tamanho e forma das partculas e foras de interao entre as partculas . As caractersticas fsicas e mineralgicas do meio tm um efeito muito significativo sobre a operao do meio denso. A densidade, forma e distribuio granulomtrica dos slidos utilizados na suspenso tm grande influncia na reologia do meio denso. Propriedades fsicas e qumicas, tais como energia superficial, coercividade, permeabilidade e grau de oxidao, tambm influenciam na reologia do meio e na sua recuperao(4). Dessa forma, o bom desempenho de uma separao em meio denso est relacionado com: (i) a remoo de partculas finas (lama) da alimentao - estas partculas finas aumentam a viscosidade do meio, causando alteraes nos resultados da separao das espcies minerais presentes. as propriedades hidrodinmicas do material a ser separado, em condies operacionais; as propriedades reolgicas da suspenso sob condies operacionais; a granulometria do material a ser separado e a densidade do meio de separao; a viscosidade e o limite de escoamento da suspenso que, idealmente, devem ser o mais baixo possvel. Para que isto acontea, uma medida a ser tomada, evitar que o slido que forma essa suspenso no seja de garnulometria muito fina; a estabilidade da suspenso que deve ser a mais alta possvel.
(ii) (iii) (iv) (v)
(vi)
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Entende-se por estabilidade, como o inverso da taxa de sedimentao da suspenso. Quanto mais estvel for a suspenso, menor ser a agitao requerida pela mesma durante a operao de separao. Por outro lado, uma menor turbulncia do meio denso, resulta em menor formao de finos, decorrente da degradao do material slido que constitui a suspenso, evitando as perdas deste no circuito de recuperao do meio denso. Entretanto, possvel que, para formar essa suspenso mais estvel, seja atingido o limite de escoamento desta, aumentando a viscosidade para valores impraticveis. Em vista disto, deve-se buscar um ponto de equilbrio entre a estabilidade da suspenso e o aumento da viscosidade. Qualidade da Suspenso Fe/Si Klassen et al.(10) estudaram a melhoria das propriedades fsicas e mecnicas de uma suspenso de Fe/Si, com a adio de reagentes orgnicos e inorgnicos. Os seus estudos mostraram que a adio de hexametafosfato de sdio (0,5 -1,0 g/L) suspenso reduziu a sua viscosidade de 17,0 para 12,5 cP e tenso de cisalhamento de 30 para 0,8 N/cm2. O pH da suspenso exerce tambm uma influncia muito grande na reduo da viscosidade e tenso de cisalhamento da suspenso, estando os melhores valores para pH entre 7,8 e 8,5. O ferro-silcio modo bastante susceptvel oxidao na fase de moagem, estocagem e principalmente quando da sua utilizao na separao em meio denso, prejudicando as propriedades reolgicas da suspenso. A decomposio do ferro-silcio ainda no est suficientemente entendida, mas alguns fatores so apontados como responsveis pela corroso na superfcie das partculas de Fe/Si(10,13), quais sejam: (i) (ii) no uniformidade estrutural da liga de ferro-silcio, variando de 15 a 25% Si; composio no uniforme de camada interfacial nas diferentes sees das superfcies das partculas de ferro-silcio, quando em contato com a fase fluida; formao no homognea e aparecimento de uma voltagem interna nas partculas de ferro-silcio resultante da cominuio.
(iii)
A utilizao de um agente inibidor do tipo nitrato de sdio (NaNO3) ou fosfato de sdio (Na3PO4) resulta na formao de um filme sobre a superfcie das partculas de Fe/Si. Esse filme cobre as sees de anodo e catodo, tendo como resultado uma reduo na cintica da reao eletroqumica de superfcie. Com isso, o processo de corroso do Fe/Si bastante reduzido(10; 13).
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Estudos realizados na Africa do Sul usando as tcnicas de caracterizao por microscopia eletrnica de varredura- (MEV) e Mssbauer, avaliaram as mundanas nas caractersticas fsico-qumicas do Fe/Si, no perodo de estocagem e nas plantas industriais de meio denso de minrio de ferro. Foram testadas, em laboratrio, diferentes condies de estocagem (contendo soluo de CaO) e realizados ensaios de laboratrio em circuito fechado, usando suspenso de Fe/Si a 10% slidos (densidade de 1,1 g/cm3), para avaliar as perdas por abraso. Nas condies testadas, a estocagem do Fe/Si no resultou em mudanas nas suas caractersticas, no entanto foi constatada uma perda por abraso, da ordem de 100g/t de minrio de ferro processado(20).
PRINCPIO DA SEPARAO EM MEIO DENSO
(2,5,9)
O processo de separao em meio denso consiste em separar partculas em funo de suas densidades, usando como meio de separao, um fluido de densidade intermediria, que a densidade de separao (ds). Assim, na separao de minerais ou carves, aquelas partculas de densidade inferior densidade de separao, flutuam, e vo constituir o produto chamado flutuado; as de densidade superior densidade de separao (ds), afundam, e vo constituir o produto chamado afundado, como mostra a Figura 1, a seguir:
ALIMENTAO
Minerais de densidade > ds (afundado)
SEPARADOR DE MEIO DENSO ds ds: densidade de separao
Minerais de densidade < ds (flutuado)
Figura 1 Princpio da separao em meio denso. Tal como mencionado, o meio fluido a ser usado na separao pode ser constitudo de: lquidos orgnicos, solues de sais inorgnicos em gua e suspenses de slidos de granulometria fina, em gua.
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Processos Esttico e Dinmico Os processos de separao em meio denso podem ser classificados, de acordo com a fora externa dominante, em esttico e dinmico. Enquanto no primeiro, a fora dominante a gravitacional, no segundo a fora centrfuga predomina na separao. Exemplos de processos esttico e dinmico so as separaes realizadas em tambor de meio denso e ciclone de meio denso, respectivamente. Processo Esttico A separao por processo esttico feita em suspenses onde atuam somente foras gravitacionais, o que no implica que os equipamentos usados no possuam partes mveis, o necessrio para prover a estabilidade do meio denso. Teoricamente, qualquer tamanho de partcula pode ser tratada por meio denso. Na prtica da separao esttica industrial, as partculas a serem separadas devem ter tamanhos acima de 3 mm, sendo que o mais comum 6 mm. O limite superior de tamanho, na prtica, de 150 mm, podendo ser ainda maior no caso de alguns carves. Este limite mximo determinado, normalmente, em funo dos equipamentos de separao e tamanhos dos mesmos, a serem usados no projeto, bem como das facilidades de manuseio de material na usina. Em meio "esttico", a separao dos minerais baseia-se na equao, a seguir:
Fg = Mp .g Mf .g = (Mp Mf ).g,
onde: Fg = fora gravitacional; Mp = massa da partcula; Mf = massa do fluido deslocado; g = acelerao da gravidade.
A fora gravitacional (Fg) poder ser positiva ou negativa. Esta ser positiva quando o peso da partcula (Mp. g) for maior que o peso do fluido (Mf g) deslocado pela prpria partcula, ou seja, a fora do empuxo. Neste caso, a partcula afundar. Quando a fora gravitacional for negativa, ou seja, o peso da partcula (Mp. g) for menor que o peso do fluido deslocado (Mf g), a partcula flutuar. O processo de separao em meio esttico mais aplicado quando os minerais a separar se apresentam em granulometrias grossas, pois, como se sabe, a eficincia de separao decresce com a diminuio de tamanho das partculas, devido baixa velocidade de sedimentao destas.
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Processo Dinmico A separao por processo dinmico caracterizada pelo uso de separadores que empregam foras centrfugas, cerca de 20 vezes, ou mais, que a fora da gravidade atuante na separao por processo esttico. Exemplos so o ciclone de meio denso e o dynawhirlpool, que so separadores que utilizam a fora centrfuga na separao dos materiais. Na separao dinmica, o tamanho mximo da partcula varia de 12 a 50 mm e o mnimo de 1,0 a 0,5 mm. Excepcionalmente, pode ser tratado material abaixo de 0,5 mm. Estes tamanhos so condicionados pelas eficincias de separao dos prprios equipamentos. Em meio dinmico (p. ex. ciclone de meio denso), a acelerao da gravidade substituda pela acelerao centrfuga. Portanto, tem-se a seguinte equao para a separao dinmica.
Fc = (Mp Mf ). v2 r
onde: Fc = fora centrfuga; Mp = massa da partcula; Mf = massa do fluido deslocado; r = raio do ciclone.
v = velocidade tangencial de entrada da alimentao;

v2 em relao "g", ou seja, da fora centrfuga em r relao gravitacional, permite maior capacidade de separao aos separadores dinmicos, quais sejam: ciclones de meio denso, dynawhirlpool e outros, bem como a separao de partculas a uma granulometria mais fina.
A grande superioridade de
APLICAES DA SEPARAO EM MEIO DENSO EM LABORATRIO E NA (2, 24) INDSTRIA

A separao em meio denso abrange, principalmente, trs campos de aplicao(2): estudos de laboratrio (ensaios de afunda flutua), obteno de produtos finais (caso do beneficiamento de carves) e na obteno pr-concentrados, na indstria, como nos casos das concentraes de diamantes, fluorita, sulfetos e xidos metlicos. Separao em Meio Denso em Laboratrio Para os estudos de separao em meio denso em laboratrio, com minerais ou carves, os meios densos mais usados so: lquidos orgnicos, solues de sais inorgnicos e, mais raramente, as suspenses. Estes estudos ou ensaios de laboratrios so realizados, com os seguintes objetivos:
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(i) (ii) (iii) (iv) (v) (vi)
estudo do grau de liberao das espcies minerais presentes em uma amostra; investigar a viabilidade tcnica de utilizao de mtodos de concentrao gravtica em desenvolvimento de processos; controle de ensaios de concentrao gravtica; avaliao quantitativa e qualitativa de produtos da concentrao gravtica; caracterizao de carves, visando o beneficiamento (curvas de lavabilidade); avaliao de desempenho de equipamentos de separao gravtica (curva de Tromp).
Dentre os itens acima, uma aplicao muito importante que deve ser ressaltada, na separao em meio denso em laboratrio, o estudo de lavabilidade de carves minerais, que a caracterizao de carves visando o seu beneficiamento. Os resultados deste estudo mostram o comportamento de um determinado carvo quando este for submetido a mtodos de concentrao gravtica. Os estudos de lavabilidade so conduzidos em laboratrio, misturando lquidos densos (bromofrmio e outros) com um solvente, ou solues de sais inorgnicos (cloreto de zinco e gua) na preparao das diferentes densidades que se deseja utilizar. A preparao dessas diferentes densidades visa deteminar as melhores condies de separabilidade de diferentes tipos carves ou minerais em uma determinada amostra. Nos estudos de lavabilidade usam-se vrias densidades de separao. Estes estudos so realizados com uma amostra representativa, que pesada e classificada em diferentes faixas granulomtricas. Cada uma das faixas granulomtricas previamente pesada e submetida a ensaios de afunda flutua, conduzidos em recipientes contendo, cada um deles, um lquido denso ou uma soluo de sal inorgnico (normalmente soluo de cloreto de zinco), de densidade conhecida. Estes ensaios so tambm chamados de ensaios densimtricos. Dependendo da constituio da amostra a ser estudada, a sequncia de densidades pode ser crescente ou decrescente. A Figura 2, a seguir, mostra o procedimento usado no laboratrio, no caso de se utilizar cinco densidades, entre 1,3 e 2,4 (densidades crescentes, no caso), tambm chamadas densidades de corte.
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Figura 2 Procedimento sequencial de ensaios densimtricos(21). No exemplo mostrado na figura, so obtidos 6 (seis) produtos ou fraes densimtricas, quais sejam: flutuado na densidade 1,3 (<1,3); flutuado na densidade 1,4 (1,3 1,4); flutuado na densidade 1,6 (1,4 1,6); flutuado na densidade 1,9 (1,6 1,9); flutuado na densidade 2,4 (1,9 2,4); e afundado na densidade 2,4 (>2,4). Estas seis fraes densimtricas so devidamente preparadas e pesadas. Em todas estas fraes so determinados os teores de cinzas e/ou enxofre. Levando todos esses dados: densidades utilizadas, pesos das fraes recuperadas em cada uma das densidades e os teores de cinzas e/ou enxofre de cada uma destas fraes, em um grfico (curva de lavabilidade), pode-se escolher a melhor ou as melhores densidades de corte, conforme o produto ou produtos que se deseja obter. No caso dos carves, estes estudos foram muito bem desenvolvidos, principalmente em termos da interpretao de resultados por meio de grficos (curvas de lavabilidade), os quais permitem prever as quantidades e as qualidades dos diferentes tipos de carvo, em termos de teores de cinzas e enxofre, e de rejeitos, que se pode obter, a partir de uma amostra ensaiada. Se os ensaios densimtricos forem bem conduzidos em laboratrio, os resultados obtidos nesses ensaios, se aproximaro bastante dos resultados a serem obtidos na indstria. Ensaios de Afunda Flutua, em laboratrio, com uso de suspenses Ensaios de separao em meio denso (afunda flutua), em laboratrio, com a utilizao de suspenses ( finos de ferro silcio ou de magnetita), tambm podem ser realizados , com o uso de equipamentos do tipo Afunda-flutua (Figura 3), da Denver Laboratory Company. Os ensaios so realizados com amostras de granulometria, normalmente, acima de 0,6 mm.
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O equipamento consiste de dois compartimentos cilindro-cnicos que se comunicam por meio de uma calha (Figura 3). Nas partes cilndricas dos dois compartimentos so colocados cestos cilndricos confeccionados com tela de 1 mm, para permitirem a circulao do meio denso (suspenso). Este meio denso circula, por meio de uma bomba, no sentido do compartimento superior maior (onde se faz a alimentao) para o menor, que recebe o material flutuado. Este tipo de ensaio realizado em bateladas, com 1 ou 2 kg de amostra previamente preparada, e servem para determinar a possibilidade de aplicao ou no, do processo de separao em meio denso em operaes de larga escala. A operao do equipamento consiste em encher o sistema (Figura 3) com um meio denso (finos de ferro-silcio ou magnetita) e faz - lo circular, por meio de uma bomba localizada prxima das bases dos dois compartimentos. A amostra a ser ensaiada alimentada na cesta localizada dentro do compartimento cilndrico maior. Neste compartimento, a ganga, normalmente mais leve que os minerais valiosos, flutua e transborda, por meio de uma calha para o compartimento cilndrico inferior e menor, ficando retida no cesto que foi colocado neste compartimento, constituindo o material flutuado. A frao mineral pesada, mais densa, permanece afundada no cexto, ficando retida na cesta superior, constituindo o material afundado, procedendo, assim, a separao. O fluxo do meio denso feito por transbordamento do compartimento superior para o compartimento inferior, com auxlio da bomba de circulao. A corrente superior baixa o suficiente para contrabalanar a tendncia do meio denso, de se manter em regime. Com a retirada dos dois cestos removveis dos seus respectivos compartimentos, no final da operao, obtm se os dois produtos do ensaio: o material flutuado e o material e afundado. A Figura 3, a seguir, do Catlogo da Denver Laboratory Equipment (22), mostra o referido equipamento.
Figura 3 Equipamento Afunda- Flutua que usa suspenses na separao.
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Normalmente, realizam-se ensaios nesse tipo de equipamento, quando se deseja separar minerais pesados (metlicos e no metlicos) da ganga existente na amostra; verificar a eficincia de corte em uma densidade levantada em ensaios densimtricos; ou para preparar uma certa quantidade de produto para ensaios posteriores de aplicao industrial, utilizando material com granulometria grossa. Principalmente neste ltimo caso, a preparao deste material seria mais onerosa e mais complicada se fosse feita com o uso de lquidos densos, tipo bromofrmio e outros. A Figura 4, a seguir, apresenta um desenho ilustrativo do ensaio de afunda flutua (Sink and Float) que realizado em laboratrio, mostrando o equipamento e a sequncia de operaes, at a obteno dos produtos do ensaio, comeando com a preparao do meio denso (Fe/Si + gua), a amostra a ser ensaiada (minrio) e a separao da amostra em dois produtos: o flutuado, que a frao mais leve, e o afundado, que a frao mais densa, todas ainda dentro dos respectivos cestos removveis, no equipamento.
Balana Marcy
Fe/Si Preparao da suspenso Fe/Si Flutuado
H2O
Minrio
Afundado
Bomba de circulao
Dreno
Figura 4 Desenho ilustrativo do Ensaio Sink and Float em laboratrio(25). Principais Aplicaes da Separao em Meio Denso na Indstria O uso da separao em meio denso no setor mineral, como j foi dito anteriormente, foi desenvolvido h mais de cinco dcadas, no beneficiamento de carves minerais, na obteno de produtos finais. Nas ltimas dcadas, a separao em meio denso tem sido tambm aplicada no beneficiamento de minerais metlicos e no metlicos, principalmente como uma fase de pr-concentrao onde se descarta uma boa parte da ganga, antes mesmo que seja alcanada a liberao total das partculas valiosas do minrio. Nessa etapa de pr-concentrao, normalmente retira-se, o quanto antes do circuito de concentrao, gangas como quartzo, quartzito, xisto etc. Com isso, j se obtm produtos bastante enriquecidos, com massas reduzidas, para as etapas seguintes do processamento, devido ao descarte de grande parte da ganga j liberada, existente no minrio ou carvo.
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Exemplos em que a separao em meio denso pode ser usada na fase de prconcentrao, so os casos em que o mineral pesado, de interesse, est associado a rochas matrizes leves, ou ento, quando esse mineral de interesse ocorre com outros minerais de ganga tambm pesados, porm encaixados em rochas matrizes e encaixantes leves, como acontece, s vezes, em veios de cassiterita, onde ocorrem tambm gangas constitudas por sulfetos de ferro, xidos de ferro e outros, associados gangas silicosas leves. Em ambos os casos, a pr-concentrao propicia um descarte razovel de massa de minerais de ganga, possibilitando, assim, reduo nos custos globais de beneficiamento do minrio. No caso da indstria, ento, h duas grandes reas de aplicao da separao em meio denso: obteno de um produto final para o mercado, como no caso do beneficiamento de carves; e na obteno de um pr-concentrado, com nos casos das concentraes de diamantes, fluorita, sulfetos e xidos metlicos.
PRINCIPAIS EQUIPAMENTOS DE SEPARAO EM MEIO DENSO USADOS NAS (2,4,5) INDSTRIAS

Os equipamentos de separao em meio denso, tanto os de separao esttica como os de separao dinmica, so muito usados na indstria carbonfera e, em alguns casos, em usinas de tratamento de minrios. Neste ltimo caso, a separao em meio denso usada mais como etapa de pr - concentrao. Os principais equipamentos utilizados e as formas de remoo dos materiais pesados (afundado) e dos materiais leves (flutuado) que compem o carvo bruto ou minrio, sero descritos a seguir. Os equipamentos de separao "esttica" possuem, normalmente, recipientes de diversas formas, dentro dos quais so introduzidos a alimentao e o meio denso. O produto flutuado removido simplesmente por transbordo ou com a ajuda de ps. A remoo do produto afundado j um pouco mais difcil e exige criatividade no projeto do separador. Um dos cuidados que se deve ter na remoo do produto afundado evitar que haja grande carreamento do meio denso, ocasionando assim distrbios provocados por correntes descendentes dentro do recipiente de separao. A remoo do produto afundado pode ser feita por meios pneumticos, bombeamento, elevadores de caambas de chapas perfuradas, sistemas de arraste, etc. Os separadores estticos trabalham com maior volume de meio denso que os dinmicos, propiciando, assim, um tempo de residncia na separao, consideravelmente maior nos primeiros. Em muitos separadores, todo o meio denso alimentado perto do topo do tanque, ou no topo da suspenso; em alguns, parte do meio denso alimentado no fundo do tanque para permitir correntes ascendentes; h ainda casos em que o meio denso alimentado em vrios nveis, para formar correntes horizontais, ou para manter a homogeneidade deste em todo o tanque.
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Considerando a ampla aplicao da separao em meio denso, especialmente no beneficiamento de carves com granulometria grossa, no de se surpreender a existncia de um grande nmero de tipos e de fabricantes de equipamentos para esse fim, em uso comercial. No menos do que 74 tipos desses equipamentos so ou j foram usados, pela indstria mineral ou carbonfera. Os separadores tipo cone foram os primeiros usados com sucesso comercial na separao em meio denso (Cone Chance, em 1917). Estes foram tambm os primeiros a usar galena e magnetita como meios de separao. Os separadores de cone so os mais indicados para o tratamento de carves grossos, na faixa de 100 a 3 mm, especialmente nos Estados Unidos, onde os carves possuem grande proporo de material leve. So menos indicados para alimentaes com maior proporo de material pesado. Separadores de tambor e de calhas, por outro lado, so indicados para alimentaes com grande quantidade de pesados, fato que os tornam populares no campo de tratamento de minrios, onde a proporo de pesados chega alcanar 80%, ou no beneficiamento de carves, onde muitas vezes a proporo de pesados na alimentao chega a ser superior a 50%, como nos carves europeus e brasileiros. Os separadores dinmicos, com um dimensionamento adequado dos orifcios de entrada da alimentao e sada dos produtos, podem tratar alimentaes com uma proporo varivel de leves para pesados. Os fatores que influenciam na seleo do tipo de equipamento so: capital disponvel, espao requerido para a instalao, tamanho mximo da partcula a ser tratada, capacidade de alimentao, densidade de separao. A alimentao deve ser molhada antes da entrada no separador, para uma melhor eficincia de separao. Sero descritos, a seguir, alguns dos principais equipamentos de "separao esttica" e dinmica mais empregados na indstria mineral e carbonfera. Equipamentos Industriais de Separao Esttica Separador de cone WEMCO (Figura 5) um tipo de separador de cone que consiste, essencialmente, de um tanque cnico, de at 6 m de dimetro, podendo tratar partcula de at 10 cm de dimetro com capacidade de at 500 t/h(2). Neste tipo de separador existe um mecanismo interno de agitao lenta, o bastante para manter o meio em suspenso uniforme e auxiliar o movimento do produto flutuado em direo periferia do separador, onde descarregado por transbordo, com uma certa poro do meio, que recuperado no circuito. O produto afundado removido do cone por meio de bomba ou de fluxo ascendente externo (Figura 5a) ou interno (Figura 5b) com ar comprimido (air lift). Em ambos, parte do meio denso que sai com o afundado drenado, e volta diretamente para dentro do cone.
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Os separadores de cone foram desenvolvidos, originalmente, para beneficiamento de minrios, com alta eficincia metalrgica, tambm no tratamento de partculas finas. Foram, tambm, os primeiros tipos de equipamentos usados nos Estados Unidos para beneficiar carvo, usando a magnetita na preparao do meio denso.
Figura 5 Separador de cone Wemco(2). Separadores de Tambor WEMCO Os separadores de tambor convencionais so usados amplamente no beneficiamento de minrios metlicos e no metlicos, com granulometria de alimentao variando de 5 a 300 mm. Consistem de um tambor cilndrico rotativo, provido de elevadores (ressaltos) que so fixados na parede interna do tambor e que se destinam a remover, continuamente do circuito, o produto afundado durante a separao. O produto flutuado sai por transbordo em um vertedouro localizado na extremidade oposta alimentao. O separador de tambor pode ser usado para obteno de dois ou trs produtos de separao. Para dois produtos de separao (flutuado e afundado), este constitudo de um s compartimento de separao (Figura 6); enquanto que aqueles com trs produtos de separao (mais um produto misto), o mesmo constitudo de dois compartimentos de separao (Figura 7), operando independentemente um do outro.
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Figura 6 Separador de tambor de um compartimento(2). Esses separadores so construdos de vrios tamanhos, at 4,3 m de dimetro por 6 m de comprimento, com capacidade mxima de 450 t/h. Longitudinalmente, existem placas divisrias internas, que separam a superfcie do flutuado da descarga do afundado. A pequena profundidade do meio denso nesses equipamentos, em comparao com os separadores de cone, minimiza a sedimentao das partculas do meio denso, dando uma maior uniformidade na densidade em toda a extenso do tambor. A agitao provocada pelos elevadores tambm contribui para uma melhor homogeneizao do meio denso. No separador de trs produtos, ou de dois compartimentos, o produto afundado em uma densidade menor, no primeiro compartimento, alimenta o segundo compartimento onde a densidade de separao mais alta. Do primeiro compartimento sai o produto leve (flutuado) e do segundo compartimento saem os produtos pesado (afundado) e misto.
Figura 7 Separador de tambor de dois compartimentos(2). Separador Teska Foi desenvolvido na Alemanha Ocidental em 1959, e hoje produzido pela Humboldt Wedag, essencialmente para a indstria carbonfera. Consiste de um tambor com caambas internas (Figura 8) de chapas perfuradas, para transporte do material afundado e drenagem do meio denso. O tambor gira lentamente dentro de um tanque aberto que contm o meio denso. O produto flutuado descarregado na extremidade
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oposta da alimentao, por transbordo ou por auxlio de ps, em uma calha. Esse produto descarregado em peneiras primrias para a drenagem do meio denso, que retorna diretamente ao tanque do separador. O produto afundado no tanque do meio denso elevado pelas caambas do tambor e descarregado em uma outra calha. Uma caracterstica do separador Teska o controle da corrente descendente de meio denso que sai das caambas de chapas perfuradas e descarregado no tanque atravs de orifcios ajustveis. Isto importante para evitar alguma tendncia de formao de gradiente de densidade dentro do tanque do separador.
Figura 8 Separador Teska(4). Separador Drewboy Este separador (Figura 9) pode ser considerado como uma modificao do Separador Teska, onde o tambor, com caractersticas diferentes, opera na posio inclinada, e no na vertical. Foi desenvolvido na Frana, sendo muito usado na Europa e especialmente na Gr Bretanha e Alemanha, no beneficiamento de carves, porm pouco usado nos Estados Unidos, devido sua relativa baixa capacidade para flutuados. O Drewboy faz a separao em dois produtos; se um terceiro produto desejado, ser necessria a instalao de dois desses equipamentos, em srie. A instalao de dois separadores em srie muito comum, tanto no caso dos separadores Drewboys, como para os separadores Teska, no beneficiamento de carves. No separador Drewboy, a alimentao entra em uma das extremidades do tanque e os produtos leves (flutuados) so descarregados na extremidade oposta; enquanto os produtos pesados (afundados) so removidos do fundo do tanque por uma roda, constituda de compartimentos radiais, montada em um eixo inclinado. Este eixo suportado por mancais localizados fora do compartimento do meio denso, como mostra a Figura 9. A alimentao do meio denso pode ser feita pelo fundo do tanque ou por cima, prxima da alimentao do minrio ou carvo. A proporo do meio denso que entra por esses dois pontos controlada por vlvulas.
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(a)
(b) Figura 9 Separador Drewboy (a) vista lateral e (b) vista superior(19). Separador Norwalt Este equipamento foi desenvolvido na frica do Sul, onde existem muitas instalaes desse equipamento nas usinas de beneficiamento de carves. O Norwalt (Figura 10) consiste de um tanque anular, com uma parte interna cnica, que protege o mecanismo de acionamento do sistema de remoo do produto afundado. A alimentao introduzida no separador, mais para o centro do equipamento, dentro de uma cortina anular que imerge um pouco no tanque de meio denso. A cortina fora a alimentao a imergir no meio denso, evitando a sada de produtos pesados com os produtos leves (carvo lavado). Os produtos leves so descarregados, por transbordo, nos vertedouros laterais do separador, enquanto que os produtos pesados so removidos continuamente do fundo do separador por um sistema de arraste, que gira em torno de um eixo central e conduz todo o material uma descarga nica conectada a um elevador de caambas ou a um sistema similar ao Drewboy (tambor inclinado). O sistema de remoo dos pesados evita, tambm, a decantao das partculas que compem o meio denso, matendo-as em suspenso.
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Figura 10 Separador Norwalt(2). Equipamentos Industriais de Separao Dinmica Ciclone de Meio Denso Os ciclones de meio denso so muito usados no beneficiamento de minrios e, principalmente no processamento de carves. A alta fora centrfuga envolvida, possibilita a separao, com sucesso, de partculas a granulometrias mais finas do que por outros mtodos gravticos. A alimentao dos ciclones de meio denso no deve conter partculas abaixo de 0,5 mm, para evitar a contaminao do meio denso, com esta frao fina, minimizando, assim, as perdas do meio denso no processo. A atuao de foras de cisalhamento dentro dos ciclones permite a utilizao de partculas mais finas de ferro-silcio ou magnetita na constituio do meio denso, o que essencial para a estabilidade da suspenso durante o processo de separao. O princpio de operao bastante similar ao do ciclone convencional de classificao. A alimentao e o meio denso so introduzidos, tangencialmente e sob presso no ciclone, o qual idealmente instalado em posio inclinada, tal como mostra a Figura 11, possibilitando que a alimentao seja feita por gravidade, de uma determinada altura manomtrica. No caso dos ciclones DSM (Dutch State Mines), esta altura situa-se em torno de nove vezes o dimetro do ciclone, no caso de beneficiamento de carves e diamantes(2).
(2,15)
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Figura 11 Ciclone de meio denso tpico(19). A alimentao por gravidade sempre desejada, pois reduz a degradao da alimentao, que normalmente ocorre quando se usa bombeamento. Os produtos pesados underflow, movem-se ao longo da parede do ciclone e so descarregados no pex, enquanto que os leves, overflow, se descarregam no vortex finder. O meio denso forma um gradiente de densidade dentro do ciclone, que aumenta no sentido do centro para a parede interna do ciclone. Separador Dynawhirlpool (DWP) O separador DWP foi originalmente desenvolvido em 1960, para tratamento de finos de carvo, nos Estados Unidos, mas agora bastante usado para tratar carves e minrios, principalmente na faixa de 15 a 0,5 mm. O DWP consiste de um cilindro de comprimento e dimetro definidos (Figura 12), com aberturas nas extremidades sob forma de tubos, por onde so feitas a alimentao do minrio e a descarga do flutuado. Existem ainda dois tubos laterais localizados nas partes inferior e superior do cilindro, que permitem a entrada tangencial do meio denso e a descarga do afundado, respectivamente. A maior parte do meio denso (aproximadamente 90%) alimentada, por bombeamento, na parte lateral e inferior do cilindro; o restante entra junto com a alimentao, para auxiliar a entrada da mesma no equipamento. Esse cilindro opera inclinado, em relao a horizontal, de 25o para minrios e 15o para carvo. No Brasil, esse equipamento utilizado no beneficiamento de minrios de diamante e fluorita. Foi utilizado intensamente na ICOMI, com finos de minrio de mangans, na Cia. Mineira de Metais, com minrio oxidado de zinco e na Minerao Santa Lucrcia, com bauxita refratria.
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A forma tangencial de entrada do meio denso na parte inferior e lateral do aparelho propicia a formao de um vortex ascendente ao longo de todo o comprimento do aparelho, cuja descarga pela abertura tangencial lateral superior, contm o produto pesado (afundado) da separao. O tubo de entrada da alimentao acoplado a um funil alimentador, por onde entra o material a ser tratado, com parte do meio denso. As partculas leves da alimentao no chegam a penetrar no vortex ascendente de meio denso, percorrendo, assim, a sua face interna e sendo descarregadas com o meio denso na extremidade inferior do DWP, reduzindo muito a degradao das partculas leves. As partculas pesadas da alimentao penetram no vortex ascendente em direo parede interna do cilindro e so logo descarregadas na abertura lateral superior atravs de uma mangueira de descarga, com parte do meio denso. Como a descarga das partculas pesadas est localizada prxima alimentao, os pesados so removidos da unidade quase que de imediato aps entrarem, reduzindo, consideravelmente, a degradao das partculas pesadas. Somente as partculas de densidades prximas do meio denso que entram em contato com as paredes internas do cilindro por um tempo mais prolongado. A descarga tangencial dos pesados conectada uma mangueira flexvel; a altura desta mangueira pode ser usada para ajustar a presso de topo e, desta forma, auxiliar no controle da densidade de corte. A capacidade do DWP de at 100 t/h. Este equipamento apresenta algumas vantagens sobre outros tipos de separadores centrfugos de meio denso. Alm de propiciar uma menor degradao dos produtos da separao, menor desgaste operacional do equipamento, e ter bom desempenho de separao, apresenta custos operacionais mais baixos, em razo de somente o meio denso ser alimentado por bombeamento. A separao no DWP baseia-se na criao e controle de um vortex ascendente, onde sua forma e estabilidade so afetadas pelos seguintes grupos de variveis: Geomtricas: comprimento do cilindro; dimetro do cilindro; dimetro e comprimento, dentro do cilindro, dos tubos de alimentao e de sada do flutuado; dimetro de entrada do meio denso e de sada do afundado. Operacionais: presso de alimentao do meio denso; presso de descarga do afundado; inclinao do DWP.
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Figura 12 Dynawhirlpool(2). Separador Tri-Flo Este separador consiste em dois DWPs acoplados (Figura 13), e utilizado nas operaes de beneficiamento de carvo, minerais metlicos e no metlicos. A entrada de meio denso e a sada da frao pesada so em forma de voluta. Esta forma de entrada de alimentao produz menos turbulncia do que a tangencial usada no DWP. Este separador opera em dois estgios. O produto flutuado que sai do primeiro estgio retratado no segundo, com a mesma densidade do meio ou em densidade diferente.
Figura 13 Tri-Flo(2). Por ser um separador de dois estgios, a separao resulta em trs produtos, podendo ser usada para obteno de concentrado (produto valioso), misto e rejeito. O misto obtido, dependendo da situao, pode ser cominudo, deslamado e retornar ao mesmo circuito, ou ser tratado em um circuito separado. No caso de tratamento de minerais metlicos, o segundo estgio de separao funciona como estgio scavenger, aumentando assim a recuperao global no circuito. O segundo produto (concentrado
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scavenger) pode ser, ainda, rebritado e, aps deslamagem, retornar tambm ao circuito. Quando o separador usado no tratamento de carves, o segundo estgio purifica o flutuado do primeiro estgio, produzindo um carvo de alta pureza cleaner. Esses dois estgios de separao aumentam a eficincia da operao. Esses separadores so normalmente fabricados em quatro tamanhos, variando de 250 a 500 mm de dimetro, com capacidade de 15 a 90 t/h, respectivamente.
CIRCUITO TPICO DE SEPARAO EM MEIO DENSO
(2,16)
A preparao do minrio para alimentao de um circuito de meio denso de fundamental importncia para o sucesso da separao. A alimentao, alm de estar na granulometria adequada, deve estar livre de finos, evitando-se, assim, um aumento da viscosidade do meio, que afetaria a eficincia de separao, bem como conduziria a um maior consumo do meio utilizado. O que mais onera as operaes de separao em meio denso o sistema de recuperao do meio denso, para o seu reaproveitamento no circuito. O meio denso utilizado na separao sai do separador junto com os produtos da separao, ou seja, os leves e os pesados. Um circuito tpico de separao em meio denso mostrado na Figura 14, no qual o separador usado um dynawhirlpool (DWP). O circuito seria similar se, no lugar deste, outro tipo de separador de meio denso fosse utilizado (ciclone de meio denso, separador de tambor etc.).
Figura 14 Circuito tpico de separao em meio denso(2).
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Os produtos leves e pesados que deixam o equipamento de separao, passam, separadamente, por peneiras curvas DSM (A) de drenagem do meio denso e peneiras horizontais divididas em duas partes, onde a primeira (B) ainda para drenagem do meio denso. Cerca de 90% do meio denso recuperado nessas duas partes (A e B) e bombeado de volta ao circuito. Na segunda parte da peneira horizontal (C) onde se processa a lavagem dos produtos, que feita com gua sob presso (spray), para a retirada de partculas finas de meio denso e de minrio que ficam aderidas nos produtos de separao. Os finos das peneiras de lavagem dos produtos (C), constituem uma polpa muito diluida, contendo o meio denso e finos do minrio. Esta polpa diluida tratada em separadores magnticos, para recuperao do material que constitui o meio denso (magnetita ou ferro-silcio). Em seguida, a polpa contendo o meio denso recuperado passa por um classificador espiral para desaguamento, visando ajustar densidade requerida na operao de separao. Na etapa seguinte, este material desaguado (underflow do classificador) desmagnetizado em bobinas desmagnetizadoras, para assegurar a no floculao das partculas, e retorna ao circuito do meio denso no processo. Em lugar do classificador espiral, outro sistema de adensamento de polpa, tambm, pode ser usado. Atualmente, o controle da densidade do meio feito automaticamente por meio de instrumentao. A seguir mostrado, com exemplo, um circuito industrial de separao em meio denso, usando tambor de meio denso, na concentrao de minrio de ferro.
CIRCUITO INDUSTRIAL DE SEPARAO EM MEIO DENSO, USANDO TAMBOR DE MEIO (24, 25) DENSO, PARA CONCENTRAO DE MINRIO DE FERRO
Um circuito industrial para concentrao de minrio de ferro, utilizando-se a separao em tambor de meio denso mostrado na Figura 15. O processo de enriquecimento propriamente dito, inicia-se com a lavagem e peneiramento do minrio de ferro granulado (-7+32 mm) em tambor lavador rotativo para retirada dos finos (<7 mm) que podem alterar a densidade do meio denso. A seguir, o minrio de ferro lavado e isento de finos alimenta o tambor separador com uma suspenso de FeSi com densidade entre 2,9 e 3,1. No interior do tambor, o material pesado afunda na suspenso de FeSi e o material leve flutua, promovendo, assim, o enriquecimento do minrio de ferro. As fraes leve e pesada so coletadas na sada do tambor, separadamente em duas linhas, uma de afundados (concentrado) e outra de flutuados (rejeito). Aps a separao, o concentrado do minrio de ferro e os rejeitos so lavados em peneira vibratria, para recuperao e recirculao do meio denso (suspenso de Fe/Si)(25).
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O circuito de recuperao da suspenso de Fe/Si composta por uma bomba de polpa, um separador eletromagntico tipo tambor e um densificador (classificador Akins ou espiral). A polpa de Fe/Si diluda pela gua de lavagem (segunda metade da peneira) dos produtos, encaminhada para o separador eletromagntico, onde ocorre a recuperao do Fe/Si e o descarte da gua para a bacia de sedimentao. A suspenso de Fe/Si recuperada, alimenta novamente o classificador espiral para correo da densidade da suspenso (meio denso). A separao em meio denso, em uma usina de beneficamento de minrio de ferro de Corumb - MS, com com uma alimentao de 62% Fe, possibilita a produo de um concentrado granulado com teor de ferro superior a 65% e com recuperaes metalrgicas superiores a 90%(25).
Figura 15 Circuito industrial de concentrao de minrio de ferro usando separao em meio denso com tambor rotativo.
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CONTROLE E AVALIAO DAS OPERAES DE SEPARAO EM MEIO DENSO(12,17,18)

Para um bom desempenho das operaes de separao em meio denso so necessrios, principalmente: uma boa preparao da alimentao; vazo de alimentao adequada ao equipamento; controle da densidade de corte; controle granulomtrico do material usado no meio denso (ferrosilcio ou magnetita, os mais usados); controle da presso de entrada da alimentao (caso, por exemplo, dos ciclones de meio denso); controle da presso de entrada do meio denso e presso de sada dos pesados (caso da separao em DWP). Existem diversos mtodos para avaliar o desempenho das operaes de separao em meio denso na indstria, principalmente no caso do beneficiamento de carves. Estes mtodos esto distribudos nos chamados critrios dependentes e critrios independentes. Os critrios dependentes mais usados, so apresentados a seguir. Eficincia orgnica: existem diversas formas de definir a eficincia de separao de um equipamento ou de uma usina de beneficiamento; uma muito usada na separao de carves a eficincia de recuperao ou eficincia orgnica, proposta por Fraser e Yancey:
E(%) = Recuperao de carvo lavado x 100 Recuperao terica
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Aqui, a recuperao terica a percentagem de carvo contido na alimentao com o mesmo teor de cinzas do carvo lavado. Este dado pode ser tirado da curva de lavabilidade do carvo em questo. Material deslocado total: define-se como material deslocado total, a quantidade de material de rejeito presente no concentrado, somado quantidade de material de concentrado presente no rejeito, guardando-se as devidas propores entre concentrado e rejeito. Essas quantidades so medidas em termos percentuais. Quanto menores as propores de material deslocado, melhor o desempenho do equipamento. As medidas so feitas com base na densidade de corte do equipamento e em testes densimtricos realizados em laboratrio, com os produtos da separao (concentrado e rejeito). Eficincia de separao metalrgica: Esta forma de eficincia de separao, muito usada em beneficiamento de minrios, calculada pela expresso:
E(s) = rv rg x 100 rv
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onde: E(s) = eficincia da separao; rv = recuperao metalrgica do mineral til; rg = recuperao metalrgica da ganga. Os critrios independentes so derivados da curva de partio do equipamento, tambm conhecida como curva de Tromp. Com a construo dessa curva, pode-se medir a eficincia de separao do equipamento. Para construir a curva de Tromp, necessrio conhecer a recuperao em massa do produto pesado, obtido na operao industrial e as curvas de lavabilidade do concentrado e do rejeito. Com base nestes dados, pode-se calcular a alimentao reconstituda ou calculada e os coeficientes de partio, os quais fornecem a percentagem de cada frao densimtrica, ou densidade mdia do material que se dirige para os produtos pesados. Plotando os coeficientes de partio, de 0 a 100, no eixo das ordenadas e as densidades mdias das faixas densimtricas no eixo das abcissas, pode-se traar a curva de Tromp, como ilustrado na Figura 16.
Figura 16 Curva de Tromp. A curva 0ABC da Figura 16 representa a curva ideal, onde todas as partculas de densidades menores que a densidade de corte iriam para o flutuado, enquanto as partculas de densidades maiores, iriam para o afundado. Entretanto, na prtica isto no acontece, pois partculas de densidades prximas densidade de corte podem dirigir-se frao flutuada ou afundada. Para estes casos tem-se a curva real, tambm mostrada na Figura 16, construda com base em probabilidades associadas s diferentes classes de partculas, que se dirigirem ao afundado. A rea hachurada entre as curvas ideal e real corresponde a quantidade de material deslocado, tambm conhecido como misplaced material". A densidade d50, referente ao coeficiente de partio de 50%,
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chamada de densidade efetiva de separao ou simplesmente de densidade de partio (dp). O segmento, na curva real, correspondente aos coeficientes de partio de 25% e 75% , na grande maioria dos casos, um segmento de reta; quando no o , se aproxima bastante deste, podendo ser considerado na prtica, como tal. A inclinao desse segmento em relao vertical, j d uma idia da eficincia de separao, ou seja, quanto mais prximo ele estiver da vertical, mais eficiente ser a separao. Esta eficincia de separao pode ser medida pelo chamado "erro provvel de separao" ou ecart probable" (Ep), que definido pela metade da diferena entre as densidades correspondentes aos coeficientes de partio de 75% e 25%, ou seja:
2 Para uma separao ideal Ep = 0. Portanto, quanto menor Ep, mais a curva se aproxima da vertical, e mais eficiente ser o processo de separao. Na prtica, Ep usualmente situa-se na faixa de 0,01 - 0,08. Ep = d75 d25
Outro ndice que pode ser usado para medir a eficincia de separao de um equipamento a chamada imperfeio (I). (Ep) mais usado para caracterizar os equipamentos de separao em meio denso, enquanto que (I) mais usado para caracterizao dos equipamentos de separao, cujo meio a gua ou o ar (caso dos jigues, mesas, espirais, ciclones pneumticos, etc.) As relaes entre I e Ep so as seguintes:
I= Ep dp (para equipamentos de separao em meio denso)
I=
Ep dp 1
(para equipamentos de separao cujo meio a gua)
De acordo com alguns autores, os valores de (I) variam de 0,07 para ciclones de meio denso a 0,175 para jigues.
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C a p t u l o
SEPARAO MAGNTICA E ELETROSTTICA

Joo Alves Sampaio
Ado Benvindo da Luz

Silvia Cristina A. Frana

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SEPARAO MAGNTICA
Introduo Materiais magnticos do tipo magnetita, que atuam como magnetos e so capazes de remover minerais de ferro, so conhecidos desde os primrdios da civilizao. No entanto, o significado prtico da separao magntica s foi reconhecido no sculo XIX (1). Hoje, a separao magntica um mtodo consagrado na rea de processamento de minrios para concentrao e/ou purificao de muitas substncias minerais. Pode ser empregada, dependendo das diferentes respostas ao campo magntico associadas s espcies mineralgicas individualmente, no beneficiamento de minrio e na remoo de sucata. A propriedade de um mineral que determina sua resposta a um campo magntico chamada de susceptibilidade magntica. Com base nessa propriedade, os materiais ou minerais so classificados em duas categorias: aqueles que so atrados pelo campo magntico e os que so repelidos por ele. No primeiro caso incluem-se os minerais ferromagnticos, os quais so atrados fortemente pelo campo, e os paramagnticos, que so atrados fracamente. Aqueles que so repelidos pelo campo denominam-se de diamagnticos. A separao magntica uma tcnica amigvel ambientalmente e pode ser usada tanto a seco como a mido, viabilizando o seu uso em regies ridas ou onde h disponibilidade de gua. O mtodo a seco usado, em geral, para granulometria grossa e o a mido para aquelas mais finas. Na histria da separao magntica verifica-se avanos em ambos os mtodos, sem contar a utilizao da tecnologia dos supercondutores, que abriu um novo horizonte na rea de processamento de minrios. So conhecidos separadores magnticos que operam industrialmente com um campo que varia de 5 a 6 T, sendo, 1 tesla (T) = 104 Gauss, que corresponde a 1 N A-1m-1 (1,2,3,4). O campo de aplicao da separao magntica muito amplo. usada na concentrao de vrios minerais ferrosos e no ferrosos, na remoo de impurezas magnticas contidas nos minerais industriais, na purificao de guas residuais, na reciclagem de metais contidos em resduos industriais, etc. (1) O desenvolvimento da separao magntica evoluiu para uma tecnologia que permite separar, desde materiais fortemente magnticos a fracamente magnticos, mesmo que sob a forma de partculas finamente dispersas. Isso resultou no desenvolvimento da separao magntica de alta intensidade (high intensity magnetic separation - HIMS) e da separao magntica de alto gradiente (high gradient magnetic separation HGMS), que usa eletromagnetos resistentes (baixa condutividade) ou supercondutores ou magnetos permanentes. O desenvolvimento dos materiais
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Separao Magntica e Eletrosttica
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magnticos, em particular os de terras-raras, resultando na melhoria de suas propriedades magnticas, contribuiu para inovar na rea da tecnologia de separao magntica. Outro desenvolvimento que contribuiu tambm para inovao tecnolgica foi a introduo de matrizes (placas com ranhuras ou metal expandido, malhas, bolas etc), denominados de matriz, no campo magntico do separador. Essas matrizes, quando magnetizadas, geram um gradiente magntico local, resultando em maior fora magntica que atua sobre a partcula (1). Fundamentos Tericos Relao entre Grandezas Magnticas Utilizadas na Separao Magntica Minerais ferromagnticos compreendem aqueles que so fortemente atrados pelo m comum. O exemplo mais conhecido a magnetita. Os paramagnticos so fracamente atrados e o exemplo clssico a hematita. Os minerais diamagnticos possuem susceptibilidade magntica negativa e, portanto, so repelidos quando submetidos a um campo magntico. Entre outros se destacam: quartzo, cerussita, magnesita, calcita, barita, fluorita, esfalerita etc. Quando se descreve um campo magntico, comum referir-se a duas grandezas: densidade de fluxo magntico ( B ) e intensidade de campo ( H ), ambas medidas em Tesla (T). A primeira, B , refere-se ao nmero de linhas de induo que passam atravs da partcula do mineral. A segunda, H , a fora de magnetizao que proporciona a passagem das linhas de induo atravs da partcula. Tais grandezas so vetoriais e, portanto, possuem mdulo, direo e esto relacionadas pela Equao [1].
B = H
[1]

= permeabilidade magntica do meio. No vcuo, pode ser igual a o para fins prticos. Nas situaes em que B e H diferem somente pelo fator de proporcionalidade , indistintamente podem ser chamadas de campo magntico. A experincia mostra que, quando se coloca uma partcula mineral fracamente magntica em determinado campo H de uma dada regio do espao, o fluxo magntico B acrescido do valor tal que:

B = H+
[2]
= induo magntica do material.
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O seu valor no ar muito pequeno e, dessa forma, pode-se tomar o valor de B
igual a H . muito comum referir-se apenas magnetizao J de um material, que a ao de criar linhas de induo magntica ou um campo magntico em uma substncia ou em uma regio determinada do espao. A relao entre a induo magntica e a magnetizao expressa por:
= 4 J

[3]
Conclui-se que a Equao [2] pode ser escrita da forma:

B = H +4 J

[4]
A razo adimensional entre J , magnetizao, e H , intensidade de campo, chamada de susceptibilidade magntica k, ou seja:
k= J/H

[5]
Para materiais paramagnticos, k uma constante positiva e de baixo valor, no -3 ultrapassando normalmente ao valor de 10 . Para os materiais diamagnticos, k uma constante negativa, usualmente menor (em mdulo) que 10-5. A susceptibilidade magntica de um material ferromagntico varivel e depende do campo de magnetizao, da natureza e do manuseio da amostra. Os materiais ferromagnticos so, na sua maioria, referenciados em termos da permeabilidade magntica e, de acordo com a Equao [1], tem-se:
= B/ H

[6]
Das relaes [4], [5] e [6] conclui-se que:

= 1 + 4 k
[7]
Partculas Minerais Submetidas Ao de Campo Magntico As grandezas magnticas mais importantes que determinam a fora magntica que atua em um slido podem ser ilustradas revendo-se uma experincia de magnetismo e analisando-se o comportamento de algumas partculas de minerais submetidas ao do campo. Seja o campo magntico, Hz , produzido por um solenoide de laboratrio, conforme Figura 1. No grfico da direita est representada a variao do campo ao longo do eixo do solenoide, quando esse alimentado com uma potncia de 400 kW. A intensidade de campo de 3 T no centro da espira e de 0,18 nas extremidades. Se a
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corrente atravs do solenoide reduzida 10 vezes, o campo magntico em todos os pontos ser proporcionalmente reduzido de 10 vezes, e o consumo de energia ser reduzido 100 vezes. Quando se coloca amostras de quartzo, hematita e magnetita em um determinado ponto ao longo do eixo do solenoide, observa-se que, ao variar a corrente eltrica, o campo magntico tambm varia e, como consequncia, o peso aparente da partcula tambm varia. Para facilitar, tomou-se a variao aparente do peso em grama (g) igual unidade magntica em unidades de grama-fora. Verifica-se que a fora magntica mais intensa nas extremidades da espira e no no centro, onde existe maior intensidade de campo magntico. Na verdade, no centro do solenoide a fora praticamente zero. De tal forma, observa-se que a fora maior onde h maior gradiente de campo e, no centro do solenoide, so nulos o gradiente e a fora magntica(3).
Figura 1 Campo magntico no interior de um solenoide e a representao grfica do mesmo(3). Quando a amostra est na parte superior do solenoide, os pesos aparentes da hematita e magnetita aumentam com o aumento do campo, mas o peso aparente do quartzo diminui. Se a amostra estiver situada na parte inferior do solenide, os pesos aparentes da hematita e magnetita diminuem e o do quartzo aumenta. Conclui-se que a fora magntica que atua na hematita e na magnetita dirigida para o centro do solenoide, onde existe um campo magntico mais elevado. No caso do quartzo, a fora magntica dirigida para a extremidade na qual o campo mais fraco. Na Tabela 1 constam as diversas aes da fora magntica equivalente ao peso de 1,0 g da amostra localizada na borda da espira. O sinal positivo indica a orientao no sentido de maior intensidade de campo. A unidade grama (g) foi utilizada para facilitar a comparao com o peso da amostra. Nota-se que a fora sobre a hematita e o quartzo
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aumenta com o quadrado do campo ou do gradiente, embora a fora sobre a magnetita aumente na mesma proporo do aumento de campo magntico. Para o quartzo, mineral tipicamente diamagntico, a fora atuante muitas vezes menor que o seu peso. Na hematita, mineral paramagntico, a fora desprezvel em comparao ao seu peso, sob ao de campo de 0,18 T. Apenas com o aumento do campo para a intensidade de 1,8 T, o valor da fora magntica situa-se na ordem de grandeza da fora gravitacional. A magnetita, mineral ferromagntico, detm fora magntica muitas vezes maior do que o seu peso, mesmo sob ao de um campo com baixa intensidade. Em anexo, encontra-se uma relao dos principais minerais, indicando a faixa de campo magntico nas quais os mesmos podem ser separados pelo processo de separao magntica. Tabela 1 Medidas da fora magntica sobre amostras de 1 g de quartzo, hematita e magnetita suspensas no eixo de um solenoide.
ENSAIO 1 Hz ENSAIO 2 1,8 x 10-1 T 1,7 x 10-2 T/cm -1,54 x 10-4 6,43 x 10-4 15,8 1,8 T 1,7 x 10-2 T/cm -1,54 x 10-2 6,43 x 10-1 158
Hz / z
Quartzo Hematita Magnetita
O fenmeno que governa a separao magntica est relacionado a duas questes bsicas: o comportamento das partculas de minerais diferentes quando expostas a um mesmo campo magntico e, a segunda questo, s foras magnticas que atuam sobre elas(4). Na situao inicial, tem-se a anlise das respostas das diferentes partculas minerais ao campo a elas aplicado. Isso resulta na j conhecida atrao ou repulso das mesmas pelo campo. Na Figura 2, registra-se a induo magntica para diferentes espcies mineralgicas, em funo da intensidade de campo aplicado. Observa-se que os minerais ferromagnticos (curva a) caracterizam-se pela resposta rpida da induo magntica com o campo. Na curva b, a induo magntica menos acentuada, o caso dos minerais paramagnticos. No caso da curva c, a situao inversa, ou seja, a induo magntica possui valor negativo. Isso observado com os minerais diamagnticos.
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Figura 2 Induo magntica para diferentes espcies mineralgicas: (a) ferromagnticas, (b) paramagnticas e (c) diamagnticas. Em segundo lugar, procura-se analisar como as foras magnticas atuam sobre partculas submetidas a um campo. Para efeito didtico, til imaginar que uma partcula magnetizada comporta-se, temporariamente, como uma barra magntica, em cujas extremidades esto os polos norte e sul. Nos materiais ferromagnticos, o alinhamento dos dipolos permanente. Nos materiais paramagnticos, tal alinhamento no permanente, sendo apenas induzido enquanto o campo aplicado, tornando-se totalmente aleatrio na ausncia do campo. Quando um campo magntico uniforme aplicado a uma partcula, as foras que atuam sobre os dois polos da mesma so iguais e opostas, portanto a resultante dessas foras nula. Se o campo aplicado nas duas extremidades difere em intensidade, resultar numa fora que age sobre a partcula. Tal fato mostra que o campo aplicado possui variao especial que funo das dimenses do material magnetizado. Essa variao de campo, tambm chamada de gradiente, resulta numa fora atuante sobre o material, provocando a atrao ou repulso do mesmo. Nos equipamentos modernos, tanto o campo quanto o gradiente so os responsveis de primeira ordem pelo processo de separao. Relembrando que a intensidade de campo refere-se ao nmero de linhas de fluxo que passa por uma determinada rea, enquanto o gradiente de campo descreve a convergncia ou divergncia das linhas de fluxo. A Figura 3 ilustra muito bem esse fato: em A tem-se um campo uniforme e, em B, um campo convergente. A fora resultante nula sobre a partcula. Em B tem-se um campo convergente, o fluxo de linhas mostra um gradiente de campo. H, no caso, uma fora resultante atuando sobre a partcula.
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Figura 3 Campo magntico uniforme (A) e convergente (B), apresentando o gradiente de campo. Descrio dos Equipamentos H uma variedade de separadores magnticos que podem ser classificados, de acordo com o uso, em dois grupos: separadores a seco e a mido. Eles podem ser subdivididos de acordo com as caractersticas do campo de induo. Logo, so encontrados os separadores de baixa e alta intensidades, tanto para a operao a seco, quanto a mido. A forma dos elementos que executam o trabalho de separao no equipamento exerce influncia significativa sobre a classificao dos separadores. Assim, so denominados separadores de tambor, de rolos induzidos, de correias cruzadas, de carrossel, etc. No Diagrama apresentado na Figura 4, ilustra-se a classificao, as caractersticas e aplicaes dos separadores, englobando os critrios de classificao j discutidos. Matrizes Ferromagnticas H duas formas de se produzir um gradiente. A primeira, e mais simples, consiste na construo de um polo de eletrom com a rea bem menor que a do polo oposto, (Figura 3 B). A segunda consiste na utilizao de matrizes entre os polos do eletrom. A finalidade dessas matrizes aumentar o gradiente, produzindo stios dentro das mesmas com campo de alta intensidade. Vrios modelos foram propostos e/ou utilizados, dentre os quais se destacam: esferas, hastes, placas sulcadas, grades, l de ao, etc. A matriz deve ser escolhida de modo a se ajustar s caractersticas do minrio, inclusive contribuir ao melhor desempenho da separao. No processo de seleo da matriz devem ser feitas, entre outras, as seguintes consideraes:
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(i) (ii) (iii) (iv)
gradiente mximo de campo; rea superficial de captao por unidade de volume da zona da matriz; capacidade de limpeza da matriz (remoo das partculas magnticas) com rapidez para manter o sistema de fluxo contnuo; porosidade da matriz para permitir a vazo da polpa; caso ela tenha um valor muito baixo, necessria maior presso para obter a vazo ideal sem obstruo; o material usado na fabricao das matrizes deve reter o mnimo de magnetizao quando as mesmas so removidas do campo; no caso de a matriz reter quantidade significativa de magnetizao, torna-se impossvel a remoo das partculas magnetizadas.
(v)
Figura 4 Diagrama contendo as caractersticas, classificao e aplicaes dos separadores magnticos.
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Separador Magntico a mido de Alta Intensidade para Laboratrio O desenvolvimento da separao magntica tomou grandes dimenses com o advento das matrizes ferromagnticas e, como consequncia, a fabricao do separador Jones. Por conseguinte, o sistema de matrizes e a grande eficincia da separao nas faixas granulomtricas finas, proporcionou vantagens significativas comparados aos demais. A sua aplicao, devido operao sempre com alta intensidade, restringe-se, em geral, aos minerais paramagnticos(4,7,8). Quando se trata de minerais ferromagnticos, o mtodo encontra srias limitaes. A remoo das partculas magnticas captadas pela matriz tornou-se um obstculo em virtude da alta susceptibilidade magntica dos minerais, mesmo utilizando presses de 40 a 50 psi na gua de lavagem. Na Tabela 2 ilustra-se uma lista de cinco grupos de minerais classificados como ferromagnticos: moderadamente magnticos, fracamente magnticos, debilmente magnticos, no magnticos e diamagnticos. Tambm so indicadas as faixas de intensidade de campo magntico para esses minerais. Na Tabela 3, consta a atratividade relativa dos minerais. Na Figura 5(a) ilustra-se, de forma esquemtica, um separador magntico tipo Jones, usado em operao de laboratrio. Um elevado campo magntico aplicado nas matrizes situadas na caixa 12. As matrizes so sulcadas, a fim de que as foras magnticas sejam mximas no interior das mesmas. A alimentao mantida constante por meio da vlvula, durante um intervalo de 2,0 s, enquanto as no magnticas atravessam tal regio e so descarregadas em um recipiente coletor. Na segunda fase da operao, as partculas captadas na matriz so lavadas por um fluxo de gua com baixa presso, segundo o percurso 9 e 3. Durante a operao, os dois pistes hidrulicos(5) so acionados, um aps o outro. O procedimento permite regular a presso da gua de lavagem, que uma varivel a ser controlada e est ligada a outros fatores, como a susceptibilidade magntica dos minerais. O tempo de lavagem na operao estimado em 1,5 s. Nele so coletadas as partculas paramagnticas. Na terceira e ltima fase da operao, o campo magntico desligado, iniciandose a lavagem do concentrado com o fluxo de gua, segundo 6 e 3. A faixa de presso utilizada de 40 a 50 psi, permitindo a coleta do concentrado magntico. Separador Magntico Tipo Carrossel Na Figura 5(b), ilustram-se as caractersticas essenciais do separador magntico a mido de alta intensidade, para circuito contnuo. O equipamento consta de um anel rotativo, s vezes chamado de carrossel, que atravessa um campo magntico, no qual so instaladas as matrizes. A alimentao feita, de modo que a polpa atravesse uma regio com campo de alta intensidade. A frao magntica captada pela matriz, ou
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pelo menos, retardada o suficiente para ser carregada pelo movimento do anel rotativo a uma regio de campo com baixa intensidade. Nesta regio, as partculas magnticas remanescentes na matriz so descarregadas por meio de um jato d'gua e, assim, torna-se possvel a coleta da frao magntica num determinado ponto da calha coletora. A separao obtida com seletividade, visto que facilmente se controlam as variveis operacionais como: intensidade de campo, elemento de converso de fluxo, taxa de alimentao, percentagem de slidos na polpa, velocidade do anel rotativo ou rotor e descarga das partculas magnticas.
Figura 5 Diagrama representativo dos separadores a mido de alta intensidade para laboratrio (A) e de carrossel (B) para circuito contnuo. Separador de Correias Cruzadas O separador, conforme ilustrado na Figura 6, consiste essencialmente de um transportador de correia plana (correia principal), que passa entre os polos paralelos de dois eletroms, e outro transportador de correia plana perpendicular principal (correia secundria). A correia secundria passa sobre a superfcie do polo superior, com a rea menor em relao a do polo inferior, proporcionando a convergncia do campo. Entre as duas superfcies existe um "vo" ou gap separando as duas correias por uma distncia da ordem de 10 mm, na regio de maior intensidade de campo, por onde passa o material. O equipamento, que opera a seco com intensidade de campo at 1,0 T, possui um ndice elevado de seletividade e sua faixa granulomtrica de aplicao est (7) compreendida entre 1,65 mm e 104 m .
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Figura 6 Diagrama esquemtico de um separador magntico de correias cruzadas. Os minerais a serem separados so introduzidos sob a forma de uma camada fina sobre a correia principal. Os magnticos so suspensos e retidos na correia secundria, que se desloca transversalmente principal, transportando-os para uma regio ausente de campo, seguida da deposio nas caixas coletoras. O material no magntico permanece na correia principal, sendo depositado na caixa coletora situada na extremidade da correia, conforme ilustrado na Figura 6. comum, nos modelos industriais, a existncia de dois ou mais pares de polos em srie, entre os quais passa a correia principal de uma extremidade a outra do separador(8). Tais equipamentos permitem a operao com diferentes intensidades de campo ao longo da correia principal. O valor de intensidade cresce desde a alimentao at o terminal da correia. Como consequncia permite-se a separao seletiva de materiais, com diferentes susceptibilidades, em um mesmo separador. Os principais parmetros operacionais do separador so: (i) (ii) velocidade das correias, o "vo" entre os polos e a taxa de alimentao; o fluxo magntico, que aumenta no sentido da alimentao extremidade oposta do separador.
Separador de Rolo Induzido Em tal separador, a frao magntica separada durante a passagem do minrio atravs de campos magnticos com intensidades de at 1,8 T, produzidos por rotores localizados entre os polos de eletroms. O "vo" entre o polo e o rotor pode ser ajustado para qualquer posio, sendo usual trabalhar com abertura bem menor, comparada com as de outros separadores. Como o fluxo magntico uma funo inversa do quadrado do "vo", as foras de campo mais intensas so obtidas com o
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"vo" menor, e, consequentemente, uma alimentao com granulometria mais fina. A convergncia de campo reforada, em alguns modelos, pela utilizao de rotores dotados de sulco na superfcie. As partculas so alimentadas sobre o rotor e penetram imediatamente na regio de campo entre o polo e o rotor. As partculas magnticas permanecem inalteradas. Tal fato confere s partculas magnticas e no magnticas trajetrias diferentes, sendo coletadas separadamente, conforme se observa na Figura 7. Os separadores de rolo induzido so usados na remoo das impurezas ferruginosas contidas nos concentrados de slica (areia), feldspato, barita, entre outras. Como etapas de concentrao, so usados nos circuitos de beneficiamento de minerais paramagnticos, tais como: monazita, cromita, granada, wolframita, etc. Os equipamentos so fabricados desde o modelo mais simples, com um rolo, at os modelos mais sofisticados, com rolos em srie. A capacidade de alimentao varia de caso a caso. No entanto, a faixa de operao situa-se entre 17.700 a 35.400 kg/h.m de largura do rolo(9).
Figura 7 Diagrama esquemtico de um separador magntico de rolo induzido. Consideraes Finais A elaborao detalhada das variveis operacionais para o processo de separao magntica no trivial, uma vez que as mesmas esto ligadas ao tipo de separador ou ao prprio mtodo de separao. De um modo geral, no existe um conjunto genrico de variveis que permita o controle operacional da separao magntica. Por exemplo, as variveis empregadas no controle da separao magntica a mido de alta intensidade no so as mesmas que controlam a separao magntica a seco de alta intensidade. Por essas e outras razes, estas informaes limitam-se a comentar algumas variveis que afetam a otimizao do processo de separao.
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Intensidade de Campo Magntico A natureza do campo magntico tem marcada influncia na separao dos diferentes tipos de minerais. A histria da separao magntica revela que sua aplicao, em escala contnua, s foi possvel quando se produziu um campo magntico convergente, para o qual fluem as partculas com maior susceptibilidade magntica. Por outro lado, o controle da intensidade de campo permite a separao seletiva das partculas com diferentes valores na susceptibilidade magntica. Com baixa intensidade de campo, separam-se minerais com elevadas susceptibilidade e, com alta intensidade, separam-se aqueles com valores mais baixos da susceptibilidade. Em geral, o controle da intensidade de campo feito com o emprego de eletroms, variando a corrente eltrica. Para alguns separadores, pode-se variar o campo mediante ajuste prvio da distncia entre os polos. Os equipamentos com ms permanentes no dispem de mecanismos que flexibilizem a variao da intensidade de campo, comparados queles equipados com eletroms. Alimentao O controle da velocidade de passagem das partculas minerais atravs do campo magntico constitui uma das formas de se melhorar a seletividade da separao. No caso da separao a seco, conveniente que o leito das partculas que atravessa o campo no seja espesso, pois em tais condies somente as partculas situadas na superfcie do leito sero atradas pelo campo. De outro modo, partculas magnticas situadas na camada inferior do leito arrastaro aquelas no magnticas, situadas na camada superior, contaminando o concentrado. A alimentao ideal, para os separadores de correias cruzadas, seria aquela cujo leito fosse constitudo por uma nica camada, o que nem sempre se verifica na prtica. Tal procedimento diminui substancialmente a produo, contudo aumenta a seletividade. O excesso de alimentao acarreta a formao de ocluses de minerais no magnticos dentro dos flocos magnticos, prejudicando a separao a seco, principalmente, quando se trabalha com material fino e de elevada susceptibilidade. Tal contaminao deve-se no s formao de flocos como tambm formao de cadeias instantneas de partculas magnetizadas que arrastam as no magnticas. Nos separadores a mido, no h grande velocidade das partculas na direo da maior intensidade de campo devido resistncia oferecida pela gua. Alm de controle da alimentao, em alguns casos, usado o recurso da reverso na polaridade para minimizar o efeito de adeso. Aplicaes Prticas Na rea de concentrao de minrios, a principal aplicao prtica da separao magntica a mido de alta intensidade feita pela Vale, em Itabira MG, onde so usados separadores de carrossel, tipo Jones-Humbolt, na concentrao de hematita.
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A utilizao desse tipo de separador, no incio da dcada de 70, permitiu Vale viabilizar o aproveitamento de itabiritos, at ento no considerados como minrio de ferro (11). Outra grande aplicao da separao magntica a mido de alta intensidade no beneficiamento de caulim, com finalidade de remover minerais de ferro e titnio, prejudiciais alvura do produto. Isto ocorre na Caulim da Amaznia S.A. CADAM, onde so utilizados separadores magnticos criognicos, tipo Carpco, gerando campo magntico da ordem de 5,0 T (12). Outras utilizaes so a seguir enumeradas: (i) (ii) (iii) (iv) remoo de impurezas magnticas de concentrados de cassiterita, scheelita, cromita, areia quartzosa e do feldspato; remoo da magnetita do amianto e dos minrios fosfatados; purificao do talco, na recuperao de wolframita e minerais sulfetados de molibdnio, contidos em rejeitos de beneficiamento; no beneficiamento de minrios de urnio e de minerais pesados (ilmenita, rutilo).
A remoo, por separao magntica, da pirita contida no carvo uma rea de aplicao potencial desse processo. Outra aplicao, tambm em potencial, que pode utilizar tcnicas de separao magntica de alta intensidade a purificao da gua. Por meio do uso de separadores com supercondutores, pode-se remover as impurezas magnticas, em alguns casos cancergenas, como tambm certos vrus e/ou bactrias que podem associar-se ao material magntico. Tal rea de aplicao , sem dvida, o maior potencial que se conhece, no presente, para o uso da separao magntica. Com o advento dos supercondutores, tal expectativa pode tornar-se uma realidade bem prxima(1,12). Avanos na Separao Magntica O uso da tecnologia de supercondutores combinada ao princpio da separao magntica em tambor resultou num avano significativo no processamento de materiais paramagnticos. Dessa forma, a combinao resultou na obteno de um campo magntico com intensidade elevada, para promover a polarizao do material, como tambm num gradiente elevado de campo, que proporciona foras magnticas de alta intensidade sobre o material submetido separao. Tal tipo de separao, adequado ao tratamento de minerais com baixas susceptibilidades magnticas, mesmo em granulometrias finas, possui, entre outras, as seguintes vantagens(13):
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(i) (ii)
o emprego de campo magntico acima de 4,0 T, sem que haja a saturao magntica do ferro, que constitui o separador na zona de separao; elevada taxa de produo tanto para material fino quanto grosso, devido flexibilidade do sistema em operar com uma camada espessa do material sobre o tambor; no h aprisionamento do material grosso ou fortemente magntico dentro da rea de maior densidade de fluxo magntico, portanto, no h necessidade da pr-concentrao para remoo do material ferromagntico; pode-se operar um mesmo sistema tanto a seco quanto a mido, modificando apenas a posio do tambor.
(iii)
(iv)
Embora os separadores com supercondutores inserem razes que justificam sua utilizao, ainda so encontradas dificuldades na sua aplicao em alta escala(2). A economia real de energia no to elevada, pois as operaes de resfriamento das bobinas possuem alto consumo de energia. O uso do hlio lquido, apesar de confivel, o oneroso, pois a temperatura de resfriamento da ordem de 4K (-269 C). Mesmo com tais dificuldades, o processo de separao utilizado no beneficiamento de caulim, como etapa auxiliar de purificao, no tratamento do carvo, na purificao de produtos qumicos, cermicos, entre outros. O elevado custo da energia eltrica constitui um dos obstculos utilizao do processo de separao magntica. Um avano foi dado na construo de ms permanentes usando ligas de samrio-cobalto (Sm-Co) e de neodmio-ferro-boro (NdFe-B), possibilitando a obteno de um m permanente capaz de induzir um campo com intensidade de 1,8 T e tambm gradiente elevado(14,15). As caractersticas tanto de campo quanto de gradiente so similares quelas obtidas com separadores que utilizam eletroms. O novo tipo de equipamento proporciona, entre outras, as seguintes vantagens(16). (i) ausncia do gap, que assegura maior densidade de fluxo magntico, mesmo para o caso de alimentao com granulometria grossa (at 4,0 mm); custos operacional e de capital baixos para instalao de capacidade mdia, viabilizando, em particular, sua aplicao s purificaes de refratrios, materiais cermicos e minerais industriais; possibilidade de operao com materiais contaminados com substncias ferromagnticas e ausncia de aquecimento, comum aos eletroms; flexibilidade operacional que permite variar o campo magntico mediante o deslocamento do tambor.
(ii)
(iii) (iv)
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Espera-se, no entanto, o desenvolvimento de novos materiais para construo de ms permanentes, em decorrncia dos elevados custos de obteno dos elementos de terras-raras.(16) Sabe-se que a rea de aplicao para esse novo tipo de equipamento est assegurada. Existe, todavia, a expectativa de desenvolvimento de equipamentos com maior desempenho, visando o aumento da capacidade e a reduo do custo por unidade instalada. Trata-se da falta de aperfeioamento adicional dos separadores que utilizam bobinas eletromagnticas, com exceo para aqueles que utilizam supercondutores.
SEPARAO ELETROSTTICA
Introduo A separao eletrosttica um processo de concentrao de minrios que se baseia nas diferenas de algumas das propriedades dos minrios, tais como: condutibilidade eltrica, susceptibilidade em adquirir cargas eltricas superficiais, forma geomtrica, densidade, entre outras. Para promover a separao, necessria a existncia de dois fatores eltricos(16): (i) (ii) carga eltrica superficial das partculas ou polarizao induzida, que lhes permitam sofrer a influncia do campo eltrico; um campo eltrico de intensidade suficiente para desviar uma partcula eletricamente carregada, quando em movimento na regio do campo.
O termo eletrosttico empregado com frequncia, porque os primeiros separadores eram de natureza puramente eletrosttica, sem o chamado fluxo inico. Atualmente so usados equipamentos, nos quais a energia eltrica aplicada em forma de fluxo inico e denominada de eletrodinmica. Os primeiros equipamentos a serem utilizados em escala industrial datam de 1800 e foram empregados na separao de ouro e sulfetos metlicos da ganga silicosa com baixa condutividade(17). No perodo de 1920-1940, com o advento da flotao, houve pouca utilizao do processo. Somente a partir de 1940, com o progresso obtido no uso de fontes de alta tenso e os aperfeioamentos obtidos nas reas de eletricidade e eletrnica, tornou-se a separao eletrosttica competitiva, se comparada com outros processos na rea do processamento de minrios. A separao eletrosttica est condicionada, entre outros fatores, ao mecanismo do sistema que produz as cargas superficiais nos diversos minerais a serem separados e granulometria de liberao, que deve proporcionar uma partcula com massa suficiente para que haja uma atrao efetiva por parte do campo eltrico aplicado. Para os equipamentos, ditos modernos, tal granulometria mnima situa-se em torno de 20 m(16).
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Neste trabalho h uma descrio da eletrizao das partculas dos minerais, dos tipos de separadores utilizados, dos condicionantes ambientais do processo, da granulometria da alimentao e de implicaes industriais. Eletrizao de Partculas Minerais O sucesso da separao eletrosttica dos minerais est relacionado eficincia do mecanismo de eletrizao dos mesmos. As espcies mineralgicas devem responder, de forma diferente, tanto ao carregamento superficial de cargas como ao campo eltrico aplicado a elas, e, ainda, sua natureza, composio qumica, etc. Para que ocorra a separao dos minerais, os mesmos devem estar individualizados, o que favorece a sua eletrizao seletiva. Outro fator a ser considerado o limite inferior da granulometria de liberao que deve ser da ordem de 20 m. Em tais condies deve haver uma quantidade mnima de massa, suficiente para que haja uma atrao efetiva por parte da fora eltrica aplicada. Dentre os processos de eletrizao, trs deles destacam-se no mbito dos mtodos de concentrao. Assim, so usadas eletrizaes por contato ou atrito, por induo e por bombardeamento inico. Cada processo proporciona certo aumento na carga superficial das partculas; no entanto, as operaes prticas so levadas a efeito por dois ou mais mecanismos, conjuntamente. Eletrizao por Contato ou Atrito Quando minerais com naturezas diferentes so postos em contato e separados posteriormente, pode ocorrer, dependendo das condies, o aparecimento de cargas eltricas com sinais opostos nas superfcies dos mesmos. O fenmeno conhecido desde a antiguidade, pois Thales de Mileto (500 a. C.) observou que o mbar atritado tinha o poder de atrair pequenas partculas de minerais(19). Tal processo de eletrizao est ligado natureza e forma das partculas associadas ao processo. Bons resultados so obtidos com operaes repetidas, que so necessrias por causa da pequena rea de contato entre as partculas. Por isso, cuidados especiais devem ser tomados com as superfcies das mesmas, que devem estar limpas e secas. Para materiais com baixa condutividade eltrica, pode-se atingir uma densidade elevada de carga superficial, o que favorece a separao. Dois aspectos devem ser observados no processo de eletrizao por contato. Em primeiro lugar, est a transferncia de cargas atravs da interface nos pontos de contato entre os materiais que, sob condies rgidas de controle, permitem prever a polaridade da eletrizao. Em segundo lugar est a carga residual de cada material depois de interrompido o contato entre eles, fenmeno ainda sem explicao(18). Na verdade, pouco se sabe sobre como controlar ou quantificar a carga eltrica que pode permanecer aps cessar o contato entre os materiais.
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As aplicaes industriais com esse tipo de eletrizao so baseadas em resultados experimentais, consistindo em elevado nmero de ensaios, os quais levam em considerao as influncias devidas ao ambiente operacional: umidade, temperatura, campo eltrico, dentre outras. Eletrizao por Induo Quando as partculas minerais, em contato com uma superfcie condutora e aterrada, so submetidas a um campo eltrico, observa-se a induo de uma carga superficial nas mesmas. Tal carga depende da intensidade de campo e da natureza das partculas, lembrando que no existem condutores e dieltricos perfeitos. Por meio da induo, tanto o material condutor quanto o dieltrico adquirem cargas eltricas; no entanto os primeiros possuem uma superfcie equipotencial quando em contato com a superfcie aterrada. As partculas dieltricas submetidas induo tornam-se polarizadas devido transferncia de cargas. As partculas condutoras deixam fluir suas cargas por meio da superfcie aterrada. Ficam ento, com carga de mesmo sinal ao da superfcie aterrada e so repelidas por ela. J as no condutoras sofrem apenas polarizao, conforme mostrado na Figura 8. Essas ficam ento aderidas superfcie como consequncia da atrao eletrosttica.
Figura 8 Diagrama representativo de duas partculas aps o carregamento por induo. As diferentes respostas dadas pelas partculas minerais ao processo de induo de cargas so utilizadas na separao das mesmas pelo mtodo eletrosttico. Eletrizao por Bombardeamento Inico Os gases, nas CNTP, no conduzem a corrente eltrica, comportando-se como dieltricos. Por outro lado, se submetidos a um potencial elevado, ocorre uma descarga inica e, consequentemente, a conduo da corrente eltrica. A intensidade da descarga depende da forma dos eletrodos, que estabelecem o potencial. Na realidade, o que ocorre um fluxo inico entre os eletrodos de pequenas dimenses. Na prtica, os melhores resultados so obtidos usando-se eletrodo
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fabricado com fio de tungstnio e dimetro da ordem de 0,25 mm(5). Denomina-se efeito corona, o fluxo inico obtido com tais eletrodos, quando submetidos a potenciais elevados. O efeito corona utilizado na eletrizao de partculas de minerais durante a separao eletrosttica, e constitui-se num dos mecanismos mais eficientes de carregamento. Todas as partculas de formas e dimenses diferentes, condutoras e no condutoras, adquirem cargas com a mesma polaridade do eletrodo. Tal mecanismo usado no processamento de minrios, quase que exclusivamente para separar os materiais condutores dos dieltricos. Trata-se de um processo que requer equipamento de alta tenso e, na prtica, os melhores resultados so obtidos quando o mecanismo est associado a outro, como, por exemplo, a eletrizao por contato e com repetidas etapas de limpeza(20,21). O procedimento prtico consiste em fazer passar, atravs da regio do espao em que est situado o fluxo inico, as partculas a serem carregadas. Todas aquelas situadas sobre a superfcie aterrada recebem um bombardeamento intenso: as condutoras transferem suas cargas superfcie, enquanto as dieltricas as retm, permanecendo coladas mesma. A fora que mantm as no condutoras coladas superfcie chamada de "fora de imagem(8). Tipos de Separadores Os equipamentos utilizados na prtica tm em comum alguns componentes bsicos: sistemas de alimentao e coleta dos produtos, campo eltrico externo, mecanismos de carregamento e dispositivos de adesivos na trajetria das partculas dieltricas. O potencial e/ou campo eltrico variam de acordo com o tipo de separador. Usualmente opera-se com potenciais entre 10 a 100 kV, enquanto o campo eltrico est compreendido na faixa de 4 x 104 at 3 x 106 V/m(5). A forma de um separador est essencialmente relacionada ao tipo de mecanismo utilizado no carregamento das diferentes espcies mineralgicas contidas no minrio. Com efeito, existem dois tipos bsicos de equipamentos; os eletrodinmicos e os eletrostticos. Nos primeiros emprega-se o fluxo inico com transferncia de cargas, enquanto nos ltimos no h fluxo inico. Na prtica so encontrados os separadores eletrodinmicos, comumente chamados "de alta tenso", e os separadores eletrostticos de placas condutoras. Separadores Eletrodinmicos Eles possuem a configurao esquematizada na Figura 9, na qual se observa o tambor rotativo (T) e aterrado, os eletrodos, a escova de limpeza e as vrias trajetrias das partculas. A mistura, constituda de minerais com diferentes susceptibilidades eletrizao superficial, alimentada em A, sobre a superfcie do tambor que recebe o bombardeamento inico (trecho BC) por meio do eletrodo de ionizao. No eletrodo
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utilizada corrente contnua, potencial da ordem de 50 kV e geralmente polarizao negativa. Os minerais sob intenso efeito corona carregam-se negativamente, permanecendo aderidos superfcie at penetrarem na regio de ao do eletrodo esttico (trecho CD). O eletrodo esttico tem a funo de reverter, por induo, as cargas das partculas condutoras, provocando o deslocamento lateral das partculas em relao superfcie do tambor, alterando a sua trajetria e coletando-as como material condutor. O material dieltrico permanece com carga negativa e, portanto, colado superfcie do tambor at ser removido com auxlio da escova e do eletrodo de corrente alternada. O dispositivo tem a funo adicional de tornar mais eficiente o processo de limpeza com a escova. As dimenses dos separadores so avaliadas em relao ao dimetro e comprimento do tambor. Assim, so fabricados equipamentos com dimetros que variam na faixa de 150 a 240 mm e comprimento de at 3 m. A capacidade calculada em funo da alimentao que atravessa o tambor nas unidades de tempo e de comprimento do mesmo (kg/h.m), podendo variar at 2.500 kg/h.m, para o caso de minrio de ferro, e 1.000 kg/h.m, no caso de areia monaztica(5).
Figura 9 Diagrama esquemtico do separador eletrodinmico ou de alta tenso. Separadores de Placas Condutoras Os primeiros separadores eletrostticos utilizados na prtica foram aqueles compostos de duas placas, uma carregada negativamente e outra positivamente, com elevado gradiente de campo entre elas. Os equipamentos eram usados na separao de silvita-halita, feldspato-quartzo e fosfato-quartzo. Atualmente so obsoletos, devido maior eficincia, capacidade e versatilidade dos separadores eletrodinmicos, como tambm, utilizao do processo de flotao(8).
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O equipamento, conforme diagrama ilustrado na Figura 10, possui duas placas, uma condutora e outra constituda de um eletrodo gigante. Em alguns modelos, a placa condutora constituda de uma tela. A operao das duas modalidades possui diferena apenas na coleta do material condutor. A alimentao feita entre as placas e os minerais fluem livremente por gravidade. O carregamento por induo ocorre sobre a placa condutora pela ao do campo eltrico, devido ao eletrodo. Acontece, com isso, uma transferncia de eltrons dos minerais condutores atravs da placa, tornando-os positivos. O procedimento resulta na atrao das partculas condutoras pelo eletrodo, mudando a sua trajetria.
Figura 10 Diagrama ilustrativo dos separadores de placas condutoras. As foras eletrostticas que atuam nos separadores de placas condutoras so de baixa intensidade, limitando a aplicao dos mesmos separao de minerais com granulometria mais grossa. Tal limitao um fator coadjuvante que justifica o baixo uso dos equipamentos nas operaes primrias de separao, e, ainda, faz com que sejam raramente usados nas etapas de limpeza, como no caso das areias monazticas. Espera-se que com o aperfeioamento dos separadores eletrodinmicos, os de placas condutoras tenham apenas valor histrico. Influncia do Ambiente Operacional Toda e qualquer operao com energia sob a forma eletrosttica est relacionada ao estado e natureza das superfcies comprometidas com o processo e s condies do ambiente de operao. Assim, para se obter a eletrizao superficial das partculas submetidas separao eletrosttica, as partculas devem possuir superfcies livres de contaminaes e/ou sujeiras (matria orgnica), e a rea operacional deve estar isenta de poeira e umidade. Por tais razes, so introduzidas nas instalaes industriais etapas de lavagem, atrio e secagem do material, antes da alimentao.
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comum a remoo da camada fina e superficial de lama da hematita antes da separao, o que proporciona uma variao na sua resistividade de 5 x 10-8 a 2 x 10-2 (8) m . Outro fator indesejvel ao processo a poeira ou frao ultrafina do minrio, que deve ser eliminada, conduzindo-se a operao em ambiente sob vcuo para minimizar seus efeitos(5). A etapa de secagem usada como alternativa para eliminar a umidade do material. O procedimento no constitui uma dificuldade prtica ao processo, porm a manuteno do material em ambiente ausente de umidade tem sido um agravante oneroso. As operaes com temperaturas elevadas, da ordem de 60C, na separao eletrosttica de rutilo, so usadas para diminuir as dificuldades causadas pela umidade. conhecido(8) que tal fator tem maior influncia nos separadores eletrostticos convencionais comparados aos de alta tenso. importante salientar que cada minrio tem suas caractersticas prprias e, igualmente, cada ambiente operacional tem sua influncia especial. As razes justificam a construo de separadores com sistemas de bobinas, o que permite o aquecimento do material antes da alimentao, como tambm a utilizao de um conjunto de luzes na regio do campo eltrico. Influncia da Granulometria Como na maioria dos processos na rea de beneficiamento de minrios, as faixas granulomtricas muito amplas no so adequadas separao eletrosttica. A dimenso e forma das partculas tm influncia na ao do separador. Aquelas com granulometria grossa possuem carga superficial pequena devido baixa superfcie especfica. Como consequncia, a fora eletrosttica sobre as mesmas menor que o peso individual de cada partcula. Tal fato justifica a existncia de material grosso e condutor na frao no condutora, diminuindo a eficincia do processo. De outro modo, partculas muito finas e condutoras tendem a permanecer com as no condutoras nos leitos inferiores das mesmas sobre a superfcie do rolo, diminuindo tambm o desempenho da operao. Em virtude disso, normal a prtica operacional que utiliza mltiplos estgios de limpeza com a coleta adicional de uma frao mista, o que proporciona a obteno de concentrados mais puros. Um bom procedimento consiste na otimizao da faixa granulomtrica mais adequada, sem perdas na eficincia do processo. Tal procedimento feito com repetidos ensaios em escala de laboratrio e/ou piloto para cada tipo de minrio a ser tratado. comum usar a faixa de 50 a 100 m para o tratamento da areia monaztica. Principais Aplicaes H limites para aplicao do processo de separao eletrosttica, todavia o mtodo de separao usado, tanto no processamento de minrios como em outras reas, podendo ser citadas:
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(i) (ii) (iii) (iv)
concentrao de minrios de ilmenita, rutilo, zirco, apatita, amianto, hematita e outros; purificao de alimentos, como remoo de certas impurezas contidas nos cereais;
remoo do cobre em resduos industriais reaproveitveis; purificao dos gases em chamins industriais, por meio de precipitao eletrosttica. A maior aplicao prtica da separao eletrosttica se verifica no processamento de areias monazticas e depsitos aluvionrios contendo minerais de titnio. No primeiro caso, poucas so as operaes que no utilizam o processo. Na Flrida (EUA), registram-se elevadas produes de concentrado de minerais pesados combinando as operaes magntica e eletrosttica(8). Em alguns casos, empregada a separao gravtica na remoo da slica, como etapa inicial do processo, seguida da separao magntica e, por ltimo, a eletrosttica. Tal procedimento pode ser observado em vrios circuitos de processamento das areias monazticas, conforme o diagrama de blocos da Figura 11.
ALIMENTAO
CONCENTRAO GRAVTICA
SMUBI
QUATZO GRANADAS
ZIRCNIO RUTILO
NO MAGNTICO SMUAI
MAGNTICO
ILMENITA MONAZITA
SECAGEM
SEPARAO DE ALTA TENSO
SEPARAO DE ALTA TENSO
SECAGEM
RUTILO
ZIRCNIO
ILMENITA
MONIZITA
SMUBI - Separao magntica a mido de baixa intensidade SMUAI - Separao magntica a mido de alta intensidade
Figura 11 Diagrama de blocos simplificado, tpico para o processamento de areia monaztca(7).
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AVANOS NA SEPARAO ELETROSTTICA

Na rea de separao eletrosttica, observa-se algum esforo de pesquisa no sentindo de desenvolver separadores para partculas finas. Na concepo desse separador, tem-se uma superfcie mvel sobre a qual o fluxo de material fino distribudo, formando uma camada espessa por meio de um alimentador vibratrio. Nesse equipamento, a separao ocorre por um processo de remoo contnua das partculas carregadas com polaridade oposta do eletrodo. aplicada uma vibrao adequada na superfcie carreadora sob a ao de um campo eletrosttico, enquanto as partculas condutoras so suspensas e removidas. A concepo desse separador atingiu a etapa prottipo e os seus idealizadores o recomendam para a separao de partculas slidas finas, provenientes de misturas heterogneas, apropriando-se das diferentes propriedades eltricas induzidas ou naturais(22). Outro tipo de separador eletrosttico, caracterizado por um determinado nmero de eletrodos de coleta constitudos por tubos ocos, com eletrodos de alta tenso, ao longo do eixo do tubo, est sendo proposto por Mesenyashin(24). Esse novo separador compreende vrios tubos, com dimetros variando de 80 a 200 mm. Comparando com o separador eletrosttico convencional tipo tambor, a vantagem do equipamento consiste em aumentar a superfcie de eletrodos de coleta e, como consequncia, a capacidade por unidade de volume. O tratamento qumico dos minerais utilizado na separao eletrosttica. A ativao de substncias minerais contendo feldspato e quartzo tem permitido a obteno de concentrados com 82% de feldspato, com base em uma alimentao com 32%(24) de feldspato.
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1) SVOBODA, J; FUJITA, T. Inovation in magnetic techniques of material treatment: technology at a crossroad. Proceeding of the 22th International Mineral Processing Congress (IMPC), p. 261-269, Cape Town, South Africa, 2003. 2) NORRGRAN, D. A. Advances in mineral separation of fine high-purity products. Ceramic bulletin, vol. 69, 1990. 3) LAWVER, J. E; HOPSTOCK, D. M. Wet magnetic separation of fine weakly magnetic minerals. Minerals Science Engineering. vol.6, no 3, p. 154-172, Jul. 1974. 4) MIHALK, P. Magnetic separation theory equipment and application. Word Mining, p. 105-106, set. 1979. 5) MATHIEU, G. I.; SEROIS, L. L. Advances in technology of magnetic separation. In FORSSBERG, (ed.) International Mineral Processing Congress, 11 Science Publishers B. V. Amsterdam: Elsevier, p. 937-950, 1988. 6) LAWVER, E. J.; HOPSTOK, D. M. Eletrostatic and magnetic separation. In: WEISS. N. L. (ed) SME mineral processing handbook. Society of Mining Engineers, p. 6.1-6.48, 1985. 7) JAIN, S. K. Ore processing. A. A. Balkema: Indian Edition Series 15. 518p. p. 338-364, 1987. 8) WILLS, B. A. Mineral processing technology. New York: Pergaman Press. 525p. p. 389421, 1980. 9) KELLEY, E. G.; SPOTTISWOOD, D. J. Introduction to mineral processing. New York: John Wiley and Sons. 491p. p. 274-300, 1982. 10) BRONCALA, W. J. Magnetic separation. In: MULAR A. L.; BHAPPU, R. B. (ed). Mineral processing plant desing. (s.d.): Society of Mining Engineers, 946p. p. 467-478, 1980. 11) LUZ, A. B. e ALMEIDA, S.L.M. Manual de Usinas de Beneficiamento, Rio de Janeiro/CETEM/CNPq/DNPM/FINEP, 1989, 88p. 12) SAMPAIO, J.A.; LUZ, A.B. e LINS, F.F. Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil, 16 e 17p, CETEM/MCT, 2001, 398p. 13) MURRAY, H. H. Magnetic as a separation techinique. In: SOMASUNDARAM, P. (ed). Advances in mineral processing.Settleton: Society of Mining Engineers, 756p. p. 335-544, 1986.
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ANEXO
Tabela 2 Relao dos principais minerais com propriedades magnticas, indicando a faixa de campo magntico em que os mesmos podem ser separados por processo de separao magntica.
Grupo 1 - Ferromagnticos - Faixa de Campo de 0,05 a 0,5 T Ferro Magnetita Grupo 2 - Magnticos - Faixa de Campo de 0,5 a 1 T Ilmenita Pirrotita Franklenita Grupo 3 - Fracamente Magnticos - Faixa de Campo de 1 a 1,8 T Hematita Mica Calcopirita Siderita Molibdenita Molibdenita Rodonita Cerargirita Talco Limonita Huebnerita Titanita Braunita Wolframita Calcocita Corindon Bornita Cinbrio Pirolusita Apatita Gesso Manganita Tetrahedrita Zincita Calamina Willemita Ortoclsio Esfarelita Cerussita Epidoto Siderita Dolomita Fluorita Rodocrosita Psilomelana Augita Granada Arsenopirita Hornblenda Serpentinita Grupo 4 - Muito Fracamente Magnticos - Faixa de Campo acima de 1,8 T Pirita Serpentinita Cobalita Smithsonita Nicolita Safira Esfalerita Diopsidio Cassiterita Estibinita Turmalina Ortoclsio Criolita Cuprita Dolomita Enargita Galena Spinlio Berlio Whiterita Rubi Magnesita Crisocola Covelita Azurita Rutilo Feldspato Gesso Mica Zirco Malaquita Grupo 5 - No Magnticos e Diamagnticos Barita Corindon Apatita Bismuto Topzio Aragonita Calcita Galena Grafita Fluorita Antimnio Fonte: Catlogada: Catlogo Eriez Magnetics.
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MINERAL Ferro Magnetita Ilmenita Pirrotita Hematita Siderita Rodonita Limonita Braunita Corindon Hematita Pirolusita Manganita Calamina Esfarelita Siderita Rodocrosita Granada Serpentinita Molibdenita Mica Corindon Cerargyrita Huebnerita Wolframita Wolframita Pirita Smithsonita Esfalerita Estibinita Criolita Enargita Senarmonita Magnesita Azurita Gipsita Malaquita
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RA* 14.862 13.089 1.480
Tabela 3 Atratividade Relativa de Minerais.

ORIGEM DA AMOSTRA RA* 100.00 48.000 9.139 2.490 0.769 0.743 0.560 0.314 0.300 0.264 0.257 0.248 0.194 0.187 0.182 0.160 0.152 0.149 0.140 0.118 0.115 0.111 0.105 0.105 0.105 0.100 0.022 0.022 0.022 0.022 0.019 0.019 0.019 0.019 0.018 0.016 0.016 MINERAL Magnetita Franklinita Franklinita ORIGEM DA AMOSTRA Port Henry, N.Y. Franklin Furnace, N.J. Franklin Furnace, N.J. Grupo 1 Ferromagnticos (aproximadamente requerem 500 a 5000 gauss para separao) Desconhecido Edge Hill, Pa. Sudbury, Ontario Lake Superior District Roxbury, Conn. Franklin Furnace, N.J Nova Escocia Itlia Gaston County, N.C. Inglaterra Bartow County, Ga. Nova Escocia Friedensville, Pa. Frieburg, Alemanha Desconhecido Argentina Desconhecido Desconhecido Frankford, Pa. Bengal, India Lehigh Co., Pa. Novo Mxico-USA Henderson, N.C. Chochiwon, Kenya Clima, Colorado Rio Tinto, Espanha Kelly, N.M. Joplin, Mo. Alemanha Greenland Butte, Montana Desconhecido Lancaster Country, Texas Chessy, Frana Grand Rapids, Michigan Katanga, Africa
Grupo 2 Moderadamente magnticos (aproximadamente 5000 a 10000 gauss para separao)
Grupo 3 Fracamente magnticos (aproximadamente 10000 18000 gauss por separao) Bornita Apatita Tetrahedrita Willemita Bornita Esfarelita Cerussita Dolomita Psilomelana Arsenopirita Sphene (Titanite) Calcoprita Molibdenita Talco Celestita Calcocita Cinbrio Gesso Zinco Ortoclsio Epidoto Hornblenda Chisocola Rutilo Mica, rubi Ortoclsio Calcrio Cobalita Safira Pirita Cassiterita Turmalina Dolomita New South Wales, Australia Eganville, Ontario Peru Franklin Furnace, N.J. Union Bridge, Maryland Lowa Austrlia Sing Sing, N.Y North Mt.Mine, Arkansas Action, York Co., Maine Murchison Township, ontario Austrlia New South Wales, Australia Swain Co., N.C Strontium Island Butte, Montana New Almaden, California Derbyshire, England Franklin Furnace, N.J. Elam, Pa. Desconhecido Desconhecido Miami, Arizona Desconhecido Bengal, India Alexandria, N.Y. Desconhecido Desconhecido Desconhecido Desconhecido Cornwall, Inglaterra Desconhecido Desconhecido 0.086 0.083 0.080 0.076 0.067 0.057 0.057 0.057 0.056 0.054 0.054 0.051 0.048 0.042 0.038 0.038 0.038 0.038 0.038 0.035 0.033 0.025 0.0063 0.0034 0.0032 0.0032 0.0024 0.0023 0.0023 0.002 0.0019 0.0012 0.0011
Grupo 4 Debilmente magnticos (acima de 18000 gauss para separao)
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MINERAL Nicolita Serpentinita, vermelha Stibnita Dioptaso Turmalina Cuprita Galena Barita Adularia Calcita Fluorita Sphalerita Celestita Quartzo
(*)Nota:

ORIGEM DA AMOSTRA Bebra Hesse, Alemanha Desconhecido Juab County, Utah Desconhecido Desconhecido Cornwall, Inglaterra Galena, III Bartow County, Ga. Desconhecido Desconhecido Desconhecido Desconhecido Desconhecido Desconehcido RA* 0.016 0.016 0.013 0.012 0.0012 0.0096 0.0096 0.0 - 0.0004 - 0.0004 - 0.0004 - 0.0004 - 0.0005 - 0.0005 MINERAL Spinlio Berilo Rubi Covelita Feldspato Esfalerita Zirco Corindon Topazio Galena Antimonio, nativo Apatita Argonita Grafita ORIGEM DA AMOSTRA Desconhecido Desconhecido Desconhecido Butte, Montana Desconhecido Jefferson City, Tenn. Desconhecido Desconhecido Desconhecido Desconhecido Desconhecido Desconhecido Desconhecido Ceylon
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RA* 0.0010 0.0008 0.0008 0.0007 0.0006 0.0005 0.0002 - 0.0006 - 0.0006 - 0.0011 - 0.0023 - 0.0034 - 0.0048 - 0.032
Tabela 3 Atratividade Relativa de Minerais (Continuao).

Grupo 4 Debilmente magnticos (acima de 18000 gauss para separao)
Grupo 5 No magnticos e Diamagnticos
A atratividade relativa variar segundo a origem da amostra As atratividade foram calculadas usando o volume de susceptibilidade de 250.000 x 10-8 como igual a 100
Fonte Catlogada: Eriez Magnetic.
C a p t u l o
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QUMICA DE SUPERFCIE NA FLOTAO

Marisa Bezerra de M. Monte
Engenheira Qumica pela UFRJ, Doutora pela PEMM-COPPE-UFRJ Tecnologista Snior do CETEM/MCT
Antnio Eduardo C. Peres

Engenheiro Metalrgico pela UFMG, Doutor pela University of British Columbia - Canad Professor Titular da UFMG
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INTRODUO
A qumica de interfaces e de sistemas coloidais desempenha um papel importante na tecnologia mineral. A flotao em espuma um exemplo de qumica de superfcie aplicada, pelo qual minerais podem ser separados de outros minerais, dispersos em uma soluo aquosa, contendo, entre outros, agentes tensoativos que controlam suas propriedades de superfcie para uma separao efetiva. Na prtica, isto levado a efeito por meio da adio de surfatantes a uma polpa de minrio cominudo. Na etapa seguinte, por disperso de uma fase gasosa na clula de flotao, as partculas de certo(s) mineral(ais) prendem-se s bolhas de ar e so conduzidas por elas camada de espuma, onde so recolhidas sob a forma de uma espuma rica em determinado(s) mineral(ais). O principal objetivo da adio de surfatantes o recobrimento da superfcie mineral, tornando-a hidrofbica. Os minerais hidrofobizados apresentam uma fraca afinidade pela gua e consequentemente podem ser ligados s bolhas de ar e separados dos demais. A separao por flotao caracterizada pelo envolvimento das fases slida, lquida e gasosa. Desse modo, para a compreenso desse processo, necessrio estudar as propriedades fsico-qumicas de superfcie, estabelecendo a natureza e a ligao entre as interfaces slido-lquido, slido-gs e gs-lquido. Neste particular, a aplicao dos princpios da termodinmica de interfaces tem contribudo para o entendimento dos mecanismos envolvidos no processo. O conceito de energia livre superficial fornece uma base satisfatria para explicar a maioria dos fenmenos que so pertinentes ao processo de flotao. Evidncias experimentais dentro dos princpios da fragmentao indicam que slidos duros geralmente apresentam energia superficial mais elevada do que os friveis, requerendo uma maior quantidade de energia para romper as foras de ligao existentes antes da formao das superfcies. A energia livre superficial dos slidos deve ser considerada, pois o clculo da mesma permite ainda avaliar a hidrofobicidade bem como outros parmetros de molhabilidade. As partculas finas produzidas durante o processo de fragmentao aderem umas s outras, por meio de foras eletrostticas e de van der Waals. Dessa forma, so poucas as etapas do processo de beneficiamento realizadas a seco, a gua o meio de disperso mais econmico. Consequentemente importante avaliar a reatividade da superfcie dessas partculas, gerada pela quebra da periodicidade regular da rede cristalina dos slidos, com as molculas de gua, ou seja, a natureza da interface mineral-gua.
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Qumica de Superfcie na Flotao
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Em comparao com o interior do cristal, aqueles da camada mais externa apresentam forte tendncia de interao com outras espcies qumicas normalmente presentes na polpa. Esta interao a causa principal dos fenmenos de adsoro que ocorrem na interface mineral-gua. Estes fenmenos podem ser de natureza qumica, ocasionando a formao de novos compostos na superfcie do mineral. Em outras situaes, foras de origem fsica, eletrostticas, por exemplo, so predominantes. As propriedades eltricas das interfaces so estudadas com auxlio do modelo da dupla camada eltrica-DCE. As diversas ferramentas disponveis nessa rea de estudo podem explicar a ao de surfatantes em alguns sistemas minerais bem como projetar reagentes capazes de fornecer maior efetividade ao aproveitamento de minerais valiosos. A estreita colaborao entre os estudiosos dos fundamentos e os que se dedicam a resolver os problemas na indstria mineral mais imediato, gerados pela prioridade econmica, pode ajudar a vencer com maior rapidez os desafios tecnolgicos impostos aos pesquisadores.
TIPO DE LIGAO QUMICA E ESTRUTURA CRISTALINA

As propriedades dos minerais influenciam e determinam as caractersticas das interfaces slido-lquido e slido-gs. As ligaes qumicas entre as interfaces so uma consequncia direta das ligaes existentes dentro de cada fase e da estrutura eletrnica dos tomos que participam dessas interaes. Nesta seo so apresentados somente alguns aspectos relevantes sobre a estrutura cristalina dos slidos e do tipo de ligao qumica que os mantm unidos para a interpretao dos fenmenos de superfcie que sero mencionados neste captulo. A estrutura cristalina e a reatividade dos slidos dependem da geometria do arranjo dos tomos constituintes, que por sua vez depende do tamanho dos mesmos e da natureza de ligao que os mantm unidos. H trs tipos principais de ligao interatmica: covalente - entre tomos onde os eltrons so compartilhados entre os ncleos (ligao forte e orientada); inica - entre tomos os quais um aceita eltron e outro doa eltron (ligao forte e no-orientada); metlica - entre tomos doadores de eltrons (ligao forte, no- orientada). Alm disso, existe uma ligao fraca, que mantm as molculas unidas, mesmo quando as suas ligaes primrias entre os tomos (mencionadas acima) esto completamente saturadas, denominada ligao residual (foras de van der Waals). Ela manisfesta-se na coeso das molculas presentes nos lquidos ou em cristais. As caractersticas das ligaes mencionadas foram descritas por Gaudin et al., (1957).
CETEM
401
Entre todas as foras que desempenham algum papel no estado molecular, as de van der Waals so, sem dvida, as mais fracas, embora provavelmente sejam as mais universais. Diferentemente da ligao covalente, que est associada a uma troca de eltrons e, consequentemente, envolve altas energias (da ordem de 100 kcal/mol), a ligao de van der Waals pode operar a distncias onde existe pequeno ou mesmo nenhum recobrimento ou troca de eltrons e, em geral, associada a energias menores (da ordem de 1 a 10 kcal/mol). Existem, pelo menos, quatro tipos de foras que contribuem para a ligao de van der Waals (Companion, 1932). A primeira fora, do tipo atrativa, leva ao que se chama energia de orientao e est presente em arranjos moleculares cujas partculas constituintes possuem um momento de dipolo eltrico permanente como, por exemplo, as molculas de HCl, NH3, H2O, sendo a contribuio para a energia total de van der Waals relativamente pequena (Keeson). O segundo tipo de fora atrativa aquela entre um dipolo permanente e um dipolo induzido conhecida por energia de induo, tambm uma contribuio relativamente pequena (Debye). O terceiro tipo de fora atrativa, que leva energia de disperso, explica o comportamento dos gases nobres e, ao mesmo tempo, vem a ser a maior contribuio atrao de van der Waals (dipolo instantneo que pode induzir um outro dipolo instantneo que flutua em fase com o primeiro, medida que os eltrons se movem ao redor do ncleo) (London). A quarta fora, necessariamente grande e repulsiva, torna-se efetiva quando duas nuvens eletrnicas de cada tomo ou molcula, que esto interagindo, comeam a se interpenetrar, sendo a mesma fora que, nos cristais inicos, contrabalana a atrao eletrosttica na distncia interinica de equilbrio (Born). A Tabela 1 apresenta as ordens de grandeza relativas das contribuies de orientao, induo e disperso de London atrao total de van der Waals. Verifica-se que as energias de orientao, como era de se esperar, aumentam proporo que o momento de dipolo eltrico da molcula aumenta. Em todos os casos, as energias de disperso de London predominam e para molculas semelhantes (e somente para elas) aumentam com o nmero de eltrons (Companion, 1932). A ligao qumica em muitas substncias cristalinas representa uma combinao de dois ou mais tipos mencionados acima, ou um tipo de ligao predominante em certas planos do cristal. No se pode deixar de mencionar, tambm, a ligao de hidrognio orientada em determinados cristais. A ligao fraca peculiar que mantm um tomo vido por eltrons de uma segunda molcula, i.e., a ponte de hidrognio, no se encaixa facilmente nas categorias de inica, covalente, ou de van der Waals. Embora as pontes de hidrognio caiam na mesma faixa de energia que as interaes de van der
402
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Waals (menos que 10 kcal/mol) elas parecem se formar em direes preferenciais, contrastando com o carter no-orientado das ligaes de van der Waals. Tabela 1 Contribuies para a energia de atrao de van der Waals no vcuo para vrios pares de molculas a 293K (Israelachvili,1991).
Molcula Ne-Ne CH4-CH4 HCl-HCl HBr-HBr HI-HI NH3-NH3
H2O-H2O * 1D = 3,336x 10-39 C.m.
dipolo permanente (D*) 0 0 1,08 0,78 0,38 1,47

1,84
Coeficiente de energia (10 J.m ) Energia de Energia de Energia de disperso orientao induo de London 0 0 4 0 0 102 11 6 106 3 4 182 0,2 2 370 38 10 63
96 10 33
-79
Para encontrar uma relao entre a hidrofobicidade e o tipo de ligao, Gaudin et al., (1957) classificaram os slidos cristalinos de acordo com a sua ligao dominante. Eles propuseram que a ausncia de flotabilidade natural de um slido decorrente da formao de fraturas ou superfcies de clivagem formadas com base no rompimento das ligaes primrias interatmicas. Quando, em um slido, as ligaes residuais so dominantes, a quebra desta partcula gera uma superfcie no-inica, praticamente indiferente ao contato com gua. Isto , os tomos nos planos com ligaes residuais dominantes (ex: cristais moleculares de parafina) no reagem com a gua e so completamente apolares. A estrutura cbica da pirita assemelha-se do NaCl, considerando-se que on Cl- substitudo pelo grupo S-S. Neste caso, as ligaes qumicas so predominantemente covalentes. atribudo a estas ligaes, o carter hidrofbico da superfcie da pirita em comparao com os minerais unidos por ligaes no covalentes, tais como a halita (NaCl) e silvita (KCl) (Liu e Somasundaram, 1994). Alm disso, um slido unido por este tipo de ligao (dominante), mesmo aps sua quebra, poderia ser menos polarizvel que um slido inico. No entanto, como as ligaes covalentes na pirita no so simtricas - como caso de molculas de hidrocarbonetos - a mesma poderia ser mais hidroflica que, por exemplo, o carvo. As substncias salinas interagem fortemente com a gua, mediante as foras polares alm das foras de disperso, o que lhes confere um carter hidroflico. Segundo Gaudin et al. (1957) somente os compostos inicos so definitivamente hidroflicos. Por isto, existe um grupo de compostos onde no se v uma relao direta entre o tipo de ligao e o carter hidroflico/hidrofbico, o que pode ser estendido aos metais e sulfetos. Isto tambm poderia ser dito para a estrutura cristalina. Por exemplo,
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403
AgCI hidrofbico e forma um cristal parecido com a esfalerita que, por si mesma, hidroflica. Outro exemplo, NaCl hidroflico e AgCl hidrofbico, embora ambos apresentem a mesma estrutura cristalina. Pode-se depreender, com base no mencionado acima, que a polaridade e a capacidade de ionizao, no a estrutura cristalina, so os parmetros principais para a previso da hidrofobicidade de slidos. A polaridade, por exemplo, pode ser inerente ao slido, como tambm, talvez, o resultado da reao das espcies presentes na superfcie do slido com a gua e outros constituintes do ar. Dessa forma, reatividades diferentes so previstas para xidos, sulfetos e metais. Discusses mais detalhadas sobre as caractersticas hidroflicas/hidrofbicas devido s modificaes nas estruturas de minerais so apresentadas por Leja, (1982) e Forslind e Jacobsson, (1975). A reao qumica entre as molculas de gua e a superfcie do slido leva formao dos grupamentos hidroxila (OH-) e xido (O2-), dependendo da natureza da superfcie. A adsoro qumica da gua na superfcie do slido funo do tempo e, para alguns sistemas especialmente xidos, a cintica bem conhecida. Por conseguinte, a hidrofobicidade de slidos, quando influenciada pela adsoro da gua, tambm funo do tempo. A reao entre as superfcies dos slidos e o oxignio uma razo de ausncia de hidrofobicidade da mesma, pois o radical O2- pode reagir com as molculas da gua formando o grupamento monovalente OH-.
TERMODINMICA DE INTERFACES, DEFINIES E CONCEITOS

Os potenciais termodinmicos (que so funes de estado) mais frequentente desenvolvidos para sistemas bulk (no interior de uma nica fase) so deduzidos a partir da energia interna, U, (Smith e van Ness, 1995) e das variveis seguintes:
U = F + TS
dU = TdS pdV
[1] [2]
Como a Equao [1] uma equao de estado, possvel definir outras funes de estado para a fase bulk, combinando-se a varivel de estado U com outras variveis de estado. Usualmente essas funes incluem a entalpia H:
H = U + PV
[3] [4] [5] [6]
dH = TdS + Vdp
a energia livre de Helmholtz:

F = U TS
dF = SdT pdV
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e a energia livre de Gibbs (entalpia livre) :

G = F + PV = U TS = PV
[7] [8]
dG = SdT + Vdp
Onde: T a temperatura absoluta, P a presso, S a entropia e V o volume. Os parmetros T e P so variveis intensivas (independem das quantidades do sistema) enquanto S, V e U so variveis extensivas que dependem da quantidade de material envolvida, isto , do tamanho do sistema considerado. As funes termodinmicas, que so normalmente desenvolvidas para sistemas bulk, omitem variveis, as quais esto especificamente associadas aos campos gravitacionais, magnticos, eltricos e s interfaces. Todo o sistema de mais de uma fase requer parmetros adicionais para definio das condies da regio de separao das mesmas. Os parmetros de superfcie e os efeitos associados s cargas eltricas e ao potencial qumico das espcies no podem ser desprezados. Assim, quando o sistema exigir outras variveis que definam seu estado, alm das cordenadas P, V, T, S, as expresses anteriores modificam-se (Macedo e Luiz, 1975) e a forma diferencial de U ser, conforme a seguir:
dU = TdS PdV + k idK i [9] i onde ki e Ki constituem pares de coordenadas intensivas e extensivas. Por exemplo, se Ki for uma carga eltrica, ki ser um potencial eltrico. Caso importante aquele em Ki o nmero de moles da espcie i e ki o potencial qumico da espcie i. Neste caso, fazendo Ki =ni ,
ai =
U = i ni S,V,n
[10]
onde i chamado potencial qumico da espcie qumica i. Ento, com a substituio direta da Equao [10] na expresso [9], tem-se que:
dU = TdS PdV + i dn i
i
[11]
Evidentemente, as propriedades das molculas no interior de cada fase (fase bulk) so diferentes das propriedades das molculas nas interfaces. Por exemplo, uma molcula no interior do lquido est rodeada de outras molculas com as quais exerce foras atrativas. O transporte de molculas do interior do lquido at a fase gasosa (vaporizao) necessita de energia para vencer as foras coesivas no interior do lquido.
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405
Dessa forma, parte destas ligaes devem ser rompidas para levar uma molcula superfcie. Esta situao determina a existncia de uma fora atrativa direcionada ao interior da fase lquida e perpendicular superfcie. Esta fora chamada de tenso superficial. Conforme mencionado, necessrio fornecer energia ao sistema para aumentar a rea interfacial. A tenso superficial ou interfacial definida termodinamicamente como o trabalho reversvel necessrio para criar uma unidade de rea da superfcie entre duas fases. A tenso , medida em unidades de fora por comprimento (N x m-1, dinas x cm-1). Para um aumento infinitesimal na rea interfacial, dA , o trabalho W associado igual a:
dW s rev = dA s
s
[12]
onde o sobrescrito denota a interface Para sistemas envolvendo interfaces, os dois parmetros adicionais devem ser considerados ao formular as equaes termodinmicas e para definir o estado do sistema: a rea superficial As, uma varivel extensiva e a tenso superficial , uma varivel intensiva. Por esta razo, na Equao [11] pode ser includo o trabalho correspondente variao da rea interfacial da Equao [12]. Assim tem-se:
dU = TdS PdV + dA s + i dn i
i
[13]
A combinao da Equao [13] com as funes de energia representadas nas Equaes [4], [6] e [8] permite redefinir , de acordo com as expresses abaixo:
G F H U = s = s = s = s A S,V,n j A S,p,n j A T,V,n j A T,p,n j
[14]
Devido faixa finita de ao das foras intermoleculares, uma interface poderia ser considerada como uma regio de espessura finita por meio da qual a energia, densidade e outras propriedades termodinmicas modificam-se gradualmente (Figura 1.a) (Koopal, 1992). Assim, a composio do sistema fsico real seria apresentada por um determinado perfil, conforme exemplificado na Figura 1.b. No entanto, este perfil simplificado no modelo, introduzindo um plano de superfcie imaginrio entre as duas fases bulk, sendo que, para reconhecer a presena da regio interfacial, definiu-se uma quantidade denominada excesso superficial. Para a superfcie divisria, tambm chamada de plano de Gibbs, assume-se que h uma descontinuidade na densidade, massa, energia, entropia, fora e composio molecular.
406
CETEM
Figura 1 a) Representao esquemtica da superfcie de um lquido puro; b) variao da densidade de adsoro na regio interfacial; c) modelo de Gibbs da interface (Koopal, 1992). Neste plano de Gibbs, definem-se dois volumes, V da fase e V da fase , de modo que:
V = V + V
V

[15]
e V estendem-se at o plano de Gibbs, assumindo que a regio interfacial no tem volume, isto , Vs = 0, numa regio onde terminam as propriedades que caracterizam cada fase e . As outras propriedades extensivas, no entanto, so apresentadas pela soma de seus respectivos valores em cada parte do sistema. As variveis intensivas, T, P, i, so uniformes em cada uma das fases e na interface. Usando-se esses conceitos, qualquer variao da energia interna do sistema pode ser subdividida em uma variao da fase :
dU = TdS PdV + dA s + i dn i
i
[16]
da fase : dU = TdS PdV + dA s + i dn i

i
[17]
da energia de superfcie (excesso superficial) dUs = TdS s PdV s + dA s + i dn is

i
[18]
A Equao [18] obtida subtraindo as Equaes [16] e [17] da Equao [13]. A condio de equilbrio interno dU=0 assegura que T = T = T s = T ; i = i = e
p = p = p . Esta ltima relao implica em uma interface plana. A partir da integrao da Equao [18], considerando-se as variveis intensivas constantes, obtm-se a funo caracterstica para a energia de superfcie:
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i
407
Us = TS s + A + inis
[19]
Da mesma forma que para a fase bulk, outras funes de estado podem ser obtidas para a superfcie. A entalpia de superfcie obtida substituindo o termo pV por As:
Hs = Us A = TS s + inis
i
[20]
A energia de superfcie de Helmholtz definida pelo modo convencional:

F s = Us TS s = A + inis
i
[21]
A energia de superfcie de Gibbs pode se definida como:

Gs = Us TS s A = F s A = inis
i
[22]
Pela Equao [21], pode ser identificada como:

= F s ins
i
i
A
nis As
= f s i i
i
[23]
onde i =
e representa a densidade de adsoro das espcies i na interface.
Para lquidos puros: [24] As mas sempre que houver outro componente presente no sistema, isto , soluto em soluo, dois gases na fase gasosa, etc., f s . Termodinmica de Adsoro A equao de adsoro de Gibbs representa quantitativamente a variao da tenso superficial devido adsoro de um ou de vrios componentes, isto , relaciona a tenso superficial entre duas fases temperatura T do sistema, ao potencial eletroqumico das vrias espcies em soluo, 1, 2, 3,... i, e adsoro das vrias espcies na interface 1, 2, 3, . i, a presso constante (Fuerstenau, 1982a].
d = S s dT i d i
i
= fs =
Fs
[25]
A Equao [25] equivalente equao de Gibbs-Duhem (Koopal, 1992). Por definio, considera-se a adsoro do solvente (componente 1) igual a zero (Fuerstenau, 1982a). Na equao a seguir, i1 refere-se adsoro relativa espcie i na interface, de modo que 1=0. Dessa forma a Equao [25] pode ser modificada para:
408
i =2
CETEM
d = S s dT i(1) d i
[26]
A temperatura constante, a Equao [26] passa a ser:

(1) d = 1 d i i =2
[27]
ou
i = i(1) T , j
[28]
A densidade de adsoro independente da escolha do plano de Gibbs. Isto foi demonstrado reescrevendo a Equao [26] para T e io constantes (Equao 28). Se a
independente da escolha do plano divisrio, logo i(1) deve ser razo i T , j
tambm independente. Uma prtica comum (que j foi aplicada na Equao 25) fixar a posio do plano para 1 = 0. No entanto, quando outra escolha de localizao para o plano de Gibbs for mais conveniente, isto poder ser feito. A equao de adsoro de Gibbs pode ser aplicada para todos os tipos de interfaces. Termodinmica de Adsoro na Interface Ar-Lquido A equao de Gibbs importante para o processo de flotao pela sua aplicao no entendimento dos fenmenos que envolvem, por exemplo, surfatantes, coletores e espumantes em soluo, pois a mesma expressa quantitativamente a variao da tenso superficial ou energia livre superficial devido adsoro dos vrios componentes na interface gs-lquido. Para um surfatante representado pela espcie i, o potencial qumico, i, na soluo dado por (Leja, 1982):
i = io + RT lnai
[29]
onde:
io = potencial qumico padro;
ai = atividade da espcie i na soluo; Tem-se que d i = RT d ln ai , e portanto a Equao [27] transforma-se em :

i(1) = 1 RT ln ai T , j ,i j
[30]
A densidade de adsoro i(1) ser positiva se:
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409
ln a i
<0 T , j ,i j
[31]
Evidentemente, medidas experimentais de tenso superficial para diferentes concentraes de soluto permitiro calcular a adsoro deste soluto na interface arsoluo. A densidade de adsoro pode ser determinada por meio da derivada em cada ponto da curva que representa a variao da tenso superficial com o logaritmo da atividade ou concentrao. A tenso superficial de uma soluo , geralmente, afetada pela concentrao do soluto. Os eletrlitos (KCl, NaCl, MgSO4), em geral, provocam um aumento da tenso superficial da gua com o aumento de sua concentrao. A maioria dos surfatantes (lcoois, carboxilatos, aminas, sulfatos, sulfonatos, sais quaternrios de amnio, etc.), ao contrrio, acarretam uma diminuio da tenso superficial, de acordo com a Figura 2.
Tenso superficial
gua Eletrlito Surfatante
log da Concentrao
Figura 2 Efeito do tipo e concentrao do soluto na variao da tenso superficial.
HIDROFOBICIDADE E SUA RELAO COM A FLOTAO

A Figura 3 ilustra a linha de contato entre as trs fases: slido, lquido e vapor. A hidrofobicidade de um slido pode ser avaliada diretamente pelo ngulo de contato entre as fases slida, lquida e gasosa. Quando este ngulo, medido por conveno na fase lquida, estabelecido, admite-se que o equilbrio foi atingido entre as interfaces slido-lquido, slido-gs e gs-lquido, estando as mesmas mutuamente saturadas. Se o ngulo apresentar valores elevados, as bolhas espalham-se sobre a superfcie e, portanto, o slido que no foi molhado pelo lquido (meio aquoso) considerado hidrofbico.
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Lquido Slido Gs
L G
S L
S G
Figura 3 Representao esquemtica do ngulo de contato entre as fases lquida, slida e gasosa em equilbrio. A equao de Young estabelece a condio termodinmica de equilbrio entre as interfaces envolvidas, onde o ngulo de contato depende da tenso superficial ou energia livre superficial, , das trs interfaces (Finch e Smith, 1979):
SL = LG cos SGo
[32]
onde:
tenso superficial na interface slido-gs; SGo tenso superficial na interface slido-lquido; tenso superficial na interface lquido-gs.
SL
LG
A equao de Young vlida para um sistema ideal, onde todos os efeitos gravitacionais esto ausentes e as trs fases em equilbrio. A designao SG para lembrar que a superfcie do slido, de energia livre superficial S deve estar em equilbrio com a presso de vapor (p) do lquido puro adsorvido nessa interface; por conseguinte, a partir da adsoro das molculas do lquido forma-se um filme de presso superficial (Ralston e Newcombe, 1992; Adamson, 1990; Drzymala, 1994). Levando-se em considerao a presena das molculas do lquido (gua) na superfcie do slido, a equao de Young assume a seguinte forma:
S SL = LG cos
[33]
A gua pode adsorver-se qumica ou fisicamente na superfcie do slido. Se a adsoro fsica, as molculas de gua so ligadas superfcie por meio de foras dispersivas (London-van der Waals) e permanecem como molculas. A adsoro fsica das molculas de gua reduz a tenso superficial do slido e a variao da energia livre superficial dada pela equao de Bangham-Rozouk (Adamson, 1990):
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= S SG =
RT p nd(lnp) 0
411
[34]
onde: n o nmero de moles adsorvidos por massa;

a superfcie especfica do mineral (rea por massa);
p a presso de equilbrio do vapor de gua; R a constante universal dos gases; T a temperatura absoluta; Quando a presso de vapor atinge a presso de saturao p o , a presso do filme de gua formado na superfcie do slido dada por:
e = S SG = RT po nd(lnp) 0
[35]
Resultados de experimentos de adsoro do vapor de gua ilevados nas Equaes [34] e [35] fornecem os valores de presso superficial do filme de gua, e , adsorvido fisicamente na superfcie dos slidos (Adamson, 1990). Para lquidos que no formam ngulos de contato com o slidos, foi demonstrado por Harkins (Adamson, 1990) que:
e = S ( L SL )
[36]
onde o subscrito L representa o lquido e SL a interface slido-lquido. Quando a adsoro da gua qumica, tanto a composio da superfcie como a energia livre superficial do slido S variam. No entanto, as Equaes [33]-[35] ainda so vlidas, pois a adsoro fsica da gua ocorre na superfcie do slido modificada inicialmente pela adsoro qumica (Drzymala, 1994). A variao da energia livre de adeso entre partculas hidrofbicas e bolhas de ar obtida pela equao de Dupr (Fuerstenau e Chander, 1986):
G= SG ( SL + LG )
[37]
A equao de Dupr expressa o decrscimo mximo possvel da energia livre do sistema, que resulta no contato partcula-bolha, sem levar em considerao, no entanto, o trabalho requerido para deformar a bolha antes da ligao com o slido bem como a geometria do sistema. Combinando a equao de Young com a forma apropriada da equao de Dupr [37], obtm-se a equao de Young-Dupr, a qual fornece o critrio termodinmico para a flotao:
G = LG (cos 1)
[38]
412
CETEM
que significa que a ligao partcula-bolha e a subsequente flotao possvel se a variao da energia livre da ligao negativa, isto , quanto mais negativo o valor de G maior a probabilidade da flotao da partcula. Dessa forma G negativo quando o ngulo de contato est entre 0 e 180o, isto , quando a superfcie hidrofbica. A melhor prova do critrio termodinmico de flotabilidade, segundo Laskowski (1986), foi apresentada por Yarar e Kaoma (1984), quando demonstraram que a flotabilidade das partculas de enxofre, teflon e molibdenita, em solues de metanol, somente era possvel para > 0 . Alm da condio termodinmica, as equaes de Young [32] e de Young-Dupr [38] introduzem o conceito que a flotabilidade de um slido controlada pela energia superficial. Dessa forma, o processo de flotao pode ser visto como a arte e a cincia de converter os slidos de energia superficial alta em slidos hidrofbicos (isto , de baixa energia). Assim, as molculas do surfatante interagem com o slido, alm das interaes com as outras interfaces disponveis, causando uma diminuio da energia superficial do slido, S , sendo que esses valores devem ser bem menores que os obtidos na interface lquido-gs, LG . provvel que, em alguns casos, a flotao das partculas no ocorra, mesmo quando os critrios termodinmicos so favorveis. Este fato est ligado a outros critrios que, por sua vez, correlacionam-se cintica e hidrodinmica do sistema de flotao, que tambm devem ser satisfeitos [Laskowski, 1986]: (i) as partculas devem colidir com as bolhas; (ii) filme de separao na interface partcula-bolha (camada de hidratao residual que decresce com a hidrofobicidade da partcula) deve ser o mais fino possvel e romper durante o tempo de coliso; (iii) agregado partcula-bolha deve ser resistente o suficiente para permanecer intacto na clula de flotao, at a retirada da espuma. Esses critrios podem ser expressos em termos de um produto de trs probabilidades [Hornsby e Leja, 1983], conforme apresentado na Equao [39]: P = Pa Pc Ps onde: P = probabilidade da flotao; Pa = probabilidade de adeso entre partculas hidrofbicas e bolhas de ar; Pc = probabilidade de coliso partcula-bolha; Ps = probabilidade de formao de um agregado partcula-bolha estvel. [39]
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413
A probabilidade de adeso, Pa, est diretamente relacionada ao ambiente qumico predominante em um dado sistema de flotao. Isto , poder ser influenciada pela mineralogia, reagentes e condies da polpa, sendo controlada predominantemente pelas foras superficiais. O ngulo de contato poderia caracterizar diretamente os critrios para a flotao de uma partcula, se no houvesse resistncia adeso partcula-bolha por fatores da cintica ou se estes fatores dependessem dos mesmos parmetros do ngulo de contato (Araujo e Peres, 1995). A probabilidade de coliso, Pc, especialmente influenciada pelo tamanho da partcula, da bolha e, em geral, pelas condies hidrodinmicas, sendo independente da hidrofobicidade da partcula. J a probabilidade Ps apresenta uma relao direta entre a fora de adeso do agregado partcula-bolha e o ngulo de contato. Quanto maior o valor do ngulo maior esta fora e, neste caso, maior o valor de Ps na Equao [39]. Clculo do ngulo de Contato O ngulo de contato, que d uma medida da hidrofobicidade da partcula, pode ser calculado com auxlio da equao de Young. No entanto, a lista de valores de tenses superficiais na interface slido-lquido disponveis na literatura extremamente pequena. Somente para o gelo e o mercrio lquido existem dados suficientes para o clculo de seus ngulos de contato, usando as Equaes [32] e [33]. De acordo com os valores de SL , S , e fazendo e = 0, o gelo hidroflico porque apresenta um ngulo de contato calculado igual a zero. Tais valores podem ser confirmados com o uso da Equao [36], que tambm adequada para o sistema gelo-gua-ar. A energia livre superficial, S , pode ser dividida em partes devido s contribuies das foras de disperso (d), polares (p), metlicas (m), ponte de hidrognio (h) e outras foras (o) (Fowkes, 1964):
S = d + p + m + h + o
[40]
Quando a equao de Fowkes combinada com a equao de Young [33], admitindo-se que LG = L , obtm-se a equao de Girifalco-Good-Fowkes-Young (Adamson, 1990):
cos =
d 2 d S L N e
[41]
414
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onde :
1 a magnitude da interao entre duas fases em L contato, obtida por meio da mdia geomtrica dos componentes das foras dispersivas (d) para as duas fases individuais, slido (S) e lquido (L); cos =
d 2 d S L N e
N corresponde s interaes remanescentes causadas pelas foras no dispersivas. Os valores de d esto disponveis somente para um nmero limitado de substncias, suscitando a necessidade de estimar novos mtodos para avaliar a contribuio das foras dispersivas para a energia superficial. Foi demonstrado por Fowkes (1964) que a constante de Hamaker, um parmetro caracterstico para cada material, resultante da teoria macroscpica de Lifshitz, pode ser utilizada para este fim. A relao geral entre d e a constante de Hamaker de um slido (Ralston e Newcombe, 1992): A11 [42] d = 24d2 onde: d a distncia de separao do contato interfacial;
A11 a constante de Hamaker para o slido, ou mais precisamente para dois

pedaos de um mesmo material interagindo no vcuo. Uma anlise do arranjo de tomos prximos superfcie do slido levou Israelachvili (1991) a concluir que, para slidos e lquidos, o parmetro d aproximadamente constante e igual a 0,165 nm. Por conseguinte:
A 11 x10 13 d = d = s 0,20527
[43]
-2
onde A11 est em J e d em mJ.m . Dessa forma, os valores dos ngulos de contato dos slidos podem ser calculados pela Equao [41], isto , com base na constante de Hamaker inserida na Equao [43], em que o N e e assumem valor igual a zero. Os ngulos de contato de um grupo de slidos, calculados com auxlio da constante de Hamaker, esto de acordo com os obtidos experimentalmente pelo mtodo da gota (Tabela 2) (Drzymala, 1994). Esse grupo constitudo por slidos de baixa energia (teflon e parafina), materiais contendo planos apolares (grafita e molibdenita) e metais nobres (prata e mercrio). Para outros materiais, tais como ouro, xidos e sulfetos, os ngulos de contato calculados so maiores do que os determinados
CETEM
415
experimentalmente. Isto devido presena de stios inicos e polares na superfcie do slido, confirmando a afirmao de Laskowski (1986): "todos os slidos deveriam ser hidrofbicos se no apresentassem grupos polares ou inicos". Tabela 2 Comparao entre os valores de ngulo de contato medidos experimentalmente e os calculados por meio da constante de Hamaker Equao [43] e da Equao [41] (Drzimala, 1994).
Material Teflon Parafina Molibdenita Prata Ouro A11(1020J) 3,8 6,3- 7,4 13,3 40,0 45,5-50
d s
(mJ.m-2 ) 18,5 33,1 64,8 194,9 211,7
calc.
116 105 88 38 24,5
exp . *
112 110 75 57-62 0
*Os ngulos foram medidos com auxlio do mtodo da gota sssil, em muitos casos, o ngulo medido experimentalmente o de avano.
Conforme pode ser observado na Figura 4, a pirita apresenta hidrofobicidade decrescente na faixa de pH entre 2 e 12 (Monte et al., 1997). O comportamento da mesma difere dos slidos considerados naturalmente hidrofbicos, como parafina, molibdenita e grafita (Arbiter et al., 1975), dada influncia pronunciada do aumento do valor de pH na diminuio do seu ngulo de contato. A diminuio da hidrofobicidade, com o aumento do valor de pH, pode ser atribuda adsoro especfica dos ons OH-. Por outro lado, os maiores ngulos de contato encontrados na faixa de pH entre 2 e 6 podem ser devidos formao de uma camada de enxofre elementar na nova superfcie devido a uma menor concentrao do on metlico na superfcie do mineral por solubilizao preferencial (Chander e Kumar, 1994). A predominncia dessa espcie seria responsvel pelas propriedades hidrofbicas da pirita, na ausncia de coletor. Com base no valor da constante de Hamaker da pirita, A11 = 12x10-20 J, determinado por Lins (1995), pode-se prever o valor do ngulo de contato da pirita, = 91 , utilizando-se as Equaes [43] e [41], e admitindo-se N = 0 e
pirita/gua/ar
e = 0 , isto , a pirita interagindo com a gua apenas por foras dispersivas. A
molibdenita conhecida por sua grande hidrofobicidade exibindo um valor da constante de Hamaker, A11 = 9x10-20 J, prximo do valor encontrado para a pirita.
416
60
CETEM
ngulo de Contato (graus)
50
Pirita
40
30
20
10
6 pH
10
12
14
Figura 4 ngulo de contato da superfcie da pirita em funo do valor de pH, aps 10 min de imerso em gua, (Monte et al., 1998). Uma comparao entre o valor de calculado para o sistema pirita/gua/ar e a flotabilidade da pirita (entre 92 e 82%), na ausncia de coletor e de oxignio, obtidos por Fuerstenau e Sabacki (1981), sugere que a hidrofobicidade da superfcie depende dos valores originais de A11 e d s , e o carter hidroflico da superfcie de sua reatividade em relao s molculas de gua e o oxignio. Portanto, o valor da constante de Hamaker poderia ser um indicativo da hidrofobicidade se a reatividade com a gua e o oxignio no tornasse as superfcies progressivamente mais hidroflicas.
SURFATANTES EM SOLUO
Uma variedade de reagentes orgnicos e inorgnicos so utilizados na flotao com o objetivo de interagir com a superfcie mineral, podendo se adsorver nas interfaces slido-lquido (atuando como coletores) e/ou ar-lquido (como espumantes), influenciando as propriedades de superfcie, tais como, ngulo de contato e tenso superficial. A adsoro de surfatantes na interface slido/lquido tambm afeta as propriedades eltricas nas interfaces e, por conseguinte, as interaes entre as partculas (Bremmell et al., 1999). Surfatante um termo genrico para um grupo de substncias, cujas molculas contm um grupo hidroflico (polar) em uma extremidade e um lipoflico (apolar) na outra, ligados entre si. Milhares de variaes nesse arranjo so possveis, dependendo do tipo, nmero, tamanho e combinaes dos grupos polares e apolares, incluindo grupos de conexo. Os surfatantes podem ser classificados de acordo com a sua natureza inica, como aninicos, catinicos, no-inicos e anfteros. Os surfatantes de interesse ao processo de flotao podem ser convenientemente agrupados em: grupo A, monopolar e grupo B, multipolar (quando mais de um grupo polar ligado ao composto, separando tomos de carbono de uma
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417
mesma cadeia hidrocarbnica). Cada grupo pode ainda ser subdividido em trs classes: I - tio-compostos; II - compostos no-tio, ionizveis e III - compostos no-inicos (Leja, 1982). Estas divises so apenas para facilitar as discusses sobre suas caractersticas em soluo e suas propriedades de adsoro nas interfaces. Tio-Compostos Os coletores empregados na flotao de sulfetos pertencem famlia dos tiocompostos ou compostos sulfidrlicos. Os grupos polares dos tio-compostos contm pelo menos um tomo de enxofre ligado ao carbono ou ao tomo de fsforo, mas no ligado ao oxignio. So usualmente derivados de um composto de origem oxigenado, pela substituio de um ou mais tomos de oxignio por enxofre. A grande maioria dos tio-coletores so derivados do cido carbnico, cido carbmico, cido fosfrico, uria e lcoois (Quadro 1). Partindo-se de compostos de origem da qumica inorgnica a transio para tio-composto requer a substituio de um ou mais hidrognios por radicais de hidrocarboneto. Os tio-compostos so normalmente comercializados sob a forma de sais de sdio ou potssio. As principais propriedades dos tio-compostos so: (i) baixa ou nenhuma atividade na interface lquido/ar (caracterizando ao exclusivamente coletora); (ii) reatividade qumica alta em relao a cidos, agentes oxidantes e de alguns ons metlicos; (iii) diminuio da solubilidade com o aumento da cadeia hidrocarbnica. Quadro 1 Alguns surfatantes da classe dos tio-compostos.
Designao Ditiocarbonatos (Xantatos) Frmula Estrutural
R
R H
O
O O
N
S S (M +)
S S - (M+)
S S - (M+ )
Mono alquil ditiofosfatos
Dialquil ditiocarbamato
R R
C
RSH
S N
Mercaptanas Mercaptobenzotiazol
SH
onde, M+ usualmente um sal metlico, tais como Na+ e K+ e R o grupo apolar do surfatante (alquil, aril ou cclico).
418
CETEM
A principal famlia de tio-compostos empregados como coletores de flotao a dos xantatos, derivados do composto inorgnico cido carbnico, H2CO3. Os xantatos, em geral, apresentam cadeia hidrocarbnica curta (etil a hexil) o que lhes confere uma caracterstica importante de alta solubilidade. O etil xantato, por exemplo, tem uma solubilidade de 8 mol.L-1. J o hexil xantato tem uma solubilidade de 0,1 mol.L-1, a temperatura ambiente (Fuerstenau, 1982a). A estabilidade dos xantatos dependente do valor de pH, sendo decompostos facilmente em meio cido. O on xantato hidrolizado formando a espcie molecular que, em seguida, decompe-se em dissulfeto de carbono e lcool de acordo com as reaes: Reao I
k 1 + + K + ROCS 2 + H2 O K + OH + ROCS 2H(cido xntico) k 2
[44]
Reao II
3 ROH + CS ROCS 2H 2 (dissulfeto de carbono) k
[45]
O carter hidroflico-hidrofbico dos tio-compostos pode ser modificado significativamente quando ons metlicos reagem com a parte polar da molcula dessa classe de compostos. Por exemplo, a maioria dos xantatos metlicos insolveis (e ditiofosfatos) so hidrofbicos, embora apresentem valores altos de momento de dipolo e cadeias hidrocarbnicas curtas em sua estrutura. Compostos Ionizveis, No-Tio Os principais representantes dessa classe de surfatantes so os alquil carboxilatos, alquil sulfonatos e sulfatos, aminas primrias e os sulfossuccinamatos e sulfossuccinatos (Quadro 2). Esses surfatantes, quando empregados na flotao de oximinerais, apresentam, em geral, de seis a dezoito tomos de carbono em sua cadeia hidrocarbnica. A solubilidade do surfatante diminui com o comprimento da cadeia hidrocarbnica. Esse fenmeno mais pronunciado em aminas primrias contendo acima de doze tomos de carbono na cadeia. Uma caracterstica importante dessa classe de surfatantes, de cadeia hidrocarbnica longa, a formao de agregados denominados micelas, quando a concentrao da espcie em soluo atinge um determinado valor crtico. A distribuio das espcies em soluo dessa classe de surfatante muito influenciada pelo valor de pH, dando origem s reaes de hidrlise ou dissociao. Dessa forma, as caractersticas de solubilidade desses compostos so decorrentes, tambm, da predominncia da espcie inica em relao espcie molecular. Alm disso, a diminuio da tenso superficial mais pronunciada com o aumento da concentrao da espcie molecular em soluo.
CETEM
A espcie RCOO-, com carga negativa, tenderia a adsorver-se preferencialmente nos minerais de carga positiva e a espcie RNH3+ nos minerais de carga negativa. No caso dos cidos carboxilcos, possvel que ocorra adsoro independentemente da carga eltrica envolvida. Isto , a adsoro seria provocada por uma tpica reao qumica (este fenmeno ser discutido nas prximas sees deste captulo). Os cidos carboxlicos, em soluo aquosa, dissociam-se, segundo a reao:
+ RCOOH(aq.) H + RCOO
419
[46]
Os valores de pKa dos cidos carboxlicos, empregados no processo de flotao, esto na faixa de 4,7 0,5; do cido sulfnico em aproximadamente 1,5; do cido hidroxmico em cerca de 9,0; e do alquil fosfato em 7,01 2,5. Os carboxilatos esto completamente ionizados em gua para valores de pH acima de 10, enquanto que os sulfonatos apresentam-se completamente dissociados em soluo aquosa, para uma extensa faixa de pH (entre 3 e 13) (Mishra, 1987). A combinao dos valores de pKa de um surfatante catinico e de solubilidade das espcies no-inicas muito importante, pois juntos determinam quantitativamente as vrias espcies presentes em soluo, para um determinado valor de pH. O surfatante catinico ioniza-se em soluo aquosa, por protonao. Para o caso particular da n-dodecilamina, as condies de equilbrio para as espcies predominantes em soluo, a 25o C, so dadas por:
+ RNH2 (aq.) + H2 O RNH3 + OH
[47]
Kb =
+ [RNH3 ][OH ] = 4,3x10 4 [RNH2 (aq.)]
+ RNH2 (slido) + H2 O RNH3 + OH + K so = [RNH3 ][OH ] = 8,6x10 9
[48]
Em solues saturadas:
RNH2 (slido) RNH2 (aq.)
+ K sl = [RNH3 ][OH ] = 8,6x10 9
[49]
Com base nos dados de equilbrio, diagramas do logaritmo da concentrao (atividade) das espcies individuais em funo do pH para uma concentrao total da amina, Ct, podem ser construdos (Fuerstenau, 1982a):
+ C t = [RNH3 ] + [RNH2 (aq.)] + [RNH2 (slido)]
[50]
420 Designao
CETEM
Quadro 2 Alguns surfatantes da classe de no-tio, ionizveis.

Frmula Estrutural
O R
Alquil sulfato cidos carboxlicos / Alquil carboxilatos
+ + + H / Na ou K
O R O S O O- Na+ ou K+
Alquil sulfonato
O R S O + O- Na+ ou K
Dialquil fosfatos
O R + + H / Na+ ou K P R1 O
Alquil hidroxamatos
H R C O + N Na+ ou K OH 3 )3 N
N
Sais de alquil amnio quaternrio Aminas
[R (C
R
]+ C l
H
Onde, R e R1 so os grupos apolares do surfatante (alquil, aril, ou alquil-aril).
Compostos no Inicos Os lcoois e os teres so os principais representantes da classe de compostos no-inicos empregados no processo de flotao. Esses compostos adsorvem preferencialmente na interface ar-lquido, proporcionando a estabilidade necessria s bolhas de ar e, ao mesmo tempo, assegurando que estas se rompam deixando desprender as partculas a elas atracadas. importante salientar a influncia que os mesmos exercem na cintica de ligao partcula-bolha. A habilidade desses compostos em demonstrar propriedades espumantes pode estar associada aos grupos funcionais, tais como, hidroxila (-OH), carboxila (COOH), on carboxilato (-COOR) e carbonila (-CO). As aminas, os sais quaternrios de amnio, sulfatos, sulfonatos e os cidos graxos (geralmente so includos em sua composio cidos olico, linolico e linolnico) apresentam uma dupla funo (coletor e espumante), pois formam espumas estveis e muitas vezes persistentes, se usados em concentraes muito altas. O Quadro 3 apresenta as frmulas qumicas associadas aos surfatantes usados comercialmente, como espumantes.
CETEM
421
Agentes Modificadores Orgnicos Alm dos surfatantes que atuam como coletores e/ou espumantes, existe uma variedade de agentes moduladores ou reguladores que so empregados para ativar ou deprimir a ao do coletor na superfcie do mineral, proporcionando uma separao mais seletiva. Um grande nmero de reagentes inorgnicos (CaO, NaOH, cido sulfrico, entre outros) servem como agentes reguladores, controlando o valor do pH e outros que modificam seletivamente a superfcie do mineral (NaSH, Na2S, CuSO4, CaCN, entre outros), favorecendo a ao do coletor. Os depressores orgnicos so, geralmente, produtos naturais ou modificados de alto peso molecular (acima de 10.000) contendo um grande nmero de grupos polares hidratados, os quais so a base para sua ao depressora. Os compostos no inicos orgnicos so divididos em trs grupos: poliglicol ter, polissacardeos e polifenis. Quadro 3 Alguns surfatantes da classe dos no inicos.
Designao Metil - isobutil - carbinol 2-etil - hexanol
CH 3
Frmula Estrutural
CH CH 3 CH 2 CH OH CH 3
CH 3
CH 2
CH 2
CH 2 CH 3
CH 2 CH 2
CH 2
OH
- terpineol
H2 H2 CH 3
CH 3 H H2 H C OH CH 3
1,1,3 tri-etxido - butano

CH 3
OC 2H5 CH CH 2
OC 2H5 CH OC 2H5
2,3 - xilenol
H H
CH 3 CH 3 OH H
O-cresol
H H
H CH 3 OH H
xido de polietileno Poliglicol ter Onde, R=H ou CH3 n=3a7
O(CH2CH2)2=
R (O C 3 H 6 ) n OH
422
CETEM
Com relao ao xido de polietileno, a combinao dos mecanismos ponte de hidrognio e associaes hidrofbicas pode ser responsvel pela adsoro dos mesmos na superfcie de minerais hidroflicos e hidrofbicos. O grupo funcional ter responsvel pela solubilidade do composto e presumivelmente operam como aceptores de ligao de hidrognio para as molculas de gua. No entanto, esse grupo pode tambm atuar como ligante para os adsorventes hidroflicos em meio aquoso (composto aglutinante). Alm disso, as ligaes CH2-CH2 do composto so suficientemente hidrofbicas para interagir com substratos hidrofbicos. Rbio e Kitchener (1976), ao estudarem o mecanismo de adsoro do xido polietileno na slica, concluram que os grupos silanol SiOH so provavelmente os stios de adsoro principais para formao de pontes de hidrognio com os grupos funcionais (ter) do xido polietileno, embora a adsoro seja mais favorecida quando as regies entre os stios so hidrofbicas (siloxanos ou metilados). Por outro lado, superfcies ionizadas desfavorecem a adsoro desse composto. Agregao de Surfatante em Soluo Aquosa A concentrao micelar crtica (CMC) aquela na qual os surfatantes formam micelas, isto , as molculas orientam-se, agregam-se e formam estruturas em soluo. Este fenmeno inteiramente diferente do que ocorre em um estado de mistura aleatrio. Normalmente, quanto maior o comprimento da cadeia hidrocarbnica menor ser o valor da CMC. Por outro lado, os grupos polares, ligaes duplas e ramificaes, presentes em sua estrutura, tendem a aumentar o valor da CMC. O tipo de on associado ao surfatante catinico, por exemplo, tem efeitos insignificantes. J as adies de alguns eletrlitos e lcoois de cadeia longa reduzem consideravelmente a CMC dos surfatantes aninicos e catinicos. Um modelo de micela apresentado na Figura 5. A parte hidrofbica do agregado forma o ncleo da micela, enquanto a parte polar encontra-se em contato com a fase aquosa. As micelas so capazes de incorporar, isto , solubilizar compostos de mesma natureza. As molculas lipoflicas so incorporadas s micelas formadas em sistemas aquosos, enquanto que as molculas polares, especialmente a gua, so solubilizadas por micelas formadas em solues orgnicas.
Figura 5 Representao esquemtica de estruturas micelares esfrica e laminar (Shinoda, 1978).
CETEM
423
Na Figura 6 apresenta-se a variao da tenso superficial em funo da concentrao dos surfatantes cloreto de dodecilamnio, DDAHCL e brometo de cetil-trimetil amnio, CTAB, (Monte et al., 1994). As curvas a e b da Figura 6 representam fenmenos semelhantes de variao da tenso superficial em faixas de concentrao diferentes para os dois sistemas envolvidos. Inicialmente, a tenso superficial diminui quase linearmente com o logaritmo da concentrao do surfatante. No entanto, a partir de uma determinada concentrao, tem-se uma regio cuja tenso superficial permanece praticamente constante, isto , o aumento da concentrao no acarreta variao sensvel da tenso superficial da soluo.
Figura 6 Variao da tenso superficial em funo da concentrao de CTAB (curva a) e DDAHCL (curva b) (Monte et al.,1994). O excesso superficial () ou densidade de adsoro na interface ar-lquido pode ser calculado pela equao de adsoro de Gibbs (Equao 30). Considerando-se que:
praticamente constante abaixo da CMC, ii) log C aproximadamente nula T acima deste valor;
a atividade proporcional concentrao do soluto, para solues diludas. Desse modo a Equao [25] pode ser modificada :
= 1 2,303RT log C T
10 14 , para em mol/cm2 N
[51]
sendo a rea (A) ocupada por molcula do surfatante dada por:

A=
[52]
424
CETEM
onde:
log C = coeficiente angular da reta no trecho anterior CMC; T
R, constante universal dos gases (8,31 J/mol.K); T, temperatura absoluta, K; , mol/cm2; N, nmero de Avogrado (6,02.1023 mol 1 ); A Tabela 3 apresenta os parmetros mencionados acima, que permitem comparar as propriedades superficiais de solues aquosas de surfatantes. Shinoda (1978) demonstrou que, acima da CMC, a atividade do surfatante permanece praticamente constante, quando se aumenta a sua concentrao, sendo o ln a excesso convertido em micelas. Pois, se finito e 0 , logo 0 . De fato, o C ln C que ocorre uma mudana de carter da soluo que passa de uma soluo regular concentrada para uma soluo micelar. As descontinuidades apresentadas em ambas as curvas correspondem CMC desses surfatantes. A importante distino entre a formao de micela e a separao de fase verdadeira que as micelas constitudas na fase lquida alcanam o equilbrio ao atingir um certo nmero de associao. Portanto, no se agregam indefinidamente. O tamanho de uma micela significativamente menor que o comprimento de onda da luz visvel (geralmente, as micelas possuem um raio mdio de 12 a 30 A ) e, portanto, a soluo apresenta-se transparente como em um sistema monofsico, embora suas propriedades termodinmicas assemelhem-se quelas de um sistema binrio (Shinoda, 1978). A entalpia molar parcial, a entropia e a energia livre permanecem praticamente constantes, acima da CMC. Desse modo, o fenmeno pode ser tratado aplicando os conceitos da teoria de solues regulares. Tabela 3 Dados comparativos das propriedades superficiais dos surfatantes CTAB e DDAHCL (Monte et al., 1994).
Surfatante (mol.cm ) A (nm ) CMC (mol.L ) CMC
-1 2 -2
DDAHCL 3,09x10 0,54 1,1x10 25,0

-2 -1
CTAB 5,83x10 0,28 2x10

-3 -1
38,8
CETEM
425
Os surfatantes que formam micelas em soluo apresentam ainda uma propriedade peculiar. Acima de uma determinada temperatura, denominada de ponto Krafft, sua solubilidade aumenta bruscamente. Explica-se este comportamento pela menor solubilidade das molculas dos surfatantes no associadas, comparada com a solubilidade elevada das micelas. Abaixo da temperatura de Krafft, a solubilidade dessas substncias insuficiente para dar incio formao de micelas. medida que a temperatura aumenta, a solubilidade cresce lentamente at atingir-se, na temperatura de Krafft, a CMC (Figura 7). Uma grande poro das molculas de surfatantes pode, ento, ser dispersa sob a forma de micelas, observando-se em consequncia, um grande aumento da solubilidade. interessante salientar que a temperatura de Krafft de muitos surfatantes de cadeia longa, empregados no processo de flotao, est muito prxima da temperatura ambiente, embora as concentraes usadas sejam menores do que os valores das suas respectivas concentraes micelares crticas.
0.08
<
Concentrao (M)
0.06
CURVA DE SOLUBILIDADE CURVA CMC
0.04
0.02
<
PONTO KRAFFT
0.00 0 10 20 30
O
<
<
40
50
Temperatura ( C)
Figura 7 Relao entre a curva de solubilidade, curva da CMC e ponto Krafft para um surfatante catinico (Smith, 1988). Interao Sinrgica entre Surfatantes A interao de surfatantes na interface lquido-gs foi estudada por Rosen et al. (1982a, 1982b, 1983), que desenvolveram um modelo baseado na teoria de formao de micelas desenvolvido por Rubingh (1979). O modelo utiliza os princpios termodinmicos que formam a base da teoria de solues regulares. A teoria de Rosen e Hua (1982a) sobre sinergismo em misturas binrias de surfatantes utiliza os conceitos da teoria de soluo regular que permite o clculo do parmetro de interao molecular e da frao molar de cada componente na interface ar-lquido, bem como define as condies de sinergismo tendo como referncia a tenso superficial dessas solues. O modelo de Rosen utiliza duas equaes principais para quantificar a interao entre dois surfatantes e seu efeito sinrgico na interface lquido-gs:
426
CETEM
ln ( = (1
C1 ) o C 1 .X 1,s X 1,s )2
[53]
e
C (X 1,s ) 2 .ln 0 1 C 1 .X 1,s =1 C (1 X 1,s ) 2 .ln o 2 C ( 1 X ) 1,s 2
[54]
Nas expresses acima, o parmetro que mede a interao molecular entre os surfatantes 1 e 2 na interface lquido-gs. C1 e C2 so as concentraes molares dos o o so as concentraes molares dos surfatantes 1 e 2 na soluo binria, C1 e C2 surfatantes 1 e 2 das solues puras, para uma mesma presso superficial da soluo binria e x1,s a frao molar do componente 1 na interface ar - soluo binria. As medidas experimentais de tenso superficial em funo da concentrao total o o para uma dos surfatantes puros e suas misturas fornecem os parmetros C1, C2, C1 e C2 mesma presso superficial, que a diferena entre a tenso superficial da gua pura e aquelas obtidas para as solues puras e binrias ( = o ). Nessa parte do estudo, o modelo de Rosen utilizado para definir as condies de sinergismo em misturas binrias de surfatantes na interface ar-lquido tendo como referncia a tenso superficial da soluo (Rosen e Hua, 1982a). Dessa forma, o sinergismo est presente em uma mistura binria quando a concentrao total da mistura binria C12 for menor que a concentrao individual de cada componente, o o , necessria para se atingir uma mesma reduo da tenso superficial. Logo: C1 e C2
C 1 = C 12 x e C 2 = C 12 x(1 )
[55]
onde a frao molar do surfatante 1 na soluo binria. As condies de sinergismo em misturas binrias de surfatantes so (Rosen e Hua, 1982a):
<0 ln
o C1 o C2
[56]
<
[57]
CETEM
o o e < C2 C 12 < C 1
427
[58]
A Equao [54] pode ser solucionada iterativamente por X1,s quando C1, C2, so conhecidos. Esses termos podem ser usados para calcular (Equao 53). O subscrito 1 refere-se ao on do surfatante 1 na interface ar-soluo binria. O programa Sinergia foi desenvolvido por Valdiviezo et al. (1997) para obter X1,s e das equaes mencionadas acima.
o C1 o e C2
A mistura de tetradecilamina (TDA) e tetra-oxi-polipropileno glicol (DF-250) na proporo = 0,70 apresenta uma interao molecular muito forte como indicado pelo valor calculado para o parmetro (Tabela 4). Observe que a interao sinrgica entre esses surfatantes atrativa, pois as trs condies mencionadas acima so simultaneamente satisfeitas. e para vrios valores de presso o C2 superficial () para a mistura de TDA com DF-250, na proporo = 0,70, em pH=10,2 e o 28 C (Valdiviezo et al., 1997).
C12
-6 -5 -5 -5
o o Tabela 4 Valores de C12, C1 , X1,s, ln e C2
o C1
o C1
-5 -5 -5 -5
o C2
-4 -4 -4 -4
X1,s
ln
o C1 o C2
23 24 25 26 Mdia
9,00x10 1,05x10 1,15x10 1,40x10
1,25x10 1,60x10 1,75x10 2,20x10
1,2x10 1,5x10 1,8x10 2,0x10
0,72 0,71 0,71 0,71 0,71
-2,3 -2,2 -2,2 -2,3 -2,25
-4,7 -5,2 -5,3 -5,0 -5,0
Quanto maior o valor negativo de , mais forte a interao e a co-adsoro das espcies inicas no-inicas dos dois surfatantes investigados. Este efeito pode ser atribudo interao atrativa das molculas adsorvidas nessa interface, devido s foras de van der Waals entre os grupos hidrofbicos desses surfatantes, representando, neste caso, a principal contribuio. A resposta flotao do quartzo e da hematita em funo da mistura dos surfatantes, TDA e de estearil-ter-polioxietleno, Brij 76, apresentada na Figura 8. Os resultados mostram que a flotabilidade da hematita diminui significativamente quando a frao molar do Brij 76 aumenta, favorecendo a separao do quartzo em relao hematita, para uma frao molar na faixa entre 0,3 < < 0,8.
428

100
CETEM
80
Flotabilidade (%)
60
40
20
(BRIJ 76 +TDA) 5x10 M
-6
Quartzo Hematita
0 0.00 0.20 0.40
Frao Molar
0.60
0.80
1.00
Figura 8 Flotabilidade do quartzo e da hematita em funo da frao molar de TDA e Brij 76, em pH=10 (Valdiviezo et al., 1997).
A DUPLA CAMADA ELTRICA

A maior parte das partculas adquire uma carga eltrica na superfcie quando postas em contato com um meio aquoso. Os mecanismos mais importantes seriam: (i) (ii) (iii) (iv) ionizao da superfcie; dissoluo de ons; adsoro de ons provenientes da soluo e defeitos na rede cristalina dos minerais.
Alm disso, existe um grande nmero de partculas cujos grupamentos da superfcie ionizam-se e a carga eltrica total das mesmas depende, em grau acentuado, do valor de pH da soluo, como indicado pela equao apresentada a seguir.
S OH+ OH S O +H2 O
+ H + + SOH SOH2
[59] [60]
Observa-se pelas Equaes [59] e [60] que h pouca distino entre o primeiro e terceiro mecanismos j citados, pois a superfcie da partcula pode interagir com os ons H+ e OH-. Isto verdadeiro para os xidos e a maioria dos polmeros (Hunter, 1981). Para que ocorra a migrao do surfatante e de outras espcies presentes na soluo para a superfcie da partcula necessria a existncia de algum tipo de atrao da mesma pela superfcie em questo. Pode-se ter aes eltricas ou eletrostticas e, ainda, de foras moleculares de van der Waals, de hidratao ou ligao qumica (Bruyn
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429
e Agar, 1962). De forma geral, os ons presentes na soluo podem ser atrados para as vizinhanas das partculas apenas por foras eletrostticas. Quando o on apresenta uma afinidade especial pela superfcie, com exceo da contribuio de natureza eletrosttica, considera-se que a adsoro do tipo especfica (Fuerstenau, 1982b). Os fenmenos que ocorrem na interface slido-lquido podem ser avaliados por meio dos efeitos eletrocinticos das partculas em suspenso. A Camada Difusa de Gouy -Chapman No comeo do sculo XX Gouy e Chapman propuseram a idia da camada difusa para interpretar o comportamento da interface entre um eletrodo (semelhante a um capacitor) e os ons de uma soluo de eletrlito, ao invs do modelo de camada de cargas eltricas fixas, desenvolvido anteriormente por Helmholtz (Bockris e Reddy, 1973). No modelo da dupla camada difusa, os ons na soluo so atrados eletrostaticamente para a superfcie do slido, sendo essa atrao contrabalanada pelo movimento dos contra-ons, necessrios equalizao da concentrao de cargas ao longo da interface (van Hal et al., 1996). Dessa forma, a distribuio dos ons tipo i no campo eltrico da superfcie pode ser descrita pela equao de distribuio de Boltzmann, para todos os tipos de ons. Assumindo que os ons so cargas pontuais, que interagem por meio de foras eletrostticas, a equao de distribuio pode ser expressa da seguinte forma:
z F (x) ni (x) = ni () exp RT
[61]
onde: ni(x) o nmero de ons i por unidade de volume a uma distncia x da superfcie; z o nmero de carga dos ons (incluindo o sinal da carga); F constante de Faraday; (x) o potencial na DCE. O ponto de referncia para o potencial o seio da soluo onde () e ni() a concentrao de cada espcie inica no seio da soluo. A Equao [61] est em concordncia com os seguintes princpios: (i) os contra-ons so atrados para a superfcie; (ii) os co-ions so repelidos. A densidade de carga a uma distncia x da superfcie (x) do slido obtida por:
(x) = n i (x)ze
i
[62]
430
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onde e a carga do eletron. A relao adicional entre (x) e (x) fornecida pela equao de Poisson (para um sistema cujo potencial varia em uma s direo):
2 (x) = (x) o r (x)
[63]
onde: o a permissividade no vcuo; r a constante dieltrica relativa a uma distncia x da superfcie. Neste modelo supe-se que a superfcie slida, plana e impenetrvel, com uma densidade de carga de superfcie s e o potencial de superfcie s = (x = 0) , sendo r independente da fora do campo eltrico. De acordo com a teoria de Gouy-Chapman (GC), para um eletrlito simtrico indiferente, a densidade de carga da camada difusa, d, :
d = (8RTo rns )0 ,5 sinh zFs 2RT
[64]
onde z = z + = z e n s = n + () = n () e devido eletroneutralidade da DCE como um todo d = s . A teoria de Gouy-Chapman permite calcular os componentes inicos da carga de uma camada difusa, isto , a densidade de adsoro dos ctions e dos nions na DCE, para compensar a carga da superfcie (Koopal, 1992):
+ ,d = 2RT o rns z F
2 2 0 ,5
exp
zFs 2RT zFs 2RT
[65]
e:
,d =
2RT o rns zF
2 2
0 ,5
exp
[66]
A diferenciao de s com relao s fornece a relao para a capacitncia da camada difusa:

C d = 0 r cosh zFs 2RT
[67]
onde definido por:

F2 ni z 2 2 = i RT 0 r i
[68]
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431
o parmetro introduzido por Debye Hckel, tendo a dimenso de -1 comprimento e denominado termo recproco de Debye-Hckel, ou ainda a espessura da DCE. Para solues aquosas de eletrlitos simtricos, a temperatura ambiente, a Equao [69] torna-se:
= 10cz 2
)0,5 nm
-1
[69]
-3 onde c a concentrao do eletrlito em mol x dm .
Para a relao entre o potencial e a distncia x da superfcie do slido, a teoria de Gouy-Chapman resulta em [Koopal, 1992]:
tanh z F (x) z F s = tanh exp (x) 4RT 4RT
[70]
zFs << 1 , a 4RT
Para baixos valores de potenciais de superfcie, isto , aproximao tanhx=x pode ser usada e a Equao [70] reduz-se a:
(x) = s exp (x)
-1 A Equao [71] demonstra que a x = , (x) =
[71]
, ilustrando porque -1 e chamado de espessura da dupla camada eltrica. Note que para valores muito pequenos de s , a Equao [64] simplificada:
s = o r s
-1
[72]
A Equao [72] demonstra, mais uma vez, que o parmetro , introduzido por Debye-Hckel, representa a espessura da DCE. Neste caso a carga da superfcie proporcional ao potencial de superfcie e a DCE semelhante a um condensador de placas paralelas, separadas por uma distncia -1. Em gua, a 25o C, -1 = 3,037x10-10 I (-1 em metro), onde I representa a fora inica e mi a molaridade [Shaw, 1994]:
1 [73] I = z im i 2 A presena de nas relaes para s resulta no efeito da fora inica sobre a variao do potencial em relao distncia. Quando a concentrao do eletrlito aumenta consideravelmente, a camada difusa forada a contrair-se (Figura 9).
432
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Distncia
Figura 9 Efeito da concentrao de eletrlito na parte difusa da DCE, c1<c2<c3. A Dupla Camada de Stern-Gouy-Chapman Uma das mais importantes contribuies da teoria de Stern, alm da combinao dos dois modelos mencionados, foi considerar os efeitos da adsoro especfica, isto , os ons poderiam ser adsorvidos na superfcie por foras de carter no eletrosttico. Segundo o modelo de Stern, nas vizinhanas da superfcie uma primeira camada estacionria seria formada por ons adsorvidos superfcie por adsoro especfica ou foras eletrostticas. O restante dos ons, de carga oposta quela da superfcie e necessrios neutralizao, estariam espalhados por efeito da agitao trmica, decrescendo exponencialmente sua concentrao, de acordo com a teoria de GouyChapman. A Figura 10 apresenta uma representao esquemtica da distribuio do potencial eletrosttico de acordo com o modelo SGC. A carga da superfcie compensada pela soma das cargas no plano de Stern, 1, e na camada difusa, d,:
s = ( 1 + d )
[74]
Isto significa que no modelo de Stern-Gouy-Chapman (SGC), s pode ser substitudo por d e s por -d nas Equaes [64] [72]. Frequentemente, d consideravelmente menor que s, especialmente no caso de adsoro especfica. O modelo SGC sem dvida o mais utilizado para descrever a estrutura da dupla camada eltrica em sistemas coloidais e considera a influncia dos eletrlitos na carga superficial da partcula.
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433
A contribuio de Grahame (Bockris e Reddy, 1970) ao modelo de Stern consistiu em, ao considerar os efeitos da adsoro especfica, subdividir a camada estacionria de Stern em duas partes, caracterizadas por dois planos (Figura 11). O Plano Interno de Helmholtz (PIH), lugar geomtrico do centro dos ons desidratados, pelo menos parcialmente, e especificamente adsorvidos, e o Plano Externo de Helmholtz (PEH), onde estariam adsorvidos os contra-ons (de carga contrria superfcie) hidratados, coincidindo esse (o PEH) com o plano de Stern. Esta extenso conhecida como o modelo de Helmholtz e Grahame ou de tripla camada eltrica (TL).
on no plano de Stern
z
Figura 10 Distribuio do potencial eletrosttico na DCE pelo modelo SGC. Os contra-ons do eletrlito so atrados por um potencial eletrosttico, , e um potencial de adsoro no-eletrosttico, , no plano interno de Helmoltz, PIH, com os seus centros localizados uma distncia da superfcie. Os contra-ons poderiam formar complexos com grupos carregados da superfcie, no PIH. O plano externo de Helmoltz, PEH, o mais interno da camada difusa, est localizado a uma distncia da superfcie, onde o potencial d (Braggs et al., 1994). Na ausncia de impurezas orgnicas e polieletrlitos adsorvidos na superfcie, d pode ser considerado o potencial eletrocintico no plano de cisalhamento (potencial zeta, ) (Alvarez et al., 1996). A contribuio complementar de Brockris (1973) a este modelo tambm importante. Refere-se demonstrao de que grande parte da superfcie deve estar recoberta inicialmente por uma camada de molculas de gua, onde a constante dieltrica seria bem pequena devido imobilidade a que esto submetidas (Figura 12). O PIH aquele que passa pelos centros dos ons no solvatados e especificamente adsorvidos na superfcie do slido. O PEH aquele que passa pelos centros dos contraons solvatados e situados proximos superfcie do slido.
434
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PIH
PEH
Figura 11 Distribuio do potencial eletrosttico pelo modelo modelo de Helmholtz- Grahame ou de tripla camada eltrica (TL). As principais caractersticas das teorias mais recentes, entre outras, para descrever o mecanismo de gerao de carga so (van Hal et al., 1996): (i) a interao ocorre em stios especficos; (ii) as interaes podem ser equacionadas atravs da lei de conservao de massa; (iii) a carga da superfcie resulta dessas interaes; (iv) o efeito das interaes na carga superficial das partculas pode ser interpretado luz da teoria da dupla camada eltrica.
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Figura 12 Modelo de TL e Bockris para a dupla camada eltrica.
436
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Potencial Zeta () A variao do potencial eletrosttico ao longo da interface, apresentado nas Figuras 10, 11 e na seo inferior da Figura 12, hipottico. Na DCE, o nico potencial que pode ser medido experimentalmente o potencial zeta (), isto , o potencial medido no plano de cisalhamento entre a partcula e a soluo, quando os dois esto em movimento relativo, na presena de um campo eltrico. Este deslocamento diferencial das partes da DCE leva ao aparecimento de um potencial eletrocintico, podendo ser medido por meio dos quatros fenmenos ou efeitos eletrocinticos (Hunter, 1981): eletroforese, eletroosmose, potencial de escoamento e potencial de sedimentao. O plano de Stern considerado por alguns autores como o plano de cisalhamento onde so efetuadas as determinaes eletrocinticas do potencial zeta (Fuerstenau, 1982b). O potencial zeta () um importante parmetro a ser medido com auxlio da eletrocintica. As tcnicas mais usadas na determinao do potencial so a eletroforese e o potencial de escoamento. A tcnica de eletroforese consiste em medir a mobilidade eletrofortica das partculas carregadas em uma suspenso aquosa (as partculas eletricamente carregadas, suspensas em uma polpa, movimentam-se sob a ao de um campo eltrico aplicado). Na prtica, efetuam-se vrias medidas da mobilidade eletrofortica das partculas dispersas em soluo aquosa. O clculo de com base nessas medidas pode ser feito segundo a equao de Smoluchowski (Hunter, 1981): = 12.8 e estando o potencial expresso em mV e a mobilidade e em m s / V cm . Utilizando a Eletrocintica no Estudo da Flotao dos Minerais Para uma maior seletividade na separao por flotao de minerais valiosos, importante identificar os mecanismos principais de gerao de carga na interface mineralsoluo aquosa. A determinao do potencial zeta das partculas minerais leva a uma melhor compreenso, em muitos dos seus aspectos fundamentais, dos mecanismos de adsoro de surfatantes na superfcie dos minerais. Inicialmente, necessrio identificar as espcies inicas responsveis pela gerao de carga na superfcie do mineral (ons determinantes do potencial), por determinaes do potencial eletrocintico dessas partculas na presena desses ons. Dessa forma, torna-se possvel identificar as espcies inicas que afetam o potencial zeta e a extenso da dupla camada eltrica, sem as interaes especficas dos compostos inicos com a superfcie. A seguir, consideram-se as espcies inicas que adsorvem na parte mais interna da DCE, o PIH, por meio de interao especfica.
-1 -1
[75]
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A identificao dos efeitos relacionados s espcies de eletrlitos simples permite ainda examinar o comportamento eletrocintico das partculas na presena de solutos mais complexos, tais como, hidroxicomplexos de metais, surfatantes, polieletrlitos, polmeros entre outros. Logo, o estudo detalhado das propriedades eletrocinticas facilita a compreenso dos mecanismos de flotao para muitos minerais. Os ons determinantes do potencial (i.d.p.) so aqueles que exercem um controle significativo sobre a carga da superfcie, s, e a carga da superfcie da fase dispersa, d. No caso de xidos inorgnicos simples (SiO2, Al2O3, TiO2), de baixa solubilidade, a carga da superfcie atribuda dissociao anfotrica (Hunter, 1981). Por exemplo:
H+ +
___
___
+ Al ___ OH ___ Al ___ OH2
[76] [77] [78]
Al ___ OH Al ___ O + H+
A carga superficial de cada uma das interfaces dada por (Hunter, 1981):
o = e( + )
onde e a carga eletrnica e + e - so os nmeros dos stios positivos e negativos por unidade de rea. Para uma superfcie composta por stios neutros que adsorvem H+ e OH- , a carga superficial do slido determinada pelas densidades de adsoro, H+ e OH , em mol por unidade de rea:
o = F(
H
+
OH
[79]
O ponto correspondente atividade dos ons determinantes do potencial em que a carga superficial zero denominado ponto de carga zero (p.c.z.), que um dos parmetros importantes no estudo da flotao dos minerais, pois indica, entre outros, o tipo de surfatante que dever ser usado no processo bem como as condies qumicas de disperso da polpa. Para slidos inicos (CaF2, AgCI, BaSO4) , os ons dos tomos que os compem, em geral, so determinantes do potencial e, por conseguinte, existir uma determinada concentrao de i.d.p. na qual a carga da superfcie zero. O p.c.z. determinado experimentalmente pela medida dos valores do potencial zeta em funo da concentrao de i.d.p. No caso de minerais de composio mais complexa, como a fluorapatita, todos os 2 ctions e nions presentes no sistema (H+, OH-, Ca2+, CaOH+, PO3 4 , HPO 4 , H2PO 4 , F , etc.) contribuem para a determinao do potencial, sem que se possa precisar um par definido de i.d.p. Mesmo nessas condies, a carga eltrica das partculas depende do
438
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valor de pH da soluo, sendo possvel a determinao do valor de pH que anule o potencial zeta, sendo este denominado ponto isoeltrico de carga (p.i.e.). Dessa forma, tem-se que para um sistema mineral-soluo aquosa o p.i.e. pode ser definido como o pH da soluo no qual o potencial nulo. O valor de 0 no necessariamente nulo quando 0. Por outro lado, quando 0 nulo, obrigatoriamente tambm o ser. Logo, na ausncia de ons especificamente adsorvidos no PIH, o p.c.z. e o p.i.e. so coincidentes. O p.i.e. constitui uma caracterstica especial de um sistema mineral-soluo, uma vez que a adsoro de surfatantes na DCE pode ocorrer no plano de cisalhamento e, portanto, o sinal e o valor do potencial exerce influncia significativa no processo de adsoro. A Tabela 5 apresenta valores de p.c.z. de alguns slidos inicos, para os quais as atividades dos ons determinantes do potencial eletrocintico podem ser calculadas, se a solubilidade e as reaes de equilbro dos produtos de hidrlise so conhecidos (Fuerstenau, 1982b). Alguns valores experimentais de p.c.z. para xidos e sulfetos so apresentados na Tabela 9 (LEJA, 1982). Tabela 5 O ponto de carga zero para alguns minerais (Fuerstenau, 1982b).
Material Fluorapatita, Ca5(PO4)3(F,OH) Hidroxiapatita, Ca5(PO4)3(OH) Calcita, CaCO3 Fluorita, CaF2 Barita (sinttica), BaSO4 Iodeto de prata, AgI pcz. pH 6 pH 7 pH 9,5 pCa 3 pBa 6,7 pAg 5,6
Tabela 6 O p.c.z. para alguns xidos e sulfetos (Fuerstenau, 1982b; Leja, 1982).
Material Quartzo, SiO2 Cassiterita,SnO2 Hematita natural Fe2O3 Hematita sinttica Fe2O3 Goethita, FeOOH pH p.c.z. Experimental 1,8 7,3 4,8-6,7 8,6 6,8 Material Corndon, Al2O3 Calcopirita (CuFeS2) Pirita (FeS2) Pirrotita (FeS) Esfalerita ZnS pH p.c.z. Experimental 9,1 1,8 2,0 2,0 2,0-2,3
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439
A Figura 13 apresenta dados experimentais do potencial eletrocintico de partculas de zircnia em funo do pH e da concentrao de KCl. Conforme pode ser observado, as curvas passam pelo mesmo ponto isoeltrico (p.i.e. = 5,4), no qual =0, sendo este independente da fora inica da soluo de KCl. Este fato sugere que o KCl um eletrlito indiferente, no ocorrendo adsoro especfica no sistema. Nesse caso, o p.i.e. coincide com o p.c.z. J a diminuio dos valores negativos do potencial zeta com o aumento da concentrao de KCl consistente com o acmulo de contra-ons no PEH e com a compresso da DCE. O efeito que o valor de pH exerce sobre o potencial zeta dessas partculas sugere que os ons H+ e OH- so ons determinantes do potencial para o sistema em questo.
40 30 20 10
Na ausncia de KCl KCl 1 mM KCl 10 mM
Potencial Zeta (mV)
0 -10 -20 -30 -40 -50 -60 -70 -80
pH
3 4 5 6 7 8 9 10 11
Figura 13 Influncia do pH e da concentrao de KCl no potencial zeta das partculas de zircnia (Leja, 1982). A Figura 14 uma representao de duas curvas tpicas versus pH (Fuerstenau e Shibata, 1999). A curva I representa o efeito do pH no potencial zeta de um xido na presena de um eletrlito indiferente (fora inica constante) como por exemplo, NaNO3 na concentrao de 10-3 M. O ponto A o p.c.z. do xido, pois somente os ons determinantes do potencial de superfcie e os indiferentes esto presentes no sistema. Se um surfatante aninico adicionado uma soluo, contendo a mesma concentrao de i.d.p. (eletrlito suporte), a adsoro especfica do mesmo na superfcie do xido pode ocasionar um deslocamento na curva versus pH, conforme apresentado na curva II. No ponto B, todos os nions adsorvidos esto no plano de Stern ( s = o ), e o potencial zeta zero. O ponto B denominado ponto de reverso do potencial zeta, mas no o p.c.z. O ponto C (que deveria ser chamado de ponto de carga zero para a adsoro especfica) o ponto de interseo das duas curvas, indicando que a superfcie est carregada muito negativamente sendo os nions do surfatante repelidos.
440
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3
II-NaNO (10 M) +
Potencial Zeta ( )
I-NaNO3(10 M)
3
3
II
Surfatante (10 M)
_
pH
Figura 14 Representao esquemtica da variao do potencial zeta de um xido em funo do pH, na presena e na ausncia de adsoro especfica de um surfatante, a fora inica constante (Fuerstenau e Shibata, 1999). As propriedades eletrocinticas de partculas de talco, na presena de eletrlito indiferente (KCl), do polmero aninico carboximetilcelulose, e de AlCl3.H2O, so apresentadas na Figura 15 (Gomes e Oliveira, 1991). Observa-se que as partculas de talco adquirem valores de mobilidade eletrofortica mais negativos devido adsoro do polmero aninico. A adsoro especfica de natureza qumica e a interao por pontes de hidrognio por meio dos grupos carboxlicos do polmero de celulose parecem ser os responsveis por esse comportamento. Por outro lado, na presena de AlCl3.H2O na concentrao de 200 mg L-1, a mobilidade eletrofortica das partculas de talco assume valores positivos, sendo que os valores mximos so observados na faixa de pH prxima a 4,7. Esses resultados poderiam ser analisados levando-se em considerao a distribuio das espcies de alumnio em uma soluo de cloreto de + alumnio. De acordo com o diagrama apresentado na Figura 16, as espcies Al(OH)2 e AlOH++ predominam na faixa de pH prxima aos valores mximos positivos de mobilidade eletrofortica encontrados para o talco. A mudana de sinal de negativo para positivo das partculas de talco pode estar relacionada predominncia dessas espcies em soluo bem como a sua adsoro na superfcie do talco.
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441
Figura 15 Influncia do pH na mobilidade eletrofortica de partculas de talco na presena de a) 10-3 M de KCl, b) 100 mg.L-1 de carboxi metil celulose, c) 200 mg.L-1 de AlCl3 6H2O e d) 200 mg.L-1 de AlCl3 6H2O e 100 mg.l-1 de carboximetilcelulose (Gomes e Oliveira, 1991). Com relao adsoro de ctions polivalentes, trs mecanismos foram sugeridos (Fuerstenau et al., 1970; Fuerstenau e Healy, 1972): (i) formao de molculas de gua pela reao entre o grupo OH- existente na estrutura do hidroxicomplexo metlico e o on hidrognio adsorvido na interface mineral/soluo; (ii) formao de ligaes de hidrognio entre o hidroxicomplexo metlico e o oxignio da superfcie do slido e iii) precipitao e adsoro do hidroxicomplexo metlico na superfcie do mineral. O terceiro mecanismo o menos provvel de estar ocorrendo nesse sistema, pois a precipitao de Al(OH)3 poderia somente ocorrer para valores de pH superiores a 5,5 (Figura 15, curva c).
-1 Quando 100 mg.L de carboximetilcelulose foram adicionados depois do prtratamento da superfcie do talco com cloreto de alumnio, os valores de mobilidade eletrofortica apresentam-se, novamente, negativos (Figura 15, curva d). A reverso do sinal de carga da superfcie do mineral pela adsoro do polmero aninico, aps tratamento prvio com AlCl3.6H2O, demonstra, que embora a adsoro possa ser influenciada pela atrao eletrosttica entre a carga positiva da superfcie do talco
442
CETEM
(adsorvida pelo AlCl3.6H2O) e o polmero aninico (carregado negativamente), a adsoro especfica de natureza qumica est tambm envolvida (Gomes e Oliveira, 1991). Dessa forma, sob condies controladas de pH e concentrao de hidrxido de alumnio e carboximetilcelulose, a depresso do talco de minrios sulfetados pode ser significativamente melhorada.
-4 10 Al+++ Al(OH)3(s)
-5 10
Concentrao (M)
Al(OH)2
-6 10
AlOH
++
Al(OH)4
10
-7 2 3 4
pH
Figura 16 Diagrama da concentrao logaritmica para 10-4 M de Al+3. (Fuerstenau e Palmer, 1976).
ENERGIA LIVRE DE ADSORO DE SURFATANTES

A energia livre padro de adsoro, referente interao entre o surfatante e a superfcie do mineral, pode ser determinada com base nos dados de adsoro obtidos para diferentes concentraes de equilbrio. Em um sistema heterogneo, o equilbrio atingido quando o potencial qumico de uma mesma espcie igual em todas as fases. Para um surfatante representado pela espcie i, o seu potencial qumico, i, na soluo dado pela Equao [29]. De maneira anloga, o potencial qumico da mesma espcie na superfcie do mineral, is , :
is = ( io ) s + RT ln ais
[80]
CETEM
443
onde:
( io ) s o potencial qumico padro da espcie na superfcie do mineral;
R a constante dos gases ideais; T temperatura absoluta;

ais a atividade da espcie na superfcie.
Nas condies de equilbrio, sendo i = is , tem-se que:

o ( o ais s) = exp i ai RT
[81]
Esta relao pode ser transformada na equao de Stern-Grahame, por meio das seguintes consideraes:
ai = C
[82]
onde C a concentrao na fase bulk. [83] 2r onde a densidade de adsoro no plano de Stern e r o raio inico do on adsorvido. A energia livre padro de adsoro, G o ads. , definida como:
o s o G o ads. = ( i ) i
ais =
[84]
Pela substituio das Equaes [83-85], na Equao [81] obtida a equao de Stern-Grahame (Fuerstenau, 1982b):
G o ads. [85] RT Esta equao foi utilizada por Oliveira (1986), para o clculo da energia livre padro de adsoro de cido olico na superfcie da fluorita, com base nos resultados dos ensaios de adsoro (Tabela 7) e considerando-se o valor limite de sua aplicabilidade s concentraes de equilbrio correspondentes, aproximadamente, formao de uma monocamada. = 2 r C exp
444
CETEM
Tabela 7 Resultados dos ensaios de adsoro de cido olico em fluorita em pH=8 (Oliveira, 1986).
Concentrao Inicial -1 mol.L 70,92 106,38 177,30 212,76 248,23 283,68 319,15 354,60 425,53 496,45 567,37 709,22 1063,83 1418,44 1773,05 Concentrao Final -1 mol.L 2,48 3,55 4,61 5,32 5,32 12,41 16,67 19,15 62,41 104,07 104,26 280,85 433,33 414,89 414,89 Quantidade Adsorvida mol 2,74 4,11 6,91 8,30 9,72 10,85 12,10 13,42 14,52 14,26 18,52 17,13 25,22 40,14 54,33 Densidade de Adsoro -2 mol.m 1,90 2,85 4,80 5,76 6,75 7,54 8,40 9,32 10,09 9,90 12,86 11,90 17,51 27,88 37,73
Granulometria da amostra 53+2 m. Superfcie especfica BET: 0,36 m xg . Volume de soluo contactada: 40 ml
-1
Os clculos da variao da energia livre padro correspondentes adsoro de cido olico na fluorita esto apresentados na Tabela 8. Tabela 8 A variao da energia livre padro correspondente adsoro de cido olico em fluorita a 25o C, em pH=8,0, a partir da Equao [85] e com base nos resultados dos ensaios de adsoro (Tabela 10) (Oliveira, 1986).
Concentrao de Equilbrio, C -3 mol.cm -9 2,48x10 -9 3,55x10 -9 4,61x10 -9 5,32x10 -9 5,32x10 -8 1,21x10 -8 1,67x10 -8 1,91x10 -8 6,24x10 -7 1,40x10 -7 1,04x10
-1 -1
Densidade de Adsoro, -2 10 (mol.cm )x10 1,82 2,70 4,55 5,46 6,39 7,14 7,95 8,82 9,57 9,38 12,20
-8
Go ads. RT
14,18 14,22 14,48 14,51 14,67 13,97 13,75 13,72 12,61 11,79 12,35
Go ads.
(kJ.mol ) 35,13 35,22 35,86 35,96 36,35 34,52 34,05 33,98 31,25 29,20 30,58
-1
R = 8,314 J.mol .K , T = 298K; R = 2,55 x 10 cm, T=298 K, R= 2,55x10 cm
-8
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importante analisar o significado do termo Go ads. na equao [85]. Se a adsoro ocorre simplesmente por atrao eletrosttica ou no caso de eletrlitos indiferentes, tem-se:
o Go ads. = Gelet. = zF
[86]
onde, z a valncia do on adsorvido, F a constante de Faraday e o potencial no plano de Stern, considerando que o potencial zeta aproxima-se do potencial no plano de Stern. Para sistemas com adsoro especfica, a energia livre padro dada por:
o Go ads. = zF + Gesp.
[87]
Uma estimativa do valor de Go esp. pode ser realizada nas condies em que
=0, ou seja por meio da determinao de G o esp. quando a mobilidade eletrofortica
das partculas zero, admitindo-se a simplificao da coincidnca entre o plano do potencial zeta e o plano de Stern. O valor de G o esp. considerado por Fuerstenau (1982b) como sendo composto de:
Gesp. = Gquim. + GCH2 + Ghid .
[88]
onde:
G quim. representa a variao da energia livre devida formao de ligaes
covalentes com a superfcie;

G CH2 representa a interao causada pela associao de cadeias orgnicas dos
surfatantes adsorvidos (ligaes hidrofbicas);

Ghid a contribuio, para a adsoro, dos efeitos de hidratao da parte polar do coletor e do mineral em questo.
Da Equao [87] depreende-se que a denominao adsoro especfica pode corresponder tanto a uma adsoro fsica como uma adsoro qumica, dependendo do tipo de ligao envolvida. Com relao fluorita, observa-se pela Figura 17 que, inicialmente, quando a densidade de adsoro inferior formao de uma primeira monocamada, 1 Go ads. aumenta com a concentrao de cido olico atingindo 36,3 kJ.mol . Isto significa que a adsoro favorecida termodinamicamente no trecho inicial,
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provavelmente, por associaes hidrofbicas entre as cadeias do surfatante. O valor de 1 Go ads. encontrado (36,3 kJ.mol ) aproxima-se do limite mnimo mencionado na literatura para a adsoro qumica (42 kJ.mol1). De fato, a presena de oleato de clcio, identificada por outros autores por espectrometria de infravermelho, refora a hiptese de quimissoro (Adamson,1990). Com a aproximao da formao de uma monocamada, o valor de Go ads. passa a decrescer de maneira sistemtica, indicando que o recobrimento de grande parte da superfcie original da fluorita pelo cido olico torna mais difcil a continuidade da adsoro.
-36
-1
-34 -32 -30 -28 -26 10 -8
Fluorita
G o (kJ.mol ads.
-7 10
10-6
Concentrao de cido olico, mol.cm-1
Figura 17 Variao da energia livre padro ( Go ads. ) da adsoro de cido olico o em fluorita, a 25 C, em pH = 8,0, em funo da concetrao de equilbrio (Oliveira, 1986).
PANORAMA BRASILEIRA: ESTUDOS DE CASO

A indstria mineral brasileira rica em exemplos de aplicaes prticas dos fundamentos da qumica de superfcie. Os casos mais relevantes sero discutidos a seguir. Sulfetos de Cobre - Caraba (Pereira, lvares da Silva e Peres, 1988) No incio de sua operao, a usina de concentrao da Minerao Caraba produzia concentrados de sulfetos de cobre que eram exportados, pois a unidade de extrao metalrgica ainda estava em construo. A usina, tratando 5 milhes de toneladas por ano, produzia concentrados com teores tpicos de 7,5% MgO e 20% SiO2, incompatveis com a etapa subsequente (flash smelter), cujas especificaes mximas eram: 4,25% MgO e 12,75% SiO2. A caracterizao mineralgica identificou calcopirita e bornita como portadores de cobre e hiperstnio, diopsdio, hornblenda, plagioclsio e
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biotita como principais minerais de ganga. Estudos de liberao realizados em concentrados impuros revelaram ser o hiperstnio, FeMg(SiO3)2, a principal fonte de contaminao dos concentrados e confirmaram um grau de liberao de 60% entre este silicato e os sulfetos de cobre. Ficou, ento, ntido que estava ocorrendo adsoro dos tio-coletores empregados sobre o hiperstnio, causando sua flotao inadvertida, j que a distribuio granulomtrica no sugeria contaminao por arraste. A reviso da literatura revelou que silicatos podem ser recuperados por flotao, na faixa alcalina de pH, com coletores aninicos somente se uma ligeira dissoluo do mineral leva a uma das seguintes condies (Cases, 1969; Palmer et al., 1975; Fuerstenau e Palmer, 1976): (i) os ctions dissolvidos se hidrolizam, formando hidroxicomplexos, que se adsorvem especificamente na superfcie mineral, por ligao de hidrognio e/ou reaes que levam formao de gua; (ii) a quebra de ligaes predominantemente inicas (ction metlico-oxignio ou ction metlico-silcio) expe os ctions que, aps dissoluo, formam precipitados superficiais metal-coletor, indispensveis para a flotao. Estudos de Peck e Wadsworth (1967) mostraram que oleato se adsorve quimicamente na fenacita na faixa de pH em torno de 6,5, regio em que a predominncia de hidroxicomplexos coincide com o mximo de flotabilidade. Fuerstenau et al., (1977) estudaram o efeito dos ctions Fe2+, Mg2+ e Ca2+ sobre os minerais augita e diopsdio. Observou-se boa correlao entre reverses de potencial zeta, predominncia de hidroxicomplexos e mximos de flotabilidade. O efeito de ctions divalentes da rede mais pronunciado que o dos trivalentes, devido ao fato dos primeiros serem ligados tetraedricamente ao oxignio, enquanto os trivalentes so ligados octaedricamente, sendo portanto menos solveis. Entre as diversas investigaes sobre interao entre silicatos e coletores aninicos, poucas se referem a tiocoletores. Fuerstenau et al., (1966) estudaram o sistema quartzo - amilxantato de potssio na presena de ctions Pb2+, Zn2+, Cu2+ e Mg2+. A principal concluso foi de que interaes em sistemas silicatos e tio-coletores seriam mecanisticamente similares a aquela em sistemas silicatos oleatos ou sulfonatos. A importncia do efeito ativador do primeiro hidroxicomplexo foi novamente enfatizada. Estudos especficos sobre o comportamento do hiperstnio na flotao no foram encontrados. Leja (1982) relata que o ponto de carga zero da bronzita (hiperstnio com FeO entre 5 e 13%) situa-se em pH 3,3. Deju e Bhappu (1966) mediram o PCZ da enstatita (FeO < 5%) chegando ao valor de pH de 3,75.
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Os trabalhos experimentais envolveram a determinao de potencial zeta em funo do pH para hiperstnio puro em presena de eletrlito indiferente e de ctions Al3+, Cu2+, Mg2+, Fe2+ e Ca2+. Observou-se ntida correlao entre predominncia do primeiro hidroxicomplexo e reverso do potencial zeta. No caso do ction ferroso, a oxidao natural, em sistema aberto atmosfera, dificultou determinaes para concentraes superiores a 1 x 10-5 M e a reverso no foi atingida, mas foi observada uma reduo do valor negativo do potencial zeta, tendendo reverso. O estgio seguinte consistiu em ensaios de microflotao com hiperstnio puro. Na ausncia de ctions ativadores, a flotabilidade foi desprezvel em toda a faixa de pH investigada (2,5 a 11,5). Observou-se boa correlao entre flotabilidade mxima, reverso de potencial zeta e predominncia do primeiro hidroxicomplexo no caso dos ctions Al3+, Cu2+ e Fe2+. Os ctions Mg2+ e Ca2+, apesar de afetarem o potencial zeta, no induzem flotabilidade ao hiperstnio. Levando-se em conta o pH da flotao industrial (pH = 10), ficou claro que o responsvel pela flotao inadvertida do hiperstnio, na presena de xantato, era o ction ferroso. O diagrama Eh x pH para o ction ferroso apresenta uma regio de estabilidade em torno de pH 10, para condies redutoras, observadas em moagem a mido de minrios contendo sulfetos. Um estudo confirmatrio foi realizado com amostra de enstatita (mineral que pode ser considerado um hiperstnio com muito menos ferro). O mximo de flotabilidade com xantato, do hiperstnio, em pH = 10, na presena de ctions ferroso, mais pronunciado que o da enstatita, sugerindo que tanto os ctions ferroso em soluo (capazes de formar hidroxo-complexos) quanto os do retculo cristalino so importantes na flotao inadvertida do hiperstnio. Os estudos fundamentais, alicerados em princpios de qumica de superfcie, definiram o inimigo a ser combatido: ction ferroso. As investigaes prosseguiram em escala de bancada. O depressor de ganga de projeto, silicato de sdio, se dosado em nveis mais elevados, era capaz de reduzir os teores de contaminantes, s custas de uma perda de recuperao de sulfetos de cobre inaceitvel. A experincia com a flotao de minrios de ferro levou busca de um depressor da famlia dos amidos. Os primeiros ensaios foram realizados com um amido convencional no modificado de alta pureza, elevada u.m.a. (unidade de massa atmica), empregado na poca no concentrador da Samarco. Os resultados foram desastrosos. Numa polpa em que os minerais teis a serem flotados representavam cerca de 3% em massa de slidos secos, o efeito floculante do polmero de elevado peso molecular eliminou a seletividade do sistema. Partiu-se, ento, para a busca de um amido modificado, de baixa u.m.a., capaz de reter sua capacidade de agente hidrofilizante, porm com poder de manter dispersas as partculas na polpa. O reagente selecionado foi uma dextrina, solvel em gua fria, com u.m.a. em torno de 6.900. Aprovada em escalas bancada e piloto, esta dextrina passou a substituir o silicato de sdio no circuito industrial. Alm de reduo no custo de
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reagentes, as especificaes da metalurgia (MgO 4,25% e SiO2 12,75%) foram atingidas com folga, com a produo de concentrados de cobre com teores de magnsio de 3,5% (7,5% anteriormente) e de SiO2 de 10,5% (20% anteriormente). Mudanas operacionais na flotao, menor dependncia do pH e nvel de clula mais alto, possibilitaram um aumento de recuperao de sulfetos de cobre, quantificvel em termos de custos de produo de concentrado na poca em US$ 200.000 por ms. Fosfatos Os principais depsitos de fosfatos brasileiros (de origem gnea) apresentam como diferena bsica em relao aos da Flrida e de Marrocos (de origem sedimentar), por exemplo, a presena de ganga carbontica associada apatita. Esta peculiaridade exigiu a definio de esquemas de reagentes especficos, constituindo-se em um dos grandes feitos da engenharia mineral brasileira, levando consagrao nacional e internacional do saudoso Prof. Paulo Abib Andry. O esquema de reagentes adotado inicialmente em todas as empresas considerava o uso de tall oil como coletor de apatita e amido de milho convencional como depressor de minerais de ganga. O amido, por se constituir no principal reagente utilizado na indstria mineral brasileira, e por ser empregado tanto na flotao de fosfatos quanto na de minrios de ferro, ser abordado em item prprio. O tall oil era importado e seu preo atingiu valores inaceitveis. O tall oil nacional apresenta contedos elevados de cidos rosnicos, que prejudicam a ao espumante. Havia uma crena de que o tall oil era imprescindvel devido a seu elevado contedo em cido olico. Entre as fontes conhecidas, apenas o leo de oliva poderia ser convertido em cidos graxos com teor semelhante desse cido. Logicamente o custo desse coletor seria ainda superior ao do tall oil. Estudos de carter fundamental/aplicado mostaram que, na realidade, o poder de coleta estava relacionado soma de cidos olico e linolico. Esta constatao abriu as portas para o emprego de coletores derivados de vegetais como o arroz e a soja, com teores elevados em cido linolico, que compensa o menor contedo em cido olico. Uma aplicao interessante foi o desenvolvimento do coletor conhecido como sojuva, uma mistura de cidos graxos da soja com aqueles extrados de sementes de uva, um subproduto da indstria vincola do Rio Grande do Sul. cidos graxos extrados de sementes de maracuj chegaram a ser testados em escala de laboratrio na Universidade Federal do Rio Grande do Norte, com resultados promissores. A aplicao de conceitos de qumica de superfcie, aliada experincia industrial da Fosfertil, levou a empresa a flotar separadamente dois tipos de minrio designados como granulado (ganga predominantemente silicatada) e frivel (ganga predominantemente carbonatada). O circuito para minrio frivel empregou como coletor cidos graxos derivados do leo de casca de arroz, porm requer flotao em separado para as fraes grossa e fina. O leo de casca de arroz foi substitudo por leo
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de casca de soja parcialmente hidrogenado. No circuito de granulado foram introduzidos coletores sintticos, sulfossuccinatos e sulfossuccinamatos. Esses coletores so bastante seletivos em termos de teor, porm apresentam baixos valores na recuperao de apatita; em consrcio com leo (o termo leo ser discutido no item sobre amido) de arroz levam a recuperaes e teores aceitveis. Ainda no campo de coletores, o concentrador da Bunge, em Cajati, emprega um reagente anfotrico, da famlia das sarcosinas, designado pelo nome do fabricante: BEROL. Este coletor bastante seletivo e reduz o consumo de depressor a valores bastante baixos. Infelizmente, tentativas de estender seu uso a minrios complexos de outras empresas no foram bem sucedidas. Minrios de Ferro A concentrao de minrios de ferro feita mediante a flotao catinica reversa da ganga quartzosa com o emprego de aminas como coletor e amido como depressor dos xidos de ferro. Neste item sero discutidos aspectos relacionados ao coletor. As aminas primrias (RNH2) so altamente insolveis. A transformao da amina primria em eteramina primria R-O-(CH2)3-NH2, confere maior solubilidade ao reagente. A solubilidade tambm favorecida pela neutralizao parcial da eteramina, geralmente feita com cido actico. A neutralizao necessria em termos da solubilidade do coletor, porm graus de neutralizao elevados podem reduzir o ndice de remoo de quartzo na espuma. Existe uma tendncia ao emprego de decil eteraminas, de cadeia linear, com 30% ou um pouco menos de neutralizao. A indstria siderrgica tem empregado de forma crescente processos de reduo direta, em substituio ao tradicional alto-forno. A ausncia de uma escria lquida faz com que as especificaes para concentrados e pelotas para reduo direta sejam mais rigorosas. Uma maneira de se produzir concentrados de flotao, pellet feed fines, mais puros o emprego, como coletor, de um consrcio de monoeteramina e dieteramina, reagente com maior poder de coleta, porm de custo mais elevado (o custo de uma diamina cerca de 50% maior que o de uma mono amina). Na flotao catinica reversa de minrios de ferro as aminas exercem tanto a funo de coletor quanto a de espumante. Devido a seu custo elevado existem investigaes visando substituio parcial das aminas por espumantes convencionais e por leo diesel (ao coletora). Amido de Milho Entre os agentes modificadores industrialmente empregados em flotao no Brasil, merece destaque especial o amido de milho, utilizado como:
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(i) depressor de xidos de ferro na flotao catinica reversa (aminas como coletores) de minrios itabirticos; (ii) depressor de ganga (carbonatos e minerais portadores de ferro) na flotao direta de rochas fosfticas com cidos graxos, para produo de concentrados de apatita; (iii) depressor de ganga (hiperstnio - um silicato de ferro e magnsio) na flotao direta de minrio sulfetado de cobre com tiocoletores. As duas primeiras aplicaes so clssicas. O emprego de amido de milho na depresso de ganga silicatada na flotao de sulfetos trata-se de uma inovao desenvolvida no Brasil, resultado de uma cooperao universidade/empresa, discutida no item flotao de sulfetos Caraba. O amido de milho uma reserva energtica vegetal formada, basicamente, pela condensao de molculas de glicose geradas por do processo fotossinttico, tendo como frmula aproximada: (C6H10O5)n onde n, o nmero de unidades D-glicose que compem o amido, grande. A maior parte dos amidos constitui-se, basicamente, de dois compostos de composio qumica semelhante (dada pela frmula aproximada do amido) e estruturas de cadeia distintas: (i) amilose, um polmero linear no qual as unidades D-glicose se unem por meio de ligaes -1,4 glicosdicas; (ii) amilopectina, um polmero ramificado no qual as ramificaes se unem cadeia principal por meio de ligaes do tipo -1,6 glicosdicas. Esses compostos constituintes do amido so formados pelo processo de polimerizao por condensao que ocorre durante a fotossntese. Entretanto, seja qual for o processo de polimerizao, as macromolculas formadas atingem diferentes tamanhos gerando, consequentemente, uma distribuio de u.m.a. O nmero n de unidades D-glicose para a amilose permanece na faixa de 200 a 1.000 e para a amilopectina supera 1.500. A proporo amilopectina/amilose na frao amilcea das diversas substncias vegetais, ou mesmo no caso de variedades de um mesmo vegetal, pode diferir bastante. No caso do amido de milho, a relao de 3/1 prevalece para as modalidades comuns do milho amarelo. A composio da frao amilcea se aproxima de amilopectina pura no caso do milho ceroso.
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Os chamados amidos de milho no-modificados apresentam como caracterstica essencial alto valor de u.m.a., cuja determinao precisa muito dificil, principalmente por tratar-se de um composto constitudo por dois componentes de u.m.a. e estrutura distintos, a amilopectina e a amilose. Apesar dessa incerteza pode-se afirmar que a u.m.a. mdia dos amidos no-modificados supera 300.000. Alm da alta hidrofilicidade das macromolculas, devido presena dos grupos OH na unidade bsica, a glicose, o tamanho da molcula faz com ela se estenda na soluo e passe a agir como "ponte" entre as partculas minerais na polpa. Essa ao se designa como floculao. Por ao de temperatura, hidrlise cida ou de certas enzimas os amidos de milho podem ser modificados por um processo conhecido como dextrinizao. As dextrinas mantm a proporo amilopectina/amilose da molcula original mas, devido ao tratamento recebido, sofrem uma drstica reduo no nmero n de unidades glicose. A estrutura resultante, de u.m.a. varivel entre, aproximadamente, 7.000 e 30.000, mantm sua hidrofilicidade, todavia muito curta para estabelecer "pontes" entre as partculas. Adsorvendo-se sobre as partculas minerais as dextrinas agem como dispersantes. A discusso precedente teve como objetivo esclarecer que tanto os amidos nomodificados quanto as dextrinas so capazes de hidrofilizar as superfcies dos minerais sobre os quais se adsorvem, agindo portanto como depressores. Quando a ao floculante dos amidos no-modificados, de menor custo, no apresenta efeitos adversos ou chega a ser desejvel (caso dos minrios de ferro e rochas fosfticas) seu emprego prtica usual. Quando um alto grau de disperso da polpa requerido (caso da flotao de um minrio de cobre brasileiro), dextrinas so requeridas. Ao contrrio das dextrinas, os amidos no-modificados so insolveis em gua fria e seu emprego como reagente de flotao depende da utilizao de um processo de gelatinizao que se baseia na capacidade que os grnulos de amido tm de absorver gua, quando molhados ou expostos umidade, e expandir de forma reversvel. A gelatinizao ser discutida posteriormente, aps a apresentao de caractersticas dos amidos no-modificados. A primeira etapa do processamento industrial de gros de milho a degerminao, que consiste na passagem dos gros pelo interior de um cilindro no qual gira em alta rotao um eixo a que esto acopladas "facas", responsveis pela remoo do embrio ou germe, frao rica em leo e protenas. O gro degerminado, endoesperma, passa por um brunidor para a remoo da pelcula, pericarpo, rica em fibras e matria mineral e, posteriormente, modo. Esse conjunto pode contemplar duas linhas de processamento distintas que determinam os dois tipos bsicos de amidos no-modificados disponveis.
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At 1984, a indstria mineral brasileira empregou em suas usinas de flotao exclusivamente o chamado amido convencional. O tipo de degerminao, moagem e demais etapas de processamento levam a um produto com especificaes em torno de: umidade 13%; amido (em base seca) 98%; fibras + matria mineral + leo 1 a 2%. A reteno na peneira de 44 m de aproximadamente 1%. Por razes comerciais, as empresas iniciaram em 1984 a busca por amidos alternativos. Os chamados amidos no-convencionais de boa qualidade passam, conforme mencionado anteriormente, por um processo de degerminao a seco e brunimento, seguidos de moagem, tambm a seco, em moinhos de impacto (moinhos de martelo) e classificao em peneiras circulares ou vibratrias. Os produtos so designados em funo de sua granulometria. O teor de umidade depende mais das condies atmosfricas que da granulometria. Os produtos de milho so altamente higroscpicos independentemente do tipo de tratamento e recuperam a gua facilmente aps qualquer processo de secagem. Devido a ineficincia intrnseca do processo de degerminao, e a um gradiente de composio na regio do gro prxima ao germe, os amidos no-convencionais apresentam um teor de protenas em torno de 7%, teor de leo varivel entre 1 e 4%, em funo da granulometria, do tipo de milho, da presena ou ausncia de degerminao e de sua eficincia, e soma de matrias mineral e fibrosa ao redor de 1,5%. Segue-se uma breve anlise do papel de cada componente do amido noconvencional na flotao. Amido A frao designada como amido ou fase amilcea constituda de amilopectina e amilose numa proporo aproximada de 3/1. A amilopectina, uma molcula ramificada e de maior u.m.a., um depressor mais eficiente de minerais de ferro (Pinto, 1989), se comparada individualmente com a amilose, em ensaios com minerais puros. Estudos com minrios, em escala de bancada, indicam que no se justifica a busca por amidos com uma maior proporo de amilopectina. Os amidos no-modificados tm demonstrado uma ao depressora comparvel ou mesmo superior de amilopectina e amilose puras. A amilopectina e a amilose se adsorvem preferencialmente na hematita, em relao ao quartzo. Entre os mecanismos propostos para explicar a adsoro de amidos, a interao por pontes de hidrognio parece ser o mais plausvel. O fato da superfcie do quartzo ser mais negativa que a da hematita tambm contribui para a seletividade, j que, apesar dos componentes do amido serem molculas neutras, a adsoro de OHconfere um carter levemente negativo s mesmas. Tradicionalmente os laboratrios apresentam as anlises de amido em base seca e as demais anlises em base original.
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Protenas As protenas so polmeros de alto peso molecular formados por cadeias de aminocidos unidos entre si por ligaes peptdicas (peptdeos so amidas -NHCOresultantes da reao entre os grupos amina e carboxila dos aminocidos). Considerando-se que a presena das protenas a principal diferena entre os amidos no-modificados convencionais e no-convencionais, o tema foi motivo de muitas especulaes. Uma nica referncia, bastante vaga, foi encontrada na literatura: Dudenhov et al., (1980) mencionam que determinados tipos de protenas so depressores no seletivos. Corra (1994) demonstrou que a principal protena do milho, a zena, um depressor de hematita to eficiente quanto amido no-convencional, amilopectina e amilose puras. Tambm o glten, um derivado do milho contendo 63% de protenas e apenas 17% de amido, revelou-se um bom depressor para a hematita, apesar de menos eficiente que a zena. Este estudo revelou ainda que a solubilizao da zena se aproxima de 100% nas condies de gelatinizao do amido. leo O componente que nas anlises fsico-qumicas designado como leo ou extrato etreo de primordial importncia na flotao. Esta frao constituda de tri-acilgliceris, tambm conhecidos como triglicerdeos. So formados, no vegetal, a partir de uma reao de esterificao do glicerol com trs molculas de um ster, gerando ainda trs molculas de gua. O efeito de amidos com alto teor de leo na inibio de espumas de flotao tem sido detectado industrialmente em diversas empresas do Quadriltero Ferrfero. Na flotao de sulfetos necessria a adio explcita de um espumante. Os mais comuns so o metil isobutil carbinol - MIBC, o leo de pinho, os teres de poliglicol e os cresis. Na flotao de minrios de ferro e de rochas fosfticas o prprio coletor faz o papel de espumante. As aminas apresentam-se praticamente 100% dissociadas na faixa de pH inferior a 9. A partir desse limite a proporo da espcie molecular cresce, atingindo 50% em pH = 10,6 e valores muito prximos a 100% em pH = 12. Sabe-se que espumas adequadas para a flotao somente so estabilizadas por um surfatante em sua forma molecular. Os triglicerdeos (leo) so potencialmente inibidores de espuma durante o processo de aerao da polpa de flotao. Para cada processo existir um valor limite de teor de leo acima do qual a ao inibidora manifestar-se-. Esse limite certamente ser mais baixo na flotao de minrios de ferro, pois as cadeias de hidrocarboneto das aminas so mais curtas que as dos sabes insolveis dos cidos graxos. Inexistem estudos sistemticos sobre a inibio de espumas por leo. A experincia industrial tem mostrado que alguns minrios so mais sensveis ao que outros. Obeserva-se, em alguns sistemas, uma perda de seletividade da espuma na presena de amidos com alto
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teor de leo. No caso de minrios de ferro, por medida de segurana, visando no correr o risco de total desestabilizao da usina, recomenda-se a utilizao de amidos com teor de leo inferior a 1,5%. importante lembrar que a perda de produo causada por um problema desse tipo certamente ser muito mais onerosa que a economia conseguida por aquisio de um produto mais barato, sem garantia de qualidade. A inibio da ao espumante pode ser explicada luz da qumica de superfcie. No caso de minrios de ferro, no pH de flotao industrial existe um equilbrio entre espcies dissociadas e moleculares. A espcie dissociada age como coletor e a molecular como espumante, propiciando elasticidade adequada pelcula que envolve a bolha. Excesso de leo reduz a elasticidade da pelcula e leva ao colapso da espuma. No caso da flotao de fosfatos a espcie dissociada do coletor (sabes de cidos graxos) prevalece sobre a espcie molecular na faixa alcalina de operao industrial. Caso a extenso de converso da reao de saponificao seja exagerada, pode ocorrer a formao de espuma persistente, inadequada ao processo. Merecem meno os exemplos de dois concentradores que operam flotao de apatita com o emprego de sabes de cidos graxos como coletor. Em uma empresa que utiliza amido com elevado teor de leo (3,5 a 4,0%) como depressor, o aumento do grau de converso da reao de saponificao de 70% para 95% (visando aumentar o poder coletor) no levou a espumao excessiva, pois o leo presente no sistema se encarregou do controle de espuma. Outra empresa, onde utilizado amido convencional com baixssimo teor de leo, tentou a mesma operao de aumentar o grau de converso da saponificao com resultados desastrosos: a espuma da flotao persistiu nos espessadores e at mesmo aps um trajeto da polpa por 100 km em mineraduto. Matrias Mineral e Fibrosa So substncias quimicamente inertes. No causam qualquer benefcio ou dano sob esse aspecto, mas podem causar problemas mecnicos (entupimentos ou desgaste de bombas). Praticamente existem dois processos de gelatinizao de amidos de milho nomodificados: por efeito trmico e por adio de soda custica. A gelatinizao por efeito trmico consiste no aquecimento de uma suspenso de amido em gua a uma temperatura maior que 56oC que permita o enfraquecimento das pontes de hidrognio intergranulares e, como consequncia, o inchamento dos grnulos. Esse inchamento leva, inicialmente, perda de birrefringncia e posteriormente absoro de gua de maneira a aumentar a claridade e a viscosidade da suspenso. Alguns grnulos podem, eventualmente, atingir sua hidratao mxima deixando que algumas molculas escapem, formando uma disperso composta de fragmentos de grnulos, agregados de amido e molculas. Quando isso ocorre, a viscosidade diminui e tende a se estabilizar.
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Nem todos os grnulos se gelatinizaro ao mesmo tempo e mesma temperatura, j que alguns so substancialmente mais resistentes que outros. O processo de gelatinizao por soda custica , atualmente, o nico aplicado industrialmente no Brasil. Consiste na absoro de parte do lcali da soluo diluda de hidrxido de sdio pelas molculas da suspenso de amido. As principais variveis do processo so o nvel de adio de soda custica e o tempo de gelatinizao. Esses parmetros devem ser fixados em funo da granulometria do amido. Viana e Souza (1988) mostraram que, para uma relao amido/soda de 4:1, a gelatinizao do amido convencional requer 3 a 4 minutos. Para a mesma relao amido/soda, amidos no convencionais, de granulometria mais grossa, exigem 20 min. Por medida de segurana recomenda-se um tempo de gelatinizao de 30 min. Partculas de amido de granulometria superior a 1 mm so de solubilizao difcil. Aps a gelatinizao recomenda-se que o tempo de armazenamento no seja longo. A retrogradao um fenmeno espontneo que ocorre em solues aquosas de amido, causando opalescncia, turbidez, diminuio na viscosidade e, finalmente, precipitao. A amilopectina retrograda apenas 10% em 100 dias, ao passo que a retrogradao da amilose leva apenas algumas horas, sendo favorecida por baixas temperaturas, segundo Araujo (1988). A reologia de suspenses de amidos no-modificados foi estudada por Reis (1987). Demonstrou-se experimentalmente que as solues tm inicialmente um carter pseudo-plstico, o qual, aps modificao fsica (agitao), passa a newtoniano. Essa observao tem grande interesse prtico, pois abre a possibilidade do emprego de viscosmetros rotacionais para a medida de viscosidade de solues de amido gelatinizado. Existe uma correlao direta entre viscosidade e peso molecular do amido. Uma tendncia recente tem sido a substituio de amido de milho por amido de mandioca, por razes tcnicas e comerciais. Solues de amidos de mandioca so mais viscosas que aquelas de amidos de milho, reflexo de maior grau de polimerizao, levando a maior seletividade na flotao, essencial na produo de concentrados para pelotas de reduo direta. Comercialmente representam importante concorrente para amidos de milho.
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C a p t u l o
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Arthur Pinto Chaves

Engenheiro Metalrgico pela USP, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Professor Titular do Departamento de Minas da EPUSP
Laurindo de Salles L. Filho

Engenheiro Metalurgista pela UFMG, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Professor Titular do Departamento de Minas da EPUSP
Paulo Fernando A. Braga

Engenheiro Qumico pela UFRRJ, Mestre em Engenharia Mineral pela USP Tecnologista Snior do CETEM/MCT
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INTRODUO
Na generalizao mxima que se possa fazer, qualquer processo de concentrao de minrios pode ser descrito como a capacidade de se dar a um ou mais componentes de uma mistura heterognea de minerais, uma velocidade diferente da velocidade mantida pelas demais espcies presentes na mistura. Para que tais velocidades diferenciais possam ser dadas necessrio que exista alguma diferena de propriedades fsicas. Seja o exemplo da separao mais simples possvel - a cata manual: baseado em caractersticas de cor, forma e aparncia, o operador escolhe as partculas desejadas, apanha-as (d-lhes uma velocidade), enquanto que as demais partculas permanecem imveis sobre a mesa (velocidade zero). Da mesma forma, os processos densitrios tiram partido das diferenas de densidade entre as espcies minerais que se quer separar; os processos magnticos, das diferenas de susceptibilidade ou de remanncia magntica; os eletrostticos, de propriedades eltricas. O processo de flotao (froth flotation), e alguns processos correlatos a esse se baseiam em propriedades muito menos evidentes que as anteriores. uma separao feita numa suspenso em gua (polpa). Como nos demais, as partculas so obrigadas a percorrer um trajeto e num dado instante as partculas que se deseja flotar so levadas a abandon-lo, tomando um rumo ascendente. A diferenciao entre as espcies minerais dada pela capacidade de suas partculas se prenderem (ou prenderem a si) a bolhas de gs (geralmente ar). Se uma partcula consegue capturar um nmero suficiente de bolhas, a densidade do conjunto partcula-bolhas torna-se menor que a do fluido e o conjunto se desloca verticalmente para a superfcie, onde fica retido e separado numa espuma, enquanto que as partculas das demais espcies minerais mantm inalterada a sua rota. Hidrofobicidade A propriedade de determinadas espcies minerais capturarem bolhas de ar no seio da polpa designada por hidrofobicidade, e exprime a tendncia dessa espcie mineral ter maior afinidade pela fase gasosa que pela fase lquida. Quanto mais hidrofbico for um mineral, maior ser sua repelncia por gua e maior sua afinidade por substncias apolares ou lipoflicas, como o ar atmosfrico e substncias graxas (Leja, 1982). A hidrofobicidade entretanto, no regra no reino mineral, constituindo-se antes em exceo, pois praticamente todas as espcies minerais (sulfetos, carbonatos, xidos, silicatos e sais) imersas em gua tendem a molhar sua superfcie. Poucos so os minerais naturalmente hidrofbicos que possuem um carter no polar em sua superfcie, como, a molibdenita, o talco, o carvo, o enxofre e a grafita.
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Flotao
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Hidrofilicidade A propriedade de determinadas espcies minerais de serem umectados ou molhados pela gua designada por hidrofilicidade, e exprime a tendncia dessa espcie mineral ter maior afinidade pela fase lquida que pela fase gasosa. Quanto mais hidroflico for um mineral, maior ser a molhabilidade de sua superfcie pela gua ou por outros lquidos apolares. A experincia mostra entretanto que o comportamento hidroflico das espcies minerais pode ser bastante alterado pela introduo de substncias adequadas no sistema. Podemos mesmo afirmar, com certeza, que qualquer substncia mineral pode ser tornada hidrofbica mediante a adio judiciosa de substncias polpa. Ainda mais, possvel, estando presentes duas espcies minerais, induzir a hidrofobicidade em apenas uma delas, mantendo a outra hidroflica, ou seja, possvel induzir uma hidrofobicidade seletiva. Coleta A propriedade de um determinado reagente tornar seletivamente hidrofbicos determinados minerais devida concentrao desse reagente na superfcie desses minerais. Isto , o reagente se deposita seletivamente na superfcie mineral, recobrindo-a, de modo que fique sobre a superfcie da partcula um filme da substncia. Para que isso ocorra necessrio que a molcula da substncia migre do seio da soluo para a superfcie da partcula e a se deposite. Assim, quando aparecerem as bolhas de ar, a superfcie que a partcula mineral apresenta a essas no mais a sua superfcie prpria, mas sim uma nova superfcie, revestida dessa substncia hidrofbica. A causa dessa migrao da substncia da soluo para a superfcie da partcula reside em alguma espcie de atrao da partcula por essa substncia. Frequentemente, podemos admitir que se tratem de aes eltricas ou eletrostticas. E, outros casos, temos a ao de foras moleculares tipo Van der Waals, ou outras. Finalmente, podemos imaginar um mecanismo mais complexo em que as molculas na soluo sejam: (i) (ii) atradas para as vizinhanas da partcula; adsorvidas na sua superfcie, para, finalmente, reagir com as molculas ou ons da sua superfcie (penetrar na sua estrutura).
Este mecanismo pode ocorrer completo ou em parte. Ocorrendo apenas a atrao das molculas para o entorno da partcula, chamamos o fenmeno de adsoro de primeira espcie ou do tipo nuvem, ou ainda, do tipo eltrico. O fenmeno de natureza eminentemente eletrosttica. Se as molculas alm disso so adsorvidas na superfcie da partcula, passa a ocorrer o contato efetivo das mesmas com pelo menos um ponto da superfcie da partcula. Dizemos que ocorre adsoro de segunda espcie,
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ou do tipo lquido, ou ainda, do tipo fsico, pois a molcula estando ancorada superfcie da partcula no pode afastar-se dela, mas pode mover-se ao longo da superfcie. Quando ocorre o fenmeno completo, as molculas reagem com a superfcie do mineral e ficam aderidas quimicamente a um ponto dela. A fixao tal que essas podem vibrar em torno de uma posio, mas no saem dessa posio. Diz-se ter ocorrido a adsoro de terceira espcie ou do tipo slido ou, ainda, do tipo qumico. A substncia capaz de adsorver-se superfcie do mineral e torn-la hidrofbica denominada coletor e o mecanismo de adsoro e gerao de hidrofobicidade denominado coleta. Modulao da Coleta Alguns coletores so enrgicos demais e tendem a recobrir indiferentemente partculas de todas as espcies minerais presentes, ou seja, no so seletivos. Podemos entretanto adicionar substncias auxiliares, que faam com que a coleta se torne seletiva, isto , que dentre as espcies minerais presentes na polpa, o coletor escolha uma delas sem modificar as demais. Assim, ser possvel flotar as partculas dessa espcie e deixar todas as demais no interior da polpa. Este reagente auxiliar chamado depressor, porque deprime a ao do coletor nas partculas indesejadas. Em outras situaes ocorre o contrrio, isto , o coletor no adsorve em nenhuma das espcies presentes. Podemos ento adicionar polpa uma terceira substncia, que ative seletivamente a superfcie da espcie mineral desejada, tornandoa atrativa para o coletor. Este reagente chamado ativador. Ou seja, numa polpa mineral sempre estar presente um grande nmero de espcies moleculares e inicas, oriundas das espcies minerais presentes ou de sua reao com a gua e aquelas intencionalmente adicionadas. Podemos adicionar os coletores e tambm outras substncias que modificam a ao do coletor, ao essa chamada de modulao da coleta. Obviamente, estes reagentes tm que ser adicionados antes do coletor (Gaudin, 1956). Razes para a adio, ainda, de outros reagentes so de economia industrial: diminuir o consumo de coletor, acertar as condies de acidez ou alcalinidade, de modo a diminuir a corroso dos equipamentos, diminuir o consumo de gua etc. Frequentemente, ons presentes na polpa oriundos da dissoluo de determinadas espcies minerais (Fe+++, Ca++, Al+++), exercem uma ao depressora indesejvel. Para impedir essa ao necessrio remov-los antes do incio da ao da coleta. Isto feito por meio de um quarto tipo de reagentes, denominados sequestradores, que precipitam esses ons. Finalmente, para gerar uma espuma estvel, consistente e adequada s finalidades do processo so usados reagentes tensoativos - os espumantes.
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O controle do pH uma das variveis mais importantes que afetam a coleta. Por isso, os reagentes utilizados para ajust-lo so chamados reguladores. Terminologia A palavra "flotao" um anglicismo que j est consagrado pela falta de um termo melhor em portugus. A palavra "flutuao", que seria um termo mais preciso, no usada, aparentemente por induzir uma possvel confuso com os processos de meio denso, onde a espcie mineral mais leve "flutua". A grande massa de literatura americana e a negligncia dos tradutores faz com que, com relativa frequncia, sejam utilizados termos gerados pela traduo literal: (i) (ii) "promotor", em vez de coletor, do ingls promoter; "inibidor", em vez de depressor, do ingls inhibitor, so termos imprprios e devem ser abandonados.
PROCESSOS DE FLOTAO
O processo de flotao atua geralmalmente nas interfaces gua/ar e gua/leo (pouco utilizado), para realizar a separao entre os minerais de interesse. Diversas outras interfaces tem sido estudadas, como a interface gua+lcool/ar e gua/plstico na tentativa da descoberta de outras aplicaes, sendo assim, o sistema de interfaces origina o nome do processo de flotao. Os principais processos de flotao utilizados pela indstria mineral so (Leal Filho, 1995): Flotao por Espumas (Froth flotation) - o processo mais comum e o mais importante. Neste processo, os minerais hidrofobizados dispersos, no meio aquoso, so coletados por bolhas de ar e arrastados superfcie, sendo removidos na camada de espumas por transbordo ou mecanicamente. Os minerais hidroflicos permanecem na fase aquosa acompanhando o fluxo de gua. Flotao em Pelcula (Skin flotation) - o processo de separao de minerais utilizando as propriedades da interface gua/ar. Neste processo, os minerais so despejados lentamente na superfcie da gua, as partculas hidroflicas se molham e afundam e as partculas hidrofbicas permanecem na superfcie sem se molhar, sendo removidas por transbordamento. Flotao em leo (Bulk oil flotation) - o processo de separao de minerais utilizando as propriedades da interface gua/leo. Neste processo, as partculas minerais so agitadas em uma suspeno gua/leo. Aps repouso do sistema binrio (gua/leo), as partculas hidroflicas molhadas afundam e as partculas hidrofbicas se concentram na interface gua/leo.
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Flotao Carreadora (Carrier flotation) - o processo de flotao usado para recuperar partculas ultrafinas, utilizando-se minerais com granulometria grosseira previamente hidrofobizado. As partculas ultrafinas hidrofbicas aderem s partculas grosseiras, que so carreadas pelas bolhas de ar e ento flotadas. Eletroflotao - o processo de flotao onde as bolhas de gs so geradas pela decomposio eletroqumica da gua. Flotao em floco (Floc flotation) - um processo de flotao utilizado para recuperao de partculas finas aps a sua agregao seletiva das mesmas. Aps a agregao seletiva, os flocos formados so flotados de modo tradicional. O processo de flotao por espumas a modalidade de flotao mais utilizado na tecnologia mineral, para concentrao de minerais e apresenta termos tcnicos especficos para definir a maneira ou modus operandi de como a flotao est sendo conduzida. A seguir, algumas definies dos processos mais usuais de flotao (Beraldo, 1983). Flotao direta - quando os minerais de interesse so flotados e separados nas espumas. Os minerais de ganga acompanham o fluxo da polpa mineral. Flotao reversa - quando os minerais de ganga so flotados e os minerais de interesse permanecem na polpa mineral. Flotao coletiva (Bulk flotation) - quando um grupo de minerais com caractersticas semelhantes so flotados em conjunto. Flotao seletiva - quando uma nica espcie mineral flotada. Flotao instantnea (Flash flotation) - quando a flotao realizada em intervalos de tempo curto, logo aps a moagem. As partculas mistas (no liberadas) retornam ao moinho para uma nova etapa de moagem e, a seguir, so novamente flotadas.
EQUIPAMENTOS
As operaes diretamente envolvidas na flotao de minrios so: (i) (ii) (iii) condicionamento; dosagem e adio de reagentes; flotao propriamente dita.
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Algumas outras operaes se fazem necessrias, com muita frequncia, tais como: (i) (ii) (iii) (iv) adensamento das polpas para permitir o condicionamento; atrio (scrubbing) da superfcie das partculas para remover coberturas de lama ou de xidos; transporte de polpas e espumas; instrumentao e controle do processo.
Mquinas de Flotao Tratam-se de tanques projetados para receber a polpa alimentada, continuamente, por uma das suas faces laterais e descarreg-la pelo lado oposto. Cada unidade desses tanques chamada clula. Podem ser usadas clulas individualizadas, mas a regra agrupar conjuntos de duas ou mais. Numa extremidade do conjunto instalado um compartimento de alimentao e na extremidade oposta, um compartimento de descarga. Este inclui algum dispositivo para a regulagem do nvel de polpa dentro das clulas. Embora existam modelos de clulas fechadas, a tendncia moderna no usar divises entre uma clula e outra. A espuma sobe e descarregada pela frente (e em alguns modelos, como os mostrados nas Figuras 1, 2 e 3, tambm por trs), transbordando sobre calhas dispostas ao longo da extenso do conjunto de clulas. O material deprimido arrastado pela corrente de gua e sai pelo fundo da clula, passando para a clula seguinte e, finalmente, sendo descarregado pela caixa de descarga. Desta forma, h dois fluxos: um de deprimido, no sentido da caixa de alimentao para a caixa de descarga e outro de espuma, ascendente dentro das clulas e no sentido oposto ao do deprimido, atravs das calhas.
Figura 1 Arranjo de clulas de flotao. A mquina de flotao (Figura 2) instalada dentro da clula e consiste de um rotor, no fundo da clula, suspenso por um eixo conectado a um acionamento (fora da clula e acima), girando dentro de um tubo. O rotor tem uma funo inicial que a de manter a polpa agitada e portanto em suspenso. O movimento rotacional do rotor
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gera uma regio de presso negativa dentro da clula. Em muitos modelos, esta depresso suficiente para aspirar o ar necessrio para a flotao, da a convenincia do tubo coaxial com o eixo do rotor. Em outros casos, o ar comprimido para dentro da mquina. Para que o ar seja efetivo para carrear para cima o maior nmero possvel de partculas coletadas, deve se dispor de um grande nmero de bolhas de pequeno dimetro. Isto conseguido colocando, em torno do rotor, uma pea chamada estator, que fragmenta as bolhas de ar. A Figura 3 mostra um rotor e um estator de uma mquina de flotao de modelo diferente do mostrado na Figura 2.
Figura 2 Mquina de flotao ( Modelo Wemco).
Figura 3 Mquina de flotao (Modelo Galigher).
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Desta forma, o rotor agita a polpa e a mantm em suspenso. Como o seu movimento rotativo no meio da polpa cria uma presso negativa, esse pode aspirar o ar necessrio para a flotao. Esse movimento aspira tambm a espuma contida na calha das clulas a jusante (o rotor da clula rougher aspira a espuma das clulas cleaner) e faz a espuma movimentar. O estator (Figura 4) quebra as bolhas de ar num grande nmero de pequenas bolhas.
Figura 4 Rotor e estator da clula (Modelo Wemco). As mquinas do modelo descrito so ditas mecnicas e existem vrios projetos, diferentes quanto ao formato da clula, do projeto do conjunto rotor-estator e a outros aspectos mecnicos (Yung, 1982). As Figuras 5a e 5b mostram diferentes desenhos.
Metso
Metso
Outokumpu
Dorr-Oliver
Figura 5a Desenhos esquemticos de tanques, rotores e estatores (Young, 1982).
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Metso
Metso
Outokumpu
Dorr-Oliver
Figura 5b Desenhos esquemticos de rotores e estatores (Young, 1982). As clulas de desenho mais moderno tm formato cilndrico. De incio isto deveuse facilidade estrutural e construtiva deste formato. Num segundo momento aplicouse a tecnologia oriunda da indstria qumica de reatores que precisam fornecer agitao muito eficiente para o contacto entre os reagentes - no caso da flotao o que se deseja o contacto partcula-bolha de ar. Verificou-se que as foras intensas de cisalhamento criadas pelo rotor so capazes de fornecer a energia necessria para a ruptura da barreira que o filme de gua da bolha e permitir melhor adeso bolha-partcula, mesmo para as partculas de pequena dimenso (Chaves, 2006). O efeito indesejvel da rotao da polpa dentro da clula foi resolvido mediante a instalao de defletores adequadamente projetados para impedir o movimento rotacional e dirigir os fluxos ascendentes e descendentes dentro da clula e maximizar a recirculao da polpa na regio inferior, ao mesmo tempo que a turbulncia na regio superior precisa ser reduzida para diminuir o descolamento bolha - partcula coletada. Principais Fabricantes Clulas de Flotao Mecnica O incio do sculo XXI foi caracterizado pela fuso e/ou incorporao de diversas empresas de equipamentos para minerao, assim, atualmente, trs grandes empresas dominam o mercado mundial como fabricantes ou detentores de tecnologia para fabricao de mquinas de flotao mecnica (Gorain, 2007). A Metso Minerals, produz dois modelos bsicos, a clula circular Metso RCS e a Metso Denver quadrada, DR. As duas mquinas usam suprimento externo de ar de baixa presso para ter controle preciso da aerao. O modelo circular RCS o padro global da Metso e fornecido em tamanhos desde 5 at 200 m3. O modelo Metso Denver DR a mquina Denver com recirculao forada da polpa junto ao rotor e estator, e pode ser fornecida nos tamanhos de 0,34 at 42,5 m3. A Tabela 1 mostra as dimenses principais e motorizao das mquinas Metso de flotao (Metso, 2009).
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Flotao
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Tabela 1 Dimenses principais e motorizao das mquinas Metso de flotao.

Modelo DR 15 DR 18 DR 24 DR 100 DR 180 DR 300 DR 500 DR 1500 Modelo Volume, m 0,34 0,71 1,4 2,8 5,1 8,5 14,2 42,5 Volume, m
3 3
Srie DR Comprimento, m Largura, m 0,71 0,91 1,22 1,58 1,83 2,24 2,69 4,27 0,61 0,81 1,09 1,58 1,83 2,24 2,69 4,27
Altura, m 1,63 1,83 2,36 2,72 2,95 3,3 3,4 4,37 Altura, m 2,08 2,45 2,84 3,06 3,44 3,85 4,19 4,62 5,21 5,65 6,13 6,58
Motor instalado, kW 3 5 5,5 7,5-11,0 11-15 18-22 25-30 55 Motor instalado, kW 15 22 30 37 45 55 75 90 110 132 160 200
Sries RCS Dimetro do tanque, m 2,00 2,60 3,00 3,25 3,70 4,10 4,50 5,00 5,60 6,10 6,50 7,00
RCS 5 5 RCS 10 10 RCS 15 15 RCS 20 20 RCS 30 30 RCS 40 40 RCS 50 50 RCS 70 70 RCS 100 100 RCS 130 130 RCS 160 160 RCS 200 200 Fonte: Metso Minerals
A FLSmidth Minerals fabrica as clulas Dorr-Oliver, Wemco e clulas de tecnologia mista (combinao de clulas Dorr-Oliver e Wemco). As clulas Dorr-Oliver trabalham com injeo de ar e as Wemco so auto-aspiradas. O carro-chefe para a maioria das aplicaes continua sendo a clula Wemco 1+1. As clulas Dorr-Oliver, srie RT (round tank), so cilndricas e recomendadas para utilizao na etapa rougher. As clulas DorrOliver, sries R & UT, so tanques retangulares e em forma de U. A clula Wemco Smart Cell tem tanque cilndrico com defletores e controle automtico da vazo de ar. A Tabela 2 mostra as dimenses principais e a motorizao das mquinas de flotao Dorr-Oliver e Wemco (FLSmidth, 2009).
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Tratamento de Minrios 5 Edio Srie RT Tanques cilndricos
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Tabela 2 Dimenses principais e motorizao das mquinas Dorr-Oliver.

Modelo DO-5 RT DO-10 RT DO-20 RT DO-30 RT DO-40 RT DO-50 RT DO-60 RT DO-70 RT DO-100 RT DO-130 RT DO-160 RT DO-200 RT Modelo Volume, m 5 10 20 30 40 50 60 70 100 130 160 200
3
Dimetro, m 2,01 2,49 3,20 3,61 3,99 4,45 4,45 4,80 6,02 6,60 6,86 7,65
Altura, m 3,45 3,81 4,32 5,08 5,59 6,10 6,35 6,48 6,22 6,86 7,24 7,49
Motor instalado, kW 7,5 15 30 37,5 45 56,25 75 75 112,5 150 150 187,5 Motor instalado, kW 0,56 1,13 2,25 3,75 5,63 11,25 22,5 30 37,5 45
Sries R & UT Tanques retangulares e em forma de U 3 Volume, m Comprimento, m Largura, m Altura, m 0,30 0,66 0,91 1,22 1,52 2,29 2,95 3,35 3,81 3,99 0,33 0,71 0,97 1,27 1,63 2,62 3,12 3,86 4,11 4,47 1,32 1,78 2,06 2,39 2,72 3,35 4,57 5,08 5,79 5,79
DO-1 R 0,03 DO-10 R 0,28 DO-25 R 0,71 DO-50 R 1,42 DO-100 R 2,83 DO-300 UT 8,50 DO-600 UT 16,99 DO-1000 UT 28,32 DO-1350 UT 38,23 DO-1550 UT 43,89 Fonte: FLSmith Minerals.
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Tabela 2 (cont.) Dimenses principais e motorizao das mquinas Wemco.

Modelo 18 28 36 44 56 66 66D 84 120 144 164 190 225 Volume, m 0,03 0,08 0,31 0,59 1,13 1,73 2,83 4,25 8,50 14,16 28,32 42,48 84,95
3
Wemco 1+1 Comprimento, m Largura, m 0,314 0,467 0,924 1,127 1,435 1,689 1,537 1,616 2,305 2,762 3,045 3,581 4,185 0,457 0,711 0,914 1,118 1,422 1,676 1,676 2,134 3,048 3,658 4,166 4,826 5,715
Altura, m 0,821 1,003 1,473 1,638 1,854 1,946 2,362 2,515 3,083 3,426 4,528 4,985 6,680
Motor instalado, kW 0,37 0,75 - 1,12 2,24 3,73 5,59 7,46 11,19 11,19-14,91 18,64-22,37 22,37-29,83 44,74-55,93 74,57 149,14
Volume, m
Wemco SmartCell Altura, m Dimetro do tanque, m 1,96 2,34 2,87 3,21 3,45 3,52 3,73 4,13 4,34 4,81 5,3 5,26 5,44 5,83 7,21 2,3 2,8 3,6 4,1 4,2 4,8 5,12 5,35 6,03 6,62 6,6 6,86 7,65 8,25 10,5
5 10 20 30 40 50 60 70 100 130 150 160 200 257 500 Fonte: FLSmith Minerals.
Motor instalado, kW 15 30 37 5 75 90 90 150 150 150 185 185 250 315 575
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A Outokumpu oferece dois modelos de clulas, as clssicas OK-R e OK -U Flotation Machines - e as OK-TC, de tanque cilndrico (tank cell) e OK-TC-XHD (extra heavy duty), alm da clula SK (skin air), cilndrica, recomendada para flotao flash. O ar introduzido na rea de movimentao do rotor, por meio de injeo forada. A Tabela 3 mostra as dimenses principais e a motorizao das mquinas de flotao Outokumpu (Outotec, 2009). Tabela 3 Dimenses principais e motorizao das mquinas Outokumpu.
Clulas convencionais Srie OK-U Modelo OK-8 OK-16 OK-38 Modelo OK-0.5 OK-1.5 OK-3 Modelo TankCell-5 TankCell-10 TankCell-20 TankCell-30 TankCell-40 TankCell-50 TankCell-70 TankCell-100 TankCell-130 TankCell-160 TankCell-200 TankCell-300 TankCell-100-XHD TankCell-130-XHD TankCell-160-XHD TankCell-200-XHD TankCell-300XHD Fonte: Outotec Volume, m 8 16 38 Volume, m 0,5 1,5 3 Volume, m 5 10 20 30 40 50 70 100 130 160 200 300 100 130 160 200 300
3 3 3
Comprimento, m 2,26 2,80 3,81 Comprimento, m 0,95 1,39 1,71 Altura, m
Largura, m 2,25 2,80 3,70
Altura, m 1,93 2,35 3,34 Altura, m 0,95 1,20 1,60
Motor instalado, kW 15-37 30-45 55-90 Motor instalado, kW 2,2-4,0 5,5-7,5 11-15 Motor instalado, kW 7,5 15 37 45 45 75 90 110 132 185 215 350 110 130 150 185 285
Srie OK-R Largura, m 0,95 1,39 1,71 Clulas tanque Dimetro, m 2,45 2,2 2,85 2,7 3,45 3,3 3,9 3,9 4,3 4,1 4,6 4,6 5,0 5,0 5,3 5,6 5,4 6,3 5,7 6,72 6,2 6,8 NA NA Clulas tanque extra grande 4,6 6,3 4,8 6,7 5,1 7,1 6,1 7,2 NA NA NA = No aplicvel
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Condicionadores Para que o reagente possa atuar na superfcie da partcula mineral, coletando-a, ativando-a ou deprimindo-a, necessrio que se d um tempo para que as partculas minerais e as molculas de reagente tenham chance de se contactarem. Esta operao denominada condicionamento. Com a maioria das espcies minerais, o condicionamento feito com baixa diluio de polpa (alta porcentagem de slidos), de modo a aumentar a probabilidade de que as gotculas de reagente e as partculas se encontrem. Da a frequente necessidade de adensar previamente a polpa antes do condicionamento. Quando necessrio, este adensamento feito em ciclones desaguadores ou em espessadores. O condicionador um tanque cilndrico, de dimetro e altura usualmente prximos. Sobre o tanque assenta-se uma viga que sustenta o mecanismo de acionamento (motor e redutor) de um eixo, na ponta do qual est uma hlice, que agita a polpa. A descarga por transbordo (Figura 6). Frequentemente existe um tubo concntrico ao eixo, com vrias aberturas, ou aletas convenientemente dispostas, para melhorar o contato.
Figura 6 Condicionador de polpa. Dosagem e Alimentao de Reagentes Os vrios reagentes devem ser alimentados em pontos diferentes dentro do circuito. Dependendo do seu mecanismo de coleta, podem demandar maiores ou menores tempos de condicionamento. Por exemplo, cidos graxos e seus sabes demandam tempos de residncia na etapa de condicionamento que podem ser atendidos por condicionadores com volumes adequados. J xantatos tm um mecanismo de coleta to demorado que o usual fazer a sua adio na entrada do circuito de moagem. O caso oposto ocorre com aminas, cuja coleta to rpida, que a sua adio pode ser feita diretamente na entrada da clula de flotao. Conforme j mencionado, foroso adicionar os moduladores de coleta (ativadores ou depressores) antes da adio do coletor, pois a sua funo modificar a ao deste. Os reguladores tm um papel to importante que, quanto antes esses forem adicionados, melhor para o circuito. Por isso, ajusta-se o pH to logo a gua adicionada. Finalmente, os espumantes so adicionados na entrada da clula.
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Os diferentes problemas de dosagem de reagentes podem ser relacionados: (i) (ii) (iii) (iv) dosar ou alimentar p grosso; dosar ou alimentar p fino; dosar ou alimentar lquidos puros ou solues; dosar ou alimentar suspenses.
Para a alimentao de p grosso ou fino usam-se alimentadores vibratrios, de correia ou de mesa rotativa. A diferena entre os dois casos reside na escoabilidade que, via de regra, menor para os slidos finos, exigindo maior ateno para este caso. Para a alimentao de lquidos puros ou de solues homogneas so usadas bombas dosadoras - de pisto ou de diafragma, quando a vazo pequena. Para vazes mais elevadas usam-se bombas de engrenagem, de parafuso ou peristlticas. O alimentador mais simples possvel um reservatrio mantido a nvel constante, ligado a um tubo de descarga de dimetro adequado vazo ou regulado por vlvula. Curiosamente, este dispositivo muito pouco utilizado. O equipamento padro para a dosagem de lquidos e solues homogneas o dosador de canecas, mostrado na Figura 7. Este consiste numa srie de canecas apoiadas num disco vertical, que gira em torno de um eixo horizontal. No seu movimento, o disco leva as canecas para dentro de uma cuba cheia com o lquido a alimentar (mantido a nvel constante por meio de uma bia). No percurso, as canecas se enchem, saem da cuba e, na virada do disco, derramam o lquido em uma calha, de onde esse enviado para o local de adio.
Figura 7 Dosador de canecas.
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Uma regulagem grossa da vazo obtida pela variao do nmero de canecas, ou pela variao da sua inclinao (e portanto do seu volume til), ou pela velocidade de rotao do disco de suporte. O aparelho oferece ainda uma regulagem fina, que consiste em mover a calha, de modo que essa intercepte todo o fluxo de lquido derramado pelas canecas, ou apenas parte dele. Essa quantidade ajustvel mediante a movimentao da calha. Problemas realmente mais difceis so a alimentao de suspenses heterogneas, que necessrio manter em agitao permanente, e a alimentao de lquidos corrosivos, para os quais se faz necessrio escolher materiais de construo adequados. Operaes Auxiliares Bombeamento O sistema constitudo por slidos particulados numa suspenso em gua denominado de polpa, e se constitui na forma usual de transporte de massa em tratamento de minrios. A opo alternativa o uso de transportadores de correia para slidos granulados secos. Estes dois modos constituem a grande maioria da prtica do transporte na indstria mineral. A diluio da polpa expressa em porcentagem do peso de slidos em relao ao peso total da polpa (peso de slidos + peso de lquido). As diferentes operaes unitrias utilizam diferentes diluies: a moagem feita em torno de 60% de slidos; o condicionamento, entre 40 e 50%, a alimentao de ciclones e classificadores, em torno de 20% de slidos. A flotao dos minrios comuns praticada entre 25 a 35%, e, a de carvo, entre 4 e 8%. As polpas podem ser bombeadas por bombas de projeto especial - as bombas de polpa. So bombas centrfugas de construo robusta e com rotor de projeto diferente do das bombas d'gua. Sua carcaa bipartida, de modo a permitir sua abertura fcil e rpida em caso de entupimento, As bombas de polpa trabalham sempre afogadas pois a entrada de ar na tubulao causa o depsito dos slidos e o entupimento da tubulao. Veja a Figura 8.
Figura 8 Vista expandida de bomba de polpa.
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As peas de desgaste so revestidas de material resistente abraso (Ni hard ou borracha). O critrio usual usar borracha sempre, exceto quando as partculas do minrio sejam grossas e possam rasgar ou cortar o revestimento. As tubulaes de polpa devem ser construdas preferencialmente em trechos retos, horizontais e verticais. Se o escoamento cessar, os slidos sedimentam nos trechos horizontais e ocupam a parte inferior da seco do tubo, sem obstru-la; quando o escoamento for retomado, a sua turbulncia colocar em suspenso o material slido depositado. Evitam-se curvas por causa do desgaste abrasivo intenso. Estas devem ser substitudas por cruzetas, com zonas de estagnao e flanges cegos. O bombeamento da espuma de flotao constitui-se num problema operacional realmente srio. Deve-se, portanto, evit-lo, fazendo o transporte das espumas por gravidade sempre que for possvel. Quando as condies de lay-out exigem bombeamento, pode-se usar bombas de eixo vertical e caixas especiais, como mostrado na Figura 9: a espuma entra na caixa tangencialmente a essa. Defletores convenientemente dispostos foram a polpa a se dirigir ao fundo e a ser centrifugada, de modo que as bolhas tendem a permanecer no centro e a subir.
Figura 9 Desenho esquemtico de uma bomba de eixo vertical. Diviso de Fluxos A diviso dos fluxos de polpa feita em divisores estticos ou rotativos. A Figura 10 mostra um divisor deste ltimo tipo e a Tabela 4 as especificaes e dimenses do equipamento.
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Figura 10 Distribuidor de fluxos do tipo rotativo. Tabela 4 Distribuidor rotativo: especificaes e dimenses.
Dimetro do Tubo (ps) 2 3 4 5 6 8 10 Altura (ps-pol.) 1,10" 2,5" 3,0" 3,7" 3,7" 4,3" 5,10" Nmero Mximo de Compartimentos 8 10 12 14 20 20 20 Gales/min. (aprox.) 50 200 475 875 1700 3200 6000
Atrio Quando as superfcies minerais aparecem recobertas por camadas de limonitas ou de argilo-minerais - o que muito comum nas condies geolgicas brasileiras - a superfcie apresentada a da limonita ou argilo-mineral, no a do mineral que se quer flotar. Para conseguir a coleta necessrio eliminar essa cobertura, o que feito por atrio da superfcie, at que a cobertura indesejada seja removida. A atrio, tambm traduzida por "escrubagem" (do ingls "scrubbing") feita em equipamentos denominados clulas de atrio. Essas consistem de agitadores com dois ou trs hlices por eixo, com sentidos alternados, como mostra a Figura 11a. Devido a essa inverso de sentidos, a polpa movida por uma das hlices tem sentido oposto ao do fluxo movido pela outra hlice, de modo que os dois fluxos se chocam, acarretando a atrio necessria de superfcie de gro contra superfcie de gro.
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As ps da hlice so de material resistente abraso e tm ainda placas de desgaste nos locais mais expostos ao atrito. Geralmente se usam duas ou quatro clulas em srie - a primeira descarrega por baixo, a segunda por cima, e assim sucessivamente, de modo a maximizar o tempo de permanncia das partculas dentro da mquina, como se mostra na Figura 11. A Figura 12 ilustra um equipamento industrial de atrio.
(a) (b) Figura 11 Disposio das hlices (a) e circulao da polpa (b) em mquina de atrio.
Figura 12 Clula Denver de atrio. Instrumentao e Controle A instrumentao utilizada consiste nas medies contnuas de pH, de vazes de gua, de polpa e dos nveis das clulas e das caixas de bomba.
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Existem aparelhos para anlise contnua dos produtos, que comeam a ser empregados no Brasil. Entretanto, o usual continua sendo colher amostras da alimentao e dos produtos para o controle operacional. Os amostradores usados so dos tipos comuns. Destruio da Espuma Frequentemente necessrio quebrar a espuma. Isto feito pela adio de antiespumantes na calha do concentrado ou por jatos de gua de alta presso. Cintica de Flotao As velocidades com que as espcies minerais so removidas da clula obedecem a leis semelhantes s da cintica qumica. Assim, pode-se falar em cinticas de flotao de ordem zero, de primeira ordem e de segunda ordem. Na realidade, ao se flotar um minrio composto de dois minerais, A e B, haver remoo de ambos pela espuma, uma vez que a seletividade no perfeita. Ocorre que a velocidade de flotao do mineral A (que se quer flotar) muito maior que a do mineral B. Entretanto, este ser tambm removido, em menor proporo. Se a operao se estender por tempo demasiadamente longo, a quantidade de B flotado pode vir a prejudicar o teor de A no flotado. O ensaio para se medir a cintica de flotao o seguinte: numa clula de laboratrio, inicia-se a flotao e aciona-se o cronmetro. Recolhe-se o flotado numa vasilha durante os primeiros 30 segundos. Decorrido este perodo, a vasilha substituda e passa-se a recolher a espuma noutra vasilha, por mais 30 segundos. Isto repetido at que a flotao cesse. As amostras dos diferentes flotados (e tambm a do deprimido) so secadas, pesadas e enviadas para anlise qumica, para a dosagem de A e B. Com os resultados obtidos, possvel calcular as recuperaes de A e B e represent-las num grfico recuperao x tempo, como mostra a Figura 13. Nesta, A est flotando com uma cintica de primeira ordem e velocidade maior, enquanto que B flota com uma cintica de segunda ordem e velocidade menor. A massa removida de A cresce no incio da flotao, diminuindo com o tempo, ao passo que a remoo de B constante. Em consequncia, aumentando-se o tempo de residncia do minrio na clula, de t1 para t2, as massas mA e mB flotadas aumentam dos diferenciais dA e dB. Quando se passa de t3 para t4, dA torna-se muito pequeno, enquanto que dB continua sendo significativo. Existe ento um tempo de residncia timo em que a recuperao de A boa e a contaminao de A com B (relao de mA e mB) aceitvel. Na figura 13, este tempo parece estar em torno de t2: se a flotao for interrompida em t2, a contaminao do
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flotado com B ser muito menor que se o tempo de flotao for t3 ou t4. Se a flotao for interrompida em t1, o teor muito bom, mas a recuperao baixa. O tempo de residncia , portanto, uma varivel crtica para o dimensionamento e operao dos circuitos de flotao. Muitos processos de flotao podem ser controlados quanto sua seletividade pela considerao correta do tempo de residncia nos estgios rougher e cleaner, como o caso dos carves minerais.
recuperao
A
A A mA mA B B mB mB tempo
t1
t2
t3
t4
Figura 13 Cintica de Flotao.
CIRCUITOS DE BENEFICIAMENTO
Como em toda operao de concentrao, tambm para a flotao difcil obter o teor e a recuperao desejados numa nica etapa. Genericamente, executa-se uma primeira flotao, chamada rougher", onde se obtm um concentrado pobre e um rejeito que ainda contm teores dos minerais teis. O concentrado re-lavado numa segunda flotao, denominada "cleaner", onde produzido um concentrado final e um rejeito de teor elevado. O rejeito rougher repassado numa outra flotao, chamada scavenger, onde se obtm um rejeito muito pobre(rejeito final) e um concentrado que rene os minerais teis que estavam no rejeito rougher, mas que pobre para ser considerado produto final. Tanto o rejeito cleaner como o concentrado scavenger ainda contm minerais teis e por isso so retornados clula rougher. O circuito fica como mostrado na Figura 14. Eventualmente, pode ser necessrio usar vrios estgios de recleaning. o caso da fluorita grau cido, que tem teores de contaminantes (SiO2 e CaCO3) admissveis muito baixos e por isso exige de 4 a 6 estgios de cleaning sucessivos.
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ALIMENTAO NOVA
Rej.
Rej.
CLEANER
Cleaner
ROUGHER
Rougher
SCAVENGER
REJEITO FINAL
CONCENTRADO FINAL
CONCENTRADO ROUGHER
CONCENTRADO SCAVENGER
Figura 14 Circuito de flotao. O evento de uma partcula de mineral til ao passar para o concentrado de uma operao de flotao, depende do sucesso de uma srie de eventos independentes: a partcula deve entrar em contato com o coletor; o coletor deve adsorver sobre a superfcie da partcula; a partcula coletada deve colidir com um nmero de bolhas de ar suficiente para torn-la leve a ponto de flutuar; (iv) a partcula no pode desprender-se das bolhas durante o percurso ascendente; (v) a partcula deve permanecer dentro da espuma e escorrer para a calha de concentrado. Na realidade, impossvel garantir que apenas uma nica mquina industrial consiga fazer todo esse trabalho. Por isso, necessrio utilizar um banco de clulas, de modo a aumentar a probabilidade de todos esses eventos independentes ocorrerem com sucesso. A experincia industrial mostra que diferentes minrios precisam de diferentes tamanhos mnimos de banco e esses conhecimentos so sumarizados na Tabela 5. Esta mostra os nmeros mnimos de clulas encontrados na pratica industrial, para alguns minrios (Denver). A circulao da polpa dentro do conjunto de clulas de flotao feita pela diferena de nvel entre as diversas clulas, a alimentao estando num nvel superior ao da descarga, de modo que os rejeitos fluem nesse sentido. Para o rejeito passar para a bancada seguinte, deve haver uma diferena de nvel entre a descarga de uma bancada e a alimentao da seguinte. J a circulao da espuma feita por meio de calhas, como mostra a Figura 15 (a) e (b), as espumas so recolhidas numa calha e conduzidas para o estgio seguinte. Na calha , existem jatos de gua que ajustam a diluio da espuma (esta tende a ser mais seca que a alimentao) e ajudam a empurrla calha abaixo. Entretanto, o que faz mesmo com que o movimento ocorra a depresso que existe junto do rotor, e que aspira a espuma para dentro da clula. (i) (ii) (iii)
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Nmero mnimo de clulas
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Tabela 5 Nmeros mnimos de clulas por bancada (Apud Denver).

Minrio Zinco tungstnio slica de fosfatos slica de minrio de ferro Areia potssio fosfato leo nquel molibdnio chumbo fluorita feldspato efluentes barita cobre carvo Clulas por banco mnimo Nmero mnimo de clulas Minrio Zinco Tungstnio slica de fosfatos slica de minrio de ferro Areia potssio fosfato leo nquel molibdnio chumbo fluorita feldspato efluentes barita cobre carvo Clulas por banco mnimo usual 10 11 12 13 14 15 16 17 18 usual 01 02 03 04 05 06 07 08 09
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Figura 15a Arranjo de bancos de clulas (vista frontal).
Figura 15b Arranjo de bancos de clulas (vista de cima). Completando o fluxograma com as operaes auxiliares mencionadas no tem anterior, teremos o fluxograma mostrado na Figura 16, que consta de: (i) (ii) (iii) (iv) (v) (vi) (vii) adensamento da alimentao, feito em ciclone desaguador; condicionamento com depressor ou ativador; condicionamento com coletor; flotaes rougher, cleaner e scavenger; desaguamento do concentrado em filtro a vcuo; bombeamento do rejeito para um espessador; desaguamento do rejeito por espessamento.
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Figura 16 Esquema de um circuito completo de flotao. Circuito Tpico de Beneficiamento de Minrio de Ferro Os minrios de ferro brasileiros se chamam itabiritos e so constitudos de hematita e quartzo, associados ainda a limonitas e argilo-minerais. A flotao dos finos resulta num produto denominado pellet feed. uma operao barata e conveniente e fornece concentrados de excelente qualidade. A prtica usual fazer o que se chama flotao reversa, que consiste em flotar o mineral de ganga, quartzo, e deprimir o mineral de minrio, hematita. Isto porque a hematita mais abundante, o que dificulta a sua remoo na espuma - a grande quantidade de hematita na espuma arrastaria, mecanicamente, uma certa quantidade de quartzo. Alm disso, a hematita pesada e teria que ser moda mais finamente para poder flutuar com a espuma. A Figura 17, (Luz e Almeida, 1989), mostra o fluxograma da usina de beneficiamento da Samarco. Os autores citados usam a seguinte terminologia: "desbastadora" = rougher, "limpadora" = cleaner, "recuperadora" = scavenger. A adoo de colunas de flotao para esta operao parece ser uma tendncia irreversvel da indstria brasileira, como ser evidenciado no captulo de flotao em coluna.
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Flotao
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Figura 17 Fluxograma de uma linha de processo de usina de concentrao da Samarco. Circuito Tpico de Beneficiamento de Fosfato Os minrios brasileiros de fosfato tm como mineral de minrio a apatita e como minerais de ganga, calcita, magnetita, micas e argilas. O circuito de beneficiamento deve portanto prever a moagem at a malha de liberao (geralmente em torno de 65 malhas Tyler), a eliminao da magnetita por separao magntica e a flotao da apatita. A presena de lamas afeta significativamente a recuperao do fosfato (expressa em termos de % P205; por isso os circuitos de usinas brasileiras tm operaes de deslamagem mais ou menos complexas. Tambm nesta usina, as colunas de flotao substituiram as clulas convencionais (Luz e Almeida, 1989 e Schnelrath et al., 2001). Circuito Tpico de Beneficiamento de Carvo No caso especial do beneficiamento de carvo, deve-se ter em mente trs aspectos de extrema importncia: (i) o beneficiamento do carvo prioritariamente feito por mtodos densitrios, que so muito mais baratos que a flotao e podem manusear partculas grossas, impossveis de serem tratadas por flotao;
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(ii)
(iii)
a operao de flotao, num circuito de beneficiamento de carvo, uma operao auxiliar, cujo objetivo apenas aumentar a recuperao ou, ento, impedir que as fraes finas no tratadas densitariamente causem poluio; o fato de ser uma mera operao auxiliar, a flotao tem que ser barata.
Por tudo isso, o circuito costuma ser extremamente simples. Usualmente h apenas um estgio rougher; raramente se usa um estgio adicional. Acresce o fato de que a flotao do carvo feita em diluies extremamente altas, o que acarreta a necessidade de um grande volume de clulas. Introduzir uma etapa adicional significa duplicar o volume de clulas (Fiscor, 1992). Finalmente, necessrio mencionar que a prtica da indstria carbonfera costuma fazer por mtodos gravticos operaes que poderiam ser feitas por flotao, como o caso da depiritizao, que preferencialmente feita em ciclones autgenos (water only cyclones) ou em mesas vibratrias. Circuito Tpico de Beneficiamento de Sulfetos O sulfetos metlicos tm um comportamento na flotao muito semelhante. Existem ento duas tcnicas operacionais para separ-los dos minerais de ganga e para separ-los entre si: a flotao seletiva condiciona cada sulfeto individualmente e o flota, para depois condicionar e flotar o subsequente; (ii) a flotao bulk flota todos os sulfetos em conjunto e depois deprime seletivamente um por um. Esta segunda opo tem uma vantagem econmica, uma vez que a massa a ser tratada aps a flotao bulk muito menor, resultando uma economia considervel em equipamentos. Entretanto, nem sempre possvel utiliz-la, porque a coleta dos sulfetos pode ser to enrgica que se torna impossvel descolet-los. Isto especialmente verdadeiro para a blenda. Um fluxograma ilustrativo da flotao seletiva de sulfetos apresentado em da Luz e Almeida, (1989) e Sampaio et al., (2001). Principais Usinas de Flotao no Brasil Atualmente, diversos bens minerais so concentrados por flotao no Brasil, entre esses, destaque para os minrios de ferro e fosfato, em funo da quantidade processada e do nmero de usinas de concentrao por flotao. A Tabela 6 mostra as principais usinas de flotao em operao no Brasil e o minrio processado (Peres e Arajo, 2006). (i)
492 Mineral Fosfato Empresa Bunge Fosfrtil Copebrs MBR Minrio de Ferro Samarco CSN Vale Zinco Nquel Cobre CMM CMM V. Metais Caraba Vale Anglo Gold Ouro Eldorado RPM Nibio Grafita Fluorita CBMM Minerao Catalo NGL N. S. Carmo Nitro Qumica Carbonfera Met.
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Usina Cajati/Arax Tapira/Catalo Catalo Pico/Vargem Grande Germano Casa de Pedra Cau/Conceio/Alegria/Timbopeba Vazante Morro Agudo Fortaleza de Minas Jaguarari Sossego (Cana dos Carajs) Queiroz-Raposos Santa Barbra Paracat Arax Catalo Itapecerica/P. Azul/Salto da Divisa Cerro Azul Morro da Fumaa Cricima Siderpolis Brumado Brumado Juiz de Fora Taquari Vassouras
Tabela 6 Principais Usinas de Flotao no Brasil.
Carvo Magnesita Talco Prata Potssio
Ind. Carb. Rio Deserto Magnesita Magnesita V. Metais Vale
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INSTALAES DE BENEFICIAMENTO
O dimensionamento de clulas e condicionadores feito a partir do tempo de residncia necessrio para se obter o resultado desejado. Para medir esse tempo so feitos ensaios cinticos ou ento feita a operao contnua em usina piloto e otimizado esse tempo. Alternativamente, podem ser usados parmetros obtidos em ensaios descontnuos, mas para sua utilizao correta necessrio introduzir fatores de escala. Para escolher condionadores, conhecida a vazo de polpa e o tempo de condicionamento, calcula-se o volume necessrio. Lembrando que altura e dimetro so iguais, fica fcil calcular o dimetro necessrio. Normalmente, o volume requerido de condicionador calculado dividindo-se a vazo de polpa pelo tempo de condicionamento. Para escolher as clulas de flotao, procede-se de maneira anloga ao do condicionador, apenas lembrando que: (i) (ii) o ar ocupa volume dentro da clula, geralmente em torno de 15% do volume de polpa; os dados dos fabricantes de equipamento podem, ou no, se referir ao volume til da clula, isto , descontar o volume ocupado pelo rotor, estator, eixo e demais componentes. preciso conferir em cada caso. conforme mencionado no item circuitos de beneficiamento, necessrio fornecer o nmero mnimo de clulas em cada banco para garantir a flotao completa do mineral til.
(iii)
A unidade de flotao essencialmente uma unidade de transporte de massa: recebe uma polpa de alimentao e a separa em dois ou mais produtos que so expelidos para fora do sistema ou, ento, recirculados internamente. H tambm a entrada de gua e reagentes. O lay-out da unidade deve, portanto, procurar facilitar ao mximo a circulao desses materiais. Como as vazes de deprimido costumam ser maiores que as de espuma, conveniente tentar esco-las por gravidade. Por outro lado, o bombeamento de espumas problema bastante srio, o que recomenda evit-lo ou ao menos minimiz-lo. O desaguamento dos concentrados de flotao feito em filtros de disco. Em muitos casos, a espuma est to seca, que pode ser alimentada diretamente no filtro. Para materiais como o carvo, em que o transporte da espuma especialmente difcil, muito frequente instalar os filtros em um pavimento inferior ao da flotao, de modo que o transporte possa ser feito por gravidade.
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Flotao
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Os equipamentos so leves em sua imensa maioria, ou pelo menos os seus elementos construtivos o so, de modo que a manuteno fica facilitada e dispensa a instalao de pontes rolantes. Tambm a estrutura do prdio se torna bastante leve. A drenagem da usina feita por canaletas no piso inferior. Sua inclinao deve ser de 3% para facilitar o escoamento. As canaletas devem conduzir a uma caixa de acumulao, de modo a no se perder o material derramado na usina. As unidades de preparao de reagentes tambm devem ser colocadas em cota superior da unidade de flotao. A estocagem de reagente feita geralmente em armazm separado. As quantidades necessrias para o consumo dirio ou do turno so trazidas para a seo de preparao e a diludas. Para a execuo de projetos, ou mero dimensionamento de equipamentos, bom ter em mente as seguintes regras, j vistas ao longo do texto: tempo de residncia - quando se passar de ensaios descontnuos (batch) para escala contnua, necessrio multiplicar o tempo de residncia por 2. Se o tempo de residncia foi medido em circuito contnuo, como usina piloto ou industrial, mantm-se o mesmo tempo ou, ento, ligeiramente menor; volume til da clula - usualmente de 65 a 75% do volume nominal, devido ao volume ocupado pelo rotor, estator, canos, defletores, etc. importante ter o cuidado de verificar, de cada vez, se as informaes prestadas pelo fabricante de equipamentos se referem ao volume nominal ou ao volume til; volume de ar: varia entre 5 e 30% do volume de polpa. O valor tpico, assumido sempre que no haja informaes mais precisas, de 15%; nmero mnimo de clulas por banco - cada material exige um nmero mnimo de clulas para impedir o curto-circuito do material flotvel. preciso consultar as tabelas, antes de definir o nmero de clulas da bancada; porcentagem de slidos e nvel da clula - os circuitos cleaner trabalham sempre com porcentagem de slidos menor que o circuito rougher, para aumentar a seletividade da separao. O nvel da clula mantido sempre baixo para evitar derramamento de polpa e dar mais tempo para a espuma escorrer. O tempo de residncia deve ser, pelo menos, igual ao do rougher. No h necessidade de utilizar bancos to longos como os do rougher. J nas clulas scavenger, trabalha-se com baixa porcentagem de slidos e o nvel da clula bem alto, derramando polpa na calha de espuma; padronizao das clulas - sempre que possvel interessante padronizar os tamanhos das clulas dos diversos bancos. Isto acarretar principalmente a economia de peas de reserva e facilitar o trabalho de manuteno.
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REAGENTES DE FLOTAO
Os reagentes de flotao so os agentes mais importantes em um processo de flotao. No estgio inicial da aplicao industrial do processo de flotao, os maiores avanos cientficos e/ou tecnolgicos foram no desenvolvimento de novos reagentes. No desenvolvimento de um processo de flotao, gasto muito tempo, energia e investimento na seleo de reagentes para proporcionar uma separao mais eficaz, no sentido de concentrao. Em instalaes industriais, o controle na adio de reagentes a parte mais importante do processo de flotao (Bulatovic, 2007). Uma classificao moderna dos reagentes de flotao baseada em sua funo especfica no processo de flotao, sendo assim, so divididos em grupos de: coletores, espumantes e modificadores (depressores, ativadores, reguladores de pH e agentes dispersantes). O tringulo formado pelos reagentes de flotao a base de uma pirmide (Figura 18), que associado ao conhecimento bsico, aos testes laboratoriais e as necessidades da indstria mineral, visam a recuperao mineral (Nagaraj, 2005).
Figura 18 Tringulo dos reagentes de flotao interagindo com a mineralogia. Coletores Os coletores so surfactantes que tm uma estrutura tpica composta de uma parte de natureza molecular (no inica) e outra de natureza polar (inica). A parte polar pode apresentar diversas funes e a parte molecular sempre uma cadeia orgnica, de comprimento varivel, podendo ser linear, ramificada e at mesmo cclica.
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Em soluo, os coletores tm a sua parte polar ionizada. A parte molecular (nopolar) no ionizvel e, devido s caractersticas eltricas das ligaes covalentes, tem mais afinidade pela fase gasosa que pela lquida. Havendo no sistema uma interface slido-gs (a interface das bolhas de ar sopradas para dentro da clula), a molcula do coletor tender a se posicionar nessa interface, orientada de modo que a sua parte nopolar esteja em contato com o gs e a poro inica em contato com a gua. A Figura 19 ilustra o contato bolha de ar/superfcie do mineral, em um sistema com presena e ausncia de um coletor. Verifica-se, que no sistema com ausncia de coletor, as bolhas de ar formam um ngulo de contato () pequeno com a superfcie do mineral, no ocorrendo uma adsoro significativa. No sistema, com presena de um agente coletor, forma-se um ngulo de contato significativo (), favorencendo as condies para que ocorra a flotao do mineral (Dow, 1981).
Sem Coletor gua Retentor Superfcie mineral Com Coletor Soluo coletora Retentor Superfcie mineral
Figura 19 Contato bolha de ar/superfcie do mineral em um sistema com e sem coletor. Os coletores so distinguidos em funo da sua carga inica, podendo ser aninicos ou catinicos, conforme a carga eltrica do grupo polar, resultante da ionizao da molcula. Existem ainda, alguns reagentes reforadores de coleta, classificados erroneamente como coletores no ionizveis, sendo constitudos em sua maioria por hidrocarbonetos lquidos (diesel, leo combustvel, querosene) (Beraldo, 1983). Certos minerais como grafite, enxofre nativo, molibdenita, talco e carves betuminosos so naturalmente hidrofbicos. Os reagentes utilizados nestes casos so leos minerais e derivados da destilao do carvo ou ento, simplesmente meros espumantes. Uma mistura de coletores pode revelar uma ao sinrgica, de modo que o efeito da mistura superior soma dos efeitos de cada coletor. leos adicionados em mistura com o coletor (extenders) costumam reforar a sua ao coletora ou ento aumentar a seletividade. A Figura 20 mostra uma classificao geral dos coletores de flotao, em funo da carga inica da parte polar do grupo solidfilo, que a parte da molcula que se adsorve na superfcie do mineral (Bulatovic, 2007).
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Coletores
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No-Ionizveis
Ionizveis
Coletores Aninicos o grupo polar um nion de composio variada
Coletores Catinicos o grupo polar um ction baseado no nitrognio pentavalente
Coletores baseados em cidos orgnicos e nions sulfo cidos
Coletores baseados no enxofre divalente
Coletor com grupo carboxila
Coletor com nion sulfrico
Coletor tipo xantogenato
Coletor tipo ditiofosfato
Figura 20 Classificao geral dos coletores de flotao. Os coletores aninicos se subdividem, de acordo com a funo qumica correspondente, em oxidrlicos e sulfidrlicos (Baltar, 2008). Coletores Aninicos Oxidrlicos Os coletores aninicos oxidrlicos representam a grande maioria dos coletores, mas, apenas poucos reagentes so utilizados na indtria, isto devido principalmente falta de uma pesquisa aplicada. Alguns coletores, como os sabes de cidos graxos e as aminas, apresentam poder espumante, que tende a aumentar com o comprimento da cadeia no-polar. primeira vista, esse carter espumante pode parecer benfico pela economia de um reagente mas, na realidade, em muitos casos esse se revela prejudicial, pois elimina a possibilidade de se controlar a espuma, independentemente. A seguir so mostrados os principais coletores deste grupo. - cidos graxos e seus sabes:
O // + R C O H , O // R C O Na +
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- sulfatos e sulfonatos de alquila ou arila: cidos Graxos e seus Sabes
O O // // + R O S O H e R S O H+ \\ \\ O O
So coletores de minerais salinos, minerais oxidados e no-metlicos. Os reagentes utilizados tm comprimento de cadeia entre 8 e 18 carbonos, pois abaixo de 8, as propriedades coletoras so muito fracas e acima de 18, a solubilidade muito baixa. No Brasil, so amplamente usados na flotao de fosfatos e fluorita. Industrialmente usam-se leos naturais, como por exemplo o tall oil (que um subproduto da fabricao da celulose), leo de arroz, leo de soja, leo de mamona e leos comestveis brutos. Todos estes leos so misturas de cidos graxos; por isso, dependendo da seletividade desejada, podemos encontrar problemas. Outrossim, alguns leos solidificam-se na estao fria, dificultando a sua dosagem e adio ao circuito industrial. O principal constituinte do tall oil o cido olico. Esto presentes ainda os cidos linolnico, linolico e cidos resnicos. O leo de arroz apresenta maior teor de cidos saturados (que so coletores mais fracos) e o seu ponto de solidificao mais elevado. O leo de mamona tem teor elevado de cido resinolico. Estes coletores trabalham em meio alcalino ou ento, saponificados. A temperatura tem que ser elevada ou a solubilidade diminui muito. Na estao fria necessrio usar aquecedores ou emulsionar o coletor. A Cytec oferece a srie Aero 700 promoter, que so coletores aninicos base de cidos graxos puros e/ou associados a cidos resnicos (tall oil cru, tall oil refinado) usados em circuitos alcalinos de minerais de ferro, fosfatos, fluorita e diversos xidos e carbonatos minerais (Day). A Clariant tambm fornece cidos graxos, naturais ou de sntese, possuindo uma grande variedade de reagentes desta famlia, como a linha do Flotinor FS-2, utilizado na flotao de fosfatos, de minerais pesados e de feldspatos (Clariant, 2000). Sulfatos e Sulfonatos de Alquila ou Arila So reagentes obtidos por sulfatao ou sulfonao de um lcool graxo ou de hidrocarbonetos de cadeia alquil ou aril. A diferena entre um sulfato e um sulfonato, diz respeito ao grupamento -OSO3H (sulfato) e SO3H (sulfonato) conectado a cadeia carbnica (Baltar, 2008). So utilizados como coletores seletivos de minerais alcalinos terrosos, como a barita, fluorita, celestita, cianita e gipsita. Os principais produtos deste grupo so:
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Flotinor S-72, marcas dos sulfatos da Clariant. Maioria dos coletores da srie Aero 800 promoters da Cytec. Estes reagentes competem com os cidos graxos nas mesmas aplicaes. Podem flotar sulfetos, mas a sua eficincia menor e o seu consumo maior que os dos xantatos. A sua grande vantagem reside no fato de que a sua dessoro mais fcil, o que pode vir a ser conveniente em flotaes coletivas. Podem tambm ser utilizados em circuitos cidos. Alguns produtos tm propriedades espumantes e servem para a peptizao de lamas finas. Outra grande propriedade dos sulfatos e sulfonatos a sua grande solubilidade, inclusive em guas duras. Outros Coletores Oxidrlicos O hidroximato um coletor utilizado na flotao de minerais cromgenos, como ferro e titnio em caulins. A Cytec dispe dos coletores Aero 6493 e 6494. Os sulfosuccinatos e sulfosuccinamatos so coletores utilizados na flotao de minerais pesados, como ilmenita e zirconita, contido em areias de praia. A Clariant dispe dos coletores Flotinor V2875 e Flotinor SM-35. A Cytec dispe dos coletores Aero 830 e 845. Os derivados do cido fosfnico e os estres do cido fosfrico so utilizados na flotao de minerais oxidados como a cassiterita, a ilmenita, o rutilo e o pirocloro. Coletores Aninicos Sulfidrlicos Os coletores aninicos sulfidrlicos, tambm conhecidos como tiis ou mercaptans, so compostos que contm o grupamento SH, associado a uma molcula orgnica. Esses grupos de coletores so utilizados, principalmente, na flotao de minerais sulfetados. A seguir so mostrados os principais coletores deste grupo (Somasundaram e Moudgil, 1988). - ditiocarbonatos ou xantatos:
RN / \ H C S H+ // RN
s // + RO C S H
- tiis (lcoois de enxofre) ou mercaptans: R S H+ - tiourias:
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- ditiofosfatos:
RO S \ // P /\ RO SH+
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- tiocarbamatos:
R S \ // N C \ / R HS
Existem regras gerais a respeito do comportamento dos coletores: a primeira delas relaciona o comprimento da cadeia molecular com a hidrofobicidade do reagente (medida pelo ngulo de contato de uma bolha de ar); (ii) a segunda que as cadeias normais so mais fracas que as cadeias ismeras ramificadas. A Tabela 7 mostra a aplicao dessas regras para os xantatos. Tabela 7 Propriedades coletoras da cadeia orgnica.
Radical Metil Etil Propil Butil iso-butil Amil iso-amil Hexil Heptil Octal Cetil Nmero de Carbonos 1 2 3 4 4 5 5 6 7 8 16 ngulo de Contacto ( ) 50 60 68 74 78 80 86 87 90 94 96
0
(i)
A energia de adsoro do coletor aumenta no mesmo sentido. Aumentando esta energia, diminui-se a seletividade da coleta. A solubilidade diminui com o comprimento da cadeia carbnica e, via de regra, o preo do reagente aumenta. O enxofre dentro do radical polar mais hidrofbico que o oxignio. Assim, para cadeias semelhantes, ao se passar do monotiocarbonato para o ditiocarbonato (xantato), o reagente passa a apresentar propriedades coletoras. Substituindo o oxignio remanescente por outro enxofre, teremos um tritiocarbonato, que um coletor ainda mais enrgico.
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Xantatos Os ditiocarbonatos ou xantatos so sais do cido xntico, universalmente utilizados para a flotao de sulfetos e metais nativos. Podem ser empregados na flotao de alguns minerais oxidados aps a sulfetao da superfcie do mineral. So sais amarelos, solveis em gua e estveis em soluo. No podem ser usados em meio cido, pois ocorre hidrlise. Este inconveniente foi superado com a introduo de outra classe de coletores, que so os dixantatos: ROOSS-SSCOR, obtidos por oxidao dos xantatos. Os xantatos exibem maior poder coletor e maior seletividade que os cidos graxos de mesmo comprimento de cadeia. Estas propriedades, aliadas ao seu baixo preo e sua solubilidade em gua, foram a razo do seu sucesso comercial e, do ponto de vista histrico, contriburam decisivamente para a implantao definitiva da flotao, como operao unitria de tratamento de minrios. O metil xantato um coletor fraco e s coleta minerais previamente ativados. O poder coletor aumenta com o comprimento da cadeia carbnica, at o octil xantato e, a partir da, se estabiliza. Na prtica industrial, usam-se solues diludas a 10% e os consumos variam entre 5 e 100 g/t. Os produtos venda, no comrcio, contm misturas de xantatos diferentes e produtos da sua decomposio. A coleta dos xantatos de terceira espcie, demandando uma reao qumica de cintica baixa, e portanto o tempo de condicionamento longo. frequente adicionlos no circuito de moagem, de modo a prover o tempo de contato necessrio e tambm prover superfcie fresca (no oxidada) do sulfeto, superfcie essa gerada na moagem, para ser imediatamente coletada pelo reagente. A SNF Flomin oferece tambm a srie Flomin C 3000, com destaque para o isopropil xantato de sdio e o amil xantato de potssio e a Cytec os Aero Xantatos. Mercaptans So lcoois em que o oxignio foi substitudo por um enxofre. O radical pode ser alquila ou arila e frequentemente utilizado o sal correspondente. So coletores seletivos para sulfetos de cobre e zinco e bons coletores para minerais oxidados. O seu cheiro desagradvel, o que tem limitado o seu uso. Tiourias O nico reagente digno de meno a difeniltiouria (tiocarbanilida):
C NHC 6H5
(C6H5 - NH)2 - C = HS / \\ N - C 6 H5
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excelente coletor para a galena, seletivo em relao pirita. Deve ser adicionado no circuito de moagem, em soluo de ortotoluidina, pois seu sal pouco solvel. A Clariant oferece o Aero 5500, que um coletor oleoso base de tiouria, especfico para calcopirita. Outros Coletores Sulfidrlicos Os ditiofosfatos so steres secundrios do cido ditiofosfrico. So lquidos de pouca solubilidade em gua. Necessitam condicionamento ou ento so adicionados no circuito de moagem. O seu poder coletor cresce com o aumento da porcentagem de P2S5. Tem menor poder que os xantatos e, por isto, so utilizados em quantidades ligeiramente maiores - 25 a 125g/t - e so mais afetados pelos depressores que os outros reagentes, o que pode ser muito importante em termos de flotao diferencial. Podem ser empregados em circuitos cidos. Muitas vezes so usados em misturas com xantatos. A Clariant fornece a linha Hostaflot L, a Cytec os Aerofloat 208, 211, 238 e o Aero 25, 31, 3477, 3501, 5430, 5474 e SNF Flomin a srie Flomin C 2000. Os tionocarbamatos so coletores bastante seletivos para cobre porfirtico, minerais de cobre/molibdnio e cobre/ouro. Geralmente so utilizados em conjunto com os xantatos ou com os ditiofosfatos. A SNF Flomin disponibiliza os Flomin C 4132 e 4150, a Clariant oferece coletores oleosos da linha Hostaflot X e a Cytec o Aero 3894. O sal de sdio de MBT (mercaptobenzotiazol) em conjunto com os sais de ditiofosfato, formam um coletor muito utilizado na flotao de metais nativos como cobre, bismuto, prata, ouro e pirita aurfera. A Clariant disponibiliza o Hostaflot M-91 e a Cytec os Aero 400, 404, 407 e 412. Coletores Catinicos Os coletores catinicos so as aminas e seus acetatos. So coletados eletricamente por um mecanismo de primeira espcie e, em consequncia, so adsorvidos e dessorvidos fcil e rapidamente. Em decorrncia disso, so menos seletivos que os coletores aninicos e mais afetados por modificadores de coleta. Sua aplicao tpica na flotao de no-metlicos, tais como o quartzo (no beneficiamento do itabirito), silicatos, aluminosilicatos e vrios xidos, talcos, micas etc. A varivel operacional mais importante o pH e depois o efeito nocivo das lamas. Aumentando o comprimento da cadeia carbnica, aumentam as propriedades coletoras e diminui a solubilidade. Minerais facilmente flotveis usam aminas de 8 a 15 carbonos e minerais difceis precisam de aminas de at 22 carbonos. A Clariant oferece a srie Flotigam (aminas de coco, sebo, estearilamina e oleilamina). Oferece ainda aminas graxas etoxiladas que servem como emulsificantes de aminas livres.
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A Akzo Nobel oferece mono e diaminas a base de leo de coco, sebo ou soja hidrogenada para flotao do quartzo em minrios de ferro. Os principais produtos so as sries Armeen, Duomac e Duomeen. Espumantes So compostos tenso-ativos heteropolares, no ionizveis, que contm um grupo polar (OH, COOH, C=O, OSO2, e SO2OH) e uma cadeia hidrocarbnica, capazes de se adsorverem na interface gua/ar. Sua funo principal na flotao reduzir a tenso superficial na interface gua/ar, aumentando a resistncia das bolhas, tornando-as mais dispersas e estveis, melhorando as condies para coleta das partculas de mineral hidrofobizado (Bulatovic, 2007). Os espumantes utilizados na flotao so compostos orgnicos heteropolares, cuja estrutura portanto parecida com a dos coletores. A diferena reside no carter funcional do grupo polar: o radical dos coletores quimicamente ativo e capaz - em princpio - de interagir eltrica ou quimicamente com a superfcie do mineral a ser coletado. J os espumantes tm um radical lioflico de grande afinidade pela gua. Esta diferena funcional determina o comportamento dos dois grupos de reagentes: enquanto os coletores tendem a migrar para a interface slido-gs, os espumantes se dirigem para a interface lquido-gs. As propriedades espumantes aumentam com o comprimento da cadeia no-polar at 7-8 carbonos e depois decaem, aparentemente devido queda da solubilidade do reagente. A solubilidade determinada pela poro polar da molcula - em geral procura-se escolher radicais que no tenham afinidade pela superfcie do mineral a flotar, para evitar interferncias com a coleta. Espumantes carboxlicos e amnicos so evitados por esta razo. Como requisitos de qualidade para um bom espumante, os mesmos devem apresentar as seguintes caractersticas (Baltar, 2008): (i) (ii) (iii) (iv) (v) no ter propriedades coletoras, isto , no adsorver na superfcie do mineral; formar bolhas estveis, permitindo o transporte de partculas minerais e a drenagem da gua; formar bolhas estveis durante o transporte do mineral at a superfcie, mas que colapsem na descarga; insensvel variao de pH e a presena de sais dissolvidos; ter baixo custo e disponibilidade no mercado.
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Produtos Naturais Os primeiros e principais espumantes naturais usados pela indstria mineral foram o leo de pinho e o cido creslico, mas, atualmente, vem sendo substitudos, na maioria dos processos de flotao, por produtos de sntese derivados do polipropileno glicol e por alcois de cadeia cclica ou ramificada. O leo de pinho um espumante de uso to generalizado que o seu aroma associado prpria operao da flotao. um produto natural contendo diversos compostos, muitos dos quais no perfeitamente identificados, com predominncia de terpinis (C10H17OH), alfa, beta e gama. compatvel com a maioria dos coletores e tem baixo preo. Tem carter ligeiramente alcalino e usado, de preferncia, em circuitos alcalinos. O cido creslico outro produto natural, e consiste principalmente numa mistura de cresis ismeros (orto, piro e meta). Os produtos industriais so muito heterogneos entre si e contm diferentes nveis de contaminantes e de outros compostos. O ingrediente ativo mais importante o metacresol. Este espuma bem nas faixas de pH 3,4 a 4,7, 7,5 a 10 e acima de 11,5. Produtos de Sntese Os principais produtos de sntese usados como espumante pela indstria mineral, so os alcois e os teres poligliclicos, cada qual, formador de um determinado tipo de espuma. Os lcoois formam uma espuma com uma pelcula muito fina nas bolhas, transportam menos gua e arrastam menos lamas, sendo menos estveis e persistentes. Os teres poligliclicos formam espumas com uma pelcula grossa nas bolhas, transportam mais gua e arrastam mais lamas, sendo bastante estveis e persistentes. Os alcois so formados por uma cadeia de hidrocarbonetos (5 a 8 carbonos) cclica ou ramificada e uma ou mais hidroxilas. O metil-isobutil-carbinol (MIBC) o lcool espumante mais importante em termos de aplicao e fornece uma espuma muito aberta, que permite uma boa drenagem da ganga, favorecendo portanto a seletividade do processo. Os teres poligliclicos so constitudos por glicis de polietileno ou polipropileno e seus monoteres, tm peso molecular mdio e so produzidos por sntese. So muito solveis em gua, podendo ser diludos durante a aplicao. Devido sua estabilidade e baixa presso de vapor, geralmente retornam ao circuito com a gua recirculada. Os Aerofroths e os Orepreps so os espumantes cormecializados pela Cytec. Normalmente, o princpio ativo um lcool (6 ou mais carbonos com cadeia normal ou ramificada) ou um ter poligliclico.
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A Clariant oferece uma srie de espumantes das marcas Flotanol e Montanol. A linha Flotanol base de ter de propilenogligol com vrios pesos moleculares, enquanto a linha Montanol so misturas de alcois alifticos ramificados, compreendendo desde o butanol at o decanol e constitudos principalmente de cetilhexanol (40 a 50%) e de hexanol e heptanol (20 a 30%). A SNF Flomin oferece tambm uma srie de produtos espumantes, o Flomin F, que base de lcoois, lcoois etoxilados, poliglicis e teres poligliclicos. Outro espumante usado o trietoxibutano, de caractersticas semelhantes s do leo de pinho, usado exclusivamente na frica do Sul para a flotao de ouro. Consumo de Espumante Os nveis mdios de consumo so dados a seguir. Para muitos alcois, o poder espumante no persistente, de modo que se faz necessrio adicion-los, escalonadamente. cido creslico leo de pinho MIBC Aerofroths 100 g/t 50 g/t 40 g/t 15 a 100 g/t
Reagentes Modificadores Modificadores so reagentes orgnicos ou inorgnicos que tem por finalidade melhorar a seletividade e/ou recuperao durante a flotao. As principais funes dos modificadores incluem: o favorecimento ou inibio da ao de um coletor sobre a superfcie de um mineral; a regulagem do pH da polpa mineral; a disperso de partculas. Os reagentes modificadores so dividos em quatro classes principais: depressores, ativadores, reguladores de pH e agentes dispersantes. Depressores So sais metlicos utilizados para deprimir as espcies minerais presentes e, assim, tornar a coleta seletiva. O mecanismo da sua atuao depende principalmente do controle do potencial eletrocintico (potencial zeta) da superfcie do mineral. Os depressores so compostos orgnicos ou inorgnicos e que so adicionados em condicionadores, antes da adio dos coletores. Os principais depressores inorgnicos so: silicato de sdio, sulfeto de sdio, dicromato de potssio, cianeto de sdio. Tambm so muito usados colides orgnicos, tais como amido, dextrina, tanino, quebracho e lignino-sulfonato.
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Ativadores So reagentes capazes de aumentar ou tornar mais seletiva a ao de um coletor, sobre a superfcie do mineral que se deseja flotar. Os reagentes ativadores geralmente so sais solveis de metais e agem modificando a superfcie de um mineral, por meio da formao de composto intermedirio. Os principais ativadores utilizados em processos de flotao so o sulfeto de sdio (usado na sulfetizao de xidos de cobre, chumbo e zinco) e o sulfato de cobre (usado para ativar a esfalerita). Reguladores de pH O pH da polpa mineral tem um papel importante e influi, de forma significativa, no processo de flotao, atuando sobre: o potencial zeta dos minerais; dissociao de coletores e outros reagentes modificadores; adsoro de ctions e anions em diversos minerais; adsoro de coletores; estado de floculao da polpa. O critrio econmico preponderante na escolha do reagente e os mais utilizados so: barrilha, soda custica, cal, cido sulfrico e, raramente, cido clordrico. Dispersantes Os dispersantes so reagentes inorgnicos ou orgnicos capazes de individualizar as partculas minerais agregadas, para posterior separao. Geralmente, os dispersantes so utilizados em processos, onde existe uma uma quantidade significativa de finos e/ou lamas. Os principais compostos utilizados como dispersantes de lamas em processos minerais so: o metassilicato de sdio, o metafosfato de sdio, poliacrilato de sdio e a carboxi metil celulose. Outros Reagentes Alm dos coletores, moduladores e reguladores so empregadas substncias capazes de: (i) (ii) dissolver o coletor: cidos fortes como o cido sulfrico; retirar da soluo ctions de metais pesados que possam interferir com a flotao - so os reagentes chamados de sequestradores - que devem fornecer compostos insolveis do ction indesejado. O sais de EDTA (cido etilenodiaminotetracido), agem como quelantes dos ons de metais pesados. So reagentes caros.
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DESENVOLVIMENTOS RECENTES
Os mecanismos envolvidos na operao de flotao e descritos nos itens anteriores podem ser considerados como sendo: (i) (ii) (iii) (iv) condicionamento dos minerais com os coletores e moduladores da coleta; aerao da polpa; captura das partculas a flotar pelas bolhas de ar; separao da espuma.
Os progressos mais recentes dizem respeito maneira de fazer a aerao da polpa. Na flotao convencional, em clulas mecnicas, o ar aspirado ou soprado para dentro da clula e quebrado em um grande nmero de pequenas bolhas pela ao conjunta do rotor e estator. Existem duas outras maneiras de fazer essa introduo de ar no sistema: disperso de ar - em que o ar forado para dentro da polpa atravs de placas porosas, aspersores, tubos Venturi. Conseguem-se bolhas com dimetros de 0,5 a 0,1 mm; ar dissolvido - em que o ar dissolvido na gua desprendido pela sbita despressurizao dentro da clula. A gua pode ter sido previamente saturada com ar ou outro gs, para melhor desempenho. Outrossim, pode-se proceder eletrlise da gua para gerar bolhas dos gases que a compem. As bolhas tm dimetros de 0,03 a 0,12 mm e so geradas diretamente sobre as partculas, resultando um contato bolhapartcula mais eficiente, apesar de mais caro. As operaes com ar dissolvido tm recebido grande ateno dos pesquisadores acadmicos, mas pouca aplicao industrial. Todos os desenvolvimentos importantes tm-se dado na utilizao de clulas pneumticas ou de sua verso mais moderna, que a coluna de flotao. Clulas Pneumticas Estes equipamentos tm uma vantagem muito grande, que o fato de no disporem de peas mveis. O ar injetado para dentro da clula atravs de uma pea chamada aerador. Trata-se de um tubo ou placa porosa feita de bronze, vidro ou plstico sinterizado, de modo a resultarem em canais de dimetros controlados. A clula corresponde a um tanque cilndrico ou de seo quadrada, onde feita a separao. A Figura 21 mostra um equipamento comercial desse tipo, a clula Flotaire desenvolvida pela Deister.
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Toda a agitao deve ser feita pela ao do ar injetado. Em consequncia, de se esperar maior consumo energtico. Em contrapartida, as funes de aerao da polpa e separao de espuma no so afetadas pela agitao mecnica, havendo portanto condies mais favorveis. A literatura aponta vantagens para a flotao de minrios com distribuio granulomtrica muito ampla, minerais de elevada densidade e minerais frgeis.
Figura 21 Clula Flotaire (Deister).
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Miniusina de Flotao A miniusina de flotao instrumentada(Figura 22) da CPT Canadian Process Technology composta por banco de clulas de flotao, moinhos, condicionadores e um sistema de disperso de reagentes. A miniusina insere uma gama de ferramentas laboratoriais, muito versteis, que permite extrair uma quantidade mxima de informao com amostras de testemunhos de sondagem, em tempos de operao mais curtos que aqueles despendidos em unidade piloto convencional. possvel realizar testes, com quantidades reduzidas de amostras (10 a 15 kg/h), por 20 h de operao contnua. Entre outros efeitos que afetam um circuito de flotao, a recirculao de cargas e de produtos intermedirios, quantificada com um ndice de confiabilidade que excede aqueles obtidos em testes padres de flotao em circuito fechado, no qual esto inseridas as etapas de rougher/scavenger/cleaner.
Figura 22 Miniusina de flotao (CPT Canadian Process Technology). No caso de uma quantidade limitada de amostra para realizao dos testes de flotao, como os testemunhos de sondagem, os testes de flotao em bancada em circuito fechado (locked cycle test) eram as nicas opces para simulao de circuitos com recirculao de cargas. Esses testes eram aplicados a circuitos simples e apresentavam grandes dificuldades em se estabelecer o estado de equilbrio. Para resolver essas questes, a miniusina de flotao foi desenvolvida. A simplicidade operacional do circuito, com auxlio de instrumentao, permite a rapidez na execuo dos ensaios, alm da confiabilidade dos resultados associada preciso nas medidas de controle de processo. O Quadro 1 mostra uma comparao entre os diversos ensaios de flotao (bancada e piloto) com a miniusina de flotao (Fragomeni, 2006).
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Quadro 1 Comparao entre os ensaios de flotao (bancada e piloto) com a miniusina de flotao - CETEM.
Testes comparativos de flotao Alimentao Flotao em bancada (circuito aberto) 1 a 4 kg/teste Planta piloto convencional 200 kg/h Testemunho de sondagem, amostra de trincheiras, etc Continua Sim/Contnua 4 a 30 litros Minusina de Flotao 5 a 15 kg/h Flotao em bancada (circuito fechado) 15 kg/teste
Origem da amostra
Testemunho de sondagem
Moagem primria Remoagem Volume das clulas de flotao
Batelada Sim/Batelada 1 a 4 litros
Batelada Sim/Continua 12 clulas com 1,7 litros cada Circuito contnuo com recirculao de fluxos que podem ser modificados; Curvas de recuperao e de teor.
Batelada Sim/Batelada 1 a 4 litros
Informaes obtidas
Circuito aberto; etapas rougher, cleaner e scavenger
Circuito contnuo com recirculao de fluxos; Quantificao da carga circulante; Balano de massa
Quantificao da carga circulante; Balano de massa.
Observaes
Apenas para avaliaes primrias; Sem carga circulante e/ou concentrados finais.
So realizados Moagem em diversos ciclos at batelada minimiza atingir a o tempo de Exige grande estabilidade do reteno no quantidade de circuito. tanque de amostra e possui alimentao; alto custo; No potencializa a Atinge o regime Problemas de representatividade; em pouco tempo;. recuperao em momentos de Capacidade de Moagem primria instabilidade ou trabalhar com gera instabilidade. condies testemunhos de imprprias de sondagem. flotao
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"Air-sparged Hidrocyclone" Esta operao feita em um ciclone especial, esquematizado na Figura 23. A injeo de ar feita atravs de uma parede porosa que circunda o corpo do ciclone. As bolhas (de maneira geral, de dimetro inferior a 0,1 mm) tendem a se mover em direo ao fluxo ascendente que sai pelo vortex finder. A alimentao introduzida tangencialmente ao ciclone. O contato das bolhas de ar com as partculas d-se no encontro dos dois fluxos: o radial das bolhas e o circular das partculas. As condies para a coliso das partculas e bolhas so portanto favorecidas, bem como a rejeio das partculas no coletadas, no campo centrfugo. As partculas aderidas s bolhas descarregam-se portanto pelo overflow, e as partculas no coletadas pelo underflow.
Figura 23 Air spairged hidrocyclone.
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C a p t u l o
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FLOTAO EM COLUNA
Jos Aury de Aquino

Engenheiro Qumico pela UFCE, Doutor em Engenharia Qumica pela UNICAMP Pesquisador do CDTN/CNEN
Maria Lcia M. de Oliveira

Engenheira Mecnica pela CEFET, Doutora em Engenharia Qumical pela UNICAMP Pesquisadora da MCE Consultoria e Engenharia Ltda
Maurlio Dias Fernandes

Engenheiro Qumico pela UFMG, Mestre em Engenharia Metalrgica pela UFMG Consultor da MCE Consultoria e Engenharia Ltda
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INTRODUO
Nos ltimos anos, a concentrao de minrios registrou um significativo avano pela introduo da coluna no processo de flotao. A importncia desse tipo de equipamento pode ser constatada pelas melhorias substanciais dos concentrados obtidos em diversas unidades industriais, com aplicao a diferentes tipos de minrios. Frequentemente, soma-se s melhorias na performance metalrgica uma economia nos custos de capital e de operao. Tais fatores tm sido decisivos para a aplicao das colunas em processos de flotao, tanto para novos projetos como para expanses industriais. Apresenta-se neste captulo uma abordagem especfica sobre as colunas de flotao, em que so demonstradas suas principais caractersticas construtivas, parmetros de operao e sistemas de controle. So descritas, ainda, as metodologias para o dimensionamento de unidades industriais a partir de programas experimentais e estabelecidas comparaes entre as colunas e as clulas mecnicas convencionais. Finalmente, so apresentadas as mais importantes aplicaes industriais de colunas em unidades minerais brasileiras. Vale ressaltar que, face aos objetivos deste livro, as informaes aqui apresentadas foram resumidas e simplificadas, visando fornecer aos leitores um conhecimento bsico sobre o assunto. Informaes especficas e detalhadas podem ser obtidas por meio da bibliografia indicada ao final do captulo.
HISTRICO
A concepo bsica do processo de flotao em coluna foi desenvolvida no incio da dcada de 60 por Boutin e Tremblay, que registraram, no Canad, a primeira patente sobre essa tecnologia. A partir de ento, foram realizados os primeiros programas experimentais em escala de laboratrio (Wheeler e Boutin - 1966/1967) e desenvolvidas concepes alternativas por outros pesquisadores (Dell e Jenkins - 1976). Principalmente com base nos trabalhos de Wheeler e Boutin, a primeira implantao industrial usando essa nova tecnologia ocorreu em 1980, em Les Mines Gasp, Canad, onde uma coluna, operando no estgio de flotao cleaner de concentrao de molibdenita, substituiu com sucesso um banco de clulas mecnicas convencionais. Posteriormente, uma segunda coluna foi instalada nessa mesma usina substituindo todo o circuito de clulas mecnicas. As colunas de Les Mines Gasp foram tambm utilizadas para vrios estudos (Dobby, 1984, Yianatos, 1987) que contriburam notavelmente para o desenvolvimento desta tecnologia.
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Na Figura 1 tem-se um cronograma simplificado de eventos que podem ser considerados importantes no desenvolvimento e na implantao das colunas de flotao. No Brasil, os primeiros trabalhos em escala piloto ocorreram no Centro de Desenvolvimento da Tecnologia Nuclear (CDTN), em 1985, e a primeira implantao industrial data de 1991. A partir da, foram implementados, no Brasil, uma quantidade significativa de novos projetos industriais com utilizao de colunas de flotao.
2010
Aerador: Cavitation Tube
2005
Aerador: Slam Jet
2000
Implantao de Unidades Industriais no Brasil
Aerador: Lanas Perfuradas
1995
Coluna Ken-Float Clula Jameson Coluna de Recheio Coluna Microcel Clula Hidrochen Incio dos Estudos Fundamentais (Dobby e Yianatos) Primeira Instalao Industrial Clulas Deister Patente Boutin Tremblay
1990
Livro de Flotao em Coluna Simpsio de Flotao em Coluna Aerador USBM
1985
Incio dos Estudos Piloto no Brasil
1980 1970 1960
Testes em Laboratrio (Wheeler)
Figura 1 Eventos marcantes no desenvolvimento e aplicao das colunas de flotao.
DESCRIO DA COLUNA
Embora tenham sido desenvolvidas diferentes concepes para as colunas de flotao, os modelos utilizados em unidades industriais apresentam as caractersticas bsicas da coluna canadense. Na Figura 2 apresentado um desenho esquemtico da coluna, com nfase nos seus aspectos mais importantes para o processo.
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Figura 2 Esquema bsico de uma coluna de flotao. A coluna de flotao difere da clula mecnica convencional em quatro aspectos bsicos: (i) geometria (relao altura : dimetro efetivo); (ii) gua de lavagem; (iii) ausncia de agitao mecnica; (iv) sistema de gerao de bolhas. O dimetro efetivo da seo transversal das colunas industriais varia de 0,3 a 5,0 metros. A seo transversal pode ser quadrada, retangular ou circular. Colunas de seo retangular ou quadrada com dimetro efetivo superior a 1,5 metro so normalmente compartimentadas em baffles verticais, por razes estruturais. Alm disso, a utilizao de baffles melhora a distribuio e o contato entre os fluxos de polpa e de ar, evitando a gerao de uma macro recirculao. A altura total das colunas pode variar em funo das caractersticas operacionais requeridas, notadamente dos tempos de residncia exigidos. A altura da maioria das colunas industriais varia de 10 a 15 metros.
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Conforme indicado na Figura 2, so identificadas nas colunas duas sees distintas: (i) a seo de coleta (tambm chamada de seo de recuperao ou seo de concentrao), compreendida entre a interface polpa-espuma e o sistema de aerao; a seo de limpeza (tambm conhecida como seo de espuma), compreendida entre a interface polpa-espuma e o transbordo de material flotado.
(ii)
A polpa devidamente condicionada com os reagentes alimentada a aproximadamente 2/3 da altura da coluna, a partir de sua base. Na seo de coleta, as partculas provenientes da alimentao da polpa so contactadas em contracorrente com o fluxo de bolhas de ar produzido pelo aerador instalado na parte inferior da coluna. As partculas hidrofbicas colidem e aderem s bolhas ascendentes, sendo ento transportadas at a seo de limpeza, constituda por uma camada de espuma de aproximadamente 1,0 metro de espessura. Por outro lado, as partculas hidroflicas ou pouco hidrofbicas e, portanto, no aderidas s bolhas, so removidas na base da coluna. Na parte superior da coluna adicionada a gua de lavagem, por meio de dispersores, os quais permitem uma adequada distribuio da gua no interior da camada de espuma. A gua de lavagem desempenha papel de fundamental importncia no processo de flotao, tanto para a eliminao de partculas arrastadas pelo fluxo ascendente (normalmente de minerais contaminantes) quanto para estabilizao da espuma.
TERMINOLOGIA
Desde o incio do desenvolvimento da tecnologia de flotao em coluna, foram introduzidos alguns termos com o objetivo de quantificar as variveis operacionais, sendo descritos a seguir os mais importantes: Hold up (%) - a frao volumtrica ocupada por uma das trs fases em um dado ponto da coluna. O hold up do ar determinado na seo de coleta e representa uma medida da quantidade de ar, expressa em percentagem, do volume total da coluna, ocupada pelo ar. Velocidade superficial (cm/s) - a relao entre a vazo volumtrica de determinada fase e a rea da seo transversal da coluna, medida em (cm3/s)/cm2 ou cm/s. Esta unidade permite a comparao das variveis operacionais entre colunas de dimenses diferentes. Velocidade intersticial (cm/s) - a relao entre a vazo volumtrica de determinada fase por unidade de rea disponvel para esta mesma fase. Num sistema de trs fases,
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slido, lquido e ar, a rea ocupada por uma das fases a rea total menos a rea ocupada pelas outras duas fases. Velocidade relativa - a velocidade resultante entre duas fases distintas. Esta velocidade obtida pela diferena ou soma das velocidades absolutas de cada fase, considerando, respectivamente, movimentos no mesmo sentido ou no sentido oposto. Bias - a frao residual da gua de lavagem, adicionada no topo da coluna, que flui atravs da seo de limpeza. Operacionalmente, quantificada pela diferena ou pela relao entre as vazes volumtricas de polpa da frao no flotada e da alimentao. Convencionalmente, o bias chamado positivo ou negativo quando a vazo volumtrica de polpa da frao no flotada , respectivamente, maior ou menor do que a vazo volumtrica de polpa da alimentao. Capacidade de carregamento (g/min.cm2) - a vazo mssica mxima de slidos que pode ser descarregada por rea de transbordo da coluna. A capacidade de carregamento pode ser determinada experimentalmente mantendo-se as condies operacionais da coluna constantes e variando a sua taxa de alimentao de slidos at atingir um valor mximo de material flotado. Capacidade de transporte (g/min.cm2) - a vazo mssica de slidos descarregada por rea de transbordo da coluna em uma dada condio operacional. Nas colunas industriais de grande porte, a capacidade de transporte deve ser, no mximo, igual a um tero da capacidade de carregamento. Capacidade de transbordo (g/min.cm) - a relao entre a vazo mssica de polpa e o permetro de transbordo da coluna. Nas colunas industriais, o permetro de transbordo no aumenta na mesma proporo da seo transversal da coluna, dificultando o escoamento da polpa flotada. Nessas circunstncias, so utilizadas calhas internas para aumentar o permetro de transbordo da coluna. Capacidade de carga (g/min.m3) - a vazo mssica mxima de slidos flotada por unidade volumtrica de ar. Conveno de fluxos - So definidos como positivos os fluxos descendentes de slido e lquido e o fluxo ascendente de ar.
CARACTERSTICAS OPERACIONAIS
O rendimento das colunas est normalmente relacionado com o sistema de fluxo interno. As colunas piloto, com uma elevada relao entre altura e dimetro, operam em regime de fluxo prximo ao chamado tipo pisto, e as colunas industriais operam em regime de fluxo entre o tipo pisto e a mistura perfeita. O fluxo pisto tambm conhecido como plug flow apresenta as seguintes caractersticas:
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(i) (ii) (iii)
o tempo de residncia o mesmo para todos os fluxos na coluna, fluido e partculas minerais; existe um gradiente de concentrao das partculas hidrofbicas ao longo do eixo da coluna; o coeficiente de mistura igual a zero;
A recuperao dos minerais dada por:

R = 1 e Kt
[1]
onde: R recuperao dos minerais; K constante cintica de flotao; t tempo de residncia. Em testes experimentais realizados em colunas piloto com relao altura/dimetro entre 100 e 200, tm sido obtidos coeficientes de mistura Nd variando de 0,03 a 0,08, ou seja, prximos de uma operao plug flow. O fluxo tipo mistura perfeita, ou perfect mixer, apresenta as seguintes caractersticas: (i) (ii) o material na seo de recuperao da coluna tem uma distribuio de tempo de residncia ; a concentrao das partculas a mesma em qualquer ponto da seo de recuperao da coluna;
K K + 1
A recuperao dos minerais, com cintica de primeira ordem, dada por:

R=
[2]
onde: R K recuperao dos minerais; constante cintica de flotao; tempo de residncia mdio das partculas; o coeficiente de mistura infinito. A distribuio de tempo de residncia (RTD), representada na Figura 3, descrita pela equao abaixo:
RTD = E(t) = exp(-t ) /
[3]
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Figura 3 Curva de distribuio de tempo de residncia num fluxo tipo mistura perfeita. Na regio (1), o teor na frao flotada elevado e a recuperao baixa, pois as partculas tiveram um tempo de residncia menor que o necessrio para flotao. Na regio (2), h uma reduo no teor da frao flotada, pois o excesso de tempo de residncia permite que partculas menos hidrofbicas tenham probabilidade de serem coletadas. Devido ao efeito de mistura, uma coluna operando neste regime de fluxo apresenta uma recuperao menor que a coluna piloto. O fluxo pisto com disperso parece ser o modelo que melhor descreve o comportamento das colunas industriais, cujo regime de fluxo apresenta as seguintes caractersticas: (i) (ii) o numero de disperso Nd est entre 0,5 e 1,0; o material dentro da coluna apresenta uma distribuio de tempo de residncia.
Neste caso, a recuperao dada por:

1 4 a exp 2 N d Rc = 1 a a 2 (1 + a)2 exp 2 N (1 a) exp 2 N d d
[4]
onde:
a = (1 + 4K.p .Nd )
1 2
[5]
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J 0,063.dc . g 1,6 Nd = J s + USP .Hc (1 g )

Js JT = Q FW + [(1 R TOT ).Q FS ] + JB Ac
0 ,3
[6]
[7]
sendo: Rc Nd K Jg JB p Jsl Usp Hc dc Ac RTOT JT QFS recuperao na seo de coleta; nmero de disperso; constante cintica de flotao; velocidade superficial do ar; velocidade superficial do bias; tempo de residncia mdio das partculas; velocidade superficial da polpa; velocidade relativa entre as partculas e o lquido; altura da seo de recuperao; dimetro da coluna; rea da seo transversal da coluna; recuperao de massa na frao flotada; velocidade superficial da frao no flotada; vazo de slidos na alimentao.
As demais expresses matemticas que correlacionam esses parmetros com as variveis operacionais das colunas sero discutidas posteriormente. Colunas industriais com relao altura/dimetro entre 4 e 12 operam com coeficientes de disperso Nd entre 0,5 e 2,7. Sistema de Aerao Em uma coluna, este dispositivo um componente fundamental para sua operao. Um gerador de bolhas eficiente aquele capaz de gerar bolhas de 0,5 a 2,0 mm de dimetro, com a velocidade superficial de ar entre 1,0 e 3,0 cm/s e hold up de 15 a 20%. Alm disso, deve ser de fcil operao e manuteno, alm de ser produzido com materiais resistentes ao desgaste.
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Os tipos de aeradores podem ser classificados em internos e externos. Os aeradores internos podem ser rgidos e flexveis e foram os primeiros e os mais simples a ser utilizados nas colunas de flotao. Os aeradores rgidos, apresentados na Figura 4, so construdos de materiais tais como: cermica, ao sinterizado e polipropileno microporoso. Os aeradores flexveis so construdos de borracha perfurada e tela de filtro. Esses aeradores tm como principal desvantagem o entupimento e a impossibilidade de manuteno quando em operao. Em funo disso, a sua utilizao est atualmente restrita s colunas piloto.
Figura 4 Aerador microporoso. Os primeiros aeradores externos, apresentados na Figura 5, utilizados nas colunas industriais, consistiam basicamente de lanas perfuradas com orifcios de 0,9 mm, revestidos com materiais resistentes ao desgaste, tais como cermica ou carbeto de tungstnio. O princpio de funcionamento desses aeradores baseia-se na passagem do fluxo de gua e ar sob presso a uma velocidade supersnica pelos orifcios da lana. A entrada da mistura na coluna acarreta um alvio de presso que propicia a formao de bolhas no tamanho adequado. Esses aeradores apresentam como principais vantagens a possibilidade de remoo, inspeo e substituio dos injetores com a coluna em operao e a gerao de bolhas menores e mais uniformes. Embora esses aeradores representem um significativo avano tecnolgico, so de difcil operao e apresentam entupimentos frequentes devido obstruo dos furos das lanas pelas impurezas da gua. Em funo disso, os aeradores que utilizam mistura ar-gua sob presso vm sendo substitudos por aeradores que utilizam somente ar.
Figura 5 Aerador de lanas perfuradas.
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Flotao em Coluna
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Os aeradores que utilizam somente ar, tipo SlamJet, apresentados na Figura 6, consistem basicamente de um tubo simples com um orifcio na extremidade, revestido de cermica para proteo contra desgaste. O princpio de funcionamento similar ao anterior, no qual as bolhas so formadas atravs da passagem de ar pelo orifcio a uma velocidade supersnica. Cada aerador provido de um mecanismo automtico de proteo que bloqueia a entrada de polpa na falta do fluxo de ar. Esse tipo de aerador, alm de apresentar as vantagens dos aeradores que utilizam a mistura ar-gua, de fcil operao e tem menor probabilidade de entupimento. Entretanto, geram bolhas de dimetro superior s obtidas com os de lanas perfuradas. Como alternativa para reduzir o tamanho das bolhas, pode ser adicionada gua para competir com o ar na passagem pelo orifcio da lana e agentes tensoativos.
Figura 6 Aerador tipo SlamJet. Recentemente, no ano de 2005, novos sistemas de gerao de bolhas foram introduzidos nas colunas industriais. Esses sistemas consistem em dispositivos capazes de contactar a polpa com o ar em condies de elevado cisalhamento ou cavitao. Para isso, parte da polpa da frao no-flotada succionada da base da coluna por meio de uma bomba centrfuga e alimentada em misturadores estticos ou tubos venturi (cavitation tube). A elevada condio de turbulncia gera microbolhas e aumenta o contato efetivo partcula-bolha. Em seguida, a polpa aerada injetada na coluna acima do ponto de suco. Os misturadores estticos so tubos recheados com placas metlicas instaladas a 45 em relao ao eixo, enquanto os ventures consistem de tubos com uma reduo de dimetro na regio central. A utilizao desses aeradores tem permitido a obteno de nveis mais elevados de recuperao do mineral de interesse na frao flotada e uma reduo no consumo de ar e de reagentes coletores. Na Figura 7 tem-se uma representao esquemtica dos dispositivos de contactao da polpa com o ar e, na Figura 8, da instalao desses aeradores.
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(a)
(b)
Figura 7 Dispositivos de contactao da polpa com o ar (a) misturador esttico (b) tubo Venturi.
Figura 8 Diagrama da instalao do cavitation tube . No scale up de colunas industriais, importante preservar as mesmas condies operacionais de velocidade superficial do ar e dimetro de bolha utilizados nos testes piloto.
VARIVEIS DA COLUNA DE FLOTAO

As principais variveis da coluna que influenciam no processo de concentrao por flotao so: vazo de ar; hold up do ar; tamanho de bolhas; gua de lavagem; altura da camada de espuma; altura da seo de recuperao;
bias; tempo de residncia. Estas variveis podem ter efeito significativo sobre o teor e/ou a recuperao do mineral de interesse e, como seus efeitos podem estar inter-relacionados, dificilmente sero avaliados isoladamente. A seguir sero feitos alguns comentrios sobre cada varivel.
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Flotao em Coluna
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Vazo de Ar A vazo de ar uma das variveis mais importantes no controle do processo de flotao em coluna e tem um efeito significativo sobre a recuperao do mineral flotado. Dentro dos limites de estabilidade da coluna, a recuperao do mineral flotado normalmente crescente com o aumento da vazo de ar at atingir o seu valor mximo. Este ganho na recuperao deve-se ao aumento do nmero e rea superficial total de bolhas introduzidas na coluna. Entretanto, um acrscimo significativo da vazo de ar pode prejudicar o processo de flotao devido turbulncia ou formao de espuma na seo de recuperao da coluna. A velocidade superficial do ar (Jg) definida pela relao entre a vazo de ar (Qg) em CNTP, e a rea da seo transversal da coluna (Ac). Para condies tpicas de operao, a velocidade superficial do ar situa-se entre 1 e 3 cm/s. [8] Ac A velocidade superficial mdia do ar (Jg*)dois pontos da coluna, a presses Pc e Pt, est relacionada com a velocidade superficial do ar em condies padro (Jg), de acordo com a equao:
J* g = Pc Jg n(Pt / Pc ) Pt Pc Jg = Qg
[9]
onde: Pc Pt presso absoluta no overflow da coluna; presso absoluta em qualquer ponto da coluna.
A velocidade superficial mxima de ar utilizada em uma coluna est limitada por vrios fatores, como exposto a seguir: (i) perda de bias positivo - um acrscimo de Jg acarreta um aumento do arraste de lquido da seo de concentrao para a seo de limpeza, aumentando o valor do hold up do lquido na espuma e reduzindo a concentrao de slidos do material flotado. Como consequncia, h uma reduo na vazo volumtrica da polpa da frao no-flotada, podendo torn-la menor que a da alimentao e acarretando a perda do bias positivo; perda do regime de fluxo - o aumento de Jg pode acarretar a mudana do regime de fluxo da coluna de pisto (plug flow) para mistura perfeita. Essa alterao do regime de fluxo ocasionada pelo aumento do tamanho das bolhas, em funo da elevao da vazo de ar;
(ii)
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perda da interface - ao aumentar a Jg, o hold up do ar aumenta na polpa e diminui na camada de espuma, at atingir valores iguais de hold up nas duas sees. Quando isto ocorre, verifica-se a presena de espuma em toda coluna e perda da interface polpa-espuma; (iv) insuficincia do aerador - o projeto do sistema de aerao permite oper-lo em uma determinada faixa de vazo de ar. Em funo disso, no possvel trabalhar com valores de velocidades superficiais de ar (Jg) superiores aos especificados no projeto do aerador; (v) aumento do tamanho de bolhas - O aumento da velocidade superficial de ar (Jg)acarreta um acrscimo no dimetro das bolhas geradas, reduzindo a eficincia de coleta das partculas, principalmente de granulometria mais fina. Hold up do Ar O hold up do ar definido como uma frao volumtrica de ar contida em uma determinada regio da coluna. Este parmetro pode ser determinado na seo de recuperao e depende da vazo de ar, do tamanho das bolhas, da densidade de polpa, do carregamento de slidos nas bolhas e da velocidade descendente de polpa. Por meio da sua medida e com auxlio de modelos matemticos, possvel estimar o dimetro de bolha. O hold up do ar pode ser medido utilizando manmetros de gua, transdutores ou transmissores de presso. A medida com transmissores de presso, conforme representado na Figura 9, pode ser calculada pela Equao [10]:
gua de Lavagem
(iii)
Alimentao
P1
Flotado
P2
Ar
No Flotado
Figura 9 Sistema para medio do hold up do ar.
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Flotao em Coluna
g = 1 P
s
P S .g.L
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[10]
Diferena de presso (kPa) densidade da polpa (g/cm3) distncia entre as medidas de presso (m) 2 acelerao da gravidade (m/s )
L g
Tamanho de Bolhas Um dos avanos significativos na utilizao das colunas de flotao a possibilidade de controlar o tamanho das bolhas por meio do ajuste das condies operacionais do sistema de aerao e da adio de agentes tensoativos. O tamanho mdio e a distribuio das bolhas so importantes na flotao devido ao seu efeito na eficincia de coleta e de transporte das partculas. A utilizao de bolhas pequenas, com elevada rea superficial, permite a recuperao de partculas menores e a obteno de ndices mais elevados de cintica de coleta e transporte dos slidos por volume de ar. Entretanto, as bolhas de tamanho muito reduzido apresentam uma velocidade de ascenso baixa, podendo ser inferior velocidade descendente da polpa, acarretando, em consequncia, perdas de partculas hidrofbicas coletadas no fluxo de material no flotado. Portanto, existe um tamanho mdio ideal de bolhas, em funo do tamanho mdio das partculas, que poder ser ajustado por meio das variveis operacionais do sistema de aerao e da adio de agentes tensoativos. Nas colunas de flotao, o tamanho mdio de bolhas est situado na faixa de 0,5 a 2,0 mm. O dimetro mdio das bolhas pode ser estimado com a utilizao das seguintes expresses matemticas, de acordo com a metodologia do drift flux.
18 s .U 0.687 db = (1 + 0.15. Rep ) g.
1 2
[11]
U =
Jg g .(1 g )m
(J g + J ) (1 g )m
[12]
db m= 4.45 + 18. d c
0.1 . Reb para 1 < Reb < 200
[13] [14]
0.1 m = 4.45. Reb para 200 < Reb < 500
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531
R eb =
db .U . s s
[15]
onde: db dimetro mdio da bolha; dc sl Jg Jl U sl g Rep Reb Bias dimetro da coluna; viscosidade da polpa; velocidade superficial do ar; velocidade superficial do lquido; velocidade terminal de ascenso das bolhas de ar; diferena de densidade entre as fases polpa e ar; densidade da polpa; acelerao da gravidade; nmero de Reynolds das partculas; nmero de Reynolds das bolhas.
O bias representa a frao residual da gua de lavagem que flui atravs da coluna e o principal responsvel pela ao de limpeza na espuma (rejeio de partculas hidraulicamente arrastadas). Convencionou-se que o bias ser positivo quando este fluxo residual se deslocar para baixo, ou seja, a vazo da gua de lavagem ser suficiente para substituir a gua de alimentao na frao flotada e promover o deslocamento de uma frao de gua nova para a base da coluna. O bias ( B ) pode ser estimado como a relao entre as vazes volumtricas da polpa na frao no-flotada ( Q T ) e na alimentao ( Q F ), dada pela expresso:
QT [16] QF Valores de B de 1,1 a 1,2 so tipicamente recomendados. O valor mais preciso do bias pode ser calculado pela diferena entre a vazo da gua de lavagem e da gua no flotado. B=
gua de Lavagem Uma das grandes alteraes da coluna de flotao em relao s clulas mecnicas a introduo da gua de lavagem na camada de espuma, que tem trs funes bsicas: (i) substituir a gua de alimentao na frao flotada, minimizando o arraste hidrulico de partculas hidroflicas;
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Flotao em Coluna
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(ii) (iii)
aumentar a altura e a estabilidade da camada de espuma; reduzir a coalescncia das bolhas mantendo o leito de bolhas expandido.
Com a adio de gua de lavagem, a coluna de flotao tem possibilidade de aumentar a seletividade do processo sem perda de recuperao. A eficincia da gua de lavagem est diretamente relacionada sua distribuio, que deve abranger toda a rea da seo transversal da camada de espuma, de forma a evitar o curto-circuito e drop back dos minerais flotados. Os distribuidores de gua de lavagem podem ser classificados em externos e internos. O distribuidor externo instalado acima da camada de espuma e apresenta as vantagens de estar protegido de entupimento por partculas slidas e de permitir a sua inspeo visual durante a operao. Entretanto, apresenta as desvantagens de requerer uma vazo maior de gua para manter constante a relao entre as velocidades superficiais do bias e da gua de lavagem (JB/JW) e de reduzir a concentrao de slidos no material flotado. O distribuidor interno instalado abaixo do transbordo da espuma. Alm de ser mais eficiente, produz um material flotado com maior concentrao de slidos. Contudo, a inspeo mais difcil, o entupimento dos orifcios favorecido e parte da rea transversal da coluna obstruda. Os distribuidores internos so geralmente instalados entre 10 e 20 centmetros abaixo do nvel do transbordo. A velocidade superficial mnima de gua de lavagem, JW, ser aquela necessria para a formao de uma camada de espuma prover o fluxo adequado do bias e fornecer a velocidade superficial do slido no flotado (Jc), realizando seu transporte para o transbordo. O efeito da gua de lavagem nas colunas est ilustrado na Figura 10, na qual so comparados os fluxos de gua numa coluna e numa clula mecnica. Na coluna, verifica-se normalmente que a gua de lavagem tende a substituir a gua da alimentao no material flotado, sendo distribuda entre esta frao e aquela que retorna seo de coleta. Cria-se, assim, um fluxo descendente de gua que minimiza os efeitos de arraste hidrulico de partculas que possam contaminar o produto flotado. As limitaes da velocidade superficial de gua de lavagem (JW) so descritas a seguir: Fluxos de gua de lavagem que fornecem uma velocidade superficial de bias (JB) maior que 0,3 cm/s acarretam um aumento da mistura na camada de espuma. Para JB > 0,4 cm/s, verifica-se um aumento significativo da recirculao de lquido e a coalescncia das bolhas, devido mudana do regime de fluxo de plug flow para turbulento. Sob efeito da mistura, a gua de alimentao pode ser arrastada para a espuma por curto-circuito, acarretando uma reduo no teor da frao flotada.
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533
O aumento da vazo de gua de lavagem acarreta uma diluio da frao flotada, dificultando e elevando os custos das etapas posteriores do processamento, ou seja, o espessamento e a filtrao. O aumento da vazo de gua de lavagem acarreta uma elevao no valor de JB e, consequentemente, uma reduo no tempo de residncia na seo de concentrao, traduzindo-se em perda de recuperao (ou capacidade) da coluna. Um aumento na presso da gua de lavagem acarreta uma elevao no drop back das partculas hidrofbicas, levando a uma reduo na recuperao da frao flotada. Para a escolha do valor adequado de JW, deve-se considerar que a ao da gua de lavagem mais eficiente para velocidades superficiais de ar (Jg) mais baixas. Assim, para valores de Jg > 2,0 cm/s, deve-se aumentar JW para fornecer uma velocidade superficial de bias (JB) que minimize o arraste de gua de alimentao para a espuma.
M M
GUA NO FLOTADO
GUA NO FLOTADO
M M
GUA DE LAVAGEM
GUA DA ALIMENTAO
GUA NO NO FLOTADO
GUA DA ALIMENTAO
GUA NO NO FLOTADO
Figura 10 Representao esquemtica dos fluxos de gua na clula mecnica e na coluna de flotao. Altura da Camada de Espuma A altura da camada de espuma uma varivel importante na seletividade do processo de flotao. As colunas de flotao industriais geralmente trabalham com camadas de espuma que variam de 0,5 a 1,5 m. Em escala piloto, esses valores situamse entre 0,4 e 1,0 m. No existe uma regra geral para determinao da altura da camada de espuma. Se o arraste hidrulico constitui o problema bsico do processo, uma camada relativamente baixa pode ser suficiente, uma vez que o arraste das partculas eliminado prximo interface, quando operando com velocidade superficial de ar moderada (Jg < 1,5 cm/s). Por outro lado, se o objetivo obter seletividade entre as espcies hidrofbicas ou se a taxa de ar elevada, recomenda-se trabalhar com camadas de espuma maiores. A camada de espuma pode ser dividida em trs sees:
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Flotao em Coluna
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(i) (ii) (iii)
leito de bolhas expandidas; leito de bolhas empacotadas; espuma de drenagem convencional.
A primeira seo, acima da interface polpa-espuma, resultado dos choques das bolhas contra a interface, que gera uma onda de choques e, em consequncia, a coalescncia das bolhas formando um leito de bolhas expandidas. Esse fenmeno parece ser a principal causa da coalescncia das bolhas numa regio onde h um elevado contedo fracional de lquido ( > 26%). A segunda seo, chamada leito de bolhas empacotadas, se estende desde o topo da primeira seo at o ponto de introduo da gua de lavagem. Nesta seo, embora o contedo fracional de lquido ainda permanea elevado, verifica-se uma coalescncia moderada das bolhas, causada pelo movimento das bolhas maiores que atravessam a camada de espuma, ainda com formato esfrico. A ltima seo ocorre imediatamente acima do ponto de introduo da gua de lavagem e consiste de uma espuma de drenagem convencional. O contedo fracional de lquido inferior a 20% e as bolhas apresentam uma forma hexagonal. A altura da camada de espuma e a vazo de gua de lavagem so duas variveis importantes para a obteno de maior seletividade no processo de flotao em coluna. Altura da Seo de Recuperao A altura da seo de recuperao tem um efeito significativo no desempenho da coluna. Para sees de recuperao com o mesmo volume, ou seja, com o mesmo tempo de residncia, a recuperao crescente com o aumento da relao Hc/dc devido reduo do nmero de disperso (Nd) e ao aumento do tempo de residncia do lquido (em virtude da reduo do fluxo volumtrico do bias) e das partculas minerais. As limitaes na utilizao de valores elevados da relao altura da seo de recuperao/dimetro (Hc/dc) da coluna so: (i) capacidade de transporte do ar - para uma velocidade superficial de ar constante, o decrscimo na rea da seo transversal da coluna acarreta uma reduo na vazo de ar. Para manter a recuperao de slidos num mesmo nvel, seria necessrio que a massa de slidos carregada por unidade de volume de ar fosse superior quela limitada pela capacidade de carga do ar; velocidade descendente do lquido - para uma dada vazo e concentrao de slidos na alimentao da coluna, o decrscimo na rea da sua seo transversal acarreta um aumento significativo da velocidade descendente do lquido, impedindo a ascenso de bolhas pequenas, que sero arrastadas para o underflow da coluna.
(ii)
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Para condies tpicas de flotao em coluna recomendada uma relao Hc/dc = 10. Entretanto, devido aos elevados volumes de polpa processados em escala industrial, a relao altura/dimetro tem se tornado cada vez menor, aumentando o coeficiente de mistura axial da polpa e, consequentemente, reduzindo a recuperao do mineral hidrofbico na frao flotada. Tempo de Residncia O tempo de residncia um dos fatores que afetam tanto o teor quanto a recuperao do material flotado, atuando mais significativamente na recuperao. Variaes no tempo de residncia podem ser normalmente efetuadas por meio de alteraes na taxa e na concentrao de slidos da alimentao, na vazo de gua de lavagem, no hold up do ar e na altura da seo de recuperao da coluna. A seo de recuperao da coluna deve ter altura suficiente para permitir que as partculas hidrofbicas em sedimentao sejam coletadas pelas bolhas ascendentes de ar. Os tempos de residncia das partculas na camada de espuma e na seo de coleta esto fortemente relacionados com as vazes de ar e de polpa, respectivamente. O tempo de residncia mdio da fase lquida na coluna pode ser estimado pela relao entre o volume efetivo da seo de recuperao e a taxa volumtrica da frao no flotada:
= A c .Hc .(1 g ) Q
[17]
onde:
tempo de residncia da fase lquida; rea da seo transversal da coluna; altura da seo de recuperao da coluna; hold up do ar; vazo volumtrica de polpa da frao no flotada.
Ac Hc g Qt
Para partculas muito finas, o tempo de residncia das partculas slidas na coluna funo da sua taxa de sedimentao e, portanto, aumenta com o decrscimo da granulometria, aproximando-se do tempo de residncia do lquido. Partculas maiores que 100 m tm tempo de residncia igual ou menor que 50% do tempo de residncia do lquido. O tempo de residncia das partculas na coluna pode ser calculado por:
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Flotao em Coluna
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J s (1 ) g p = * J s (1 ) + USP g
[18]
onde: p Jsl tempo de residncia das partculas; tempo de residncia da fase lquida; velocidade superficial da polpa; hold up do ar;
g Usp velocidade relativa. A velocidade relativa (USP) entre as partculas e o lquido denominada velocidade de deslizamento ou slip. Para um sistema de multiespcies, a USP pode ser estimada por:
USP =
R ep =
2 g.dp .(p s ).(1 s g )2,7 0,687 18. f .(1 + 0,15 R ep )
[19]
dp .USP . .(1 s g ) f
[20]
onde: p sl I s g densidade das partculas; densidade da polpa; densidade do lquido; frao volumtrica do slido; frao volumtrica do gs;
viscosidade do lquido; f dimetro de partcula (normalmente expresso pelo d80); dp Rep nmero de Reynolds da partcula. Na Figura 11 esto apresentados os resultados obtidos por Santos (2005), utilizando uma coluna de 10,2 cm de dimetro e 570 cm de altura total, com partculas irradiadas de minrio fosftico como traadores radioativos. Verifica-se que foram obtidos os seguintes tempos de residncia para a fase lquida e as diferentes faixas granulomtricas: fase lquida: 8,4 min; frao fina (<74 m): 4,8 min; frao mdia (-210 +74 m): 2,7 min; frao grossa (>210 m): 1,6 min.
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0,0140
537
0,0105
1 1 2 3 4 2
Frao grossa (>210 m) Frao Mdia (- 210 +74 m) Frao fina (- 74m) Fase lquida
0,0070
Figura 11 Distribuio de tempo de residncia das partculas com diferentes tamanhos.
INSTRUMENTAO E CONTROLE
O objetivo fundamental do sistema de controle manter a coluna em condio operacional estvel, recorrendo-se ao ajuste automtico do nvel da interface polpaespuma e dos fluxos de polpa, gua de lavagem e ar. Os fluxos de gua de lavagem e de ar e a presso do sistema de aerao devem ser controlados automaticamente para manter a estabilidade operacional da coluna de flotao e garantir o desempenho metalrgico previsto. Os fluxos de polpa da alimentao e da frao no flotada podem ser medidos e controlados automaticamente. Para a estabilizao da coluna podem ser utilizadas duas alternativas de controle, esquematizadas na Figura 12. A alternativa (A) mais sofisticada, de maior custo e geralmente possui resposta mais lenta. O nvel controlado pela adio da gua de lavagem, enquanto o fluxo de polpa da frao no flotada controlado pela relao entre os fluxos volumtricos dessa frao e da alimentao, sendo usado o bias como set point. A alternativa (B) mais simples, de menor custo e mais utilizada atualmente. O nvel controlado pela variao do fluxo de polpa da frao no flotada e as vazes de ar e de gua de lavagem so ajustadas em valores de set point preestabelecidos. Atualmente, existe uma tendncia de realizar diretamente a medio do teor do elemento de interesse no concentrado e atuar nos fluxos de gua de lavagem e de ar e no nvel da interface polpa-espuma, de forma a manter o desempenho metalrgico da coluna em uma dada faixa de resposta. Essa tendncia poder contribuir para manter a qualidade do concentrado e a recuperao em faixas adequadas. Para controle do nvel da interface polpa/espuma, so utilizados diferentes tipos de sensores. Embora os sensores de presso tenham sido muito utilizados, atualmente o controle de nvel na maioria das colunas de flotao tem sido realizado atravs de sensores do tipo utrassnico ou radar.
E (t)
0,0035 0,0000 0,0
3 4
187,5 375,0 Tempo (s) 562,5 750,0
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Flotao em Coluna
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Figura 12 Sistemas de controle operacional das colunas de flotao. Sensores de Presso Os sensores de presso so instalados na parede da coluna, podendo ser utilizados at trs unidades. A instalao de apenas um sensor na seo de concentrao acarreta desvio na medida do nvel da interface polpa-espuma devido s variaes nas densidades da polpa e espuma. A altura da camada de espuma ou o nvel da interface polpa-espuma calculado com auxlio da Equao [21].
Hpe = (h.p .g P) (p e ).g
[21]
onde: Hpe h p e P g altura da camada de espuma; distncia do sensor ao transbordo da coluna; densidade mdia da polpa acima do sensor; densidade mdia da espuma; presso no sensor; acelerao da gravidade.
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Uma das limitaes do controle de nvel, utilizando-se apenas um sensor de presso, a dependncia das densidades de polpa e da espuma, que variam, com as condies operacionais, de tal maneira que difcil predizer. Com a instalao de dois sensores na seo de concentrao da coluna, a estimativa da altura da camada de espuma torna-se independente da densidade da polpa. Considerando-se que a densidade da espuma praticamente constante, a instalao de dois sensores de presso acarreta uma reduo nos erros da estimativa do nvel da interface polpaespuma de at 80%. O nvel da interface polpa-espuma calculado pela Equao [22].
Hpe = (P1 .h2 P2 .h1 ) (P1 P2 ) + (h2 h1 ). e .g
[22]
onde: Hpe h1 h2 e P1 P2 altura da camada de espuma; altura do sensor superior ao transbordo da coluna; altura do sensor inferior ao transbordo da coluna; densidade mdia da espuma; presso no sensor superior;
presso no sensor inferior; g acelerao da gravidade. Com a instalao de trs sensores, sendo dois na seo de recuperao e outro na camada de espuma, a estimativa do nvel da interface polpa-espuma torna-se independente dos valores das densidades da polpa e espuma. Nesse caso, o nvel da interface polpa-espuma dado por:
Hpe = h1 .[h3 .(P3 P2 ) P3 .(h3 h2 )] [h1 .(P3 P2 ) P1 .(h3 h2 )]
[23]
onde: Hpe h1 h2 h3 P1 P2 P3 g altura da camada de espuma; altura do sensor da camada de espuma ao transbordo da coluna; altura do sensor superior da seo de recuperao ao transbordo da coluna; altura do sensor inferior da seo de recuperao ao transbordo da coluna; presso no sensor da camada de espuma; presso no sensor superior da seo de recuperao; presso no sensor inferior da seo de recuperao; acelerao da gravidade.
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Flotao em Coluna
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Com a utilizao de dois ou trs sensores de presso para controle do nvel da interface polpa-espuma possvel determinar o hold up do ar e estimar o dimetro mdio de bolha na seo de recuperao da coluna. Sensores de Condutividade A variao na condutividade eltrica entre as sees de recuperao e de espuma ocorre devido diferena no hold up do ar, contedo de sais (a gua de lavagem provavelmente tem um menor contedo de sais que a gua da polpa) e temperatura. Dessa forma, a posio da interface polpa-espuma pode ser determinada por meio da variao da condutividade eltrica detectada pelos sensores instalados longitudinalmente na regio da interface. Sensores Ultrassnicos O transmissor de nvel ultrassnico instalado acima da camada de espuma da coluna com o objetivo de medir o nvel da interface polpa-espuma e emitir sinais a serem processados em um sistema supervisrio. Quando o nvel da interface polpaespuma aumenta ou diminui, o supervisrio compara o valor medido com o set point estabelecido pelo operador e emite sinais para ajustar a percentagem de abertura da vlvula de controle da vazo da frao no flotada para valores maiores ou menores, respectivamente. Variaes pequenas no nvel da coluna no so crticas ao seu desempenho, desde que se mantenham dentro de certa faixa ( 10 cm). O desempenho da coluna ser melhor com um controle de nvel mais estvel.
DIMENSIONAMENTO E PERFORMANCE DA COLUNA

Neste item, prope-se abordar os princpios e as metodologias bsicas relativas determinao das dimenses da coluna industrial para obteno de um produto com teor e recuperao nos nveis desejados. Como ponto de partida para os trabalhos de scale up so usualmente realizados ensaios de flotao para o minrio em questo, numa coluna piloto, com levantamento de dados do processo envolvendo sistema de reagentes e parmetros operacionais. A partir disso, a transposio desses dados para unidades industriais pode ser feita com base em certos modelos matemticos. Os modelos mais comumente utilizados para este fim foram propostos por Dobby e Finch (1986). Nesses modelos, consideram-se as colunas como constitudas de duas regies distintas, em funo dos regimes e das condies de fluxo que nelas ocorrem: a seo de coleta e a seo de limpeza. Na Figura 13 tem-se uma representao esquemtica do comportamento das duas sees, em que Rc o valor da recuperao de cada componente do minrio (ou cada espcie mineralgica) na seo de coleta e Rf a recuperao deste mesmo componente na seo de limpeza.
CETEM
541
Figura 13 Representao esquemtica das sees de coleta e limpeza. A recuperao total de determinada espcie mineral na coluna dada pela expresso:
R cf =
Rc R f 1 R c (1 R f )
[24]
Na seo de coleta ocorre o contato entre as partculas minerais descendentes e as bolhas de ar ascendentes. A taxa de coleta e a recuperao das partculas so modeladas com base nos aspectos bsicos do fenmeno de coliso e aderncia, nas probabilidades desses fenmenos e na cintica da coleta das partculas pelas bolhas, considerado normalmente como um modelo de reao de primeira ordem. Com auxlio de dados experimentais, foi demonstrado que a recuperao de cada mineral na seo de coleta pode ser expressa como uma funo da constante cintica (K), do tempo de residncia das partculas na seo de coleta (p) e das condies de mistura nesta regio, que podem ser quantificadas por meio do chamado coeficiente de disperso (Nd), derivado do tipo de fluxo no interior da coluna e das suas dimenses. Esses parmetros, por sua vez, esto diretamente relacionados com as variveis operacionais da coluna. Yianatos et al. (2005) apresentaram um novo modelo para descrever o comportamento de colunas industriais, que considera as colunas constitudas de trs compartimentos distintos: um misturador perfeito maior (com um tempo de residncia L) e dois misturadores perfeitos menores (com um tempo de residncia S), operando em srie. De acordo com este modelo, a distribuio do tempo de residncia (RTD) descrita pela seguinte expresso:
(t
E(t) = S
(t p )
e L
S
(t p )
+ e
L
[25]
542
Flotao em Coluna
CETEM
onde
( L
S )
[26]
p = tempo morto ou tempo de defasagem do modelo. A expresso [25] permite estimar a constante cintica mxima kM com determinao de valores que foram satisfatoriamente comprovados em colunas industriais, atravs da seguinte equao:
RC =1 R kM
1 ( L
S )
kM
k +1 1 1 + ln M L S +1 kM S + 1
[27]
Se S for igual a zero, a Equao [27] equivale ao comportamento de um nico misturador perfeito, conforme a Equao [28], e representa a condio mais baixa de recuperao.
RC =1 R kM L
ln(k M L + 1)
[28]
Por outro lado, a recuperao mxima prevista pelo modelo corresponde a uma operao em condies prximas de plug flow, observado em colunas piloto, conforme a Equao [29].
RC 1 =1 R kM t
(1
kM t
[29]
Na seo de limpeza (seo de espuma), a passagem das partculas slidas aderidas s bolhas de ar atravs de um leito de espuma um fenmeno tpico. Pode ser constatada uma perda de recuperao na seo de espuma devido ao fato de a barreira formada pelo leito de bolhas normalmente impedir que todas as partculas aderidas s bolhas passem atravs desse leito para atingir o overflow da coluna. Assim, uma proporo significativa das partculas aderidas s bolhas pode ser descoletada e retornar seo de recuperao, criando uma recirculao interna das partculas. Pela complexidade dos fenmenos envolvidos neste processo, alguns modelos utilizados no scale-up propem considerar a coluna como um compartimento nico, determinandose as constantes cinticas dos minerais para a coluna como um todo. No entanto, estudos experimentais especficos para a seo de espuma foram desenvolvidos por Yianatos et al. (1997) em colunas de grande porte, que permitiram a determinao de modelos matemticos semiempricos, correlacionando as recuperaes nesta seo com variveis operacionais. Foi observada uma dependncia crtica da recuperao na seo de espuma com a velocidade superficial do ar e, em
CETEM
543
menor extenso, com a velocidade superficial da gua de lavagem. O modelo proposto por Yianatos et al., para a recuperao na seo de espuma pode ser expresso pela seguinte equao:
H (1 + 3JW ) R f = 95 exp 1.44 10 2 f 3 J g onde:
[30]
Hf Jg
altura da camada de espuma velocidade superficial do ar
JW velocidade superficial da gua de lavagem
A metodologia bsica para o dimensionamento de colunas consiste nas seguintes etapas: (i) desenvolvimento de um programa experimental em unidade-piloto, onde so determinadas: condies operacionais otimizadas, englobando todas as variveis do processo; recuperao dos principais minerais constituintes e o efeito do tamanho das partculas; constantes cinticas dos principais minerais constituintes; capacidade de transporte de slidos. definio do desempenho requerido para a coluna industrial, traduzido pelos valores de recuperao e teor do mineral de interesse e capacidade de produo; definio da taxa de alimentao bsica e das caractersticas da polpa; definio do tipo bsico de coluna requerido, traduzido pela forma mais adequada e por concepes do projeto, considerando o layout da usina e outras caractersticas especficas; estimativa de desempenho da coluna industrial, com base nas condies do programa experimental e nos valores das constantes cinticas para diferentes alternativas nas dimenses bsicas: altura da seo de coleta e reas da seo transversal. O desempenho da coluna calculado com a utilizao dos modelos matemticos apresentados, incluindo valores estimados de recuperao nas sees de recuperao e de espuma; comparao dos desempenhos estimados com os requisitos de produo, para seleo das dimenses que melhor atendam aos objetivos do projeto.
(ii)
(iii) (iv)
(v)
(vi)
544
Flotao em Coluna
CETEM
Na grande maioria dos casos, o desempenho das colunas industriais tende a ser inferior aos desempenhos obtidos em testes-piloto, que utilizam normalmente colunas com dimetros de 5 a 20 cm, alturas na faixa de 3 a 6 metros e operam em condies prximas de plug flow. Alm disso, o desempenho de colunas industriais geralmente afetado pelo maior coeficiente de mistura, alm de uma srie de outros fatores tpicos de usinas de grande porte, como variaes nas caractersticas da alimentao, irregularidades de vazes ou distribuio irregular de gua de lavagem e de ar etc. Uma prtica eventualmente adotada para a reduo do coeficiente de mistura em colunas industriais consiste na colocao de baffles internos que compartimentam as regies de maior turbulncia em volumes menores, reduzindo as reas de seo transversal para valores na faixa de 2,0 a 2,5 m2 em cada compartimento. Entretanto, a adoo de baffles internos tem sido pouco usada em projetos mais recentes de colunas industriais, mesmo para unidades de grande porte, com sees transversais equivalentes a 4 ou 5 metros de dimetro. Nestes casos, a utilizao de novos modelos de aeradores, com melhor distribuio do ar, tem garantido desempenhos satisfatrios das colunas, com o benefcio do menor custo de construo e melhor controle operacional. O exemplo apresentado a seguir demonstra a sequncia desses procedimentos. Em ensaios de flotao numa unidade piloto foram levantados os seguintes dados operacionais: Dimetro interno Altura da seo de coleta Vazo de slidos na alimentao Percentagem de slidos na alimentao Vazo de slidos na frao flotada Percentagem de slidos na frao flotada Tamanho das partculas (d80) Densidade das partculas na alimentao Densidade das partculas na frao flotada Distncia entre as tomadas de presso Presso no ponto superior Presso no ponto inferior Altura da camada de espuma Vazo de gua de lavagem Vazo de ar 0,102 m 5,3 m 25,0 kg/h 15,0% 6,8 kg/hora 25,0% 0,032 mm 4,25 g/cm3 3 4,42 g/cm 1,75 m 36,6 kPa 51,2 kPa 60 cm 30 L/hora 0,40 Nm3/h
CETEM
Mineral A B C D E
545 Flotado 85,0 6,0 5,2 0,6 3,2
Composio mineralgica:
Alimentao 30,0 18,0 12,0 1,5 38,5
Com base nos dados experimentais, so determinados os seguintes parmetros: Hold up do ar 21,9% Velocidade superficial da gua de lavagem 0,10 cm/s Velocidade superficial do ar 1,36 cm/s Dimetro mdio das bolhas 0,7 mm Bias 1,05 Deslocamento da gua de lavagem 1,47 Capacidade de transporte 1,4 g/cm2.min Tempo de residncia da polpa 11,6 min Coeficiente de disperso 0,17 Recuperao na seo de espuma (Rf) 60,6% Recuperao:
Mineral A B C D E Global (Rcf) 77,3 9,1 11,8 10,9 2,3 Seo de coleta (Rc) 84,9 14,2 18,1 16,8 3,7
Constantes cinticas:
Mineral A B C D E Global (Kcf) 0,15175 0,00985 0,01296 0,01192 0,00239 Seo de coleta (Kc) 0,25021 0,01623 0,02138 0,01965 0,00394
546
Flotao em Coluna
CETEM
Com base nos parmetros calculados, prope-se dimensionar uma coluna industrial para concentrao desse minrio, utilizando-se basicamente as mesmas condies de operao do teste piloto e dentro dos seguintes requisitos: Taxa de alimentao de slidos Concentrao mnima do Mineral A no produto Recuperao mnima do Mineral A no produto 40 t/h 80% 70%
O desempenho da coluna industrial estimado com a utilizao dos modelos matemticos apresentados, processados por softwares especficos. Os valores de recuperao e teor do Mineral A so correlacionados com as dimenses da coluna, conforme dados das Tabelas 1 e 2. Em ambos os casos, prope-se a adoo de colunas de seo transversal circular, com dimetros variando de 3,2 a 4,2 metros e alturas da seo de coleta variando de 8 at 12 metros. Os dados da Tabela 1 referem-se a uma coluna sem baffles e os dados da Tabela 2 a uma coluna com baffle, compartimentando a coluna em duas unidades-base. Nessas tabelas esto destacadas as dimenses que atendem aos requisitos da produo. Os valores de recuperao e teor do mineral A no produto (frao flotada) estimados para as diferentes dimenses da coluna podem ser visualizados por meio dos grficos paramtricos (Figuras 14 e 15), considerando as duas opes para a coluna sem baffles e com baffle. As condies requeridas para o desempenho esto contidas na regio em destaque, e as dimenses da coluna que atendem essas condies esto igualmente destacadas.
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547
Tabela 1 Desempenho estimado para coluna industrial sem baffles.

Altura de Dimetro Concentrao Recuperao Massa Tempo de Capacidade Coeficiente de coleta Mineral A interno Mineral A flotada residncia de transporte 2 (g/cm min) disperso (%) (min) (m) (m) (%) (%) 8 3,2 85,0 53,7 19,0 12,4 1,6 2,08 9 3,2 84,4 57,3 20,4 13,9 1,7 1,85 10 3,2 83,8 60,6 21,7 15,5 1,8 1,66 11 3,2 83,2 63,7 23,0 17,0 1,9 1,51 12 3,2 82,7 66,4 24,1 18,6 2,0 1,39 8 3,4 84,3 56,2 20,0 13,9 1,5 2,46 9 3,4 83,6 59,7 21,4 15,7 1,6 2,18 10 3,4 83,0 62,9 22,8 17,4 1,7 1,97 11 3,4 82,4 65,9 24,0 19,1 1,8 1,79 12 3,4 81,8 68,6 25,2 20,9 1,8 1,64 8 3,6 83,6 58,4 21,0 15,5 1,4 2,88 9 3,6 82,9 61,9 22,4 17,5 1,5 2,56 10 3,6 82,2 65,0 23,8 19,4 1,6 2,30 11 3,6 81,5 67,9 25,0 21,4 1,6 2,09 12 3,6 80,8 70,4 26,2 23.3 1.7 1,92 8 3,8 82,9 60,5 21,9 17,2 1,3 3,33 9 3,8 82,1 63,9 23,3 19,4 1,4 2,96 10 3,8 81,4 66,9 24,7 21,5 1,5 2,67 11 3,8 80,6 69,6 25,9 23,7 1,5 2,43 12 3,8 79,9 72,1 27,1 25,8 1,6 2,22 8 4,0 82,3 62,4 22,8 18,9 1,2 3,83 9 4,0 81,4 65,7 24,2 21,3 1,3 3,40 10 4,0 80,6 68,6 25,6 23,7 1,4 3,06 11 4,0 79,8 71,3 26,8 26,1 1,4 2,79 12 4,0 79,1 73,6 27,9 28,5 1,5 2,55 8 4,2 81,6 64,1 23,6 18,5 1,1 4,36 9 4,2 80,7 67,3 25,0 20,8 1,2 3,88 10 4,2 79,8 70,2 26,4 23,1 1,3 3,49 11 4,2 79,0 72,7 27,6 25,4 1,3 3,17 12 4,2 78,2 75,0 28,8 27,7 1,4 2,91
548
Flotao em Coluna
CETEM
Tabela 2 Desempenho estimado para coluna industrial com baffle.

Altura de Dimetro Concentrao Massa Tempo de Capacidade Coeficiente Recuperao de coleta interno Mineral A flotada residncia de transporte Mineral A (%) 2 (min) (m) (m) (%) (%) (g/cm .min) disperso 8 9 10 11 12 8 9 10 11 12 8 9 10 11 12 8 9 10 11 12 8 9 10 11 12 8 9 10 11 12 3,2 3,2 3,2 3,2 3,2 3,4 3,4 3,4 3,4 3,4 3,6 3,6 3,6 3,6 3,6 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,2 4,2 4,2 4,2 4,2 85,2 84,6 84,1 83,5 83,0 84,5 83,9 83,2 82,6 82,0 83,8 83,1 82,4 81,7 81,1 83,1 82,3 81,6 80,9 80,2 82,4 81,6 80,8 80,0 79,3 81,8 80,9 80,0 79,2 78,4 54,7 58,5 62,0 65,2 68,2 57,1 60,9 64,3 67,4 70,2 59,4 63,0 66,3 69,3 72,0 61,4 65,0 68,1 71,0 73,6 63,3 66,7 69,8 72,5 75,0 65,0 68,3 71,3 73,9 76,3 19,3 20,8 22,1 23,4 24,7 20,3 21,8 23,2 24,5 25,7 21,3 22,8 24,2 25,4 26,7 22,2 23,7 25,1 26,4 27,6 23,0 24,5 25,9 27,2 28,4 23,8 25,3 26,7 28,0 29,2 11,5 13,0 14,4 15,9 17,3 12,8 14,5 16,1 17,7 19,3 14,2 16,0 17,8 19,5 21,3 15,6 17,5 19,5 21,5 23,4 17,0 19,2 21,3 23,4 25,6 20,8 23,4 26,0 28,6 31,2 1,6 1,7 1,8 1,9 2,0 1,5 1,6 1,7 1,8 1,8 1,4 1,5 1,6 1,7 1.7 1,3 1,4 1,5 1,5 1,6 1,2 1,3 1,4 1,4 1,5 1,1 1,2 1,3 1,3 1,4 1,47 1,30 1,17 1,07 0,98 1,74 1,54 1,39 1,26 1,16 2,03 1,81 1,63 1,48 1,36 2,36 2,10 1,89 1,72 1,57 2,71 2,41 2,17 1,97 1,81 3,09 2,74 2,47 2,25 2,06
CETEM
549
Figura 14 Estimativa de desempenho da coluna sem baffles.
Figura 15 Estimativa de desempenho da coluna com baffle.
550
Flotao em Coluna
CETEM
COMPARAO: CLULA MECNICA X COLUNA

As colunas de flotao diferem significativamente das clulas mecnicas convencionais tanto no design quanto na filosofia de operao. Os estudos comparativos do desempenho das colunas e clulas mecnicas, realizados em escalas piloto, semi-industrial e industrial permitem algumas consideraes com relao recuperao, ao teor e ao custo. Recuperao Na flotao, as perdas dos minerais de interesse ocorrem principalmente nas fraes de granulometria grossa e fina. A coluna tem como caracterstica a possibilidade de gerar bolhas com tamanho controlado e dimetros inferiores aos da clula mecnica. A maior rea superficial de bolhas obtida na coluna permite um aumento da probabilidade de coliso entre as partculas minerais e as bolhas de ar, aumentando, consequentemente, a recuperao das partculas finas na frao flotada. Outro fator importante no aumento de recuperao das partculas finas o tempo de residncia efetivo da bolha na coluna, uma vez que as bolhas so geradas em sua base e percorrem todo o comprimento da seo de recuperao. O efeito combinado destes fatores tem resultado num aumento da recuperao da frao fina. Teor A coluna de flotao capaz de produzir, na frao flotada, um produto com teor mais elevado que as clulas mecnicas. Esse aumento no teor deve-se aos seguintes fatores: (i) (ii) a ausncia de turbulncia na interface polpa-espuma minimiza o arraste hidrulico das partculas hidroflicas da seo de coleta para a de limpeza;
a elevada altura da camada de espuma (1m) apresenta um maior efeito de filtro das partculas hidroflicas arrastadas pelas bolhas de ar; (iii) a utilizao de gua de lavagem reduz a quantidade de partculas hidroflicas arrastadas da seo de coleta para a de limpeza pela substituio da gua de processo contida na polpa de alimentao. Essa ao de limpeza uma das principais razes para a utilizao da coluna, principalmente nas etapas cleaner de diferentes circuitos de concentrao mineral. A Figura 16 estabelece uma comparao entre os desempenhos da clula mecnica e coluna na etapa cleaner de flotao de chumbo. Verifica-se que a grande vantagem da coluna sobre a clula mecnica ocorre na regio em que a recuperao de chumbo mais baixa (<70%). Para nveis de recuperao mais elevados (>70%), a diferena de seletividade da coluna de flotao em relao clula mecnica menos significativa.
CETEM
70 65
Teor de Chumbo (%)
551
Coluna
60 55 50
Clula
45 40
20 30 40 50 60 70 80 90 100
Recuperao de Chumbo (%)
Figura 16 Coluna versus clula mecnica. Custo Para uma mesma capacidade, os circuitos industriais que utilizam colunas de flotao tm menor custo de investimento em relao s clulas mecnicas devido aos seguintes fatores: (i) (ii) (iii) (iv) menor nmero de etapas de limpeza; ausncia de peas mveis na coluna e menor nmero de equipamentos auxiliares de transporte; menor nmero de pontos de controle; menor rea de piso que a necessria para clulas mecnicas.
As colunas apresentam um menor custo operacional devido ausncia de peas mveis, menor potncia instalada e custo de manuteno mais baixo. Ressalta-se que a obteno de produtos com teor mais elevado do elemento de interesse contribui para a reduo nos custos de transporte e de tratamento e para a reduo do nvel de impurezas do concentrado.
APLICAES
No Brasil, os estudos de flotao em coluna foram iniciados em 1985 pelo setor de tecnologia mineral do Centro de Desenvolvimento da Tecnologia Nuclear (CDTN), para aplicao no aproveitamento de finos do minrio fsforo-uranfero de Itataia. A primeira coluna industrial foi implantada em 1991, pela Samarco Minerao S.A, para flotao de quartzo do minrio de ferro. Atualmente existem 171 colunas industriais instaladas no Brasil.
552
Flotao em Coluna
CETEM
Na Tabela 3 esto relacionadas as colunas industriais instaladas no Brasil e na Tabela 4 essas colunas foram sumariadas em funo de suas respectivas aplicaes. Tabela 3 Colunas industriais instaladas no Brasil.
Minrio/Mineral Empresa Ano 1991 1991 1995 1995 1996 1996 2006 2006 1993 1996 1999 2004 2004 2004 2004 2006 2008 2008 2008 1999 1999 1999 2007 1993 1993 2005 2005 2009 2009 2009 2009 2009 2009 1998 1998 2000 2000 2000 1994 1996 1995 1995 1993 1993 Quant. 4 1 1 1 3 2 2 2 2 1 1 3 2 2 1 1 6 4 2 1 1 1 1 3 1 1 1 6 3 4 3 2 2 2 1 2 2 1 1 1 6 3 2 1 Etapa Recleaner Scavenger Rougher Cleaner Recleaner Scavenger Rougher Cleaner Rougher/Cleaner Rougher Scavenger Rougher Cleaner Recleaner Scavenger Cleaner Cleaner Recleaner Scavenger Rougher Cleaner Scavenger Scavenger Rougher Cleaner Rougher Cleaner Rougher Cleaner Scavenger Recleaner Rougher Cleaner Rougher Cleaner Rougher Scavenger Cleaner Rougher Rougher Rougher Cleaner Rougher Cleaner Aplicao Finos Finos Ultrafinos Ultrafinos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Ultrafinos Ultrafinos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos Finos
Samarco
Ferro
Vale (Pico)
Vale (Vargem Grande)
CSN (Casa de Pedra)
Ferro
Vale (Alegria)
Vale (Conceio) Vale (Timbopeba)
CETEM
Minrio/Mineral Empresa

Ano 1993 1993 1993 Bunge (Arax) 1993 2006 2006 2007 2007 1998 Bunge (Cajati) 1998 1998 1998 2005 2005 2007 1994 Fosfertil (Tapira) 1994 2000 2000 1995 Fosfertil (Catalo) 1995 1995 1995 Fosfertil (Patos de Minas) Vale (Sossego) Prometlica (Monte Cristo) Salobo (Carajs) 2004 2003/ 2005 2008 2008 2008 Quant. 2 2 1 1 1 1 3 4 2 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 2 1 1 1 1 1 6 3 8 4 2 Etapa Rougher Rougher Rougher Rougher Rougher Scavenger Rougher Cleaner Cleaner Rougher Scavenger Cleaner Rougher Rougher Rougher Cleaner Cleaner Rougher Cleaner Rougher Cleaner Rougher Cleaner Rougher Cleaner Cleaner Rougher Cleaner Cleaner 1 Cleaner 2 Cleaner 3 Aplicao Ultrafinos Grossos Barita Remodo Grossos Grossos Finos Finos Grossos Ultrafinos Ultrafinos Ultrafinos Grossos Finos Grossos Grossos Finos Ultrafinos Ultrafinos Finos Finos Ultrafinos Ultrafinos Finos Finos Finos Polimetlicos Finos Finos Finos
553
Tabela 3 Colunas industriais instaladas no Brasil (continuao).
Fosfato
Galvani (Lagamar) Galvani (Irec)
Cobre
554 Minrio/Mineral Empresa
Flotao em Coluna
CETEM
Etapa Rougher Cleaner Rougher Cleaner Cleaner Cleaner Cleaner Rougher Cleaner Rougher Cleaner Rougher Cleaner Rougher Cleaner Aplicao Chumbo Chumbo Zinco Zinco Pedra Azul Pedra Azul Salto da Divisa Resduo Resduo Finos Finos
Tabela 3 Colunas industriais instaladas no Brasil (continuao).

Ano 2002 Chumbo/ zinco CMM (Paracatu) 2002 2002 2002 1991 Grafite NGL Minerao Saibreira Votorantim Metais Zinco Magnesita (Brumado) CBMM (Arax) 2004 2006 Feldspato Prata 2004 1995 2009 2002 2002 2007 2007 Quant. 1 1 1 1 2 1 1 3 1 1 1 1 2 3
Talco Nibio
Fonte: Eng. Lauro Takata e CPT
Tabela 4 Sumrio das colunas industriais instaladas no Brasil.

Minrio/Mineral Ferro Fosfato Cobre Nibio Chumbo/Zinco Grafita Feldspato Talco Prata Total Quantidade 93 35 23 5 4 4 3 2 2 171
CETEM
555
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556
Flotao em Coluna
CETEM
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C a p t u l o
13
PROCESSOS DE AGREGAO
Carlos Adolpho Magalhes Baltar

Engenheiro de Minas pela UFPE, Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais pela COPPE-UFRJ Professor do Departamento de Engenharia de Minas da UFPE
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INTRODUO
Em uma operao de espessamento, com partculas de mesma densidade, as de maior tamanho tm maior velocidade de sedimentao. Esse fato quantificado pela Lei de Stokes, para partculas esfricas, incompressveis, em queda livre e regime laminar: V = gd2 (1 2) / 18 onde: V d 1 e 2 a velocidade terminal da partcula, g a acelerao gravitacional; o dimetro da esfera; a densidade da partcula e do lquido, respectivamente; representa a viscosidade absoluta do meio. [1]
Considerando-se que a eficincia do espessamento depende da velocidade de sedimentao das partculas, a equao de Stokes evidencia a importncia da agregao das partculas finas como meio de se aumentar a eficincia da operao.
SISTEMAS COLOIDAIS
Partculas com dimenses coloidais sedimentam com velocidade extremamente lenta, conforme pode ser observado nos dados de Zajic (1971), apresentados na Tabela 1. Tabela 1 Velocidade de sedimentao de partculas coloidais (Zajic, 1971).
Tamanho da partcula (m) 1 0,01 Velocidade de sedimentao 1 mm/h 1 mm/ano
No existe um limite granulomtrico rgido para que uma partcula seja classificada como colide. Embora, frequentemente, considere-se, como tal, partculas com pelo menos uma das dimenses entre 1 m e 1 nm (Hughes, 1981; Napper, 1983). A caracterstica fundamental e comum a todos os colides uma elevada relao entre a rea e o volume. Em uma partcula coloidal, uma frao significativa das molculas situa-se na superfcie (Tabela 2), ou seja, prximo interface slido-lquido, onde ocorrem fenmenos como o da formao da dupla camada eltrica e da adsoro. Isso explica a forte relao existente entre a cincia dos colides e a qumica de superfcie.
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Processos de Agregao
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Tabela 2 Proporo do nmero de molculas na superfcie em funo do tamanho da partcula (Everett, 1988).
Tamanho , mm 10 -3 10 -5 10
(1)
Relao MS/MT 2-3/10 milhes 1/450 1/4-5
(2)
(1) partculas cbicas, considera-se o tamanho do lado. (2) Ms/Mt, relao entre o nmero de molculas na superfcie e o nmero total de molculas na partcula.
medida que o tamanho da partcula diminui, as foras de natureza fsica (como a da gravidade) tornam-se desprezveis, enquanto as chamadas foras de superfcie (foras estruturais, ou interaes coloidais) crescem de importncia e passam a determinar o comportamento dos sistemas coloidais que so caracterizados pela estabilidade, estrutura e reologia, reportados no Captulo 14 deste livro. A separao slido-lquido, em uma planta de beneficiamento de minrios, envolve as operaes de espessamento e filtrao. Em ambos os casos, o processo favorecido por uma desestabilizao do sistema, provocada por uma agregao das partculas, geralmente, obtida com a ajuda de substncias qumicas. Na presena de partculas coloidais, o desempenho e a capacidade dos equipamentos dependem fortemente da eficincia do processo de agregao.
PROCESSOS DE AGREGAO
A sedimentao de uma partcula coloidal, com uma velocidade prxima as que so mostradas na Tabela 1, tornaria invivel a operao de espessamento em uma planta industrial. No entanto, a equao de Stokes mostra que o aumento da velocidade de sedimentao (V) possvel com o aumento do dimetro da esfera (d), obtido por meio de agregao das partculas. H trs alternativas principais para o processo de agregao de partculas coloidais (Lyklema, 1988; Attia, 1992), conforme apresentado a seguir. Coagulao - ocorre quando as foras superficiais de natureza atrativa superam as de natureza repulsiva. O agregado assim formado chamado cogulo. Floculao - resulta da ao de um polmero de elevado peso molecular que, em geral, adsorve-se de forma simultnea na superfcie de vrias partculas. O agregado denominado floco. Aglomerao - acontece quando as partculas so agregadas por ao de um lquido imiscvel, por exemplo, um leo em uma suspenso aquosa. Nesse caso, o agregado chamado aglomerado. Apenas os dois primeiros processos (coagulao e floculao) so utilizados em operaes de separao slido-lquido.
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O entendimento dos mecanismos envolvidos nos processos de agregao de partculas finas de grande importncia para as operaes de espessamento e filtragem, onde a presena de partculas dispersas, com dimenses coloidais, pode resultar em significativa reduo na capacidade do equipamento. Coagulao Uma partcula mineral, em suspenso aquosa, adquire uma carga eltrica superficial como resultado das interaes entre as espcies inicas presentes na superfcie e as molculas de gua. A consequncia natural do excesso de carga eltrica na superfcie de um slido a aproximao de ons com carga eltrica contrria (contraons), dando origem formao da dupla camada eltrica na interface slido-lquido. Como deve prevalecer a neutralidade eltrica, a quantidade de contra-ons atrados para a proximidade da partcula deve ser exatamente a que corresponde ao excesso de carga eltrica da superfcie do slido. Nessa interface observa-se, tambm, a presena de ons com mesmo sinal, denominados co-ons. A presena da nuvem formada por contraons (Figura 1) dificulta a aproximao das partculas em rota de coliso impedindo a manifestao das foras atrativas de van der Waals. A estabilidade dos sistemas coloidais tratada pela teoria de DLVO, desenvolvida independentemente pelos cientistas Derjaguin e Landau (1941) e Verwey e Overbeek (1948), cujas iniciais deram origem ao nome com o qual a teoria tornou-se conhecida. Essa teoria baseia-se nas variaes de energia que so observadas quando as partculas aproximam-se umas das outras. Apenas as interaes de van der Waals (atrativas) e eletrostticas (repulsivas) so consideradas. A energia potencial total de interao (Vt) obtida por meio de balano das energias potenciais das interaes atrativas (VA) e repulsivas (VR): VT = VA + VR [2] A agregao ocorre quando VA > VR, enquanto a disperso estvel quando acontece o contrrio.
Figura 1 Ilustrao de partculas com excesso de carga eltrica negativa na superfcie e contra-ons atrados para a proximidade.
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Para o caso de duas partculas esfricas e idnticas (Gregory, 1993): VA = - Aa / 12 d VR = 2 a exp(-d) Onde: A a d a constante de Hamaker; o raio das partculas; a distncia de separao entre as partculas; a permissividade da soluo; representa o potencial zeta;
2
[3] [4]
o parmetro de Debye-Huckel ou o inverso da espessura da dupla camada eltrica. Portanto, a coagulao obtida com a reduo, ou mesmo eliminao, da barreira energtica repulsiva. Observa-se na Equao [4], que o objetivo pode ser alcanado pelo abaixamento do potencial zeta () ou pela reduo da espessura da dupla camada eltrica (1/). Alguns procedimentos prticos permitem a minimizao da barreira energtica: (a) Alterar a carga eltrica superficial da partcula. A alterao da carga eltrica superficial ocorre por ao de ons determinantes de potencial (idp). Em sistemas com minerais em que as espcies H+ e OH- so determinantes de potencial (especialmente, xidos e silicatos), a coagulao pode ser obtida por meio do controle do pH. (b) Promover a adsoro especfica de ons. A presena, na camada de Stern, de ons especificamente adsorvidos provoca o abaixamento do potencial zeta, se forem de carga eltrica oposta da superfcie. (c) Provocar a compresso da dupla camada eltrica. A compresso da dupla camada eltrica verifica-se com adio de eletrlitos. o que ocorre nas estaes de tratamento de gua, onde se costuma usar sulfato de alumnio para precipitar os slidos em suspenso. A coagulao conseguida com a adio de eletrlitos inorgnicos multivalentes. Usam-se, em geral, ctions hidrolisveis, como Al3+ e Fe3+. Ainda que alguns polmeros sintticos com baixo peso molecular (2x104 a 1x105), geralmente catinicos, so citados como coagulantes (Richstfdon e Connelly, 1988; Hogg, 2000). A rigor, a ao desses reagentes, apesar de estar relacionada a uma neutralizao da carga eltrica da
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superfcie mineral, representa um mecanismo de floculao por reverso localizada de carga (Attia, 1992; Gregory, 1978; Somasundaran e Ramachandran, 1988). Na verdade, alm das foras eletrostticas e de van der Waals, outras interaes superficiais podem participar do processo de coagulao: as foras repulsivas de hidratao (Pashley e Israelachvili, 1984), as atrativas de natureza hidrofbica (Claesson e Christenson, 1988) e as foras estricas, que em geral so repulsivas (Napper, 1977). Floculao A floculao caracteriza-se pela ao de um polmero, necessariamente solvel em gua, denominado floculante, que promove a agregao de partculas finas em forma de flocos. Os polmeros podem ser classificados quanto sua origem, carga eltrica e peso molecular. Dessa forma, os floculantes podem ser: naturais, modificados ou sintticos; neutros, aninicos ou catinicos e de baixo, mdio ou elevado peso molecular.
FATORES QUE INFLUENCIAM A EFICINCIA DA FLOCULAO

A floculao um processo complexo cuja eficincia depende, entre outros, dos seguintes fatores: (a) escolha apropriada do floculante; (b) forma de aplicao; (c) ambiente qumico; (d) sistema hidrodinmico (e) estado da molcula; e (f) tamanho das partculas. (a) Escolha do Floculante A escolha do reagente deve levar em considerao, inicialmente, a finalidade da floculao. Assim, na operao de espessamento o mais importante o tamanho do floco, enquanto na filtrao o floco deve ser compacto, com um mnimo de gua retida em seu interior. Flocos resistentes so desejveis em situaes onde o manuseio envolve etapas de bombeamento. Em todos os casos, o tamanho da cadeia (peso molecular), a natureza da carga eltrica (neutra, positiva ou negativa), a densidade de carga e as caractersticas qumicas dos grupos ativos da molcula so caractersticas importantes que devem ser considerados na escolha do floculante. Com relao ao tamanho da cadeia, os polmeros podem ser classificados como de baixo (PM < 105), mdio (105 < PM < 106) ou elevado peso molecular (PM > 106). O peso molecular de um polmero pode ser estimado a partir da determinao da viscosidade intrnseca da soluo (Baltar, 1997). Por sua vez, um polieletrlito pode ser considerado como de baixa (a abaixo de 25%), mdia (entre 25% e 50%) ou de alta densidade de carga (acima de 50%), dependendo da quantidade de monmeros ionizados. A densidade de carga de um polieletrlito pode ser estimada por titulao (Bolto e Gregory, 2007).
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(b) Forma de Adio Conforme ilustrado na Figura 2, na desestabilizao de uma suspenso por ao de um floculante polimrico, vrios processos podem ocorrer de forma simultnea (Hogg, 1988; Gregory, 1992): (i) (ii) (iii) (iv) (v) homogeneizao do polmero na suspenso; adsoro da molcula na superfcie do slido, acomodao das molculas adsorvidas; formao e crescimento dos flocos; quebra dos flocos.
A completa homogeneizao de um polmero em uma suspenso ocorre aps haver decorrido um determinado tempo de sua adio. Assim, a adsoro pode acontecer antes da homogeneizao. fcil imaginar que no instante imediato adio do polmero forma-se uma regio com uma grande concentrao de floculante (Hogg, 1988; Gregory, 1988). Como consequncia, as partculas nessa regio ficam inteiramente recobertas pelas molculas polimricas e adquirem uma estabilizao estrica. Na prtica, esse fenmeno refletido na turbidez do sobrenadante. Portanto, a forma de adio do polmero um fator determinante no desempenho do floculante. Para se evitar a overdose em parte das partculas, a soluo do floculante deve ser adicionada na forma mais diluda possvel e sob forte agitao. A agitao durante a adio do polmero deve ser tal que contribua o mximo possvel para a reduo do tempo necessrio completa homogeneizao. O limite da agitao deve estar relacionado ao incio do processo de ruptura da molcula do polmero que reduz drasticamente a sua capacidade para a formao de pontes. A adio do floculante por etapas foi sugerida por diversos autores (Moudgil e Shah, 1986; Moss, 1978) como forma de promover uma melhor distribuio do polmero na suspenso.
Figura 2 Ilustrao das etapas observadas com a adio de um polmero a uma suspenso (Gregory, 1988). (A) adio, (B) homogeneizao, (C) adsoro, (D) floculao e (E) quebra do floco.
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(c) Ambiente Qumico A eficincia do floculante depende fortemente do ambiente qumico da suspenso (Rey, 1988). A presena de ons dissolvidos tem influncia na adsoro e na conformao da molcula do polmero. As espcies qumicas presentes tanto podem facilitar quanto inibir a adsoro do polmero na superfcie das partculas. O efeito positivo ocorre quando a pr-adsoro de ons na superfcie mineral resulta em stios atrativos adsoro do polmero (Michaels e Morelos, 1955; Mpofu et al., 2005) ou quando neutralizam parte da carga eltrica da molcula do polmero de modo a reduzir uma eventual repulso eletrosttica com a superfcie (Khangaonkar e Subramani, 1993). O efeito prejudicial verificado nos casos de competio por stios disponveis na superfcie mineral (Kitchener, 1978; Lee e Somasundaran, 1991) ou quando espcies ionizadas, de carga contrria, interagem com grupos inicos do polmero provocando a precipitao ou completa desativao do floculante (Henderson e Wheatley, 1987; Peng e Di, 1994), alm do encolhimento da molcula (Dahlgren, 1994). (d) Sistema Hidrodinmico A ocorrncia de colises entre as partculas um pr-requisito para que haja uma agregao. A velocidade de floculao aumenta com a quantidade de colises. O movimento browniano de partculas coloidais, devido energia trmica, proporciona colises que podem resultar em uma agregao pericintica. No entanto, tal agregao ocorre de forma lenta. A frequncia e a intensidade das colises podem ser aumentadas por um sistema de agitao que promove uma movimentao ortocintica das partculas. A agitao tem a funo de provocar e intensificar as colises entre as partculas. Considerando-se que o nmero de colises aumenta com a turbulncia, o aumento da agitao contribui para uma maior velocidade na formao dos flocos. No entanto, a partir de uma determinada velocidade crtica, caracterstica de cada sistema, as foras de cisalhamento resultantes da agitao promovem a quebra dos flocos formados. A facilidade com que ocorre a quebra aumenta significativamente com o tamanho do floco, ou seja, a velocidade crtica diminui medida que o agregado cresce (La Mer e Smellie, 1957). Isso significa que o tamanho do floco pode ser controlado pela velocidade de agitao. Para cada sistema de agitao corresponde um tamanho limite que representa um balano dinmico entre o crescimento e a quebra do floco. O sistema hidrodinmico um fator determinante para as caractersticas dos flocos produzidos (Owen et al., 2007). Esse fato sugere que a obteno de resultados reprodutveis, em testes de floculao, s possvel com um rigoroso controle do sistema de agitao.
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(e) Estado de Conservao da Molcula do Polmero A molcula do polmero sofre degradao, podendo diminuir ou perder totalmente seu poder floculante. Alguns fatores externos podem ser responsveis por essas alteraes do polmero (Henderson e Wheatley, 1987): (i) Foras de cisalhamento (Nagashiro e Tsunoda, 1977; Bolto e Gregory, 2007) Em sistemas com forte agitao, as molculas so esticadas provocando um grande esforo na regio central da cadeia polimrica que pode resultar na ruptura da molcula. A reduo do tamanho da molcula diminui a sua capacidade de formar pontes; Oxidao da molcula (Heitner, 1988; Kheradmand et al., 1990) A presena de radicais livres pode provocar a oxidao e ruptura da molcula polimrica; Envelhecimento da soluo - Durante o perodo entre a preparao da soluo e o seu consumo, as molculas passam por um processo inicial de espalhamento (Owen, et al., 2007) e, posteriormente, de ruptura (Shyluk e Stow, 1969).
(ii)
(iii)
(f) Tamanho das Partculas H uma correlao importante entre o tamanho das partculas e peso molecular do floculante. A cada tamanho de partcula corresponde um peso molecular mnimo, a partir do qual a floculao possvel. Esse peso molecular mnimo aumenta com o tamanho da partcula. Moudgil et al., (1993) observaram que um poli(xido)etileno, com peso molecular de 106, promoveu a floculao de uma amostra de dolomita com tamanho abaixo de 37 m. Com o mesmo polmero, no entanto, no foi possvel a floculao da frao mais grosseira da amostra com tamanho entre 53 e 43 m. O tamanho da partcula tambm est relacionado quantidade de floculante que se deve usar (Scheiner, 1988). Uma maior concentrao de floculante necessria em sistema com partculas ultrafinas, devido maior rea superficial total a ser coberta pelas molculas do polmero. Nos sistemas com partculas ultrafinas, deve-se ter um cuidado especial com a forma de adio do polmero, considerando-se que essas partculas so mais susceptveis a um recobrimento total (overdose) e, consequentemente, uma estabilizao estrica (Lewellyn e Avotins, 1988). O mecanismo de formao dos flocos tambm influenciado pelo tamanho das partculas (Otsubo, 1992). A tendncia predominncia da floculao por pontes (bridging flocculation) aumenta com a diminuio do tamanho das partculas, devido menor quantidade de stios disponveis, por partcula, para a interao com a molcula do floculante.
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POLMEROS SINTTICOS
Os reagentes utilizados para promover a formao dos flocos so denominados floculantes. Em geral, so polmeros sintticos que podem ser neutros ou inicos. Caractersticas So polmeros solveis em gua que, em geral, apresentam peso molecular elevado. Um polmero uma macromolcula formada por vrios segmentos unitrios, denominados monmeros. Em sua composio pode haver monmeros iguais ou diferentes entre si, resultando na formao de homopolmeros ou copolmeros, respectivamente. Os polmeros podem ser neutros ou apresentar grupamentos ionizveis. Nesse caso, so denominados polieletrlitos, que podem ser tratados de forma mais especfica como polinions ou polictions, dependendo da natureza da carga. A presena de segmentos ionizados provoca o estiramento da macromolcula devido repulso eletrosttica resultante. A conformao esticada da molcula favorece a formao de flocos e acarreta um aumento na viscosidade da soluo. Em meio cido (onde se apresenta na forma no-inica) uma molcula de um cido poli(acrlico), com peso molecular de 7 x 104, assume uma conformao esfrica semelhante a de um fio aleatoriamente encolhido com um raio de cerca de 20 nm. Com o aumento do pH e, consequentemente, da densidade inica, a molcula do polmero estende-se gradualmente atingindo um comprimento de 250 nm (Vincent, 1974). Os floculantes mais eficientes em operaes de espessamento so os polieletrlitos aninicos com cadeia linear e elevado peso molecular, em geral, entre 106 e 107. Os catinicos so usados em operaes de filtragem e devem possuir uma cadeia menor, sendo preferidos aqueles com peso molecular entre 104 e 105. Os polmeros aninicos com baixo peso molecular so utilizados como dispersantes (Dupont et al., 1993). A solubilidade do polmero decresce com o aumento do tamanho da molcula. Essa tendncia no pode ser compensada com uma agitao vigorosa j que a turbulncia provoca a degradao do polmero por meio de rupturas ao longo da molcula (Thomas e Wang, 1985; Dupuis et al., 1994). Os polieletrlitos, devido ao carter hidroflico de seus grupos inicos, so mais solveis em gua do que seu correspondente no-inico. O esforo no desenvolvimento tecnolgico dos floculantes tem sido direcionado no sentido de produzir polmeros que, sem perder a solubilidade em gua, possam apresentar molculas cada vez maiores. Um polmero pode adsorve-se por meio de uma grande quantidade de pontos de contato. De acordo com Moss (1978), uma poliacrilamida, com peso molecular de 106, pode estabelecer at 15.000 ligaes com uma superfcie mineral. Ainda que individualmente essas ligaes possam ser frgeis, o conjunto das interaes torna a adsoro praticamente irreversvel (Kitchener, 1992).
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Vantagens Embora alguns polmeros naturais (polissacardeos) ou modificados (carboxilmetilcelulose) tenham sido bastante utilizados no passado (Moody, 1992), a partir da dcada de 60, essa prtica foi gradualmente substituda pelo uso de polmeros sintticos. Embora mais caros, os polmeros sintticos apresentam uma srie de vantagens com relao aos seus antecessores (Kitchener, 1978; Molyneux, 1982). (i) Possibilidade de manipulao de sua estrutura. Devido ao fato de serem inteiramente desenvolvidos em laboratrio, possvel modificar a sua estrutura de modo a moldar suas caractersticas no sentido de melhorar o desempenho; Composio qumica definida; Ampla disponibilidade (os naturais, eventualmente, podem apresentar limitaes de natureza poltica ou climtica); Maior estabilidade qumica e biolgica.
(ii) (iii) (iv)
As desvantagens esto relacionadas ao custo mais elevado (Bolto, 1995), dificuldade de manuseio (Rogers e Poling, 1978), fenmeno do envelhecimento da soluo (Vincente, 1974) e dificuldade de informaes tcnicas detalhadas sobre os produtos (Bolto, 1995). Os Mais Utilizados A) Neutros Os mais importantes polmeros neutros para a indstria mineral so as poliacrilamidas (PAM) e o poli(xido)etileno (POE). (i) Poliacrilamidas Os floculantes do tipo poliacrilamida e seus derivados predominam amplamente em operaes de separao slido-lquido na indstria mineral. O polmero neutro mais utilizado a poliacrilamida, obtida a partir da polimerizao da acrilamida:
CH2 CH | CONH2
Recomenda-se que o polmero deve ser, o tanto quanto possvel, isento de agentes iniciadores e monmeros livres. A presena de traos dessas substncias acarreta, respectivamente, a degradao do polmero e riscos sade humana e ao meio ambiente. Apesar de no ser alvo de grandes preocupaes ambientais (Thomas e Wang, 1985; Bolto, 1995) as poliacrilamidas no so bio-degradveis.
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(ii) Poli(xido)etileno (POE). O POE um polmero neutro, que se adsorve por meio de pontes de hidrognio e interaes hidrofbicas (Rubio e Kitchener, 1976; Rubio, 1981). Comercialmente, pode ser encontrado com diferentes tamanhos de molcula. Os de baixo peso molecular so polimerizados na presena de cidos ou base de Lewis, enquanto os de peso molecular elevado so obtidos em reaes complexas que envolvem a participao de agentes catalisadores (Vorchheimer, 1986). A frmula do poli(xido)etileno apresentada a seguir:
( CH2CH2O )n
O POE facilmente solvel em gua e caracteriza-se por uma forte atividade superficial que se reflete no espalhamento de uma pelcula molecular estvel na interface gua-ar (Rubio e Kitchener, 1976; Sauer e Yu, 1989). B) Aninicos Os principais polmeros aninicos so obtidos a partir da copolimerizao da acrilamida com o cido acrlico ou por reaes de hidrlise da poliacrilamida. Em soluo aquosa, a principal reao qumica da poliacrilamida a hidrlise do grupo amida, dando origem forma ionizada mais solvel. Na hidrlise, o grupo amida substitudo por um grupo carboxlico. Como consequncia, a molcula adquire uma carga negativa em meio neutro ou alcalino. A repulso eletrosttica entre os grupamentos ionizados resulta no estiramento da molcula. Considerando-se que a PAM um polmero sinttico, a macromolcula pode ser obtida com a quantidade de monmeros hidrolizados que se deseja. Dessa forma, o grau de hidrlise (ou grau de ionizao) passa a ser uma caracterstica importante do floculante.
[ CH2 CH ]X [ CH2 CH ]Y | | C=O C=O | | NH2 O-(Me)+

onde Me+ representa um hidrognio ou ction monovalente. O grau de hidrlise () definido pela expresso abaixo, onde X e Y representam o nmero de monmeros com grupamento amida e com grupamento carboxlico, respectivamente. = Y / (X + Y)
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Observando-se as frmulas estruturais da poliacrilamida e de sua forma hidrolisada, percebe-se que o nmero total de grupamentos (n) dado pela equao: n = X + Y. Nas poliacrilamidas no-hidrolisadas Y = 0 e, consequentemente, o grau de hidrlise zero. O contrrio ocorre nos cidos poli(acrlicos), no qual X = 0, e = 1, representando uma hidrlise completa. Em geral, nas poliacrilamidas que despertam maior interesse comercial predominam os grupamentos no hidrolisados, ou seja, X > Y. Na indstria mineral, as poliacrilamidas usadas possuem at 45% de grupamentos carboxilatos (Rogers e Poling, 1978). Considera-se que um grau de hidrlise em torno de 30% proporciona os melhores resultados (Michaels, 1954; Vincent, 1974). Um valor menor pode ser insuficiente para promover o necessrio estiramento da molcula, importante na formao de flocos por pontes (bridging flocculation). Por outro lado, uma densidade inica muito elevada pode resultar em dificuldade para adsoro em superfcies com carga de mesmo sinal, devido repulso eletrosttica. A tolerncia mxima densidade de ionizao do polmero vai depender do potencial eltrico da superfcie da partcula. Naturalmente, a densidade inica de uma poliacrilamida hidrolisada (PAMH) depende do pH (Tabela 3) e da concentrao de sais na soluo. Em meio cido, a incorporao de ons H+ pelo grupamento carboxil resulta na neutralizao da molcula. Por sua vez, as poliacrilamidas hidrolisadas (PAMH), na presena de ctions, especialmente os divalentes, podem formar precipitados. O grupamento carboxil forma compostos insolveis com algumas espcies catinicas, especialmente, os alcalinos terrosos (Albonico e Lockhart, 1995; Baltar, 2008). Em alguns casos, esse fato provoca a completa desativao do floculante (Henderson e Wheatley, 1987; Rey, 1988; Peng e Di, 1994). De um modo geral, pode-se considerar que praticamente todas as poliacrilamidas apresentam pelo menos 1 a 3% de grupamentos carboxlicos, resultantes de reaes inadvertidas de hidrlise durante a preparao e a estocagem (Vincent, 1974; Bolto, 1995). Tabela 3 Influncia do pH na ionizao da uma poliacrilamida 20,6% hidrolisada (Hollander et al., 1981). pH COO-/COOH 4 5 6 7 8 0,29 2,9 29 290 2900
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C) Catinicos Os floculantes catinicos so reagentes que se caracterizam pela presena de monmeros com um tomo de nitrognio e uma carga positiva como, por exemplo, o grupo amino ( NH3+). A carga positiva tem origem na protonao ou quaternizao do grupo funcional. Em geral, esses floculantes so obtidos a partir da copolimerizao da acrilamida com um monmero catinico (Lewellyn e Avotins, 1988; Krishnan e Attia, 1988). Como a maioria das partculas minerais tem superfcie com excesso de carga negativa, os polmeros catinicos adsorvem-se, principalmente, por interao eletrosttica e apresentam uma configurao horizontal com predominncia dos pontos de contato (trains). Como consequncia, esse tipo de polmero no indicado para a formao de flocos por pontes bridging flocculation. Os polmeros catinicos de baixo peso molecular so amplamente utilizados como floculante em operaes de filtragem.
MECANISMOS DE ADSORO DOS FLOCULANTES

Os polmeros podem adsorver-se na superfcie mineral por meio de uma ou mais das alternativas descritas a seguir. Ligaes de Hidrognio Constitui-se no principal mecanismo de adsoro dos polmeros na superfcie mineral. O tomo de hidrognio possui pequeno tamanho e tendncia a tornar-se polarizado positivamente. Em razo dessas caractersticas, pode interagir com tomos vizinhos eletronegativos promovendo a ligao. Uma molcula de poliacrilamida pode estabelecer ligaes de hidrognio por meio do grupo funcional carbonila (C = O) em stios eletropositivos da superfcie mineral ou atravs do grupamento amida NH2 em stios eletronegativos (Koksal, et al., 1990; Mathur e Moudgil, 1997; Mpofu et al., 2005). Na molcula do poli(xido)etileno, a ligao de hidrognio ocorre por meio do grupo ter (Sauer e Yu, 1989; Koksal, et al., 1990). Stios com grupos OH- isolados servem como principal opo para a adsoro do POE na superfcie mineral, a exemplo de grupos isolados do tipo silanol (SiOH) na superfcie de silicatos (Mathur e Moudgil, 1997; Bjelopavlic et al., 2000). Molculas de gua, adsorvidas fisicamente na superfcie, tambm podem funcionar como stios para o estabelecimento de ligaes de hidrognio com o tomo de oxignio da molcula do POE (Brhl e Moudgil, 1993). As ligaes de hidrognio proporcionam interaes que so individualmente frgeis (10-40 kJ.mol-1) se comparadas, por exemplo, com ligaes covalentes com energia em torno de 500 kJ.mol-1 (Rose e John, 1985). Essas interaes so
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constantemente estabelecidas e desfeitas, em um processo contnuo. O tamanho da molcula do floculante garante uma grande quantidade de pontos de interao, tornando improvvel a dessoro simultnea em todos os stios. Isso significa que a adsoro praticamente irreversvel (Hollander et al., 1981). A energia de adsoro aumenta com o nmero de stios de interao. Interaes Hidrofbicas A adsoro por interaes hidrofbicas ocorre atravs da cadeia hidrocarbnica do polmero e sempre possvel nos casos em que a superfcie da partcula naturalmente hidrofbica ou foi hidrofobizada. O Poli(xido-etileno) adsorve-se por meio do grupo etileno ( CH2CH2) em stios hidrofbicos da superfcie mineral, como os do tipo siloxano (Si-O-Si) da slica (Mathur e Moudgil, 1997; Rubio, 1981). Nos sistemas onde prevalece esse tipo de interao, a densidade de adsoro do polmero aumenta com a hidrofobizao da superfcie (Broseta e Medjahed, 1995; Baltar e Oliveira, 1999). Interaes Eletrostticas Ocorrem sempre que a superfcie mineral e o polmero apresentam cargas contrrias e constitui-se na principal forma de adsoro dos floculantes catinicos (Kitchener, 1992). evidente que esse mecanismo no pode ser considerado em sistemas com polmeros neutros, como nos casos da poliacrilamida e do poli(xido)etileno. Em sistemas com a poliacrilamida hidrolisada (polmero aninico), a adsoro por interao eletrosttica tem uma importncia secundria. Isso, porque o pr-requisito para a adsoro eletrosttica que a superfcie mineral esteja abaixo do seu ponto de carga zero. Como, em geral, isso ocorre em meio bastante cido, a poliacrilamida perde o seu carter aninico devido hidrlise do grupo carboxlico ( COOH). Ligaes Qumicas A adsoro resulta de uma interao qumica entre grupos ativos da molcula do polmero e stios metlicos disponveis na superfcie do mineral formando compostos insolveis por meio de ligaes covalentes ou inicas (Attia, 1992). Essa forma de adsoro especfica e pode contribuir para uma floculao seletiva. Ligaes Coordenadas Os polmeros adsorvem-se na superfcie mineral formando complexos ou quelatos (Krishnan e Attia, 1988). A molcula do poli(xido)etileno pode formar complexos com ons como K+, Cd2+, Mg+2 e outras espcies presentes na superfcie mineral (Rubio, 1991; Mathur e Moudgil, 1997).
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VELOCIDADE DE ADSORO
Em geral, as primeiras molculas do polmero adsorvem-se prontamente na superfcie mineral. Esse fato pode ser observado na Figura 3, onde a isoterma de adsoro coincide com o eixo das ordenadas para pequenas concentraes de floculante. A adsoro um processo controlado pelo transporte, pelo menos em sua etapa inicial, quando existe uma grande disponibilidade de stios na superfcie (Gregory, 1988). Isso significa que a velocidade de adsoro funo da frequncia com que as molculas chegam at superfcie, ou seja, depende da difuso ou do gradiente de velocidade induzido. medida que a adsoro prossegue, no entanto, o recobrimento parcial da superfcie dificulta a adsoro das molculas seguintes, de modo a provocar um retardamento do processo. Em geral, a saturao verifica-se em concentraes bastante baixas. De acordo com Lyklema (1988), o semi-plat atingido entre 1,5 e 3,0 mg.m-2 para os polmeros neutros e em torno de 0,5 mg.m-2 para os polieletrlitos. A presena de eletrlitos, de carga contrria, modifica a forma da curva do polieletrlito, aproximando-a da curva do polmero no-inico.
Figura 3 Formas tpicas para as isotermas de adsoro, no caso de polmeros no inicos, e de polieletrlitos(6). A quantidade de colises por unidade de volume e unidade de tempo (J12) entre N1 partculas e N2 molculas do polmero, existentes na suspenso no instante inicial do processo, pode ser dada por (Gregory, 1978; Gregory, 1988):
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J12 = 12 N1 N2 Se toda coliso resultar em adsoro, a velocidade de adsoro dada por: - dN2 / dt = 12 N1 N2
[5] [6]
Supondo-se que tanto as molculas do polmero quanto as partculas comportamse como esferas, a constante de velocidade (12) pode ser obtida por meio das expresses de Smoluchowski: 12 = (2 k T / 3 ) (r1 + r2)2 / r1 r2 e 12 = (4 / 3) G (r1 + r2)3 [8] Para os sistemas pericinticos (onde prevalece o transporte por difuso) e para os sistemas ortocinticos (na presena de um gradiente de velocidade induzido e uniforme G), respectivamente. Onde k a constante de Boltzmann, T a temperatura absoluta, a viscosidade, r1 o raio da partcula e r2 o raio do polmero. Para os sistemas pericinticos, esse ltimo parmetro pode ser calculado, com base na determinao do coeficiente de difuso da molcula (D) (Spielman, 1978), por meio da equao de Stokes-Einstein: D = k T / 6 r2 [9] Nos sistemas agitados, o raio de girao da molcula (Rg) que est relacionado ao peso molecular do polmero, pode ser obtido pela relao (Flory, 1990): [] M = 63/2 (Rg 2) 3/2 [10] Onde, [] a viscosidade intrnseca do polmero, M o peso molecular, e uma constante (parmetro de Flory-Fox). Supondo-se que o nmero de partculas por unidade de volume (N1) permanece inalterado e que a constante de velocidade (12) independe da frao da superfcie coberta pelas molculas do polmero, o tempo (tA) necessrio para a adsoro de uma frao (f) do polmero presente na suspenso pode ser obtido por meio da relao (Gregory, 1978; Gregory, 1988): tA = - ln (1 - f) / 12 N1 [11] A expresso til para estimar o tempo mnimo necessrio para a adsoro (Napper, 1977). Na verdade, sabe-se que N1 e 12 diminuem com a evoluo do processo, o que significa um tempo real para a adsoro maior que o calculado. [7]
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FATORES QUE INFLUENCIAM NA DENSIDADE DE ADSORO

A adsoro de um polmero em uma superfcie mineral influenciada por parmetros relacionados molcula do floculante, superfcie e ao meio. A densidade de adsoro depende, principalmente, dos fatores descritos a seguir. (A) Superfcie Mineral A densidade de adsoro consequncia da afinidade da molcula do floculante pela superfcie mineral. Dependendo do mecanismo de adsoro, a existncia de stios metlicos atrativos, o excesso de carga de sinal oposto da molcula e a hidrofobicidade so caractersticas da superfcie mineral que podem contribuir para uma maior adsoro do polmero. Mpofu et al., (2005) observaram que a densidade de adsoro de uma poliacrilamida em uma esmectita fortemente influenciada pela presena de espcies metal-hidroxilados na superfcie mineral. (B) Tamanho da Molcula A influncia do tamanho da molcula do polmero est relacionada ao tamanho do floco produzido e ao mecanismo de formao dos mesmos. Deve-se lembrar que a solubilidade do floculante diminui com o aumento do tamanho da molcula. medida que cresce o tamanho da molcula do polmero, aumenta sua capacidade em agregar partculas, produzindo flocos grandes, pesados, que sedimentam com facilidade. Portanto, floculantes com peso molecular elevado devem ser usados em operao de espessamento. Por outro lado, em operao de filtragem, onde os flocos devem ser formados por reverso localizada de carga (patch flocculation), os polmeros com cadeia curta so mais eficientes, j que devem ocupar apenas parte da superfcie mineral. Em sistemas onde a adsoro do polmero ocorre atravs de muitos monmeros, ou seja, quando a molcula espalha-se sobre a superfcie em uma adsoro horizontal (flat adsorption), a massa de molcula adsorvida por unidade de rea independente do peso molecular. O nmero de molculas adsorvidas, no entanto, diminui com o aumento do peso molecular. Uma situao inversa acontece quando a molcula assume uma conformao vertical em relao superfcie. Nesse caso, a massa adsorvida por unidade de rea da superfcie aumenta com o peso molecular (Bajpai, 1994), enquanto o nmero de molculas adsorvidas no afetado pelo tamanho da molcula. H uma relao emprica que relaciona a massa adsorvida por unidade de rea com o peso molecular M (Vincent, 1974; Rose e John, 1985): = k Ma [12]
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Onde, k e a so constantes. A constante a relaciona-se conformao do polmero, e pode variar de 0 (conformao inteiramente estendida sobre a superfcie) a 1 (quando interage com a superfcie em apenas um nico ponto, proporcionando uma configurao vertical). (C) Densidade de Carga da Molcula Esse parmetro est intimamente associado conformao da molcula do polmero. Quanto maior for a densidade inica da molcula, maior ser o seu estiramento. A variao na conformao da molcula do polmero refletida nas propriedades reolgicas da soluo e pode ser monitorada por meio da viscosidade (Mackenzie, 1964; Otsubo, 1994). Nos polmeros no-inicos, as interaes entre as suas cadeias hidrocarbnicas e as ligaes de hidrognio intramolecular acarretam uma retrao da macromolcula, enquanto nos polmeros inicos, a repulso eletrosttica resultante da interao entre os monmeros ionizados provoca o estiramento da molcula. Na presena de eletrlitos, no entanto, os polmeros inicos comportam-se como os polmeros neutros. A densidade inica do polmero tambm pode influenciar a densidade de adsoro em superfcies com excesso de carga de mesmo sinal. A densidade de adsoro de poliacrilamidas hidrolisadas (PAMH), em superfcies com carga negativa, diminui com aumento do grau de hidrlise da molcula (Bajpai, 1994). Isso ocorre devido repulso eletrosttica molcula-superfcie e entre molculas adsorvidas. (D) Salinidade Enquanto os polmeros no-inicos so pouco sensveis salinidade, os floculantes aninicos so fortemente afetados pela presena de espcies catinicas dissolvidas na suspenso (Dupont et al., 1993). Diversos fatores contribuem para isso: (i) As molculas inicialmente esticadas, devido repulso eletrosttica entre os grupamentos ionizados, vo sendo gradualmente neutralizadas e contradas medida que aumenta a concentrao de sais. No caso das poliacrilamidas hidrolizadas, algumas espcies catinicas como Ca2+, Ba2+ e Mg2+ formam complexos insolveis com o grupamento carboxil do polmero, podendo provocar a sua completa desativao (Kitchener, 1978; Henderson e Wheatley, 1987).
(ii)
A Figura 4 ilustra o efeito da presena de sais na densidade de adsoro de uma poliacrilamida aninica (Peng e Di, 1994).
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Concentrao Residual (mg/dm )
Figura 4 Influncia de espcies catinicas na isoterma de adsoro de uma poliacrilamida aninica em rejeitos finos de carvo (Peng e Di, 1994). Curva 1 ausncia de sais. Curva 2 - presena de CaCl2 (1 X 10-4 mol.dm-3). Curva 3 presena de AlCl3 (1 X 10-4 mol.dm-3). (iii) A repulso entre o floculante aninico e a superfcie mineral com carga eltrica negativa dificulta a adsoro do polmero. A partir de um determinado potencial eltrico negativo da superfcie, a adsoro da poliacrilamida aninica s possvel com a adio de sais que promovam a reduo das foras repulsivas (Lecourtier et al., 1990). (iv) A presena de algumas espcies catinicas adsorvidas na superfcie mineral pode favorecer a adsoro de polmeros aninicos, como a poliacrilamida hidrolisada (Baltar, 1997; Bolto e Gregory, 2007), seja por meio fsico (estabelecimento de pontes) ou qumico (formao de poliacrilatos na superfcie). Esse efeito anlogo ao dos ativadores em flotao. Nas situaes (i) e (ii) a presena de sais prejudica a adsoro do polmero, enquanto nas situaes (iii) e (iv) a adsoro favorecida. (E) pH da Suspenso A influncia do pH est relacionada principalmente ionizao da molcula do polmero e carga eltrica da superfcie mineral. Alm disso, o pH tem grande influncia no estabelecimento de ligaes de hidrognio, principal mecanismo de adsoro dos polmeros.
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A densidade de adsoro da poliacrilamida na superfcie da slica, por exemplo, diminui com o aumento do pH (Griot e Kitchener, 1965-a; Griot e Kitchener, 1965-b). Os ons OH- exercem o papel de catalisadores no processo de hidratao da slica. A completa hidratao da superfcie inibe a formao das pontes de hidrognio necessrias adsoro do polmero.
CONFORMAO DA MOLCULA ADSORVIDA

Ao adsorver-se na superfcie mineral, a molcula do polmero passa por um perodo de arrumao. O tempo necessrio para a molcula atingir a sua conformao de equilbrio proporcional densidade de adsoro. A conformao da molcula adsorvida, pouco a pouco, tende a tornar-se horizontal medida que os pontos de fixao da cadeia do polmero na partcula vo sendo estabelecidos (Muhle e Domasch, 1991). O rearranjo permite a adsoro adicional de outras molculas do polmero, em uma sequncia contnua de adsoro-arrumao-adsoro que pode tornar o tempo necessrio para o equilbrio bastante longo. Devido ao grande tamanho da molcula, na conformao de equilbrio, em geral, apenas uma parte da molcula permanece em contato direto com a superfcie, o restante estende-se em direo fase lquida, formando pontos de contato (trains), alas (loops) e caudas (tails), conforme ilustrado na Figura 5.
Figura 5 Conformao de uma molcula polimrica adsorvida sobre a superfcie de um slido.
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A conformao de equilbrio da molcula adsorvida (ou seja, a quantidade e tamanho das alas e caudas) vai depender da natureza da interao dos segmentos do polmero com a fase lquida e com a superfcie mineral. Nos casos em que a molcula do polmero e a superfcie possuem cargas contrrias, a conformao de equilbrio alcanada em menor tempo e a molcula assume uma conformao horizontal, com maior quantidade de pontos de contato. No entanto, quando as partes possuem cargas de mesmo sinal ou, nos casos de polmeros no-inicos, a molcula tende a permanecer com uma conformao vertical durante um maior perodo de tempo, formando grandes alas e caudas. Portanto, a conformao da molcula depende da afinidade do polmero pela superfcie. De modo geral, os pontos de contato prevalecem em condies de grande afinidade como, por exemplo, nos casos de atrao eletrosttica (Dahlgren, 1994; Otsubo, 1994), dando origem a uma adsoro horizontal (flat adsorption), enquanto as alas e caudas prevalecem quando a molcula e a superfcie possuem carga de mesmo sinal.
FORMAO E CRESCIMENTO DOS FLOCOS

De forma anloga ao que ocorre com a adsoro, a Equao [5] pode ser usada para definir a velocidade de floculao, fazendo-se N1 = N2. Dessa forma, a variao da quantidade de flocos por unidade de volume (Nf) com o tempo dada pela frequncia de coliso entre as partculas: dNf / dt = N12 [13] A Equao [13] supe que toda coliso resulta na formao de flocos. No entanto, como na realidade apenas algumas colises so efetivas, La Mer e colaboradores (Smillie e La Mer, 1956; Healy e La Mer, 1962) introduziram um termo relacionada eficincia de coliso (E): E = (1 - ) [14] Onde a frao da superfcie recoberta pelo polmero. O modelo de La Mer considera que a coliso s resulta na formao de floco quando ocorre entre uma regio () da superfcie de uma partcula recoberta pelo floculante e uma regio (1 - ) descoberta de outra partcula. Choques entre regies cobertas ou descobertas so inteis. De acordo com esse modelo, a eficincia mxima de coliso de 1/4 e ocorre quando o recobrimento da superfcie de 50% ( = 1/2). Adicionando-se a expresso [14] [13], obtm-se a expresso de La Mer para a velocidade de floculao (F): F = dNf / dt = (1 - ) N12 [15]
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A Equao [15] indica que a velocidade com que os flocos so formados proporcional eficincia de coliso e ao quadrado da concentrao de slidos na suspenso. Na dcada de 80, o fator da eficincia de coliso de La Mer foi modificado (Hogg, 1984). O modelo de Hogg supe uma distribuio aleatria das molculas do polmero na superfcie, mas considera a possibilidade de uma reorientao das partculas no momento do choque no sentido de possibilitar a adeso. Hogg considerou ainda que a coliso eficiente no ocorre somente quando a regio coberta da primeira partcula encontra a regio descoberta da segunda, mas tambm na situao inversa, ou seja, quando o encontro ocorre entre a regio descoberta da primeira e a regio coberta da segunda. Portanto, o modelo de Hogg considera a quantidade de stios na superfcie da partcula onde as molculas do polmero podem adsorver-se. De acordo com esse modelo, a coliso entre duas partculas seria estril apenas nos casos em que ambas as superfcies estivessem inteiramente cobertas pelo polmero ou inteiramente descobertas. A expresso para o fator de eficincia de coliso (Eij) de Hogg dada por: Eij = 1 - ni + nj - (1 - )ni + nj [16] Onde, ni e nj representam o nmero de stios existentes nas partculas i e j. Nos casos em que esse nmero de stios (n) o mesmo em todas as partculas, o termo para a eficincia de coliso torna-se: E = 1 - 2n - (1 - )2n [17] O modelo de La Mer corresponde situao particular em que ni = nj = 1. Nesse caso, a Equao [17] reduz-se [18]: E = 2 (1 - ) [18] O modelo de Hogg vlido para valores de n 1. Um valor n < 1 indica que a partcula menor do que a molcula do polmero, com o fator da eficincia de coliso tornando-se irreal. Posteriormente, Moudgil et al., (1987) observaram que, em alguns casos, o modelo de Hogg superestima a eficincia de coliso e sugeriram um modelo onde se considera que apenas uma frao dos stios existentes na superfcie so ativos. A expresso para a eficincia de coliso dada por: E = 2 2 (1 - ) [19] Onde representa a frao de stios ativos na superfcie da partcula. No caso particular em que todos os stios so ativos ( = 1), a Equao [19] reduz-se [18].
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MECANISMOS DE FLOCULAO
Em sistemas onde se usa polmeros no-inicos, ou quando o polieletrlito e a superfcie mineral tm carga de mesmo sinal, prevalecem o mecanismo de floculao por pontes (bridging flocculation). Quando a molcula do floculante e a superfcie possuem carga de sinais opostos, a floculao pode ocorrer por reverso localizada de carga (patch flocculation) ou neutralizao de cargas. A floculao por pontes predomina em sistemas com polmeros de elevado peso molecular, que podem ser no inicos, ou com carga eltrica de mesmo sinal da superfcie mineral. Nesses sistemas apenas uma parte da molcula interage diretamente com o slido (Figura 6). O restante da cadeia polimrica estende-se em forma de alas e caudas a partir da superfcie, de modo a possibilitar o contato e adsoro em outras partculas, dando origem formao de agregados que, por sua vez, tendem a uniremse em agregados maiores que podem conter, de acordo com Vreugde e Poling (1975), centenas ou mesmos milhares de partculas individuais.
Figura 6 Mecanismo da formao de flocos por meio de pontes com a molcula do polmero (bridging flocculation). A conformao vertical (molcula esticada no sentido da fase lquida) facilita o processo de floculao por pontes. Quanto maior for o peso molecular, e quanto mais estendida estiver, maior ser o tamanho das alas e caudas e, consequentemente, a probabilidade de contato e adsoro em outras partculas para a formao e o crescimento do floco. Os flocos formados atravs de pontes so maiores e mais resistentes se comparado com aqueles formados por neutralizao ou reverso localizada de carga. No entanto, em caso de quebra dos flocos, a refloculao dos flocos formados por pontes difcil em funo da ruptura das molculas do polmero (Yoon e Deng, 2004; Owen et al., 2007).
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A floculao por reverso localizada de carga ocorre quando um polmero com peso molecular mdio ou baixo, e com elevada densidade de carga, interage com uma superfcie com baixa densidade de carga oposta (Yan et al., 2004). O excesso da carga da molcula reverte a carga eltrica na rea da superfcie coberta pelo polmero. Como consequncia, a superfcie passa a apresentar uma distribuio heterognea de cargas, com reas positivas e outras negativas (Figura 7). Quando a coliso de duas partculas ocorre entre regies com cargas opostas, acontece a formao do floco. A floculao por neutralizao de cargas ocorre quando a molcula do polmero tem baixa densidade de carga, suficiente apenas para neutralizar a carga oposta da superfcie mineral, reduzindo a repulso eletrosttica entre as partculas.
Figura 7 Adsoro de um polmero catinico em uma superfcie com excesso de carga negativa, resultando na reverso localizada de carga. Outros mecanismos de floculao so citados na literatura, como a floculao por rede molecular (network flocculation) e a floculao por depleo (depletion flocculation). A floculao por rede molecular possvel com polmeros que apresentam molcula bastante ramificada, que podem aprisionar partculas dando origem ao floco. A floculao por depleo, ou adsoro negativa do polmero, ocorre quando a distncia entre as partculas menor do que a molcula do floculante. A molcula ejetada da regio e as partculas se agregam (Rawson, et al., 1988).
ESTRUTURA E CARACTERSTICAS DOS FLOCOS

Por meio do monitoramento das condies de adsoro e conformao da molcula do floculante, na superfcie mineral, possvel controlar o mecanismo predominante na formao dos flocos e, consequentemente, a estrutura e caractersticas do floco. A floculao por pontes produz flocos com estrutura aberta, onde as partculas no se tocam (Figura 8a). As ligaes entre partculas ocorrem por meio da macromolcula do floculante. Nos sistemas onde predomina esse tipo de mecanismo, o crescimento dos flocos um processo rpido. Os flocos tm forma helicoidal, so grandes, flexveis e aprisionam gua em seu interior (Eriksson, et al., 1988). Apesar da
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gua retida diminuir a densidade mdia, os flocos apresentam alta velocidade de sedimentao, devido ao tamanho. Flocos com essas caractersticas so apropriados para operaes de espessamento. A reconstruo dos flocos destrudos pelas tenses de cisalhamento mais difcil nos sistemas onde predomina esse tipo de mecanismo (Claesson et al., 1994) devido quebra de molculas do polmero. No caso de predominncia do mecanismo de floculao por reverso localizada de carga so produzidos flocos com estrutura fechada (Figura 8b). Existe o contato direto partcula-partcula, os flocos tm crescimento lento, apresentam formas esfricas e uniformidade de tamanho, so pequenos, compactos, rgidos, densos e permeveis (Rose e John, 1985; Krishnan e Attia, 1988), sendo adequados para operaes de filtragem. A forma do agregado semelhante que ocorre em processos de coagulao com eletrlitos. A resistncia do floco cresce com a quantidade de pontos de contato da molcula com a superfcie e com a intensidade energtica de cada interao.
Figura 8 Estrutura dos flocos resultante do mecanismo de adsoro do floculante. (A) floco aberto; (b) floco fechado.
PR-TRATAMENTO
O pr-tratamento da suspenso, seja com eletrlitos ou com surfatantes, resulta na formao prvia de micro-agregados. Como consequncia, do aumento de volume e reduo da superfcie especfica total, a velocidade de floculao aumenta consideravelmente e o consumo de floculante reduzido. O pr-condicionamento com um surfatante tem grande influncia na adsoro, conformao do polmero na superfcie mineral, na estrutura e caractersticas dos flocos. A presena de molculas de surfatante, previamente adsorvidas, pode aumentar a resistncia dos flocos e a compactao do sedimento (Baltar, 1997; Baltar e Oliveira, 1998). A Figura 9 mostra que a altura do sedimento diminui com o aumento da concentrao do surfatante, com todos os testes sendo realizados na proximidade do pcz.
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DDA, x 10 M
-5
Figura 9 Influncia da concentrao de surfatante na altura do sedimento formado por slica coloidal nas proximidades do pcz, aps floculao com poliacrilamida (Baltar e Oliveira, 1998). Recentemente, alguns autores observaram vantagens do uso simultneo de dois polmeros. Em pelo menos duas situaes esse efeito positivo torna-se evidente: (1) A adsoro prvia de um polmero aninico de baixo peso molecular vai ocupar uma parte dos stios, disponveis na superfcie mineral, forando uma conformao mais estendida para o segundo polinion de elevado peso molecular (Bolto e Gregory, 2007); (2) A adsoro de um poliction de baixo peso molecular pode mudar a carga em uma determinada regio de uma partcula com carga negativa servindo de ncora para a adsoro de um polinion de elevado peso molecular. Lee e Liu (2000), trabalhando com lodo ativado, usaram um polmero no-inico e outro inico, obtendo flocos maiores com menor reteno de gua. A formao de flocos maiores e mais resistentes tambm foi observada por Yan et al., (2004), com partculas de alumina e dois polictions de diferentes pesos moleculares e por Vorobev et al., (2008) usando uma combinao de um poliction e um polinion para a floculao de um caulim.
AVALIAO DO PROCESSO
Em geral, a avaliao do processo feita indiretamente mediante a determinao de parmetros como velocidade de sedimentao, turbidez, compressibilidade do sedimento, resistncia do floco, tamanho do floco, velocidade de filtrao e caractersticas reolgicas da suspenso. No se deve avaliar um processo de floculao com base em um nico parmetro (Moudgil e Shah, 1986; Somasundaran e Ramachandran, 1993). As condies operacionais timas mudam conforme o parmetro considerado. Por exemplo, a concentrao de floculante que proporciona a melhor velocidade de sedimentao pode no ser exatamente a concentrao que vai proporcionar a melhor clarificao do sobrenadante.
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FLOCULAO SELETIVA
A floculao pode ser usada como tcnica para a concentrao de finos, desde que haja uma adsoro seletiva do floculante. Nesse caso, ocorre a agregao entre partculas de uma mesma espcie mineral, enquanto as demais espcies permanecem dispersas. A separao do agregado pode ser feita por sedimentao, elutriao, peneiramento ou flotao dos flocos (floco-flotao). A floculao seletiva envolve as seguintes etapas: (i) disperso; (ii) adsoro do floculante; (iii) formao e crescimento do floco; (iv) separao e, quando necessrio, (v) limpeza, para libertar impurezas aprisionadas no interior dos flocos. A eficincia do processo exige a completa disperso inicial das partculas, a dosagem adequada do floculante e a seleo de um polmero seletivo. A disperso inicial da polpa necessria para promover a individualizao das partculas. Os polifosfatos, o silicato de sdio (Na2SiO3) ou um polmero aninico de baixo peso molecular so os dispersantes mais utilizados (Rubio e Marabini, 1987; Mathur, et al., 2000). A concentrao do floculante merece uma ateno especial. Uma concentrao acima do ponto timo pode favorecer uma heterofloculao, enquanto uma concentrao insuficiente compromete a estrutura e eficincia da floculao. O maior obstculo com relao seletividade decorre da facilidade com que os polmeros adsorvem-se nas superfcies minerais. Conforme foi comentado anteriormente, um floculante pode adsorver-se por meio de diferentes mecanismos (ligaes de hidrognio, interaes hidrofbicas, atrao eletrosttica e interao qumica). Essa variedade de opes torna difcil uma ao especfica do polmero sobre a superfcie de uma nica espcie mineral. Na escolha de um polmero para um processo de floculao seletiva, deve-se considerar as seguintes possibilidades: 1) Alguns polmeros possuem grupos funcionais com capacidade para formar compostos qumicos com determinados ons presentes na superfcie do slido (Muhle, 1993). O grupamento carboxil ( COO-) presente nas poliacrilamidas hidrolisadas tem grande afinidade por determinados ctions, especialmente os alcalinos terrosos (Ca+2, Mg+2, Ba+2, e Sr+2), com os quais forma sais insolveis, de modo semelhante ao que ocorre na flotao de calcita, fluorita, barita, etc. com coletores carboxlicos, como os sais do cido olico, por exemplo. No caso da poliacrilamida aninica, o aumento do grau de hidrlise implica em uma maior quantidade de grupos carboxil na molcula e, consequentemente, em maior probabilidade de formar ligaes qumicas com os stios favorveis da superfcie mineral (Jin et al., 1987). A seletividade do processo tambm pode ser favorecida se a superfcie
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da espcie que deve permanecer dispersa apresentar excesso de carga negativa, j que com o aumento do grau de hidrlise h uma maior repulso eletrosttica e dificuldade para a adsoro do polmero. 2) A adsoro por ligaes de hidrognio pode ocorrer de forma seletiva. O poli(xido)etileno (POE) adsorve-se, por ligaes de hidrognio, preferencialmente, em stios silanol livres presentes na superfcie de silicatos (Rubio e Kitchener, 1976). Em um estudo com minerais oxidados, Mathur e Moudgil (1997) relacionaram a seletividade existncia de ligaes de hidrognio especficas, com o POE adsorvendo-se por meio de reaes cidobase. Molculas do polmero adsorvem-se fortemente em xidos minerais com elevada acidez como os do tipo MO3, M2O5 e MO2, ao contrrio do que ocorre com minerais oxidados do tipo MO2, M2O3 e MO. 3) Outra possibilidade consiste na hidrofobizao seletiva de uma determinada espcie mineral (como na flotao), seguida da adsoro do polmero, por meio de sua cadeia hidrocarbnica, em stios hidrofbicos da superfcie mineral (Rubio, 1977; Rubio, 1981). As partculas hidroflicas devem permanecer dispersas. A densidade de adsoro do polmero aumenta com a hidrofobizao da superfcie. Broseta e Medjahed (1995) verificaram uma variao na adsoro de uma poliacrilamida no-inica em funo do tratamento dado superfcie de partculas de areia quartztica. A densidade de adsoro aumentou de 150 g/m2 (amostra com menor hidrofobicidade) para at 1070 g/m2 (amostra mais hidrofbica). Outras possibilidades esto relacionadas ao uso de agentes inibidores de stios (Behl e Moudgil, 1993-a; Behl e Moudgil, 1993-b) e a sntese de polmeros que considerem as caractersticas qumicas de superfcie e o tamanho das partculas (Mathur et al., 2000). Um obstculo para uma aplicao comercial mais ampla da floculao seletiva est relacionado dificuldade de se reproduzir resultados de testes com espcies individuais em sistemas mistos e naturais. A perda de seletividade pode ser atribuda a diversos fatores: (i) (ii) (iii) (iv) interferncia de ons dissolvidos de outra espcie mineral; recobrimento superficial slimes coating; aprisionamento de partculas no floco; contaminao durante a moagem.
Para a soluo desses problemas pode-se recorrer ao uso de agentes complexantes (Acar e Somasundaran, 1989), dispersantes e introduo de um estgio de limpeza do floco (Mathur et al., 2000).
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C a p t u l o
14
REOLOGIA NO TRATAMENTO DE MINRIOS
Mario Valente Possa

Engenheiro de Minas pela UFRGS, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Tecnologista Snior do CETEM/MCT
Christine Rabello Nascimento

Engenheira Qumica pela UFRJ, Doutora em Cincia e Tecnologia de Polmeros pelo IMA-UFRJ Pesquisadora do CETEM/MCT
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INTRODUO
O Brasil caracteriza-se por apresentar estruturas geolgicas com idades das mais antigas conhecidas, estando seu territrio situado dentro de uma ampla faixa de clima tropical, propiciando, desta forma, que grande parte dos depsitos de minerais brasileiros viesse a se formar com espessas coberturas intemperizadas, que, por vezes, vieram a se constituir em jazidas. A caracterstica comum na maioria destas jazidas de apresentar uma grande quantidade de lamas, constitudas principalmente de argilominerais ou outros minerais advindos de processos genticos de alterao, apresentando tamanhos finos, ultrafinos e coloidais. Minerais teis com estes tamanhos tambm so encontrados em volumosos depsitos de rejeitos que esto espera do desenvolvimento de uma tecnologia capaz de proporcionar o seu beneficiamento de forma econmica. Paralelamente, cada vez mais a sociedade vem pressionando no sentido de minimizar os danos causados por estes depsitos ao meio ambiente, fazendo com que num futuro prximo, venha a tornar-se obrigatrio o aproveitamento destes rejeitos ou seu confinamento sem agresso ao meio ambiente. O beneficiamento de partculas finas vem se constituindo num grande desafio para os tratamentistas de minrios uma vez que, com o decrscimo do tamanho das partculas, comea a diminuir a ao das foras de carter mecnico sobre as mesmas, passando a tornar significativas as foras referentes aos fenmenos eletrostticos e aquelas devido descontinuidade do meio (viscosidade). Neste momento, o estudo da reologia torna-se muito importante para o entendimento do comportamento das partculas numa polpa, razo pela qual se tem verificado nos ltimos anos um interesse cada vez maior em diagnosticar os efeitos da viscosidade na fluidodinmica das polpas, passando-se da fase de observao e constatao de estudo, buscando na engenharia qumica uma base terico/prtica mais desenvolvida. Os estudos tm-se aprofundado graas ao grande avano tecnolgico experimentado pelos instrumentos de medio e de anlise para partculas at mesmo de tamanhos coloidais. As polpas de minrio podem apresentar um comportamento reolgico newtoniano, quando a viscosidade independe da taxa de cisalhamento, ou nonewtoniano, quando ela for dependente. No primeiro caso, a viscosidade medida em qualquer ponto do circuito ser a mesma, desde que no tenha sido adicionado algum agente modificador (dispersante ou floculante). J no segundo caso, a viscosidade estar sendo modificada constantemente dependendo do grau de agitao da polpa. A reologia da polpa desempenha um papel muito importante nos diversos processos de tratamento de minrios como classificao, moagem, concentrao, espessamento, filtrao e disposio de polpas de rejeitos, com atuao na velocidade de sedimentao das partculas. Esta dependncia mais acentuada medida que
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Reologia no Tratamento de Minrios
CETEM
diminui o tamanho da partcula. A reologia tem participao tambm no transporte de polpas ao longo de dutos no s na usina de beneficiamento, como tambm em minerodutos. No presente captulo ser apresentado os efeitos da reologia de polpas no tratamento de minrios dando-se nfase aos processos de ciclonagem e de moagem. So apresentadas as foras que atuam na caracterizao da reologia de uma polpa, modelos empricos para a determinao da viscosidade em fluidos newtonianos e nonewtonianos e tipos de viscosmetros.
CARACTERIZAO DA POLPA
A reologia da polpa um assunto que vem despertando um interesse cada vez maior nos pesquisadores que atuam no tratamento de minrios diante do desafio imposto pelas empresas de minerao e pela sociedade em beneficiar minrios onde a presena de partculas finas e ultrafinas cada vez mais significativa. Pode-se definir reologia como sendo a cincia que estuda a deformao e o escoamento de materiais sob a ao de uma fora. O comportamento reolgico dos materiais pode apresentar uma variao de resultados desde um fluido viscoso newtoniano de um slido elstico, passando por estados intermedirios denominados de viscoelsticos. Hunter (1992) e Shaw (1992) salientam que a anlise terica da reologia requer um extensivo arranjo de expresses matemticas onde no so feitas maiores consideraes sobre as causas, ficando restritas, em muitos casos, a to somente a regies de comportamento linear da teoria viscoelstica. Para que se possa ter um progresso na soluo de problemas prticos, torna-se necessrio adotar-se uma abordagem pragmtica, buscando compreender o comportamento macroscpico e fazer inferncias sobre o que pode estar ocorrendo em escala microscpica, envolvendo caractersticas individuais das partculas e da gua na polpa, bem como as interaes partcula-partcula. Na caracterizao microscpica da reologia de uma polpa Pawlik e Laskowski (1999) consideram importante o balano de trs foras originadas pela: interao hidrodinmica; foras entre partculas; e difuso browniana. A contribuio especfica de cada fora depende do tamanho, da distribuio de tamanhos, da forma e da rugosidade das partculas, da percentagem de slidos e das condies fsico-qumicas da polpa. Hidrodinmica Na interao hidrodinmica de um sistema gua-partcula, o movimento de uma partcula na gua o resultado de um conjunto de foras que agem em diferentes sentidos tais como: fora externa aplicada, fora peso, empuxo e a fora de resistncia oferecida pelo fluido partcula em movimento. Esta ltima fora depende
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principalmente: da velocidade da partcula; da sua forma; da quantidade de turbulncia no seio do fluido; e da interao com outras partculas adjacentes ou com as paredes do equipamento que as contm. O parmetro empregado para caracterizar a turbulncia a que uma partcula em movimento est submetida em um fluido o nmero de Reynolds. O nmero de Reynolds da partcula, em virtude de seu movimento em um fluido, dado pela equao:
Rep = L v di
[1]
onde: L v di densidade ou peso especfico do fluido (t/m ); velocidade relativa partcula-fluido (m/s); dimetro da partcula (m); viscosidade absoluta ou dinmica do fluido (kg/m.s).
3
Os diferentes tipos de regimes de uma partcula caracterizados pelo nmero de Reynolds so laminar, turbulento e intermedirio. No h limites bem definidos para nmeros de Reynolds na caracterizao dos tipos de regime. Para partculas esfricas, o regime laminar (Lei de Stokes) pode ser verificado para Rep < 0,1, podendo chegar at 2 sob condies controladas; o regime turbulento (Lei de Newton) estaria compreendido na faixa de valores de 500 a 1.000 < Rep < 150.000 e o regime intermedirio, de 0,1 a 2 < Rep < 500 a 1.000. Para partculas irregulares torna-se necessrio realizar uma correo no nmero de Reynolds mediante o clculo do fator de esfericidade da partcula, , que pode ser calculado pela equao:
dv = d s 2
[2]
onde: dv dimetro volumtrico, ou seja, o dimetro de uma esfera que tenha o mesmo volume da partcula; ds dimetro de rea, ou seja, o dimetro de uma esfera que tenha a mesma rea da partcula. Considerando uma partcula esfrica em queda livre, grande parte dos mecanismos que a governam pode ser descrito pelas Leis de Newton e de Stokes.
600
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Newton concluiu que a fora de resistncia exercida pelo fluido ao movimento de uma partcula varia com o quadrado da sua velocidade. Essa teoria no completa, uma vez que leva em considerao apenas o aspecto dinmico da fora de resistncia do fluido partcula, no considerando os aspectos de turbulncia e da viscosidade. Por isso, muito difcil ocorrer uma concordncia entre a Lei de Newton e os dados experimentais, razo pela qual foi inserido um coeficiente de correo na equao, denominado de coeficiente de resistncia ou arraste, Cd, para a determinao da fora de resistncia, Fd. A equao geral para a fora de resistncia, Fd, dada por
1 Fd = C d A L v 2 2 onde:
[3]
Fd Cd A
fora de resistncia ou arraste (kgm/s2); coeficiente de resistncia ou de arraste, funo da forma da partcula e do tipo de regime do fluxo (adimensional); rea projetada da partcula, normal ao seu movimento (m2).
A fora de resistncia ao movimento constituda por duas componentes: a resistncia de forma que uma fora do tipo inercial e a resistncia de frico, do tipo viscoso. A resistncia de forma tem origem na assimetria da distribuio de presso do fluido sobre a partcula nas suas duas faces opostas, criando uma componente na direo do fluxo, com sentido contrrio ao movimento da partcula. A resistncia de frico consequncia da viscosidade do fluido. No deslocamento (movimento relativo) entre a partcula e o fluido gerada uma fora de cisalhamento na superfcie da partcula, resultando tambm numa componente na direo do fluxo, com sentido contrrio ao movimento desta. No regime turbulento, a viscosidade no apresenta um papel importante na magnitude da fora de resistncia, predominando portanto a componente de resistncia de forma. Por outro lado, no regime laminar a fora de resistncia passa a ser influenciada pela viscosidade do fluido e neste caso, predomina a componente de resistncia de frico. No regime intermedirio, medida que aumenta o nmero de Reynolds da partcula, comea a diminuir gradativamente a participao da resistncia de frico e a aumentar a da resistncia de forma. Na sedimentao, o balano das foras atuantes na partcula envolver a fora peso no sentido da sedimentao e no sentido contrrio, o empuxo e a fora de arraste.
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Quando a fora de resistncia ao movimento de sedimentao de uma partcula adquire um valor igual e de sentido oposto resultante de todas as foras atuantes na mesma, sua acelerao ser nula (dv/dt = 0) e conferir partcula uma velocidade constante denominada velocidade terminal de queda ou sedimentao. Para uma partcula esfrica com dimetro di e volume di3/6, a sua velocidade terminal, vs ,ser dada pela equao baseada na Lei de Newton:
vs = 4 di ( s L ) g 3 C d L
[4]
onde: vs s L velocidade terminal de sedimentao (m/s); densidade da partcula; densidade do fluido.
Para a resoluo dessa equao, torna-se necessrio determinar o coeficiente de resistncia, Cd, que est relacionado com o nmero de Reynolds da partcula, Rep. De acordo com Napier-Munn (1990) e Plitt (1991), para nmeros de Reynolds da partcula maiores que 1.000, regime turbulento, Cd praticamente independente do nmero de Reynolds da partcula e somente uma funo da forma da partcula, com valores em torno de 0,44. A sedimentao muito lenta ou sob o regime laminar de uma partcula esfrica muito bem expressa pela Lei de Stokes. H uma relao linear entre Cd e Rep, onde:
Cd = 24 Rep
[5]
e a fora de resistncia dada pela equao

Fd = 3 di v
[6]
Tem-se ento, para a velocidade terminal (queda ou sedimentao) calculada pela Lei de Stokes:
vs = d2 i ( s L ) g 18
[7]
Para a regio de regime intermedirio, envolvendo nmero de Reynolds da partcula situados entre 0,2 e 1.000, Masliyah (1979) apud Plitt (1991) props a seguinte equao para a velocidade terminal:
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vs =
d2 i ( s L ) g 18 (1 + 0,15 Re p 0,687 )
[8]
De acordo com Bird et al., (1978) pode-se tomar o valor aproximado de Cd no regime intermedirio, para 2 < Rep < 500, como sendo igual a:
Cd = 18,5 Rep 0,6
[9]
Os estudos envolvendo sedimentao em queda livre retratam uma situao terica ou para polpas com baixas percentagens de slidos (menores que 3% em volume). A realidade no tratamento de minrios envolve o movimento de partculas em uma polpa de minrios onde medida que aumenta a quantidade de slidos, aumentam as colises entre elas e as suas trajetrias ficam influenciadas pelo movimento das demais e pelo deslocamento da gua atravs dos canais gerados entre as partculas. Tem-se como resultado, uma velocidade terminal de uma dada partcula menor do que aquela observada em queda livre. As velocidades terminais de partculas numa sedimentao em queda retardada para regimes turbulento e laminar podem ser calculadas, aproximadamente, pelas Leis de Newton e de Stokes (Equaes 4 e 7) modificadas, respectivamente,
vs = 4 d ( s p ) g 3 C d p
(Lei de Newton)
[10]
. 18 onde p a densidade da polpa.

vs =
d2 ( s p ) g
(Lei de Stokes)
[11]
De acordo com Reynolds e Jones (1989), a velocidade terminal de sedimentao de partculas com formas irregulares em um fluido no-newtoniano tem um valor aproximado daquela obtida para partculas esfricas com volume e densidade equivalentes. Foras entre Partculas O papel das foras entre partculas em um meio aquoso pode ser explicado pelas teorias DLVO clssica (de autoria dos cientistas Derjaguin e Landau (russos) e Verwey e Overbeek (holandeses)), apresentada na dcada de 40 e X-DLVO que a teoria DLVO estendida, sendo esta, mais recente Lins (1995). Pela teoria DLVO a energia de interao pode provocar disperso ou agregao de partculas e tem por origem as foras de Van der Waals e aquelas entre as duplas camadas eltricas.
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As foras de Van der Waals atuantes entre duas partculas de mesma natureza, imersas em gua, so sempre de atrao. Estas foras dependem ainda da distncia entre as partculas e so independentes da carga das partculas, do pH do meio e no dependem de forma significativa da concentrao de eletrlito na soluo. J a interao entre as duplas camadas eltricas de partculas com a mesma carga superficial provocar a repulso cuja intensidade funo da distncia entre elas, da magnitude da carga ou potencial de superfcie, do valor do pH do meio e da natureza e concentrao do eletrlito. Entretanto para uma dada carga superficial, independem da natureza da partcula (Lyklema, 1989 apud Lins, 1995). Pela teoria DLVO, a energia total VT (Figura 1) igual adio da energia atrativa devida s foras de Van der Waals (VW) com a energia repulsiva decorrente da interao entre as duplas camadas eltricas (VE).
Figura 1 Energias de interao entre partculas - teoria DLVO (Lins, 1995). Com o advento de novos equipamentos, que vem proporcionando um maior alcance na observao de fenmenos microscpicos e ainda com a contribuio de simulaes matemticas, tornou possvel aos cientistas confirmarem a teoria DLVO apresentada h mais de meio sculo e mais, levarem em considerao outro tipo importante de energia de interao, denominado foras estruturais Churaev (1991), vindo a constituir a denominada teoria X-DLVO. De acordo com (Lins, 1995), a origem destas foras estruturais ainda no est bem estabelecida. Pashley (1992) prope uma explicao tendo por base a suposio de que a presena de uma superfcie mineral altera a natureza da gua na regio prxima a sua superfcie. As foras estruturais podem ser repulsivas de hidratao ou atrativas hidrofbicas. As primeiras so resultantes de mudanas na estrutura da gua causadas pela induo de superfcies hidroflicas hidratadas ou por ons hidratados prximos superfcie das partculas. As segundas devem-se a repulso das partculas gua, promovendo a sua agregao.
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Difuso Browniana A difuso browniana est relacionada com a tendncia apresentada pelas partculas em migrar de uma regio mais concentrada para uma outra, de baixa concentrao, sendo uma consequncia direta do movimento Browniano, com trajetrias irregulares, em ziguezague, devido a colises ao acaso com as molculas do meio de suspenso, com outras partculas ou com as paredes do equipamento. Quanto menores as partculas, mais ntido ser o movimento browniano.
VISCOSIDADE
A viscosidade de um fluido pode ser definida como sendo a propriedade que o mesmo apresenta em oferecer uma maior ou menor resistncia deformao, quando sujeito a esforos de escorregamento. O fluido, em tratamento de minrios, constitudo pelo sistema gua/minrio, ou seja, a polpa. Isaac Newton realizou um dos primeiros estudos de escoamento de um fluido. Ele considerou um modelo constitudo por duas lminas paralelas, de mesma rea, A, prximas uma da outra, a uma distncia, y, entre as quais existe um fluido. Ao se aplicar uma fora tangencial F sobre a lmina superior, mantendo fixa a inferior, cada partcula do fluido percorre uma trajetria paralela s lminas e com velocidade constante. No entanto, a velocidade das diversas partculas varia de v, junto lmina superior, a zero, junto lmina inferior. Newton postulou que a fora tangencial F diretamente proporcional rea A da lmina e ao gradiente de velocidade ou taxa de cisalhamento dv/dy. A relao F/A denominada tenso de cisalhamento e a relao tenso de cisalhamento por taxa de cisalhamento denominada viscosidade absoluta ou dinmica . Assim,
= F/A = dv/dy
[12]
onde: tenso de cisalhamento (Pa); taxa de cisalhamento (1/s).
Um fluido newtoniano caracteriza-se por possuir viscosidade constante, viscosidade absoluta (), independentemente da variao da taxa de cisalhamento. o coeficiente angular da reta, na Figura 2. Num regime laminar, um fluido newtoniano escoa em um tubo como se o fluido fosse constitudo por inmeros cilindros concntricos com diferentes velocidades, como um telescpio.
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Outros fluidos podem apresentar uma viscosidade dependente da taxa de cisalhamento. Estes so denominados fluidos no-newtonianos e podem ser classificados em: pseudoplstico com tenso de escoamento, plstico de Bingham, pseudoplstico e dilatante. Todos estes tipos de escoamento so independentes do tempo de atuao de uma taxa de cisalhamento constante. H casos, de escoamentos de fluido dependentes do tempo de aplicao de uma taxa de cisalhamento. Eles so classificados como tixotrpicos ou reopticos. Os tixotrpicos apresentam uma diminuio da viscosidade aparente com o tempo de atuao de uma taxa de cisalhamento constante at alcanar um equilbrio. uma transformao isotermal reversvel. Tm-se como exemplos as tintas e muitas argilas, particularmente a bentonita que se "liquefaz" por agitao e se "solidifica" quando em repouso. J os reopticos so raros e apresentam um comportamento oposto ao dos tixotrpicos. H um aumento da viscosidade aparente com o tempo de atuao de uma taxa de cisalhamento constante. A Figura 2 ilustra os diferentes tipos de comportamento de polpas tendo por base, estudos realizados para fluidos. Para os fluidos no-newtonianos, a resistncia oferecida ao escoamento medida pela viscosidade aparente (ap) cujo valor o coeficiente angular da reta que passa pela origem e pelo ponto de interesse na curva (tenso por taxa de cisalhamento). Ela corresponde viscosidade de um fluido newtoniano que exibe a mesma tenso de cisalhamento para uma dada taxa de cisalhamento Darley e Gray (1988).
Plstico de Bingham Dilatante
Tenso de Cisalhamento (
Newtoniano
Pseudoplstico com Tenso de Escoamento Pseudoplstico
Tenso Limite de Escoamento
Taxa de Cisalhamento ( )
Figura 2 Tipos de comportamento reolgico de polpas (Bakshi e Kawatra, 1996).
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Os fluidos denominados plstico de Bingham e pseudoplstico com tenso de escoamento distinguem-se dos outros fluidos por requererem uma tenso inicial, denominada de tenso limite de escoamento (yield stress), para que o fluido comece a escoar. De acordo com Chaves (1996), a maioria das polpas em tratamento de minrios apresenta o comportamento de plstico de Bingham. Nos fluidos pseudoplsticos, a viscosidade aparente diminui com o aumento da taxa de cisalhamento. Este comportamento pode ser encontrado em sistemas coloidais onde as partculas assimtricas, com orientao ao acaso, ficam inicialmente emaranhadas, formando uma rede, dificultando o escoamento. Com o aumento da taxa de cisalhamento esta rede se rompe e o escoamento facilitado, diminuindo a viscosidade. Nos fluidos dilatantes, tem-se um aumento da viscosidade aparente com o aumento da taxa de cisalhamento. De acordo com Shaw (1992), este comportamento deve-se ao efeito da dilatao da polpa, com a gua sendo suficiente apenas para preencher os vazios. Com o aumento da taxa de cisalhamento gerada uma instabilidade na polpa fazendo com que as partculas se movam umas em relao s outras, expandindo a polpa. A gua sendo insuficiente para preencher os novos vazios gerados d lugar ao aparecimento de foras de tenso superficial. Pode ser observado tambm nos fluidos dilatantes, uma tenso limite de escoamento (yield stress). Um cuidado especial deve ser dado temperatura da polpa, cujo controle pode ser obtido empregando termostatos. Em um estudo realizado por He et al., (2006), a viscosidade aparente de polpas de calcrio decresceu quando a temperatura variou de 13C para 55C. A unidade de viscosidade mais utilizada o mPa.s cuja correspondncia com outras unidades tambm empregadas : 1 mPa.s = 1 cP = 0,001 kg/m.s onde: mPa.s cP Kg/m.s miliPascal segundo; centiPoise; quilograma por metro segundo.
O comportamento no-newtoniano descrito por equaes empricas que, frequentemente, so modificaes da Lei de Newton pois os aspectos tericos at hoje no foram bem estabelecidos. Ceylan et al., (1999) apresentaram uma equao para o clculo do coeficiente de arraste para um fluido no-newtoniano cujo comportamento reolgico possa ser descrito pela Lei de Potncia (maiores detalhes adiante). A referida equao dada por
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Cd =
24 Xn Ren
[13]
onde: Xn Ren fator de correo para o coeficiente de arraste, tal que Xn(n) = Xn e Xn(1) = 1; nmero de Reynolds modificado.
O nmero de Reynolds modificado para fluido no-newtoniano calculado por

Ren =
(2n) L dn i v
[14]
onde: L di n peso especfico do fluido (t/m3); dimetro da partcula esfrica (m); ndice do comportamento do fluido que obedece a Lei de Potncia (n = 1) para fluido newtoniano, n < 1 para fluido pseudoplstico e n > 1 para dilatante); velocidade relativa fluido/partcula (m/s); ndice de consistncia do fluido.
Modelos Empricos O principal modelo emprico empregado na caracterizao do escoamento de um fluido, de acordo com Darley e Gray (1988), o de Ostwald de Waele, baseado na Lei da Potncia, cuja equao dada por
= n
[15]
onde: tenso de cisalhamento (Pa); ndice de consistncia do fluido sendo: = para fluido newtoniano; n-1 n-1 = ap / () para fluido no-newtoniano (ap = / = () ); n taxa de cisalhamento (1/s); ndice do comportamento do fluido sendo: n = 1 para fluido newtoniano; n < 1 para fluido pseudoplstico; n > 1 para fluido dilatante.
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Outros modelos que podem ser empregados so os de Bingham, Casson, Herschel-Bulkley e Sisko (Turian et al., 1997 e 1998) cujas equaes so dadas, respectivamente, por:
= 0 + p .
[16] [17] [18] [19]
1 / 2 = 0 1 / 2 + ap 1 / 2 1 / 2
= 0 + Kh . n' = . + m. n
onde: 0 tenso limite de escoamento; p viscosidade plstica ou de Bingham; Kh e n parmetros do modelo Herschel-Bulkley; m e n parmetros do modelo Sisko; valor limite que a viscosidade assume em altas taxas de cisalhamento. Turian et al., (1998) estudaram o comportamento de fluxo de polpas de laterita e gesso e observaram que o melhor ajuste para os dados experimentais de tenso e taxa de cisalhamento, obtidos por reometria capilar e rotacional, foi conseguido com o modelo Sisko. Segundo este autor, o modelo Sisko tambm descreve adequadamente a dependncia entre tenso e taxa de cisalhamento de diversas polpas concentradas de interesse industrial, como as de carvo com vrias distribuies de tamanho de partcula, por exemplo, sendo tambm adequado para uma ampla faixa de taxas, incluindo as taxas usuais aplicadas no processo de bombeamento. A boa aproximao entre os pontos experimentais e a curva terica, obtida com um determinado modelo, pode se dar apenas numa faixa de taxas de cisalhamento e, portanto, a previso do comportamento reolgico usando este modelo estar restrita nesta faixa. Desta forma, importante observar se h correspondncia entre a faixa de taxa de cisalhamento tpica do processo de interesse (bombeamento, moagem etc.) e a faixa na qual o modelo aplicado proporciona um bom ajuste. Turian (1998) utilizou os parmetros do modelo Sisko para estabelecer correlaes entre o fator de atrito e o nmero de Reynolds, que podem ser aplicadas no projeto de minerodutos de polpas de minrio finamente particulado, com velocidade de sedimentao baixa o suficiente para no estratificar sob fluxo. Um outro aspecto relevante para a aplicao de modelos o nmero ou a natureza dos parmetros a serem determinados. Enquanto que os modelos de Ostwald de Waele, Bingham e Casson possuem apenas dois parmetros, os modelos de Herschel-Bulkley e Sisko possuem trs, aumentando a complexidade dos clculos.
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Turian (1997) relata a necessidade da utilizao de um procedimento demorado de tentativa e erro na determinao dos parmetros do modelo de Herschel-Bulkley, em que valores de 0 so sucessivamente assumidos at a linearizao das curvas de ( - 0) versus . Aps a determinao de 0, os outros dois parmetros podem ser determinados. A ambiguidade na determinao dos parmetros do modelo de HerschelBulkley, que pode apresentar valores de parmetros sem significado fsico mas que satisfazem a equao, no ocorre no caso do modelo Sisko j que o valor de pode ser obtido de forma independente e inequvoca. Tambm pode ocorrer que seja necessrio, para simplificao dos clculos, que se utilize um modelo mais simples, mesmo no caso de outro modelo descrever melhor o comportamento de fluxo do material. Este caso pode ser exemplificado com o trabalho de Sofr e Boger (2002) que, para estabelecer uma relao entre as propriedades reolgicas e o ngulo de repouso formado pelos depsitos de lama vermelha (resduo do processo Bayer) na bacia de rejeitos, aplicaram o modelo de Bingham a despeito do modelo de Herschel-Bulkley proporcionar um melhor ajuste. Ou seja, pode-se optar por reduzir a preciso das estimativas em prol da simplificao dos clculos do projeto de uma instalao, por exemplo. No existe garantia de que os valores de tenso limite de escoamento (0), obtidos pela extrapolao das curvas de fluxo para = 0 (aplicando-se os modelos de Bingham, Herschel-Bulkley ou Casson) representem de fato esta propriedade, como grandeza fsica, intrnseca do material e independente da geometria do instrumento de medio (Turian et al., 1997; Liddell & Boger, 1996). Desta forma, diversos autores (Dzuy & Boger, 1985; Hulston et al., 2004; Uhlherr et al., 2004) preferem fazer a medio direta de 0 com a utilizao de rotores tipo vane, que se adaptam aos remetros rotacionais. O 0 pode ser determinado como a razo entre o torque mximo e um fator geomtrico do rotor, sendo que o teste reolgico consiste em aplicar uma velocidade de rotao extremamente baixa (menor que 1rpm) ao elemento sensor imerso na amostra. Considera-se que o material s passa a ter o comportamento de um fluido em valores de tenses de cisalhamento superiores a 0, da a denominao tenso limite de escoamento, e que o valor de 0 proporcional ao nmero de contatos e a energia total de interao entre as partculas presentes na suspenso (GARCIA et al., 2003). Portanto, esperado que suspenses diludas, que no apresentem 0, passem a apresent-la a partir de uma dada concentrao, na medida em que os pontos de contato entre as partculas comecem a restringir o deslocamento inicial da suspenso. A tenso limite de escoamento uma propriedade reolgica que tem grande impacto no processo de bombeamento de polpas. A existncia de 0 tem relao direta com a estabilidade da suspenso quanto a sedimentao das partculas, tanto que este parmetro pode ser manipulado (aumentado) visando retardar a sedimentao das partculas no caso de uma parada do bombeamento, evitando entupimentos indesejveis (Ferreira et al., 2005). Nguyen e Boger (1998) comentam que uma polpa
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com elevada tenso limite de escoamento pode ser bombeada por longas distncias num mineroduto, sem que ocorram problemas de deposio de slidos na tubulao. Por outro lado, quanto maior for 0, maior ser a sobrecarga para o motor da bomba no incio do processo de bombeamento, mesmo se ocorrer a queda da viscosidade com o aumento da taxa de cisalhamento (pseudoplasticidade). Sofr e Boger (2002) mostraram uma tendncia de aumento exponencial de 0 com a concentrao para polpas minerais diversas, o que implica na existncia de nveis crticos de concentrao que, se ultrapassados mesmo por pequenos incrementos, pode at inviabilizar a partida da bomba. Desta forma, o incio do bombeamento de um fluido que apresenta 0 uma operao que requer ateno pois o escoamento s ocorrer se a presso gerada pela bomba ocasionar numa taxa de cisalhamento igual ou superior a 0 (Oliveira et al., 2007). Tipos de Viscosmetros e Remetros H um grande nmero de viscosmetros e remetros comerciais para serem escolhidos de acordo com a sua geometria, as faixas de viscosidades e as taxas de cisalhamento necessrias para o trabalho ou estudo. Os critrios para a escolha devem envolver, principalmente: a natureza do material; se de baixa ou alta viscosidade; se elstico ou no; a dependncia da temperatura na viscosidade etc. Outra importante considerao a preciso e exatido requeridas e se as medidas so para controle de qualidade ou para pesquisa. A maioria dos viscosmetros disponveis no mercado, que esto incorporados em ensaios padro de muitas indstrias, em vez de descrever a viscosidade ou a tenso de cisalhamento abrangendo uma ampla faixa de taxas de cisalhamento, somente produz um nico ponto da curva de escoamento, sendo os restantes desconhecidos. Tal procedimento no traz consequncias para fluidos newtonianos porque a viscosidade independente da taxa de cisalhamento mas pode deixar a desejar para fluidos no-newtonianos. De acordo com Kirk e Othmer (1982), h trs tipos bsicos de viscosmetros: capilares, rotacionais e de movimento de um corpo. Os viscosmetros de fluxo capilar so os mais antigos e usados para a medida de viscosidade. A tenso de cisalhamento fornecida em funo da presso que o fluido submetido ao fluir atravs de um tubo capilar. Eles so precisos nas medidas de viscosidades de fluidos newtonianos at valores de 20.000mPa.s. Uma desvantagem deste tipo de viscosmetro que a velocidade de cisalhamento varia de zero, no centro do capilar, a um valor mximo nas paredes. O viscosmetro de fluxo capilar mais conhecido o de Ostwald. H diversas marcas com pequenas variaes como os Cannon-Fenske, Ubbelohde, FritzSimons, SIL, Atlantic, Ford, entre outros.
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A equao bsica para o clculo de viscosidade em viscosmetros capilares, estabelecida por Hagen-Poiseuille, dada por Kirk e Othmer (1982):
=
4 rp P
8 Q v Lp
[20]
onde: rp P t Qv Lp viscosidade; raio do capilar; queda de presso atravs do capilar; tempo; vazo volumtrica; comprimento do capilar.
A taxa de cisalhamento (w) e a tenso de cisalhamento (w) nas paredes do capilar podem ser calculadas por
w = w = 4 Qv
3 rp
[21] [22]
rp P 2 Lp
onde: w w taxa de cisalhamento na parede do capilar; tenso de cisalhamento na parede do capilar.
Os viscosmetros rotacionais so constitudos de duas partes bsicas separadas pelo fluido que est sendo analisado. As partes podem ser de cilindros concntricos (copo e rotor), de placas, de cone e placa ou de discos. Uma das partes gira em relao outra e produz cisalhamento no fluido. A viscosidade medida em funo do torque fornecido para produzir uma determinada velocidade angular ou, uma velocidade angular necessria para produzir um determinado torque. Eles so mais versteis que os de fluxo capilar e podem ser usados para fluidos no-newtonianos. Um moderno viscosmetro constitudo por copo e rotor foi desenvolvido pela Debex, da frica do Sul, e permite medir viscosidades da polpa on line e est sendo utilizado no JKMRC, na Austrlia (Shi e Napier-Munn 1996). As marcas de viscosmetros rotacionais mais conhecidas so: o Brookfield Synchro-Lectric, constitudo por um copo e disco, sendo eficientes para baixas taxas de cisalhamento de at 74 1/s, segundo Bakshi e Kawatra (1996), o Fann, com cilindros concntricos, para baixas e mdias taxas de cisalhamento e o Haake Rotovisco, com cilindros concntricos ou cone e placa, para altas taxas de cisalhamento chegando at 30.000 1/s e podendo medir viscosidades de at 109 mPa.s.
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De acordo com Ferreira et al., (2005), as principais fontes de erros para este tipo de viscosmetro so o efeito da parte inferior do rotor (end effect), o deslizamento das partculas na parede do rotor (wall effect) e a migrao e sedimentao das partculas durante as medidas. Para fluidos newtonianos Margules (apud Kirk e Othmer, (1982) apresentou uma equao relacionando viscosidade, medida em viscosmetros com cilindros concntricos (copo e rotor), com a velocidade angular e o torque aplicado no rotor,
M = w 4 h r a 1 1 k M r 2 r 2 = w a i o
[23]
onde: M hr wa ri ro k torque aplicado no rotor; altura do rotor mergulhada no fluido; velocidade angular do rotor; raio do rotor; raio do copo; parmetro do viscosmetro.
2 2 w a ro
A taxa e a tenso de cisalhamento podem ser obtidas pelas equaes,

=
=
(ro2 - ri2 )
[24] [25]
M 2 ri2 hr 3 M 3 2 rn
Para viscosmetros de cone e placa tem-se para fluidos newtonianos,

=
[26] [27] [28]
M 3M
3 2 rn
onde: rn raio do cone; ngulo entre o cone e a placa.
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Os viscosmetros de um corpo em movimento baseiam-se no movimento de uma esfera, de bolhas de ar, de disco ou de barra atravs do fluido a ser medido a viscosidade. Estes viscosmetros so utilizados de forma restrita, sendo mais de interesse acadmico e destinados a fluidos newtonianos cuja viscosidade calculada com base na Lei de Stokes. Existem viscosmetros especiais como os da Bendix UltraViscoson, Automation Products Dynatrol e Nametre que utilizam a tcnica de vibrao ultra-snica de um corpo. Neste ltimo, de acordo com Bakshi; Kawatra (1996) e Kawatra; Bakshi (1996), o que transmite a vibrao uma esfera e as medidas de viscosidade da polpa podem ser obtidas on-line. He et al., (2004) comentam sobre o uso de diversos tipos de remetros usados na caracterizao reolgica de polpas, relatando algumas limitaes dos modelos existentes. Em se tratando de polpas com partculas grossas, existe a necessidade de evitar os erros associados sedimentao das partculas durante a anlise. No caso de viscosmetros rotacionais, existem adaptaes em que a polpa sofre agitao num vaso e continuamente bombeada para o copo do viscosmetro (ou remetro), sendo o excedente eliminado por um dreno. Este procedimento, entretanto, introduz um erro experimental devido ao cisalhamento excedente provocado pela agitao prvia da amostra. As medidas reolgicas feitas em capilar (viscosmetro ou remetro) requerem cuidados para que sejam evitados ou minimizados os erros relativos aos efeitos de parede e de entrada do capilar. Sofr e Boger (2002, apud Nguyen, 1983) recomendam a utilizao de capilares com razo de comprimento/dimetro (L/D) superior a 60 e que a razo D/d50 (onde d50 o dimetro mdio das partculas) tambm seja maior que 60. Para testar se os efeitos de parede e de entrada de capilar so desprezveis, deve-se comparar os resultados obtidos com dois capilares com mesmo L (D diferentes) e dois capilares com mesmo D (L diferentes). Os resultados devem ser iguais.
REOLOGIA NO TRATAMENTO DE MINRIOS

A reologia da polpa desempenha um papel muito importante nos diversos processos de tratamento de minrios como classificao, moagem, concentrao, espessamento, filtrao e disposio de polpas de rejeitos, com atuao na velocidade de sedimentao das partculas. Esta dependncia mais acentuada medida que diminui o tamanho da partcula. A reologia tem participao tambm no transporte de polpas ao longo de dutos no s na usina de beneficiamento, como tambm em minerodutos. A influncia da reologia no bem compreendida e, em vista disso, ela raramente incorporada como uma varivel em projetos, anlises e otimizao. Uma das principais razes a dificuldade de estud-la em suspenses instveis, que ocorrem em
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grande parte dos processos de beneficiamento de minrios, aliado ao fato da falta de normas para a medida da viscosidade (Shi e Napier-Munn (1996a). At pouco tempo, quando as fraes de partculas finas e ultrafinas eram descartadas dos circuitos de beneficiamento, considerava-se a percentagem de slidos como a nica responsvel pela variao da viscosidade na polpa. Com a necessidade de beneficiar partculas finas e ultrafinas intensificaram-se os estudos envolvendo essas fraes. Com o auxlio de instrumentos mais modernos de medio de propriedades das partculas, outras variveis foram creditadas como significativas para a viscosidade da polpa. So elas a distribuio de tamanhos das partculas, o ambiente qumico e a temperatura das polpas. A seguir, sero relatados trabalhos recentes alusivos influncia da viscosidade/reologia no tratamento de minrios. Em um estudo muito interessante, Healy et al., (1993) descreveram o comportamento de polpas de pigmento de dixido de titnio com diferentes percentagens de slidos em massa (45, 50 e 55%), a uma mesma taxa de cisalhamento (50 1/s), sob a ao de dispersante (silicato de sdio) em diferentes valores de pH. A maior viscosidade, para as trs diferentes percentagens de slidos, foi alcanada em pH 8,5, sendo decrescentes para valores de pH nas faixas mais cidas e bsicas. Quanto influncia da percentagem de slidos, como era esperado, as maiores viscosidades foram observadas nas polpas com elevadas percentagem de slidos. Segundo Bakshi e Kawatra (1996) somente polpas com baixa percentagem de slidos 3-5% por volume podem, normalmente, apresentar um comportamento de fluido newtoniano, embora Healy et al., (1993) tenham observado este comportamento com polpas de at 30% de slidos por volume. Plitt (1991) investigou a influncia do tamanho de partculas na viscosidade de uma polpa. Esta, contendo 100% de material abaixo de 10m e com 10% de slidos por volume, equivale a uma polpa contendo 30% de slidos por volume, mas com 100% do material acima de 10m, demonstrando ainda o risco de se relacionar exclusivamente viscosidade com percentagem de slidos da polpa. Shi e Napier-Munn (1996b) descreveram o comportamento de polpas (minrio sulfetado de cobre-chumbo-zinco) com diferentes percentagens de slidos por volume (15, 30 e 45%) e diferentes concentraes de partculas passante em 38m (20, 50 e 95%). Os pesquisadores constataram que a reologia das mesmas apresentava trs tipos de comportamento: dilatante, pseudoplstico e plstico de Bingham. Para uma baixa percentagem de slidos por volume (15%), a polpa comportou-se como um material dilatante. Aumentando a quantidade de finos contidos de 20 para 95% passante em 38m, o comportamento de material dilatante tornou-se mais pronunciado.
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Para uma percentagem de slidos por volume intermediria (30%) e uma pequena quantidade de finos (20% passante em 38m), a polpa apresentou caractersticas de um material plstico de Bingham. Para uma grande quantidade de finos, ainda permaneceu a tendncia do comportamento de material dilatante. Quando a percentagem de slidos por volume aumentou para 45% e a quantidade de finos maior que 20%, as polpas apresentaram um comportamento pseudoplstico com tenso de escoamento. Aumentando ou a percentagem de slidos por volume ou a quantidade de finos resultou, geralmente, num aumento da tenso de cisalhamento, sendo que o aumento foi mais significativo com o aumento da percentagem de slidos. Num trabalho realizado por Kawatra e Eisele (1988) eles constataram o efeito marcante da relao entre a percentagem de slidos e quantidade de finos com a viscosidade, conforme mostrado na Figura 3. Em ensaios de ciclonagem com minrio de ferro foram coletadas amostras da alimentao (80% passante em 74m) e do overflow (80% passante em 44m) com diferentes percentagem de slidos.
Figura 3 Relao entre percentagem de slidos e quantidade de finos com a viscosidade (Kawatra e Eisele, 1988). A interao da quantidade de finos e percentagem de slidos no pode ser desconsiderada. Ficou constatado que o efeito da quantidade de finos na tenso de cisalhamento muito pequeno para pequenas percentagens de slidos. Kawatra et al., (1996) realizando estudos com ciclones concluram que nas polpas que variaram de 19 a 40% de slidos em massa, a mudana da viscosidade no acarretou um efeito significativo na curva de partio reduzida, embora provocasse uma maior diferena entre os valores de d50 e d50c. Por outro lado, Hsieh e Rajamani (1991) constataram que o parmetro (nitidez da separao na partio reduzida) decrescia com o aumento da viscosidade da polpa.
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O parmetro da curva de partio reduzida, apresentado por Linch e Rao (1975) no modelamento matemtico de ciclones, caracteriza a qualidade da separao. Os valores de variam de 1,5 a 3,5. Geralmente o independe das dimenses do ciclone e das condies operacionais para uma dada alimentao, assumindo uma similaridade geomtrica entre os ciclones de diferentes tamanhos (Lima,1997). Clifton et al., (2007) relatam que a abraso intensa da tubulao e o alto consumo energtico do processo so problemas tpicos no bombeamento da lama vermelha (resduo do processo Bayer) para a bacia de rejeitos. O bombeamento de polpas mais concentradas acarreta na vantagem da utilizao de reas menores para a deposio mas, por outro lado, o gasto em energia para o bombeamento aumenta em decorrncia do aumento da viscosidade aparente da lama. A aplicao de surfatantes na lama vermelha como forma de reduzir sua viscosidade foi o objetivo desse estudo, no qual o composto que apresentou melhor desempenho foi a mistura de cido lurico com NaOH. A queda da viscosidade, demonstrada pelas curvas de viscosidade versus taxa de cisalhamento, ficou mais pronunciada conforme a proporo de soda aumentou. Para decidir sobre a aplicao deste aditivo no processo deve ser avaliado se a economia operacional resultante da queda da viscosidade compensa os gastos com os aditivos e o cido adicional, necessrio para a neutralizao da lama. Efeitos da Viscosidade em Ciclones Upadrashta et al., (1987) e Dyakowski et al., (1994) concluram que aumentando o nmero de Reynolds (o que diminui a viscosidade), a velocidade tangencial da polpa, prxima ao eixo do ciclone, tambm aumenta, resultando numa maior proporo de fluido no overflow. Para valores grandes do nmero de Reynolds e posies no ciclone onde r/rc> 0,6, os perfis das velocidades tangencial, radial e vertical so praticamente independentes do valor do nmero de Reynolds. J para posies onde r/rc< 0,4, em cotas abaixo do vortex finder, a pseudoplasticidade influencia os perfis das velocidades (Upadrashta et al., 1987). Bakshi e Kawatra (1996) apresentaram uma equao relacionando a taxa de cisalhamento com parmetros operacionais e geomtricos do ciclone,
n = . n. v i . rc .(1/r 1+n )
[29]
onde: n vi rc r parmetro = 0,45; parmetro = 0,80; velocidade no inlet (cm/s); raio do ciclone (cm); distncia radial a partir do eixo de simetria (cm).
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A velocidade de alimentao da polpa, vi, ao atingir a seo cilndrica do ciclone, sofre uma reduo num valor e transforma-se na velocidade tangencial vt . A relao entre estas duas velocidades dada por vt/vi = . [30] O parmetro n est relacionado com a velocidade tangencial da polpa no interior de um ciclone. medida que aumenta a distncia radial r ao longo do raio, a velocidade tangencial cresce at atingir um valor mximo. A partir de ento, ela comea a decrescer em direo s paredes do ciclone. A velocidade tangencial est relacionada com uma dada distncia radial a partir do eixo do ciclone, pela equao: vt rn = constante. [31] Os valores dos parmetros e n so determinados experimentalmente, que, para condies normais de operao, so atribudos os valores de 0,45 e 0,80, respectivamente (Heiskanen, 1993). No trabalho de Dyakowski et al., (1994), utilizando um ciclone de 44 mm de dimetro para polpas com diferentes viscosidades, modificadas pela adio de CMC (carboximetilcelulose) nas concentraes de 0,3; 1,0 e 3,0%, eles observaram que em altas viscosidades, ocorria uma reduo na rotao do fluido medida que se aproximava do apex. Isso foi tambm observado por outros pesquisadores, segundo Dyakowsi et al., (1994), inclusive com a ausncia do ncleo de ar, indicando que a velocidade tangencial diminuiu mais significativamente em fluidos com altas viscosidades do que naqueles com viscosidades mais baixas. Em geral, a magnitude das velocidades aumenta com o decrscimo da viscosidade, o que era esperado. Uma segunda observao que as diferenas so maiores, prximas ao apex que ao teto. Isso mostra que o alcance da rotao do fluido no fundo do ciclone (longe do inlet) influenciada pela viscosidade do fluido, ao contrrio do que acontece no teto, onde a velocidade tangencial funo da velocidade no inlet. A dependncia da queda de presso de alimentao da polpa muito mais significativa para um fluido pseudoplstico do que para um fluido newtoniano. Outras observaes importantes sobre o efeito da viscosidade foram destacadas por Dyakowski et al., (1994) e Asomah; Napier-Munn (1997). Eles constataram que h um decrscimo de presso com o aumento da viscosidade aparente e nas regies com altas taxas de cisalhamento encontra-se uma maior concentrao de partculas. Um aumento da viscosidade acarreta um aumento da partio de gua no underflow e um aumento do d50 e nos fluidos no-newtonianos estudados foram encontrados envelopes de velocidade vertical zero (EVVZ) similares aos de fluidos newtonianos.
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Com os resultados obtidos nas medidas das velocidades num Laser Doppler Velocmetro (LDV), em ensaios com ciclone de vidro com 75 mm de dimetro, utilizando trs tipos de fluido: somente gua (viscosidade 1 cP); gua+glicerina, na proporo 1:1 (viscosidade 10 cP) e gua com calcrio com 10,47% slidos em massa (viscosidade 1,13 cP), Hsieh e Rajamani (1991) observaram que o curto circuito mais pronunciado numa posio do ciclone a 270o do inlet e constataram ainda, que ele aumenta com o aumento da viscosidade do fluido. Uma outra considerao que merece destaque diz respeito viscosidade da polpa nos modelos matemticos. Alguns avaliam seus efeitos de forma indireta, por meio da percentagem de slidos. Tal procedimento poder levar a erros significativos, uma vez que a viscosidade da polpa no depende somente da percentagem de slidos. Este efeito da viscosidade, em muitos casos, poder perder seu significado fsico por estar oculto nos parmetros k dos modelos, aps terem sido estimadas por procedimentos matemticos. Num modelo matemtico de Afuma, citado em Asomah e Napier-Munn (1997), a viscosidade incorporada por meio do termo nmero de Reynolds que por sua vez funo da viscosidade. Este procedimento s vlido para polpas com comportamento newtoniano, pois a viscosidade da polpa, em qualquer ponto de seu percurso, ser constante. Por outro lado, se ela apresentar um comportamento nonewtoniano, no interior do ciclone, por exemplo, onde so verificadas altas taxas de cisalhamento, a classificao ocorrer numa condio em que a viscosidade ser diferente daquela medida em um outro ponto do circuito. Para levar em conta esta caracterstica, Possa (2000) empregou uma metodologia em que a viscosidade de uma polpa de rocha fosftica com comportamento nonewtoniano estudada numa ampla faixa de taxas de cisalhamento. Para que seja incorporada varivel viscosidade aparente, no estudo de beneficiamento de polpas no-newtonianas, tornou-se necessrio determin-la no lugar geomtrico do equipamento onde ocorre o processo, uma vez que a intensidade dos esforos de cisalhamento que a polpa est sendo submetida que ir determinar o valor da viscosidade aparente em questo. Possa (2000) considerou que o lugar geomtrico onde ocorre o processo de separao no interior de um ciclone o do envelope de velocidades verticais zero (EVVZ), onde se situa o d50. Esta viscosidade particular foi denominada de viscosidade de separao 50c. De acordo com Pereira (1997), a viscosidade de separao 50c, que pela autora denominada de viscosidade efetiva, o elo entre os fluidos com comportamentos newtonianos e no-newtonianos. Ainda de acordo com Possa (2000), foi demonstrado que possvel obter-se com uma polpa de 35% slidos, previamente dispersa com reagente qumico at alcanar uma viscosidade mais baixa, d50c to finos quanto aqueles obtidos com uma mesma polpa, mas com 15% slidos.
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Aplicao de Modelo Ostwald de Waele na Ciclonagem Com uma amostra de rocha fosftica representativa da alimentao do circuito de deslamagem dos finos naturais da Fertilizantes Serrana S.A. (1996), e que apresenta uma distribuio de tamanhos apresentada na Tabela 1, a seguir, foram preparadas cinco tipos de polpa, sendo duas delas modificadas com a adio de dispersante para diminuir a viscosidade da polpa com 35% slidos natural, conforme mostrado na Tabela 2. A viscosidade inicial de cada tipo de polpa foi medida com o viscosmetro Brookfield, modelo RV, com a velocidade do disco em 100rpm. Tabela 1 Distribuio de tamanhos da amostra de finos de rocha fosftica estudada.
Tamanho (m) 35,56 26,20 19,31 14,22 10,48 7,72 5,69 4,19 3,09 2,28 1,68 1,24 0,91 0,67 0,49 - 0,49 Massa Passante (%) 93,5 88,9 83,9 78,9 74,1 69,4 64,8 60,5 56,5 52,9 49,4 45,9 43,1 39,6 32,5 Massa Retida (%) 6,5 4,6 5,0 5,0 4,8 4,7 4,6 4,3 4,0 3,6 3,5 3,5 2,8 3,5 7,1 32,5
Tabela 2 Caractersticas das polpas utilizadas nos ensaios.

% Slidos Mdia Massa 14,9 24,8 36,8 35,1 33,2 Vol. 4,9 8,8 14,5 13,6 12,7 natural natural natural dispersa dispersa Estado Visc. Brookfield mPa.s 23-34 108-140 232-240 112-130 20-24 Variao Temp.
O
Modificador Viscosidade (massa/t fof.seco) Polysal A (946g/t) Polysal A (2,6kg/t)
30-24 36-26 32-26 34-27 33-28
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Com cada tipo de polpa utilizado nos ensaios foi realizado um estudo para caracterizar o seu comportamento reolgico. Este estudo foi desenvolvido em um remetro HAAKE Rotovisco (modelo RS 100, sensor DG 41, DIN 53018), tipo rotacional cilindros concntricos) com variao de taxa de cisalhamento de at 4.000 1/s. Com esses valores obtidos mais com aqueles de tenso de cisalhamento foi caracterizado o tipo de comportamento reolgico e estabelecida a equao do modelo de Ostwald de Waele (Lei de Potncia), com auxlio do programa de ajuste de curvas para cada tipo de polpa. Os resultados obtidos no estudo de reologia realizado com o remetro HAAKE RS 100, com os diferentes tipos de polpas utilizados nos ensaios de ciclonagem, esto apresentados nas Figuras 4 (a) e (b) e Anexos 1,2 e 3. Na Tabela 3 so apresentados os resultados encontrados para o modelo de Ostwald de Waele [Equao 16] com os respectivos valores de R2 (coeficiente de determinao, [equao 32]), obtidos nos ajustes, para os diferentes tipos de polpas estudados (Tabela 2). O coeficiente de determinao ou R2 a razo entre a varincia dos resduos (diferena entre os valores das variveis dependente e independente) e a varincia total da varivel dependente. Assim, por exemplo, se o valor observado a varivel dependente e o valor previsto, a varivel independente, R2 pode ser calculado pela equao:
R2 = 1 (obs - prev.)2 (obs)2 (obs) n
2
[32]
onde n o nmero de valores da varivel dependente. Tabela 3 Equao do modelo Ostwald de Waele para as polpas estudadas.
% Slidos 15 25 35 35 35 Estado natural natural natural dispersa dispersa Visc. baixa mdia alta mdia baixa Modelo n = 0,6733 = 0,0267 () 0,5306 = 0,1718 () 0,3568 = 1,4949 () 0,4658 = 0,3288 () 0,8085 = 0,0087 () R
2
0,9929 0,9782 0,9534 0,9547 0,9989
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TENSO CISALHAMENTO - - (Pa)
120
100
80
60
40
20
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
TAXA CISALHAMENTO - - (1/s)
(a)
1000
VISCOSIDADE - ap - (mPa.s)
15% sl. nat. baixa visc. 35% sl. disp. baixa visc. 25% sl. nat. mdia visc. 35% sl. disp. mdia visc. 35% sl. nat. alta visc. 15% sl. espes. glicerina mdia visc. 15% sl. espes. CMC mdia visc.
100
10
1 1 10 100 1000 10000
TAXA CISALHAMENTO - - (1/s)
(b)
Figura 4 Resultados do estudo de reologia das polpas: (a) relao entre taxa e tenso de cisalhamento; (b) relao entre taxa de cisalhamento e viscosidade de polpa (Possa,2000). Pelos resultados mostrados na Figura 4 e Tabela 3 observa-se que todas as polpas apresentaram um comportamento reolgico pseudoplstico, destacando-se a polpa com 35% slidos em estado natural que apresentou a maior plasticidade, devido ao menor valor do ndice n. Desta forma, para cada tipo de polpa submetida aos ensaios de ciclonagem, a viscosidade aparente foi funo da taxa de cisalhamento .
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Os resultados foram muito bem ajustados pelo modelo de Ostwald de Waele, apresentando uma pequena disperso entre os valores observados e aqueles previstos pelo modelo, conforme demonstrado pelos coeficientes de determinao R2 onde todos so maiores que 0,95. Viscosidade na Moagem O consumo de energia no processo de moagem na indstria mineral muito significativo uma vez que em mdia, atinge cerca de 25% do total requerido para o processamento global da usina e somente menos de 5% dessa energia efetivamente destinada gerao de novas superfcies (Kawatra e Eisele, 1988). Otimizar o processo de moagem, portanto, est diretamente relacionado com a otimizao do consumo de energia. Dentro deste esprito, Klimpel (1982,1983), no incio da dcada de 80 estudou com detalhes os efeitos da reologia da polpa na moagem. Ele props correlaes empricas para as taxas de moagem, tendo por base os resultados obtidos em ensaios realizados sob vrias condies, em escalas de laboratrio e industrial. A maioria das polpas de carvo e de minrio que contm uma percentagem de slidos por volume menor que 40-45%, uma distribuio normal de tamanhos e uma viscosidade baixa, apresenta um comportamento reolgico do tipo dilatante. Sob essas condies, a taxa de quebra de primeira ordem. Em muitos casos, aumentando a viscosidade da polpa pelo aumento da percentagem de slidos ou da quantidade de finos ou ainda, controlando a distribuio de tamanhos, a polpa pode revelar um comportamento pseudoplstico e, se no apresentar uma tenso limite de escoamento (yield stress), as taxas de quebra ainda mantm-se como sendo de primeira ordem, mas seus valores so maiores que aqueles obtidos com uma polpa com comportamento dilatante. Essa uma das condies que proporciona uma maior eficincia de moagem. Aumentando ainda mais a viscosidade da polpa (percentagem de slidos, quantidade de finos ou controle da distribuio de tamanhos), ela pode passar a exibir valores mais significativos de tenses limites de escoamento e as taxas de quebra devido a isso, deixam de ser de primeira ordem e seus valores decrescem consideravelmente. Para contornar esse problema, Klimpel (1982,1983) sugeriu a adio de reagentes qumicos para mudar o comportamento reolgico da polpa. A adio de dispersantes, por exemplo, pode diminuir a tenso limite de escoamento e aumentar a sua fluidez. O dispersante adequado funo do tipo de minrio ou material que est sendo modo. As dosagens de dispersantes normalmente so pequenas, menos que 0,1% em peso. No trabalho mais recente de Ssi e Napier-Munn (1996), com base em grande nmero de dados industriais, foram confirmados os resultados e melhor compreendidas as observaes de Klimpel (1982,1983), sobre os efeitos da reologia das polpas no processo de moagem. Foram consideradas, como parmetros,a variao da viscosidade (independentemente de outras variveis), da densidade, da quantidade de partculas finas e da vazo de alimentao no moinho para polpas com comportamento reolgico
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dilatante, pseudoplstico e newtoniano. Constataram que aumentando a vazo de alimentao sempre reduzir a taxa de moagem (relao entre a gerao de novas superfcies produzidas para as condies consideradas); aumentando a viscosidade, geralmente aumenta a taxa de moagem, exceto para polpas dilatantes com uma grande tenso limite de escoamento; aumentando a quantidade de finos, aumenta a taxa de moagem para polpas com comportamento pseudoplstico e diminui, para polpas dilatantes e newtonianas. Shi e Napier-Munn (1996) concluram que se o objetivo de um trabalho for o de otimizar o processo de moagem, primeiro torna-se necessrio compreender a reologia da polpa. Tambm, parece que alguns fenmenos inesperados e intuitivos da prtica industrial podem ser atribudos reologia da polpa. Fuerstenau et al., (1990) estudaram o efeito de dispersantes (tipo polmeros) na viscosidade de polpas densas na moagem a mido com bolas. Eles concluram que as polpas com percentagens de slidos relativamente baixas (segundo os autores, menos de 40% de slidos por volume), suas viscosidades aparentes so mais ou menos independentes da distribuio de tamanhos de partculas ou adio de qualquer dispersante. Para maiores percentagens de slidos, a reologia da polpa suporta uma mudana qualitativa, que refletida no aumento significativo da viscosidade aparente. Alm de uma certa percentagem de slidos, a viscosidade aumenta repentinamente e as taxas de moagem decrescem. Esta entrada de slidos alcanada progressivamente com valores baixos, quando o tamanho mdio de partcula torna-se mais fino, devido presena de uma maior quantidade de finos gerados durante a moagem. A adio de dispersantes polimricos pode desagregar os flculos, e como consequncia, a polpa pode suportar mais 7% de slidos antes de atingir um limite crtico. Atesok et al., (2005) estudaram o efeito da adio de dispersante inico (poliestireno sulfonato de sdio) na moagem de carves e concluram que aumentou em cerca de 20% a gerao de finos para o carvo de maior rank e de at 32% para o carvo de menor rank (linhito). Hartley et al., (1978) estudaram o ganho de rendimento na moagem a partir da adio de reagentes. Esse ganho foi expresso pelo fator de taxa de moagem (igual a relao entre as novas superfcies produzidas com a adio de reagente por novas superfcies produzidas sem a adio de reagente). Na Tabela 4, a seguir, so apresentados os ganhos de rendimento obtidos com alguns tipos de aditivos adicionados na moagem de minrios e materiais. O fator taxa de moagem calculado por:
n Mi1/dm S1 i 1 = Fm = = n S2 Mi /dm i=1 2
[33]
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onde: Fm S1 e S2 Mi1 e Mi2 dm fator taxa de moagem; superfcie total de duas distribuies de tamanhos; massa retida em um intervalo de tamanhos de duas distribuies; tamanho mdio de um intervalo de tamanhos.
Tabela 4 Ganhos de rendimento obtidos com alguns aditivos usados na moagem.

Aditivo gua gua isopentanol isopentanol acetona amina (Flotigan) amina (Flotigan) cido oleico oleato de sdio oleato de sdio estearato de sdio cido naftnico naftenato de sdio sulfonaftenato de sdio acetato de anila carbonato de sdio dixido de carbono polimetafosfato de sdio (Calgon) Minrio/Material mrmore clnquer quartzo P de ferro clnquer quartzito calcreo calcreo quartzo calcreo clnquer clnquer quartzito quartzito quartzo calcreo quartzito minrio chumbo e zinco Fator Taxa de Moagem* 1,6 1,3 1,29 20,1 1,37 2,2 1,7 1,1 2,0 2,0 1,2 1,33 1,40 1,80 1,23 2,0 1,55 1,65
* Relao entre novas superfcies produzidas com aditivo/ novas superfcies produzidas sem aditivo.
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Na literatura tcnica, h uma grande quantidade de trabalhos realizados em escala de laboratrio que demonstram um aumento nas taxas de moagem, quando so usados aditivos. No entanto, quando so realizados em escala industrial, geralmente os resultados no se reproduzem. As foras hidrodinmicas na polpa podem ocultar os efeitos causados na moagem pela adio de reagentes. Incrementos de melhorias no desempenho da moagem produzidos pelos aditivos qumicos podem ser absorvidos pelos efeitos das contnuas mudanas na alimentao do moinho. At mesmo com alimentaes constantes, a moagem em circuito fechado frequentemente dinamicamente instvel. A percentagem de slidos num moinho muda constantemente. Devido a tais flutuaes, um aditivo de moagem que seja potencialmente eficiente pode dar a impresso de no produzir efeito esperado. Um aditivo de moagem pode ter, basicamente, dois tipos de atuao: reduzindo o consumo de energia, kWh/t, ou mudando a forma de quebra das partculas e com isso aumentando sua liberao. Como resultado, espera-se que um aditivo de moagem ir aumentar a produo sem aumentar a quantidade de finos ou gerar um produto mais fino para uma mesma produo. A meta de maximizar a recuperao de mineral til, a um menor custo, funo do balano entre essas duas situaes. Deve ser lembrado tambm que se de alguma forma a adio de reagentes qumicos pode resultar em uma otimizao do processo de moagem, em muitos casos, esses mesmos reagentes podem ser prejudiciais aos processos subsequentes, constantes do circuito, como por exemplo, a flotao.
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SMBOLOS E UNIDADES
As unidades podem ser apresentadas como mltiplo ou submltiplo.
A= Cd = di = rea projetada da partcula (m ). coeficiente de resistncia ou arraste. tamanho ou dimetro da partcula (m). tamanho ou dimetro mediano da partio real (m). tamanho ou dimetro mediano da partio corrigida (m). tamanho mdio de um intervalo de tamanhos. dimetro de uma esfera com rea equivalente (m). dimetro de uma esfera com volume equivalente (m). 2 fora tangencial (kgm/s ). fora de resistncia ou arraste 2 (kgm/s ). fator taxa de moagem. 2 acelerao da gravidade (m/s ) altura do rotor mergulhada no fluido. parmetros de equaes de modelos. comprimento do capilar. velocidade relativa partcula/fludo (m/s). velocidade no inlet (m/s). velocidade radial (m/s). Velocidade terminal da partcula (m/s).
2
M= Mi = n=
d50 = d50c= dm = ds = dv = F= Fd = Fm = g= hr = k0.kn= Lp = v= vi = vr = vs =
P= P = Qv = r= rc = ri = ro = rp = Rep = Ren = R = Si = v s= vt = vv = wa = Xn =
* 2
Torque aplicado ao rotor. massa retida em um intervalo de tamanhos. expoente de equaes. Para a lei de potncia o ndice de comportamento do fludo. presso (psi ou kPa). diferena de presso. vazo volumtrica de polpa (L/min). distncia radial a partir do eixo do ciclone (cm). raio do cilone (cm). raio do rotor do viscosmetro. raio do copo do viscosmetro. raio do capilar. nmero de Reynolds da partcula (adimensional). nmero de Reynolds modificado (adimensional). coeficiente de determinao. superfcie total de uma distribuio de tamanhos. termo de correo da sedimentao em queda impedida. velocidade tangencial (m/s). velocidade vertical ou axial (m/s). velocidade angular (rad/s). fator de correo do coeficiente de arraste
CETEM
Tratamento de Minrios 5 Edio parmetro de nitidez da separao. taxa de cisalhamento (1/s). taxa de cisalhamento nas paredes do capilar. ndice de consistncia do fludo. viscosidade absoluta (kg/m.s ou mPa.s). viscosidade da gua (kg/m.s ou mPa.s). viscosidade aparente (kg/m.s ou mPa.s). viscosidade de separao (kg/m.s ou mPa.s). ngulo entre o cone e a placa do viscosmetro. a = L = s = p = = 0 = w = = =
627
Letras Gregas
= = w = k= = a = ap = 50c = = densidade ou peso especfico da gua 3 (t/m ). densidade ou peso especfico do 3 lquido (t/m ). densidade ou peso especfico do 3 slido (t/m ). densidade ou peso especfico da 3 polpa (t/m ). tenso de cisalhamento (Pa). tenso limite de escoamento (Pa). tenso de cisalhamento nas paredes do capilar. parmetro de reduo de velocidade de polpa. fator de esfericidade.
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CETEM
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CETEM
ANEXO 1 Remetro HAAKE RS100
REOLOGIA DAS POLPAS

15% SL. NAT. BAIXA VISC. TAXA TENSO VISC. 1/s Pa mPa.s 3805 7,22 1,90 3101 6,10 1,97 2526 5,15 2,04 2057 4,38 2,13 1677 3,79 2,26 1366 3,26 2,39 1114 2,84 2,56 907 2,46 2,72 739 2,18 2,95 602 1,91 3,18 490 1,67 3,41 400 1,49 3,73 326 1,32 4,07 266 1,19 4,49 216 1,06 4,94 176 0,96 5,50 144 0,87 6,10 117 0,79 6,82 95 0,72 7,64 78 0,67 8,61 63 0,60 9,67 52 0,56 10,84 42 0,52 12,44 34 0,48 14,13 28 0,44 15,78 23 0,40 17,79 18 0,36 20,03 15 0,35 21,91 12 0,29 24,59 10 0,27 27,18 25% SL. NAT. MDIA VISC. TAXA TENSO VISC. 1/s Pa mPa.s 3805 14,83 3,90 3101 12,71 4,10 2526 10,86 4,30 2058 9,46 4,60 1677 8,38 5,00 1366 7,37 5,40 1113 6,56 5,90 907 5,80 6,40 739 5,17 7,00 602 4,69 7,80 490 4,21 8,60 400 3,84 9,60 326 3,52 10,80 266 3,21 12,10 216 2,95 13,70 176 2,74 15,60 144 2,54 17,70 117 2,37 20,30 95 2,23 23,50 78 2,10 27,00 63 1,98 31,50 52 1,90 36,70 42 1,80 43,00 34 1,71 50,40 28 1,63 58,30 23 1,58 69,10 18 1,49 83,00 16 1,54 96,70 12 1,37 114,70 10 1,37 137,50
n Tenso = a (Taxa) a= n= 0,02674 0,67326 Tenso = a (Taxa) a= n= 0,171769 0,530622
CETEM

633
REOLOGIA DAS
35% SL. NAT. ALTA VISC. TAXA TENSO VISC. 1/s Pa mPa.s 3805 31,69 8,33 3101 28,09 9,06 2526 25,05 9,92 2058 22,49 10,93 1677 20,32 12,12 1366 18,40 13,47 1113 16,75 15,05 907 15,34 16,92 739 14,10 19,08 602 13,02 21,63 490 12,07 24,64 400 11,26 28,17 326 10,55 32,37 266 9,94 37,40 216 9,37 43,42 176 8,93 50,77 144 8,60 59,75 117 8,14 69,63 95 7,83 82,50 78 7,63 97,87 63 7,40 117,60 52 7,21 138,70 42 6,97 165,90 34 6,76 198,70 28 6,62 236,30 26 6,70 257,70 18 6,24 346,50 14 6,39 456,70 13 6,28 483,00
POLPAS
35% SL. DISP. MDIA VISC. TAXA TENSO VISC. 1/s Pa mPa.s 3805 16,93 4,45 3101 14,67 4,73 2526 12,78 5,06 2058 11,24 5,46 1677 9,94 5,93 1366 8,88 6,50 1113 7,98 7,17 907 6,97 7,68 739 6,24 8,44 602 5,47 9,08 490 4,95 10,11 400 4,67 11,67 326 4,20 12,87 266 4,07 15,31 216 3,70 17,11 176 3,52 20,02 144 3,44 23,87 117 3,25 27,79 95 3,09 32,48 78 3,05 39,08 63 2,88 45,74 52 2,80 53,91 42 2,65 63,07 34 2,51 73,94 28 2,50 89,19 23 2,47 107,47 19 2,44 128,45 15 2,40 159,67 13 2,49 191,89 11 2,44 221,53
n Tenso = a (Taxa) a= n= 1,49486 0,35682 Tenso = a (Taxa) a= n= 0,328849 0,46579
634
CETEM
REOLOGIA DA POLPA
35% SL. DISP. BAIXA VISC. TAXA 1/s 3805 3101 2526 2058 1677 1366 1113 907 739 602 490 400 326 266 216 176 144 117 95 78 63 52 42 34 28 23 18 15 12 10 TENSO Pa 6,89 5,80 4,88 4,05 3,42 2,87 2,45 2,06 1,77 1,52 1,31 1,12 0,96 0,83 0,73 0,64 0,56 0,48 0,41 0,36 0,31 0,27 0,24 0,21 0,18 0,17 0,14 0,12 0,11 0,10 VISC. mPa.s 1,81 1,87 1,93 1,97 2,04 2,10 2,20 2,27 2,39 2,53 2,67 2,80 2,96 3,12 3,40 3,62 3,88 4,08 4,30 4,60 4,97 5,25 5,77 6,20 6,53 7,18 7,95 8,30 9,12 10,00
n Tenso = a (Taxa) a= n= 0,00866 0,80851
C a p t u l o
15
SEPARAO SLIDO-LQUIDO
Slvia Cristina A. Frana

Giulio Massarani(in memorian)

Engenheiro Qumico pela Universidade do Brasil, Doutor pela Universit de Toulouse - Frana Professor Titular do PEQ-COPPE-UFRJ
CETEM
637
INTRODUO
Existem diversos processos na indstria mineral que requerem, em alguma etapa do beneficiamento, operaes de separao slido-lquido. Essas so consideradas, na maioria das vezes, etapas cruciais num fluxograma de beneficiamento mineral, porque, alm da complexidade de algumas operaes de separao, tem-se tambm os elevados investimentos de capital e manuteno associados aos equipamentos utilizados. O projeto de um equipamento para realizao da separao das fases slida e lquida depende das necessidades especficas do processo, bem como das caractersticas da alimentao. Sabe-se que dois objetivos bsicos devero ser atendidos em um processo de separao slido-lquido, quais sejam: a produo de um slido desaguado e a produo de um lquido clarificado. Nesse captulo sero abordadas as operaes de desaguamento, com nfase na obteno de concentrados de minrio ou tortas de filtrao. Quando se trabalha com polpas minerais, importante que a operao de separao slido-lquido seja escolhida mediante a observao de caractersticas da polpa, como a concentrao de slidos. As polpas diludas com baixas concentraes de slidos geralmente requerem algum tipo de pr-tratamento (concentrao) antes da etapa de desaguamento, j as com maior concentrao podem ser processadas diretamente nos equipamentos de desaguamento propriamente ditos. Entretanto, existe uma variedade de equipamentos de separao slido-lquido que podem ser utilizados nas plantas de beneficiamento mineral. A sua escolha depender da resposta a algumas questes, como reportado por Silverblatt e Easton (2002): (i) (ii) (iii) (iv) objetivos do processo de separao e qual o efeito da eficincia desse processo no fluxograma de beneficiamento; tipo da operao, se contnua ou em batelada; deve-se saber qual a sua vazo de alimentao, concentrao de slidos, distribuio granulomtrica e densidade dos slidos da polpa de minrios; necessidade de pr-tratamento da polpa, como coagulao/floculao, tipo de reagentes a serem utilizados (orgnicos ou inorgnicos) e caractersticas de resistncia requeridas para os flocos; quantidade de slidos solveis e umidade final requerida para a torta de filtrao; para a fase lquida, deve-se saber qual a turbidez requerida e a quantidade de slidos dissolvidos, alm da necessidade e adequao de auxiliares de filtrao.
(v) (vi)
638
Separao Slido-Lquido
CETEM
A compreenso do processo permitir uma avaliao detalhada das operaes disponveis para o atendimento a um determinado fluxograma de beneficiamento. Deve-se, contudo, ter sempre em mente que os custos operacionais equipamentos e processo devem ser levados em considerao na concepo de fluxograma de beneficiamento. Por exemplo, em um processo de desaguamento existe uma escala de custo por operao unitria, o qual aumenta medida que se torna mais difcil remover a gua da polpa de minrios. A Figura 1 ilustra a variao de custos das operaes de desaguamento e a sua dependncia de acordo com o tamanho das partculas presentes no processo, bem com o tipo de equipamento utilizado.
Figura 1 Custo da operao unitria para desaguamento em funo do tamanho das partculas presentes na polpa (Metso Minerals, 2006). As curvas representam o custo relativo por operao unitria para reduzir a quantidade de gua de uma polpa mineral, num processo de beneficiamento. Tambm neste caso alguns questionamentos devem ser respondidos para auxiliar na definio do fluxograma e do custo final de beneficiamento, por exemplo: o desaguamento poder ser obtido apenas por espessamento? caso haja necessidade de uso de filtros, dar a preferncia aos filtros a vcuo e utilizar os de presso apenas quando a umidade final requerida for muito baixa; (iii) qual o mximo de eficincia de desaguamento que pode ser obtida nos filtros para que a energia gasta em processos trmicos (secagem) seja minimizada? As operaes de desidratao mecnica so dependentes da granulometria dos slidos e podem ser utilizadas conforme o diagrama apresentado a seguir na Figura 2. (i) (ii)
CETEM
639
1.
2. 5. 4.
Alime nta o Ali men ta o M ovi me nto l in ea r
PRENSAS DE TUBO
6
Presso alta
FILTROS DE PRESSO
3.
}
D es id rata o D ren ag e m pri mr ia Sli dos desid rata dos D e scar ga
Presso mdia Presso baixa
FILTROS DE VCUO
gua pa ra re circula o
PENEIRAS DE DESIDRATAO
Gravimtrica
ESPIRAIS DE DESIDRATAO
Tamanho 1m
1dm
1cm
1mm
100 micron
10 micron
1 micron
Figura 2 Tipos de equipamento de desaguamento em funo do tamanho de partcula a ser separada (adaptado de Metso Minerals, 2006). Fatores a Serem Considerados na Escolha da Operao de Separao Slido-Lquido Dependendo do tipo de produto que se deseja obter, as operaes de separao slido-lquido devem ser escolhidas com base ao atendimento de algumas exigncias operacionais, como descrito a seguir, de acordo com Silverblatt e Easton (2002). Capacidade Requerida A escolha de equipamentos de separao slido-lquido est diretamente relacionada capacidade de processo requerida. Para processos com baixa capacidade de alimentao e produo, geralmente a operao de filtragem, contnua ou em batelada, a mais adequada, enquanto nos casos em que so requeridas maiores capacidades, opta-se pelo espessamento. A deciso pelo tipo de operao unitria a ser empregada no processo est relacionada tambm aos custos operacionais. Neste caso, os espessadores tm prioridade sobre os filtros, devido ao seu baixo custo operacional e menor demanda operacional e de manuteno, ainda que necessitem de grandes reas para serem instalados. Distribuio de Tamanhos e Forma das Partculas Essa varivel uma das mais importantes na determinao da eficincia e custo dos processos de separao slido-lquido. Quando a polpa de minrios a ser tratada contm grande quantidade de partculas finas ou ultrafinas, a ateno dedicada medida da rea superficial especfica passa a ser mais significante.
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Deve-se atentar para a considerao de que quanto mais finas as partculas da polpa a ser tratada, menores sero a capacidade e a eficincia de separao e mais restrita ser a escolha do equipamento. Ainda deve ser considerado que distribuio de tamanho de partculas com faixa estreita de partculas ultrafinas mais fcil de ser tratada do que as que apresentam distribuio mais alargada. Como exemplo, cita-se a produo do hidrato de alumnio, na produo de alumina, em que um percentual das partculas provenientes dos tanques de cristalizao retornam como semente para os mesmos tanques, at que se obtenha o tamanho adequado dos cristais (mais grossos) para os processos subsequentes de desaguamento. No caso de suspenses/polpas minerais contendo partculas menores do que 10 m, especialmente na frao argila (<2 m), o processo de separao slido-lquido extremamente afetado pelo efeito de disperso das partculas, causado pelo movimento brawniano caracterstico dos colides, o qual dificulta a sedimentao. Nestes casos, deve-se avaliar a necessidade de aglomerao prvia das partculas coagulao/floculao antes de submet-las operao de separao propriamente dita. A presena de partculas ultrafinas tem efeito nas eficincias de espessamento, reduz as taxas de filtragem e pode acumular mais umidade do que a desejada nas tortas oriundas da filtrao. Por isso, a importncia do pr-tratamento dessas polpas. Quanto forma, as partculas podem influenciar a eficincia dos processos de separao slido-lquido medida que se distanciam da forma esfrica. Partculas com forma lamelar ou placoidal so indesejadas, por exemplo, no processo de filtrao, por formarem tortas com baixa permeabilidade e, por conseguinte, baixas taxas de filtragem. As partculas com formato mais alongado (semelhante a agulhas), tambm causam problemas formao de torta de filtrao pois podem entupir os poros do meio filtrante (tecido), impedindo a permeao do lquido. Como exemplo, cita-se o caso de polpas de minrio de ferro, que, devido granulometria grossa e alta densidade do minrio, podem aglomerar-se no fundo dos espessadores, tornando-se de difcil remoo. Para driblar esse tipo de dificuldade operacional, deve-se optar por polpas de minrios com menores concentraes de slido, maiores velocidades de rotao e desenho apropriado dos raspadores. Aglomerao das Partculas (coagulao e floculao) Os processos de aglomerao de partculas, que tm papel importante na melhoria da eficincia das operaes de separao slido-lquido so convencionalmente descritos pelos mecanismos de coagulao e floculao. Esses processos, j abordados detalhadamente no Captulo 13, so diferenciados pelo tipo de composto qumico utilizado para a aglomerao das partculas.
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Historicamente, as primeiras operaes de separao slido-lquido com auxlio de aditivos qumicos datam de 2.000 a.C. e so atribudas aos povos romanos e egpcios, inspirados pela necessidade de tratamento de gua de rios contendo material argiloso em suspenso, para utilizao humana. Reporta-se que os primeiros aditivos foram xidos de clcio e de alumnio, utilizados nos processos de clarificao de gua. A aplicao crescente dos mecanismos de aglomerao nos mais diversos processos industriais promove, ao longo do tempo, o aprimoramento dos reagentes qumicos inorgnicos e orgnicos utilizados, bem como do conhecimento cientfico que envolve os fenmenos da dupla camada eltrica do material particulado em meio aquoso. Pearse (2003) descreve a coagulao como a neutralizao das cargas superficiais das partculas, permitindo que estas sejam aproximadas, por meio da ao de contraons inorgnicos adsorvidos na superfcie das partculas ou por foras eletrostticas. Para a floculao, a definio relativa formao de uma estrutura fibrosa entre as partculas semelhante a um novelo de l por meio da adio de polmeros orgnicos de cadeia carbnica mdia ou longa, com ou sem o fenmeno de neutralizao de carga superficiais. Na indstria mineral, os coagulantes sulfato de alumnio (Al2SO3) e sulfato frrico (Fe2SO3) dominam o mercado dos inorgnicos para aplicao em processos e separao com baixas concentraes de slidos processos de clarificao devido grande capacidade de hidrlise destes sais. O xido de clcio (CaO), lder de utilizao nas operaes de separao envolvendo altas concentraes de slidos, considerado um dos compostos qumicos mais efetivos no processamento mineral. Alm de coagular as partculas suspensas, tambm promove o aumento do pH da polpa, deprime minerais de ferro, mantm os ons cianeto em soluo, alm de promover a remoo dos carbonatos, devido causticidade do meio. A aplicao efetiva dos coagulantes pode ser melhor compreendida pela anlise dos diagramas de solubilidade de equilbrio das espcies Fe3+ e Al3+ (Pearse, 2003), apresentado na Figura 3.
Figura 3 Diagrama de solubilidade de equilbrio para os sais de ferro e alumnio (Perase, 2003).
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Os floculantes so polmeros orgnicos responsveis por criar pontes entre as partculas de uma suspenso, permitindo um aumento no seu dimetro efetivo e, consequentemente, nas taxas de separao slido-lquido. A floculao no acontece imediatamente aps a adio da soluo polimrica, havendo a necessidade de tempo para que a soluo viscosa seja adsorvida na superfcie das partculas. A eficincia dessa adsoro est diretamente relacionada tenso de cisalhamento (velocidade de agitao) aplicada suspenso durante a adio do floculante. Atualmente, alm dos polmeros convencionais, tambm conhecidos como polieletrlitos (poliacrilamidas), uma nova famlia de polmeros ganha espao no mercado dos floculantes: so as molculas com estrutura nica (UMA unique molecular archteture), como mostrado no trabalho de Weir e Moody (2003). Segundo os autores, o ganho na eficincia de floculao se deve maior facilidade na disperso das molculas do polmero na polpa e maior resistncia do floco formado. Os flocos formados tero comportamento diferente das partculas originais. Para a previso de novas taxas de sedimentao, o que extremamente complexo, faz-se necessrio o conhecimento de um novo fator de forma e valor de densidade, os quais so, geralmente, determinados por mtodos empricos (Frana, 2000). A grande dificuldade na determinao destas variveis a sua dependncia, no apenas do tipo de floculante utilizado, mas tambm das condies fsico-qumicas sob as quais ocorreu a floculao (Braga e Frana, 2008). Embora tenham efetiva participao na melhoria da eficincia de processos de separao slido-lquido, a utilizao dos agentes aglomerantes deve ser fortemente considerada na concepo dos equipamentos, para evitar erros de escalonamento, quando se utilizam os resultados de laboratrio para o escalonamento e projeto de unidades industriais. Usher et al., (2009) mostraram que as discrepncias observadas entre os valores preditos e reais de eficincia dos processos de separao podem estar embutidas na variao das caractersticas dos flocos, devido aos processos de cisalhamento aos quais so submetidos durante a operao de separao de fases. Concentrao de Slidos na Polpa Tem importncia na escolha do equipamentos de separao slido-lquido, pois, geralmente, estas operaes antecedem as etapas de desaguamento. Dessa forma, suspenses diludas necessitaro de concentrao prvia, geralmente em espessadores, antes de serem submetidas ao desaguamento final. Entretanto, se h a necessidade de floculao das partculas, importante lembrar que polpas com concentrao de slido elevada no apresentam bom comportamento frente floculao; polpas mais diludas permitem a floculao mais eficiente, com flocos de mais fcil sedimentao e desaguamento.
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Um exemplo da influncia da concentrao de slidos citado por Silverblatt e Easton (2002) para uma planta de lavagem de finos de carvo. A elevada concentrao de slidos na polpa dificultou o processo de floculao das partculas, o que resultou em baixa eficincia do espessador quanto s taxas de sedimentao, concentrao de slidos no underflow, arraste de slidos no overflow. Segundo os autores, a soluo do problema foi obtida com a diluio da polpa antes da floculao, utilizando o lquido clarificado do prprio espessador. Geometria dos Equipamentos de Separao A geometria e as dimenses do tanque tm influncia no processo de sedimentao. A existncia de paredes ou obstculos no trajeto da partcula promove a reduo da taxa de sedimentao, j a altura de suspenso no tanque no altera a taxa de sedimentao nem a concentrao de slidos na lama ao final do teste. Entretanto, se a concentrao de slidos muito alta, importante que o tanque seja alto o suficiente para que o processo de sedimentao acontea livremente, sem que as partculas sejam indevidamente desaceleradas devido ao fundo do tanque. Dessa forma, considerando as diversas opes oferecidas pelas operaes unitrias de separao slido-lquido, esse captulo apresenta aspectos importantes relacionados ao projeto e anlise do desempenho de alguns equipamentos tradicionais para o espessamento e a filtrao. No que se refere ao espessamento, ser abordada a sedimentao contnua no campo gravitacional espessador Dorr-Oliver/Eimco Nas configuraes convencional e de alta capacidade. A filtrao de suspenses, que tambm ser abordada neste captulo, se restringir aos filtros prensa e rotativo, nos quais se considera a operao descontnua e sob presso de algumas atmosferas, no primeiro caso, e continuamente e sob vcuo, no segundo. Para o melhor entendimento do comportamento das fases slida e lquida em cada operao unitria de separao, faremos uma abordagem sobre os aspectos fluidodinmicos aos quais esto submetidos os sistemas particulados, alm dos fundamentos da teoria sobre escoamento em meios porosos. Finalmente, sero apresentadas as operaes de espessamento e filtragem, com exemplos prticos da sua aplicao. Fluidodinmica da Partcula Em muitas situaes, como na operao de um ciclone, a concentrao da fase particulada est relacionada ao comportamento dinmico das partculas em movimento no interior do equipamento.
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A velocidade terminal de sedimentao, v, de uma partcula isolada em movimento no fluido com densidade f e viscosidade f dada pela equao emprica (Massarani, 2002):
v= f Dp f c Re 2 k 1 D 24
1,20
c Re 2 + D k 2
0,60 0,83
[1]
Na qual CD o coeficiente de arraste da partcula e Re o nmero de Reynolds:

Re = f vDp f
3
4 f ( s f )bDp c DRe = 3 f2
2
e k 2 = 5,31 4,88 0,065 Neste resultado a partcula caracterizada pela sua densidade s, dimetro da esfera com igual volume que o da partcula, Dp (dimetro volumtrico) e pelo fator de forma , ou esfericidade: k 1 = 0,843log 10
Vp =
=
Dp 3 6
[2] [3]
superfcie da esfera com o volume da partcula superfcie da partcula
A intensidade do campo exterior b, gravitacional ou centrfugo, na direo perpendicular ao campo de velocidades tangenciais do fluido u toma, respectivamente, a forma:
b=g
b = ru em que r a posio radial da partcula em relao ao eixo de rotao do sistema.
[4] [5]
Cabe, ainda, mencionar que o resultado expresso pela Equao [1] encerra a bem conhecida equao de Stokes, vlida para o deslocamento lento de uma partcula esfrica, quando o nmero de Reynolds menor que 0,5, como apresentado na Equao [6]:
v=
( s f )bDp 2
18 f
[6]
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A velocidade da partcula no seio da massa fluida reduzida pela presena de outras partculas, como mostra a correlao de Richardson e Zaki (1954): v = fn [7] v v a velocidade terminal da partcula isolada, f a frao volumtrica de fluido e n um parmetro que depende do nmero de Reynolds da partcula isolada. Na Tabela 1 encontram-se os valores de n usados para o clculo da velocidade terminal de sedimentao da partcula, sob diferentes regimes de escoamento. Tabela 1 Valores de n usados para o clculo da velocidade terminal de sedimentao da partcula.
Re = Dp v f f
< 0,2 3,65
0,2 1
4 ,35 Re 0 ,03
1 - 500
4 ,45 Re 0 ,1
> 500 1,39
n Exemplo 1
Estimativa do valor do dimetro das menores partculas que so coletadas com eficincia de 100% no ciclone esquematizado na Figura 4 e j abordado no Captulo 6. Dados: propriedades do lquido (gua a 20oC): f = 1.000 kg/m3 e f = 10-3Pa.s-1; densidade das partculas slidas: s=2.500 kg/m3; Dimenses do ciclone: R = 25 mm, Ri/R = 0,3, Ro/R = 0,25 L/R = 10; vazo de lquido na alimentao: Q = 2 m3/h; intensidade mdia do campo centrfugo estimado em 15 g; So feitas as seguintes consideraes: a suspenso diluda, no sendo necessrio levar em conta os efeitos da concentrao na separao das partculas; as partculas so esfricas e prevalece o regime de Stokes - Equao [6]; o tempo de residncia das partculas no ciclone igual ao tempo de residncia mdio do fluido na zona de separao, dado pela Equao [8].
tR = R2 Ro2 L Q
[8]
na qual L o comprimento do ciclone e Q a vazo do fluido.
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Figura 4 Trajetria da menor partcula separada com eficincia de 100% no ciclone. O valor do dimetro da menor partcula separada no ciclone com eficincia de 100% pode ser estimado igualando-se o tempo de residncia da partcula no ciclone ao tempo consumido para que essa atinja a parede do mesmo, Equaes [9] e [10].
tR =
R2 Ro2 L 2R i = . Q ( s f ) bDp 2 18 f
1
[9]
Ri 36 f Q R Dp = 2 2 Ro L R 1 R R ( s f )b
[10]
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Portanto, resulta para os dados do problema que Dp = 38,5 m. Dentro das condies idealizadas, conclui-se que partculas maiores que 38,5 m so separadas completamente pelo ciclone e que partculas menores que 38,5 m so separadas com menor eficincia. Cabe ressaltar que quanto maior a concentrao da suspenso, menor ser a velocidade de separao das partculas, maior o dimetro crtico e, consequentemente, menor a eficincia global de separao do ciclone. Sendo vlido o regime de Stokes, resulta da Equao [7] que a velocidade radial da partcula determinada por:
v=
( s f )bDp 2
18 f
f 3,65
e o dimetro crtico, por:

2 Ri 36 f Q 1 R Dp = . 1,83 2 f 2 Ro L R 1 R R ( s f )b
1
[11]
Assim, por exemplo, se a concentrao de slidos 100 g/L de suspenso, a frao volumtrica de fluido dada por:
1000 f =
100 2,5 = 0,96 1000
E o dimetro crtico passa de 38,5 m para 41,5 m. Escoamento em Meios Porosos As operaes de filtrao e espessamento de suspenses levam formao de tortas e de sedimentos que se caracterizam por exibirem uma variao de compactao ao longo da sua estrutura, causada pela percolao de lquido. Seja a configurao de escoamento representada na Figura 5.
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Figura 5 Escoamento de lquido atravs de um meio poroso As equaes bsicas do escoamento de um lquido em um meio poroso, dentro das simplificaes feitas tradicionalmente, so (Massarani, 2002): para a fase lquida: para a fase particulada:
dPf = m f g dz
dPs = m s ( s f ) g dz
[12] [13]
Ps e Pf so, respectivamente, a presso exercida sobre a fase slida e a fase fluida, g a acelerao da gravidade e m a fora resistiva fluido-partcula (por unidade de volume do sistema particulado), dada pela Equao [14]:
m=
f qf k
[14] [15]
s 2 3
qf =
(D ) (1 ) k=
p 2
Qf A
180
[16] [17]
s = f (Ps )
Nesta formulao, qf a velocidade superficial de fluido, s a frao volumtrica de slido e k a permeabilidade do meio poroso, a esfericidade e Dp o dimetro da partcula. A Equao [14] exprime a Lei de Darcy, vlida para escoamento lento atravs do meio poroso e a Equao [17] permite levar em conta a compressibilidade do sedimento. Combinando-se as Equaes [12] e [13] tem-se:
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dP dP f + s = [ f + s ( s f )] g = ( f f + s s ) g = M g dz dz
[18]
onde M a densidade do sistema particulado e f = 1 s . A integrao da Equao [18] leva ao resultado

Ps (z) = Pf (0) Pf (z) + M gz
[19]
evidenciando que: a) a presso sobre o fluido aumenta no sentido do escoamento do fluido; b) a presso sobre o slido aumenta com a vazo de lquido - Equaes [12], [14] e [19].
ESPESSAMENTO
A sedimentao um dos processos de separao slido-lquido baseados na diferena entre as densidades dos constituintes de uma suspenso. A remoo das partculas slidas presentes em uma corrente lquida se d pela ao do campo gravitacional, o que oferece ao processo as caractersticas de baixo custo e grande simplicidade operacional. A larga utilizao industrial dos sedimentadores promove um crescente interesse no conhecimento do dimensionamento e operao desses equipamentos, com a finalidade de melhorar a sua utilizao e eficincia no atendimento aos objetivos operacionais. Na literatura, costuma-se classificar os sedimentadores em dois tipos: os espessadores e os clarificadores. Os espessadores tm como produto de interesse o slido e so caracterizados pela produo de material espessado com alta concentrao de slidos. J os clarificadores tm como produto de interesse o lquido e se caracterizam pela produo de material com baixas concentraes de slidos. Industrialmente os espessadores so os mais utilizados e operam, geralmente, em regime contnuo. Tais equipamentos podem ser construdos em ao ou concreto armado, sendo os primeiros mais indicados para dimetros menores, devido ao custo (Chaves et al., 2004). Na indstria da minerao, os espessadores so largamente utilizados para as seguintes finalidades: (i) obteno de polpas com concentraes adequadas a um determinado processo subsequente; exemplo: elevao da percentagem de slidos de uma polpa de minrio de ferro, de 45 para 70%, para ser bombeada atravs de um mineroduto. Neste caso so considerados espessadores de concentrado; espessamento de rejeitos com concentrao de slidos elevada, visando transporte e descarte mais eficazes. Aqui so chamados de espessadores de rejeito;
(ii)
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recuperao de gua para reciclo industrial; atualmente, a maioria dos espessadores de concentrado e de rejeito usada, tambm, com a finalidade de recuperar o fluxo de sobrenadante, como gua de recirculao para o processo de beneficiamento de minrios. Essa aplicao, cada vez mais presente, decorre da aplicao dos conceitos de sustentabilidade (Chaves et al., 2004); (iv) recuperao de slidos ou soluo de operaes de lixiviao, utilizados em processos hidrometalrgicos. A operao de sedimentao baseada em fenmenos de transporte, em que a partcula slida em suspenso est sujeita ao das foras da gravidade, do empuxo e de resistncia ao movimento. O mecanismo da sedimentao descontnua auxilia na descrio do processo contnuo, com o uso do teste de proveta, que baseado no deslocamento da interface superior da suspenso com o tempo, conforme ilustra a Figura 6. Durante esse teste pode ser observada a co-existncia de trs regies distintas: a regio de lquido clarificado, a de sedimentao livre e a de compactao. Algumas consideraes fsicas devem ser estabelecidas, a fim de caracterizar cada regio: (i) na regio de sedimentao livre, as partculas slidas sedimentam sem que haja interao entre elas; a velocidade de sedimentao e a concentrao de slidos so consideradas constantes; na regio de compactao, as partculas slidas j comeam a interagir entre si; notada a variao da concentrao de slidos ao longo dessa regio, devido desacelerao sofrida por essas partculas.
(iii)
(ii)
Figura 6 Etapas de um teste de proveta e a curva tpica do ensaio de sedimentao em batelada. No incio do teste (t=0), a polpa apresenta-se homognea e a concentrao de slidos constante em todos os pontos da proveta. Instantes depois, as partculas maiores comeam a sedimentar e a formar uma fina camada de slidos no fundo da proveta, que a regio de compactao. Essa regio formada por partculas mais pesadas e com maior
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velocidade de sedimentao. As partculas mais finas sedimentam mais lentamente e sem interao entre elas (h apenas a resistncia da fase lquida), dando origem a uma regio intermediria, de concentrao de slidos constante, que a regio de sedimentao livre. Ao tempo que os slidos comeam a sedimentar, tem incio a formao de uma regio de lquido clarificado, isenta de slidos, na parte superior da proveta. Com o decorrer do teste so observadas variaes na altura das regies. As regies de lquido clarificado e de compactao tornam-se maiores devido ao desaparecimento da regio de sedimentao livre. Em seguida atingido um ponto onde existe apenas uma regio de slidos (compactao) e uma regio de lquido clarificado. A partir desse ponto o processo de sedimentao consiste numa compresso lenta dos slidos, que expulsa o lquido existente entre essas partculas para a regio de lquido clarificado. A expulso do lquido promove a acomodao das partculas slidas, que pode ser observada por meio de uma pequena variao na altura da regio de compactao. Tipos de Espessadores A capacidade de uma unidade de espessamento diretamente proporcional sua rea e usualmente determinada em funo da taxa de sedimentao dos slidos na suspenso, que independe da altura de lquido. Durante o processo de sedimentao a polpa passa atravs de zonas nas quais a concentrao de slidos varivel, da alimentao e da descarga final. Consequentemente, nas zonas intermedirias existentes entre esses limites de concentrao, cada partcula encontrar diferentes taxas de sedimentao, e a zona que exibir a menor taxa de sedimentao ser a responsvel pelo dimensionamento da unidade. A capacidade de uma unidade contnua de espessamento est baseada na sua habilidade em processar suspenses, tanto na funo de espessador quanto de clarificador. A rea da unidade controla o tempo necessrio para que ocorra a sedimentao dos slidos atravs do lquido, a uma dada taxa de alimentao do mesmo, e importante na determinao da capacidade de clarificao do equipamento. A altura da unidade controla o tempo necessrio para o espessamento da polpa, para uma dada taxa de alimentao dos slidos, e importante na determinao da capacidade de espessamento da unidade. No projeto das unidades de espessamento, a relao entre altura e dimetro importante apenas para avaliar se o volume do tanque proporcionar um tempo de sedimentao necessrio aos objetivos do equipamento, considerando fatores como eficincia operacional e projeto mecnico. Os tipos de espessadores variam em funo da geometria ou forma de alimentao do equipamento. Basicamente so tanques cilndrico-cnicos construdos em concreto armado ou ao e equipados com um mecanismo de raspagem, para carrear o material sedimentado at o ponto de retirada, o que corresponde ao maior custo do equipamento. Os braos raspadores (rakes), tambm chamados de ancinhos ou rastelos, so acoplados
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estrutura de sustentao do tubo central de alimentao da suspenso e devem ser projetados com base no torque aplicado ao motor. Devem tambm ter flexibilidade para suportar diferentes volumes e tipos de cargas impostas. O torque dos rakes detectado e monitorado eletronicamente e o seu aumento sinal de que a carga de slidos no underflow do espessador est aumentando; isso pode representar algum problema operacional no processo, como aumento da carga de slidos na alimentao, defeito na bomba de underflow, ou ainda, presena de algum objeto ou ferramenta no fundo do tanque. Dessa forma, o operador deve estar atento ao aumento no torque, para proceder com aes corretivas, para evitar danos no sistema de acionamento dos rakes ou, o que pior, a parada do equipamento. Algumas definies so utilizadas para os valores de torque (Metso Minerals, 2006): torque de 10 anos ou torque equivalente, a carga de torque pela qual o cabeote da engrenagem tem uma durao calculada de 10 anos; (ii) torque de corte nominal 3.000 horas de durao, o que representa aproximadamente 3 x torque de 10 anos. Se o sistema de monitoramento detecta um torque acima deste valor, haver a parada do cabeote de transmisso e um alarme sonoro ser ativado. Inicia-se, tambm, um procedimento de elevao dos braos raspadores; (iii) torque mximo , na prtica, um valor correspondente a 2 x torque de corte. Nesse valor ocorre a parada da rotao dos braos raspadores e a sua elevao j est em nvel mximo. A Figura 7, baseada no manual de equipamentos da Metso Minerals (2006), ilustra a variao do torque e as medidas de segurana adotadas pelo sistema de monitoramento automtico utilizado nos espessadores. (i)
Figura 7 Variao do torque e medidas de segurana na operao de espessadores (Metso Minerals, 2006).
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Espessador Contnuo Convencional O espessador contnuo convencional consiste em um tanque provido de um sistema de alimentao de suspenso e outro de retirada do espessado (raspadores), dispositivos para descarga do overflow e do underflow. Esse tipo de espessador contnuo o mais utilizado industrialmente. Outros detalhes sobre a sua estrutura e mecanismos de operao podem ser vistos na Figura 8.
Tubo de alimentao Mecanismo de rotao Canaleta do overflow Poo de alimentao Regio de lquido clarificado Mecanismo de raspagem da lama Regio de sedimentao livre
Descarga do lquido clarificado ou overflow
Rastelos, ancinhos ou rakes
Regio de compactao
Descarga da lama ou underflow
Figura 8 Esquema operacional de um espessador contnuo convencional. Na Figura 9 tem-se uma fotografia de um espessador industrial, feito em concreto armado, em fase final de montagem. Pode-se visualizar detalhes do tubo e poo de alimentao (feedweel), dos braos raspadores (rakes) e, principalmente, das suas dimenses de dimetro e altura, de 46 e 6 m, respectivamente, que correspondem a 150 e 20 ft.
Figura 9 Vista de um espessador industrial em fase de montagem.
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Espessadores de Alta Capacidade (Super Espessadores) Esse tipo de espessador bastante semelhante ao contnuo convencional, porm com alguma modificao estrutural de projeto - seja por meio da insero de lamelas ou modificao no posicionamento da alimentao da suspenso, entre outras que promove o aumento da capacidade do equipamento. Uma das vantagens desse equipamento, alm de aumentar a capacidade, promover um aumento na rea de espessamento, sem que haja aumento no seu dimetro. Este fato muito atraente industrialmente, especialmente no que diz respeito ao espao necessrio para a montagem dos mesmos. Espessador de Lamelas Essa unidade de espessamento, que tambm um espessador de alta capacidade, consiste numa srie de placas inclinadas (lamelas), dispostas lado a lado, formando canais (Figura 10). A vantagem dessa configurao a economia de espao, uma vez que a capacidade de sedimentao nesses equipamentos bem maior que no espessador convencional, pois a rea efetiva de sedimentao dada pela soma das reas projetadas de cada lamela. Outra vantagem da configurao lamelar est na rpida sedimentao das partculas slidas. Como o tempo de sedimentao proporcional altura de queda vertical, este tempo pode ser reduzido, diminuindo-se o espaamento entre as lamelas. Nesses espessadores, a suspenso pode ser introduzida diretamente no compartimento de alimentao ou numa cmara de mistura e floculao. Os slidos sedimentam sobre as lamelas e deslizam at o fundo do equipamento, formando o material espessado, que , em seguida, bombeado.
Distribuidor de fluxo Calhas de descarga Calhas de alimentao Tanque de floculao
Tanque misturador Overflow Alimentao de coagulante Lamelas Alimentao
Mecanismo de raspagem de lama Sada de lama ou underflow
Figura 10 Esquema operacional de um espessador de lamelas.
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Espessador com Alimentao Submersa Nesse tipo de espessador, a alimentao da suspenso feita dentro da regio de compactao, por isso considerada submersa. Isso elimina a necessidade da sedimentao livre das partculas slidas, pois essas so alimentadas dentro do leito de lama j existente, que aprisiona as partculas slidas, enquanto o lquido percola o leito em movimento ascendente, em direo regio de lquido clarificado. Essa configurao de fabricao da Dorr Oliver-EIMCO. A simples modificao de projeto promove um aumento na capacidade do equipamento em cerca de 30% para suspenses de partculas (Frana, 1996) e de at uma ordem de grandeza para suspenses floculadas (Concha et al., 1994). Outro tipo de espessador tambm conhecido como de alta capacidade, de fabricao da Dorr-Oliver, difere do primeiro por possuir uma cmara de mistura e floculao antes da alimentao da suspenso, que feita na parte superior do equipamento, como no sedimentador convencional. A literatura tambm cita aumentos de capacidade na ordem de 50% para essa configurao (Dorr-Oliver, 1991). Projeto do Espessador Convencional Contnuo O dimensionamento de um espessador convencional contnuo consta do clculo da sua altura e rea transversal e baseado em dados operacionais de sedimentao em batelada. A curva de sedimentao, que representa a variao da altura da interface de slidos com o tempo, fornece dados de taxa de sedimentao, razo de concentrao entre a alimentao e o espessado formado, concentrao mxima do espessado, dentre outros, necessrios ao projeto da unidade contnua. importante ressaltar que esses dados fornecem informaes sobre a natureza da suspenso, porm o comportamento da suspenso tem alguma variao de um processo de sedimentao para o outro. Na realidade o projeto uma extrapolao da operao em batelada para a contnua e, com isso, h a necessidade da incluso de parmetros de correo ao projeto. Embora tenham efetiva participao na melhoria da eficincia de processos de separao slido-lquido, a utilizao dos agentes aglomerantes deve ser fortemente considerada na concepo dos espessadores, para evitar os erros de escalonamento, quando se utilizam os resultados de laboratrio para a simulao e projeto de unidades industriais. Usher et al., (2009) defendem em seu trabalho que as discrepncias de ordens de grandeza, observadas entre os valores de vazo preditos e obtidos para o projeto de espessadores, podem estar embutidas na variao das caractersticas dos flocos, devido aos processos de cisalhamento aos quais so submetidos enquanto ocorre a sedimentao, antes de entrarem na regio de compactao para formar o sedimento propriamente dito (underflow). Os programas computacionais utilizados para a modelagem e projeto de equipamentos de separao slido-lquido no levam em considerao as modificaes sofridas pelo material. Dessa forma, Usher e colaboradores (2009) propem que um dos
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fenmenos possivelmente responsveis por tais discrepncias seja o aumento na densidade dos agregados, os quais sofrem compactao, tornando-se menores devido s foras de cisalhamento na sedimentao. A floculao com polmeros muito utilizada para aumentar as taxas de sedimentao das partculas. Entretanto, as foras de cisalhamento podem ser maiores em concentraes de slidos prximas ao ponto gel da soluo polimrica, ou ainda devido ao uso dos rastelos, sedimentao prxima s paredes ou ao fundo do sedimentador, coliso entre os flocos, alm do fluxo de lquido entre e atravs desses flocos. Os resultados do estudo mostram que o fenmeno de adensamento dos flocos basicamente irreversvel, devido s foras de coeso inerentes s molculas do polmero, que mantm os flocos resistentes. Prope-se a teoria de que o aumento na fora de cisalhamento gera um gradiente de presso local que promove a expulso da gua dos flocos, ocasionando o adensamento. Clculo da rea Transversal de Sedimentao No caso de um espessador contnuo em operao, com a regio de lquido clarificado isenta de slidos, o balano de massa para as fases slida e lquida pode ser representado pelas equaes a seguir: Balano de massa do slido
* * S Q ac* a = s Qc = s Q e c e
[20]
que resulta em
Ll = L.c * c* e
[21]
onde s a densidade da fase slida, Q a vazo de suspenso descendente e c*, a concentrao volumtrica de slidos e L altura de uma seo transversal qualquer do espessador. Os subndices a e e so referentes alimentao e ao espessado, respectivamente. Balano de massa do lquido (entre uma seo transversal qualquer e a retirada do material espessado).
f Q f (1 c * ) = f Q f = f Q e (1 c * e)
Do arranjo das Equaes [20], [21] e [22], tem-se:
[22]
1 1 Q f = Q ac* a . * * c c e
[23]
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onde f a densidade da fase fluida, Qf a vazo de fluido ascendente numa seo transversal qualquer do espessador. Considerando-se que a velocidade ascensional do lquido e a concentrao mssica de slidos numa seo transversal qualquer do espessador sejam dadas, respectivamente, por:
v=
Qf A
c = s c*
pode-se escrever a Equao [23] em termos de rea de sedimentao:
A=
Q ac a 1 1 v c c*
[24]
ou em termos de capacidade do espessador:

Qa 1 v = . A ca 1 1 c c e
[25]
onde A representa a rea da seo transversal do espessador. O funcionamento adequado de um espessador requer uma corrente de lquido clarificado isenta de slidos e, para que isso acontea, necessrio que a velocidade ascendente de lquido clarificado seja menor do que a velocidade de sedimentao dos slidos, para que no ocorra o arraste dessas partculas. A capacidade do espessador a medida do volume de suspenso que pode ser tratado por unidade de tempo, para a obteno de um espessado com caractersticas predeterminadas. Para isso, necessrio que o clculo da capacidade seja feito para toda a faixa de concentraes de slido existente dentro do espessador, desde a concentrao de alimentao at a concentrao desejada para o material espessado. O valor mnimo de capacidade dever ser utilizado nos clculos de projeto do espessador. Os dados de concentrao e velocidade de sedimentao utilizados na Equao [25], especficos para cada sistema slido-fluido, podem ser determinados por ensaio de proveta clssico na verso Kynch (1952), por meio da observao do deslocamento da interface de slidos com o tempo, como pode ser observado na Figura 11.
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z0 zi z z
c= v=
ca z0 zi zi z
[26]
z0
[27]
Figura 11 Ensaio de proveta na verso Kynch. Biscaia Jr. (1982) props uma simplificao ao procedimento de Kynch e a minimizao de (L/A)proj, Equao [28], baseando-se no fato de que a curva de sedimentao resulta na combinao de uma reta com uma exponencial, como mostra a Figura 12.
z0
z L = 0 A proj min
[28]
z min
min
tempo
Figura 12 - Procedimento simplificado de Biscaia Jr. (1982). Clculo da Altura do Espessador Seja um espessador em operao contnua, como representado na Figura 13. Pavlov et al., (1981) propem o clculo da altura do espessador mediante a soma das parcelas indicadas na Figura 13.
H = H1 + H2 + H3
[29]
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659
na qual tem-se que H1 a altura da regio de lquido clarificado, que pode variar entre 0,45 e 0,75 m, cujo valor mdio corresponde a 2 ft (0,60 m); H2 a altura da regio de espessamento e H3 a altura do fundo do espessador.
Figura 13 Esquema de alturas em um espessador convencional. A altura da regio de espessamento, H2, pode ser estimada valendo-se de um balano de massa para essa regio:
H2 = 4 L a c a t ( s f ) 3 A s esp. f
[30]
onde: Ca La t a concentrao e slidos na alimentao. a vazo volumtrica da alimentao. o tempo de residncia da partcula slida, calculado pelo mtodo grfico mostrado na Figura 14.
esp. a densidade da espessado.

O fator 4/3 tem a finalidade de corrigir a impreciso do uso da densidade do espessado em vez da densidade mdia na regio de espessamento. A altura do fundo do espessador dada pela expresso:
H3 = 7,3.10 2 D
onde D o dimetro do espessador, calculado previamente.
[31]
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Figura 14 Determinao do tempo de residncia na regio de espessamento. Devido ao carter semi-emprico da metodologia de Kynch (1952) para o projeto de espessadores contnuos, deve-se fazer uma verificao da validade fsica da altura do espessador, para evitar equvocos na hora de projetar e construir o equipamento. A regra dos 3 ft largamente empregada nesse procedimento de correo e ser comentada a seguir. Regra dos 3 ft Essa correlao emprica aplicada na correo do dimensionamento de espessadores, sempre que o clculo da altura da regio de compresso exceder o valor de 1m (que uma aproximao da medida de 3 ft = 0,910 m). Para evitar subdimensionamento do equipamento, deve-se, ento, recalcular a rea de sedimentao livre. Algumas evidncias prticas foram observadas durante a operao de espessadores contnuos e so citadas por King (1980) e Chaves et al., (2004), por isso a razo de adotar a regra dos 3 ft no dimensionamento de espessadores: quando as polpas espessam rapidamente e atingem facilmente a percentagem de slidos necessria, como no caso de concentrados metlicos, a altura de regio de compresso deixa de ser um ponto crtico do projeto; (ii) quando a variao na altura da zona de compresso no significa, necessariamente, grande variao na percentagem de slidos final desejada; Wilhelm e Naide (1981) tambm propuseram uma metodologia alternativa de projeto para espessadores contnuos, partindo dos ensaios convencionais de sedimentao em batelada (ensaio de proveta), realizados em recipientes de grande altura. Dessa forma, leva em considerao os efeitos compressivos dos sedimento, quando a polpa floculada, uma vez que a negligncia dessa propriedade no projeto do espessador certamente acarretar em erros de projeto na altura do equipamento. (i)
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Considerando que a concentrao de slidos no underflow da operao contnua seja correspondente ao valor mdio da concentrao de slidos abaixo da interface no ensaio de sedimentao em batelada, possvel projetar equipamentos contnuos com maior preciso, a partir da equao que relaciona a velocidade de sedimentao com a concentrao de slidos como uma funo de potncia, como mostrado na Equao [32]:
1 = a.C b V
[32]
Em estudo mais recente sobre o dimensionamento de espessadores contnuos a partir de dados de sedimentao em batelada, Schneider et al., (2006) propem a integrao do modelo de Wilhelm e Naide, visando a obteno de uma velocidade mdia de uma velocidade mdia de sedimentao, entre os valores de concentrao inicial da polpa e final desejada no undeflow. Com essa metodologia os autores chegaram a um desvio de cerca de 10% entre os valores preditos pela simulao e o observado na planta industrial; essa diferena perfeitamente aceitvel, considerando-se as dificuldades operacionais do ensaio de proveta, alm das simplificaes matemticas impostas ao modelo. Exemplo 2 Deseja-se dimensionar um espessador do tipo Dorr-Oliver para operar com 1.200 m3/h de uma polpa de finos de bauxita (-37m), cuja concentrao de slidos na alimentao igual a 20%, e a concentrao desejada para o underflow de 50%. A densidade do slido 2.600 kg/m3, densidade do underflow 1.460 kg/m3 e a temperatura de operao do espessador 250C. O ensaio de proveta realizado previamente fornece a curva ilustrada na Figura 15. Clculo da rea do espessador A rea do espessador calculada com base na Equao [28], proposta na simplificao de Biscaia Jr. (1982): zmin = 42 cm e
La A = 3,04 m3 / m2h
proj
A partir desses valores e do uso da curva da Figura 15 tem-se que: rea de sedimentao: A = 395 m2; Dimetro do sedimentador: D = 22,5 m.
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Figura 15 Curva de sedimentao em batelada e estratgia de determinao do tempo de residncia para uma polpa de bauxita (-37 m) com 20% de slidos. Clculo da altura do espessador Com base nos dados da curva de sedimentao apresentados na Figura 15, foi determinado o tempo de residncia t = 15 min. Considerando-se H1 = 0,60 m e calculandose H2 e H3 por meio das Equaes [30] e [31], respectivamente, tem-se uma altura final para o sedimentador de H = 2,8 m. Quando os resultados de projetos no forem condizentes com a realidade experimental, algumas correes nos clculos da altura e dimetro dos espessadores devem ser realizados (Chaves, 2004). Novas ferramentas esto sendo largamente utilizadas para projeto e monitoramento de espessadores e de outras unidades industriais no processamento mineral. Uma das ferramentas de grande aplicao a modelagem por fluidodinmica computacional (CFD computational fluid dynamics), que auxilia na reduo de custos operacionais e aumenta a eficincia do processo. A aplicao de CFD e de modelagem matemtica de operaes unitrias para projeto de equipamentos so exemplificados a seguir. Burger et al., (2004) propuseram um algoritmo numrico para a simulao do espessamento continuo, entretanto tambm consideraram caractersticas do equipamento operando em estado estacionrio. Essa implementao permite maior flexibilidade e abrangncia do fenmeno fsico no projeto das unidades contnuas. Outra abordagem matemtica da sedimentao feita no algoritmo proposto por Usher e Scales (2005), que envolve a predio da carga de slidos que alimenta o espessador versus a concentrao de slidos no undeflow, abordadas de forma diferente, a depender da regio do espessador que est sendo retratada no modelo:
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regio de sedimentao livre ou de compactao, onde propriamente ocorre o fenmeno do espessamento. Para a regio de sedimentao livre, foi utilizado o mtodo de Coe e Clevenger, enquanto que para a regio de compactao foi feita a partir das equaes da teoria fundamental do desaguamento, apresentada por Buscall e White (1987). A modelagem matemtica e simulao da sedimentao tambm podem aplicada operao em batelada, como reportado por Frana et al., (1998) e Chu et al., (2002), para a estimao de parmetros de compressibilidade e permeabilidade do sedimento.
FILTRAO COM FORMAO DE TORTA

A filtrao de polpas minerais pode ocorrer basicamente de duas formas distintas: na primeira, a colmatao, a polpa percola uma matriz porosa rgida que retm as partculas slidas. Na segunda, estas partculas se acumulam no exterior do meio filtrante, resultando na formao de um leito de partculas - a torta. O captulo retrata o estudo da filtrao com formao de torta, conduzida em filtros rotativos a vcuo (tambor e disco), filtros de correia, filtro prensa e filtros de presso (hiperbricos), os quais so largamente utilizados na indstria mineral. Teoria da Filtrao com Formao de Torta A teoria da filtrao permite estabelecer a relao entre a capacidade do equipamento e as variveis rea, tempo e presso de filtrao. Essa relao, por sua vez, depende intrinsecamente das propriedades da torta resultante do processo de filtrao, um meio poroso que se compacta pela percolao do prprio filtrado. No estgio atual de conhecimento, a caracterizao da torta no pode ainda prescindir da conduo de ensaios em escala de bancada, e os resultados so utilizados no scale up com base na teoria, por meio de procedimento simples e seguro. O processo de filtrao est esquematizado na Figura 16. A suspenso escoa por ao da presso contra o meio filtrante, resultando na separao entre o filtrado e a torta. A maior parte do lquido da suspenso constitui o filtrado e as partculas slidas formam uma torta saturada com o lquido. O meio filtrante um tecido que tem como funo reter as partculas no incio da operao. Em seguida essa tarefa realizada pela prpria torta, que sofre um aumento da sua espessura com o tempo.
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Figura 16 Filtrao com formao de torta. Uma teoria para a filtrao pode ser estabelecida considerando-se que: o filtrado escoa atravs de dois meios porosos em srie: a torta e o meio filtrante; (ii) a torta cresce continuamente ao longo da operao pelo aporte de suspenso; (iii) as propriedades da torta dependem da posio em relao ao meio filtrante e do tempo de filtrao. Com base na equao que relaciona vazo e queda de presso no escoamento de fluido atravs do meio poroso, Equao [12], pode-se chegar equao da filtrao na forma amplamente utilizada no projeto e anlise de desempenho de filtros (Massarani, 2002): (i)
f V f c dt = + Rm dV A(p ) A
com: t V A p <> c Rm tempo de filtrao (); volume de filtrado (L3); rea de filtrao (L2); queda de presso no filtro (M/L2); resistividade mdia da torta (L/M);
[33]
concentrao de slidos na suspenso que alimenta o filtro (M de slido/M de lquido; resistncia do meio filtrante (1/L);
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A resistividade caracteriza pontualmente a torta,
1 s sk
[34]
onde:
s representa a densidade das partculas slidas; s a frao volumtrica de slidos;

k a permeabilidade local, Equao [16]. A resistividade mdia da torta depende, como indica a Equao [19], da queda de presso p no filtro:
= f (p )
[35]
Nas condies operacionais que prevalecem na indstria, como consequncia das caractersticas da bomba centrfuga utilizada na filtrao sob presso e do sistema de vcuo empregado no filtro rotativo, a filtrao ocorre essencialmente sob queda de presso constante. A equao da filtrao toma a forma:
f V f c t = + Rm V A(p ) 2A
[36]
A caracterizao da torta e do meio filtrante pode ser feita experimentalmente em equipamento de bancada operando sob uma dada queda de presso. A Equao [36] evidencia a relao linear consagrada entre V e t/V, que permite determinar a resistividade mdia da torta e a resistncia do meio filtrante em funo das condies operacionais do filtro. A frao volumtrica de slidos na torta pode ser calculada a partir da expresso:
s =
f f + ( 1) s
[37]
onde a relao entre a massa da torta e a massa da torta seca; f e s so as densidades de lquido e das partculas slidas, respectivamente. Tipos de Filtro Usados na Indstria Mineral A operao de filtrao baseada na diferena de presso (P) que deve existir atravs da torta de slidos formada durante o processo. Essa queda de presso diretamente relacionada com a porosidade da torta, que funo da distribuio de tamanho das partculas. Ou seja, quanto menores os espaos interparticulares (poros), maior ser a queda de presso atravs da torta.
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A diferena de presso necessria ao desaguamento , geralmente, ditada pelas caractersticas da polpa a ser filtrada, como percentagem de slidos e distribuio granulomtrica, e do produto final do desaguamento umidade da torta de filtrao. Se a diferena de presso requerida na operao for menor do que 1 Bar, os filtros a vcuo tm aplicao destacada. Para diferenas de presso maiores, os filtros indicados passam a ser, ento, os de presso. Uma regra geral deve ser respeitada na escolha dos equipamentos de filtrao: quanto maior for a diferena de presso requerida, maiores sero os custos com equipamento e consumo energtico por tonelada de produto (Cox e Traczyk, 2002). Entretanto, o uso dos filtros de presso vem crescendo na indstria mineral, devido necessidade crescente de recuperao de material particulado fino, menor do que 44 m (325 Mesh), nas polpas ou rejeitos dos processos minerais. Filtros a Vcuo Os filtros a vcuo de tambor, disco ou correia operam sob o mesmo princpio fsico. De acordo com este princpio, a diferena de presso entre o tanque de polpa e a superfcie do meio filtrante instituda por meio de um sistema de vcuo, permitindo a passagem do lquido atravs do meio filtrante, enquanto as partculas so retidas nesse meio, formando a torta de filtrao. A operao do filtro rotativo a vcuo (Figura 17) caracteriza-se por produzir tortas secas de pequena espessura (inferior a 1 cm) e operar continuamente e sob queda de presso reduzida (inferior a 0,8 atm). A filtrao realizada sobre o meio filtrante que recobre a superfcie cilndrica do equipamento, que pode ser um tambor ou discos. O filtrado alimenta a cmara adjacente ao meio filtrante e drenado pela parte central do filtro atravs de dutos sob vcuo.
bicos lavadores cmara pressurizada
torta
cmara de vcuo
tanque de polpa
Figura 17 Operao do filtro rotativo a vcuo (adaptado de Pavlov et al., 1981).
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Aps a formao da torta, durante o contato cilindro-suspenso, seguem-se as seguintes operaes ao longo de uma rotao do filtro: drenagem a vcuo do lquido da torta, lavagem da torta com o auxlio de bicos lavadores, nova drenagem de lquido e retirada da torta em contato com o meio filtrante. Na Figura 18 apresentado um esquema da montagem industrial de uma unidade de filtrao a vcuo, baseada em FPCT (1967).
Condensador barmetrico
gua
Filtro
Torta Tanque de suspenso
Bomba de vcuo
Filtrado Lquido de lavagem Condensado
Figura 18 Instalao com filtro rotativo a vcuo (adaptado de FPCT, 1967). Os filtros a vcuo so compostos por sees perfuradas de metal ou cermica atravs das quais escoa o lquido - recobertos com o meio filtrante ou tecido de filtrao, sob o qual os slidos so depositados para formar a torta. A coleta do filtrado feita nos compartimentos receptores de vcuo; as bombas de vcuo podem ser montadas ao lado do filtro ou em outro compartimento. Cmaras ou armadilhas para umidade devem ser instaladas antes das bombas de vcuo (condensadores baromtricos), evitando que lquidos, principalmente os corrosivos, sejam succionados para dentro delas. Esse dispositivo passa a ser desnecessrio quando so utilizadas no processo bombas com selagem lquida ou quando o filtrado no danoso aos equipamentos (Cox e Trackzyk, 2002). Na Figura 19 so mostrados alguns filtros industriais a vcuo em operao nos processos de beneficiamento do caulim (a) e na produo de alumina (b). Em (a) o filtro constitudo por um tambor de 12 m de comprimento e 3,5 m de dimetro. O cilindro menor, posicionado meia altura do tambor, tem o objetivo de comprimir a torta para remoo de lquido ainda remanescente, antes da sua descarga. Em (b) tem-se no detalhe as placas horizontais (sees) que compe o tambor; a montagem por sees
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proporciona maior agilidade na manuteno do filtro, no que se refere ao reparo das placas e troca do tecido filtrante, de forma mais simples e rpida, o que operacionalmente muito importante. importante frisar que cada seo coberta por um tecido filtrante individual.
(a)
(b)
Figura 19 Unidades industriais de filtrao a vcuo: (a) filtro de tambor (indstria de caulim) e (b) sees horizontais de um filtro de tambor (indstria de alumina lama vermelha) Na Figura 20 so mostradas algumas partes componentes dos filtros de disco a vcuo: em (a) tem-se a armao das sees que formam o disco; em (b) as sees envolta no tecido filtrante e em (c) o disco j montado e em operao, no filtro.
(a)
(b) Figura 20 Partes de um filtro de disco industrial
(c)
Exemplo 3 A fbrica de acetileno Santos Dumont estuda a possibilidade do emprego de um filtro rotativo a vcuo, no momento desativado, na separao de borra de carbureto. Trata-se de um produto de baixo valor agregado, que pode ser utilizado como corretor de solo (cal e carvo). O filtro disponvel, com 3 m de dimetro e 3 m de altura, pode operar com 65% de sua superfcie filtrante submersa e na rotao de 0,15 rpm.
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Propriedades da gua: f=1 g/cm3, =0,8 cP; Densidade da borra: s=2,6 g/cm3; Concentrao da suspenso: 230 g de borra/L de suspenso. Deseja-se estimar a capacidade do filtro e o valor da espessura da torta que deixa o tanque de suspenso, admitindo-se que o filtro possa operar sob uma queda de presso de 0,8 atm: <>=1,29.1010 cm/g e <s >=0,28. A resistncia do meio filtrante Rm=2,8. 10-9 cm-1. Sendo a borra de carbureto um produto de descarte, as operaes de drenagem e lavagem da torta no so consideradas neste problema. O valor da capacidade do filtro pode ser estimado com base na equao da filtrao, Equao [38]:
f V f c t = + Rm V A(p ) 2A
sendo: A = .DL = 28,3 cm2 c = 0,252. Tempo de um ciclo, 60/0,15 = 400 s, Tempo de filtrao, t = 400x0,65 = 260 s. Resulta: Volume de filtrado, V = 0,73 m3;
0,73 = 6,6 m 3 / h . 400 3600 Capacidade relativa suspenso, Psus = 7,2 m3/h.
[38]
Capacidade relativa ao filtrado, Pf =
A espessura da torta pode ser calculada a partir da Equao [39]: , f Vf resultando l = 0,9 cm.
c= s s v t
[39]
O projeto de um filtro rotativo a vcuo pode ser feito com base em experimentos em filtro-folha (leaf test) de laboratrio. Os dados obtidos permitem quantificar as operaes de formao, lavagem, drenagem e retirada de torta, sendo o scale up realizado essencialmente por meio das relaes entre rea filtrante e capacidade do filtro.
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Filtro Prensa Os elementos do filtro prensa so os quadros e as placas, separadas entre si pelo meio filtrante. Como ilustra a Figura 21 a suspenso alimenta concomitantemente o conjunto de quadros, formando-se a torta junto ao meio filtrante. O filtrado percola o meio filtrante, escoa pelas ranhuras dos quadros e conduzido para fora do filtro. A etapa de filtrao est concluda quando a torta ocupa todo o espao oferecido pelos quadros. Ocorre, ento, a lavagem da torta e, em seguida, o filtro aberto e a torta descarregada, sendo a operao do filtro prensa caracteristicamente conduzida em batelada.
Figura 21 Partes componentes e operao do filtro prensa (adaptado de Halberthal, 2009). O desempenho do filtro prensa pode ser expresso pelo volume de filtrado (Vf) produzido no tempo total de um ciclo completo: tempo de filtrao (tf), tempo de lavagem da torta (tl ) e tempo de desmantelamento, limpeza e montagem do filtro (td).
P=
Vf t f + tl + t d
[40]
Como o filtro prensa forma tortas espessas, da ordem de 2,5 cm, a influncia do meio filtrante ser relevada na formulao que leva aos tempos de filtrao e de lavagem. O tempo de desmantelamento, limpeza e montagem depende de fatores externos teoria da filtrao, como caractersticas mecnicas do filtro e aspectos operacionais da instalao industrial. Tempo de Filtrao O tempo consumido para que todo volume dos quadros seja ocupado pela torta tempo de filtrao, tf pode ser calculado combinando-se a equao da filtrao com aquela que permite correlacionar o volume de filtrado (Vf), a concentrao da suspenso (c) e o volume da torta (vt):
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671
tf =
f f c Vf 2 2(p ) A
s s v t f Vf
[41]
c=
[42]
vt =
A e 2
[43]
onde e a espessura dos quadros, como pode ser observado na Figura 22. Rearranjando as equaes, tem-se:
2 2 1 f s s e tf = 8 f c(p ) 2
[44]
Figura 22 Filtrao no quadro do filtro prensa. Tempo de Lavagem da Torta Na Figura 23 pode ser visualizado o esquema frequentemente utilizado na lavagem da torta, o qual emprega as placas com trs botes. Considera-se que o processo de filtrao e lavagem da torta sejam feitos sob a mesma presso. Neste caso, levando-se em conta a configurao do escoamento do lquido de lavagem na torta formada, a vazo de lavagem :
Ql = 1 dV 4 dt final da filtrao
[45]
Para o tempo de lavagem tem-se:
672
CETEM
t l = 6
f ct f , s s
[46]
sendo a relao entre o volume de lquido de lavagem e o volume de torta para se alcanar um produto dentro das especificaes desejadas. A Equao [46], que fornece a relao entre os tempos de lavagem e de filtrao, pode ser estabelecida no contexto da teoria da filtrao.
Figura 23 Lavagem da torta utilizando placas com trs botes. Na Figura 24 mostrado um fluxograma para operao do filtro prensa.
Figura 24 Fluxograma do processo de filtragem em filtro prensa (adaptado de Halberthal, 2009) www.solidliquid-separation.com
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Exemplo 4 Esto reunidos na Tabela 2 e na Figura 25 os dados referentes filtrao de uma suspenso aquosa de talco, 5% em massa. A rea de filtrao 670 cm2. Tabela 2 Dados operacionais do filtro prensa para suspenso aquosa de talco, 5%.
p (atm) 5 8 11 T ( C) 34,5 41,0 38,0
0
<> (cm/g) 1,17.10 2,00.10 2,67.10

10 10 10
Rm (cm ) 4,01.10 3,74.10 4,58.10

9 9 9
-1
<s> 0,47 0,56 0,63
12
10
t/V (s/L)
p = 5 atm
p = 8 atm
p = 11 atm
10
V(L)
15
20
25
Figura 25 Filtrao de suspenso aquosa de talco 5% em peso. rea de filtrao 670 cm2 (Massarani, 1985). A resistividade e a frao volumtrica de slidos na torta aumentam com a presso de filtrao. A resistncia do meio filtrante pode ser considerada constante, com a presso expressa em atm, na faixa de 5 a 11 atm.
= 2,17.1010 p 1,05 cm/g s = 0,259,
0,37
R m = 4,11.10 9 cm -1
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Exemplo 5 Deseja-se especificar o filtro prensa com elementos de metal para a filtrao de 10 m3/h de uma suspenso aquosa de CaCO3. Propriedades da gua : f = 1 g/cm3, f = 0,9 cP Densidade do CaCO3: s = 2,7 g/cm3 Concentrao da suspenso: 50 g de CaCO3/L de gua Propriedades da torta (0,4 < p <6 atm)
= 1,38.1010 p 0,29 (cm/g)
s = 0,256 + 2,92.10 2 p
(p em atm) (p em atm).
Condies operacionais na filtrao e na lavagem: p=2,7 atm. A lavagem deve ser efetuada com volume de gua duas vezes maior que o volume da torta: = 2. Tempo de desmantelamento, limpeza e montagem: 20 minutos. Das Equaes [41], [42], [44] e [46] resulta:
t f = 2,08 e 2 (min)
t l = 0,884.t f Vf = 9,81(t f + t l + t d )
(e em cm)
[47] [48]
(m3)
(t em h)
[49]
Vf (m2) (Vf em m3; e em cm). [50] e A Tabela 3 permite correlacionar a espessura da torta nos valores consagrados para os filtros industriais, com o tempo de um ciclo completo e a rea de filtrao. A = 0,111
Tabela 3 Anlise de desempenho de filtro prensa para as condies operacionais do Exemplo 5.
e (in) 1 1 1 1 2 3 tf (Eq. 53) (min) 13,4 21,0 30,2 41,2 53,8 121 tl (Eq. 54) (min) 11,9 18,6 26,7 36,4 47,5 107 tf+tl+td (min) 45,3 59,6 76,9 97,6 121 248 Vf (Eq. 55) 3 (m ) 7,41 9,74 12,6 16,0 19,8 40,6 A (Eq. 56) 2 (m ) 32,3 34,1 36,7 40,0 43,3 59,1
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Os dados apresentados na Tabela 3 mostram que, quanto maior a espessura dos quadros, maior ser o tempo de um ciclo completo e maior a rea de filtrao requerida. Tempos curtos podem ser incmodos na estratgia operacional da instalao. Esto reunidos na Tabela 4 dados relativos dimenso nominal dos elementos e rea de filtrao dos filtros Shriver (T. Shriver & Company, Harrison, N.J., Estados Unidos, catlogo 59). Tabela 4 Filtro prensa Shriver.
rea de filtrao (m ) 0,5 3,5 3 10 7 25 15 40 25 65 45 100 > 95 Dimenso nominal dos elementos (in) 12 18 24 30 36 43 48 56
2
Dimenso recomendada para os elementos do filtro (in) 12 18 24 30 36 43 48 e 56 rea filtrante efetiva por quadro (m ) Metal 0,16 0,36 0,65 0,98 1,5 2,1 2,7 madeira 0,084 0,21 0,45 0,68 1,0 1,4 1,8 2,6
2
Seja escolhido o filtro com quadros de 1 in de espessura, o que conduz a um ciclo completo de 60 min e rea filtrante 35 m2. A Tabela 4 fornece: (i) (ii) (iii) (iv) (v) dimenso nominal dos elementos (placas e quadros): 30 in; rea filtrante efetiva por quadro de metal: 0,98 m2; nmero de quadros: 36; nmero de placas com um boto: 36; nmero de placas com trs botes: 18.
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Filtros Hiperbricos, de Presso e Cermicos A tendncia de moagens mais finas de minrios em usinas concentradoras resultou em maior dificuldade de desaguamento, o que requer filtrao sob presso. O uso crescente desses equipamentos na hidrometalurgia tambm aumentou a necessidade da filtrao sob presso para desaguar e lavar resduos de lixiviao e precipitados. Os filtros de presso operam sob presses acima da atmosfrica, e, h cerca de trinta anos atrs, eram considerados uma grande inovao na industrias mineral e metalrgica. Diversas indstrias utilizavam em suas etapas de desaguamento a operao de filtrao a vcuo, seguida por secagem trmica. Entretanto, a necessidade de reduo no consumo de energia e o aumento na produtividade dos equipamentos, torna os filtros de presso cada vez mais comuns nas plantas industriais. Nessa categoria de filtros, citam-se os filtros Larox e Andritz, bastante utilizados nas operaes de desaguamento de concentrados de flotao ou de concentrados minerais transportadas atravs de dutos. A Larox Coorporation, empresa finlandesa, uma das maiores fabricantes de filtros de presso. Algumas informaes de projeto e operao desses filtros sero apresentadas a seguir (Larox Coorporation, 2007). Os filtros automticos de presso Larox so filtros de membrana em placas de recesso, nas quais as cmaras so dispostas horizontalmente. Cada placa do filtro tem rea de filtrao em um s lado, de 1,6, 2,5 e 6 m2, ou reas de filtrao em ambos os lados, de 0,9, 2,1 e 4,7 m2, dependendo do modelo do filtro. As placas so empilhadas verticalmente para resultar em uma rea de filtrao total entre 1,6 e 168 m2, e a capacidade do filtro pode ser ampliada acrescentando-se mais placas. Uma manta filtrante nica percorre o espao entre as placas em zig-zag. Diversos tipos de mantas filtrantes esto disponveis para diferentes aplicaes. O conjunto de placas aberto e fechado por cilindros hidrulicos. Na posio fechada, as placas formam cmaras lacradas interpostas pela manta. A polpa a ser desaguada bombeada simultaneamente para todas as cmaras atravs de tubulao e manifold. Aps a formao da torta, o conjunto de placas aberto e a manta impulsionada para frente, descarregando as tortas completamente. Simultaneamente, a manta que deixa o conjunto de placas passa por jatos de gua de alta presso que mantm a permeabilidade do tecido e estendem sua vida til. Townsend (2003) apresenta em seu trabalho as diversas razes que levam instalao de filtros de presso nas operaes de desaguamento de concentrados minerais, que consideram desde a distribuio granulomtrica das partculas nos concentrados possibilidade de completa automao da operao de filtragem:
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i) distribuio de tamanho de partculas; ii) elevado custo da operao de secagem trmica; iii) maior capacidade por rea de filtragem; iv) possibilidade de automao do processo. Entretanto, a deciso por um sistema de filtragem sob presso ou a vcuo depender do objetivo final dessa operao unitria: produo de tortas com baixa umidade (slidos praticamente secos), recuperao da fase lquida, ou ainda, a remoo de contaminantes. Parmetros como turbidez do filtrado, taxa de filtrao versus umidade final da torta, alm da eficincia de lavagem da torta frente ao consumo de gua de lavagem, devem ser fortemente considerados, pois geralmente ditam o custo final do processo. Os sistemas de filtrao sob presso podem aumentar a capacidade do secador pela diminuio do teor de umidade da torta de filtrao, em comparao aos filtros centrfugos e a vcuo, resultando no aumento da capacidade da planta (Larox Coorporation, 2008). Outros filtros bastante utilizados nas operaes de desaguamento de concentrados e de suspenses na indstria mineral so os filtros Ceramec. A tecnologia Ceramec baseada na substituio do tecido de filtrao por discos cermicos de estrutura microporosa de alta capilaridade, que drena o lquido atravs desses poros. Devido ao efeito da capilaridade dos discos, a separao do lquido requer apenas uma bomba de vcuo, o que reduz significativamente o consumo de energia na etapa de desaguamento. Essa tecnologia, desenvolvida pela Outokumpu na dcada de 80, foi vendida para a Larox Coorporation, no final de 2003. A escolha do tipo de filtro a ser empregado em um determinado processo industrial depende das caractersticas exigidas para o produto filtrado, bem como de peculiaridades operacionais de cada usina de beneficiamento. Entretanto, algumas questes devem ser respondidas, tais como: natureza dos slidos, densidade da polpa, necessidade de lavagem da torta (hidrometalurgia), umidade final da torta e turbidez do filtrado, com o intuito de verificar qual tipo de filtro atende s necessidades do processo. Rea e Jay (2005) realizaram experimentos de filtragem para concentrados de cobre e cobalto, utilizando filtros hiperbricos, de presso e cermicos, para avaliar a performance de cada equipamento diante dos desafios de cada empresa. Os filtros horizontais de correia so largamente empregados na indstria mineral; so equipamentos que combinam as operaes de sedimentao gravitacional com filtrao na zona de formao de torta, formando um produto (torta) que possa ser posteriormente seco ou lavado. A etapa de sedimentao permite que as partculas mais grossas formem uma pr-capa de filtrao, proporcionando maior eficincia de filtrao da polpa. A Pannevis-Larox, fabricante de filtros horizontais de correia, garante que este tipo de equipamento tem melhor desempenho, quando comparado aos filtros rotativos a vcuo (Larox Coorporation, 2010).
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A Figura 26 ilustra um diagrama com o sistema de filtrao em correias horizontais da Pannevis-Larox (Larox Coorporation, 2010), com a possibilidade de operaes conjuntas de filtrao e secagem, para obteno de tortas com umidade reduzida, abaixo de 1%.
Sistema de aquecimento Polpa Gs para secagem
Tecido filtrante
Filtrado
Filtrado lavado
Sistema de resfriamento
Torta
Filtrado Vcuo
Figura 26 Sistema de filtrao em correia horizontal Pannevis-Larox (adaptado de Larox Coorporation, 2010).
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C a p t u l o
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AGLOMERAO
PARTE I: BRIQUETAGEM
Eduardo Agusto de Carvalho
Engenheiro Metalrgico, Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais pela COPPE-UFRJ Engenheiro da NUCLEP
Valter Brinck
Engenheiro Metalrgico pela UFOP Consultor
PARTE II: PELOTIZAO

Antnio Rodrigues de Campos
Engenheiro Metalrgico pela UFOP, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT
Vincius Rodrigues de Campos

Engenheiro Metalrgico pela UFOP, Mestre em Engenharia dos Materiais pela UFOP Gerente de Projetos de Pelotizao da Ferrous Resources do Brasil
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PARTE I - BRIQUETAGEM
INTRODUO A recente preocupao ambiental, resultando em leis cada vez mais rgidas, alm da necessidade de aproveitar economicamente os resduos e as partculas finas geradas no beneficiamento de minrios fez com que a briquetagem voltasse a ser uma importante alternativa para aglomerar valor econmico a esses rejeitos. Hoje, a briquetagem permite a reutilizao de rejeitos industriais (finos de carvo vegetal, turfa, plsticos, lixo biolgico, limalhas metlicas e outros) seja como fonte de energia ou seja como matria prima(1,2,3) . A primeira patente relacionada briquetagem foi concedida a William Easby, em 1848. O processo desenvolvido por Easby possibilitava a formao de aglomerados slidos de tamanho e forma variados, a partir de fraes finas de qualquer tipo de carvo mineral, por meio da presso exercida sobre esse material. Sendo assim, materiais de pequeno ou quase nenhum valor agregado podiam ser transformados em um produto de elevado valor combustvel para mquinas a vapor, forjas, culinria e outras aplicaes, permitindo recuperar grande parte dos finos considerados como rejeito do processo de beneficiamento de carvo. No final do sculo XIX, a crise econmica fez com que a concepo de Easby se transformasse em realidade. A primeira aplicao industrial do processo de briquetagem de finos de carvo mineral foi desenvolvida nos Estados Unidos. Aps a secagem do ROM, o carvo era britado e classificado por tamanho. O material fino no aproveitado comercialmente era misturado com 6% de asfalto fundido. A mistura era conduzida a uma mquina com rolos, onde era alimentada sobre presso, produzindo slidos aglomerados. Aps a secagem realizada em transportador de correias, os slidos aglomerados, agora denominados de briquetes, eram encaminhados para comercializao. Logo aps a Segunda Guerra Mundial, antes da indstria desenvolver aquecedores domsticos movidos a leo diesel e gasolina, mais de 6 milhes de toneladas anuais de briquetes de carvo mineral eram produzidas nos Estados Unidos. Apesar da queda de consumo nos pases mais frios, o carvo mineral continua sendo, at hoje, o principal material briquetado. Devido a usos mais nobres, torna-se necessrio o beneficiamento do carvo mineral para remoo de enxofre e de cinzas. O processo consiste na britagem, e moagem do carvo bruto, alm de processos fsico-qumicos necessrios para a remoo dos elementos deletrios. Aps o beneficiamento, partculas de carvo menores do que 6,0 mm para serem utilizadas na produo de combustveis sintticos, devem ser aglomeradas. A briquetagem parcial de carves, durante a coqueificao, melhora a qualidade do coque (aumento da densidade) e possibilita a utilizao de carves fracamente coqueificveis.
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Aglomerao Parte I: Briquetagem
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Alm do carvo mineral, outros exemplos clssicos do uso da briquetagem para aglomerao de partculas finas so: xido de magnsio, poeiras finas de conversor LD, lama de aciairia, carvo vegetal, barita, cromita, dolomita, entre outros.
A BRIQUETAGEM NO BRASIL
No Brasil, uma das primeiras iniciativas de utilizao industrial do processo de briquetagem ocorreu no incio da dcada de 60 na Companhia Siderrgica Belgo Mineira (CSBM), na usina de Joo Monlevade, MG, com a aglomerao de finos de carvo vegetal, utilizando prensa da empresa alem Humboldt. Em 1965, a Companhia Brasileira de Briquetes, situada em Mateus Lemes, MG, passou a aglomerar finos de carvo vegetal para uso domstico e na siderurgia, em fornos cubilot. A empresa trabalhou tambm na fabricao de mquinas e instalaes de briquetagem. A partir de 1974, a Empresa Carvel, estabelecida em Contagem, MG, iniciou a fabricao de prensas para briquetagem, alm de produzir briquetes de diversos materiais, como por exemplo o carbonato de sdio, usado na dessulfurao de gusa nas usinas siderrgicas integradas. Em 1994, a Companhia Siderrgica de Tubaro (CST) de modo a aproveitar os resduos gerados na produo do ao, colocou em operao uma unidade experimental de briquetagem de lama de aciaria e outros resduos, com capacidade instalada da ordem de 20.000 t/ms de briquetes.
ATIVIDADES DE PESQUISA & DESENVOLVIMENTO

Na pesquisa e desenvolvimento para obteno de briquetes de qualidade importante levar em considerao os seguintes fatores: (i) Trabalhabilidade, ou seja avaliar as caractersticas fsicas e qumicas do material aglomerado e tambm das condies tcnicas necessrias para a briquetagem (a quente, a frio, sem aglutinante, com aglutinante, composio e umidade da mistura, forma e tamanho dos briquetes). (ii) Condies operacionais necessrias para aglomerao do material, ou sejam, a presso e a velocidade de trabalho, alm do ajuste dos teores de umidade da mistura para obteno de briquetes com a resistncia mecnica necessria aplicao desejada. (iii) Operaes complementares necessrias para melhorar a qualidade do briquete, tais como a secagem ou ajuste da temperatura dos finos antes de serem aglomerados, classificao por tamanho dos diferentes componentes da mistura, a pr-mistura, a pr-prensagem, cura a frio ou a quente do produto obtido, as suas condies de embalagem/estocagem, etc.
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Essas informaes so fundamentais para elaborao do projeto de instalao industrial e tambm para anlise preliminar de viabilidade tcnica e econmica do empreendimento, dentro dos nveis desejados de risco.
CONCEITOS
Aglomerao o termo geral empregado para designar operaes aplicadas a materiais de granulometria fina para transform-los em corpos, ou fragmentos coesos, por meio da ligao rgida e consolidao de suas partculas, entre si, por meio de mecanismos fsicos e/ou qumicos, conferindo-lhes tamanho e forma adequados ao uso. O conceito de granulometria fina na indstria mineral, depende muito do minrio envolvido. Assim, no beneficiamento convencional de carvo, as partculas com tamanho inferior a 0,6 mm so consideradas finas. Entretanto, no beneficiamento de minrio de ferro, a frao fina, no aproveitada pelo processo de flotao, pode apresentar partculas menores do que 20 m. Dessa forma, no simples generalizar o conceito de frao fina. As aplicaes mais frequentes dos processos de aglomerao so verificadas para o aproveitamento de: (i) minrios ou concentrados de granulao fina, sem causar prejuzos permeabilidade da carga e s condies de reao gs-slido nos fornos metalrgicos, especialmente nos fornos verticais; (ii) resduos, ou subprodutos finos de outros processos mineiros e metalrgicos, para sua reutilizao, ou reciclagem, de forma adequada, interna e/ou externamente; (iii) resduos metlicos (cobre, ferro, titnio, etc) e outros materiais (papel, algodo, madeira, e outros) para transporte e/ou reciclagem. A pelotizao, a sinterizao e a briquetagem so os principais processos de aglomerao de finos usados pela indstria mnero-metalrgica(4). A pelotizao de finos de minrios e/ou concentrados de ferro pelas mineradoras, a sinterizao desses materiais nas usinas siderrgicas integradas e a briquetagem de finos de carvo mineral so aplicaes clssicas na indstria de base. A escolha do processo ideal depende de uma anlise cuidadosa e exaustiva, considerando parmetros que definem as caractersticas fsicas e qumicas do material, o volume anual de material a ser processado, o investimento, os custos operacionais, entre outros. A sinterizao se baseia na fuso incipiente dos componentes de uma mistura constituda de um componente principal e de adies de fundentes, promovendo a ligao rgida das partculas, com a solidificao da fase lquida. A sinterizao no pode ser utilizada em casos, onde h alterao da composio qumica do material quando aquecido.
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H, basicamente, dois tipos de instalaes de sinterizao: as do tipo panela (menor capacidade de produo), que operam em regime intermitente de carregamento, queima e descarregamento, e as de esteira contnua (alta capacidade de produo), que operam continuamente o carregamento, a queima e o descarregamento. A sinterizao do tipo esteira atinge taxas de produo compatveis com os alto-fornos de grande capacidade. A utilizao do processo de sinterizao teve maior avano tecnolgico aps 1930, quando comeou a ser utilizada, em geral, na ustulao e aglomerao de minrios sulfetados e na simples aglomerao de concentrados oxidados de ferro (magnetitas) na Sucia(4). As instalaes so normalmente localizadas nas prprias usinas, ou no local de enfornamento. indicada para materiais com tamanho mximo de partculas entre 6,4 mm e 12 mm e com uma pequena parcela de partculas com tamanho inferior a 0,30 mm. A pelotizao o processo mais recente de aglomerao, sendo resultante da necessidade de utilizao de concentrados finos de magnetita, obtidos no processamento de certos minrios de ferro nos EUA(4). O material fino a ser aglomerado deve apresentar um elevado ndice de pulverizao, ou seja, uma superfcie especfica elevada (2.000 cm2/g), alm de umidade constante. Nesse processo, um aglutinante deve ser utilizado, de modo que o produto aglomerado apresente maior resistncia mecnica, logo aps a sua formao. Quando a aplicao no exige resistncia mecnica muito elevada, as pelotas passam apenas por um processo de secagem. Quando se faz necessria resistncia mecnica mais elevada, para manuseio do sinter, fundamental a presena de etapa de queima, de modo a tornar as ligaes entre as partculas, mais fortes. As usinas de pelotizao so constitudas basicamente de discos de pelotizao que apresentam grande capacidade de produo e alta produtividade. A briquetagem consiste na aglomerao de partculas finas por meio de presso, com auxlio ou no de um aglutinante, permitindo a obteno de um produto no s compactado, porm com forma, tamanho e parmetros mecnicos adequados. A reduo de volume do material, em alguns casos, alm dos benefcios tecnolgicos, permite que materiais finos possam ser transportados e armazenados de forma mais econmica(3). Um dos parmetros mais importantes para a confeco de briquetes a umidade da mistura. A adio de gua s no realizada quando a substncia aglomerante se apresenta na forma de soluo aquosa ou como um fludo. A fim de apresentarem a resistncia mecnica desejada, os briquetes so submetidos a um tratamento de endurecimento, realizado temperatura ambiente, em estufas e secadores (400oC) ou em fornos (acima de 1.000oC).
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Os briquetes, cujo o processo de endurecimento foi realizado temperatura ambiente, apresentam baixa resistncia mecnica quando submetidos temperatura elevada. O seu uso fica restrito aos processos onde se utiliza baixa presso. Nos briquetes endurecidos a temperaturas superiores ambiente, as impurezas do minrio e do prprio constituinte principal so os responsveis pela ligao entre as partculas. Essa ligao pode ser realizada por meio dos processos de: (i) (ii) (iii) (iv) fuso incipiente do constituinte principal; difuso e recristalizao do constituinte principal; escorificao ou reao qumica; endurecimento ou cristalizao do constituinte principal.
PROCESSO DE BRIQUETAGEM
No processo de aglomerao de partculas finas em prensas, as foras de atrao molecular de Vander Waals apresentam forte influncia na unio das partculas. Entretanto, somente tornam-se efetivas quando a distncia entre as partculas reduzida pela ao de uma fora externa elevada. Na aplicao da presso externa ao material a ser briquetado, podem ser utilizados trs processos: (i) briquetagem em prensas de rolos (Figura 1), onde o material flui continuamente, entre dois rolos paralelos, com cavidades ou moldes dispostos em sua superfcie, de tamanho e forma adequados, rigidamente ligados entre si, girando com a mesma velocidade de rotao, todavia em sentidos contrrios; briquetagem por extruso contnua em mquinas do tipo maromba; briquetagem em prensas hidrulicas, em que os moldes so preenchidos, de forma intermitente.
(ii) (iii)
Figura 1 Princpio da compresso em prensas de rolos(5).
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Por ser o mais utilizado, o processo de briquetagem em mquina de rolos ser detalhado a seguir. O processo pode ser dividido em quatro etapas: preparao; mistura; compresso e tratamento trmico. Preparao Consiste na determinao das caractersticas de compactao do material a ser briquetado e do tipo de equipamento que deve ser utilizado, para facilitar a adeso das partculas finas. A determinao das propriedades do material permite conhecer no s o valor mximo da presso a ser aplicada, como tambm a taxa de compactao requerida pelo material. O conhecimento do coeficiente de atrito do material permite gerar uma previso do comportamento do mesmo, no momento da sada dos rolos e, tambm, se a superfcie dos briquetes midos poder ser ou no danificada durante a queda(6). A quantidade de aglutinante ou de ligante necessria produo de briquetes com boa resistncia mecnica depende, entre outros fatores, da qualidade do material a ser briquetado, do aglutinante utilizado, da superfcie especfica do material e da quantidade de partculas finas ou grossas da mistura. Quanto menor for a quantidade de partculas finas, menor ser a quantidade de aglutinante necessria para gerar um briquete de boa qualidade. No caso da briquetagem de carvo, a mistura no pode conter mais de 20% das partculas com tamanho menor do que 0,5 mm e no mais do que 5% de partculas com tamanho menor do que 90 m. Outro fator importante o teor de umidade do material antes da adio do aglutinante. A umidade ideal depende do material e do tipo de aglutinante utilizado, alm de influenciar no valor da presso a ser aplicada. Para estabilizar e otimizar a umidade nos briquetes importante que sejam tomados cuidados especiais com o controle do processo. O ajuste da quantidade de gua na mistura torna-se ainda mais importante quando se aglomera materiais termo-plsticos e tambm quando so utilizados aglutinantes solveis em gua. Para carves minerais, o teor de umidade normalmente utilizado de 1,5-2% 0,5%, sendo que quanto maior for a umidade, menor ser o poder calorfico do briquete(2). Na briquetagem de carves no coqueificveis ou semi-coque (materiais inertes), torna-se necessrio o uso de carves coqueificveis na mistura. O carvo coqueificvel, nesse processo, apresenta a funo de aglutinante e necessita de um aquecimento a uma temperatura entre 100 e 350oC, antes de ser misturado. O carvo no coqueificvel aquecido em torno de 600C, tambm, antes de sua mistura com o carvo coqueificvel(7). A proporo de carves na mistura deve ser ajustada, para que a temperatura da mistura situe-se na zona de amolecimento do carvo coqueificvel, normalmente entre 420-540oC(8).
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Mistura A mistura dos reagentes uma das etapas mais importantes da briquetagem. de fundamental importncia que o aglutinante seja distribudo uniformemente por toda superfcie do material a ser briquetado. O misturador dever ser dimensionado de modo que o tempo de residncia da mistura no equipamento no seja elevado. Quando h necessidade de tratamento trmico da mistura, esse pode ser realizado no prprio equipamento por meio da aplicao de vapores saturados ou superaquecidos. Como exemplo, para briquetagem de carvo utilizando piche como aglutinante, a temperatura de descarga da mistura deve estar pelo menos 7oC acima do ponto de amolecimento do piche. A mistura deve o (9) apresentar uma temperatura entre 85-90 C na prensa e uma umidade de 3% 1% . Caso a mistura no seja suficientemente seca no condicionador entre o misturador e a prensa, os gases (na maioria das vezes, vapor d'gua) presos nos briquetes sofrem uma forte compresso. Quando os briquetes deixarem a prensa e a presso for relaxada os gases expandem, causando fraturas no briquete. No manuseio de materiais com pequena densidade aparente, torna-se necessria a remoo dos grandes volumes de ar antes da alimentao do material na unidade de compactao. Nesses casos torna-se recomendvel a utilizao de alimentadores por meio de vcuo, sendo esse o responsvel pela remoo do ar presente no alimentador. Compactao A compresso do material se d na cavidade existente entre os dois rolos que, montados um diante do outro, giram com velocidade de rotao igual e em sentidos contrrios. A presso exercida sobre o material cresce de forma progressiva ao longo do segmento do rolo, a partir do ponto em que se inicia a ao da fora de compresso sobre o material, atingindo o seu valor mximo no ponto de menor distncia entre os rolos, caindo de forma abrupta at a liberao e sada do aglomerado. A forma das cavidades do equipamento e, consequentemente, do briquete, funo da susceptibilidade do material compactao. Para materiais que apresentam dificuldade de compactao so utilizadas formas arqueadas, eliminando o plano de diviso dos briquetes e proporcionando uma distribuio mais uniforme da presso. A uniformidade de presso sobre o material permite que sejam aplicadas presses mais elevadas sobre a mistura. Tal procedimento gera a reduo da vida til dos elementos de compactao da prensa. Quando se deseja um produto aglomerado com um tamanho menor que 8 mm, realiza-se normalmente uma primeira compactao do material, seguida da fragmentao e posterior classificao granulomtrica, recuperando a frao que
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apresente o tamanho desejado. A compactao inicial pode ser realizada por meio da briquetagem convencional ou na compresso de partculas na forma de barras ou de folhas, podendo essas serem do tipo lisas ou onduladas. Alguns produtos, como por exemplo os fertilizantes, so compactados e granulados, evitando a formao de aglomerados quando acondicionados em recipientes apropriados. Os materiais particulados podem tambm ser aglomerados na forma de tiras ou barras contnuas, em equipamentos do tipo rolo. As tiras de material aglomerado so removidas horizontalmente da prensa. Dessa forma, o material pode alimentar diretamente etapas subsequentes como por exemplo os fornos utilizados para secagem ou cura do material aglomerado. Cimento Portland, ferro esponja, coque, metais e ligas, minrios sinterizados, partculas finas provenientes da fabricao do ao e de outros processos metalrgicos e muitos outros produtos so processados em forma de tiras, observando-se um ganho na eficincia trmica do processo, devido reduo das perdas com partculas finas. Se os rolos possurem superfcies lisas, o material adquire uma forma tabular, ou de uma barra e denominado tablete, fita, barra etc. Quando as superfcies dos rolos possuem cavidades, ou moldes, de mesma forma e tamanho, a rotao dos rolos faz com que essas cavidades se situem em uma posio simtrica; o material aglomerado denominado briquete e tem a forma e o tamanho dos moldes, como ilustrado na Figura 2.
Figura 2 Formas diferentes de aglomerao de partculas finas, com aplicao de presso. No processo de compactao (Figura 2a), a vazo de tabletes gerados, m, pode ser obtida pela seguinte relao:
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m = B x S x Vp da
[1] Vp - velocidade perifrica do rolo; da - densidade do aglomerado.
onde: BS largura do rolo; espessura do tablete;
J no processo de briquetagem (Figura 2b), a vazo de briquetes, M, calculada em funo do volume de um briquete (Vb), do nmero de moldes em uma coluna (Z) na circunferncia do rolo(8), do nmero de colunas ao longo da largura do rolo (R), da velocidade dos rolos (N, em rpm) e da densidade do briquete (db).
M = Vb x Z x R x N x db
[2]
Tratamento Trmico Para evitar a fratura devida choques trmicos e tambm permitir o manuseio, os briquetes ou tabletes devem ser imediatamente aquecidos aps a sua formao e em seguida resfriados lentamente, segundo uma velocidade controlada. Na aglomerao de finos de carves coqueificveis, os briquetes produzidos o devem ser aquecidos at 600 C, a fim de recuperar todo o alcatro ainda presente no processo. Aps esse tratamento trmico, a quantidade de materiais volteis reduzida de tal forma, que permite a utilizao dos briquetes como material redutor em altos fornos. A utilizao de briquetes na cmara de coqueificao, alm da maior otimizao da densidade da carga, permite a obteno de um coque de melhor qualidade.
BRIQUETAGEM COM AGLUTINANTES

Os aglutinantes so utilizados quando o material a ser aglomerado no possui resistncia compresso e ao impacto, aps a compactao. Alm de permitirem uma maior adeso das partculas finas, os aglutinantes podem aumentar ou diminuir as propriedades coqueificantes do material a ser briquetado. Os aglutinantes podem ser divididos de acordo com sua funo na mistura, podendo ser do tipo: matriz, filme ou aglutinantes qumicos (Quadro 1). Os aglutinantes do tipo matriz provocam um embutimento das partculas dentro de uma fase substancialmente contnua, sendo as propriedades dos briquetes determinadas pelas caractersticas do aglutinante. Os aglutinantes do tipo filme apresentam funo parecida com as colas adesivas e dependem, principalmente, da evaporao da gua ou de algum solvente para desenvolver uma maior resistncia mecnica. Os aglutinantes qumicos podem ser utilizados tanto como matriz, como filme. Um bom exemplo so os aglutinantes qumicos utilizados em areias de fundio.
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Alguns autores costumam utilizar outra forma de classificao, dividindo os aglutinantes em lquidos, slidos, solveis e insolveis em gua. O Quadro 2 apresenta alguns exemplos de aglutinantes utilizados na briquetagem de partculas finas. Quadro 1 Exemplos de tipos diferentes de aglutinantes.
Tipo Matriz Alcatro Asfalto de petrleo Cimento Portland Tipo Filme gua Silicato de sdio Lignosulfonatos Aglutinantes Qumicos Ca(OH)2 + molasses Silicato de sdio + CO2 Epxies
Quadro 2 Alguns aglutinantes utilizados na briquetagem de partculas finas.

Material Minrio de ferro Cromita Fluorita Bauxita Carvo Cobre Magnesita Areia de quartzo Barita Aglutinante Cal e melao Cal e melao Cal, melao ou silicato de sdio Cimento Portland Melao Lignosulfonatos Lignosulfonatos gua e NaOH Melao e black-ash
BRIQUETAGEM SEM AGLUTINANTES

Os briquetes produzidos com aglutinantes so normalmente comprimidos em baixas presses, de modo a evitar uma nova fragmentao das partculas. Quando necessrio produzir briquetes sem aglutinantes, o sucesso da operao depende de como ocorreu a cominuio ou a deformao plstica das partculas. Tal dependncia deve-se necessidade das partculas estarem situadas o mais prximo possvel uma das outras, compensando assim a ausncia de uma substncia aglutinante. Muitos materiais orgnicos e inorgnicos podem ser briquetados sem a utilizao de aglutinantes. As foras, que mantm esses cristais unidos, no so necessariamente fortes, nem especficas, devendo apenas fazer com que os cristais individuais estejam suficientemente prximos uns dos outros.
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As variveis mais importantes na produo de briquetes sem aglutinantes so: (i) (ii) (iii) (iv) umidade do material; capacidade de compresso das partculas; porosidade do briquete; tratamento trmico posterior briquetagem.
No caso da aglomerao de finos de carvo, o uso ou no do aglutinante depende principalmente do tipo de carvo utilizado. Nos carves betuminosos, a necessidade de aglutinantes muito rara, enquanto que nos carves semi-betuminosos, a utilizao do aglutinante bastante comum, podendo ser substitudo por carves de caractersticas coqueificantes(10).
(8) Em estudo realizado no CETEM por Silva e Schinzel , para que o briquete de lignina (subproduto da fabricao do lcool com base em madeira seca, bagao da cana e outras substncias vegetais) apresentasse uma boa resistncia mecnica, foi necessrio o uso de presso capaz de elevar a densidade aparente de 0,366 g/cm3 para 0,95-1,1 g/cm3. No entanto, a maior densidade aparente ocasionou a reduo da porosidade, prejudicando a reatividade da lignina.
Apesar da grande maioria dos processos de briquetagem sem aglutinantes utilizar baixas presses para a compactao, na produo de briquetes de xido de clcio e hidrxido de magnsio torna-se necessria a utilizao de presses mais elevadas. comum a utilizao de lubrificantes (gua, grafite e outros) para reduo do atrito entre as partculas e tambm entre os briquetes e os rolos.
BRIQUETAGEM A QUENTE
Utilizada quando o material a ser aglomerado possui elevada resistncia mecnica. A elevao da temperatura da mistura tem como objetivo prtico o alcance do regime plstico do material, o que permite o uso de presses menores na compactao. Um exemplo prtico ocorre na briquetagem de minrio de ferro e dos ps gerados nos altos fornos, onde as partculas so aquecidas a uma temperatura da ordem de 1.000oC. O limite mximo da temperatura a ser utilizada na briquetagem a quente definido pela temperatura de fuso das partculas em conjunto. A briquetagem a quente, tambm, fortemente influenciada pelo tratamento trmico utilizado logo aps a compactao. Alguns materiais necessitam de resfriamento lento, em tambores, com materiais resfriados, de modo a recuperar parte de seu calor sensvel. Esse processo utilizado para permitir a recristalizao do briquete, aliviando as tenses internas geradas durante a deformao plstica.
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O uso do processo de briquetagem a quente permite a produo de fibras de carbono ativado, com densidade aparente elevada, no havendo a necessidade do uso de qualquer tipo de aglutinante. O mtodo consiste na compactao de fibras estabilizadas, utilizando presso mecnica de at 204 kg/cm2 e aquecimento entre 100 e 250oC para a fibra piche (piche isotrpico de petrleo) e 200-600oC para a fibra estabilizada. Sendo assim possvel controlar facilmente a densidade aparente da fibra de carbono em uma faixa que vai de 0,2 a 0,86 g/cm3. A funo da briquetagem a quente, nesse mtodo, iniciar a carbonizao da fibra, aumentando a sua dureza o suficiente para que no haja mudana em sua forma. Quando a presso mecnica aliviada, a fibra formada apresenta densidade e dureza mais elevadas(11). Atravs da briquetagem a quente possvel a reciclar, de maneira econmica, resduos de metais, oriundos de tornos ou em mquinas de furar (Figura 3). Os resduos metlicos so aquecidos a 725oC, antes de serem encaminhados para prensa do tipo rolo, onde so comprimidos a uma presso de aproximadamente 3.000 kg/cm2. Aps a compactao, os briquetes so imediatamente resfriados em gua. Grande parte do combustvel necessrio para aquecer os resduos metlicos obtido no leo presente nos prprios resduos. Uma das principais vantagens da briquetagem dos resduos metlicos a ausncia de leo no briquete do metal, evitando dessa forma a formao de fumaa durante a queima nos fornos.
(a) lato
(b) briquetes de lato
(c) alumnio
(d) briquetes de alumnio
Figura 3 Resduos metlicos e os respectivos briquetes produzidos.
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AVALIAO DA QUALIDADE DOS BRIQUETES

At o momento, ainda no foi possvel estabelecer ensaios padres para verificao do poder combustvel dos briquetes. Para avaliao das propriedades fsicas, os ensaios padronizados e os mais utilizados, consiste na avaliao da resistncia dos briquetes compresso, ao impacto, abraso e penetrao de gua(12). Em alguns casos, feita a avaliao da temperatura de choque. As propriedades que, determinam a qualidade de um briquete so apresentadas no Quadro 3. Quadro 3 Propriedades dos materiais, do processo e dos equipamentos responsveis pela qualidade de um briquete.
Propriedades geomtricas das partculas Propriedades mecnicas das partculas Propriedades qumicas das partculas Estrutura Tamanho de partcula Densidade Distribuio granulomtrica Forma da partcula ngulo de repouso Tenso cisalhante ngulo de atrito interno Tenso axial Fenmeno eletrosttico Contaminao superficial Energia superficial Natureza da fase gasosa Fenmeno de superfcie Coeso entre as partculas e adeso superfcie externa Deslocamentos Geometria molecular Estrutura cristalina Densidade Limite de escoamento Tenso cisalhante Mdulo de elasticidade Tenso axial Dureza Resistncia compresso Tipo de ligao qumica Atrito Mtodo de preparao Composio Impurezas Presso Taxa de deformao Teor de umidade Velocidade dos rolos Aglutinantes Temperatura Lubrificantes Rolos Dimetro Tamanho e forma das cavidades dos briquetes Composio dos rolos Alimentador Efeitos da presso Pr-compresso dos materiais no alimentador Sistema Rigidez dos rolos Hidrulico Mancais Orientao dos rolos Localizao Estrutura Rigidez dos rolos
Propriedades estruturais dos slidos Propriedades mecnicas dos slidos
Propriedades qumicas dos slidos
Condies de Processo:
Caractersticas do Equipamento:
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Resistncia Compresso Ensaio utilizado para determinar a resistncia do briquete aos esforos compressivos, durante a sua estocagem. No ensaio, o briquete submetido presso contnua e progressiva at que o mesmo frature. A resistncia compresso um parmetro bastante significativo na avaliao da resistncia do briquete ao manuseio, empilhamento, condies de trabalho, entre outros. Uma resistncia de 3,57 kg/cm2 considerada como um valor ideal(12). Resistncia ao Impacto Ensaio que determina a resistncia do briquete ao suportar repetidas quedas, simulando aquelas que ocorrem durante o manuseio e transporte. Antes do tratamento trmico (cura), a resistncia ao impacto dos briquetes pode ser determinada por meio de ensaios de queda livre, a partir de uma altura de 0,3 m. Nesse ensaio utilizado como anteparo, uma placa de ao com espessura de 10 mm. Se o briquete for submetido a um tratamento trmico para aumentar sua resistncia mecnica, a altura do ensaio de queda livre dever passar para 1,5 m. A resistncia ao impacto determinada pelo nmero de quedas consecutivas que o briquete consegue resistir sem fragmentar. Para briquetes sem cura, considera-se 3 quedas como um nmero razovel, enquanto que para briquetes submetidos a um tratamento trmico, esse nmero passa para 10. Alguns autores(13) mencionam outra forma de avaliao da resistncia ao impacto, utilizando metodologia diferente para o ensaio de queda. A resistncia ao impacto passa a ser avaliada em funo da quantidade de partculas do briquete com tamanho inferior a 3,3mm, aps 20 quedas consecutivas de uma altura de 2,3 m de altura. Em alguns casos determinado o nmero de quedas que o briquete resiste. Uma perda em peso de at 5% considerada um valor timo. No entanto, os resultados so considerados ruins quando as perdas so superiores a 10%. Resistncia Ao da gua Consiste na avaliao do ganho de massa obtido pelo briquete, aps a imerso em recipiente com gua. comum determinar a variao do peso, ao longo do tempo. Essa informao muito importante para os casos em que os briquetes so estocados em ambientes externos.
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Temperatura de Choque A temperatura de choque definida como a temperatura na qual 90% do briquete resiste, sem explodir, ao impacto de uma rpida elevao da temperatura. Essa propriedade de fundamental importncia para avaliao da qualidade dos briquetes que sero utilizados como combustvel em fornos. Resistncia Abraso Consiste na avaliao da degradao fsica sofrida por um briquete durante o seu transporte. Alguns pesquisadores avaliam a resistncia abraso, quantificando a perda de peso de um briquete, devido gerao de partculas com tamanho inferior a 3,3 mm, aps 15 min de peneiramento em peneirador vibratrio do tipo Ro-Tap (Figura 4). Os parmetros de avaliao so semelhantes ao ensaio de resistncia ao impacto, sendo que o briquete considerado de excelente qualidade, quando menos de 5% das partculas do seu peso inicial apresentam tamanho inferior malha teste aps o ensaio. Outros ensaios, baseados nas normas do antigo Bureau of Mines (Estados Unidos), utilizam uma peneira de abertura de 4,7 mm e um tempo de peneiramento de 10 min, com peneirador vibratrio, tambm, do tipo ro-tap. Os critrios de avaliao so semelhantes ao descrito anteriormente. Quando a perda em peso na malha teste superior a 15%, o briquete considerado de pssima qualidade(14).
Figura 4 Peneirador vibratrio, do tipo ro-tap, utilizado nos ensaios de resistncia abraso. Casteles e Campos(15) utilizaram outra forma de avaliar a resistncia abraso de briquetes de barita, procurando trabalhar em condies prximas quelas utilizadas nos fornos rotativos das indstrias. Os pesquisadores colocaram os briquetes em um tambor rotativo, com velocidade de 30 rpm, durante um perodo de 2h, onde a peneira, com abertura de 4,8 mm, foi usada para avaliar a perda em peso.
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Densidade Trata-se de um dos parmetros mais importantes para avaliar a qualidade do briquete. Pode ser determinado pelo quociente entre o peso do briquete e o volume, obtido a partir de suas dimenses. Uma outra forma de determinao do volume, consiste no mtodo clssico de medir o volume deslocado pelo briquete, quando o mesmo imerso em um lquido.
EQUIPAMENTOS DE BRIQUETAGEM
O equipamento mais utilizado na briquetagem de materiais finos a prensa de rolos. O equipamento constitudo, basicamente, de um sistema de alimentao, um par de rolos de prensagem, (montados sobre um chassi), um sistema hidrulico que possibilita o ajuste e o controle da presso exercida pelos rolos sobre o material e um sistema motor-redutor, responsvel pelo movimento de rotao dos rolos. As principais caractersticas do equipamento so: (i) (ii) (iii) (iv) tamanho dos rolos (dimetro e largura); forma, tamanho e nmero das cavidades ou moldes nos rolos; fora de compresso especfica mxima dos rolos ou seja a fora mxima exercida por centmetro, ao longo da largura do rolo; e velocidade de rotao dos rolos.
Experimentalmente, a fora mnima de compresso exercida pelos rolos, para um determinado material, funo das caractersticas do material, do dimetro dos rolos, da forma e do tamanho do briquete. Para um dimetro de rolo de 1.000 mm, a presso de compresso pode variar de 10 a 140 kN/cm2 (Tabela 1). A velocidade perifrica Vp de um rolo definida pelo seu dimetro e sua velocidade de rotao. Assim, para um rolo com dimetro R em m e velocidade de rotao N em rpm, a velocidade perifrica ser:
Vp = RN/30 m/s
[3]
Essa velocidade determina o tempo de residncia do material sob a ao da fora de compresso dos rolos. Quanto mais fino for o material, maior ser a quantidade de volume de vazios a serem eliminados, provocando maior reduo de volume durante a compactao. A reduo de volume (Equao 4) faz com que a densidade aparente dos finos cresa assintoticamente e se aproxime da densidade real do material.
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Tabela 1 Fora necessria para compresso de alguns materiais, utilizando uma prensa com dimetro de rolo de 1.000 mm.
Material Carvo mineral Material cermico Sal gema Fertilizantes ( com uria) Adubo (s/ fosfato e escria Thomas) Adubo (c/ fosfato e escria Thomas) Cal nitrogenada o Cloreto de potssio (120 C) o Cloreto de potssio (20 C) o Sulfato de potssio (70 100 C) Gipsita MgO (fria e aquecida) Cal virgem Ferro esponja Minrios (aquecidos, sem aglutinante) Presso de comp. Especfica (kN/cm ) 10 a 30 40 60 a 80 40 a 60 50 a 80 80 60 50 70 70 95 110 a 130 130 130 a 140 120 a 140
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Va dp = 1a3 Vp da
[4]
onde: Va Vp volume alimentado volume do produto da dp densidade da alimentao; densidade do produto
A reduo de volume do material ocorre devido eliminao dos vazios existentes no mesmo. A remoo dos gases existentes no interior do material depende de suas caractersticas fsicas e qumicas. Em alguns casos, esse pode ser o fator limitante da velocidade de rotao de uma prensa de rolos. Na Tabela 2 encontram-se exemplos de valores limites de velocidade perifrica para alguns materiais em funo de parmetros da mquina. Tabela 2 Limites de velocidade perifrica para alguns materiais.
Material Velocidade perifrica mxima (m/s) 0,35 0,70 0,25 0,40 0,27 0,17 0,17 0,50 Volume do 3 briquete (cm ) 5 a 10 20 5a7 100 6,5 10 Dimetro do rolo (mm) 750 1000 650 650/750 750 500 650 650/1000 Largura do rolo (mm) 600 1250 220 320 265 200 250 250/540
Gipsita KCl Poeira de LD MgO xido Pb, Zn ZrCl4 Finos de dolomita Cal virgem
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Tipos de Rolos Nas primeiras prensas fabricadas, os eixos dos rolos eram dispostos sempre na horizontal, sendo os centros fixos na estrutura. A alimentao era realizada por gravidade, sendo a mesma colocada em simples caixa de alimentao ou em tremonha montadas acima dos rolos. Nos equipamentos mais recentes, normalmente, um dos rolos se apresenta fixo na estrutura, enquanto o outro rolo se apresenta mvel, no entanto, com movimento limitado por cilindros hidrulicos. Anteparos localizados entre os blocos suspensos impedem que os rolos entrem em contato, permitindo a passagem do material que se deseja aglomerar. Durante o processo de aglomerao, os cilindros hidrulicos resistem aos esforos at que a fora exercida pelo material supere dos cilindros. O rolo mvel movimentado e, em seguida, desloca os pistes nos cilindros hidrulicos at que ambos os esforos voltem a ser iguais. O leo deslocado pelos pistes armazenado sobre presso em um acumulador cheio de gs. Para que o rolo mvel retorne posio inicial necessrio que o leo deslocado retorne aos pistes. O sistema hidrulico funciona como uma balana. A fora inicial que mantm os rolos juntos pode ser ajustada pela presso de leo dos cilindros. A fora adicional necessria para deslocar o rolo mvel tambm controlada pelo volume de gs no acumulador. A maior eficincia dos novos equipamentos se deve, em grande parte, capacidade do sistema hidrulico em administrar a inclinao da curva foradeslocamento do rolo, de acordo com as necessidades do processo de briquetagem. Os rolos podem se apresentar dispostos horizontalmente, lado a lado na estrutura, ou tambm sobrepostos como um moinho de rolo. Alm disso, podem ser colocados, simetricamente, entre os pontos de apoio ou podem ser montados externamente aos pontos de apoio no final dos eixos. Cada forma de colocao dos rolos apresenta um fim especfico. Outras formas de colocao podem ser estudadas de forma a atender as condies de um processo especial(16). Os rolos so classificados em integrais, slidos ou segmentados. Todos apresentam cavidades que do forma aos briquetes. Os rolos normalmente apresentam uma faixa de ao inoxidvel, ou de algum material resistente abraso ou corroso, soldada sua circunferncia ou superfcie de trabalho. Quando os rolos integrais (Figura 5) no apresentam juntas ou superfcies unidas, esses so normalmente utilizados para briquetagem de produtos farmacuticos ou alimentcios, j que no h aglomerao de materiais em regies de difcil limpeza. Os rolos integrais podem ser facilmente aquecidos ou resfriados com gua, no entanto, no recomendada a sua utilizao na compactao de materiais abrasivos.
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Figura 5 Rolos integrais com revestimento de uma liga especial(16). Grande parte dos equipamentos existentes utilizam rolos do tipo slidos (Figura 6), que apresentam anis substituveis chavetados ou ajustados ao eixo. Ao contrrio dos rolos integrais que precisam de materiais especficos para sua construo, os rolos slidos e os seus eixos podem ser fabricados com diferentes tipos de materiais, apenas com a condio que sejam resistentes corroso e abraso. Os rolos segmentados (Figura 7) so produzidos em uma srie de sees ou segmentos, presos mecanicamente aos eixos. Os rolos segmentados so recomendados para briquetagem a quente ou de materiais abrasivos. Da mesma forma que os rolos slidos, podem ser produzidos com o material que mais se adapte ao processo.
Figura 6 Rolos slidos, que permitem a substituio das tiras (17) que do forma aos briquetes .
Figura 7 Rolos segmentados para aplicaes de materiais altamente abrasivos(17).
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Na construo mecnica dos rolos deve ser levado em considerao aspectos como confiabilidade, facilidade de manuteno e custos de operao. O efeito que os rolos exercem sobre o material a ser aglomerado depende, acima de tudo, da geometria do mesmo. Tipos de Alimentador Quando se trabalha com materiais que necessitam de aglutinante, a alimentao da prensa deve ser realizada com um alimentador por gravidade. Nesse caso, o processo de briquetagem um processo simples de moldagem, sendo observado uma pequena alterao na densidade do produto, aps a passagem no equipamento. A presso necessria para essa aplicao normalmente mais baixa. Os alimentadores do tipo rosca ou broca so utilizados quando os materiais se encontram secos ou com grande quantidade de partculas finas. So capazes de gerar efeitos secundrios importantes no processo, podendo pr-comprimir o material antes dos rolos, alm de possibilitar a fragmentao de partculas permitindo alcanar um tamanho mais favorvel para aglomerao. Existe suposio de que a mobilidade das partculas, em um alimentador do tipo rosca, permite que os eixos dos cristais se alinhem sozinhos, gerando briquetes com melhores propriedades. Esse tipo de alimentador permite a obteno de produtos de melhor qualidade, indiferentemente do uso ou no de aglutinante.
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PARTE II -PELOTIZAO
INTRODUO Conceitualmente, a Pelotizao consiste na mistura mida de finos de minrio de ferro concentrados na frao menor que 0,149 mm com quantidades pr-definidas de aglomerante, xidos bsicos, e energticos, seguida de rolamento em disco ou tambor, que pela ao da tenso superficial de capilaridade, promove a formao de um aglomerado esfrico de tamanho entre 8 e 18mm, as pelotas, que depois de submetidas a um tratamento trmico especfico, apresentam elevada resistncia mecnica ao manuseio, e propriedades metalrgicas superiores, quando submetidas ao processo de reduo. A Pelotizao de minrio de ferro um processo relativamente novo em comparao com a histria da minerao e metalurgia que datam da idade da pedra. Desenvolvido no incio do sculo XX, o processo de Pelotizao de minrio de ferro foi criado inicialmente com o objetivo de aproveitar os finos de minrio de ferro gerados durante sua lavra e beneficiamento e que no eram aproveitados nos processos de reduo devido a sua dificuldade de manuseio e transporte, e principalmente, por diminuir a permeabilidade dos gases redutores no interior dos altos-fornos. Alm disso, os materiais finos eram carreados pelo fluxo de gases durante o processo de reduo, gerando grande quantidade de emisso de poeira na atmosfera. Por muitos anos, os minrios carregados nos altos-fornos eram britados e parcialmente classificados na mina ou nas usinas siderrgicas e assim, enquanto a frao grosseira (lump ore) era carregada, a frao fina acumulava-se continuamente em pilhas e bacias, sem uso econmico vivel. Naquela poca, a busca pelo aproveitamento desta frao fina do minrio de ferro foi importante para o desenvolvimento das tecnologias de aglomerao que conhecemos nos dias de hoje, como so os casos da Sinterizao e da Briquetagem. Neste contexto, inicialmente foi desenvolvido o processo de Sinterizao, que aproveita os finos de minrio de ferro com distribuio granulomtrica composta de fraes de tamanho desde 1,0 mm at 0,15mm, e aps alguns anos, surgiu o processo de Pelotizao como uma alternativa Sinterizao, para aproveitamento das fraes menores que 0,15 mm. As primeiras patentes do processo de aglomerao de finos de minrio de ferro por Pelotizao surgiram na Europa, precisamente na Sucia, em 1912, pelo inventor A. G. Anderson, porm sem aprofundamento de informaes e simultaneamente na Alemanha, em 1913, pelo inventor C.A. Brackelsberg, que complementou os estudos de Anderson ao apresentar evidncias de que os aglomerados esfricos produzidos, poderiam ser reduzidos mais rapidamente que o minrio granulado e que os aglomerados de Sinterizao produzidos com o mesmo minrio de ferro.
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Aglomerao Parte II: Pelotizao
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A primeira planta piloto de Pelotizao, com capacidade de produo de 120 toneladas por dia, s foi construda aps a primeira guerra mundial na Alemanha, em 1926, e reconstruda em 1935, ainda na Alemanha(1). A partir da dcada de 1940, medida que ocorria o desenvolvimento tecnolgico da minerao de minrio de ferro, o processo de Pelotizao passou a ter um papel mais importante na rota de produo do ao, pelo descobrimento de seu potencial para agregao de valor na cadeia de produo, pela viabilizao da lavra e beneficiamento de minrios menos compactos, friveis e de menor teor de ferro. neste contexto que o conceito de Pelotizao se consolida e se mantm vivel e em desenvolvimento at os dias de hoje. Nesta trajetria, foram desenvolvidas diferentes rotas para a produo de pelotas, principalmente nas etapas de pelotamento propriamente dita, e no processamento trmico ou queima. Na etapa de pelotamento, foram desenvolvidos os discos de pelotizao e os tambores, como mostrados nas Figuras 8 e 9.
Figura 8 (A) Tambor de pelotamento e (B) Disco de pelotamento [3].
(A)
(B)
Figura 9 (A) Foto de Tambores de pelotamento em operao e (B) Foto de um Disco de pelotamento em operao.
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No processamento trmico ou queima das pelotas surgiram trs tipos diferentes de fornos, que sero tratados com detalhe mais adiante neste captulo: (i) (ii) (iii) Os fornos rotativos (grate kiln), bastante difundidos na China; Os fornos de grelha mvel (traveling grate), adotados em larga escala em todo o mundo, principalmente nos Estados Unidos e no Brasil;
Os fornos de cuba (shaft furnaces) que tendem a cair em desuso devido a sua limitao de produo e elevado custo operacional, em comparao com os outros tipos de fornos, sendo mais encontrados na China. Atualmente, a tecnologia de Traveling Grate equivale a 2/3 da capacidade total de produo de pelotas no mundo(2), assim distribudos: (i) (ii) (iii) (iv) Shaft Furnace: 31 Mt/ano (7%) Rotary Kiln: 136 Mt/ano (31%) Traveling Grate: 272 Mt/ano (61%) Outras tecnologias consideradas obsoletas: 4,4 Mt/ano (1%)
Nestes fornos so processados diferentes tipos de minrio, como os minrios hematticos, magnetticos, ghoetticos, minrios hidratados e suas misturas. Dentre as principais caractersticas que diferenciam estes tipos de minrio, esto as seguintes: Minrios hematticos necessitam de fornecimento de calor para favorecer a cintica de difuso atmica na rede da hematita, para que ocorra a sinterizao das partculas de minrio de ferro. Alm do calor gerado nos queimadores, necessitam de adio de combustvel slido modo no minrio a pelotizar, normalmente carvo mineral (antracito). Minrios magnetticos liberam grande quantidade de calor em atmosfera oxidante favorvel oxidao da magnetita a hematita, que se processa pormeio de reaes fortemente hexotrmicas. Como a etapa de queima nos fornos extremamente oxidante e favorvel a ocorrncia destas reaes, o processamento de minrios magnetticos favorece a economia de combustvel nos queimadores e no requer a adio de combustvel slido modo no minrio a pelotizar. Minrios ghoetticos e minrios hidratados, apresentam molculas de gua em sua estrutura cristalina, proveniente do processo de formao geolgica, e geralmente so muito porosos, retendo umidade durante a etapa de preparao para o pelotamento. Desta forma, a etapa de queima requer maior temperatura na fase de secagem das pelotas uma vez que sua perda por calcinao (PPC) muito superior aos demais tipos de minrio, o que geralmente s obtido com restrio de produo. A PPC destes minrios quando puros podem chegar a valores prximos de 10%, e por isso, seu uso
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normalmente viabilizado por meio de misturas com os minrios hematticos, magnetticos ou a misturas hemattico/magnettico. Misturas de minrios hematticos e magnetticos geram comportamento intermedirio entre o uso de minrio hemattico e o uso de minrio magnettico. Em mdia, o consumo de combustvel nos queimadores e de combustvel slido modo deve ser inferior ao consumo obtido com minrio hemattico e um pouco superior ao consumo obtido com minrio magnettico. O consumo energtico e de combustvel slido ser abordado no detalhamento das etapas do processo de pelotizao. A Figura 10 apresenta dados estatsticos que correlacionam os tipos de minrio com a tecnologia de forno empregada(4).
100% 80% 60% 40% 20% 0% Outros Magnetita Shaft Furnace Magnetita / Hematita Grate Kiln Hematita Traveling Grate
Minrios hidratados
Figura 10 Dados estatsticos que correlacionam os tipos de minrio com a tecnologia de forno empregada. De forma geral, no Brasil, predomina o uso de discos, ficando a operao em tambores restrita a planta situada em Congonhas, em Minas Gerais, responsvel por 6,9% da produo de pelotas do Brasil. As demais plantas de pelotizao instaladas no Brasil, responsveis por 93,15 da produo, operam com discos e esto situadas em So Luis, no Maranho (1 planta), em Vitria (7 plantas) e em Anchieta no Esprito Santo (3 plantas), e Vargem Grande em Minas Gerais (1 planta). Com relao ao tipo de forno, no Brasil, 100% dos fornos instalados so do tipo Traveling Grate. Sendo assim, neste captulo, ser abordado com maior nvel de detalhes, o processo de pelotizao com o pelotamento em discos e a queima em fornos tipo Traveling Grate.
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A partir da dcada de 1990, tambm foram incorporadas novas tecnologias que tm grande importncia na adequao do processo de pelotizao demanda crescente de produo, como o caso da introduo de uma etapa de cominuio do pellet feed logo aps sua filtragem para aumentar a superfcie especfica das partculas e o peneiramento das pelotas cruas em mesa ou peneira de rolos para eliminao de finos, assim como no atendimento s exigncias ambientais, como o caso da tecnologia de despoeiramento com precipitadores eletrostticos nos fornos de queima das pelotas e a aplicao de solues de polmeros para a supresso de poeira durante o manuseio das pelotas prontas. A produo mundial de pelotas, em 2007, foi de 438,6 milhes de toneladas e, considerando os projetos de novas plantas previstas para entrar em operao nos prximos anos e a crescente demanda do mercado de ao, estima-se que a produo de pelotas deve atingir valores superiores a 730 milhes de toneladas em 2015. Toda essa capacidade produtiva est distribuda em dois cenrios que diferem entre si pela capacidade nominal de produo dos fornos e na resistncia mecnica ao manuseio requerida para as pelotas: Cenrio 01 - Produo para consumo prprio em usinas siderrgicas integradas ou consumo em usinas siderrgicas instaladas prximas das plantas produtoras; e Cenrio 02 - Produo para comercializao no mercado transocenico. No Cenrio 01, a China ocupa o primeiro lugar em escala de produo com capacidade instalada em plantas que produzem em mdia 2,0 milhes de toneladas por ano, da ordem de 107,48 milhes de toneladas por ano, seguida dos Estados Unidos com 67,0 milhes de toneladas por ano. A proximidade com as usinas siderrgicas consumidoras das pelotas, minimiza a exigncia de resistncia mecnica das pelotas devido a menor quantidade de manuseio. Os requisitos de qualidade, tpicos para as pelotas do mercado transocenico, so apresentados mais adiante. No Cenrio 02, o Brasil ocupa a primeira posio na produo anual de pelotas, que atualmente da ordem de 60,0 milhes de toneladas seguido do Canad com 16 milhes de toneladas por ano. Devido as longas distncias a serem percorridas durante o transporte em toda a logstica existente no mercado transocenico, aumenta a exigncia da resistncia mecnica requerida para as pelotas. A Figura 11 ilustra a logstica de transporte e manuseio referente ao Cenrio 02.
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FORNOS
PTIO DE ESTOCAGEM
CARREGAMENTO
TRANSPORTE MARTIMO
DESCARGA
ESTOCAGEM EM PTIO INTERMEDIRIO CARREGAMENTO EM BARCAA OU TREM DESCARGA
ESTOCAGEM EM PTIO D O USURIO
ALIMENTAO DO ALTO -FORNO
ESTOCAGEM NO PTIO DO USURIO
ALIMENTAO DO ALTO -FORNO
Figura 11 Logstica de transporte e manuseio referente ao mercado transocenico de pelotas, Cenrio 02(5). De uma maneira geral, so trs as principais etapas do processo de pelotizao, nesta sequncia: Preparao da matria prima; Formao das pelotas cruas ou pelotamento; Processamento trmico ou queima. A seguir, sero apresentados detalhes de cada uma destas etapas. Preparao da matria prima
(5)
No universo da pelotizao, a matria prima conhecida como pellet feed, que o minrio de ferro com teor de umidade entre 8 e 10%, previamente modo at adquirir as caractersticas requeridas de granulometria na frao menor do que 44 m (88% mnimo) e superfcie especfica (1650 cm2/g mnimo). Este minrio de ferro modo, recebe a adio de insumos essenciais, para garantir a qualidade das pelotas produzidas, em termos das suas caractersticas fsicas, qumicas e metalrgicas, necessrias sua utilizao nos processos subsequentes (pelotamento e queima).
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Os principais insumos utilizados so: carvo mineral (antracito), calcrio, magnesita/olivina, bentonita, aglomerantes orgnicos e, em alguns casos, cal hidratada. Aps a adio dos insumos ao pellet feed em propores adequadas, feita uma mistura dos mesmos para que se obtenha uma perfeita homogeneizao do material a ser alimentado nos discos ou tambores de pelotizao. As principais finalidades da utilizao desses insumos ao pellet feed, so: CARVO MINERAL (ANTRACITO): introduo de energia trmica ao processo para o endurecimento da pelota, proporcionando uma perfeita distribuio de calor no interior da mesma, durante a etapa de queima. Isso favorece a cintica das reaes de sinterizao das partculas de minrio entre s e formao de fases escorificadas, contribuindo para uma melhoria na qualidade fsica da pelota, assim como aumento de produtividade do processo. Adicionalmente, proporciona, ainda, significativa reduo do consumo de leo combustvel ou gs natural do forno. A dosagem de carvo, normalmente varia de 13 a 17 kg/tonelada de pelotas produzidas em misturas para o processamento de minrios hematticos. No caso de minrios magnetticos, a dosagem depende do tipo de forno utilizado para a queima das pelotas; CALCRIO E (OU) MAGNESITA(23): Sua utilizao fundamental para que a pelota queimada adquira resistncia mecnica e caractersticas metalrgicas adequadas aos processos posteriores de reduo, como, por exemplo, a resistncia a degradao em temperatura da ordem de 500C, em atmosfera redutora, decorrente da transformao cristalina da hematita em magnetita. Estes insumos so tambm responsveis pelo fornecimento de xido de clcio (CaO) e xido de magnsio (MgO), que proporcionam o endurecimento da pelota. O CaO fundamental no processo fsico-qumico de formao dos compostos que iro favorecer a gerao de uma escria cida ou bsica, fundamental para o fortalecimento da ligao entre as partculas de minrio (sinterizao), aumentando consideravelmente a resistncia das pelotas aps a queima, evitando a sua degradao durante a etapa de manuseio. O MgO atuar melhorando as propriedades das pelotas durante o processo de reduo nos altos-fornos, pela formao de fases escorificadas de ponto de fuso superior a temperatura em que se processam as primeiras reaes de reduo do minrio, que normalmente so seguidas de degradao decorrente da transformao cristalina da hematita em magnetita. Neste caso, a existncia de fases escorificadas ainda no fundidas devido a presena do MgO, contribuem para manter a estrutura fsica da pelota ntegra, minimizando a gerao de finos que diminuem a permeabilidade dos gases redutores no leito, criando os indesejveis fluxos preferenciais. Operacionalmente, a dosagem de calcrio ajustada de acordo com o teor de slica (SiO2) do pellet feed, para obter um valor de basicidade binria (%CaO/%SiO2) ou quaternria ((%CaO+MgO/%SiO2+Al2O3) que se deseja obter na composio qumica das pelotas queimadas. Por exemplo, para um pellet feed com teor mdio de SiO2 em 2,0%, a dosagem pode variar de 12,0Kg/tonelada
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de pelota produzida para uma basicidade binria de 0,30, at 51Kg/tonelada de pelota produzida para uma basicidade binria de 1,0 e calcrio com a composio qumica descrita na Tabela 3. Da mesma forma, a dosagem de magnesita como fonte de MgO, ser uma funo do teor de MgO que se deseja obter nas pelotas queimadas. O controle da basicidade binria importante em pelotas destinadas a reduo em altos-fornos, devido a sua relao com a resistncia das pelotas durante a reduo. BENTONITA, AGLOMERANTE ORGNICO E CAL HIDRATADA: Tanto a bentonita, o aglomerante orgnico, normalmente a base de carboximetilcelulose ou poliacrilamida, quanto a cal hidratada, hoje empregada em menor escala devido aos riscos inerentes da hidratao, so utilizados como aglomerantes durante a etapa de formao das pelotas cruas nos discos de pelotamento ou tambores. Com a sua utilizao, procura-se promover a aglomerao a frio das partculas de minrio de ferro, facilitando o pelotamento, bem como a otimizao da resistncia a seco e a mido das pelotas cruas. Essa resistncia de extrema importncia para garantir que as pelotas ainda cruas resistam ao manuseio e transporte nas correias tranportadoras at o forno e durante a etapa de secagem que ocorre durante a queima. Recomenda-se que a resistncia seja superior a 1,5 kg/pelota para as pelotas cruas midas e superior a 5 kg/pelota para a pelota crua seca. A dosagem de bentonita, aglomerante orgnico ou cal hidratada est basicamente relacionada ao tipo de minrio em processamento (hemattico, magnettico, ghoettico, hidratado, ou suas misturas) e seu teor de umidade. Sua composio qumica deve ser levada em considerao no balano qumico global da mistura para pelotamento, uma vez que afeta a composio qumica das pelotas produzidas. A Tabela 3 apresenta dados tpicos de anlise qumica dos principais insumos utilizados no processo de pelotizao. Na tabela, esto includos dados especficos para o carvo. Os aglomerantes orgnicos so compostos de cadeias polimricas orgnicas e no possuem em sua composio, nenhum dos elementos citados na Tabela 3. Normalmente, a dosagem de bentonita varia de 3 a 7 kg/t de pelota produzida, a dosagem de aglomerante orgnico varia de 300 a 600 ppm de pelota produzida e a dosagem de cal vai depender do balano qumico supra citado. A aplicao de CMC-Carboxil Metil Celulose e outros aglomerantes orgnicos esto sendo aplicados em larga escala em usinas de pelotizao de diversas partes do mundo. Nos ltimos 10 anos, a busca por menores teores de slica, por parte dos produtores de ferro esponja (reduo direta), e a forte demanda por minrio de ferro, impulsionada pelo crescimento mundial, potencializaram a oportunidade de desenvolvimento destes tipos de aglomerantes. Esses aglomerantes so compostos
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bsicamente de cadeia carbnica e no alteram a composio qumica das pelotas, como o caso da bentonita, que contribui com o aumento do teor de slica, dentre outros. Alm disso, esse insumo normalmente adicionado em dosagens da ordem de ppm, como foi mencionado acima, o que viabiliza seu uso em relao a bentonita, no que diz respeito ao fator custo/benefcio. H inmeros trabalhos publicados sobre esse assunto, inclusive no Brasil. Tabela 3 Caractersticas qumicas tpicas dos insumos empregados em pelotizao.
Calcrio Calctico % Fe total % SiO2 % Al2O3 % CaO % MgO PPC (%) % Carbono Fixo % Matrias volteis % Cinzas Poder Calorfico (cal/g) 4,0 49,5 3,35 40,83 Calcrio Dolomtico 3,35 37,4 17,7 42,9 0,67 43,52 45,92 Magnesita 6,12 Olivina 5,14 41,76 0,35 0,06 45,52 0,53 Carvo 72,5 11,1 16,5 63,08 Bentonita 5,4 54,0 15,5 1,0 2,3 8,7 -
FORMAO DAS PELOTAS CRUAS OU PELOTAMENTO(6, 7)

Na etapa de pelotamento, o minrio de ferro devidamente preparado granulometricamente, e j tendo recebido os aditivos necessrios, alimentado nos discos de pelotamento (Figura 12), onde se inicia a formao das pelotas cruas. As principais caractersticas dos discos de pelotamento, so: Capacidade de alimentao: 200 t/h mximo; Dimetro do disco: 7,5 m; Profundidade total: at 680 mm; Profundidade til: at 645 mm; ngulo de inclinao varivel: at 49o ; Rotao: 5,0 a 8,0 rpm; Quatro raspadores alinhados para controle da espessura da camada de minrio no fundo do disco; Ponto de alimentao do disco em direo a borda para melhorar a homogeneidade das pelotas formadas.
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Figura 12 Disco de Pelotamento(5). O desagregador de pelotas mostrado, esquematicamente, na Figura 5, tem a funo de reduzir o dimetro dos aglomerados que esto contidos na carga circulante do processo de pelotamento. A disposio e a forma de operao do disco permitem a classificao das pelotas em funo do dimetro, devido a combinao da fora centrfuga e do prprio peso das pelotas formadas, como ilustrado na Figura 13. A carga alimentada numa determinada posio do disco (que pode ser alterada) e as pelotas sofrem rolamentos sucessivos sobre as partculas finas alimentadas, acarretando o aumento gradativo do dimetro das pelotas. Os raspadores funcionam como direcionadores de fluxo, orientando a trajetria dos aglomerados de diferentes tamanhos at sua descarga, na regio oposta da alimentao.
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Figura 13 Formao das Pelotas Cruas em um Disco de Pelotamento. (a) Vista Lateral do Disco de Pelotamento e a Formao de Diferentes Camadas. (b) Vista Frontal do Disco de Pelotamento e a Movimentao das Pelotas Cruas em Vrias Etapas de Crescimento das Mesmas. De acordo com Capes(8) e Meyer(1), a principal varivel a ser controlada no disco de pelotamento o tempo de residncia do material dentro do prato pelotizador. Este parmetro influenciado diretamente pelas seguintes variveis operacionais do disco: taxa de alimentao; velocidade de rotao; ngulo de inclinao; profundidade til; posio dos raspadores; espessura da camada de fundo; posio do ponto de alimentao. Normalmente, quanto maior a taxa de alimentao, menor ser o tempo de residncia dos aglomerados, menor ser a densificao dos mesmos e como consequncia, haver tendncia dos aglomerados apresentarem uma menor resistncia mecnica e tamanho. Mecanismos de Formao das Pelotas Cruas Adicionalmente fase slida (mistura de finos de minrios, aditivos e aglomerantes) necessria uma fase lquida (gua) para a formao de pelotas cruas. As foras que se estabelecem nas interfaces slido/lquido tm um efeito coesivo sobre o sistema slido-lquido-ar. Estas foras interfaciais consistem na tenso superficial da gua, e nas foras capilares atuantes nas pontes lquidas formadas entre as partculas de minrio. A superfcie das pontes lquidas tem formato cncavo. Portanto nestas condies ocorre uma resistncia a tenso(1).
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Os efeitos de capilaridade tm grande importncia no mecanismo de formao das pelotas cruas. A gua preenche os vazios intersticiais entre as partculas slidas, formando um sistema capilar com mltiplas ramificaes. Nas situaes em que as extremidades dos capilares atingem a superfcie externa da pelota (constituindo poros externos), a suco capilar desenvolvida na interface ar/gua provoca uma reao de igual intensidade sobre os gros, mantendo as partculas unidas(1). Estes efeitos so mostrados na Figura 14.
Figura 14 Influncia das foras capilares no mecanismo de aglomerao de finos de minrio de ferro. Os movimentos relativos entre as partculas favorecem a adeso entre as mesmas, pelo aparecimento de diversos pontos de contato entre gros e superfcies, nas quais o maior nmero possvel de capilares deve ser formado. As partculas da mistura para a pelotizao, envolvidas por um filme de gua (Figura 15A), tocam umas nas outras. Devido a tenso superficial do filme de gua, pontes de lquido so formadas (Figura 15 B), e como resultado do movimento das partculas dentro do disco de pelotamento e da combinao individual das gotas de gua, ocorre a formao de um aglomerado com diversas partculas (Figura 15 C). No interior do aglomerado no compactado, as primeiras pontes lquidas aparecem entre um grande nmero de vazios que ainda existem. Estas pontes lquidas mantm as partculas juntas como em uma rede, formando as pelotas sem compactao. Com uma fonte adicional de gua, os aglomerados condensam-se. Mais e mais gua depositada no interior e os aglomerados tornam-se mais densos (Figura 15 D). Neste estgio da formao das pelotas, as foras capilares das pontes lquidas individuais esto essencialmente ativas. O ponto timo desta fase de formao da pelota alcanado quando todos os poros dentro das mesmas so preenchidos com o
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lquido, mas ainda no reveste completamente o aglomerado (Figura 15 E). Nesta fase, o efeito das foras capilares forte. O estgio final obtido quando as partculas slidas esto completamente cobertas pelo filme de gua. A tenso superficial das gotas de gua que mantm as partculas slidas torna-se inteiramente ativa (Figura 15 F) e o efeito das foras capilares reduz drasticamente(1).
Figura 15 Estgios de formao das pelotas cruas(1). O mecanismo de crescimento determina a resistncia do aglomerado. As foras coesivas presentes no ncleo devem suportar as foras de agitao destrutivas do processo. Uma vez formado, o tamanho final do aglomerado representa um balano entre estas foras. A quantidade necessria de lquido sob a forma de umidade, depende de vrios fatores como: (i) (ii) (iii) (iv) (v) molhabilidade (efeito capilar) do sistema slido-lquido; energia e tempo de agitao mecnica da mistura; propriedades do lquido (viscosidade e tenso superficial); caractersticas do slido (forma, tamanho, rugosidade superficial, capacidade de adsoro de gua; frao de poros internos ocupados por lquido.
a fase lquida livre total que controla o processo de aglomerao. Assim, os principais fatores que influenciam na taxa de crescimento dos aglomerados e que devem ser controlados e mantidos o mais constante possvel durante o processo de pelotizao, de acordo com Meyer(1) e Capes(8) so: Quantidade de gua Utilizada: No processo de pelotamento, o crescimento ocorre devido plasticidade e a molhabilidade da superfcie dos grnulos que contm quantidade de lquido no intervalo terico de saturao. Assim, pequenas variaes no
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contedo de lquido causam variaes na plasticidade do aglomerado e na condio de deformar e coalescer por meio das pontes lquidas da superfcie do gro. Velocidade de Rotao do Equipamento: O mesmo efeito sobre a plasticidade notado quando a velocidade de rotao do equipamento mantida muito abaixo do valor da velocidade crtica (velocidade onde ocorre o levantamento do material sem permitir o efeito de rolamento no interior do disco), levando a um tempo maior para se obter o aglomerado no tamanho adequado. Velocidades de rotao do disco e taxas de alimentao excessivas podem produzir um crescimento muito rpido e incontrolvel das pelotas devido ao de cascatas e pulverizao dos aglomerados de maior tamanho. Um crescimento excessivo e rpido gera um produto sem forma, de alta porosidade interna e de baixa resistncia. Taxa de Alimentao do Material no Disco: A taxa de crescimento das pelotas diretamente proporcional a taxa de alimentao. Contudo, elevadas taxas de alimentao geram pelotas com menor resistncia e que se desfazem no momento seguinte sada do disco, gerando assim, partculas finas e fora do tamanho desejado. Distribuio de Tamanho das Partculas do Material Alimentado: Se a distribuio granulomtrica ampla, ou seja, variando desde a frao menor que 10m at a frao passante em 0,044 mm, a resistncia dos aglomerados alta devido ao melhor empacotamento e ao grande nmero de pontos de contato, alterando a porosidade dos aglomerados (o que influencia nas propriedades das pelotas queimadas) e modificando seu comportamento durante o crescimento. Se a distribuio granulomtrica estreita, a resistncia menor devido ao menor nmero de pontos de contato. Tenso Superficial do Lquido: Quanto maior a tenso superficial da gua presente, maior ser a resistncia do aglomerado formado. A temperatura do lquido influencia na sua tenso superficial e, portanto, a temperatura inversamente proporcional a resistncia da pelota. Presena de Sementes ou Microncleos: A cintica do processo alterada pela adio de sementes recicladas, uma vez que as mesmas sequestram material fino e crescem pela formao de camadas. Classificao Ao serem descarregadas dos discos, as pelotas cruas passam por um processo de classificao individual por disco, sendo posteriormente re-classificadas na alimentao do forno de endurecimento (Figura 16).
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Figura 16 Classificao das pelotas cruas. O objetivo desta etapa manter a maior uniformidade possvel na alimentao do forno, melhorando, consequentemente, o acabamento superficial das pelotas e as condies operacionais do forno de endurecimento. Essa classificao realizada pela distribuio uniforme das pelotas sobre as mesas de rolos, onde sero eliminadas as pelotas de tamanho maior e menor que o desejado. As pelotas grandes e pequenas rejeitadas so coletadas por correias transportadoras, e retornam para o estgio de pelotamento, onde so previamente destrudas por desagregadores situados na regio de alimentao dos discos (Figura 12). Variveis de Processo As principais variveis de processo e suas influncias nas caractersticas das pelotas cruas so mostradas na Tabela 4. Tabela 4 Influncia das principais variveis de processo nas caractersticas das pelotas cruas.
Tempo de residncia do material MAIOR MENOR MAIOR Acabamento superficial MELHOR PIOR MELHOR Tamanho de pelotas MENOR MAIOR MENOR Homogeneidade do material na descarga do disco MAIOR MENOR MAIOR
Pellet Feed
S. Especfica Umidade % < 325#
MAIOR MAIOR MAIOR
Rotao Profundidade til Tonelagem de alimentao Inclinao Granulometria dos insumos
MAIOR MAIOR MAIOR MAIOR MAIOR
MAIOR MAIOR MENOR MENOR MAIOR
MELHOR MELHOR PIOR PIOR MELHOR
MAIOR MAIOR MENOR MENOR -
MENOR MAIOR MENOR MENOR MAIOR
Discos
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Para que as pelotas formadas nos discos de pelotamento possam resistir s operaes de manuseio e transporte at o cliente, ou seja, estocagem no ptio, carregamento, transporte e descarga do navio, e para que suportem as presses e os choques trmicos dentro dos reatores de reduo para os quais se destinam as pelotas de minrio de ferro, durante sua transformao em ferro-gusa (alto-forno) ou ferroesponja (reduo direta), torna-se necessrio submet-las a um tratamento trmico cuidadoso e bem balanceado, proporcionando s mesmas, a resistncia fsica e mecnica apropriada. A este tratamento d-se o nome de processo de endurecimento ou processo de queima das pelotas, o qual realizado no forno de queima, tambm chamado forno de endurecimento. A Figura 17 apresenta o desenho esquemtico tpico de um forno de endurecimento do tipo grelha mvel.
Figura 17 Forno de Queima ou Endurecimento da Pelota.
PROCESSO DE QUEIMA NO FORNO[5][9]

A matria-prima principal para o processo de queima no forno de endurecimento a pelota crua, produzida pelos discos na etapa anterior de pelotamento. Estas pelotas devem possuir caractersticas fsicas e qumicas adequadas ao bom desempenho do processo de endurecimento. Dentre estas caractersticas, procurou-se na Tabela 3, a seguir, ilustrar sua influncia no processo de queima.
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Tabela 5 Caractersticas das pelotas cruas e sua influncia no processo de queima e na qualidade das pelotas queimadas.
Nas pelotas cruas, quando melhora o acabamento superficial, aumenta a homogeneidade granulomtrica (%Pelotas abaixo de 18 e acima de 8mm), aumenta a umidade da pelota crua, a dosagem de carvo aumenta (dentro de certos limites), a dosagem de carvo diminui abaixo de um limite aceitvel, a dosagem de carvo aumenta acima de um limite aceitvel, a basicidade binria (%CaO/%SiO2) aumenta acima de um limite aceitvel, a basicidade binria (%CaO/%SiO2) diminui, diminui a resilincia (resistncia a queda), aumenta a resilincia (resistncia queda), acima de um limite aceitvel, em funo da umidade elevada, aumenta resistncia compresso da pelota crua e mida ou seca, aumenta a dosagem de bentonita, No processo de queima Aumenta a permeabilidade do leito de pelotas; Melhora a qualidade fsica das pelotas queimadas. Aumenta a taxa de alimentao do forno; Diminui o retorno das mesas de rolos; Aumenta a permeabilidade do leito de pelotas. Aumenta a energia trmica requerida para secagem; Piora a qualidade fsica das pelotas queimadas. Melhora a qualidade fsica das pelotas queimadas; Reduz-se o consumo de leo combustvel. Piora a qualidade fsica das pelotas queimadas. Piora a qualidade fsica das pelotas queimadas; Aumenta a formao de cachos. Aumenta a formao de cachos. Aumenta o inchamento sob reduo; Diminui a degradao a baixa temperatura (LTD -0,5mm). Aumenta a alimentao do forno com pelotas fracas e/ou com trincas. Aumenta a alimentao do forno com pelotas plsticas; Diminui a permeabilidade do forno. Aumenta a estabilidade (permeabilidade) do leito de pelotas. Aumenta o teor de slica na pelota.
Etapas do Processo Aps o pelotamento e a classificao nas mesas de rolos, as pelotas cruas abaixo de 18 e acima de 8 mm de tamanho passam pelas seguintes etapas: (i) (iii) (v) (vii) alimentao da grelha; secagem descendente; queima; resfriamento(primrio e secundrio); (ii) (iv) (vi) secagem ascendente (i e II); pr-queima; descarga
Para o leitor, deve ficar entendido que os valores de presso e temperaturas informados nas Figuras 18 a 28, servem como referncia para o entendimento do processo de queima, mas no devem ser considerados como um padro de operao, uma vez que esses valores podem ser modificados dependendo das condies do processo.
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Alimentao da Grelha Aps as mesas de rolos da entrada do forno, as pelotas passantes na mesa superior (abaixo de 18 mm de dimetro) e retidas na mesa inferior (acima de 8 mm) so alimentadas na grelha, conforme ilustrado na Figura 18.
Figura 18 Alimentao da grelha, com pelotas cruas e com pelotas de camada lateral e de fundo. Aps o preenchimento do carro de grelha, tem-se a configurao representada pela Figura 19.
Figura 19 Carro de grelha preenchido com pelotas cruas. Pode-se notar, pelas Figuras 18 e 19, que cada carro de grelha, antes de ser preenchido totalmente com as pelotas cruas, recebe uma camada de pelotas que j foram queimadas e que retornaram da descarga do forno, como ser visto mais adiante. A esta se d o nome de camada de forramento, que constituda pela camada de fundo e pela camada lateral. O objetivo principal deste tipo de forramento minimizar a agresso trmica sobre a estrutura do carro de grelha e das barras de grelha (Figura 20) aumentando, com isto, sua vida til.
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Figura 20 Carro de grelha. Secagem Ascendente e Descendente Nestas etapas, a gua contida nas pelotas cruas alimentadas no forno evaporada devido ao fluxo de gases quentes que atravessa o leito de pelotas. A este processo de retirada da gua da pelota, d-se o nome de secagem. Existem trs zonas no forno de pelotizao responsveis pela secagem: zona de secagem ascendente I zona de secagem ascendente II zona de secagem descendente (Figura 21) (Figura 22) (Figura 23)
Nas Figuras 21, 22, 23, 25 e 28, foram empregadas as palavras em ingls para identificar partes do forno de queima, por serem mais usuais. Desta forma, ao visualizar estas figuras, o leitor deve conhecer os seguintes significados: Bleed In e Bleed Of significam entrada de ar atmosfrico no forno e sada de ar do forno para a atmosfera, respectivamente e, Damper o sistema de controle de fluxo de ar.
Figura 21 Zona de secagem ascendente I do forno de queima.
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Figura 22 Zona de secagem ascendente II do forno de queima.
Figura 23 Zona de secagem descendente do forno de queima A secagem ascendente recebe este nome devido ao fato do fluxo gasoso estar no sentido ascendente (de baixo para cima) e, portanto, ser mais eficiente nas pelotas localizadas na parte inferior do leito de pelotas cruas que atingiram temperaturas de secagem mais elevadas. Tal situao se inverte na secagem descendente. Pr-queima A etapa de pr-queima (ou de pr-aquecimento) a fase intermediria s fases de secagem e queima, onde as pelotas so expostas a um fluxo descendente de gases temperaturas da ordem de 500 a 900oC. Nestas condies, as pelotas sofrem um aquecimento adequado antes de serem submetidas s rigorosas temperaturas de endurecimento, na zona de queima. A zona de pr-queima encontra-se esquematizada na Figura 24.
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Figura 24 Zona de pr-queima no forno de queima. A Queima, ou Zona de Queima do Forno a fase na qual as pelotas experimentam um fluxo gasoso tambm descendente, o com os mais elevados nveis de temperatura (da ordem de 1000 a 1380 C). Para tanto, utiliza-se leo combustvel que injetado lateralmente na coifa desta regio do forno, por meio de queimadores. A combusto do leo produz o calor necessrio ao atingimento de tais temperaturas, como pode ser visto na Figura 18. importante comentar que existem fornos que operam com o gs natural como combustvel, quando h disponibilidade de fornecimento. As zonas de pr-queima e queima possuem, juntas, um certo nmero de queimadores, que depende do tamanho e tipo de forno. Para fornos de grelha mvel, existem fornos com um nmero de queimadores que chega a 80 para operao com leo combustvel ou gs natural. Porm, fornos tipo Traveling Grate mais modernos possuem um menor nmero de queimadores, cerca de 46, distribudos de forma a priorizar o aproveitamento do ar para melhoria das condies de secagem e prqueima. Apenas como observao, importante comentar que em fornos tipo Grate Kiln, s utilizado um nico queimador, que pode operar com injeo de diversos combustveis, incluindo carvo. possvel controlar, automaticamente, a temperatura de cada um destes grupos. O calor produzido pela combusto do leo, juntamente com o calor contido no ar proveniente da zona de resfriamento, transferido s pelotas, via fluxo gasoso, at o ponto em que se inicia a combusto do carvo finamente contido nas mesmas, gerando-se mais calor, agora do interior para fora das pelotas, como pode ser visto na Figura 25. Parte do calor envolvido no processo de queima utilizada nas reaes qumicas entre os constituintes contidos no minrio, no calcrio e no aglomerante (bentonita, aglomerante orgnico ou cal hidratada). Estas reaes propiciam o endurecimento das pelotas, ou seja, estas, aps a queima, adquirem a resistncia fsica necessria para serem transportadas da descarga da grelha at o forno de reduo do cliente, como j mencionado.
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Figura 25 Zona de queima do forno de queima.
Figura 26 Transferncia de calor do fluxo gasoso para o leito de pelotas na zona de queima. A maior eficincia de queima obtida nas pelotas localizadas na camada superior do leito de pelotas, devido ao fato do fluxo gasoso ser descendente, o que significa dizer que as pelotas da camada inferior esto expostas a nveis mais baixos de temperatura, na zona de queima. Em outras palavras, vlido afirmar que as pelotas da camada superior tero melhor resistncia fsica do que as pelotas da camada intermediria, que, por sua vez, sero melhores do que as da camada inferior.
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Resfriamento Pode-se observar que as pelotas, ao sarem da zona de queima, esto incandescentes devido s elevadas temperaturas resultantes da etapa anterior. Tornase, ento, necessrio efetuar o resfriamento, a seco, do leito de pelotas, at uma temperatura em que seja possvel o seu transporte, via correias transportadoras, at o ptio de estocagem. Este resfriamento se d por meio de um fluxo ascendente intenso de ar atmosfrico, temperatura ambiente. Naturalmente, a maior eficincia de resfriamento obtida nas pelotas localizadas na camada inferior, j que o fluxo ascendente. O ar, ao passar atravs do leito de pelotas, retira o calor contido nestas, e por isso, adquire temperaturas que permitem o seu reaproveitamento da seguinte forma: ar resultante do resfriamento primrio: direcionado para a zona de queima por meio do duto de recuperao. Atinge temperaturas superiores a 900oC (Figura 27). ar resultante do resfriamento secundrio: direcionado para a zona de secagem ascendente I. Atinge temperaturas superiores a 300oC (Figura 28).
Figura 27 Zona de resfriamento primrio do forno de queima.
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Figura 28 Zona de resfriamento secundrio do forno de queima. Descarga As pelotas, ao sarem da zona de resfriamento do forno, so descarregadas por gravidade no silo de descarga, medida que o carro de grelha, em movimento, vai se inclinando na roda abaixadora, para retornar ao incio do forno. Os blocos de pelotas desprendidos dos carros, ao carem em queda livre, so desfeitos por impacto quando encontram barras existentes no fundo do silo de descarga, chamadas de quebra cachos. muito importante, para o bom andamento da operao do forno, que o silo de descarga no trabalhe com um nvel muito alto, o que naturalmente minimizar a altura de queda livre, dificultando, assim, o fluxo contnuo de pelotas nas correias transportadoras na descarga, podendo ocorrer entupimento na descarga em funo da existncia de blocos de pelotas no desfeitos. Ao sair do silo de descarga, as pelotas tero dois destinos bsicos: peneiramento e ptio; circuito de camada de fundo. Nas correias transportadoras da descarga do forno at o empilhamento, muito comum o uso de jatos de gua para proteger o tapete de borracha das correias e conteno de poeira. No entanto, no caso da conteno de poeira, diversos estudos(5) realizados recentemente evidenciaram que a prtica de asperso de gua sobre as pelotas descarregadas do forno podem causar forte degradao das mesmas, e por isso, essa prtica no recomendada, devendo ser substituda pelo uso de supressores qumicos de poeira e/ou o emprego de precipitadores eletrostticos.
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ASPECTOS MERTALRGICOS E ESTRUTURAIS EM PELOTAS DE MINRIO DE FERRO(5)

Dentre as propriedades das pelotas de minrio de ferro, a resistncia mecnica uma das mais importantes. Pelotas, com resistncia mecnica adequada, resistem mais s solicitaes de natureza fsica relacionadas s etapas de manuseio e transporte, alm de serem menos susceptveis aos efeitos de degradao a baixas temperaturas de reduo (Low Temperature Degradation), decorrente do inchamento das pelotas devido a transformao da hematita em magnetita, durante a reduo das pelotas nos altosfornos e reatores de reduo direta. Durante o processo de queima, ocorre uma srie de transformaes na estrutura das pelotas, as quais exercem influncia direta sobre as propriedades fsicas e metalrgicas das pelotas. A seguir so descritos alguns aspectos relacionados a essas transformaes, as quais interferem diretamente na qualidade das pelotas, aps a concluso da etapa de queima. Sinterizao e Crescimento dos Gros de Hematita. Durante a etapa de queima, o aumento de temperatura favorece a ocorrncia de reaes de sinterizao entre os gros de minrio de ferro que compem as pelotas. Em anlises mais aprofundadas, Wynnyckyj e Fahidy(10), Monjardim(11) e German(12) descrevem a eficincia de sinterizao em pelotas de minrio de ferro, como sendo funo: (i) da recristalizao e crescimento dos gros de hematita submetida a um determinado perfil de temperatura de queima; (ii) do tempo de permanncia em cada temperatura e (iii) do crescimento do pescoo na interface entre os gros, decorrente da mobilidade atmica do processo de difuso superficial e volumtrica, como mostrado na Figura 29.
Figura 29 Ilustrao da formao de pescoo no processo de sinterizao entre partculas de minrio de ferro.
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Por se tratar de um processo cintico, a relao da eficincia da sinterizao com adequadas condies e tempo de queima tem seu elo de ligao baseado no processo de difuso atmica. A difuso entre partculas de minrio de ferro se caracteriza como um processo que diminui a energia livre ou que, alternativamente, aumenta a entropia. Descrevendo este fenmeno de forma bastante sucinta, se as superfcies de duas partculas de minrio de ferro fossem mantidas em contato durante uma unidade de tempo, uma vez havendo, em algum ponto da superfcie de uma delas, concentrao atmica maior que na outra, deveria ocorrer um fluxo atmico partindo da regio de maior concentrao em direo quela de menor concentrao. Dessa maneira, quanto maior a rea de contato entre as superfcies das partculas de minrio, maior ser o fluxo atmico ou a quantidade de material que migrar de uma superfcie para a outra. Considerando esses conceitos, a Primeira Lei de Fick considera a proporo entre o fluxo de material que passa da regio de maior concentrao, para a de menor concentrao em relao ao tamanho da rea de contato, atravs do coeficiente de proporcionalidade D, conhecido como Difusividade. A Equao [5] apresenta a Primeira Lei e Fick.
Jx = D dC dx
[5]
Onde Jx o fluxo de material da regio de menor concentrao para a regio de maior concentrao, C a concentrao e x a distncia ao longo da qual ocorreu o fluxo. O caso prtico mais comum de difuso, no entanto, ocorre quando a concentrao da espcie em difuso varia com o tempo e, portanto, o fluxo Jx muda medida que o tempo passa. Essa considerao representada pela Segunda Lei de Fick, descrita na Equao [6] e, para o caso de D no depender da concentrao, na Equao [7].
dC x d dC x = D dt dx dx dC x d2 C = D 2x dt dx
[6]
[7]
onde t o tempo. Como a mobilidade atmica entre as partculas de minrio de ferro depende fortemente da superao, por parte destes tomos, da barreira de energia imposta pelo poo de potencial energtico em que se encontram temperatura ambiente, a temperatura deve ser introduzida neste conceito. Desta forma, situaes experimentais
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levaram as leis de Fick a servir como diretriz para a determinao de expresses que explicam o processo de difuso como sendo um processo cintico, termicamente ativado. O repetido trabalho de medies de concentrao, em diversos tempos e temperaturas de ensaio, mostrou que a difusividade de muitos materiais obedece Equao de Arrhenius, Equao [8].
D = D0
Q e RT
[8]
2 -1 onde D a difusividade(cm .s ), D0 o coeficiente cintico de difuso, constante para cada tipo de material e temperatura, e que leva em considerao variaes de entropia (cm2 .s-1), Q a energia de ativao (calorias/mol), R a constante dos gases (1,98 cal/mol oK) e T a temperatura absoluta (K).
Diferentes materiais possuem diferentes difusividades e, assim, abordagens mais aprofundadas sobre esse assunto levaram a explicaes do fato, em funo de haver diferenas de natureza: Fsica: relativas a defeitos na estrutura, tais como a presena de lacunas, interstcios, stios e outros; Estrutural: contornos de gro, superfcie de contato, porosidades, trincas; Qumica: tipos de ligaes existentes entre os tomos e molculas (inicas, covalentes, metlicas, atrao eletrosttica, pontes de hidrognio etc). Morfolgica: materiais amorfos, vtreos e cristalinos. Para as pelotas de minrio de ferro, onde h porosidade entre e dentro das partculas de minrio e formao de escria, o processo de difuso no ocorre seguindo um modelo pr-estabelecido. A difuso acontece entre as partculas de minrio de ferro e entre estas e as fases escorificadas. Estas ltimas, por sua vez, tm seus tomos difundidos entre si e entre outras fases escorificadas contendo espcies diferentes. Como descrito por Meyer(1), a presena de CaO, por exemplo, favorece a difuso atmica, aumentando a mobilidade de eltrons na estrutura das pelotas. Isto ocorre porque o CaO reage com a hematita e com a slica, formando fases escorificadas fundidas, cujo ponto de fuso normalmente se encontra em torno de 1250oC, temperatura esta atingida e superada durante o processo de queima. A presena de uma fase lquida, capaz de dissolver algumas das partculas slidas, produz um caminho de transporte que geometricamente o mesmo caminho pelo contorno do gro na sinterizao de fase slida(13). Essas fases, em contato com a superfcie das partculas de hematita, funcionam como um veculo de transporte para o processo de difuso atmica. Como j foi dito anteriormente, a difuso atmica um fenmeno termicamente ativado, o que significa que h uma energia mnima necessria para que ocorra a movimentao atmica e inica entre as partculas de minrio.
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Esta movimentao depende dos tomos e ons atingirem um nvel de energia igual ou maior que a energia de ativao necessria para migrar entre os espaos disponveis da estrutura atmica. Desta forma, quanto mais se processa a difuso atmica e a mobilidade de eltrons, mais eficiente a sinterizao e o crescimento dos gros, partindo da superfcie de contato entre as partculas de minrio de ferro. medida que a relao X/D (Figura 29) aumenta, mais expressivo o crescimento dos gros de hematita. A Figura 30 mostra o resultado(3) de testes que evidenciam a influncia do CaO e da temperatura de queima no tamanho dos gros de hematita. Outro fato que, dependendo da temperatura atingida no interior das pelotas durante o processo de queima devido a combusto dos finos de carvo adicionados, mais eficiente se torna esse processo [11]. Em pelotas hematticas, por exemplo, a temperaturas entre 1050 e 1150oC, quanto maior o tempo de permanncia nestas temperaturas, maior a possibilidade de formao de compostos contendo CaO e Fe2O3, chamados ferritos de clcio, que facilitam a mobilidade atmica. A relao entre a adio de carvo, resistncia compresso das pelotas e produtividade da grelha durante a queima, mostrada na Figura 31. A Figura 32 apresenta o efeito do tempo e da temperatura de queima no crescimento dos gros de hematita, segundo Meyer(1).
Influncia do CaO e da Temperatura de Queima na Formao de Gros de Hematita
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 1100 0% CaO 1% CaO 2% CaO
Tamanho do Gro (log d)
1200
1300
1400
Temperatura de Queima (C)
Figura 30 Resultado de testes que evidenciam a influncia do CaO e da temperatura de queima no tamanho dos gros de hematita(1).
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I

30 Ia
Resistncia compresso pelotas de hematita
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II Resistncia compresso pelotas de magnetita IIa Produtividade pelotas de magnetita
Resistncia compresso (N/pelota)
6000 5000 4000 3000 IIa 2000 1000 0 0 0,5 C fixo (%) 1,0 1,5 20 2,0 II I 25
Figura 31 Relao entre a adio de carvo, resistncia compresso das pelotas e produtividade da grelha durante a queima(1).
8
III 7
Tamanho do cristal (log d )
-1
Cristais de Hematita 6 III II 5 II I

30 minutos 15 minutos 5 minutos
I 4 1250 1300 Temperatura de queima (C) 1350
Figura 32 Efeito do tempo e temperatura de queima no crescimento dos gros de hematita(1).
Produo de pelotas (ton/m3/dia)
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Mais uma evidncia de que a sinterizao dos gros de hematita, que ocorre durante o processo de queima das pelotas, um fenmeno termicamente ativado. Isto foi demonstrado por Wynnyckyj e Fahidy(10), ao constatarem que os mecanismos responsveis pelo aumento da resistncia compresso tambm so comandados por leis do tipo Arrhenius, com a energia de ativao dada pela inclinao de grficos de log da resistncia compresso versus 1/T. Em resumo, com relao parcela da resistncia compresso referente eficincia da sinterizao e ao crescimento dos gros de hematita, espera-se que pelotas com maior teor de CaO e maior tempo de permanncia em temperaturas da ordem de 1300oC apresentem maior eficincia de sinterizao, traduzida em maior resistncia compresso a frio. Embora os estudos de Torbio(16) tenham concludo que a eficincia de sinterizao seja influenciada pela tipologia do minrio processado, neste trabalho optou-se por utilizar um nico tipo de minrio, minimizando este efeito. Fases Escorificadas Os aglomerados de minrio de ferro produzidos por meio de processos de pelotizao e sinterizao constituem-se, geralmente, de Fe2O3, CaO, SiO2, Al2O3 e MgO. Elementos tais como P, S, Na, K, Cu, Ti e V, aparecem em quantidades muito pequenas (menores que 0,05%), em produtos comerciais. Quando submetidas s condies de queima, alm do j descrito fenmeno de sinterizao que ocorre entre as partculas de minrio de ferro (Fe2O3), vrias outras transformaes tambm se processam, envolvendo, alm do Fe2O3 , tambm outros compostos (CaO, SiO2, Al2O3 e MgO), chamados aqui de formadores de escria. Os compostos Fe2O3, CaO, SiO2 e MgO apresentam-se como xidos estveis sob determinadas condies. Essa estabilidade intrnseca de cada xido e medida, quantitativamente, pela energia livre de formao destes compostos (G), em funo da temperatura. Quanto mais negativo o valor dessa varivel termodinmica (G), maior a estabilidade do xido em relao aos elementos que o formam. A Figura 33 mostra um diagrama de variao de G o com a temperatura, para importantes xidos presentes nos processos industriais que envolvem a rota de fabricao de ao em altos-fornos. Nota-se que clcio e magnsio formam xidos de elevada estabilidade, enquanto que nquel e cobre formam xidos de estabilidade relativamente baixa e, ainda, que ferro e cromo podem ser chamados de intermedirios, com relao estabilidade dos xidos que formam. Outra observao importante a ser ressaltada na Figura 33, refere-se inclinao das curvas, representada por (d(G)/dT) = S. Neste caso, S a entropia de formao do xido. De fato, quando metais reagem com um gs para formar um xido, o desaparecimento da fase gasosa resulta em um grande decrscimo da entropia do sistema, tornando positiva a inclinao das curvas.
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xidos puros apresentam, em geral, pontos de fuso elevados (por exemplo, SiO2, 1740oC; Al2O3, 2030oC e FeO, 1370oC). Nos processos metalrgicos industriais de fabricao de ao, assim como no processo de pelotizao, h, quase sempre, uma mistura de xidos participando de reaes que formam compostos e fases com pontos de fuso geralmente mais baixos. medida que a temperatura aumentada durante os processos de queima das pelotas, dependendo do tempo de permanncia em cada temperatura e dos percentuais de cada elemento formador de escria, ocorrem diferentes transformaes de fase. Segundo Adamian(14), em uma soluo binria na qual a quantidade de um dos componentes, chamado solvente, seja preponderante sobre a de outro, o soluto, em menor proporo, a atividade deste ltimo variar de acordo com sua concentrao, to somente. No entanto, se a essa mesma soluo for adicionada, uma pequena quantidade de um terceiro composto, mantendo-se a concentrao do soluto original, o comportamento termodinmico deste soluto, em princpio, ser afetado pela adio do terceiro, como resultado da mudana nas foras interatmicas, provocada pela introduo de tomos da nova espcie. Esse tipo de interao normalmente leva a alteraes marcantes na atividade do soluto original. Se mais compostos forem adicionados soluo, certamente novas e ainda mais marcantes alteraes ocorrero, dificultando enormemente a determinao experimental das atividades envolvidas no sistema.
Figura 33 Diagrama de estabilidade de vrios xidos, mostrando a energia livre padro de formao em funo da temperatura. As linhas trao-ponto esto indexadas com valores da presso parcial de oxignio na fase gasosa que est em equilbrio com cada xido(15).
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Os constituintes na formulao das pelotas estudadas no presente trabalho so Fe2O3, CaO, SiO2 e MgO. Ao considerarmos o processo de queima das pelotas, onde h interao entre os componentes, tanto no estado slido como no estado lquido, estamos tratando de um sistema de elevada complexidade. Partindo dessa abordagem, para facilitar o entendimento do comportamento termodinmico e das atividades destes constituintes, sero utilizadas as combinaes de dados termodinmicos provenientes das solues ternrias, presentes nos diagramas de estabilidade de fases. Esses diagramas so ferramentas de grande importncia e utilidade para a comunidade cientfica, no trato de materiais diversos, uma vez que as informaes deles extradas, embora representem condies de equilbrio, podem ser utilizadas como uma forma bastante aproximada das condies prticas de trabalho. A Figura 34 ilustra, dentre uma infinidade de diagramas existentes, a representao ternria da projeo da superfcie liquidus do sistema CaO - Fe2O3 - SiO2, considerando condies de equilbrio.
Figura 34 Diagrama ternrio do sistema CaO - Fe2 O3 SiO2(18). As isotermas do diagrama representado na Figura 34 permitem estudos detalhados das composies s temperaturas especificadas, com resultados to mais precisos, quanto mais confivel for a fonte e mais exato o desenho do diagrama. Cada isoterma deve ser interpretada como sendo um corte horizontal do prisma de base triangular, realizado temperatura especificada, e os lados do tringulo representam as projees, sobre a base, dos trs diagramas binrios correspondentes aos trs pares de componentes. Como exemplo de diagrama binrio, o sistema CaO-SiO2 est representado na Figura 35.
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Figura 35 Diagrama binrio do sistema CaO-SiO2(15). De um modo geral, os efeitos da presena de CaO, SiO2, Al2O3 e MgO na composio da escria que compe as pelotas de minrio de ferro (ou mesmo snteres), bem como sua associao com o perfil de temperatura de queima e o tempo de permanncia nestas temperaturas, foram estudadas por diversos pesquisadores(1,11,19), para prever e determinar o comportamento fsico e metalrgico desses aglomerados. Considerando o fato de que a composio qumica das pelotas produzidas na atualidade, quando se buscam elevados teores de ferro, contm cada vez mais baixas propores destes compostos (CaO, SiO2, Al2O3 e MgO), comparativamente com a composio dos snteres, possvel perceber grandes diferenas, principalmente nas
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propriedades relacionadas resistncia fsica. Aproveitando-se dos diversos conhecimentos gerados nos estudos com snteres, foi possvel que Pimenta(19) e Mazanek & Jasienska(20) confirmassem, por exemplo, que a existncia de transformaes alotrpicas do -2CaO.SiO2 promovem trincas no snter e, que a presena de tri-clcio-silicato (3CaO.SiO2) aumenta a sua resistncia. O snter, no processo de reduo, deve ser utilizado quase imediatamente aps a sua produo, uma vez que sua resistncia no suficiente para suportar os esforos de estocagem, transporte e manuseio. A menor quantidade de fases escorificadas em pelotas confere s reaes de sinterizao entre as partculas de minrio, papel principal na resistncia deste aglomerado. Apesar de em menor escala, muitas das fases formadas nos snteres tambm ocorrem em pelotas. Neste caso, a estabilidade destas fases durante e sob as condies de manuseio, ganha importncia na manuteno das propriedades originais das pelotas, uma vez que o processo pelo qual ocorrem as reaes de sinterizao entre as partculas de minrio completamente estabilizado temperatura ambiente, pelo fato de a difuso em pelotas, por ser um processo cintico termicamente ativado, praticamente no ocorrer nesta temperatura. Sendo elevada a taxa de resfriamento aps a queima, no processo de pelotizao, perfeitamente razovel considerar a introduo de fortes tenses internas nas pelotas, devido interrupo brusca do processo difusional que estava em curso no incio do resfriamento. A Figura 36 permite notar que, entre 1400 e 1100oC, o coeficiente de difuso do clcio na estrutura do tri-clcio-silicato (3CaO.SiO2) diminui bruscamente em temperaturas prximas de 1250oC. Este fato refora a hiptese, aqui formulada, de que a estabilidade das fases escorificadas ser atingida no momento em que o aumento da energia interna, causado pelo resfriamento brusco, for revertido por meio do rearranjo atmico e inico dos componentes das fases, reduzindo, assim, as tenses internas, seja pela formao de trincas, ou pela ocorrncia de dissociaes e reaes qumicas.
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Figura 36 Coeficientes de difuso de alguns xidos em funo da temperatura(13). Poros e Cavidades no Preenchidas A existncia de poros na estrutura de pelotas de minrio de ferro uma caracterstica intrnseca deste tipo de aglomerado. A abordagem deste tema, aqui, ser direcionada para consideraes de ordem prtica e, desta forma, so listadas as seguintes possibilidades acerca da origem e dos tipos de poros presentes em pelotas de minrio de ferro: poros originados no processo de pelotizao em discos por meio da rede de capilares contendo umidade; vazios provenientes da calcinao do calcrio, no preenchidos ou parcialmente preenchidos com escria; vazios originados de sinterizao insuficiente entre partculas adjacentes de minrio de ferro durante o processo de recristalizao e crescimento dos gros de hematita, no preenchidos ou parcialmente preenchidos com escria;
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cavidades internas de partculas de minrio no preenchidas ou parcialmente preenchidas com fases escorificadas ou minrio de ferro; cavidades vazias provenientes do consumo de carvo; trincas. Yang e Standish , em seus estudos, dividiram a estrutura das pelotas de minrio de ferro em duas partes: (i) a parte mineral composta de minrio de ferro e fases escorificadas e (ii) os poros. Esses estudos mostraram que h uma forte influncia da composio qumica das pelotas na porosidade e propuseram alguns mecanismos para a formao dos poros: Durante o aquecimento das pelotas, no processo de queima, ocorre calcinao do calcrio (CaCO3), por meio da reao CaCO3 CaO + CO2 , liberando dixido de carbono (CO2). A liberao de CO2 possibilita a gerao de trincas devido expanso volumtrica deste gs. O monxido de clcio formado (CaO) reage com o mineral de ferro (Fe2O3), formando compostos denominados ferritos de clcio (CF), de baixo ponto de fuso, os quais se mantm lquidos nas temperaturas de queima, fluindo imediatamente pelos capilares provenientes do processo de pelotamento, devido tenso superficial e/ou foras de capilaridade, para a superfcie do CaO, para as superfcies em torno das partculas de minrio de ferro, para os vazios, para o interior das partculas de CaO, por meio de trincas, e para o interior das partculas de minrio, por meio de poros abertos. Reaes entre o minrio de ferro e o CaO continuam ocorrendo entre os pontos de contato diretamente ou por meio da fase lquida, que continua dissolvendo o CaO. Quanto mais lquido formado, menores vo se tornando as partculas de CaO, at este ser completamente consumido e, em seu lugar, estaro formados poros. A fase lquida poder preencher totalmente ou parcialmente alguns vazios entre as partculas de minrio de ferro. A queima de partculas de carvo contidas nas pelotas libera gs e, com isso, deixa espaos vazios. O tamanho e a quantidade de partculas de calcrio e carvo exercem forte influncia na estrutura dos poros. Assim, os poros formados pelo mecanismo de formao proposto por Yang e Standish(21,22) podem ser classificados em cinco tipos:
(21)
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Tipo 1 : Poros formados pelos vazios provenientes do consumo do calcrio. Tipo 2 : Poros formados pelo no preenchimento ou pelo preenchimento parcial de alguns vazios provenientes do consumo do calcrio e/ou da sinterizao insuficiente entre partculas adjacentes de minrio de ferro. Tipo 3 : Poros internos de partculas de minrio no preenchidos ou parcialmente preenchidos. Tipo 4 : Poros formados pelos vazios provenientes do consumo de carvo. Tipo 5 : Trincas. Entendendo que redutibilidade a medida da facilidade com que o oxignio, combinado ao ferro do minrio presente nas pelotas, pode ser removido sob a ao de (24) um agente redutor, Khaki, Kashiwaya e Ishii avaliaram os efeitos da porosidade e da quantidade de escria em pelotas durante a reduo em altos-fornos. Uma de suas concluses, foi que a redutibilidade destas pelotas aumentava com o aumento da porosidade e com o decrscimo na quantidade de escria formada, uma vez que, ao ser fundida, ela obstrui os poros. Por outro lado, para quantidades de escria e porosidade constantes, a redutibilidade aumenta com o aumento da basicidade das pelota(5). Assim, dependendo do percentual de poros no preenchidos ou parcialmente preenchidos, h possibilidade de ganho significativo nas caractersticas de redutibilidade das pelotas.
ESTOCAGEM E EMBARQUE DAS PELOTAS

Nesta etapa do processo, a temperatura das pelotas descarregadas dos fornos reduzida por transferncia de calor para o meio ambiente ou pela asperso de gua para conteno de poeira. Toda a produo empilhada no ptio de estocagem e, depois, recuperada para o carregamento dos navios. O tempo de estocagem no ptio da Samarco varia de acordo com a demanda do mercado. Empilhamento de Pelotas [5] Existem diversos mtodos de empilhamento que podem ser aplicados para pelotas. No entanto, o mtodo mais usual o mtodo conhecido Windrow, ilustrado esquematicamente na Figura 37. Este mtodo consiste em cobrir toda a rea prevista de ser ocupada pela pilha, por uma srie de pequenas pilhas paralelas entre si na direo longitudinal do ptio. Cada uma destas pilhas da base consistir em um deslocamento da empilhadeira na direo longitudinal escolhida, at que a sequncia seja formada. Completado o primeiro conjunto de pilhas, um novo conjunto iniciado, agora no sentido contrrio ao primeiro, sendo o empilhamento feito nos espaos entre as pilhas que formaram a base. Essa sequncia deve ser seguida at que a pilha seja completada.
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A seco transversal da pilha triangular, com as pilhas sobrepostas. Se o empilhamento for feito por meio de empilhadeira recuperadora, pode-se contar com o movimento de giro da lana durante o empilhamento. A utilizao deste mtodo de empilhamento visa a minimizar a segregao granulomtrica das pelotas na pilha, tornando o produto mais homogneo e a posterior operao de recuperao mais rpida.
(A)
(B)
Figura 37 Empilhamento de pelotas pelo mtodo Windrow (A) Formao das pilhas paralelas vista de cima da empilhadeira e (B) Formao das pilhas paralelas na vista frontal do empilhamento.
PARMETROS DE QUALIDADE DAS PELOTAS DE MINRIO DE FERRO

Os parmetros mais usuais para caracterizar a qualidade de pelotas so obtidos por anlises qumicas, ensaios fsicos e ensaios metalrgicos(1,2536). Nas anlises qumicas, so obtidos os percentuais dos principais elementos qumicos e alguns compostos que formam a estrutura das pelotas. Nos ensaios fsicos, procura-se avaliar a granulometria e a resistncia fsica das pelotas para resistir ao manuseio desde a produo at o seu carregamento nos altos-fornos. Nos ensaios metalrgicos, procurase avaliar o comportamento das pelotas durante a reduo nos altos-fornos e nos reatores de reduo direta. Para a realizao destes ensaios, so seguidos padres adotados mundialmente. A seguir so descritos os principais padres ISO (International Organization for Standization) adotados para a realizao de ensaios fsicos e ensaios metalrgicos em pelotas de minrio de ferro. A Tabela 6 apresenta dados tpicos de anlise qumica, ensaios fsicos e ensaios metalrgicos de pelotas de minrio de ferro comercializadas no mercado transocenico.
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Ensaios Fsicos ISO4701 Determinao de granulometria por peneiramento Amostra: 10.000 g 1.000 g; Malhas da peneiras: 19,0 mm; 16,0 mm; 12,5 mm; 9,0mm; 8,0 mm e 6,3 mm Tempo do ensaio: 3 minutos; Resultado: Percentual em peso das pelotas retidas nas peneiras e o percentual passante na peneira de 6,3 mm. ISO4700 Determinao de Resistncia Compresso Amostra: 60 pelotas; Faixa granulomtrica: -16,0 mm +12,5 mm; Ensaio: um piston acoplado a uma clula de carga pressiona a pelota contra uma mesa fixa e quando ocorre a ruptura da pelota, o teste encerrado; Resultado: expresso a mdia, maior e menor valor e desvio padro. ISO3271 Determinao da Resistncia a Abraso em Tambor Ensaio de Tamboramento (Determination of Tumble Strength) Amostra: 15.000 g 150 g; Faixa granulomtrica: -19,0 mm +6,3 mm; Nmero de revolues do tambor: 200 revolues a 25 rpm 1 rpm; Resultado: o tamboramento expresso como o percentual retido na peneira de 6,3 mm, enquanto a abraso o percentual passante na peneira de 500 mm. Ensaios Metalrgicos Pelotas destinadas a reduo em altos-fornos Nos ensaios desenvolvidos para avaliar pelotas destinadas a reduo em altosfornos, procura-se verificar o efeito da mudana cristalina que ocorre no minrio de ferro, quando submetido a temperatura da ordem de 500C, em atmosfera redutora. Nestas condies, a hematita reduz para magnetita e o sistema cristalino sofre expanso volumtrica, ou inchamento, devido a mudana do sistema cristalino da hematita para magnetita. ISO13930 Degradao dinmica sob reduo a baixa temperatura (Dynamic Test for Low-Temperature Reduction-Desintegration - LTD). Visa verificar o efeito da degradao provocada pela mudana cristalina da hematita a magnetita durante a reduo nos altos-fornos, que se processa com expanso volumtrica, atravs da gerao de finos.
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Amostra: 500 g; Faixa granulomtrica: -12,5 mm+10,0 mm Composio dos gases: CO: 20% 0,5% / CO2: 20% 0,5% / H2% 0,5% / N2: 58% 0,5% Vazo dos gases: 20 L/min 1 L/min; Temperatura do ensaio: 500oC 10oC; Tempo do ensaio: 60 minutos; Velocidade da retorta: 10 rpm; Resultado: percentagem retida nas peneiras de 6,3 mm; 3,15 mm e 0,5 m e passante na peneira de 0,5 mm. O resultado pode ser expresso por meio de dois ndices com as notaes: LTD (-0,5 m) e LTD (+6,3 m). A interpretao dos resultados feita por estes ndices deve ser cuidadosa, ma vez que o aumento do ndice na granulometria maior que 6,3 mm, significa menor degradao, ao contrrio do aumento do ndice na granulometria menor que 0,5 mm que significa maior degradao. ISO4698 Determinao do ndice de Inchamento Livre (Free Swelling Index Determination). Visa verificar a magnitude da expanso volumtrica provocada pela mudana cristalina da hematita a magnetita durante a reduo em altos-fornos. Amostra para realizao do ensaio: 18 pelotas; Faixa granulomtrica: -12,5 mm +10,0 mm; Composio dos gases redutores: CO: 30% 0,5% / N2: 70% 0,5%; Vazo dos gases: 15L/min 1L/min; Temperatura de reduo: 900oC 10oC; Tempo do ensaio 60 minutos; Resultado: Percentual do grau de inchamento relativo relao do volume inicial e final da pelota. ISO7215 Determinao de Redutibilidade Relativa Amostra: 500 g; Faixa granulomtrica: -12,5 mm +10,0 mm Composio dos gases: CO: 30% 1,0% / N2: 70% 1,0%; Vazo dos gases: 15L/min 0,5 L/min; Temperatura do ensaio 900oC 10oC; Tempo do ensaio: 30 minutos; Resultado: Percentual de reduo da amostra.
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ISO7992 Determinao de Propriedades de Reduo sob Presso (Determination of reduction properties under loading Rul test). Visa verificar o efeito da gerao de finos devido a degradao provocada pela mudana cristalina da hematita a magnetita durante a reduo nos altos-fornos, que se processa com expanso volumtrica, atravs da verificao do diferencial de presso como forma indicativa da permeabilidade no leito do forno. Amostra: 1200 g; Faixa granulomtrica: -12,5 mm +10,0 mm; Composio dos gases: CO: 40% 0,5%/ H2: 2% 0,5% / N2: 58% 0,5%; Vazo dos gases: 83 L/min 1 L/min; o o Temperatura do ensaio:1050 C 10 C; Tempo do teste: at a amostra atingir 80% de reduo; Resultado: Diferencial de presso (DeltaP) em mm de coluna de gua (mmH2O), diferena da altura inicial e final em percentagem, redutibilidade (dr/dt) em valores percentuais. Os resultados dos ensaios metalrgicos em pelotas destinadas a reduo em altos-fornos fortemente relacionada com o teor de SiO2 e com a basicidade binria das pelotas. Essa relao foi amplamente estudada e est representada pela Curva de basicidade binria Burghardt, ilustrada na Figura 38. Na Figura 38, pode-se notar que o Inchamento e o DeltaP diminuem com o aumento da basicidade binria e com o aumento do teor de slica das pelotas. Isso favorece a diminuio da taxa de degradao das pelotas, possivelmente devido ao aumento do volume de fases escorificadas, formadas durante a produo das pelotas, que por preencherem um maior volume dos vazios internos, contribuem para o fortalecimento da estrutura fsica destas pelotas durante a mudana cristalina da hematita para magnetita, que se processa com expanso volumtrica(5). Nesta mesma curva, nota-se que a degradao, em termos de LTD, aumenta gradativamente em minrios hematticos com o aumento da basicidade binria a partir de 0,7. Isso corre devido a tendncia de formao de fases denominadas de ferritos de clcio nestas condies, os quais possuem estrutura frgil(37).
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80 70
10000
Inchamento (%) e LTD % - 0.5 mm
50 40 30 20 10 0
0,8 0,9 1,0 1,1 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 1,2 1,3 1,4
100
10
1
1,5
Basicidade Binria( %CaO / %SiO2 )

LTD INCHAMENTO ( 5.0 % SiO2 ) DeltaP INCHAMENTO ( 2.0 % SiO2 ) DeltaP
Figura 38 A Curva de Burghardt
(37,38)
Pelotas destinadas reduo em Reatores de Reduo Direta ISO11257 - Determinao da Desintegrao e Metalizao. Amostra: 500g. Faixa granulomtrica: 50% na Frao -16,0 mm+12,5 mm e 50% na Frao 12,5 mm+ 10,0mm. Composio dos gases: H2: 55% 1,0%; CO: 36% 1,0%; CO2- 5% 1,0%; CH4- 4% 1,0% Vazo dos gases: 13L/min 0,5L/min Temperatura do teste: 760oC 10oC. Tempo do ensaio: 300 minutos. Velocidade da retorta: 10 rpm. Resultado: Percentagem do Grau de Metalizao da amostra e percentagem da frao passante na peneira de 3,15 mm. ISO 11256 - Determinao da Colagem de Matrias para Processos de Reduo Direta com reforma de gs (Clustering Index) Amostra: 2000g Faixa granulomtrica: Frao -16,0 mm+12,5 mm (1000g) e Frao -12,5 mm + 10,0 mm (1000g).
P ( mmH2O)
60
1000
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Composio dos gases: H2: 45% 1,0%; CO: 30% 1,0%; CO2: 15% 0,5%; N2 - 10% 0,5%. Vazo dos gases: 40L/min. 0,5L/min. Temperatura do ensaio: 850C 10C Tempo do ensaio: At a amostra atingir 95% de reduo. Presso da carga: 1,5 kg/cm2, sendo esta aplicada aps uma hora do incio do ensaio. Resultado: ndice da colagem aps as etapas de desintegrao. Tabela 6 de anlise qumica, ensaios fsicos e ensaios metalrgicos de pelotas de minrio de ferro comercializadas no mercado transocenico.
Pelotas para AltoForno Anlise qumica ISO2597 64,5 a 67,2 ISO11535 ou 2,0 a 5,0 ISO2598 ISO11535 0,45 a 1,45 ISO11535 1,0 a 2,65 ISO11535 0,1 a 1,0 ISO4687 O,030 a 0,060 ISO9686 0,001 a 0,005 (%CaO/%SiO2) 0,25 a 1,10 Ensaios Fsicos ISO4700 ISO3271 ISO3271 250 a 350 3,5 a 6,0 93,5 a 96,0 Pelotas para Reduo Direta 66,7 a 67,7 1,2 a 1,5 0,45 a 0,55 0,8 a 1,60 0,1 a 1,0 0,030 a 0,040 0,001 a 0,003 0,50 a 1,10 250 a 350 3,5 a 6,0 93,5 a 96,0 88,0 95,0 2,0 a 5,0 94 a 97 12 a 20
Fe(%) SiO2(%) Al2O3(%) CaO(%) MgO(%) P(%) S(%) Basicidade Binria Resistncia a Compresso (kgf/pelota) ndice de Abraso (%-0,5mm) ndice de Tamboramento (%+6,3mm) -16mm+8mm (%) -6,3mm (%) LTD(+6,3mm) LTD(-0,5mm) dR/dt DeltaP (mmH2O) Inchamento (%) Metalizao(%) Clustering (%)
ISO4701 85,0 a 95,0 ISO4701 2,0 a 5,0 Ensaios Metalrgicos ISO13930 75 a 88 ISO13930 6 a 12 ISO7992 1,0 a 1,6 ISO7992 10 a 15 ISO4698 15 a 20 ISO11257 ISO11256 -
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C a p t u l o
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ASPECTOS AMBIENTAIS NOS SETORES MINEIRO E METALRGICO
Jorge Rubio
PhD pelo Imperial College Royal School of Mines University of London Professor do Departamento de Engenharia de Minas Laboratrio de Tecnologia Mineral e Ambiental da UFRGS
Cristiane Oliveira
Engenheira Qumica, Mestre em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais Laboratrio de Tecnologia Mineral e Ambienta da UFRGS
Renato Silva
Tecnlogo em Controle Ambiental, Doutor em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais Laboratrio de Tecnologia Mineral e Ambiental da UFRGS
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APRESENTAO
Neste captulo so discutidos aspectos relevantes sobre a gerao de problemas ambientais, as formas de poluio e o tratamento de efluentes lquidos e slidos (poeiras) gerados nos setores mineiro e metalrgico. So analisados os sistemas ativos no tratamento de drenagens cidas de minas (DAM), por neutralizao-precipitaofloculao-flotao ou sedimentao lamelar, para remoo de ons (nions e ctions).
INTRODUO
Os setores mineiro e metalrgico aparecem dentro das indstrias que mais impactam o meio ambiente, devido manusearem grandes volumes de gua, slidos, leos (emulsionados ou no), reagentes residuais, gases, elementos com propriedades radioativas, entre outros que, inevitavelmente, poluem via poeiras, efluentes contendo colides, reagentes qumicos, metais pesados dissolvidos, poluentes na forma de aerossis, dentre outros. Devido estes fatos, estes setores assumem a responsabilidade social e ambiental, trabalhando dentro dos mais rigorosos padres de qualidade internacionais visando preservao da sade humana e de seu habitat. Assim, estas atividades esto sendo integradas sociedade dentro de um conceito de desenvolvimento sustentvel constitudo de acordos convenientes ambas. Dentro deste contexto, a poltica ambiental dos setores deveria ser constantemente revisada, atualizada e comprometida com uma legislao moderna, dinmica e efetiva (Singhal et al., 1992, Villas Bas e Barreto, 1996). Os processos existentes para o controle dos impactos ambientais so diversos e com eficincias muito variadas sendo que esta rea est focada para o desenvolvimento cientfico e tecnolgico que caracterizado por um volume crescente de atividades, com nfase na formao de recursos humanos, realizao de projetos de P&D&I, otimizao dos processos existentes e busca de novas tecnologias (Castro et al., 1998; Chander, 1992, Ciminelli et. al., 2006). Nas atividades da Engenharia Mineral e Metalurgia extrativa algumas operaes podem ocasionar impactos ambientais, podendo-se destacar: (i) (ii) (iii) (iv) (v) prospeco e explorao; desenvolvimento da mina e extrao do minrio; disposio de estril, descomissionamento/recuperao de reas; fragmentao ou cominuio: britagem e moagem; controle de tamanho: classificao;
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Aspectos Ambientais nos Setores Mineiro e Metalrgico
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(vi) (vii)
concentrao fsica/fsico-qumica;
operaes unitrias associadas ao tratamento dos concentrados: espessamento, filtragem, secagem, aglomerao e descarte de rejeitos; (viii) hidrometalurgia, pirometalurgia, biometalurgia, eletrometalurgia e processos combinados. De um modo geral, os principais problemas de cada setor so analisados a seguir.
Lavra Os principais impactos nas operaes de lavra so: rudos, poeiras e, em alguns casos, contaminao de solos por drenagem cida e explosivos derivados da glicerina, onde so originados ons de metais pesados como cobre, nquel, chumbo, zinco, mercrio, alm do ferro e nions, tais como, sulfato, fosfato, arseniato, telurato, fluoreto, molibdato, cianeto, entre outros. Tambm, os derrames de leos, graxas e solventes orgnicos, as emisses de gases, os descartes de plsticos, lodos (precipitados), rejeitos produtores de cidos, a poluio visual, as alteraes da biodiversidade, a deposio-estocagem de rejeitos (bacias, cavas), a radioatividade e a combusto espontnea (pirita do carvo, por exemplo) so impactos comuns provenientes desta atividade. A Figura 1 cita os principais processos realizados na reduo dos impactos ambientais provocados pelas atividades da lavra.
Abatimento de poeiras com gua e/ou sprays-tensoativos Neutralizao
Atrio
Tratamento de solo/subsolo Recuperao-reflorestamento de reas degradadas Aglomerao-encapsulamento de slidos lixiviveis
Figura 1 Tcnicas para a reduo do impacto ambiental na lavra.
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Beneficiamento Os impactos mais comuns no beneficiamento so ocasionados por efluentes lquidos contendo metais pesados e nions txicos, slidos (as vezes coloidais), resduos orgnicos (espumantes, coletores, surfactantes e leos). Ainda, pode-se destacar a produo de poeiras e rudos nas etapas de cominuio, as emisses gasosas (orgnicas) e os vapores, como, por exemplo, de mercrio que mesmo em pequenas propores apresenta um efeito impactante muito significativo. Metalurgia Extrativa/Processamento Metalrgico Na metalurgia, os impactos ambientais so provenientes de efluentes lquidos contendo metais pesados, nions, compostos orgnicos e metlicos, complexos e quelatos txicos, leos (solventes orgnicos) emulsificados ou no, slidos finos ou coloidais (lodos), bem como, de gases (SO2, NOx) e aerossis (xidos de arsnico, fly ash) e deposio de rejeitos slidos (piritosos). Na Figura 2 so ilustrados os principais processos utilizados para minimizar os impactos causados pelas operaes de beneficiamento e metalurgia extrativa.
Coagulao - sedimentao espessamento Adsoro em resinas de troca inica e em carvo ativado Escrubagem molhabilidade de poeiras Biotratamento (biorremediao): degradao bacteriana de poluentes Flotao convencional e noconvencional Extrao por solventes
Biosoro
Centrifugao
Figura 2 Tcnicas utilizados na reduo do impacto ambiental no beneficiamento e na metalurgia.
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Em funo da ampla gama de problemas ambientais existentes, este captulo aborda somente os aspectos relacionados com as disperses slido-ar (poeiras) e as emisses lquidas.
MATERIAL PARTICULADO DISPERSO: CARACTERSTICAS E ABATIMENTO

A poluio proveniente das emisses de material particulado no ambiente atmosfrico ocasiona inmeros impactos ambientais como reduo da visibilidade (formao de fumaa e/ou neblina); desequilbrios estticos sobre casas, automveis, roupas, descolorao e eroso de edifcios; corroso de metais; danos equipamentos; impactos na qualidade das guas e na vida aqutica; contaminao de anlises laboratoriais (presena de contaminantes areos); impactos negativos sobre o desenvolvimento turstico e, principalmente, danos sade humana ocasionados por enfermidades respiratrias, alergias, erupes bucais, reaes txicas, entre outros. Este tipo de poluio em reas urbanas satisfatoriamente resolvido a partir do uso de equipamentos de controle em fontes fixas (industriais) e fontes mveis (veiculares) responsveis por estas emisses, em conjunto com uma adequada fiscalizao dos rgos ambientais. Por outro lado, no mbito da minerao, a maioria das emisses de material particulado so provenientes de fontes difusas, as quais apresentam maior complexidade de tratamento. Em pesquisas para avaliar a qualidade do ar em diferentes regies da cidade de So Paulo, Almeida (1999) mostrou que reas da minerao de grande e pequeno porte apresentam maiores ndices de concentrao de partculas totais em suspenso do que reas urbanas, ultrapassando os padres legais de qualidade do ar, sendo que na minerao de grande porte as amostras excederam os padres primrio dirio (240 g.m-3) e secundrio dirio (150 g.m-3) em 51 % e 62 %, respectivamente, e nas reas da minerao de pequeno porte, extrapolaram em 17 % e 42 %, respectivamente. Segundo Walker (1997) as atividades envolvidas (Figura 3) na minerao como, perfurao, exploso, carregamento, transporte, transferncia de pontos, cominuio (britagem e moagem), formao de pilhas, entre outros, possuem elevada capacidade de gerao de poeiras. Este autor enfatiza que etapas de fragmentao e transporte apresentam maior potencial para gerao de material particulado e acrescenta o fato de que quanto mais extensas e numerosas estas etapas, maior a probabilidade de fragmentao do minrio em fraes suficientemente pequenas para formar mais poeiras.
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(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 3 Atividades da minerao com consequente gerao de poeiras. (a) Ponto de transferncia de minrio de ferro; (b) Exploso em uma mina de carvo; (c) Transporte e formao de pilhas de carvo; (d) Transporte em estradas no pavimentadas. Os processos comumente utilizados na rea da minerao para prevenir e controlar as partculas dispersas na atmosfera so realizados atravs do uso de agentes denominados dust suppressants e, tradicionalmente, incluem sistemas de asperso de gua ou de produtos qumicos que proporcionam um abatimento. Existem diversas classes destes produtos sendo os principais a gua, os sais higroscpicos, os produtos orgnicos derivados ou no do petrleo, as emulses de polmeros sintticos, os mulches de fibra de madeira ou de papel, os produtos eletroqumicos e as misturas que combinam componentes provenientes destas categorias (EPA, 2004). A Quadro 1 mostra os principais tipos de dust suppressants e os produtos que podem constituir os mesmos.
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Quadro 1 Principais dust suppressants utilizados no abatimento de poeiras da minerao.

Dust Suppressants gua Sais e solues salinas Surfactantes/tensoativos Orgnicos derivados do petrleo Orgnicos no derivados do petrleo Doce ou salgada Cloreto de clcio, cloreto de magnsio. Detergentes Emulses asflticas, solventes, emulses asflticas modificadas. leos, Produtos
leos vegetais, melados, gorduras animais, sulfonato de lignina (subproduto qumico do despolpamento da madeira), emulses de leos. Polivinil acetato, acrlico vinil. Enzimas, produtos inicos, leos sulfonatados. Bentonitas, montmorillonita. Mulches de papel com gipsita, mulches de fibras de madeira, misturas de mulches com sementes.
Polmeros sintticos Produtos eletroqumicos Aditivos de argilas Mulches e misturas de fibras
Fonte: EPA (2004).
Os dust suppressants diferem, principalmente, quanto forma de atuao sobre as partculas, pois os sais aumentam a umidade superficial destas atravs da absoro de umidade atmosfrica, os surfactantes diminuem a tenso superficial da gua permitindo maior molhabilidade das partculas por unidade de volume, os betumes agregam as partculas superficiais e os polmeros sintticos agregam as partculas produzindo camadas finas (membranas) sobre a superfcie. Ainda, as coberturas de solos conhecidas como mulches so formuladas a partir da mistura de resduos de fibras de madeira ou papel, de um agente selador e de um solvente (usualmente gua) formando uma camada protetora acima da superfcie do solo que equivale a uma nova superfcie (EPA, 2004). De acordo com Bolander (1999), as taxas de aplicao dos principais dust suppressants apresentam grande importncia para o uso destes produtos sob aspectos econmicos e ambientais. A Quadro 2 resume estes dados para aplicaes em estradas no pavimentadas.
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Tratamento de Minrios 5 Edio gua
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Quadro 2 Dust suppressants e suas taxas de aplicao em estradas.

A frequncia de aplicao depende da temperatura e umidade e, normalmente, a eficincia permanece por um perodo de 0,5 a 12 horas Sais Cloreto de clcio Cloreto de magnsio Cloreto de sdio De um a dois tratamentos por estao. A aplicao do produto na -2 -2 forma de flocos de 0,9 kg.m e na forma lquida de 1,6 L.m . De um a dois tratamentos por estao. A aplicao do produto na -2 forma lquida requer 2,3 L.m . De um a dois tratamentos por estao. Este produto requer maiores dosagens do que os outros sais citados anteriormente. Orgnicos derivados do petrleo De um a dois tratamentos por estao. A aplicao depende das condies da superfcie, -2 do produto e da diluio. Normalmente varia entre 0,5 a 4,5 L.m . Orgnicos no derivados do petrleo Derivados de lignina De um a dois tratamentos por estao. Normalmente, so utilizados 2,3 L.m do produto no diludo ou 4,5 -2 L.m da soluo diluda em gua nas propores de 1:1. Tambm comumente aplicado na forma de spray sobre o solo na proporo de 1 kg para 840 L de gua. Um tratamento por ano. A aplicao do produto diludo em gua na -2 proporo de 1:4 (produto: gua) de aproximadamente 2,3 L.m . Um tratamento por estao. A aplicao varia com o tipo de produto -2 e, normalmente, encontra-se entre 1,1 e 2,3 L.m . Produtos eletroqumicos A frequncia de aplicaes depende da mineralogia do solo. Normalmente, utilizado na forma diluda em gua na proporo de 1 parte do produto para 100 a 600 partes de gua. Polmeros sintticos Um tratamento por ano. A aplicao do produto diludo em gua na proporo de 1:9 -2 (produto: gua) de aproximadamente 2,3 L.m Aditivos de argilas Um tratamento a cada 5 anos. A aplicao realizada atravs de uma mistura com o solo na concentrao de 1 a 3 %.
Fonte: Bolander (1999a).
-2
Derivados de leo de pino (Tall oil) leos vegetais
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De acordo com Walker (1999), dentre os mtodos citados anteriormente, os sistemas de asperso de gua em vias de transporte, a resina Coherex, os sprays de gua junto aos britadores e os surfactantes (Figura 4) so os agentes mais eficientes para realizar o abatimento das partculas geradas nas etapas de beneficiamento mineral. Alguns desses surfactantes produzem espumas nas reas de atrito dos britadores, peneiras vibratrias e pontos de transferncia de minrio.
(a) (b)
Figura 4 Sistemas de asperso (sprays) de gua e tensoativos. (a) reas de atrito em britadores; (b) pontos de transporte de minrios. Na maioria dos casos, os dust suppressants so aplicados topicamente sobre o solo ou misturados (na forma granulada ou de p) com a camada superior do mesmo. A aplicao tpica a mais usual e, em grandes terrenos, realizada com sistemas de sprays estruturados em caminhes e, em pequenos terrenos, manualmente atravs de tubulaes com nozzle na extremidade (Figura 5).
(a) (b)
Figura 5 Aplicaes tpicas de dust suppressants. (a) Uso de caminhes estruturados com sistemas de asperso (sprays); (b) Uso de tubulao manual com nozzle na extremidade. Outra forma eficiente de aplicao comumente realizada atravs de sistemas aspersores de irrigao de gua instalados nas reas que apresentam gerao potencial de poeiras conforme mostrado na Figura 6.
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Estes sistemas so conectados a controladores temporizados, como aqueles utilizados na irrigao domstica, submetidos a uma configurao (intervalos de irrigao) que pr-estabelecida pelo usurio em funo do clima e da quantidade de poeiras geradas.
Figura 6 Irrigadores com aspersores de gua em pilhas de minrios. Diante das consideraes anteriores, possvel evidenciar a diversidade de produtos destinados ao abatimento de material particulado na minerao. Entretanto, a seleo de um agente dust suppressant est de uma forma geral, relacionada s questes econmicas e ambientais, de modo que um planejamento adequado possui grande importncia e deve ser estabelecido para selecionar e aplicar um sistema eficiente e adequado de abatimento de poeiras. Assim, de extrema relevncia a caracterizao do sistema em relao : (i) (ii) (iii) (iv) conhecimento das fontes potenciais de emisso de material particulado; determinao da natureza dos tipos de partculas constituintes das poeiras e a concentrao destas partculas no ar; relao custo-benefcio dos produtos a serem empregados; possibilidade de um impacto ambiental devido ao uso inadequado de um determinado agente e, principalmente, das possveis medidas preventivas que se deve realizar para um eventual impacto ambiental (Oliveira e Rubio, 2007a).
(b)
EFLUENTES LQUIDOS REAGENTES RESIDUAIS

Os efluentes lquidos provenientes do beneficiamento mineral contm, na maioria dos casos, alm de slidos em suspenso, uma variada gama de reagentes utilizados fundamentalmente nos processos de tratamento de minrios e posteriormente no processamento metalrgico dos concentrados. A Quadro 3 descreve os principais reagentes utilizados nestas operaes, principalmente, na flotao.
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Quadro 3 Reagentes passveis de emisso utilizados em usinas de tratamento de minrios, principalmente, por flotao.
Coletores mercaptanos tioureias carboxilatos tiocarbamatos, carbonatos e fosfatos leos no inicos, alcatro cidos graxos dixantgenos
(1)
Espumantes leo de pinho metilisobutil carbinol cido creslico
(2)
Modificadores
(3)
Floculantes, Coagulantes, (4) Dispersantes poliacrilamidas polixidos de etileno poliaminas policarboxilatos
sulfato de cobre e zinco cromatos-dicromatos, hipocloritos permanganatos sulfeto de sdio e pentasulfeto (Nokes) Cianetos e ferrocianetos fluoretos e sulfitos de sdio quebracho, (polifenois) lignosulfonatos sais de chumbo cidos ctricos e tnicos
(2)
polipropilenoglicis
parafinas alcoxi substitudas lcoois (diversos)
aluminatos sdicos sulfatos de ferro e alumnio silicatos solveis
aminas alquil-sulfatos, carbonatos, sulfonatos e fosfatos

(1)
polissacardeos polifosfatos
= em concentraes que variam entre 0,006 - 2,5 kg/t ; (4) reguladores de pH, 0,006 - 6 kg/t ; = 0,005 - 1 kg/t.
= 0,06 - 0,5 kg/t;
(3)
= ativadores-depressores-
As Tabelas 1 e 2 apresentam as caractersticas e propriedades qumicas e fsicoqumicas das guas residuais que, assim como os rejeitos slidos, so normalmente constitudas por estes reagentes e podem atingir o meio ambiente.
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Tabela 1 Caractersticas das guas residuais de circuitos de flotao. Concentraes de ons mais frequentes em ppm.
ons Ag As Be
+1 +3 +2 +2 +2
Sulfetos metlicos 0,02 - 0,1 0,02 - 3,5 < 0,002 0,05 - 17 1,0 - 1,7 0,03 - 40 0,0006 - 28 0,01 - 560 0,007 - 570 0,05 - 5 0,01 - 3 0,2 - 65 <0,003 - 0,155 <0,08 - 0,3 0,02 - 3000 20 5 - 2500 0,01 - 0,45
No metlicos 0,04 <0,01 - 0,15 0,02 - 0,01 0,2 - 49 2 - 200 9 - 10000 -
xidos/silicatos 0,04 20 - 36 <0,02 - 0,01 0,02 - 0,35 0,05 - 5,0 0,007 - 330 <0,2 - 0,5 0,15 - 1,5 0,06 - 0,14 <0,2 <0,5 - 2 0,02 - 20 0,8 5 - 5000 <0,02
Cd Co Cr
+3 +2
Hg Pb
+2 +2 +4
Mn Mo Ni Sb Se Ti Te
+2 +3
+2 +2
+2 +2
Zn
-3 PO4 -2 SO4 -
CN
Tabela 2 Propriedades qumicas e fsico-qumicas das guas residuais de circuitos de flotao.

Propriedade Condutividade, microohms Slidos dissolvidos, ppm Slidos suspensos, ppm DQO , ppm COT pH
(*)
Sulfetos metlicos 175 - 675 120 - 4.300 2 - 550.000 15 - 240 8 - 290 2 - 11 8-11
(**)
No metlicos 650 - 17000 190 - 18.500 4 - 360.000 2 - 40 9 - 3100 1 - 100 5-11
xidos silicatos 130 - 550 1 - 1100 0,4 - 1900 0,2 - 36 0,03 - 90 5-11
(*)
(**)
, ppm
leos e graxas, ppm

Demanda qumica de oxignio;
Carbono orgnico total.
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A toxicidade dos reagentes e dos ons variada havendo classes de muito txicos, como os coletores tilicos, sulfonatos, aminas e cianetos, de moderados, como os espumantes base de lcool e, de no txicos, como o polipropileno glicol. Ainda, a toxicidade pelos metais pesados dissolvidos bem documentada e sua remoo destaca-se com uma ampla linha de pesquisa, ainda em desenvolvimento. De acordo com Pearse (2005), estima-se que aproximadamente dois bilhes de toneladas de minrio so tratados anualmente por processos de flotao que utilizam grande quantidade de reagentes e, consequentemente, geram resduos constitudos dos mesmos. Dentre os principais reagentes, podem-se destacar os xantatos que so coletores amplamente utilizados devido apresentarem elevada solubilidade em gua, baixo custo, elevados poder coletor e seletividade (Rubio e Tessele, 2004). Os xantatos, tambm definidos como tiocarbonatos, so sais amarelos de cido xntico obtidos atravs da reao entre um lcool e um disulfeto de carbono conforme descrito na reao abaixo. S XOH+ ROH + CS2 ROCSX + H2O onde, R um grupo alquil e X representa um metal alcalino. Os xantatos transformam superfcies hidroflicas em hidrofbicas atravs de um mecanismo de adsoro na superfcie da partcula que se deseja flotar (Wang et al.,1991; Penha et al., 2001). Entretanto, pode ocorrer um subsequente mecanismo de deadsoro ou o uso de concentraes excessivas ocasionando a presena deste reagente nas correntes de rejeito e caracterizando, mesmo que em pequenas concentraes, um resduo txico. Medidas das concentraes de coletores, realizadas em operaes de flotao, foram citadas por Fuerstenau (1976) e so mostradas na Tabela 3. Tabela 3 Concentrao de alguns coletores nas correntes de circuitos de flotao.
Coletor Ditiofosfato Etil Xantato de Sdio Etil Xantato de Sdio Etil Xantato de Sdio cidos Graxos
Fonte: Fuerstenau (1976).
Mineral Flotado Esfarelita Molibdenita Galena Calcopirita Esquelita
Concentrao inicial -1 (mg.L ) 15 10 13 94 85
Concentrao final -1 (mg.L ) 0,1 0,2 < 0,1 1,7 < 0,1
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Um contraste dos dados apresentados por Fuerstenau (1976), mostrado por Luukkanen et al., (2003) que desenvolveram e aplicaram uma tcnica de monitoramento da composio do efluente de flotao utilizando um analisador digital implantado na mina Pyhasalmi na Finlndia. Estes autores constataram que a concentrao residual de xantato dissolvido na gua, proveniente do circuito da pirita, encontrava-se na faixa de 3,0 - 11 mg.L-1. Segundo Fuerstenau (1976), os primeiros usos dos coletores de flotao do tipo xantatos apresentaram alta toxicidade, resultando uma comparao destes reagentes aos inseticidas. Corroborando com estas informaes, Webb et al., (1976) analisaram a toxicidade de oito coletores e quatro espumantes em organismos aquticos e concluram que dentre os coletores estudados, o etilxantato de sdio e o amilxantato de potssio apresentaram maior toxicidade na faixa de 30 - 50 mg.L-1. Da mesma forma, Harris (1984) mostrou que o amilxantato de potssio causa dor e danos aos olhos e pode queimar a pele quando em contato prolongado. Outras pesquisas de Fuerstenau (1976), baseadas em 96 horas LC50, indicaram uma mdia letal para concentraes na faixa de 14 - 16 mg.L-1 de etilxantato de sdio, de 70 - 75 mg.L-1 de amilxantato de potssio e de 400 - 1000 mg.L-1 para reagentes ditiofosfatos. O mesmo autor relata que outras investigaes demonstraram destruio de uma espcie de truta denominada Oncorhyncus mykiss em concentraes de 0,17 mg.L-1 para o etilxantato de sdio e 1,0 mg.L-1 para o amilxantato de potssio depois de 28 dias de exposio. Em reciprocidade a estes dados, especificaes tcnicas (Cytec, 2003) de coletores de flotao do tipo xantato, informam uma toxicidade do amilxantato de potssio, relacionada aos organismos aquticos, que pode causar efeitos fatais em longo prazo no ambiente aqutico, possuindo como referncia a toxicidade aguda em 96 horas com LC50 de 12 mg.L-1 utilizando a mesma espcie de truta. Ainda, em testes de 48 horas pode-se observar uma imobilizao aguda em invertebrados. Diante de tais evidncias, alguns pesquisadores tm direcionado seus estudos para a remoo destes poluentes a partir da decomposio em funo do pH (Sun e Forsling, 1997; Ramrez et al., 2006). Entretanto, esta reao produz o dissulfeto de carbono (CS2) que apresenta periculosidade mais elevada do que a do xantato que o origina (WHO, 2000). Ainda, estudos mostram decomposies de xantatos via reaes biolgicas (Deo e Natarajan, 1998; Chockalingam et al.,2003), porm, alguns apresentaram inadequada gerao de lodo e limitaes na habilidade das bactrias para a aceitao de concentraes txicas do reagente ou do produto de decomposio do mesmo. Estes fatos chamaram a ateno para o desenvolvimento de tcnicas de remoo destes reagentes via adsoro, principalmente, devido aos ons xantato apresentarem elevada reatividade com ons metlicos produzindo sais insolveis e, portanto, adequados para a precipitao sobre a superfcie de partculas adsorventes. Assim,
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Oliveira e Rubio (2007b, 2008) desenvolveram uma tcnica de adsoro de ons isopropilxantato em zelita, pr-tratada com ons sdio e modificada com ons cobre, seguida de separao do carrier saturado utilizando flotao por ar dissolvido (FAD). Estes autores mostraram excelentes resultados em escala laboratorial com elevada capacidade de adsoro da zelita na forma pulverizada e de flocos (utilizando um polmero catinico) alcanando uma capacidade mxima de adsoro de 1,01 meqxantato/gzelita e indicando, alm da adsoro qumica, um comportamento de interao eletrosttica entre as cadeias polimricas do floculante e as cadeias carbnicas do isopropilxantato. Ainda, a tcnica mostrou ser rpida e eficiente na separao do carrier saturado, Z-Cu-isopropilxantato (Z-Cu-X2), proporcionando reduzidas turbidez e concentrao de ons isopropilxantato com vantagens a partir do uso de zelitas (material de custo reduzido) e da possibilidade de realizao dos processos de adsoro-remoo e separao slido-lquido, em um nico estgio.
DRENAGENS CIDAS DE MINAS (DAM)

A Drenagem cida de Minas (DAM) um dos mais srios problemas ambientais causados pela minerao, relacionando-se, principalmente, s atividades de minerao de carvo, lignito e de sulfetos polimetlicos (Eger, 1994; Kontopoulos, 1998; Tessele et al., 1998a). No Brasil, a atividade extrativista de carvo, em especial na regio sul de Santa Catarina e centro-leste-sul do Rio Grande do Sul, onde se encontram as maiores reservas de carvo do pas, so encontrados milhares de hectares (> 5.000) de reas degradadas com 2/3 dos recursos hdricos impactados pela Drenagem cida de Minas na bacia Carbonfera Catarinense, de acordo com estudos da dcada de 90 (Alexandre e Krebs, 1995, citado por Gallato et al., 2007, p. 229). Este resduo lquido resulta da oxidao natural de minerais sulfetados (principalmente a pirita para a minerao do carvo FeS2) quando expostos ao combinada da gua e oxignio. As reaes podem ser catalisadas na presena de bactrias do gnero Thiobacillus e Leptospirilium (Gazea et al., 1996; Kontopoulos, 1998; Stumm e Morgan, 1981). A DAM pode ser encontrada em minas desativadas que recebem um fluxo corrente de gua da chuva ou de afloramentos naturais com concentraes reduzidas de ons metlicos e valores de pH entre 2,5 e 4,0. Por outro lado, este mesmo resduo pode ser originado em reas ativas da minerao e estar presente em bacias de rejeitos ou em cavas ativas com concentraes elevadas de poluentes (> 2000 mgFe3+.L-1, por exemplo) e valores de pH entre 1,0 e 3,0. A Figura 7 ilustra estes dois tipos de DAM presentes na regio sul do estado de Santa Catarina.
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Tratamento de Minrios 5 Edio (a)
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(b)
Figura 7 (a) DAM localizada jusante de uma mina inativa no municpio de Cricima-SC. (b) Bacia de despejo de DAM localizada jusante de um depsito de rejeito de carvo mineral. Quando no controlados, estes resduos podem atingir mananciais de gua adjacentes, causando mudanas substanciais no ecossistema aqutico tornando-se uma fonte difusa de poluio (Motta Marques et al., 1997). Devido aos srios impactos ambientais que podem ser causados por estes efluentes, tcnicas viveis de controle devem ser aprimoradas e aplicadas nas fontes geradoras de DAM. Controle de Drenagens cidas O controle da DAM realizado por mtodos de preveno, conteno e remediao. As reaes de gerao de DAM so autocatalticas e, portanto, de difcil controle, por isso, mtodos preventivos so sempre preferveis porque abrangem tcnicas que evitam a gerao deste resduo. Assim, os mtodos preventivos tm o objetivo de anular ou reduzir a taxa de gerao de acidez pelo impedimento do contato de sulfetos com o oxignio ou a gua. Dentre as principais tcnicas utilizadas esto: remoo ou isolamento dos sulfetos metlicos, excluso de oxignio por coberturas de gua e coberturas secas, adio de aditivos alcalinos e uso de bactericidas (Kontopoulos, 1998). J os mtodos de conteno so utilizados para conter a migrao da DAM para o ambiente a partir de tcnicas como: aprisionamento da DAM, uso de barreiras alcalinas permeveis e disposio do rejeito mineral em clulas impermeabilizadas (Kontopoulos, 1998; Prez-Lpez et al., 2007; Sheoran e Sheoran, 2006). Os mtodos de remediao envolvem a coleta e tratamento da DAM por mtodos ativos ou passivos. Os tratamentos ativos so comumente realizados pela neutralizao do efluente e precipitao dos ons metlicos na forma de hidrxidos utilizando reagentes como xidos de clcio (CaO), hidrxido de clcio Ca(OH)2, hidrxido de sdio (NaOH), calcrio (CaCO3), carbonato de sdio Na2CO3 ou uma combinao destes em agitadores mecnicos seguidos de tanques de separao dos precipitados (flotao, filtrao ou sedimentao) (Tremolada, 1999). Por outro lado, os tratamentos passivos
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incluem o uso de drenos anxidos de calcrio ou banhados naturais ou construdos que desempenham mecanismos aerbios e/ou anaerbios (Gazea et al., 1996; Rubio e Tessele, 2004; Firpo e Schneider, 2007). Processos Convencionais para o Controle de Drenagens cidas Neutralizao com cal Neste processo o cido neutralizado e ons de metais como Fe2+, Fe3+, Zn+2, Cu+2, Al e Pb+2 so precipitados na forma de hidrxidos metlicos. A principal reao envolvida na neutralizao com cal expressa pela Equao 1.
+3
Ca(OH)2 + Me+2/Me+3 + H2SO4 Me(OH)2 /Me(OH)3 + CaSO4 + H2O

2+
[1]
O ar atmosfrico usualmente empregado para oxidar o ferro ferroso (Fe ) a on frrico devido ao fato de que o lodo contendo Fe3+ mais estvel e a precipitao do hidrxido frrico ocorre em faixa de pH menor que o hidrxido ferroso. Assim, o lodo produzido sedimentado e o lquido clarificado comumente filtrado em leitos de areia. Processo de Lodos de Alta Densidade (high density sludge - HDS): A neutralizao por adio de cal pode gerar lodos com teores variveis de slidos (1% - 30%) que muitas vezes inviabilizam estes processos. Assim, a conveniente obteno de um lodo mais denso obtida por um processo denominado high density sludge (HDS) onde os ons so precipitados na forma de hidrxidos e floculados com polmeros em reatores em srie. Todos os reatores de neutralizao so aerados para oxidar o on Fe+2 e so constantemente monitorados para medidas de pH e a separao slido-lquido realizada em um clarificador que envia ao sistema um reciclo de lodo como fonte de alcalinidade. O percentual de slidos no lodo aumenta significativamente (10% a 30%) quando comparado aos processos convencionais (Kuyucak, 1999) e, com isto, possibilita a otimizao de sistemas j existentes. Alm de ons metlicos e elevada acidez, a DAM apresenta outros problemas ambientais como a presena de elevadas concentraes de ons sulfato em efluentes podendo causar efeitos danosos como corroso em tubulaes de diferentes materiais e acidez de solos/subsolos e guas. Entretanto, o efeito mais documentado tem sido a desidratao relacionada ingesto de grandes quantidades de ons sulfato, sendo que elevada concentrao destes ons em gua potvel apresenta grave efeito laxativo (Borges, 2002; INAP, 2003). Com base nestes efeitos, a World Health Organization (WHO) estabelece uma concentrao de ons sulfato inferior a 500 mg.L-1 na gua de abastecimento e, fundamentada nesta informao, a United States Environmental Protection Agency (USEPA) utiliza um padro de 250 mg.L-1 de ons sulfato na gua para o mesmo fim. De acordo com estes dados, a maioria dos pases recomenda um padro de concentrao entre 250 - 500 mg.L-1 destes ons nas guas de abastecimento pblico
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(INAP, 2003). O Brasil, atravs das deliberaes normativas do Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA), estabelece um nvel mximo de ons sulfato de 250 mg.L-1 em guas doces Classe 1 (CONAMA, 2005). Tratamento Qumico via Precipitao Sulfato Os principais tratamentos de remoo de ons sulfato em efluentes so realizados atravs de processos qumicos via precipitao (formao de gipisita, de sulfato de brio, de etringita - SAVMIN e CESR), de processos biolgicos (reduo biolgica e wetlands), de processos de troca inica (GYP-CIX) ou de processos de membranas (osmose reversa e eletrodilise). Formao deGgipsita xido de clcio (CaO), hidrxido de clcio (Ca(OH)2) e carbonato de clcio (CaCO3) so tradicionalmente utilizados para neutralizao da drenagem cida de minas, sendo aplicados tambm na remoo de ons sulfato atravs de precipitao da gipsita (CaSO4.2H2O) de acordo com a reao descrita na (Equao 2) (Kontopoulos, 1998).
Ca2+ + SO2 4 + 2H2 O CaSO 4 2H2 O
[2]
O tratamento qumico com precipitao mineral atravs da adio de hidrxido de clcio (Ca(OH2)) ou carbonato de clcio (CaCO3) , geralmente, aplicado como prtratamento de efluentes contendo elevadas concentraes de ons sulfato, pois nestes casos ocorre uma concentrao residual destes ons no efluente tratado (Kontopoulos, 1998). Formao de Sulfato de Brio Os sais utilizados no tratamento de ons sulfato para formao de sulfato de brio so o carbonato de brio (BaCO3), hidrxido de brio (Ba(OH)2) e sulfeto de brio (BaS). A adio destes sais promove reaes com cido sulfrico (H2SO4) mostradas nas Equaes [3,4 e 5] produzindo o precipitado de sulfato de brio (BaSO4) que altamente insolvel.
BaCO 3(s) + H2 SO 4 BaSO 4(s) + H2 CO 3
[3] [4] [5]
Ba(OH)2(s) + H2 SO4 BaSO 4(s) + 2H2O BaS (s) + H2 SO4 BaSO 4(s) + H2 S (g)
O sulfeto de brio (BaS) e o hidrxido de brio (Ba(OH)2) so efetivos na remoo de ons sulfato, contudo, carbonato de brio pouco eficiente em pH alcalino e ocasiona reduo na remoo de ons sulfato em condies muito cidas (Kontopoulos,1998). Aps a precipitao de BaSO4, e consequente remoo de ons sulfato, ocorre um estgio de produo de H2S e, posterior adequao do efluente tratado (INAP, 2003).
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Processo SAVMIN O processo SAVMIN (desenvolvido por Savanah Mining) utiliza reaes de precipitao durante sucessivos estgios para remover os ons sulfato, sendo que no primeiro estgio ocorre a adio de hidrxido de clcio com a finalidade de elevar o pH para aproximadamente 12,0 precipitando ons metlicos e ons magnsio na forma de hidrxidos (Equao 6).
Me 2+ + Ca(OH)2(s) Me(OH)2(s) + Ca2+
[6]
O segundo estgio consiste da adio de cristais de gipsita (CaSO42H2O) para catalisar a formao do precipitado de gipsita na soluo supersaturada e, ento, o sistema recebe a adio de hidrxido de alumnio produzindo a precipitao de etringita (3CaO3CaSO4Al2O331H2O) conforme mostra a Equao [7].
+ 6Ca2+ + 3SO 2 4 + 2Al(OH) 3(s) + 37H2 O 3CaQ 3CaSO 4 Al2 O 3 31H2 O (s) + 6H3 O
[7]
Esta precipitao ocorre entre pH 11,6 - 12,0, sendo a etringita removida por filtrao e o filtrado tratado a partir de injeo de CO2 para reduzir o pH e, consequentemente precipitar CaCO3, o qual removido por filtrao (INAP, 2003). Processo CESR O processo CESR (Cost Effective Sulphate Removal) tambm conhecido como processo Walhalla similar ao processo SAVMIN, pois promove a precipitao da etringita para remover ons sulfato e adicionalmente ons metlicos. No entanto, difere do anterior no que diz respeito aos reagentes utilizados no lugar do hidrxido de alumnio do processo SAVMIN (INAP, 2003). No primeiro estgio deste tratamento, o hidrxido de clcio hidratado adicionado corrente de alimentao para precipitar a gipsita. O pH mantido em um nvel que evita a precipitao de metais e minimiza o volume de lodo, sendo este lodo de gipsita removido por filtrao. O segundo estgio consiste na elevao do pH (10,5) visando precipitao de ons metlicos na forma de hidrxidos, de modo que o lodo, agora contendo metais, removido por filtrao. A prxima etapa consiste na adio de um reagente especfico para precipitar a etringita (3CaO.3CaSO4.Al2O3.31H2O). No trmino do processo, o pH da efluente tratado ajustado com CO2 atingindo critrios de descarte (INAP, 2003). Tratamento por Filtrao em Membranas Operaes com membranas so utilizadas, principalmente, em dois importantes processos de tratamento de gua conhecidos como eletrodilise e osmose reversa. Estes processos constituem outra alternativa remoo de ons sulfato (INAP, 2003). Entretanto, na maioria dos casos, as membranas inviabilizam os tratamentos, principalmente, pela necessidade de um pr-tratamento do efluente.
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Estudos recentes de remoo de ons sulfato por nanofiltrao (Barr, 2001; Darbi et al., 2003; Kosutic et al., 2004) investigam, principalmente, mecanismos envolvidos no processo como, interaes eletrostticas entre a membrana e as espcies carregadas, efeito do tamanho das membranas, diferenas na difusividade e solubilidade, repulso eltrica, entre outros. Tratamento via Troca Inica GYP-CIX (gypsum - cation exchange resin) uma tecnologia de troca inica que utilizada para remover ons de um meio aquoso por estgios mltiplos de contato fluidizado. Os ctions Ca+ so removidos da gua atravs de troca catinica com a forte resina cida (R-H):
+ 22R H + Ca2+ (+ SO2 4 ) R 2 Ca + 2H (+ SO 4 )
Aps a passagem pela resina catinica, a gua direcionada para uma torre onde a alcalinidade por carbonato removida, seguindo para uma seo de troca de nions onde passa por mltiplos estgios de contato fluidizado. Os nions sulfato so removidos da gua atravs de troca aninica com uma resina aninica (R-OH) como descrito a seguir:
2R OH + SO 4 2 (+Ca2+ ) R 2 SO 4 + 2OH (+Ca2+ )
O nmero de estgios depende da qualidade da alimentao e qualidade requerida da gua a ser tratada (INAP, 2003). De acordo com Frankenberger et al., (1999), a remoo seletiva de ons pode necessitar um pr-tratamento do efluente dependendo do pH do mesmo. As resinas so convencionalmente regeneradas com hidrxido de sdio (NaOH) e cido clordrico (HCl), porm, podem ser utilizados hidrxido de clcio (Ca(OH)2) e cido sulfrico (H2SO4). Tratamento Biolgico Reduo Biolgica Normalmente, os microorganismos facilitam a transferncia de eltrons de substratos (matria orgnica, H2, CO, etc.) ricos em eltrons para espcies deficientes em eltrons (oxidantes assim como oxignio ou sulfato) para gerar energia para a atividade metablica. A reduo de ons sulfato tem sido proposta por pesquisadores (Tsukamoto e Miller, 1999; Ghigliazza, et al., 2000; Foucher et al., 2001) como um processo alternativo de remoo. De acordo com INAP (2003), os processos de remoo biolgica de ons sulfato reduzem os mesmos a sulfetos de hidrognio (HS-) e esta remoo ocorre em dois estgios. O primeiro envolve a reduo do sulfato pelas bactrias redutoras de sulfato (SRB) a partir da reao descrita na Equao [8].
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4CH3OH + 3SO 4 2 4HCO 3 + 3HS + H+ + 4H2 O
[8]
O sulfeto produzido no primeiro estgio , ento, oxidado a enxofre (S) elementar pelas bactrias quimiotrficas ou fototrficas como mostram as Equaes [9 e 10], respectivamente.
2HS + O2(g) + 2H+ 2S(s) + 2H2O
[9]
ou
2HS + CO2(g) + 2H+ 1 6 C 6H12O6 + 2S(s) + H2O
[10]
A remoo biolgica de ons sulfato utilizada em algumas tecnologias de tratamento de efluentes como bioreatores, de modo que o desenvolvimento e aplicao dependem basicamente do substrato utilizado, da toxicidade do efluente e do projeto de reator empregado. Banhados Naturais ou Construdos (Wetlands) Os banhados naturais ou construdos, tambm conhecidos como wetlands, podem ser utilizados para remoo de ons sulfato atravs da reduo biolgica com menores custos e manuteno operacional quando comparados com os bioreatores (Kontopoulos, 1998; INAP, 2003). Todos estes processos tm sido alvo de estudos de diversos pesquisadores, devido ao fato de que, embora apresentem elevadas eficincias de remoo, ainda no proporcionam viabilidade econmica. Dentro deste contexto, Oliveira e Rubio (2007b), realizaram estudos de remoo de ons sulfato via adsoro em zelita natural funcionalizada com ons brio a partir da quimiosoro de sulfato de brio na superfcie deste material nas formas pulverizada e floculada e mostraram elevada capacidade de adsoro (1,3 meq/g) destes ons. Estes autores tambm mostraram que o material saturado foi passvel de reutilizao a partir de novos estudos de adsoro de ons brios seguidos, novamente, de adsoro de ons sulfato proporcionando um adsorvente renovvel e criando novas opes na rea de engenharia de materiais com aplicaes em processos de adsoro. Outros estudos recentes de remoo de ons sulfato foram realizados por Carissimi et al., (2007) em uma estao de tratamento de efluentes de DAM a partir da neutralizao-precipitao-floculao-flotao utilizando o sistema RGF-FADAT. Estes autores mostraram concentraes residuais de ons sulfato inferiores a 250 mg/L juntamente com remoes de slidos e ons metlicos superiores a 90% e com vantagens relacionadas rea reduzida requerida pela unidade, satisfatria capacidade de tratamento e possibilidade de tratamento da DAM com subsequente reso da gua na regio.
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PROCESSOS PARA O TRATAMENTO DE EFLUENTES LQUIDOS

Os efluentes lquidos podem ser classificados de acordo com a vazo, natureza ou ndice de periculosidade. Efluentes de pequeno porte < m3.d-1. Efluentes de mdio porte > m3.h-1. Efluentes de grande porte > m3.s-1. Inorgnicos, orgnicos (contendo haletos ou no), biodegradveis, inflamveis, corrosivos e emulses. Reativos, txicos ou volteis. As pesquisas e as tecnologias existentes e as emergentes, na rea de tratamento de efluentes lquidos (incluindo as suspenses), esto orientadas para as seguintes reas: Remoo de ons, metais pesados, nions, slidos suspensos, complexos e quelatos, amnia, tio-compostos e nitratos; Tratamento de grandes volumes de guas subterrneas e guas de minas contaminadas com baixas concentraes de metais pesados dissolvidos; Controle de emisses radioativas e as que contenham cianetos, derivados de arsnio, mercrio e substncias orgnicas; Controle de produtos de corroso e recirculao de guas; Separao de leos emulsificados ou no, recuperao de solventes orgnicos (extrao por solventes); Remoo e tratamento de lodos, colides e ultrafinos depositados em bacias ou na forma de suspenso. Todos estes processos devem ser economicamente viveis, simples e eficientes, considerando o fato de que seu custo sempre um dado extra na produo. Ainda, estes precisam ser especficos devido grande variao do fluxo nas diferentes indstrias, ao tipo, associao e concentrao do poluente e aos padres de emisses, que variam inclusive dentro do mesmo pas. Ainda, estes processos so diferenciados em relao ao seu objetivo final, pois os efluentes podem ser depositados (ou despejados) sem qualquer tipo de tratamento em bacias de rejeitos ou podem ser tratados visando, alm da reduo dos possveis impactos ambientais, a extrao de elementos de valor (Figura 8).
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Processo Recirculao gua Efluente Recirculao
Unidade de Tratamento de Efluentes - Precipitao - Filtrao - Biosoro - Flotao convencional e no-convencional - Outros Produto vendvel
Bacia
Espessador
Slidos
gua
Deposio Solo e subsolo
Rejeito slido
Revejetao e/ou reflorestamento
Figura 8 Fluxograma das operaes de tratamento de efluentes.
SEPARAO EM BACIAS DE DECANTAO

O tipo de processo mais comum e mais empregado no tratamento de guas efluentes dos setores mineiro e metalrgico ainda a bacia de rejeitos. O objetivo bsico destas bacias a decantao dos slidos suspensos e, para tanto, esta deve ter suficiente rea superficial, tempo elevado de reteno e ausncia de turbulncia. Opes de oxidao e destruio de algumas substncias txicas podem ser realizadas com projetos adequados (incluindo a impermeabilizao). O tempo de reteno varia significativamente com as condies climticas e distribuio granulomtrica das partculas presentes, sendo que o efluente pode sair da bacia por: (i) (ii) (iii) simples extravasamento; difuso lateral ou pelo fundo da bacia; evaporao ou recirculao ao processo.
A descarga zero pode ser realizada via tratamento qumico ou, se o ambiente seco, por intermdio do processo de evaporao. Tambm, podem ser adicionados, para neutralizao, cal, dolomita, soda custica, amnia ou cinzas, nas guas cidas e cido sulfrico nas bsicas como forma de precipitar os metais pesados presentes no efluente.
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O PROCESSO DE FLOTAO NO TRATAMENTO DE EFLUENTES

As principais diferenas entre a flotao convencional de minrios e a flotao aplicada ao tratamento de efluentes lquidos so (Rubio, 2003 e Rubio et al., 2002): (i) o mtodo de produo de bolhas de ar (gs) nos equipamentos de flotao para tratamento de efluentes produzem bolhas bem menores que as utilizadas para minrios. a massa de slidos (concentrao) a ser separada no tratamento de efluentes muito menor, normalmente da ordem de 1 % a 4 % em peso. o tipo de separao slido/slido/lquido no tratamento de minrios e slido/lquido, slido/lquido1/lquido2 ou lquido/lquido no tratamento de efluentes. as aplicaes da flotao no tratamento de efluentes mineiros e metalrgicos objetivam: remoo/recuperao de ons, complexos, quelatos, macromolculas, tensoativos; separao de leos emulsificados ou no, compostos orgnicos, reduo de DBO e DQO; separao de partculas coloidais, finas e ultrafinas (Rubio, 2003; Rubio et al., 2002; Rodrigues e Rubio, 2007, Matis, 1995).
(ii) (iii)
(iv)
PROCESSOS EXISTENTES E EMERGENTES

As diferentes formas de produzir bolhas originam diversos tipos de flotao. A Quadro 4 resume os processos de flotao encontrados na rea de tratamento de efluentes.
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Quadro 4 Processos de flotao e sistemas de gerao de bolhas (Rubio, 2003; Rubio et al., 2002).
Processo Eletroflotao Sistema de gerao de bolhas Eletrlise de solues aquosas diludas. Bolhas de H2 e O2 de 0,01 - 0,04 mm de dimetro (Srinivasan e Subbaiyan, 1989). Bolhas geradas mecanicamente por meio de um rotor. Formam-se bolhas de 0,5-1 mm de dimetro (Burkhardt et al.,1978). Bolhas formadas por cavitao de gua saturada em ar e despressurizao por intermdio de constries. Formamse bolhas de 0,01-0,1 mm de dimetro (Bratby e Marais, 1977; Lazaridis et al., 1992). Suco de ar com auxlio de um constritor de fluxo tipo venturi. Bolhas com dimetro de 0,4-0,8 mm (Gopalratnam et al., 1988). Aerao da suspenso atravs de meios porosos com e sem tensoativos. Bolhas com dimetro de 0,2-1 mm (Finch e Dobby, 1990). Aerao da suspenso atravs de uma parede externa, com e sem tensoativos. Bolhas com dimetros de 0,1-0,8 mm (Ye et al., 1988; Beeby e Nicol, 1993) Clula cilndrica ou cnica aerada externamente segundo a injeo de ar ou por suco. Bolhas com dimetro de 0,1-1 mm (Jordan e Susko, 1992). Aerao de um tubo descendente (downcomer) por suco por meio de um sistema constritor de fluxo. Dimetros de bolhas de 0,1-0,8 mm (Jameson e Manlapig, 1991; Clayton, 1991).
Flotao por ar disperso (induzido) Flotao por ar dissolvido, FAD
Flotao Nozzle (constrio de fluxo) Flotao em coluna
Ciclone de Miller ou ciclone aerado, ASH Flotao centrfuga
Flotao a jato
A FLOTAO POR AR DISSOLVIDO - FAD

O processo de flotao por ar dissolvido (FAD), surgido na dcada de 20 para recuperao de fibras na indstria do papel, hoje amplamente empregado na indstria de processamento de alimentos, petroqumica, sistemas de tratamento de gua potvel, sistemas de espessamento de lodos industriais, etc. Gerao das Microbolhas A formao de bolhas resulta da cavitao do lquido induzida pela reduo de presso. Neste caso se utiliza uma soluo aquosa saturada com ar s presses de 3 atm - 6 atm, que se libera por constries que podem ser placas de orifcio, perfuradas,
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misturadores estticos ou vlvulas tipo Venturi ou agulha. Nessas constries de fluxo, a soluo se sobressatura, se despressuriza e o ar rompe a estrutura do fludo pela nucleao/cavitao para formar microbolhas, de aproximadamente 30 - 70 m de dimetro (Bratby e Marais, 1977; Lazaridis et al., 1992; Rodrigues e Rubio, 2003). A Figura 9 mostra detalhes da formao destas microbolhas e a mistura mostrando uma distribuio de tamanho das mesmas (Rodrigues e Rubio, 2007).
Figura 9 Injeo de microbolhas em meio aquoso e imagem digital destas microbolhas medidas com a tcnica LTM-BSizer (Rodrigues, 2004; Rodrigues e Rubio, 2003). Mecanismos de Interao Bolha/Partcula Alm do mecanismo de adeso, outros mecanismos de interao bolha/partcula so relatados por diversos autores (Solari e Gochin, 1992; Haarhoff e Edzwald, 2001; Rubio et al., 2002, Rodrigues e Rubio, 2003; Rubio, 2003; Carissimi e Rubio, 2005; Da Rosa e Rubio, 2005; Rodrigues e Rubio, 2007) podendo-se citar: a nucleao de bolhas na superfcie slida; o aprisionamento de bolhas dentro de agregados com formao de flocos aerados; (iii) o carregamento de agregados por uma nuvem de bolhas ascendentes. Dentre estes mecanismos, destaca-se o de nucleao que ocorre quando parte do ar dissolvido na gua no convertido em bolhas durante a despressurizao nos nozzles e, desta forma, permanece em soluo at entrar em contato com uma superfcie slida das partculas onde precipita formando microbolhas que nucleiam e crescem na interface slido/lqudo (Solari e Gochin, 1992). Rodrigues e Rubio (2007) ilustraram este mecanismo utilizando uma microbolha na superfcie de uma partcula de quartzo hidrofobizada com o coletor dodecilamina (Figura 10). (i) (ii)
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Figura 10 Nucleao e crescimento de uma microbolhas na superfcie de uma partcula de quartzo hidrofobizada. importante enfatizar que este fenmeno e o do aprisionamento por agregados so independentes da hidrofobicidade da superfcie e, por isso, permitem a flotao de partculas hidroflicas. A Figura 11 mostra a flotao de partculas de precipitados coloidais de hidrxido de ferro (Fe(OH)3) sem uso de coletor (Rubio et al., 2002).
Figura 11 Flotao de partculas hidroflicas de precipitados coloidais (adsorventes) de hidrxido de ferro (Fe(OH)3). Caractersticas Principais A FAD a tecnologia de flotao mais difundida e importante na rea ambiental para tratamento de efluentes lquidos, independente de sua vazo. A FAD tem sido reconhecida por diversos autores (Edzwald, 1995; Liers et al., 1996; Haarhoff e Edzwald, 2001; Kiuru, 2001; Rubio et al., 2001 e 2002; Metcalf e Eddy, 2003; Tessele et al., 2004; Rodrigues e Rubio, 2003 e 2007) como um dos mtodos mais econmicos e eficientes para remoo de slidos em suspenso, emulses, leos e graxas; ons precipitados; microrganismos e algas; matria orgnica (DQO e DBO); espessamento de lodos; concentrao de bioslidos; tratamento de minerais ultrafinos; tratamento de solos contaminados, entre outros.
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A crescente utilizao deste processo em diferentes reas devido s diversas vantagens em relao a outros processos como, filtrao e sedimentao. Entre outras vantagens podem ser citadas: baixo custo inicial de investimentos de instalao e equipamentos; maior concentrao de slidos no produto separado (lodo) e, consequentemente, menor custo de desidratao do mesmo; (iii) elevada eficincia na remoo de slidos; (iv) menor rea requerida para instalao dos equipamentos com apenas uma frao da rea ocupada pelas unidades de sedimentao para capacidades similares. (v) processo de flotao por ar dissolvido mais eficiente na remoo de DBO do que outros processos de separao. (vi) comparada sedimentao, a FAD menos sensvel s variaes de temperatura, concentrao de slidos suspensos e cargas hidrulicas. Os mtodos utilizados para realizar a dissoluo de ar na FAD so classificados em trs tipos: (i) (ii) (iii) sistemas com compresso total do efluente no qual todo o fluxo a ser tratado saturado para dissolver o ar; unidades com compresso parcial do fluxo a ser tratado; sistemas com compresso de uma frao do efluente tratado (reciclo). (i) (ii)
O primeiro sistema tem a vantagem de requerer menores presses de saturao, mas se torna oneroso quando o volume a ser tratado muito elevado. Os agregados normalmente so destrudos nas etapas de bombeamento at o saturador, dentro do mesmo e na despressurizao. A compresso de reciclo (5% - 50%) bastante utilizada quando se requer agregao prvia, todavia, possui o inconveniente de aumentar a carga hidrulica total do sistema. A escolha do melhor sistema depender da necessidade de uma etapa de agregao, do volume tratado e das caractersticas da FAD (principalmente, cintica). Em relao ao produto flotado, sua extrao normalmente realizada com um raspador (coletor) mecnico que atravessa lentamente a superfcie da unidade de flotao. Existe uma relao ideal entre o tempo de drenagem da gua dos slidos flotados e suas propriedades mecnicas. Geralmente, quando so flotados colides ou precipitados, so obtidos produtos com 2% - 10% de slidos, com boa fluidez na descarga.
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Os fatores considerados mais relevantes no dimensionamento de sistemas industriais de FAD so as caractersticas do saturador, a relao ar/slidos, a descarga hidrulica e o sistema de gerao de microbolhas. A Figura 12 ilustra um esquema de um processo FAD.
Figura 12 Unidade piloto de FAD com compresso de reciclo.
ESTUDOS DE CASOS TRATAMENTO ATIVO DE DAM

Tratamento de DAM de Carvo por Neutralizao-Floculao-Flotao O desenvolvimento de tcnicas avanadas para tratamento de DAM, e seu possvel reso como gua de processo, de fundamental importncia para todas as regies que geram este resduo como, por exemplo, a regio carbonfera do estado de Santa Catarina. Recentemente, foi desenvolvido e aplicado um sistema inovador de tratamento de DAM constitudo por uma unidade piloto (5-10 m3/h) instalada na Carbonfera Metropolitana S.A. (Siderpolis-SC) que utiliza a neutralizao seguida de flotao por ar dissolvido (FAD). Neste processo foram identificados e otimizados os principais parmetros operacionais, qumicos, fsicos e fsico-qumicos, bem como as formas de disposio dos produtos (Menezes et al., 2004) a partir de elevadas remoes de poluentes como slidos dissolvidos, suspensos e ons metlicos, adequando o efluente aos padres de emisses exigidos pela legislao vigente. A aplicao do processo de flotao no tratamento de DAM em escala industrial foi realizada, inicialmente, na mina Esperana (Figura 13) (Carbonfera Metropolitana S.A.). A unidade possui capacidade para operar com vazo de 250 m3.h-1 e o processo inclui a precipitao de xi-hidrxidos metlicos, a hidrofobizao superficial destes agregados com coletores e a flotao via injeo de microbolhas com dimetros entre 30 e 100 m.
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Tratamento de Minrios 5 Edio (a) (b)
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Figura 13(a) Estao de Tratamento de guas cidas via FAD; (b) Aspecto do lodo flotado em clulas FAD. Tratamento de DAM de Carvo por Neutralizao-Floculao-Sedimentao Lamelar A separao slido (flocos)-lquido via sedimentao apresenta problemas relacionados s grandes reas requeridas para uma eficiente clarificao. Entretanto, nos ltimos dez anos a sedimentao lamelar (SL) apresenta-se como uma tcnica eficiente no tratamento de elevados volumes (vazes) de efluentes em reduzidas reas. Por este motivo, esta tcnica tem sido aplicada no tratamento de DAM em diversas plantas no mundo (vide Quadro 5). O sedimentador lamelar um tanque de clarificao constitudo por um conjunto de superfcies inclinadas dispostas paralelamente que formam canais de fluxo laminar. A grande vantagem deste design de sedimentao est na reduo da rea de projeto devido ao equipamento oferecer ao sistema uma rea efetiva de sedimentao igual rea projetada na horizontal de cada lamela ou superfcie ativa inclinada (Figura 14), multiplicada pelo nmero de lamelas do sistema, possibilitando a construo de unidades compactas (Leung e Probstein, 1983; Demir, 1995; Ziolo, 1996; Soriente et al., 1989; Davis e Gecol, 1996).
Figura 14 rea projetada por placas de um sedimentador de lamelas.
782 Ano, Lugar 2002-2003, NevadaCalifornia, EUA Fim da dcada de 1990, EUA 2000, Cornwall, Inglaterra
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Quadro 5 Tratamento de DAM: Aplicaes da sedimentao lamelar.

Referncias Bates, E.; Mayer, K.; Thun, R.; Booth, R. Active and Semi-Passive Lime Treatment of Acid Mine Drainage at Leviathan Mine. Cincinnati, Ohio. p. 1-8. 2006 Observaes 1,3 kg de cal para 1 m de DAM Remoo > 99 % para todos os ons de metais estudados (exceo do chumbo = 75 %)
3
Professional Chemical Technology Turbidez Final = 0.5 UNT; vazo da International, Inc. Company Profile. Boletin 3 -1 planta de tratamento = 113 m .h de aplicaes tcnicas. Densidade do lodo = 20 % m/m; vazo Bone, B. Remediation schemes to mitigate 3 -1; da planta de tratamento = 720 m .h the impacts of abandoned mines. Agncia remoo de 145 ton. por ms de ambiental inglesa e do pas de Gales. 2003. metais (eficincia de 99 %)
Recentemente, duas unidades de precipitao-floculao e sedimentao lamelar foram instaladas em minas de carvo na regio sul do estado de Santa Catarina (Figura 15) com capacidade de tratamento de 250 m3.h-1. Os custos envolvidos na precipitao, floculao e consumo energtico (bombas e motores) so da ordem de R$ 1,00/m3 e a eficincia alcanada nessas unidades industriais elevada gerando guas de boa qualidade, em termos de parmetros fsico-qumicos. Essas guas so recicladas no beneficiamento do carvo dentro das prprias plantas das empresas.
(a) (b)
Figura 15(a) Tanque de sedimentao lamelar; (b) Instalao do sedimentador de lamelas. Estudos comparativos entre a sedimentao lamelar e a flotao por ar dissolvido no tratamento de DAM tm sido, analisados e discutidos (em detalhe) na regio sul do Brasil (Rubio et al., 2007; Rubio et al., 2008). A sedimentao lamelar apresenta menores custos de operao, principalmente devido ao processo requerer menor consumo de energia e no necessitar de agentes coletores de flotao. Estudos desenvolvida em uma planta piloto instalada prxima a uma mina desativada no municpio de Cricima-SC (ponto SS-16) mostraram que os valores de tratamento de DAM com sedimentao lamelar (Figura 16) representam 50 % dos custos envolvidos com flotao por ar dissolvido (Figura 17) (R$ 0,50 e R$ 1,00, respectivamente)
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(Rubio et al., 2007; Rubio et al., 2008). Entretanto, a flotao requer menores reas do que o sistema de sedimentao lamelar, importante em setores de espao reduzido. Ainda, foram aplicadas inovaes nas etapas de floculao e gerao de microbolhas, a partir de um reator hidrulico de fluxo pisto (RGF - Figura 18) e uma bomba centrfuga multifsica (Edur - Figura 19). O RGF um floculador hidrulico helicoidal, patenteado por LTM-UFRGS, capaz de promover a gerao de flocos com caractersticas ideais para as etapas de flotao e sedimentao, atravs da energia cintica transferida ao fluxo hidrulico no reator (Rubio e Carissimi, 2005).
Figura 16 Unidade de sedimentao lamelar (1-1,3 m3h-1) para tratar DAM regio de Cricima/SC: [1] SL (sedimentador de lamelas - com tubos inclinados); [2] Lodo decantado; [3] gua tratada para reso; [4] Bomba do lodo decantado; [5] RGF (Reator Gerador de Flocos).
Figura 17 Unidade piloto de flotao para tratamento de DAM Cricima/SC (1 m3.h-1). Condies [1] alimentao de leite de cal; [2] reagentes (floculantes e coletores); [3] neutralizao de DAM precipitao de ons de metais; [4] RGF (Reator Gerador de Flocos); [5] vlvula agulha para gerao de bolhas; [6] bomba multifsica para saturao de ar em gua; [7] unidade de flotao de alta taxa com microbolhas.
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Figura 18 RGF - Reator Gerador de Flocos: seo e vista isomtrica.
Figura 19 Bomba centrfuga multifsica (gua/ar) (Edur) empregada para dispersar, dissolver e saturar ar na gua. A Tabela 4 mostra dados comparativos de parmetros de flotao por ar dissolvido (FAD) e sedimentao lamelar de duas unidades de tratamento de DAM com capacidade de 250 m3.h-1 cada. A unidade de FAD apresenta vantagens (em relao planta de sedimentao lamelar) em termos de parmetros como a taxa de aplicao superficial e tempo de residncia.
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Tabela 4 Tratamento ativo de DAM no Brasil: Parmetros comparativos entre a flotao e a sedimentao lamelar.
Parmetros Taxa de aplicao superficial, m .m .h Tempo de residncia, min. Custo operacional, R$.m
-3 -3 -3 3 -2 -1
Flotao 9,0 40 1,0 3.000 0,7 600
Sedimentador de Lamelas 5,0 90 0,5 1.900 0,3 450
Custo de investimento, R$.m rea total da planta, m

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Consumo de energia, kWh.m
CONSIDERAES FINAIS
A situao atual na rea de controle ambiental das emisses no setor mineiro e metalrgico caracterizada pela existncia de pesquisas, procedimentos, processos tecnolgicos e recursos humanos que permitem atender as legislaes vigentes, de uma forma satisfatria. Tratar de forma eficiente os efluentes gerados, reciclar ou reaproveitar tornou-se imprescindvel ao setor industrial, que procura aliar a boa aceitao de seus produtos no mercado internacional com a conformidade da legislao ambiental vigente. No caso dos efluentes lquidos ocorre ainda a diminuio de custos operacionais em funo da futura cobrana do uso de gua na fonte. Entretanto o setor industrial ainda no absorve o conhecimento das novas tecnologias existentes, e muita vez insiste nas aplicaes de mtodos convencionais, de baixa eficincia. No caso do abatimento de poeiras, existem diferentes produtos que podem ser utilizados com elevadas eficincias, entretanto, se utilizados de forma inadequada, eles mesmos podem ocasionar srios impactos ambientais. No Brasil, a gua o agente dust suppressant mais utilizado para controlar as poeiras. Entretanto, notria a crescente tendncia para a preservao dos recursos hdricos e, por isso, o racionamento do uso de guas para esta finalidade dever ser mais bem enfatizado e valorizado. Por exemplo, o desenvolvimento de tcnicas que utilizem agentes alternativos, provenientes de fontes naturais como, por exemplo, polmeros naturais (amido, quitosana, entre outros) possibilitam a substituio da gua por solues diludas desses polmeros capazes de controlar as poeiras e melhorar a compactao no solo. Outras vantagens, alm do menor desperdcio do recurso natural gua, so os reduzidos custos de abatimento e maior durabilidade do controle dessas emisses, contribuindo todas para uma melhor qualidade das atividades de minerao includas o gerenciamento ambiental em fontes difusas.
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J os efluentes devem ser considerados tambm como fonte de novos produtos, pois em muitas dessas emisses, parte dos seus componentes podem ser, de alguma forma, recuperada e novamente integrada ao ciclo de consumo. Essa possibilidade minimiza os custos de tratamento, principalmente, o efeito impactante dos efluentes lquidos e a alternativa sustentvel do reuso de gua. A escolha, sob os aspectos tcnicos e econmicos, do processo mais adequado para cada indstria requer conhecimento das tecnologias disponveis no mercado, dos custos envolvidos e ndices de eficincia requeridos. Em relao ao tratamento de efluentes lquidos, os processos convencionais de precipitao-sedimentao em simples bacias muitas vezes no atendem os padres de emisso da legislao. Assim, novos processos tecnolgicos so necessrios, entre esses, os mtodos no convencionais de flotao, floculao rpida, sedimentao de alta taxa surgem, entre outras como alternativas de grande potencial no setor. Efluentes lquidos gerados nas atividades mineiro-metalrgicas, em especial as guas cidas de minas, causam severos danos ao ambiente e o controle dessas emisses lquidas imprescindvel para a manuteno da qualidade dos recursos hdricos no Brasil. A floculao rpida (hidrulica) seguida de sedimentao lamelar apresenta-se como uma tendncia tecnolgica economicamente vivel para o tratamento ativo de efluentes lquidos. As vantagens deste sistema, quando comparada com outras tcnicas de separao slido-lquido, esto na simplicidade de operao, custos reduzidos, plantas compactas, eficiente remoo de flocos e precipitados e boa qualidade da gua tratada. Uma planta de floculao rpida-sedimentao lamelar pode alcanar taxa de aplicao superficial entre 5 - 7,0 m3.m-2.h-1, enquanto sistemas de decantao convencionais operam com taxas de 0,8 m3m-2.h-1.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem a todos os estudantes, amigos e colegas da UFRGS que tornaram possvel este trabalho. Extensivos agradecimentos a todas as Instituies que fomentam a pesquisa, o desenvolvimento e a formao de recursos humanos no Brasil.
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C a p t u l o
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GUA NO PROCESSAMENTO MINERAL
Joo Alves Sampaio

Ado Benvindo da Luz

Mnica Calixto de Andrade

Engenheira Qumica, Doutora em Engenharia de Materiais pela PEMM-COPPE-UFRJ Professora do IPRJ-UERJ
Silvia Cristina A. Frana

Engenheira Qumica pela UFS, Doutora em Engenharia Qumica pela PEQ-COPPE-UFRJ Tecnologista do CETEM/MCT
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INTRODUO
A maioria dos bens minerais utilizados pela sociedade possui baixo valor agregado; portanto, os usos de tecnologia e de insumos de baixo custo tornam-se requisitos indispensveis para garantir a viabilidade econmica de sua explorao. Segundo esse foco, a gua o mais importante insumo no mbito da minerao, notadamente na rea de concentrao de minrios, na qual usada, basicamente, como meio de transporte. Vrios so os fatores que justificam essa aplicao, dentre os quais se destacam a sua ainda elevada disponibilidade e o baixo custo de captao. De igual interesse so as caractersticas qumica e fsica, das quais se sobressaem: densidade, viscosidade, composio qumica, condutividade, presso de vapor, tenso superficial, pontos de congelamento e ebulio. Embora utilizada em menor volume que na agricultura, a gua imprescindvel para a maioria das operaes do processamento mineral. Mesmo parecendo elementar, este um quesito que no pode ser negligenciado pelos profissionais da minerao. Nas usinas modernas de beneficiamento exigem-se, cada vez mais, gua com melhor qualidade e nas propores gua/minrio, variando de 0,4 a 20. A quantidade de gua necessria a muitas operaes de beneficiamento de minrios, assim como a sua qualidade so determinadas por meio de estudos em escalas de laboratrio e piloto. A gua a fase lquida mais usada nas usinas de beneficiamento de minrios que utilizam processos de separaes a mido (gravtica, magntica, flotao, floculao, aglomerao esfrica, lixiviao e outros). A sua disponibilidade um dos requisitos bsicos para o processamento mineral, alm de ser fator determinante na localizao da usina de beneficiamento de minrios. Logo, o abastecimento confivel e adequado da gua e seu estoque e transporte tornam-se indispensveis no processamento mineral. Outro fator considerado relevante na localizao de uma usina de beneficiamento de minrios est relacionado bacia para disposio de rejeitos. As leis ambientais, cada vez mais exigentes com o uso da gua e no controle dos efluentes, promovem, de forma substancial, nova concepo dos projetos das unidades de beneficiamento de minrios. A promulgao da Poltica Nacional de Recursos Hdricos, expressa na Lei no 9433, resultou no instrumento econmico de gesto dos recursos hdricos, ou seja, na cobrana pelo uso da gua (Bozon et al., 2006). O pagamento pelo uso da gua corresponde ao volume de gua captada, ao volume real de gua consumida e qualidade da gua devolvida ao meio ambiente. Quanto menos contaminada ou polida for a gua devolvida, menor ser o valor da taxa cobrada.
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gua no Processamento Mineral
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Diversas usinas de processamento mineral captam gua em mananciais e pagam pelo seu uso. Todavia, esses mananciais devem pertencer s bacias hidrogrficas j submetidas ao processo regulatrio da ANA Agncia Nacional de gua, implementado por meio de determinao dos comits de bacias. Em algumas unidades de processamento de minrios, a gua recuperada e reutilizada para minimizar os custos operacionais, reduzir a quantidade de efluentes para o meio ambiente e, em alguns casos, para recuperao dos reagentes. O emprego da gua reutilizada reduz, de forma significativa, a necessidade de gua nova na usina e minimiza seus custos de captao. Embora existam alguns estudos que datam da segunda metade da dcada de 1970, quando comeou a preocupao com o meio ambiente no Brasil, as atividades de minerao ainda carecem de registros suficientes para prover informaes reais sobre o consumo, a origem e o gerenciamento da gua, inclusive as interaes entre a gua, a indstria e o meio ambiente. Neste captulo feita uma apreciao sobre a origem da gua utilizada na lavra e nas diferentes etapas do processamento mineral. feita tambm uma descrio sobre as tcnicas mais usadas no tratamento dos efluentes, as quais propiciam a reutilizao ou reciclagem da gua no processo industrial, a racionalizao do seu consumo ou o seu descarte para o meio ambiente, de acordo com a legislao vigente.
FONTES DE GUA UTILIZADA NA MINERAO

O consumo de gua na minerao atinge valores elevados. Cabe lembrar que na flotao o total de gua utilizada chega a 85% do volume da polpa minrio/gua (Levay, 2001). H um interesse crescente com a qualidade da gua, em especial quela utilizada na flotao, que sucede como alternativa vivel ao aumento e reduo do custo de produo, eficincia de processo, entre outros. Assim, j so conhecidos os casos de utilizao, na minerao, de gua com elevado ndice de salinidade e, at mesmo, gua do mar. Adicionalmente, a gua proveniente das bacias de rejeitos, dos espessadores, das operaes de filtragens, etc, reciclada nas usinas de concentrao, contribui para diminuir o consumo desse lquido no processo. O interesse especial pelo controle da qualidade da gua no beneficiamento de minrio, notadamente, nos processos de flotao, conduz ao desenvolvimento de mtodos para monitoramento dos parmetros, tais como: slidos em suspenso, variaes de Eh e pH, reao e dissoluo dos minerais, reagentes residuais e suas interaes com os constituintes da polpa. Alm disso, ganha importncia o conhecimento sobre a origem da gua, em especial a natureza das fontes responsveis pelo seu abastecimento na minerao, basicamente fontes subterrneas, de superfcie e as chamadas guas de reciclagem.
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As fontes de gua para uso na minerao so objeto de estudos com a finalidade de se investigar caractersticas adequadas sua utilizao com custos mais baixos. H casos, hoje mais frequentes, para os quais so exigidos tratamentos prvios ao uso da gua no processo de concentrao. Quando isso ocorre, vrias podem ser as causas, dentre outras, destacam-se: (i) a gua da fonte local dura e a concentrao de ons derivados da dissociao de minerais pode contribuir para prejudicar o processo; (ii) o suprimento de gua do mar na usina em geral carece de tratamento; (iii) a gua nova contm parcela expressiva de material em suspenso, especialmente material argiloso. gua de Origem Superficial So aquelas oriundas de barragens ou grandes reservatrios, rios, lagos, dentre outras. So as mais adequadas aos processos de beneficiamento em geral, por no possurem contaminaes que afetam o desempenho dos processos, essencialmente, a flotao. Todavia, a sua escassez, o alto custo de obteno e as restries ambientais limitam a sua utilizao, favorecendo a busca por alternativas, particularmente, a gua de reciclagem. Nesse caso, ocorre a necessidade de tratamento prvio, cuja escala intensifica-se cada vez mais, dados os crescentes ndices de escassez desse bem mineral. gua de Origem Subterrnea As guas de origem subterrnea so mais utilizadas onde h carncia de gua superficial. Dependendo da natureza do aqufero, h casos de gua dura que comprometem o desempenho do processo, em especial a flotao. Exige-se, nesses casos, um tratamento anterior sua utilizao nos processos de beneficiamento de minrios. Seu custo de obteno pode ser mais elevado, comparado ao da gua de superfcie, em virtude das dificuldades para sua captao, eventual tratamento, alm da sua localizao. gua de Reciclagem Esse tipo de gua pode ser oriundo das bacias de rejeitos ou resultante dos processos de desaguamento por filtragem, espessamento, peneiramento etc. As fontes mais comuns so as bacias de rejeitos, nas quais ocorre um aumento progressivo do ndice de salinidade, como resultado da evaporao, tal como acontece no semirido. A relao entre a quantidade de gua nova no processo e a de reciclagem varia de processo a processo. A situao ideal aquela com descarte zero, isto , a otimizao do processo de reciclagem que viabiliza a reutilizao de toda gua j usada. O emprego desse tipo de gua cresce de forma contnua, entre outras, pelas seguintes razes: (i) (ii) (iii) elevado custo de obteno da gua nova; a natureza do processo facilita a reutilizao desse tipo de gua; h exigncias ambientais que probem o descarte da gua com qualidade inferior da gua original.
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USO DA GUA NA LAVRA

Segundo Luz (1998), as minas de caulim de Devon e Cornwall, na Inglaterra, utilizam o mtodo de lavra a cu aberto, com desmonte hidrulico, durante o qual j se realiza uma pr-concentrao, de forma a minimizar o manuseio excessivo de material estril. O caulim resultante do desmonte e na forma de polpa coletado por gravidade em uma cava e desta bombeado para a usina de beneficiamento. No Brasil, a Minerao Hori, no municpio de Mogi Guau, So Paulo, utiliza tambm o mtodo de lavra do caulim com o auxlio de monitor hidrulico. O desmonte de minrios aluvionares de ouro e cassiterita, na Amaznia, constitui exemplos prticos de aplicao desse mtodo de lavra. A existncia de lenol fretico conduz abertura de poos subterrneos ou bombeamento da gua na cava ou galeria da mina. Tal procedimento, utilizado tanto na lavra a cu aberto como na subterrnea, promove o rebaixamento do lenol fretico, alm de facilitar a extrao e transporte do minrio. Na maioria dos casos, a gua resultante desse processo utilizada na usina de beneficiamento do minrio lavrado. Em outros, porm, a gua bombeada para as bacias de rejeitos ou descartada no meio ambiente, desde que com a devida qualidade exigida pelas agncias reguladoras.
USO DA GUA NA CONCENTRAO DE MINRIOS

A utilizao da gua para fins diversos exige um produto com caractersticas fsicas e qumicas em conformidade com o uso a que se destina. Portanto, a gua empregada para fim domstico possui caractersticas diferentes daquela usada na indstria, agricultura etc. Na minerao, no poderia ser diferente. A gua utilizada, notadamente, como meio de transporte, alm de influir, de forma significativa, nos processos de concentrao de minrios. Sob esse aspecto, a gua empregada na flotao difere daquela utilizada na separao gravtica, no meio denso, nos processos de lavagem e decantao, na lixiviao, assim por diante. Os parmetros de qualidade da gua para uso no processamento mineral so obtidos com base nos resultados das pesquisas em escalas de laboratrio e piloto. Tais estudos indicam os parmetros de qualidade da gua para o processo, at mesmo naqueles inerentes gua a ser descartada para o meio ambiente, de acordo com as agncias reguladoras e em harmonia com a legislao ambiental vigente. Muitas vezes, a caracterstica de qualidade da gua tolervel ou benfica ao processo ainda pouco conhecida na operao industrial da usina, em decorrncia da sua difcil reproduo em laboratrio e/ou unidade piloto. Nesses casos, somente a operao da unidade industrial, por cerca de um ano ou mais, torna conhecidas as interaes entre a gua utilizada e os diferentes tipos de minrios, inclusive as composies ou misturas dos mesmos na alimentao da usina. Enquanto isso, a gua disponvel operao da usina passa pelos conhecidos ciclos de sazonalidade, o que exige tempo para atingir as necessrias condies de equilbrio.
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gua para o Processo de Flotao Embora os conceitos de dureza e alcalinidade sejam considerados relevantes ao tratamento da gua para uso domstico, tambm se verifica a sua aplicao no caso da chamada gua industrial, neste caso, a gua para o processamento mineral. A flotao um processo fsico-qumico de superfcie usado na separao de minerais que d origem formao de um agregado, partcula mineral e bolha de ar, que, em meio aquoso, flutua sob a forma de espuma. Logo, a composio qumica da gua, precisamente sua concentrao inica, constitui um parmetro de controle da gua empregada na flotao. Essa concentrao inica, no caso da gua nova, pode ser formada na prpria fonte de origem da gua ou durante o processo de flotao com a dissoluo parcial ou total dos minerais que constituem a polpa. Quando se trata de gua reciclada, a concentrao inica pode ocorrer da mesma maneira que no caso anterior ou pela deposio da gua em barragens de rejeitos por longos perodos, ou em espessadores etc. Nesses casos, torna-se indispensvel o seu monitoramento para assegurar o suprimento da gua com as mesmas caractersticas exigidas pela flotao. A diferena na resposta de certos minrios ao processo de flotao, particularmente nas etapas de limpeza, pode ser expressiva, quando se comparam os resultados de testes usando gua nova versus outros tipos de gua, como exemplo, a de reciclagem, aquela contaminada ou com slidos em suspenso etc. Para essas situaes est prevista a avaliao prvia do desempenho da flotao por meio de testes especficos. Portanto, o pesquisador ou engenheiro de processo deve, preferencialmente, usar gua com caractersticas fsicas e qumicas adequadas s peculiaridades do processo. O uso de gua reciclada precede o aumento contnuo da sua concentrao inica e do ndice de salinidade, exigindo um tratamento adicional antes da reciclagem, com a finalidade de remover esses constituintes, caso sejam deletrios ao processo. Os compostos orgnicos, inorgnicos, at mesmo os resduos slidos contidos na gua de reciclagem podem inviabilizar a flotao ou, pelo menos, causar srios danos ao processo, pela ocorrncia de efeitos adversos, tais como: (iv) a formao de complexos entre os metais e os ons dos coletores, ambos dissolvidos no meio aquoso, que reduz ou elimina o efeito coletor desses ons; a existncia de certos ctions no meio aquoso pode resultar na ativao de minerais de ganga tornando-os flotveis; o controle do ndice de dissoluo de vrios coletores, inibe a capacidade de adsoro dos mesmos nas superfcies dos minerais.
(v) (vi)
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Nesse sentido, o uso da atividade bacteriolgica, biolixiviao, na gua de reciclagem, pode resultar numa alternativa, j que promove a degradao de certos componentes qumicos da gua, neutralizando as suas atividades deletrias ao processo de flotao. Esse procedimento pode ser aplicado tanto gua da bacia de rejeitos, como quela contida no circuito, isto , no espessador, nos tanques de sedimentao etc. Essa ao continuada demanda um longo perodo para que a degradao dos reagentes acontea em nveis aceitveis para a reciclagem da gua. Para tanto, exigemse estudos qualificados com profissionais especializados. gua para os Processos de Lavagem Os processos de lavagem consistem de etapas do tratamento de minrios que demandam utilizao de elevados volumes de gua. Na maioria das vezes, a gua no requer um controle rigoroso de qualidade, dependendo do produto final a ser obtido. Todavia, na lavagem de minrios, para as quais parmetros como a alvura, caso de muitos minerais industriais, predomina como requisito de controle, tornando-se o monitoramento da gua de lavagem mais criterioso. Nesses casos, a operao levada a efeito no s com a gua limpa ou clara, mas tambm com uma composio qumica adequada ao processo. Sabe-se, contudo, que os constituintes qumicos contidos na gua podem reagir com a superfcie dos minerais da suspenso mineral/gua, alterando sobremaneira as suas propriedades fsico-qumicas de superfcie e levando ao comprometimento da aplicao industrial do produto mineral advindo do processo de beneficiamento. gua para os Processos de Concentrao Gravtica O projeto de um circuito de concentrao gravtica passa por uma anlise detalhada do balano de gua, inclusive da densidade tima de polpa para cada operao. Desse modo, para assegurar o xito da operao, os parmetros de balano de gua devem ser estudados com detalhes em unidade piloto, na qual a relao slidos/gua deve ser conhecida para cada etapa do circuito. Cabe ressaltar que a percentagem de slidos nos cones Reichert de 55-60%, de 20-25% nas mesas vibratrias, e de 7-10% nos separadores Bartles-Mosley. Esses equipamentos so muito sensveis s variaes na quantidade e, em menor proporo, na qualidade da gua. Invariavelmente, mais gua sair do equipamento com os produtos, comparada com a gua nova na alimentao. Esse um alerta importante aos engenheiros de projetos, para que sejam evitados equvocos com o abastecimento de gua na usina. A menos que a usina tenha um elevado suprimento de gua nova, sem restries ambientais, um volume significativo de gua ser exigido para reciclagem. Na concentrao gravtica h mais facilidades na reciclagem da gua, em virtude da pouca exigncia na qualidade da mesma, pois suas restries qumicas so tolerveis. Na maioria dos casos, a gua clara e com pouco contedo de slidos, em suspenso,
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atende s exigncias do processo, salvo quando parmetros como a alvura dos produtos finais e contedo de material argiloso so exigidos como controle de processo. Isso muito comum no beneficiamento de minerais industriais. gua como Meio de Transporte A gua o meio de transporte mais utilizado no processamento mineral. Assim, o lquido usado de forma intensa como meio de transporte nas mais variadas operaes, tais como: (i) (ii) (iii) (iv) na lavra como desmonte hidrulico; na lavagem de minrios; nos processos de concentrao a mido; nos minerodutos.
No caso da concentrao a mido utilizando gua, alm de meio de transporte, ela participa de forma direta no processo de separao e/ou concentrao dos minerais. Entretanto, h casos em que a gua usada, stricto sensu, como meio de transporte, isto , a gua empregada nos minerodutos. Aqui a viscosidade, a percentagem de slidos e as caractersticas reolgicas da polpa so alguns dos vrios fatores que influenciam no transporte do minrio. Esse tipo de transporte praticado na minerao brasileira, desde a dcada de 1970, com o mineroduto da SAMARCO. Com sua extenso de 360 km, o mineroduto liga a mina em Mariana, MG, usina de pelotizao em Ubu, municpio de Guarapari, litoral do estado do Esprito Santo. Existem tambm outros minerodutos, nas mineraes de fosfato, em Minas Gerais, nas mineraes de caulim, no estado do Par. Encontra-se em operao, pela Vale, o primeiro mineroduto no mundo para transporte de minrio de bauxita, com extenso de 244 km. O mineroduto liga a mina de bauxita na localidade do Miltnia, municpio de Paragominas, ao distrito industrial de Barcarena, ambos no estado do Par. H tambm o planejamento da SAMARCO para duplicao do mineroduto entre Mariana, MG, e Guarapari, ES; com isso, estima-se uma extenso total de 1.300 km em minerodutos brasileiros.
EFLUENTES DA MINERAO
Os efluentes da lavra e das unidades de beneficiamento de minrios no podem ser descartados em rios ou lagos. A maioria contm partculas de pequenos tamanhos, dispersas e com pouca capacidade de sedimentao, o que confere turbidez ao efluente, constituindo-se numa das maiores dificuldades nas unidades de beneficiamento de minrios (Feng, 2004). Alm disso, tais efluentes possuem sais e compostos orgnicos sintticos, geralmente, reagentes de flotao, que podem causar danos flora e fauna, quando descartados ao meio ambiente, sem tratamento prvio.
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Os ons metlicos oriundos da maioria das mineraes, geralmente, no interagem com o ciclo biolgico dos seres vivos. So armazenados e, consequentemente, sua concentrao ampliada nos tecidos vivos que integram a cadeia alimentar do ecossistema. Da mesma forma, os metais pesados em efluentes reduzem a capacidade autodepurativa das guas, devido ao txica que eles exercem sobre os microrganismos. Esses microrganismos so os responsveis pela recuperao das guas, por meio da decomposio dos compostos orgnicos dos efluentes (Aguiar, 2002). Dentre os efluentes oriundos das atividades de minerao, a drenagem cida causa graves impactos ambientais, pois as elevadas concentraes de metais pesados dissolvidos na gua, sulfatos, resultam em valores baixos de pH e turbidez elevada. A lavra dos minrios de ouro, cobre, zinco, urnio e carvo, entre outros, assim como a disposio inadequada dos resduos do seu processamento podem gerar a drenagem cida, se o mineral ou o metal de interesse estiver associado aos sulfetos. A drenagem cida de minas (DAM) consiste numa soluo aquosa cida, gerada quando minerais sulfetados contidos em resduos de minerao (rejeito ou estril) so lixiviados pela ao da gua, produzindo um lquido rico em cido sulfrico e metais dissolvidos, o qual pode contaminar recursos hdricos ou solos. Os efluentes oriundos de minas de minrios sulfetados e carvo, tanto minas ativas como desativadas, so geralmente cidos e possuem grandes quantidades de sulfatos e ons metlicos, os quais, mesmo em concentraes reduzidas, sofrem o efeito de ampliao biolgica, quando lanados no corpo receptor. As unidades de beneficiamento de minrios de ouro e prata associados aos sulfetos, geralmente, produzem efluentes com ons cianetos, oriundos dos processos de lixiviao. Estes ons so nocivos vida animal, pois se ligam fortemente aos ons metlicos da matria viva, por exemplo, ao ferro das protenas, que so necessrias para o oxignio molecular utilizado pelas clulas. Alm de formar uma espcie muito estvel e no se decompor naturalmente, confirma-se a importncia de um tipo de tratamento efetivo para os ons cianetos dos efluentes. Cabe ressaltar tambm a existncia dos ons arsnios, consequncia da dissoluo dos minerais como arsenopirita, geralmente associados aos minrios sulfetados de ouro. A dureza da gua pode, em algumas ocasies, afetar as caractersticas dos efluentes, como nas mineraes de urnio com teores elevados de clcio e magnsio, que influenciam a dissociao dos ons de urnio, favorecendo diferentes respostas de toxicidades (Charles, 2002). Nas unidades de beneficiamento de minrios de ferro e fosfato, geralmente, os efluentes incluem reagentes de flotao, principalmente as aminas e partculas finas, que lhes conferem turbidez e odor, at a completa degradao destes compostos
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orgnicos sintticos. Em processos que utilizam apenas etapas de lavagem, uma completa recirculao de gua s poder ser aplicada aps a retirada de slidos finos em suspenso. Essa medida evita o comprometimento do produto final. No caso especfico das unidades de lavagem de caulim, a gua pode ser recirculada, se no conferir uma alvura menor ao produto final. A maioria dos efluentes das mineraes enviada para a deposio em bacias de rejeitos causando uma perda significativa da gua depositada. Nesse caso, considera-se o efeito da evaporao, em especial no semirido, e as perdas por infiltrao no solo, maior responsvel pela contaminao do meio ambiente. O ndice de evaporao da gua nessas bacias de rejeito usado como fator para clculo do balano de gua nas usinas de concentrao. As condies meteorolgicas de cada regio so tomadas como base para determinao desse ndice. Durante os procedimentos de sedimentao, quando se utilizam reagentes para a coagulao ou floculao, as guas de reciclagem ou fluxos de descargas podero revelar quantidades residuais de reagentes, dentre os quais se destacam: (i) (ii) (iii) reagentes que dissolvidos no meio aquoso do origem a ons cobre, zinco, cianetos, na maioria dos casos na forma complexa; sais solveis de cidos graxos nas guas alcalinas; sais solveis de amina em guas cidas e agentes quelantes.
A reciclagem desse tipo de efluente, isto , da gua nos processos de flotao exige estudos em escalas de laboratrio e/ou piloto, para determinar seus efeitos sobre o desempenho do processo.
REUTILIZAO DA GUA NA MINERAO

gua de Reciclagem De um modo geral, o retorno da matria-prima ao ciclo de produo denominado reciclagem, embora o termo seja utilizado popularmente para designar o conjunto de operaes associadas. Na maior parte dos casos, o produto reciclado completamente diferente do produto original. O vocbulo surgiu na dcada de 1970, quando as preocupaes ambientais passaram a ser tratadas com maior rigor, especialmente aps a crise do petrleo, quando reciclar ganhou importncia estratgica. O Brasil recicla quantidades elevadas de resduos, mas promove, no entanto, um enorme desperdcio de matrias-primas recuperveis, em especial a gua, geralmente descartada como passivo ambiental, notadamente nos rios e mananciais.
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A compreenso do termo reciclagem no prescinde o conceito de reutilizao da gua. Na concepo moderna de reciclagem, est inserido o conceito de uma tecnologia nova que leva em conta a finalidade de uso da gua, bem como sua utilizao anterior. Cabe, ento, definir, com maior exatido, quando se inicia realmente a fase de reutilizao. De acordo com a Organizao Mundial de Sade, h trs formas de reso: indireto, direto e reciclagem interna (Brega Filho, 2003). Reso indireto ou interno ocorre quando a gua j usada, uma ou mais vezes para uso domstico ou industrial, descarregada nas guas superficiais ou subterrneas e utilizada novamente a jusante, de forma diluda. Reso direto decorre do uso planejado e deliberado de esgotos tratados para certas finalidades, como irrigao, uso industrial, recarga de aqufero e gua potvel. Reciclagem, tambm conhecida como reciclagem interna, o reso da gua internamente s instalaes industriais, com o objetivo de reduzir o consumo de gua nova e controlar, por exemplo, a poluio. No processamento mineral entende-se como gua de reciclagem aquela retornada ao processo, aps tratamento ou no, e cujas caractersticas fsicas e qumicas so adequadas ao processo. Nas unidades de operao que empregam modernos fluxogramas de processamento, a etapa de reciclagem abrange a gua dos espessadores, sistemas de recuperao, bacias de rejeitos, entre outros. Algumas mineraes, alm de possurem bacias de rejeitos adequadas, ainda esto situadas prximas usina de concentrao, facilitando a reciclagem aps o devido perodo de decantao. Nas operaes de espessamento, torna-se necessria a utilizao de coagulantes ou floculantes para aumentar a razo de sedimentao dos slidos, promover a clarificao da gua e reduzir as dimenses dos espessadores. Desse modo, as caractersticas fsicas e qumicas da gua oriunda dos espessadores devem ser adequadas sua utilizao no processo. Os valores do pH e do Eh da gua so os parmetros de controle mais simples e primrios, contudo no se trata de controle nico. H outros fatores que so controlados, como os listados na Tabela 1, para os quais so discriminados vrios tipos de gua.
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Tratamento de Minrios 5 Edio Tipos de gua T1 T2 6,7 440 176 4,15 6,16 4350 145 120 1.820 14.418 10,2 2,087 9.900 15 2,4 T3 8,8 338 434 4.970 160 56.4 1.480 14.114 2.340 11.000 47 4,8 T4 6,0 264 35 4.540 150 135 2.250 17.076 2.213 11.000 16 1,8 6,8 92 120 0,15 0,44 47.300 280 631 6.700
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Tabela 1 Fatores que devem ser controlados na reciclagem da gua (Levay, 2001).
pH Eh (mV) SHE (HCO3) Ni Fe Na K Ca Mg (SO4) SiO2 Cl

2-
11.600 <1 115.000 180.000 7 -
STD COT OD
T1 - gua de Poo; T2 - gua de Circuito; T3 Espessadores; T4 - Barragem de Rejeitos. STD = slidos totais dissolvidos COT = carbonos orgnicos totais OD = oxignio dissolvido
comum, nas usinas modernas, a prtica de obteno de gua reciclada com as caractersticas fsicas e qumicas compatveis com o processo, a fim de assegurar o controle da operao. Com efeito, os fluxogramas para reciclagem de gua variam muito, dependendo do tipo de minrio. No entanto, em geral, so levados em conta os seguintes fatores: (i) (ii) (iii) (iv) (v) (vi) limitada disponibilidade de gua nova, devido localizao da usina ou de restries ambientais; custo elevado do tratamento da gua para devolv-la ao meio ambiente; reduo dos custos operacionais e com a recuperao de reagentes residuais; possvel reduo de custo no bombeamento da gua nova de longas distncias; remoo de slidos residuais da gua, processo mais utilizado na minerao brasileira; cumprimento das exigncias legais do meio ambiente.
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Qualidade da gua de Reciclagem A reciclagem da gua, no processamento mineral, no difere daquela que realizada com outras finalidades, salvo as devidas caractersticas inerentes a cada aplicao. Portanto, os resultados dos estudos prvios em unidades de laboratrio e piloto determinam o padro da gua a ser utilizada na usina. Em seguida, os estudos complementares, em escala industrial, finalizam, nos primeiros anos de operao, a etapa de otimizao do processo. A gua de reciclagem na unidade industrial possui diferenas significativas daquela reciclada na unidade piloto. Entre outras razes, podem ser enumeradas as seguintes: (i) h, nas unidades comerciais, um tempo de residncia mais longo nos espessadores, em comparao quele utilizado nos estudos em escala piloto; (ii) a gua de reciclagem na unidade industrial provm, em muitos casos, da barragem de rejeitos, cujas condies ambientais e qumicas no foram estudadas em escala piloto; (iii) a gua nova usada na unidade piloto diferente da industrial e, portanto, gera uma gua de reciclagem com caractersticas fsicas e qumicas tambm distintas. Essas circunstncias causam imprevistos nas operaes industriais, exigindo conhecimentos especficos sobre os constituintes mineralgicos dissolvidos na gua e as formas como eles interferem no processo. Portanto, recomenda-se a utilizao de mtodos de monitoramento da gua de reciclagem e tambm da gua nova. A qualidade da gua nova ou reciclada definida segundo as exigncias operacionais do processo, do sistema de reagentes, e o termo qualidade depende, isoladamente, de cada aplicao. Os parmetros de qualidade da gua de interesse sero aqueles que tm efeito nocivo ou benfico sobre a operao. Esse o motivo pelo qual a compreenso desses parmetros deve ser objeto de cuidado especial, ou seja, tais parmetros devem ser definidos com detalhes. Um bom conhecimento da composio qumica da gua e das espcies nela contidas indispensvel aos procedimentos de tratamento tanto da gua nova, como da reciclada. Procedimentos analticos padronizados so disponibilizados para determinao dos parmetros qumicos, contudo esses mtodos so continuamente adaptados s situaes especficas ou da usina. A composio qumica da gua varia de forma contnua, ao longo do tempo de operao, exigindo um sistema de anlise qumica tambm contnuo, para melhor monitoramento dessas variaes. O desenvolvimento de uma base de dados sobre a composio qumica da gua deve ser realizado durante os estudos em escala piloto, inclusive no incio da operao industrial. Tal procedimento valioso para o ajuste e controle do sistema de abastecimento de gua de toda unidade de concentrao, alm de manter a estabilidade operacional do processo.
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Efeitos da gua de Reciclagem no Desempenho do Processo de Flotao A gua reciclada, oriunda de espessadores, filtros e barragens de rejeitos, possui diferentes concentraes de espcies inorgnicas, orgnicas e microbiolgicas, de slidos em suspenso, dentre outros. Esse fato torna-se mais notrio quando h, na usina, a produo de mltiplos concentrados. Assim, cada tipo de gua reciclada dever ser reintroduzida no circuito, em pontos adequados, como, por exemplo: na moagem, nas etapas da flotao (rougher, cleaner e scavenger). Assim, no caso de espcies inorgnicas, como hidrxidos de Fe3+, chumbo, clcio, magnsio, alumnio e carbonatos, sulfatos, slica hidratada, aluminossilicatos, dentre outras, devem ser investigadas a forma que essas se encontram sobre as partculas dos minerais existentes na polpa. Esses ons, em geral, podem ser resultantes do processo de moagem do minrio, da dissoluo e/ou oxidao dos sulfetos, da adio dos reagentes no circuito de flotao, finalmente, das guas nova e de reciclagem. Esta reflete os efeitos acumulativos desses ons no processo de flotao. Reciclagem de Molculas Orgnicas As espcies orgnicas existentes na gua de reciclagem e, em concentraes elevadas, na polpa de flotao contribuem para a formao de espuma. Alm disso, essas podem agir como ativadores, dispersantes ou floculantes. As alteraes nas caractersticas da espuma so muito diferentes em relao intensidade e forma em que ocorrem. A formao de uma espuma, ora estvel ora no, cria graves problemas ao processo, vezes, com tanta intensidade, que exige a utilizao de gua nova como nica soluo. Os efeitos surgem meses aps o incio da reciclagem e constituem a principal dificuldade na reutilizao da gua. Na flotao, o cleaner a etapa mais sensvel aos efeitos da reciclagem. Nesta etapa, pequenas variaes nas caractersticas da espuma causam efeitos significativos ao processo de flotao, prejudicando a recuperao dos minerais valiosos e/ou a seletividade do processo (Forssberg and Hallin, 1989). Acmulo de Coletores na Polpa de Flotao Nos circuitos de flotao, a gua de reciclagem, em especial aquela proveniente dos espessadores, possui um potencial significativo de reagentes orgnicos e ainda molculas de coletores. Para utilizao dessa gua no processo, h um limite mximo para o valor das concentraes desses reagentes, pois os seus efeitos, em geral, so deletrios flotao. A determinao desse limite constitui objeto de estudos em escalas piloto e industrial. A decomposio da molcula do coletor, aps o seu uso no circuito de flotao, prejudica sobremaneira o processo. Essas molculas guardam ainda propriedades coletoras contribuindo para o baixo desempenho do processo de flotao. Assim, produtos da degradao do xantato em atmosfera oxidante, como dixantgeno, podem
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existir na gua de recirculao em maior concentrao que o xantato, inclusive com poderes de coleta maiores que o prprio xantato. Um exemplo o caso da flotao da pirita em circuito de flotao de sulfetos (Klimpel, 1996). Acmulo de Espcies Inorgnicas Na flotao, as variaes na gua de reciclagem ou associadas adio de reagentes (exemplo controle do pH de flotao) podem resultar no acmulo de ons de clcio, de sulfato, ou ambos, na gua do sistema, ou melhor, na polpa de flotao. Sucede-se que o aumento nas concentraes desses ons resulta num aumento no valor do produto de solubilidade para o sulfato de clcio, favorecendo a sua precipitao. No caso da flotao, isso pode ser usado para deprimir a ganga silicosa. Na flotao de minerais sulfetados, que geralmente exige meio alcalino, tambm se deve considerar que o produto de solubilidade dos hidrxidos metlicos - Mn(OH)2 pode atingir valores capazes de promover a precipitao desses ons. Isso pode ocorrer na polpa de flotao, e esses ons podem adsorver-se, de forma indiscriminada, na superfcie dos minerais constituintes da polpa de flotao. As variaes do pH da polpa de flotao causam a precipitao dos ons hidrxidos metlicos que influenciam na recuperao e na seletividade da flotao de minerais valiosos, de acordo com o tempo de residncia. As variaes no pH e no Eh da polpa so relevantes na produo de espcies coloidais de vrios tipos de minrios, e essas espcies permanecem dispersas na polpa ou, de alguma forma, sobre as superfcies dos minerais, formando leitos hidroflicos. O acmulo de espcies inorgnicas na polpa de flotao deve ser estudado, em detalhes, para evitar os efeitos deletrios dessas espcies ao processo. Os estudos podem ser conduzidos em escalas piloto e industrial. Cabe ressaltar que a manifestao desses efeitos ocorre semanas ou meses aps o incio da reutilizao da gua (Johnson, 2003).
PROCESSOS DE TRATAMENTO DE EFLUENTES

A seleo do sistema de tratamento de efluentes oriundos de qualquer atividade humana, inclusive as de minerao, depende: (i) da caracterstica do efluente, da forma predominante do poluente, de sua biodegradabilidade, da existncia de compostos orgnicos e inorgnicos txicos; da qualidade requerida ao produto resultante do tratamento do efluente, em geral, prescrita pelas legislaes vigentes; do custo operacional do processo, de acordo com as exigncias legais.
(ii) (iii)
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Geralmente as unidades de tratamento de efluentes baseiam-se em trs etapas com diversos mtodos para definir o processo global de cada estao de tratamento. As principais etapas utilizadas so: primrias, secundrias e tercirias, conforme esquema da Figura 1. Alguns autores adicionam mais duas etapas, um tratamento preliminar (Nges, 2009), anterior ao primrio, para remoo de constituintes que interferem nas etapas seguintes, e a etapa de tratamento do resduo slido obtido, denominado de lodo. Para o tratamento do lodo, o processo mais utilizado ainda o de incinerao (Sanchez, 2009), embora, atualmente, muitos estudos sejam realizados objetivando processos alternativos. Zhang e colaboradores (2009), realizaram o tratamento de resduo do processo do minrio de cromita com pirlise e posterior tratamento dos gases para a reduo do cromo hexavalente.
Figura 1 Esquema geral de um sistema tradicional de tratamento de efluente. O tratamento primrio utilizado na maioria das unidades de tratamento de efluentes para eliminar os slidos, os leos e as gorduras dispersos. A separao dos slidos ocorre por meio de grades ou peneiras. Nesta etapa utilizam-se diversos processos, como desintegrao, equalizao, floculao, sedimentao e flotao. Na etapa de tratamento secundrio ou biolgico, utiliza-se o metabolismo de microrganismos para transformar os contaminantes dos efluentes em substncias incuas. Nas unidades de tratamentos de efluentes tradicionais, os processos biolgicos restringiam-se degradao de compostos orgnicos dissolvidos e coloidais, oxidao do nitrognio da amnia em nitritos e nitratos, converso dos nitratos em nitrognio gasoso, remoo de compostos de fsforo e estabilizao de lodos orgnicos. Entretanto, com o avano da biotecnologia, os tratamentos biolgicos so tambm aplicados em efluentes com compostos orgnicos insolveis e com maior dificuldade de degradao, constituintes inorgnicos e ons metlicos (Akcil, 2003). Os tratamentos tercirios utilizam operaes fsicas e qumicas para remoo de tipos especficos de poluentes, entre os quais incluem-se operaes unitrias de microfiltrao, adsoro (a maioria com carvo ativado granulado), osmose reversa, flotao inica, processo oxidativo avanado, eletrorrecuperao etc.
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Tratamento Primrio O tratamento primrio ou a clarificao , provavelmente, o processo de purificao de gua conhecido h mais tempo. No geral, baseia-se em etapa de separao slido-lquido, para diminuir a turbidez dos efluentes. Os slidos em suspenso nos efluentes so removidos por sedimentao simples, sedimentao por coagulao, flotao e desidratao. Por sedimentao simples, podem ser retirados da gua, o cascalho grosso, o cascalho fino, a areia grossa, a areia mdia, a areia fina, a areia muito fina e o silte, dependendo do tempo de sedimentao. Entretanto, a argila precisa de agentes coagulantes ou floculantes, j que a formao de coloides ( < 2,0 m) dificulta a sedimentao e confere turbidez ao efluente. A floculao a etapa de agregao de partculas pequenas e coloidais, de grande importncia para aumentar a eficincia da separao slido-lquido nos processos de sedimentao, de flotao por ar dissolvido e de filtrao. Na minerao, os floculantes mais utilizados so os polmeros, que promovem a agregao das partculas finas em forma de flocos. Os floculantes so naturais, modificados ou sintticos, de baixo ou elevado peso molecular, neutros, aninicos ou catinicos. A eficincia da floculao depende da escolha do floculante, da forma de aplicao, do ambiente qumico, do sistema hidrodinmico e do tamanho das partculas. A coagulao exige adio de produtos qumicos e agitao controlada (at um valor crtico para no quebrar os flocos), que tornam neutras as cargas coloidais e formam os flocos, facilitando a remoo. Os mais utilizados na minerao so as poliacrilamidas, polixidoetileno, poliacrlico e seus sais, principalmente poliacrilamidas e polietilenoamina (Baltar, 2004). A clarificao do meio lquido pode ocorrer por sedimentao ou flotao por ar dissolvido. Na sedimentao, devido gravidade, as partculas em suspenso possuem movimento descendente no meio lquido de menor massa especfica, enquanto a flotao caracteriza-se pela ascenso das partculas suspensas e pela aderncia de microbolhas de ar s mesmas, o que lhes confere menor massa especfica que o meio no qual se encontram (Bernardo, 2003). As bolhas de ar so geradas pela sbita reduo de presso na corrente lquida saturada de ar, proveniente de um saturador, ou seja, um compressor alimenta o ar em um tanque com presso de 4 a 5,5 atm e uma diminuio brusca de presso gera microbolhas de ar aps a aderncia dessas aos flocos, que ascendem e acumulam-se na superfcie do efluente. Segundo Costanzi (2002), que realizou experimentos para comparar a sedimentao com a flotao, objetivando diminuir a turbidez de efluentes de uma fbrica de papel, a flotao por ar dissolvido mais eficiente, alm de utilizar unidades de operao com menores reas.
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Na sedimentao, a remoo das partculas slidas contidas nos efluentes se d pela ao do campo gravitacional, o que torna o processo de baixo custo e com simplicidade operacional. Geralmente, classificam-se os sedimentadores em espessadores, com elevado teor de slidos (produto de interesse o slido), e clarificadores (produto de interesse o lquido) com baixo teor de slido (Frana, 2004). Nas unidades de beneficiamento de minrio, tradicionalmente, utilizam-se espessadores para recuperao de gua (reciclo industrial) e espessamento de rejeitos com concentrao de slidos elevada, visando ao transporte e ao descarte mais eficazes (Figura 2).
Figura 2 Espessador do rejeito de flotao de usina de beneficiamento de minrio. A desidratao o processo final para obter um lodo com o menor valor possvel de umidade, para a deposio do resduo slido em locais adequados das unidades de tratamento de efluente. Entre os diversos equipamentos de desidratao, podem ser citados: as prensas desaguadoras, as centrfugas, os filtros prensas e os filtros rotativos a vcuo. O filtro prensa foi o primeiro equipamento usado para desidratar lodos provenientes da coagulao de efluente. O filtro prensa de cmara (Figura 3) foi o primeiro sistema que produziu torta com elevado contedo de slido e adequada deposio direta em aterros industriais. Essas operaes unitrias e seus respectivos equipamentos so descritos mais detalhadamente neste livro, no Captulo 15.
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Figura 3 Filtro prensa para produzir torta com elevado contedo de slidos. Tratamento Secundrio Os principais tipos de processos utilizados nas estaes de tratamentos convencionais so os aerbicos com crescimento em suspenso (lodo ativado, lagoas aeradas), os aerbicos com crescimento em pelcula fixa (filtros biolgicos e biodisco), os combinados, filtro biolgico e lodo ativado ou lodo ativado e filtro biolgico, os anaerbicos com crescimento em suspenso (digesto anaerbica, lagoas anaerbicas e desnitrificao em suspenso), os anaerbicos com crescimento em pelcula fixa (filtro anaerbico e desnitrificao em pelcula fixa) e os processos que associam os metabolismos aerbicos com os anaerbicos (lagoas facultativas). Embora cada processo utilize microrganismos especficos para cada tipo de contaminante, o mais utilizado de lodo ativado, cujas etapas do tratamento esto ilustradas na Figura 4. Consiste na produo de uma massa ativada de microrganismos, uma parte da qual recirculada para o tanque de aerao e misturada ao efluente, a fim de estabilizar a matria orgnica contida no efluente. Por serem mais densas que a gua, as clulas de microrganismos so separadas do lquido no decantador e uma parte delas recirculada e misturada ao efluente na entrada do tanque de aerao.
Figura 4 Esquema do processo convencional com lodo ativado.
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Geralmente, nas condies aeradas, a matria orgnica associada ao oxignio transforma-se em dixido de carbono e gua, j a amnia dos efluentes transforma-se em nitritos e nitratos. Nas condies anaerbicas, a matria orgnica converte-se em metano e dixido de carbono. Nesse contexto, muitas vezes, utiliza-se uma sequncia de reatores anaerbico e aerbico, com lodo ativado, para remover uma combinao de compostos do efluente, como nitrognio, fsforo e matria orgnica degradvel, ampliando-se tambm a utilizao dos reatores combinados para a remoo de alguns constituintes especficos, como o on cianeto, advindo da lixiviao de minrio de ouro e prata. Na degradao de cianetos e tiocianetos por microrganismos, as bactrias convertem estes ons para carbonatos, amnia e sulfato (no caso somente do tiocianato), sendo o metal livre adsorvido dentro dos biofilmes. O on amnia produzido nesse processo pode tambm ser tratado pelas bactrias nitrosomonas e nitrobactrias, sendo convertida para nitrito e nitrato. Ao se empregar as bactrias pseudomonas sp. nos efluentes de minerao, constatou-se uma eficincia na degradao dos ons cianetos, competindo com outros tratamentos qumicos (Akcil, 2003). Os filtros de fluxos verticais de lama contendo diferentes macrofilos, similares aos filtros biolgicos de areia filtrante, so eficientes para tratar efluentes domsticos e alguns industriais. Amplia-se a utilizao destes filtros com zonas aerbicas e anaerbicas, nos tratamentos de efluentes de drenagem de minas com teores baixos de cobre e chumbo (poluio difusa) e contendo uma variedade de bactrias, fungos, algas e protozorios (Scholz, 2002 e 2003). Nesse contexto, amplia-se a utilizao da biorremediao com lamas ativadas nos efluentes com baixos valores de pH, j que o mtodo tradicional de neutralizao pode tornar-se muito oneroso, alm de produzir lamas que requerem secagem e disposio adequada (Burgess, 2002). Priya e colaboradores (2009) observaram a degradao de formaldedos em reator anaerbico com filme fixo. Os processos de biossoro para a recuperao de efluentes foram estudados para os efluentes com concentrao acima dos padres aceitveis dos ons Cd2+; Co2+; Cr3+; Cu2+; Hg2+; Ni2+; Pb2+; AsO2-; CrO42-; MoO42-; WO42- (Xie, 1996). Tratamento Tercirio O tratamento tercirio utilizado, algumas vezes, em efluentes contendo constituintes especficos, substncias txicas, substncias recalcitrantes, ou ainda, quando a qualidade no se encontra satisfatria aps a utilizao dos tratamentos primrios e/ou secundrios. Os vrios ons metlicos e compostos orgnicos sintticos so removidos dos efluentes, segundo a utilizao de mtodos qumicos e fsicos (Jain, 2009) ou da combinao destes com os mtodos biolgicos.
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Os ons metlicos dos efluentes so geralmente recuperados por precipitao, ou somente neutralizao, principalmente quando originrios de uma drenagem cida. Entretanto, em alguns casos, necessrio remover agentes complexantes, como o cianeto e a amnia, que podem dificultar a total recuperao dos ons cobre. Outras vezes, torna-se fundamental a oxidao antes da precipitao, como no caso da transformao do arsenito para arsenato, na recuperao de arsnio. Outro item a ser avaliado a diferena nos produtos de solubilidade dos diferentes ons, o que impede a total recuperao em um nico valor de pH (Feng, 2004). Apenas o processo de precipitao pode tornar-se invivel para baixas concentraes, devido ao grande volume de reagentes demandados para atingir a concentrao necessria precipitao. Neste caso, pode-se utilizar o processo de coprecipitao com baixa concentrao, ao qual se adicionam sais de ferro, alumnio, clcio ou lantnio, aos efluentes com arsnio e precipitam-se os hidrxidos, que arrastam o arsnio para a fase slida, gerando efluentes com teores menores que 0,005 mg/L. Como tambm remover esses contaminantes por meio de carvo ativado, ou processos de adsoro e troca inica (geralmente com resinas). O processo de abrandamento, por exemplo, que consiste no mtodo tradicional de tratamento de gua para a remoo total ou parcial da dureza, responsvel por incrustaes nos equipamentos industriais e/ou por interferir na dissoluo de ons (teor de ons clcio e magnsio, quase sempre na forma de bicarbonato, sulfatos e cloretos), utiliza a precipitao para recuperar ons de clcio e magnsio nos efluentes com maiores concentraes; a troca inica com resinas utilizada para efluentes com menores concentraes. Certos materiais tm capacidade de soro quando em contato com solues como o carvo ativado, muito utilizado para adsoro de compostos orgnicos, diminuindo o odor dos efluentes. O processo de troca inica pela utilizao de resinas o mais empregado quando se necessita da total remoo dos ons contidos em gua (deionizao ou desmineralizao) para torn-la deionizada. Nesse processo, a gua passa por colunas de resinas catinicas (sempre as resinas catinicas devem ser as primeiras, pois servem como filtro e proteo para as resinas aninicas) e aninicas, separadamente, ou ento, em uma s coluna que contenha esses dois tipos de resinas, chamada de leito misto. A regenerao dos materiais das colunas adsorvedoras constitui um problema fundamental quando o material do adsorvente caro ou quando os lquidos de regenerao com teores elevados de ons txicos, como os ons radioativos, tornam necessrio um ps-tratamento para estocar ou descartar. Em tais casos, importante utilizar o processo de deionizao eletroltica, por meio do qual as colunas so continuamente regeneradas segundo uma corrente eltrica que atravessa o fluxo da soluo e resulta em menos rejeitos (Fleck, 1960).
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A atrao entre a superfcie e a espcie adsorvida resulta, provavelmente, de interaes como ligaes de hidrognio, reaes de coordenao, ligaes covalentes e reaes de troca inica, que se definem como processos de soro para recuperao de ons em efluentes. Deve-se ressaltar que a utilizao das resinas de troca inica eleva muito o custo do processo e isso justifica os estudos de soro em diversos materiais de menores custos. A existncia do on cromo hexavalente em efluente pode provocar um elevado risco sade humana, por ser um agente causador de cncer, dermatites e lceras gastrointestinais. O tratamento clssico por precipitao de hidrxido de cromo trivalente possui custo elevado, devido utilizao de agentes redutores. Assim, alguns outros processos vm sendo utilizados para diminuir custos e aumentar a eficincia. Os processos de adsoro tm substitudo a precipitao por possibilitar a remoo direta dos ons cromo hexavalente sem os converter para trivalente, reduzindo o custo com agentes redutores. Diversos adsorventes de baixo custo so estudados para tratamento de efluentes em substituio ao carvo ativado, destacando-se os rejeitos da agricultura e da indstria (Martn-Lara, 2009), materiais naturais (Matis, 2004 e Paiva, 2004), biomassa de plantas, como Erva Alligator (Wang, 2009) e a utilizao de bactria e fungos como biossorventes (Prigione, 2009). As pesquisas de Erdem e seus colaboradores (2004) utilizaram bauxita ativada termicamente para adsoro dos ons cromo (VI), e seu reuso na produo da alumina. Diversas turfas so tambm comparadas aos materiais inorgnicos na eficincia de adsoro. As escrias de alto-forno, em geral, possuem boa capacidade de adsoro aps a neutralizao. Os processos de adsoro associados aos processos de flotao por ar dissolvido so utilizados para a remoo do material adsorvedor (Feng, 2004 e Ringqvist, 2002). Alm disso, ons cromo hexavalentes so reduzidos em biorreatores por Elangovan e colaboradores (Elangovan e Philip, 2009). Os processos de flotao, muito utilizados no beneficiamento de minrios, tornam-se hoje promissores no tratamento de efluentes, para uma variedade de espcies qumicas. A flotao por ar dissolvido, associada a outros mtodos, utilizada no somente para diminuir a turbidez (remoo dos slidos finos), mas tambm na remoo de compostos orgnicos e inorgnicos para recirculao da gua ou para melhor descarte no meio ambiente. A recuperao dos efluentes de minas e das usinas de processamento mineral pode ser estudada por meio de flotao por ar dissolvido, flotao inica usando xantatos, flotao de precipitados de hidrxidos de cobre e flotao das partculas adsorvedoras de zelitas (Lazaridis, 2004 e Matis, 2004).
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A flotao por ar induzido tambm utilizada para a remoo de partculas finas, mas, devido velocidade terminal menor, necessita de grandes equipamentos (Jameson, 1999). A recuperao de finos de cromita foi realizada utilizando flotao em coluna com diversos coletores (Feng, 2004). A eletroflotao pode ser aplicada em efluentes da clula eletrocoagulao e eletrofloculao, sendo usada principalmente para leos e graxas (Crespilho, 2004). Os tratamentos tercirios mais utilizados para efluentes contendo ons cianetos so baseados na oxidao do on cianeto para cianato. A oxidao eletroqumica possibilita a recuperao dos metais complexados pelo cianeto sem que seja necessrio adicionar reagentes qumicos, o que, por fim, atende s exigncias ambientais (Sobral, 2002). Utilizam-se tambm oxignio molecular dissolvido em altas temperaturas ou ar com elevadas presses, oxidantes mais fortes como Cl2 ou ClO-, perxido de oxignio, oxignio com catalisador de sal de cobre, processo eletroqumico para elevadas concentraes, seguido da oxidao com ClO- para a soluo residual (Baird, 2002). Os mtodos convencionais de tratamento de efluentes frequentemente so pouco efetivos para compostos orgnicos sintticos, que se encontram dissolvidos e em baixas concentraes, como os tricloroeteno (TCE) e percloroeteno (PCE), ambos solventes industriais de amplo uso, alm de serem os poluentes mais comuns de guas subterrneas. Neste contexto, com a finalidade de purificar efluentes com compostos orgnicos extraestveis, principalmente os compostos organoclorados (Freire, 2000), so utilizados os chamados processos oxidativos avanados (POA) (Li, 2009). Estes processos baseiam-se na gerao do radical hidroxila (OH-), que tem elevado poder oxidante e pode promover a degradao de vrios compostos poluentes em pouco tempo. Os processos oxidativos avanados visam mineralizao dos poluentes, isto , sua converso em CO2 e em cidos minerais, como cido clordrico. Dentre os vrios processos para a obteno desses radicais livres, destacam-se a utilizao de oznio (Almeida, 2004), perxido de hidrognio, inclusive sua mistura e combinao com outros elementos (por exemplo, mistura de perxido de hidrognio e sais ferrosos) (Daniel, 2001 e Baird, 2002). Gerar os radicais livres hidroxila em soluo um processo caro, por isso, importante fazer um pr-tratamento do efluente, retirando a maioria dos compostos orgnicos e inorgnicos, por processos mais simples e de menor custo, para, ento, somente os compostos mais estveis serem atingidos e tratados com os radicais hidroxila. Nesse sentido, devido eficincia dos POA, ampliam-se os estudos objetivando desenvolver tcnicas alternativas para obteno desses radicais com menores custos e em menores tempos. Um exemplo muito interessante so os transdutores cermicos, que provocam ondas no meio reacional e aceleram a obteno dos radicais livres hidroxila. Estas cermicas so feitas de materiais piezoeltricos (Ince, 2001). Esses transdutores foram tambm utilizados para desintegrar lamas antes da digesto anaerbica, facilitando a solubilizao de compostos orgnicos (Salsabil, 2009).
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Na etapa de tratamento tercirio do efluente, geralmente removem-se compostos especficos no avaliados nas etapas anteriores (primrio e secundrio), como o caso da dessalinizao, que pode ser realizada pelos seguintes processos: osmose reversa, ultrafiltrao, eletrodilise e eletrodeposio. Os processos que utilizam membrana, como osmose reversa (inclusive osmose reversa com presso muito baixa) e nanofiltrao, tm grande aplicao nos tratamentos para reso de efluente, uma vez que possibilita a remoo de diversos tipos de constituinte, como slidos dissolvidos, carbono orgnico, ons inorgnicos e compostos orgnicos txicos em quantidades traos (Bellona, 2004 e Into, 2004). Na osmose reversa, ou hiperfiltrao, h duas solues de diferentes concentraes, separadas com membranas porosas. Aplica-se uma presso na seo de elevada concentrao, dirigindo a gua para a soluo diluda, o que aumenta a concentrao da salmoura. O processo, com elevada sensibilidade, possui baixo custo de energia e independe do contedo de sais do efluente. Entretanto, a membrana deve ser uniforme e permitir alta velocidade de filtrao. A membrana mais utilizada a de acetato de celulose, principalmente a tratada com perclorato de magnsio, que eleva a permeabilidade. Uma instalao de osmose reversa composta de poucos equipamentos, entretanto, necessrio um pr-tratamento do efluente para que os resduos slidos existentes no danifiquem nem obstruam as membranas (Bertrn, 1988). Em Tutuka, frica do Sul, foi instalada uma unidade industrial utilizando o processo de osmose reversa para reso total, isto , descarte zero de gua da mina de carvo e da torre de resfriamento. A usina continha uma etapa de pr-tratamento usando filtrao com areia para diminuir os contaminantes orgnicos (Buhrmann, 1999). Ultrafiltraes utilizando membranas foram aplicadas para a remoo e recuperao de ons de cobre, chumbo, ferro e mangans, com adio de ligante polimrico (celulose metil carboxil), para serem retidos na membrana (Petrov, 2004). Membranas de cermicas, de alumina modificada com slica (tamanho dos poros de 100 nm) e alumina alfa (tamanho dos poros de 10 nm) foram utilizadas por Laitinen e colaboradores (2002) na remoo de slidos muito finos em suspenses de efluentes de minas a cu aberto, para diminuir a turbidez. A eletrodilise, outro processo que emprega membrana, utilizada para a diminuio de salinidade e para evitar corroso nos equipamentos das unidades de beneficiamento mineral, no caso de reso da gua. O processo baseia-se no efeito gerado pela aplicao de uma corrente eltrica contnua no efluente e por uma sucesso de membranas trocadoras de ctions e nions alternadamente, o que provoca uma diminuio da concentrao em um compartimento e aumento no seguinte e, assim, sucessivamente, ao longo de todo o equipamento. Os processos eletroqumicos
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podem ser empregados tambm para tratamento de efluentes de tinta, o que proporciona a degradao dos contaminantes, como pigmentos, ligantes, solventes e aditivos (Krbahti, 2009), assim como a recuperao de ons metlicos em efluentes, vez que permite a eletrodeposio em catodos. Nos efluentes de minerao, algumas vezes pode ser necessria a desinfeco, principalmente na recirculao, pois alguns microrganismos podem provocar corroso em equipamentos das unidades de beneficiamento ou interferncia nos processos, como a flotao. Essa etapa poder utilizar o processo de clorao, o de uso mais frequente e de menor custo, ou outros agentes desinfectantes, se a clorao interferir no processo de beneficiamento. Em resumo, os efluentes das minas ou unidades de beneficiamento de minrios podem utilizar tratamentos usando somente as etapas primrias e tercirias, ditos tratamentos fsicos e qumicos, ou somente os tratamentos biolgicos, ou uma combinao dos tratamentos fsicos, qumicos e biolgicos.
MONITORAMENTO
Diversas doenas infecciosas tm sua origem nos microrganismos patognicos encontrados nas guas poludas pelo esgoto e efluentes domstico e industrial. A poluio causada pelo esgoto pode contaminar novas nascentes, reduzir o nvel de oxignio em rios e lagoas, contaminar poos, mananciais de superfcies e muitos recursos hdricos. Entretanto, no so somente os microrganismos que podem gerar doenas e impactos ambientais, mas tambm constituintes inorgnicos e orgnicos sintticos com elevado teor de toxicidade. Desse modo, o monitoramento de efluentes industriais torna-se importante, entretanto, muito complexo, em vista do custo de anlises dos diversos constituintes existentes nos efluentes atuais. Para aperfeioar e viabilizar o monitoramento dos efluentes de fundamental importncia a anlise de todo o processo, a fim de determinar os possveis contaminantes e, ento, escolher as tcnicas de anlises. Cabe lembrar que anlises qumicas de efluentes possuem custos elevados, pois utilizam o recurso da instrumentao. Os mtodos clssicos no tm limites de deteco satisfatrios, vez que os valores dos compostos orgnicos e inorgnicos txicos so da ordem de ppm ou ppb. As anlises fsico-qumicas clssicas para determinao de turbidez ou concentrao de oxignio dissolvido, por exemplo, devem ser realizadas. O teor de constituintes particulares de cada minerao e/ou unidade de beneficiamento tambm precisam ser determinados, entretanto, em muitos dos casos, no existe mtodo estipulado. Assim, necessita-se do desenvolvimento de tcnicas de anlises especficas para o monitoramento, como tambm de mtodos especficos para o tratamento do efluente.
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CONSIDERAES FINAIS
A discusso sobre o uso da gua, seu abastecimento, consumo, qualidade, e preservao, dentre outros, no constitui uma questo especfica da minerao, pelo contrrio, trata-se de uma questo global, que atinge a todas as sociedades. O equvoco de se considerar a gua um bem mineral renovvel e abundante adquire um novo foco, isto , o termo escassez faz parte do cotidiano dos usurios desse bem mineral. Em 2025, apenas 25% da humanidade ter gua para suas necessidades essenciais. Esse alerta da ONU mostra que os recursos hdricos so uma das suas inquietaes prioritrias. Diante dessa realidade, h na minerao a conscincia viva da utilizao desse bem mineral de forma racional, em perfeito equilbrio com o meio ambiente e o desenvolvimento econmico sustentvel. Resta, apenas, tornar comum a todos, a prtica dessa conscincia. Na minerao brasileira, a prtica do tratamento da gua est restrita apenas etapa de tratamento primrio para separao slido-lquido, isto , remoo dos resduos slidos dos efluentes. Comprova-se a maior recirculao de gua pela utilizao predominante de espessadores e barragens de rejeitos, como etapa de tratamento mais usual. A carncia de dados sobre o consumo, origem e qualidade da gua utilizada na minerao dificulta uma abordagem correta da situao, tornando necessrio e urgente o levantamento preciso desses dados pelas empresas e rgos pblicos do setor, para planejamento, controle ambiental e gerenciamento da gua na minerao. Os engenheiros de processo, pesquisadores e especialistas da rea devem conhecer, com detalhes, a influncia da gua e seus constituintes nos processos pelos quais so responsveis. Assim ser possvel estabelecer, de forma criteriosa, os parmetros para o controle de qualidade da gua a ser utilizada na atividade mineral, at mesmo aquela destinada ao descarte. No caso dos efluentes das drenagens cidas, o tratamento promove a neutralizao da acidez e consequente precipitao, imobilizando ento as espcies dissolvidas no lodo formado. Alternativamente, podem ser utilizados outros sistemas de processos. Nesses sistemas esto associados um grande nmero de processos fsicos, qumicos e biolgicos naturais, resultantes da interao entre gua, solo, plantas, microrganismos e atmosferas, para tratar os efluentes da drenagem cida, ocorrendo uma biorremediao. No processamento mineral, h avanos significativos, em termos de pesquisas, nas reas de qumica de superfcie, otimizao dos processos de moagem, de concentrao etc. Todavia, a influncia da gua no beneficiamento de minrios recebe pouco comprometimento dos pesquisadores, especialistas, gerentes e empresrios do setor mineral. Os esforos existentes situam-se na rea de controle da qualidade da gua, em especial no reso, em virtude apenas da deficincia no suprimento de gua
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nova ou por exigncias ambientais. Falta muito para atingir uma utilizao racional e consciente desse bem mineral nos diversos setores da minerao. Mesmo assim, j so conhecidos casos de operaes com descarte zero de gua, isto , otimizao dos sistemas de reciclagens (Levay, 2001). Para aproveitamento e reutilizao integral dos recursos hdricos, fundamental o desenvolvimento de sistemas eficientes de tratamento. As partculas finas e os reagentes residuais constituem os contaminantes bsicos contidos nos efluentes dos diversos processamentos de minrios no Brasil. Nesse sentido, torna-se evidente a necessidade de processos que acelerem a degradao dos reagentes e diminuam o contedo de slidos nos efluentes. Assim, ser possvel no apenas reduzir em nmero e em tamanho as barragens de rejeitos, mas tambm melhorar o aproveitamento econmico dos finos de minrios, contribuindo para o desenvolvimento sustentvel. O setor mineral deve fazer um esforo para utilizar os avanos tecnolgicos ocorridos nos ltimos anos na rea de tratamento de gua tornando-se, assim, mais eficiente no uso da gua. Sugere-se ento que a degradao de certos compostos orgnicos sintticos, originrios da unidade de flotao, seja acelerada pelo processo oxidativo avanado, diminuindo, assim, o seu tempo de reteno nas bacias de rejeito e, consequentemente, as dimenses das mesmas. No se deve negligenciar a existncia de molculas de espumantes resultantes de processos ou de outras molculas orgnicas oriundas da gua de reciclagem da barragem de rejeitos. Os efeitos dessas molculas podem ser diversos, desde, aparentemente, positivos, reduzir o consumo de reagentes, at negativos, espumas estveis, aes floculantes ou depressantes de espcies orgnicas contidas na gua de reciclagem das barragens de rejeitos, nestes casos, deletrias ao processo de flotao. A reciclagem de gua aumenta a concentrao de espcies orgnicas e inorgnicas derivadas do minrio, dos reagentes e da prpria gua. O aumento da concentrao dessas espcies torna-se determinante se o produto de solubilidade de um hidrxido de metal, sulfato ou outro composto atingir valores que promovem a formao de espcies coloidais, as quais podem se adsorver na superfcie dos minerais, formando leitos hidroflicos, ou permanecer dispersos na polpa de flotao. Tais efeitos so usualmente deletrios e ocorrem quando h aumento nas concentraes de ons hidrxidos e de clcio, em especial, nas etapas de cleaner da flotao. H necessidade de investigaes intensas para o melhor entendimento do impacto da qualidade da gua na flotao de minrios. Os resultados dessas pesquisas tero fundamental importncia para que os operadores de unidades industriais minimizarem os efeitos adversos da gua sobre o processo, alm de promoverem a melhor utilizao da gua disponvel como um recurso mineral de elevado valor econmico.
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C a p t u l o
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BARRAGEM DE REJEITOS
Lindolfo Soares
Gelogo pelo Instituto de Geocincias da USP Doutor em Engenharia Geotcnica pela USP-So Carlos Professor do Departamento de Engenharia de Minas da EPUSP
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INTRODUO
As atividades relacionadas produo mineral geram um volume significativo de massa do minrio que rejeitada nos processos de lavra e beneficiamento. A disposio desses rejeitos, semelhana daqueles resultantes de atividades industriais, urbanas ou de pesquisas nucleares, , na atualidade, um contratempo indstria mineral. A crescente demanda mundial por bens minerais, aliada ao desenvolvimento econmico e tecnolgico, condiciona, de forma sustentvel e economicamente vivel, o aproveitamento de minrios de baixo teor ou mesmo aqueles de difcil beneficiamento. Esta situao conduz a um aumento expressivo na quantidade de rejeitos produzidos, superando, em muito, aquela advinda dos prprios minrios. Na Figura 1, ilustram-se as quantidades mdias de rejeitos e produtos gerados nos processos de beneficiamento.
Figura 1 Quantidade mdia de rejeitos gerada nos processos de beneficiamento. No presente, a tecnologia utiliza mtodos seguros de deposio de rejeitos, em especial, os lanamentos dos mesmos em barragens. A construo das barragens pode se dar por meio de processos tradicionais (de terra compactada, por exemplo), pela utilizao do prprio material resultante do beneficiamento ou, ainda, com o estril. Tais estruturas devem atender s exigncias de proteo ambiental e de segurana, alm de inserir-se como parte integrante do processo produtivo, atendendo, por exemplo, as necessidades de recuperao e introduo da gua nos circuito da mina e da usina de concentrao. Deve-se tambm ter como horizonte a possibilidade de, no futuro, reaproveitar este rejeito como um bem mineral, pois o avano tecnolgico e a escassez de bens minerais podero viabilizar este empreendimento. conclusivo que um projeto de barragem de rejeitos abrange diversas reas do conhecimento com igual ndice de importncia. Neste trabalho, procurou-se discutir o assunto de forma abrangente, com linguagem simples e acessvel a todos os especialistas da rea, alm de contribuir, de alguma forma, para o avano da tecnologia mineral no Brasil.
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Barragem de Rejeitos
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CONCEPO DO PROJETO DE BARRAGEM DE REJEITOS

A crescente gerao de rejeitos tem conduzido a um aumento significativo das estruturas armazenadoras, fazendo com que, atualmente, as barragens de rejeitos encontrem-se entre as importantes obras da minerao. Concomitantemente ao aumento das dimenses dessas barragens, os vrios acidentes ocorridos com as mesmas despertam a ateno da comunidade tcnico-cientfica e de autoridades governamentais para a questo de segurana destas obras. A facilidade de operao e a insero segura da obra no meio ambiente, associada sua viabilidade econmica, so requisitos bsicos de um sistema de disposio de rejeitos em barragens. A disposio controlada dos rejeitos parece causar um aumento do custo de produo sem trazer benefcios imediatos para a empresa mineradora. Ademais, a tecnologia aplicada ao projeto e construo de barragens no acompanha a evoluo tecnolgica dos projetos de minerao, inclusive a evoluo dos projetos e construo de barragens convencionais. Como consequncia, esta atividade tem sido negligenciada durante muito tempo na rea de minerao. O projeto de barragens de conteno de rejeitos constitui-se em uma especializao inserida no contexto da construo de barragens convencionais. Existem, contudo, algumas diferenas fundamentais entre as tecnologias aplicadas ao projeto e construo das barragens de terra convencionais e as barragens construdas com rejeitos. Normalmente, os materiais de construo empregados em barragens de terra so mais adequados, melhor caracterizados e passam sempre por controle de compactao. Entretanto, os materiais usados no alteamento das barragens de rejeitos sempre contm porcentagem mais elevada de gua, e os contratempos causados pela liquefao ocorrem, quase sempre, em propores mais graves. A construo de barragens de rejeito deve ser um processo continuado, isto , estendendo-se por praticamente todo o perodo da atividade mineira, possibilitando um acompanhamento dos resultados e possveis modificaes e aprimoramentos do projeto inicial. Desse modo, pode-se dispor, de forma segura, todos os rejeitos gerados no processamento, minimizando os riscos de acidentes. No Quadro 1, constam alguns acidentes ocorridos em barragens de conteno de rejeitos, nos qual se observam os danos materiais ocasionados e associados perda de vidas humanas.
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Ano 1965 1970 1972 1974 Mina/Local El Cobre - Chile Mufaline Mine/frica

Causas da Ruptura Terremoto/liquefao No definida Danos Provocados
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Quadro 1 Exemplos de rupturas de barragens de conteno de rejeitos.

210 vtimas, soterramento do povoado. 89 vtimas 453.000 m de rejeitos saturados. 110 mortos, 1.100 feridos, 1.500 casas 3 destrudas 595.000 m de lama. 12 vtimas, 3 milhes m de lama fluram por 45 km, destruindo estradas, pontes e soterrando reservatrio de gua potvel.
3 3
Buffalo Creek/West - Virginia No definida Impala Platinum frica do Sul Entubamento (piping)
1985 1985 1985 1986 1996
Prealpi/Trento - Itlia Cerro Negro/Chile Pico S.Luiz/Minas Gerais Fernandinho/Itaminas - MG Mina do Porco/Bolvia
Material de construo Liberao de 200.000 m3 de rejeitos. 268 vtimas. Sismo induzido e liquefao Solapamento do p do aterro e entubamento Liquefao Entubamento (piping Lama dos rejeitos fluiu at 85 km a jusante. Lama fluiu at 10 km a jusante. Pontes e estrada de ferro. 4 vtimas. Destruio de laboratrios e equipamentos. 3 vtimas Fazendas, gado, flora e fauna; 300 km de rio contaminados.
Registra-se, ainda, que entre 1970 e 1998 ocorreram 25 grandes acidentes com barragens de conteno de rejeitos. A maioria resultou de condicionantes geolgicos e geotcnicos (sismos, fundaes, entubamento ou piping, liquefao e materiais de construo, entre outros). Na Tabela 1, consta a distribuio da frequncia de acidentes, segundo suas causas. Tabela 1 Principais causas de acidentes em barragens de rejeitos.
Causas Liquefao Entubamento No definida TOTAL
Fonte: Arnez, 1999.
Nmero de Acidentes 21 11 13 45
Frequncia Relativa (%) 46,7 24,4 28,9 100,0
Diante das observaes discutidas sobre as principais causas de acidentes em barragens de conteno de rejeitos, entende-se que a concepo do projeto de um sistema de disposio de rejeitos de minerao exige o conhecimento de todas as caractersticas dos materiais com os quais sero realizadas as obras. Alm disso, outras consideraes devem ser levadas a efeito: a dinmica construtiva, o conjunto de operaes da mina e tambm as caractersticas do meio fsico no qual as obras estaro inseridas. Em resumo, trata-se de um projeto multidisciplinar.
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Na elaborao do projeto de barragem, alm dos dados disponveis, devem ser considerados os riscos associados aos custos do projeto e as disponibilidades oramentrias. O conjunto de operaes ligadas ao projeto de implantao de barragem construda com o prprio rejeito compreende basicamente:
(i) (ii) (iii) (iv) espessamento; hidrociclonagem; transporte e descarga da polpa; deposio dos rejeitos; (v) (vi) (vii) sistema de recuperao da gua; drenagem superficial e profunda; construo da barragem.
Espessamento Normalmente, a construo de barragens com o prprio rejeito fundamenta-se, tecnicamente, em processos de lanamento de materiais, semelhana de um aterro hidrulico. Contudo, antes do lanamento dos rejeitos, procede-se ao desaguamento do mesmo como ltimo estgio do beneficiamento. Nesta operao, no ocorre a secagem total do rejeito, mas uma remoo significativa da gua contida na polpa, processo esse realizado por meio de espessamento. Quase sempre o projeto de minerao prev a recuperao da gua para sua reutilizao no processo. comum, a utilizao de espessadores (Figura 2) e hidrociclones (Figura 3). Nesta etapa do processo, os hidrociclones possuem baixa competitividade, em decorrncia dos seus elevados custos operacionais e por no recuperarem diretamente a gua de circulao.
Acionamento
Tubo de alimentao
Braos curtos Lminas Braos longos Unidade de controle com indicador de carga 1 Calha do overflow
Suporte de descarga do overflow 7 Lquido
Dispositivo de elevao
3 Tanque de concreto 4
2 Tanque de ao Cone de descarga Raspador
Figura 2 Planta e seo esquemtica de espessador.

Fonte: Cummins e Given, apud Vick, 1983.
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O espessamento (desaguamento), caracterizado pelo adensamento da polpa, o estgio final do processo de beneficiamento. Essa etapa influencia, de forma significativa, a produo e as caractersticas dos rejeitos. O emprego do espessador prximo usina de concentrao promove a recuperao da gua a um custo relativamente baixo e propicia condies adequadas obteno de uma polpa com maior percentagem de slidos, favorecendo o seu transporte at a barragem de rejeitos.
Figura 3 Corte longitudinal de um hidrociclone.

Fonte: Warman Hero Equipamentos, 1998.
A frao mais grossa do hidrociclone, underflow, empregada na construo do macio da barragem, enquanto a frao mais fina, overflow, lanada no reservatrio resultante do barramento. A gua recuperada e os reagentes residuais podem ser recirculados e reaproveitados no processo de beneficiamento. Contudo, em alguns casos, o reaproveitamento no possvel por causa da existncia de contaminantes que podem reduzir a eficincia do processo de beneficiamento do minrio. Nestes casos, ocorrem implicaes na disposio dos rejeitos (decantao, formao de praias, volume de guas armazenadas, dentre outros). Transporte Os rejeitos advindos do processo de beneficiamento aps a etapa de espessamento so transportados na forma de polpa, aos locais de disposio em, praticamente, todas as mineraes. Dentre os fatores determinantes da forma como se dar o transporte dessas polpas destacam-se: (i) (ii) (iii) (iv) (v) topografia da rea de manuseio dos rejeitos; volumes a serem depositados (tanto o volume gerado durante o perodo de produo como o volume total); distncia entre o espessador e a rea de deposio; consistncia qualitativa do rejeito; clima.
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A polpa, geralmente, muito abrasiva, com alta viscosidade e percentagem de slidos que varia entre 15 e 55%. Em geral, o emprego de espessadores convencionais possibilita a obteno de polpas com percentagens de slidos na faixa entre 40 e 50%. O transporte de polpa feito com auxlio da gravidade, por meio de calhas abertas ou valetas e, mais comumente, por tubulao, com ou sem bombeamento. Este determinado, basicamente, pela diferena de cota entre a usina de beneficiamento e a rea onde se dar a disposio dos rejeitos e, ainda, pelo comprimento da tubulao e das perdas de carga resultantes. Este mtodo permite o transporte do rejeito a grandes distncias, por um custo operacional relativamente baixo. O transporte da polpa em calhas de madeira ou de concreto aplicado em locais de topografia descendente, no sentido usina/barragem. Estas calhas so intercaladas com caixas que promovem a dissipao de energia ou reduzem a turbulncia da polpa e, ainda, permitem eventuais mudanas bruscas na direo de seu fluxo. No final dessas calhas, encontram-se, normalmente, caixas de recepo posicionadas a uma altura que atenda aos parmetros hidrulicos direcionados ao lanamento da polpa. Destas caixas inicia-se o sistema de descarga, que consiste numa tubulao com inclinao pequena sobre a barragem em execuo. Os rejeitos podem, ainda, ser transportados por caminhes de mina, geralmente fora de estradas, telefrico, correia transportadora ou uma combinao de qualquer dos mtodos citados. Em virtude da complexidade relacionada ao transporte de rejeitos por tubulao, recomenda-se um estudo criterioso, fundamentando-se nas caractersticas geotcnicas e hidrulicas, considerando os parmetros inerentes reologia da polpa transportada. Cabe ressaltar que a velocidade da polpa deve impossibilitar a sedimentao do material slido, o que provocaria a obstruo da tubulao. A velocidade mnima da polpa peculiar a cada situao, porm, a maioria das tubulaes opera com velocidades entre 1,5 a 3,0 m/s, dependendo da densidade da polpa, sua distribuio granulomtrica e tamanho mximo das partculas. Ressalta-se que a operao com velocidades elevadas de polpa provoca excessivo desgaste nas tubulaes, alm de gerar perdas considerveis de carga, provocando maior custo de bombeamento. Este desgaste pode ser minimizado pelo emprego de tubos revestidos internamente com borracha ou, ainda, tubos de polietileno de alta densidade, quando o transporte opera com bombeamento de baixas presses. No projeto de transporte por duto, deve ainda ser prevista uma alternativa para o escoamento da polpa no duto, caso haja interrupo dos processos de bombeamento de rejeitos, evitando-se a obstruo da linha de transporte. Descarga O rejeito, na forma de polpa, transportado, geralmente, at a rea de disposio. Desse modo, as fraes argilosas perdem totalmente a plasticidade e
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coeso, por encontrarem-se acima de seu limite de liquidez, comportando-se como um fluido viscoso. Este rejeito pode ser lanado, na barragem, por mtodos hidrulicos, em um s local ou em diversos pontos. O processo mais empregado consiste no lanamento dos rejeitos a montante da superfcie da gua do lago de decantao, em praias anteriormente formadas e distribudas ao longo do permetro da barragem (descarga perifrica). Todavia, esta forma de deposio torna-se, s vezes obrigatria, em funo de razes estruturais. Normalmente, das caixas de recepo da polpa inicia-se a tubulao de descarga (tubulao tronco) para o seu lanamento em rea pr-selecionada. Em algumas circunstncias, antes do lanamento da polpa na barragem, so empregados processos de hidrociclonagem para a separao das fraes mais finas, overflow, das mais grossas, underflow. Desse modo, materiais mais grossos so utilizados na construo do corpo (macio) da barragem, destinando a frao mais fina ao lago de decantao resultante do barramento. A hidrociclonagem possibilita a seleo e adequao dos materiais construtivos, portanto, tornou-se uma etapa muito importante na construo de uma barragem. Na ilustrao da Figura 4, observa-se a localizao do sistema de hidrociclonagem em relao ao dique inicial (aterro) da barragem.
Figura 4 Arranjo tpico de hidrociclones ao longo da crista da barragem. Fonte:

Department of Energy, Mines and Resources, 1972.
A descarga da polpa pode ocorrer por um ou vrios pontos, segundo plugues (spigots) que controlam a descarga da polpa. No primeiro caso, as tubulaes de transporte devem ser desconectadas e relocadas, de modo a possibilitar a formao sequencial de depsitos adjacentes (Figura 5A), enquanto os plugues realizam as mesmas funes, isto , lanar os rejeitos em reas contguas. Os spigots ficam posicionados ao longo da tubulao, normalmente espaados entre 15 e 45 m. O emprego desses dispositivos possibilita, ainda, o controle do lanamento dos rejeitos por vlvulas individuais em cada um deles (Figura 5B).
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1 4 2
5 3
1 - Descarga ativa 2 - Sees de tubos desconectadas 3 - Descarga de rejeito em pontos pr-selecionadas 4- Praia de areia 5- Lago de decantao
1 2
4 3
B Figura 5 Em A, mtodo de descarga de polpa perifrica por um nico ponto e, em B, mtodo de descarga perifrica de polpa por spigots. Fonte: Vick, 1983. Principais Caractersticas da Disposio dos Rejeitos Em razo da grande diversidade dos rejeitos de minerao, as caractersticas dos materiais depositados podem conter variaes significativas, quer em termos de diluio (o overflow dos hidrociclones chega ao mximo de 5%, enquanto o underflow dos espessadores frequentemente atingem 60%, ambos em peso), quer em termos de comportamento reolgico, podendo os rejeitos depositados ser muito plsticos (argilas/lamas) ou no plsticos (areias/materiais grossos). Com relao aos aspectos de disposio dos rejeitos, devem ser devidamente avaliados os processos de segregao do material, a inclinao dos depsitos formados pelo material (chamadas de praias), seu adensamento e a clarificao das guas. A segregao do material lanado um processo natural, segundo o qual a separao dos sedimentos contidos no rejeito se d em funo de sua densidade, granulometria e forma das partculas. Na Figura 6, consta a distribuio granulomtrica de diferentes tipos de rejeitos em funo da distncia do ponto de lanamento.
1 Plugues 2 Tubulao de descarga do rejeito 3 Macio da barragem 4 Praia de areia 5 Lago de decantao
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Curva 1 2 3 4 5 6
(TR) ouro cobre polpa (Pb,Zn) --cobre
G -2,7 3,4 2,7 2,7 3,0
(PD) -45 75 38 60 --
Polpa (%) -45 <40 30 50 -Volpe, 1979 No publicado
Fontes Blight and Steffen, 1979
Soderberg and Bush, 1977 Soderberg and Bush, 1977 No publicado
(TR) Tipo de Rejeito G- densidade da polpa (g/cm3). (PD) Polpa de Descarga (% <200 malhas); Fonte: Vick, 1983, modificada.
Figura 6 Distribuio granulomtrica ao longo de praias formadas por rejeitos. Destaca-se que a granulometria do rejeito uma caracterstica importante e condiciona o comportamento da sua deposio. Esta definida pela proporo entre resduos grossos (areias) e finos (lamas), cujo limite granulomtrico situa-se em torno de 74 m (200 malhas). Quando se procede ao lanamento dos rejeitos em um ponto qualquer do lago de decantao, a frao grossa tende a depositar-se no entorno desse ponto, enquanto os finos atingem distncias crescentes, em funo da diminuio de sua granulometria. Em termos reolgicos, a permeabilidade e a resistncia ao escoamento da polpa diminuem, conforme aumenta a distncia do ponto de lanamento. Vrios rejeitos possuem quantidades considerveis da frao argilosa, o que pode resultar em proporo muito alta do volume de vazio. Este fato exige o adensamento pelo processo de sedimentao, uma vez que tal situao ir indicar o volume do reservatrio indispensvel armazenagem dos rejeitos.
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Contudo, apenas a proporo de grossos e finos no conduz ao conhecimento completo dos sedimentos a serem depositados. So indispensveis informaes sobre o coeficiente de uniformidade das partculas, o que refletir se o material depositado ter comportamento relativamente homogneo ou se ter suas propriedades variando, consideravelmente, em funo de sua distncia do ponto de lanamento. Por exemplo, a sedimentao de partculas finas, quando no devidamente controlada, pode gerar nveis sem coeso, com elevado ndice de vazios. Este fato pode resultar em um processo de liquefao, caso o depsito sofra sbito carregamento (esttico ou dinmico), com o consequente aumento das presses neutras. O processo de segregao resulta na formao de praias, cujo ngulo de deposio depende da porcentagem de slidos contidos no rejeito. Quanto menor for a percentagem de slidos na polpa, menor seu ngulo de repouso. Este comportamento importante para o clculo de largura da praia a ser formada e, portanto, na definio da posio do sistema extravasor. A grande maioria dos diferentes tipos de rejeitos forma uma praia de deposio com inclinao entre 0,5 e 2,0% nos locais mais prximos do ponto de lanamento, todavia, podem atingir distncias mais longas com inclinaes que chegam a 0,1%. Os processos de lanamento dos rejeitos formam depsitos muito heterogneos, cujas camadas variam em espessura e distribuio granulomtrica. Tais fatos so constatados pela seo vertical do depsito. A variao na direo horizontal da distribuio granulomtrica destes materiais tambm bastante significativa, com partculas arenosas avanando sobre praias argilosas e camadas de lama depositadas sobre essas praias, em funo das oscilaes do nvel no lago de decantao. Normalmente, os ensaios laboratoriais de carreamento e sedimentao no refletem, com exatido, as condies observadas em campo. A Figura 7 ilustra a segregao das partculas de rejeitos granticos e carbonticos ao longo d e praias de sedimentao.
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B Figura 7 Em A, segregao granulomtrica de material grantico ao longo de praias formadas por rejeitos e, em B, segregao granulomtrica de material calcreo ao longo de praias formadas por rejeitos. Fonte: Soderberg e Bush, 1977. No entanto, a deposio da frao argilosa contida nas lamas do lago de decantao difere completamente dos processos de formao de praias, caracterizando a deposio das argilas quase que exclusivamente, por movimentao vertical. A taxa de sedimentao das lamas influencia na definio do tamanho do lago de decantao, em funo do volume de gua que dever ser reciclado ao processo de beneficiamento. A taxa de sedimentao pode ser determinada por ensaios laboratoriais com as polpas dos rejeitos e, aps terminada a fase de sedimentao, pode-se determinar o ndice de vazios inicial que as polpas tero nas condies de campo. No grfico da Figura 8, observa-se o resultado de teste de sedimentao de polpas em laboratrio.
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Figura 8 Sedimentao de polpas de rejeitos de cobre. Fonte: Vick, 1983 apud

Mittal & Morgenstern.
PRINCIPAIS CARACTERSTICAS GEOTCNICAS DOS REJEITOS

Os rejeitos so definidos como a frao do minrio destituda de mineral ltil ou de valor econmico, obtida por processo de beneficiamento mineral. Como neste processo a britagem e a moagem so etapas praticamente obrigatrias para a liberao dos minerais de interesse, as partculas geradas so angulosas, com bordas cortantes e superfcies rugosas exibindo fraturas frescas. Os rejeitos resultantes das diversas etapas do beneficiamento lavagem, peneiramento, deslamagem, concentrao gravtica e magntica, flotao, lixiviao, dentre outras so constitudos em propores variadas de gases, lquidos e slidos. Em funo do tipo de minrio processado e do mtodo de beneficiamento adotado, os rejeitos, em geral, exibem caractersticas variveis. Sob o aspecto granulomtrico, esses so tidos como materiais finos, variando de colides a areias. Assim, o projeto e construo de barragens utilizando rejeitos deve buscar informaes capazes de definir os parmetros de controle de qualidade desses rejeitos em substituio aos procedimentos empricos comumente adotados. O comportamento geotcnico dos rejeitos est ligado s caractersticas do material, natureza do depsito e forma como foi depositado. Estes depsitos resultam em duas classes distintas de material: areias lanadas por mecanismos hidralicos e lamas depositadas por sedimentao. A granulometria a caracterstica mais importante e determina o comportamento dos rejeitos.
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A determinao das caractersticas geotcnicas dos rejeitos feita com base nos ndices convencionais da Mecnica dos Solos, quais sejam: massa especfica aparente, umidade, limites de liquidez e plasticidade, ndice de plasticidade e granulometria. As principais caractersticas geotcnicas dos rejeitos que devem ser conhecidas so: densidade in situ; limites de Atterberg; ndice de vazios inicial; consolidao ou adensamento; compressibilidade; permeabilidade e resistncia ao cisalhamento. Densidade In Situ A densidade normalmente expressa em termos de densidade seca ou ndice de vazios e depende dos seguintes fatores: gravidade especfica, granulometria e contedo argiloso. A densidade dos gros de um determinado rejeito pode variar entre amplos limites, influindo, desta forma, no comportamento da massa do rejeito total. A densidade in situ e a umidade do rejeito dependem do mtodo de lanamento e de sua posio relativamente barragem. A densidade aparente seca do material sedimentado nos reservatrios bastante varivel, situando-se na faixa entre 0,5 e 1,5 t/m3. Em geral, por causa da compressibilidade dos rejeitos depositados hidraulicamente, a densidade in situ aumenta com a profundidade. A variao da densidade aparente seca, em funo da profundidade em que se encontra o rejeito, pode ser vizualizada nas Figura 9.
Figura 9 esquerda, aumento da densidade in situ dos rejeitos com a profundidade e, direita, variao da densidade aparente seca com a profundidade.Fonte: Gregrio Filho & Nieble, 1975; Vick, 1983; Gregrio Filho & Nible, 1975.
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Limites de Atterberg A maior parte dos rejeitos resultantes dos processos de beneficiamento mineral no possui plasticidade. Os rejeitos dificilmente atingem ndice de plasticidade acima de 25%. ndice de Vazios Inicial O ndice de vazios inicial (ei) definido como a linha de fronteira entre a sedimentao e a consolidao. Neste caso, as partculas esto em contato, ocorrendo assim a transferncia de esforos entre as mesmas. Em geral, no simples definir quando ocorre o trmino da sedimentao e o incio da consolidao, o que leva adoo de um ndice de vazios inicial, geralmente, arbitrrio. Na prtica, pequenas discrepncias na seleo do ei no influenciam, de forma significativa, na definio da capacidade de armazenamento do reservatrio. Se o valor de ei estiver pouco acima ou abaixo do valor verdadeiro, o tempo de consolidao pode estar errado em algumas semanas, valor este pouco expressivo em relao ao perodo de alguns anos, para que ocorra a consolidao total. O ndice de vazios expresso pela Equao 1.
Vv Vs em que: e - ndice de vazios; Vv - volume de vazios; Vs - volume de slidos. e=
[1]
Na prtica, pode-se assumir que o valor de ei aproximadamente igual ao ndice de vazios correspondente ao limite de liquidez da amostra, multiplicado por 7. Desta forma tem-se:
(LL) = 0,07G(LL) [2] 100 em que: G - peso especfico dos slidos secos; (LL) - limite de liquidez do material expresso em porcentagem. ei = 7G
Consolidao ou Adensamento A consolidao das fraes finas existentes nos rejeitos pode levar at dezenas de anos. Os materiais situados nas camadas mais profundas possuem baixos ndices de vazios ou elevadas densidades secas, enquanto os mais prximos superfcie tm materiais com elevados ndices de vazios. Assim, a compacidade relativa (CR) de um material granular pode ser definida como:
CR = (e max - e) (e max - e min )
[3]
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em que: emax - ndice de vazios mximo; emin - ndice de vazios mnimo; e - ndice de vazios do material no estado em que se encontra. Compressibilidade O lanamento de rejeitos no reservatrio por mecanismos hidrulicos possibilita a formao de camadas fofas, constitudas, geralmente, por gros finos, alongados e angulosos, o que resulta em materiais de elevada compressibilidade. Quando estes materiais encontram-se em estado de saturao completa, associada aos baixos ndices de permeabilidade, caso ocorra aplicao violenta de presses externas, a fase lquida pode absorver parte ou a totalidade desta presso. Neste caso, o rejeito poder fluir como um lquido viscoso graas ao processo conhecido como liquefao. Nos solos grossos, este evento bastante raro, sendo comum nos solos de granulometria arenosa mais fina. Permeabilidade No trivial a determinao ou avaliao do ndice de permeabilidade, pois, o mesmo varia desde 10-2 cm/s, em areias grossas e limpas, at valores abaixo de 10-7 cm/s, em argilas consolidadas. Assim, a variao da permeabilidade pode ser caracterizada como funo da dimenso dos gros do rejeito, sua plasticidade, modo de lanamento e profundidade do material. A segregao do material em funo de sua granulometria influencia os valores da permeabilidade. Na Figura 10, observa-se a variao da permeabilidade e sua anisotropia (V x H) em funo da distncia do ponto de descarga dos rejeitos no reservatrio.
Figura 10 Variao da permeabilidade e anisotropia em funo da distncia do local de descarga, para praias de rejeitos bem segregados.
Fonte: Soderberg & Bush, 1977.
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Cabe assinalar que a influncia do ndice de vazios bastante significativa na permeabilidade de rejeitos. Embora os valores do ndice de permeabilidade variem com o ndice de vazios, observa-se que a variao da permeabilidade com o decrscimo deste ndice bastante consistente para a maioria dos rejeitos arenosos e para aqueles de baixa plasticidade. O ndice de vazios pode provocar variaes na permeabilidade de at cinco vezes nos rejeitos grossos e, nas lamas, at dez vezes. Na Figura 11, os valores de permeabilidade mdia so plotados em funo do ndice de vazios de rejeitos. Conforme os dados da Figura 11, os depsitos de rejeitos possuem variao da permeabilidade bastante significativa entre as direes horizontal (Kh) e vertical (Kv). Esta variao deve-se, basicamente, natureza das camadas, e a razo entre a permeabilidade horizontal e vertical (Kh/Kv) situa-se, normalmente, entre 2 e 10, podendo esta relao, eventualmente, atingir valores em torno de 100, quando o lanamento dos rejeitos no reservatrio no bem controlado.
1 - Areias oleosas (Mitall & Morgenstern, 1976); 2 - Areias de cobre hidrociclonadas (Mitall & Morgensterm, 1976); 3 - Areias de cobre, 35-200 (Volpe, 1979); 4 - Lamas Chumbo/zinco (Mabes et al.1977); 5 - Lamas de cobre (Mital & Morgenstern, 1976); 6 - Lamas de fosfato (Bomwell & Raden, 1976); 7 - Lamas de molibdnio; 8 - Areia hidrociclonada de molibdnio; 9 - Areias de zinco e cobre.
Figura 11 Variao da permeabilidade mdia de rejeitos em funo do ndice de vazios. Fonte: Vick, 1983. A segregao hidrulica est diretamente relacionada ao processo de deposio das partculas de tamanhos diferentes e a diferentes distncias de lanamento. A concepo clssica da deposio hidrulica das partculas de rejeito e as permeabilidades esperadas esto exemplificadas na Figura 12, na qual se observam trs zonas: (i) (ii) (iii) uma constituda por areias de alta permeabilidade, situada prxima ao ponto de descarga; outra constituda por lamas, de permeabilidade baixa, situada distante do ponto de lanamento; por ltimo, aquela com permeabilidade intermediria situada entre estas duas primeiras.
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A largura relativa de cada zona depende da proporo das areias e lamas, inclusive da posio do lago de decantao em relao ao ponto de descarga. Os valores relativos permeabilidade mais frequentes de alguns rejeitos esto relacionados na Tabela 2.
Figura 12 Concepo da variao da permeabilidade num depsito de rejeitos.

Fonte: Kealy & Bush, 1971.
Tabela 2 Valores relativos permeabilidade para alguns rejeitos.

Tipo de Rejeito Ciclonado grosso, limpo, com menos de 15% abaixo de 74 m. Espigotado, com at 30% abaixo de 74 m. Lamas no plsticas ou de baixa plasticidade. Lamas de alta plasticidade. Permeabilidade (k) (cm/s) 10 a 10
-3 -2 -3 -4
10 a 5 x 10 10 a 10 10 a 10
-4 -5 -7 -8
A estimativa da permeabilidade pode ser feita com base na sua granulometria. Segundo Hazen, a permeabilidade (K) pode ser estimada segundo o dimetro efetivo d10 (dimetro tal que o peso de todos os gros menores constitua 10% do peso total da amostra). K = 100 (d10)2 [4] A expresso da Equao [4] deve ser usada apenas como ordem de grandeza e foi determinada empiricamente com gros de areia uniforme, cujo dimetro efetivo variava entre 0,01 e 0,3 cm. A ttulo de orientao, podem ser empregados os valores de permeabilidade relacionados na Tabela 3, elaborada segundo a experincia de campo e de tcnicos que atuam no setor. Tabela 3 Valores estimados da permeabilidade em funo da granulometria do solo.
K (cm/s) 10
2
10
-2
10
-4
10
-6
10
-8
Solo
Fonte: ABGE, 1996.
Pedregulhos
Areia
AF
Argilas
AF - Areias finas siltosas e argilosas, siltes argilosos
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Resistncia ao Cisalhamento A angulosidade das partculas dos rejeitos proporcionam um ngulo de atrito de 3 a 5 , maiores em relao queles dos materiais naturais de mesma densidade e ao mesmo nvel de tenses. Os ngulos de atrito destes materiais decrescem com o nvel de tenso aplicada, com valores na faixa de 35 a 40o, quando submetidos a tenses baixas, atingindo 28 a 33o para tenses mais elevadas. Cabe lembrar que os materiais constituintes dos rejeitos, com raras excees, no so coesivos, isto , so incapazes de conservar a estabilidade por ao de foras externas.
o
AVALIAO DE CAPACIDADE DE ARMAZENAMENTO

Um aspecto relevante e que condiciona o projeto e a construo de barragens com o prprio rejeito a determinao da capacidade de armazenamento do reservatrio. Este dimensionamento deve considerar, ainda, o volume de armazenamento de gua, indispensvel aos processos de beneficiamento, podendo resultar na construo de barragens de grande altura. A capacidade de armazenamento do reservatrio est diretamente ligada s condies de velocidade da polpa que o alimenta, condicionada por fatores topogrficos, hidrolgicos, clima, velocidade de deposio de rejeitos e extenso do eixo do barramento. A velocidade de sedimentao dos rejeitos grossos muito elevada, o que o torna uma varivel de pouca importncia ao projeto. Para as lamas, contudo, a velocidade de sedimentao torna-se crtica para o dimensionamento do reservatrio, definindo a espessura da zona de clarificao requerida, na qual ocorre a sedimentao/transio e adensamento dos materiais. Como j visto, as lamas se depositam de maneira sub-horizontal, enquanto os grossos formam praias com ngulos de repouso variveis, dependendo da percentagem de slidos e da granulometria no lanamento, destacando a granulometria como fator determinante na construo de barragens, que definida pela proporo de areia (rejeitos grossos) e pela proporo das lamas (rejeitos finos). Em qualquer caso, existe o processo de segregao, que pode ser interessante ou no, dependendo do projeto.
PRINCIPAIS MTODOS CONSTRUTIVOS DE BARRAGENS DE CONTENO DE REJEITOS

O projeto de conteno de rejeitos, ou seja, de barragens construdas com o prprio rejeito, transformou-se em uma especializao na rea de projetos de barragens convencionais, baseando-se em princpios semelhantes. Barragens convencionais (terra compactada) so normalmente construdas em etapa nica ou, eventualmente, em dois ou trs alteamentos. Este procedimento , quase sempre, executado por uma empresa construtora que opera a custo unitrio ou preo fixo, seguindo especificaes construtivas rgidas, operando com pessoal e equipamento prprios. A construo em duas ou mais etapas encarece o empreendimento, visto que implica em mobilizao de pessoal e equipamento.
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Nas mineraes, as atividades seguem por longos perodos, com existncia de canteiro de obras, oficinas, equipamentos e pessoal especializados. Alm de economicamente atraente, o modo de construo da barragem por alteamentos sucessivos torna-se possvel pelo prprio minerador. De mais a mais, possibilita ainda a adoo de grande flexibilidade construtiva, em funo da variao de volumes de rejeitos a serem armazenados, ditada, por vezes, pelas flutuaes de mercado. Outro aspecto de importncia significativa a existncia de materiais de construo na prpria mina, podendo ser empregados, alm dos rejeitos, os materiais de decapeamento e estreis da mina. Apesar de economicamente interessante, esse mtodo exige uma perfeita integrao das equipes da minerao e de projetistas durante todas as etapas da obra. As barragens de conteno de rejeitos construdas por alteamentos sucessivos compreendem a execuo inicial de uma barragem piloto, constituda por um dique de pequena altura (5 m) de terra compactada (dique inicial). Os alteamentos subsequentes acompanham o nvel de rejeitos depositados no reservatrio, at mesmo com uma borda livre que possibilita o armazenamento de gua para reaproveitamento no processo de beneficiamento, alm de minimizar os efeitos de inundaes. A ciclonagem dos rejeitos tem sido prtica comum na classificao dos slidos grossos, que so empregados para construir (altear) a barragem, e dos slidos finos que so lanados no reservatrio da barragem (bacia de decantao). Embora ocorram variaes expressivas nos alteamento das barragens construdas com rejeitos, podem ser destacados trs mtodos mais comuns: de montante, de jusante de linha de centro. Estas denominaes resultam do deslocamento que o eixo da barragem desenvolve durante seu alteamento. Deve-se assinalar que cada mtodo dever ser o mais adequado s combinaes das variveis condicionantes de cada projeto: topografria, hidrologia, geologia, tipos e propriedades do subsolo, granulometria e concentrao dos rejeitos, velocidade de deposio, variao da capacidade de armazenamento do reservatrio com o aumento da altura, disponibilidade de equipamentos de terraplanagem, compactao e equipes de controle. A seguir so discutidos os principais itens especficos a cada mtodo de alteamento. Mtodo da Linha de Montante Neste caso, o eixo da obra se desloca para montante e h o aproveitamento dos rejeitos depositados como parte da estrutura de conteno. Os rejeitos so lanados a montante desde a crista do dique inicial, formando uma praia, a qual servir como fundao para a construo do novo alteamento. O procedimento sequenciado do alteamento neste mtodo est esquematizado na Figura 13.
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Durante o lanamento dos rejeitos, ocorre segregao granulomtrica, ficando a frao mais grossa depositada prxima ao macio. As fraes mais finas (lamas) fluem em direo ao lago de decantao ou so lanadas no mesmo. Para que o material lanado sirva de base para um novo alteamento, exige-se que os rejeitos contenham de 40 a 60% de areia e baixa densidade de polpa, favorecendo a segregao granulomtrica.
Figura 13 Sequncia de alteamento de barragens de rejeito pelo mtodo de montante modificado. Fonte: Vick, 1983. As vantagens e desvantagens deste mtodo so destacadas a seguir. Vantagens: (i) menor custo de construo; (ii) maior velocidade de alteamento; (iii) menores volumes na etapa de alteamento; (iv) pouco uso de equipamentos de terraplenagem. Desvantagens: (i) menor coeficiente de segurana, em funo da linha fretica, em geral, situada muito prxima ao talude de jusante (Figura 14a); (ii) a superfcie crtica de ruptura passa pelos rejeitos sedimentados, porm no devidamente compactados (Figura 14b); (iii) h possibilidade de ocorrer entubamento, resultando no surgimento de gua na superfcie do talude de jusante, principalmente quando ocorre concentrao de fluxo entre dois diques compactados (Figura 14c); (iv) h risco de ruptura provocado pela liquefao da massa de rejeitos, por efeito de sismos naturais ou vibraes causadas por exploses ou movimentao de equipamentos.
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(a)
(b)
(c)
Figura 14 Principais riscos de ruptura causados pelo alteamento segundo o mtodo de montante. Fonte: Silveira & Reades, 1973. Dentre os cuidados e aplicao de medidas relacionadas a este mtodo com o propsito de melhorar a segurana e desempenho da obra, so normalmente recomendados os cuidados a seguir. O lanamento dos rejeitos deve ser feito no permetro do lago, imediatamente a montante do talude do dique inicial e dos alteamentos subsequentes. Deve-se evitar retenes de gua prximo crista ou em reas confinadas, por meio de um plano de lanamento de rejeitos e das manobras da tubulao de seu lanamento. Os rejeitos devem ter frao arenosa, para favorecer a drenagem e serem lanados com uma concentrao de slidos que possibilite a segregao do material prximo crista da barragem. O nvel de gua do reservatrio deve ficar afastado da crista da barragem, adotando-se sistemas para esgotamento das guas de chuvas e aquelas liberadas pela polpa. Em reas que ocorram vibraes, sejam de origem tectnica (sismos naturais) ou provocadas por desmonte com explosivo na mina ou, ainda, por passagem de veculos (sismos induzidos), recomenda-se que o alteamento por este mtodo seja descartado. As barragens no devero ter grande altura, e a velocidade de alteamento fica condicionada s propriedades dos rejeitos, visto que a segurana da barragem depende da resistncia mobilizvel dos rejeitos, que condicionada pelas presses neutras. Estas
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presses esto relacionadas velocidade de aumento das sobrecargas provocado pela velocidade de alteamento da barragem e pela velocidade de dissipao das presses neutras. A estabilidade destas obras tambm ditada pelo avano do lago de decantao, que pode elevar a superfcie do nvel fretico no corpo da barragem, fazendo a gua atingir as partes altas do talude de jusante da barragem, possibilitando o estabelecimento do processo de entubamento (Figura 15a). Normalmente praias com baixa segregao dos rejeitos lanados, entubamento, baixa permeabilidade, ocasionam e elevao do nvel fretico no corpo da barragem, podendo, neste caso, tambm ocorrer entubamento causado pela surgncia dgua no talude de jusante da barragem (Figura 15b); O nvel fretico poder tambm elevar-se caso as fundaes da barragem sejam impermeveis. Neste caso, a passagem da gua ocorre apenas pelo corpo do barramento, podendo provocar o surgimento de gua no talude de jusante, o que possibilita a formao de entubamento (Figura 15c). Deve-se tratar o talude de jusante contra eroses provocadas pela ao de chuvas, medida que a barragem vai sendo alteada. Este tratamento compreende a conduo das guas por meio de canaletas e caixas de passagem. Por ltimo, deve-se proceder proteo superficial por cobertura vegetal. O monitoramento da obra deve ser feito durante todo o perodo de alteamento, continuando na fase de desativao. Ou seja, trata-se de uma ao continuada.
Figura 15 Posicionamento do nvel fretico em funo das caractersticas do projeto. Fonte: Nieble, 1986.
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Mtodo da Linha de Jusante No mtodo de jusante, a linha do centro (eixo da barragem), se desloca a jusante durante os processos de alteamentos. Tambm neste mtodo se faz necessria a construo de um dique inicial, impermevel, empregando-se normalmente material argiloso compactado. Este dique inicial deve ser dotado de drenagem interna (filtro vertical e tapete drenante), alm de ter seu talude de montante impermeabilizado com argila compactada ou mantas plsticas especficas para impermeabilizao. Neste mtodo somente os rejeitos grossos so utilizados no alteamento, e a barragem pode ser projetada para grandes alturas, incorporando sempre, neste alteamento, o sistema de impermeabilizao e drenagem. Os rejeitos so hidrociclonados, e o underflow lanado no talude de jusante sobre compactao e controle construtivo. Um diagrama esquemtico com os principais elementos deste mtodo de construo, alm da sequncia de alteamento, pode ser vizualizado na Figura 16.
Figura 16 Sequncia de alteamento da barragem pelo mtodo de jusante.

Fonte: Vick, 1983.
Como vantagens deste mtodo podem ser assinaladas: (i) (ii) (iii) (iv) maior segurana por alteamento controlado; menor probabilidade de entubamento e de rupturas horizontais, em consequncia da maior resistncia ao cisalhamento; maior resistncia a vibraes provocadas por sismos naturais e vibraes em razo do emprego de explosivos nas frentes de lavra; instalao de sistema de drenagem e impermeabilizao, medida que se processa o alteamento.
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As principais desvantagens do mtodo so: (i) (ii) (iii) (iv) custo mais elevado; maior volume de material a ser movimentado e compactado; menor velocidade de alteamento da barragem; no possibilita a proteo com cobertura vegetal e tampouco drenagem superficial durante a fase construtiva, devido superposio dos rejeitos no talude de jusante; requer o emprego de hidrociclones e a construo de enrocamento de p para conter o avano do underflow; requer a construo de dique a jusante para conteno dos materiais do underflow.
(v) (vi)
Mtodo da Linha de Centro Trata-se de um mtodo intermedirio entre o mtodo da linha de montante e o da linha de jusante, inclusive em termos de custo. O comportamento estrutural das barragens construdas por este mtodo aproxima-se mais ao mtodo de jusante. Inicialmente construdo um dique de partida (dique inicial), e os rejeitos so lanados perifericamente a montante do mesmo, formando uma praia. O alteamento subsequente realizado lanando-se os rejeitos sobre a praia anteriormente formada e sobre o talude de jusante do dique de partida. Neste processo, o eixo da crista do dique inicial e dos diques resultantes dos sucessivos alteamentos so coincidentes. Na Figura 17, ilustra-se a sequncia construtiva deste mtodo.
Figura 17 Sequncia de alteamento pelo mtodo de linha de centro.

Fonte: Vick, 1983.
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Na realidade, este mtodo tanto insere as vantagens dos mtodos anteriores, quanto minimiza suas desvantagens. Como principais vantagens destacam-se: (i) (ii) (iii) facilidade construtiva; o material para o alteamento pode vir de reas de emprstimo, estril ou do underflow dos hidrociclones; permite o controle da linha fretica no talude de jusante.
As principais desvantagens so: a rea a montante passvel de escorregamentos; h nescessidade do o uso de hidrociclones; este mtodo, alm do dique inicial, requer um enrocamento de p para conter o avano do underflow; (iv) no permite tratamentos da superfcie do talude de jusante. No Quadro 2, sintetizam-se os mtodos construtivos descritos, abordando suas caractersticas gerais, vantagens e desvantagens. No Quadro 3, esto sumarizadas as principais caractersticas e aspectos de segurana das obras construdas, segundo diferentes mtodos, comparadas s barragens de terra compactada. Quadro 2 Mtodos construtivos de barragens de conteno de rejeitos.
Caractersticas Gerais Mtodo de Montante o mais antigo e o mais empregado na atualidade. Lanamento a partir da crista por spigots (as fraes grossas se depositam junto ao corpo da barragem). Tambm podem ser usados hidrociclones. Mtodo de Jusante - Construo de dique inicial impermevel e barragem de p. Separao dos rejeitos na crista do dique por meio de hidrociclones. Barragem com dreno interno e impermeabilizao a montante. Mtodo de Linha de Centro - Variao do mtodo de jusante. Vantagens Mtodo de Montante - Menor custo e maior velocidade de alteamento. Mtodo de Jusante - Maior segurana. Compactao de todo o corpo da barragem. Mtodo de Linha de Centro - Variao do volume de underflow em relao ao mtodo a jusante. Desvantagens Mtodo de Montante - Maior probabilidade de instabilidade em virtude da existncia de finos no adensados prximo ao corpo da barragem. Baixa compacidade do material. Possibilidade de liquefao. Mtodo de Jusante - Necessidade de grandes quantidades de underflow (problemas nas primairas etapas). Deslocamento do talude de jusante (proteo superficial s no final da construo). Mtodo de Linha de Centro - Pode ser necessrio estender os trabalhos de compactao a montante do eixo da barragem.
(i) (ii) (iii)
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Quadro 3 Comparao entre as principais caractersticas de barragens de conteno de rejeitos em funo dos mtodos construtivos.
Convencional Tipo de Rejeito Recomendado Qualquer tipo. Montante Mais de 40% de areia. Baixa densidade de polpa para promover segregao. Armazenamento dgua Boa No recomendado para grandes volumes. Pobre em reas de alta sismicidade Recomendvel menos de 5 a 10m/ano Boa No recomendado para armazenamento permanente. Aceitvel. Pouca Jusante Qualquer tipo Linha de Centro Areias ou lamas de baixa plasticidade
Resistncia Ssmica Restries de Alteamento
Boa De uma s vez,ou em poucas etapas.
Boa Nenhuma
Requisitos de Alteamento Custo Relativo do Corpo do Aterro.
Materiais Solo natural. naturais e/ou Rejeitos ou estril. estril. Alto (3Vm) Baixo Vm*
Rejeitos ou estril. Alto (3 Vm)
Rejeitos ou estril.
Moderado (2 Vm)
*Vm = volume da barragem pelo mtodo de montante.
Fonte: Nieble, 1986 (modificado).
SISTEMAS EXTRAVASORES DE BARRAGENS DE REJEITOS

As reas onde o acesso gua natural (fontes, rios, encostas, coeficiente de escoamento superficial) o mnimo possvel so as mais indicadas para localizao de barragens de rejeitos, evitando-se, desse modo, custos adicionais construao dos vertedores. O dimensionamento das obras de descarga de guas dever considerar a hidrologia local e regional, alm de garantir a ausncia de transbordamento ou galgamento (overtopping), situao esta que, fatalmente, provoca a destruio total do barramento. Uma ilustrao esquemtica das formas de entrada e sada dgua do reservatrio esto sumarizadas na Figura 18.
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Figura 18 Principais formas de entrada e sada dgua em reservatrios. Fonte:

Down & Stocks, 1977.
As guas que alimentam o reservatrio podero ser removidas por um sistema extravasor, considerado o elemento de segurana que deve ser utilizado apenas em condies excepcionais. As obras que compem o sistema extavasor so dispendiosas. Portanto, no seu arranjo estrutural e/ou projeto, deve-se considerar as dimenses da barragem e reservatrio, as situaes emergenciais, at mesmo os progressivos alteamentos durante a vida til do barramento. Nesta etapa do projeto sugere-se uma anlise dos quatro sistemas (tulipa, galeria de encosta, ponto, sifo) para descarregar a gua excedente, mantendo-se o nvel dgua desejado no reservatrio. Tulipa Consiste em uma torre de concreto armado ou tubulao de metal construda dentro do futuro reservatrio. Possui janelas que possibilitam controlar a altura do nvel dgua na qual ocorre a sedimentao dos rejeitos argilosos. Esta torre conduz as guas a uma galeria de fundo que atravessa o macio da barragem, conduzindo a gua at a jusante. Portanto, a construo de um tnel escavado no macio da ombreira da barragem favorece sobremaneira o transporte da gua. um dos sistemas mais utilizados em funo da sua fcil construo, possibilidade de alteamentos, manuteno, limpeza e, finalmente, a ausncia de equipamentos mecnicos de operao. Nas barragens de grande porte, este mtodo demanda maior investimento em relao s outras opes. O projeto civil da torre deve levar em considerao: (i) (ii) (iii) o empuxo dos rejeitos; cuidados especiais com as fundaes da torre, sua juno tubulao (recalques diferenciais); as juntas (unio entre os tubos), pois sua abertura, provocada por recalques diferenciais da fundao, por exemplo, podem provocar eroso interna no macio com a formao de entubamento, cuja ao, em consequncia do seu surgimento, seria incontrolvel.
858
CETEM
No diagrama esquemtico da Figura 19, consta um exemplo de extravasor constitudo por torre (tulipa).
Figura 19 Extravasor tipo tulipa interligada galeria de fundo. Fonte Vick, 1983.
Galeria de Encosta
Consiste em uma galeria de concreto ou tubos metlicos inclinada, implantada sobre a encosta (Figura 20) que compe a ombreira da barragem. Esta galeria est interligada outra de fundo, que conduz as guas a jusante por sob o macio da barragem ou a um tnel escavado na ombreira da mesma. A galeria inclinada pode estender-se, gradativamente, com a subida do nvel dgua ou de rejeitos e possui janelas ao longo de toda sua extenso, que podem ser fechadas para reter os rejeitos ou o maior volume dgua. Neste caso, as janelas fechadas que vierem a ser cobertas por rejeitos no podem conter defeitos, pois, dependendo da profundidade em que se encontram e das dimenses da galeria, seria praticamente impossvel a execuo de reparos.
Figura 20 Extravasor tipo galeria de encosta interligado galeria de fundo. Fonte:

Vick, 1983.
CETEM
859
Ponto Este sistema torna-se atrativo quando se busca recuperar gua para sua reutilizao na usina de beneficiamento. O retorno da gua efeito com auxlio de um flutuante (balsa) sobre o qual so montadas bombas dgua. A vantagem deste sistema reside na possibilidade de deslocamento do ponto para locais do reservatrio nos quais a gua encontra-se mais limpa, evitando locais em que a sedimentao dos slidos em suspenso ainda no se completou. Alm disso, permite a fcil recirculao da gua com baixo custo pela usina, pois o sistema mantm a gua do reservatrio a uma distncia considervel do corpo da barragem (teoricamente mais permevel). A maior desvantagem deste sistema reside na possibilidade de falhas no funcionamento das bombas e no alto custo de manuteno associado a esses equipamentos. O desenho do sistema que emprega ponto est esquematizado na Figura 21. Sifo O uso de sifes temporrios ou permanentes, semelhana do ponto, permite a passagem da gua sobre a crista da barragem at o p da jusante. Tal sistema, que opera com tubulao de ao, cimento-amianto, mangotes ou outros materiais, est limitado a reas nas quais h guas limpas, para evitar suco de materiais depositados ou o entupimento da tubulao. O sifonamento da gua est sujeito a cavitao, quando as presses so muito baixas, o que condiciona seu emprego em barragens, nas quais a diferena de nvel entre montante (reservatrio) e jusante no ultrapasse 6 m. O procedimento pode ainda causar eroso no dique prximo ao ponto de suco. Este processo extravasor preconiza uma vigilncia permanente, assegurando que o sistema de sifonamento trabalhe a contento. Na Figura 21, encontra-se um desenho esquemtico deste tipo de estravasor. No Quadro 4, esto relacionados os principais sistemas extravasores com as caractersticas gerais do sistema, suas principais vantagens e desvantagens.
1 2 5 4 Para a usina Legenda 1 Balsa e casa de bomba ou Sifo 2 Suporte ponto 3 Nvel de retorno dgua 4 Macio da Barragem 5 Rejeitos 3
Figura 21 Extravasores tipo ponto e sifo. Fonte: Vick, 1983.
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CETEM
Quadro 4 Principais sistemas extravasores de barragens de rejeitos.

Caracterticas Gerais Galeria de Fundo - Construda na fundao da barragem. Captao em torres ou galerias de encosta localizadas em pontos do reservatrio nos quais a gua sempre se encontra clarificada. Extravasor de Superfcie - Canal escavado na ombreira da barragem. Tnel - Escavado na ombreira da barragem. Captao em torres ou galerias de encosta localizada em pontos do reservatrio onde a gua sempre se encontra clarificada. Desvantagens Galeria de Fundos - Riscos de recalques das fundaes, podendo comprometer o funcionamento da prpria barragem. Em locais de alta declividade, a velocidade da gua pode provocar cavitao nas galerias de encosta. Extravasor de Superfcie - Necessria a sua reformulao (relocao), medida que a barragem ganha altura. Tnel - Possibilidade de ocorrncia de elevadas cargas no emboque do tnel. Vantagens Galeria de Fundos - Estimativa de custo menor. Extravasor de Superfcie - Riscos mnimos. Tnel - Boa estabilidade mecnica.
No contexto de controle das guas em barragens de conteno de rejeitos, devese ter como propsito que este controle seja um fator determinante na sua estabilidade e na qualidade da gua que sai da estrutura. Uma barragem de rejeitos com um sistema de controle de gua adequadamente projetado resultar em melhor uso econmico dos recursos disponveis e poder, ainda, constituir-se em uma estrutura de proteo contra inundaes nas reas de jusante. Nas reas, em que a escassez de gua crtica, prevalece a ideia de reciclagem total da gua, fazendo-a retornar s operaes de beneficiamento do bem mineral, constituindo, assim, um sistema de circuito fechado. Por conseguinte, inserem-se no projeto os benefcios ambientais, alm de minimizar as perdas de gua. A Figura 22 ilustra os fluxos de gua que alimentam e saem do reservatrio, inclisive sua circulao nos processos de beneficiamento, transporte e disposio dos rejeitos.
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Minrio Demanda de gua de consumo Concentrado
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Usina
Lligao com rejeito
Hidrociclones
gua reciclada Precipitao na barragem
Evapotranspirao gua livre Lama sedimentada Lago d e lama (slido e gua)
Underflow do hidrociclone (frao areia) para conteno do corpo da barragem
Areia e umidade retida no macio da barragem Bacia de reje ito
Reabilitao da da barragem
Nenhuma liberao dgua ou materiais alm deste ponto
Figura 22 Balano de gua de uma barragem de conteno de rejeitos do tipo circuito fechado. Fonte: Klohn, 1972.
PRINCIPAIS CONDICIONANTES DA ESCOLHA DO STIO DE IMPLANTAO DE BARRAGENS DE CONTENO DE REJEITOS

Os principais critrios que condicionam a seleo do local de uma barragem de conteno de rejeitos so bastante diferentes daqueles utilizados na localizao de uma barragem convencional, por exemplo, para barragens de hidreltrica e irrigao, entre outras. Para barragens de conteno de rejeitos so considerados, principalmente, os seguintes critrios de localizao: (i) (ii) (iii) (iv) maior relao entre o volume de reservatrio e o volume do aterro da barragem (menor custo/benefcio); menor rea da bacia de drenagem e aporte de sedimentos, objetivando a construo de vertedouro de menor porte ou mesmo sua eliminao; menor interferncia do reservatrio na comunidade local, promovendo reduo de custos com relocaes e desapropriaes; menor distncia possvel da usina de beneficiamento, o que resulta em menor comprimento das linhas de conduo dos rejeitos e de retorno da gua; menor distncia possvel da rea de mina ou de reas de emprstimo, o que possibilita, de forma mais econmica, a utilizao do estril ou de materiais adequados construo da barragem inicial.
(v)
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CETEM
Assim, as barragens de rejeitos so normalmente construdas com aterro hidrulico ou hidrociclonado, geralmente posicionadas nas cabeceiras das bacias, o mais prximo possvel da usina de beneficiamento. Quando estas obras destinam-se reteno de rejeitos cujo efluente possui componentes poluentes solveis, deve-se considerar: a poluio do lenol fretico por infiltraes e a poluio dos cursos dgua, em razo do lanamento das guas pelo seu vertedouro. Desse modo, justifica-se a implantao do reservatrio nas cabeceiras de drenagem ou nas encostas, com o propsito de minimizar ou anular o volume dgua efluente. Nesta situao, desejvel a construo de canais de captao de guas no entorno do reservatrio, com a finalidade de receber as guas de chuva provenientes das encostas e conduzi-las a jusante sem contato com os rejeitos. Os estudos das reas de interesse implantao de uma barragem exigem levantamentos de dados bsicos caracterizao adequada do local. O desenvolvimento das atividades de campo deve ser precedido de: (i) (ii) (iii) (iv) (v) (vi) mapas e relatrios diversos; elementos topogrficos; perfis dos rios; geologia e geotecnia. trabalhos de planejamento e organizao de rotinas; coleta de dados e informaes nas instiuties pblicas de controle DNPM, CPRM, ANA, IBAMA, Ministrio da Agricultura, Servio Geogrfico do Exrcito, etc.; informaes hidrolgicas e hidromtricas;
(vii)
Com estas informaes procede-se ao desenvolvimento: (i) (ii) da consolidao dos dados coletados e programao de trabalhos de campo; do reconhecimento de campo, com indicao dos locais favorveis ao barramento, indicando a altura mxima possvel da barragem e volume armazenvel; caractersticas geolgicas e geotcnicas; pluviometria, fluviometria, etc.
CETEM
863
Nestas atividades de campo desenvolvem-se ainda outras atividades, como: (i) localizao e acessos nos quais deve-se inserir a reduo do custo operacional, ao considerar a maior proximidade do stio da barragem de rejeitos em relao s instalaes da usina de beneficiamento. a topografia deve ser investigada com base em mapas topogrficos, na escala adequada, com abrangncia da rea de implantao da obra, seu reservatrio e os locais de possveis reas de emprstimo.
(ii)
A topografia do terreno influi na capacidade de armazenamento e forma do reservatrio, a altura e comprimento das barragens, alm de determinar a rea da bacia de captao e, portanto, o volume de influxo dgua ao reservatrio por escoamento superficial. Como produto das atividades desta etapa devem ser geradas: (i) (ii) plantas com indicao da rea da barragem e reservatrio; sees transversais e longitudinais s principais estruturas - barragens, vertedores, extravasores, posio dos dutos de rejeitos, linha de retorno dgua etc.; detalhes das principais obras civis - barragens, galerias, posio dos extravasores, torres de tomada dgua etc.; localizao de reas de emprstimo.
(iii) (iv)
As barragens que interceptam um curso natural de gua, por exemplo, cortando um vale, devem ser capazes de armazenar o escoamento superficial de toda a rea de captao ou, alternativamente, possuir obras de desvio do escoamento superficial, conduzindo as guas ao redor ou sob a barragem. Os aspectos hidrolgicos e hidromtricos, em decorrncia da sua importncia na operacionalidade e segurana da barragem, devem ser investigados por especialistas desta rea. Quando no existem dados fluviomtricos da regio, a ttulo de conhecimento, podem ser feitas avaliaes das vazes dos cursos dgua que interferiro na obra. Uma linha de trabalho bastante empregada baseia-se na utilizao do mtodo racional, que se fundamenta na expresso da Equao [5]. Qc = 0,278CdIAd em que: Qc - descarga de cheia (m3/s); Cd - coeficiente de deflvio superficial (Tabela 4); I - intensidade de chuvas de projeto (mm/h); Ad - rea de drenagem (km2). [5]
864
CETEM Cobertura da Bacia Cultivado Pastagem Mata 0,10 0,30 0,40 0,20 0,40 0,50 0,15 0,35 0,45
Tabela 4 Valores de coeficiente de deflvio (Cd) para emprego na frmula racional.

Tipo de Solo Com alta taxa de infiltrao: geralmente arenoso ou encascalhado. Com mdia taxa de infiltrao: arenoso-argiloso. Com baixa taxa de infiltrao: pesadamente argiloso.
Fonte: Eletrobrs, 1983.
As vazes podem ser determinadas segundo as medidas de descarga lquida com flutuador empregando-se a expresso da Equao [6].
0,8.L.A(m 3 / s) t em que: Qv =
[6]
Qv - descarga lquida (m3/s); L - comprimento do trecho medido entre as duas sees transversais (m); A - mdia das reas das sees transversais (m2); t - tempo de percurso do flutuador (s); 0,8 - coeficiente de correo da velocidade superficial das guas para a velocidade mdia da seo de medio. Na Figura 23, est um arranjo esquemtico para realizao de medidas de vazes com flutuador.
Figura 23 Esquema para determinao de vazes com flutuador.

CETEM
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Medidas de Vazes com Emprego de Vertedouro Retangular. Neste caso, as determinaes das vazes produzem resultados mais precisos, e as descargas podem ser calculadas pela frmula de Francis (Equao 7). Qv = 1,84 . b . h3/2 em que: Qv bhdescarga (m3/s); largura do vertedouro (m); altura do nvel dgua (m) sobre a crista do vertedouro, medida a montante deste, no local onde foi cravada a estaca. [7]
A instalao deste dispositivo e os locais de tomada de medidas esto esquematizados na Figura 24. Os valores de vazo para diferentes alturas do nvel dgua, considerando-se verterdouro com largura de 1 m, esto registrados na Tabela 5.
Figura 24 Vertedouro retangular para determinao expedita da hidrometria.

866 H (m) 0,0100 0,0110 0,0120 0,0130 0,0140 0,0150 0,0160 0,0170 0,0180 0,0190 0,0200 0,0220 0,0240 0,0260 0,0280 0,0300 0,0325 Qv (m /s) 0,00184 0,00212 0,00242 0,00273 0,00305 0,00338 0,00372 0,00408 0,00444 0,00482 0,00520 0,00600 0,00684 0,00771 0,00862 0,00956 0,01078
3
Tabela 5 Vazo de vertedores retangulares sem contrao lateral (m3/s).

H (m) 0,0350 0,0375 0,0400 0,0450 0,0500 0,0550 0,0600 0,0650 0,0700 0,0750 0,0800 0,0850 0,0900 0,1000 0,1250 0,1500 0,1750 Qv (m /s) 0,1205 0,01336 0,01472 0,01756 0,02057 0,02373 0,02704 0,03049 0,03408 0,03779 0,04163 0,04560 0,04968 0,058819 0,08132 0,10689 0,13470
3
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3
H (m) 0,2000 0,2250 0,2500 0,2750 0,3000 0,3500 0,4000 0,4500 0,5000 0,5500 0,6000 0,6500 0,7000 0,7500 0,8000 0,8500 0,9000
Qv (m /s) 0,16457 0,19638 0,2300 0,26535 0,30234 0,38100 0,46549 0,55544 0,65054 0,75052 0,85515 0,96425 1,07762 1,19512 1,31660 1,44194 1,57102
Obs: Tabela vlida para b = 1 m
Os estudos hidrolgicos e hidromtricos definem a rea de drenagem, precipitao anual para determinao do volume de gua que adentrar no reservatrio como escoamento superficial. Alm disso, fornece elementos para dimensionamento dos vertedouros e da borda livre (freeboard) da barragem. Esta borda a distncia (medida na vertical) entre o topo do aterro e o nvel dgua. Sua dimenso deve ser tal que impea o transbordamento das guas armazenadas no reservatrio da barragem. Destaca-se que o transbordamento responsvel por cerca de 20% das rupturas ocorridas em barragens de terra, o que obriga que se d uma ateno especial ao dimensionamento da borda livre. A borda livre mnima calculada pela expresso da Equao [8].
F = 0,75H + V2 2g
[8]
CETEM
867
em que: H - altura da onda (m); V - velocidade de propagao da onda (m/s); g acelerao da gravidade (m/s2). A velocidade da propagao da onda dada pela Equao [9], conhecida como equao de Gaillard. V = 1,5 + 2H [9]
A anlise de diversas frmulas empricas relacionando altura da onda, o fetch (comprimento do reservatrio na direo perpendicular ao eixo da barragem) e a velocidade do vento permitiu registrar as informaes da Tabela 6. Tabela 6 Altura das ondas em funo do fetch e da velociddade do vento.
Fetch (milhas) 50 1 2,5 5 10
Fonte: Esteves, 1964
Altura da Onda (m) Velocidade do vento (milhas/h) 75 0,90 1,08 1,29 1,62 100 1,17 1,44 1,83 0,81 0,96 1,11 1,35
O efeito das ondas, no paramento da barragem, depende do ngulo de ataque da onda, da inclinao do paramento e da textura da superfcie do talude. Por exemplo, caso o talude de montante seja coberto por enrocamento lanado, a onda alcanar uma altura equivalente a 1,5 vez sua altura inicial. Por outro lado, se o paramento de montante for liso, esta subida poder ser bastante maior, o que leva a recomendao de um aumento de 50% dos valores determinados para a borda livre. importante que o dimensionamento da borda livre considere as condies de grandes velocidades de vento (tempestades). Na ilustrao da Figura 25, registra-se, de forma esquemtica, a borda livre recomendada para diferentes alturas de barragem e perodos de ocorrncia de tempestades. Deve-se assinalar que as curvas referem-se a uma barragem de conteno de rejeitos na Tasmnia, no qual a bacia de drenagem relativamente pequena, e o excesso de gua ser retido no lago da barragem e removido pelo processo de decantao e aproveitamento.
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Figura 25 Borda livre em funo da recorrncia de chuvas e altura do reservatrio. Fonte: Aplin & Argall, 1972. Geologia e geotecnia - a intensidade das investigaes de campo e de laboratrio ir depender do porte das obras e da complexidade do local em estudo. Os trabalhos direcionados ao conhecimento da barragens podem ser iniciados, quando se justificar, procedimento que possibilita um reconhecimento prvio estruturas (falhas, fraturas, dobras), feies erosivas emprstimo e feies indicativas de escorregamentos. rea de implantao das por aerofotointerpretao, dos tipos litolgicos, solos, (boorocas), materiais de
Geologia e geotecnia de superfcie deve-se indentificar os tipos litolgicos e avaliar suas propriedades (resistncia e permeabilidade), suas estruturas, fraturamento, evidncias de escorregamentos anteriores, disponibilidade de materiais de construo, alm de outros elementos que possam vir a interferir no desenvolvimento do projeto/obra. Estes dados devero subsidiar os trabalhos subsequentes que tratem de investigaes geolgicas e geotcnicas de subsuperfcie. As investigaes de subsuperfcie tm como propsito definir as condies de fundao das obras e obter amostras para determinao das propriedades dos solos e rochas, alm de definir o comportamento hidrogeotcnico do macio. Nessas investigaes, so empregados mtodos de prospeco por meio de: trincheiras, galerias, poos de inspeo, sondagens a trado, percusso e rotativas. So utilizados, ainda, ensaios geofsicos que dependem das caractersticas do terreno e das informaes que se pretende obter.
CETEM
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No caso de fundao em solos, o emprego de sondagens rotativas ou abertura de galerias dispensvel, sendo mais indicada a utilizao de sondagens a percusso. Nestes casos so empregados ensaios SPT (standard penetration test), vane test (palheta), entre outros, com a finalidade de caracterizar os terrenos quanto a sua resistncia mecnica e ensaios de infiltrao de gua, alm de determinar a permeabilidade do macio. Estes ensaios, padronizados pela Associao Brasileira de Geologia e Engenharia (ABGE), so amplamente divulgados e empregados na rea de sondagem. No caso de construo de barragens de terra compactada (ou rejeitos) assentadas sobre fundaes rochosas, normalmente, no ocorrem contratempos com a resistncia do macio de fundao. Nestas situaes, deve-se avaliar as possveis percolaes dgua atravs de fissuras e/ou porosidade da rocha. A determinao da permeabilidade dos terrenos rochosos feita por ensaios de perda dgua, sob presso, realizados em furos de sondagens rotativas. Este ensaio consiste em injetar gua, sob presso, em um trecho do furo durante um determinado tempo, obtendo-se a perda dgua especfica PE em l/m/mim/kg/cm2. O procedimento dos ensaios e os clculos tambm esto normatizados e divulgados pelo Boletim no 2 da ABGE - Ensaios de perda dgua sob presso. Sugere-se, ainda, que sejam realizadas sondagens adicionais no local da barragem e do reservatrio, atingindo profundidades tais que assegurem a no existncia de minrios sob estas estruturas. Esta fase de investigaes de subsuperfcie preconiza ainda a coleta de amostras de solo e rocha para a realizao de todos os ensaios em laboratrio, a fim de atender as exigncias do projeto. A amostragem de solos deve prever a coleta de amostras deformadas e no deformadas. Os ensaios mais comuns realizados em laboratrios so: resistncia ao cisalhamento, determinao da tenso-deformao, compressibilidade, granulometria, permeabilidade, densidade, percentagem de umidade, limites de Attenberg, compactao, entre outros. Nos furos de sondagem percusso e rotativa, podem ser instalados instrumentos (piezmetros e medidores de nvel dgua) para avaliao do comportamento do lenol fretico. As reas indicadas como fornecedoras de materiais para construo da barragem devero ser caracterizadas tecnologicamente. Para tanto, so realizados ensaios de laboratrio por meio dos quais so definidos os volumes de materiais utilizveis e as distncias do local de aplicao.
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TRATAMENTO DAS FUNDAES

As fundaes so consideradas como um dos principais condicionantes ao desenvolvimento de acidentes em barragens, quer sejam essas construdas com rejeitos ou tcnicas convencionais. O local de assentamento da barragem deve proporcionar um suporte estvel das estruturas sob condies de carregamento e saturao, sem sofrer deformaes excessivas, o que resultaria no desenvolvimento de fraturas no corpo das barragens resultantes do assentamento diferencial (Figura 26).
Figura 26 Fraturamento em barragens de terra/rejeitos resultante do assentamento diferencial. Fonte: Aplin & Argall, 1972. As fundaes so, em geral, extremamente variveis quanto s suas caractersticas geolgicas, geotcnicas, hidrogeotcnicas, topogrficas e de resistncia mecnica. Portanto, se recomenda que antes do tratamento e construo da barragem, sejam feitos ensaios que possibilitem o conhecimento das principais caractersticas dos solos, com nfase na resistncia mecnica e nas variaes da permeabilidade ao longo das vrias camadas dos solos que constituem as fundaes. Uma vez determinadas as caractersticas dos terrenos de fundao, deve-se definir as necessidades e o tipo de tratamento que dever ser realizado, com a finalidade de aumentar a resistncia e/ou diminuir a permeabilidade destes terrenos ou mesmo controlar o fluxo dgua pelas fundaes.
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871
No caso de barragens de terra, os procedimentos mais empregados so: limpeza, isto , remoo do material superficial, matria orgnica, solos fofos etc.; (ii) quando a vala corta-guas (cutoff) torna-se tcnica e economicamente vivel, as guas que percolam a fundao so barradas atravs de uma vala escavada longitudinalmente ao eixo da barragem, preenchidas com material impermevel e cuja profundidade pode ou no alcanar o macio impermevel (cutoff total ou parcial, respectivamente). Esta a forma mais segura de evitar entubamento pela fundao e a forma mais eficaz de controlar a quantidade de gua percolada. A Figura 27 esquematiza a interceptao de fluxo dgua segundo o cutoff total. (i)
Figura 27 Esquema de implantao de cutoff total em fundaes de barragem de terra. Fonte: Esteves, 1964. No se dispondo de cutoff, a quantidade de gua que passa pela fundao dada por:
H A L em que: Q =K
K - coeficiente de permeabilidade do solo de fundao; A - rea onde ocorre a passagem dgua; Por unidade de largura da fundao tem-se: H q=K h L
[10]
[11]
Dispondo-se de um cutoff de espessura mdia L1 executado em solo de permeabilidade K1, o caudal escoado passar a ser: H [12] h q1 = K 1 L1
872
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Por vezes, proibitivo em termos econmicos, o aprofundamento do cutoff at o ponto no qual o terreno de fundao impermevel, o que leva ao emprego de cutoff parcial. Na Figura 28, consta uma seo transversal de barragem de terra assentada em fundao permevel onde foi implantado cutoff parcial. No caso de implantao de cutoff parcial, a reduo dos volumes do caudal percolado no diretamente proporcional reduo da rea de escoamento, conforme ilustrado nas Figuras 28 e 29.
Figura 28 Cutoff parcial em fundao permevel de barragem de terra. Fonte:

Esteves, 1964.
Na Figura 29, esto registrados alguns resultados derivados das experincias de Creager e Turnbull, realizadas sobre fundaes permeveis, homogneas e isotrpicas, evidenciando que este sistema, por si s, no totalmente eficiente.
Figura 29 Reduo das vazes de percolao diante do cutoff parcial em fundao de barragem de terra. Fonte: Esteves, 1964.
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Tapete impermevel a montante (banqueta de montante) - esta estrutura, que pode estar associada a um cutoff parcial, aplicada, geralmente, quando o macio impermevel est grande profundidade. O tapete aumenta o caminho de percolao, diminuindo o caudal escoado. A espessura do tapete constitudo por argila compactada, para barragens de pequena altura, pode ser 1/10 da altura da barragem, e deve se estender a montante cerca de 2 vezes a altura do barramento. A disposio de um tapete impermevel em barragem com ncleo argiloso pode ser visualizada no diagrama da Figura 30.
Figura 30 Tapete impermevel em barragem de terra com ncleo argiloso e cutoff parcial. Fonte: Esteves, 1964. O caudal escoado dado pela Equao 13.
q=K
H L - L'
[13]
O comprimento desejado para a banqueta ser:
k x H - p x (L - L' pxq em que: L=
[14]
k - coeficiente de permeabilidade da fundao permevel; p - relao entre o caudal escoado na fundao sem a banqueta e aquele que se pretende considerar com a construo da banqueta. A espessura da banqueta, considerando um valor nulo na extremidade de montante e um valor mximo em sua extremidade de jusante (junto ao ncleo impermevel da barragem), pode ser dada pela Equao 15.
e= k1 L' x k h
[15]
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em que: k1 corresponde ao coeficiente de permeabilidade do material de construo da banqueta. O valor de e, em metros, pode ser pela expresso da Equao 16.
e 0,60 +
X 100
[16]
No tratamento das fundaes de barragens construdas sobre terrenos permeveis, devem ser considerados elementos como: cortinas de estacas e de injees, tapetes drenantes e poos de alvio. Cortinas - trata-se de estruturas impermeveis construdas na fundao da barragem e que podem ser constitudas por estacas pranchas ou diafragmas, que podero ou no atingir o topo da camada impermevel. Esquemas relativos s cortinas de estacas e de injees utilizadas no tratamento de fundao de barragens podem ser visualizados na Figura 31. Injees - no tratamento das fundaes de barragens de terra, podem ser empregadas injees de solo cimento ou produtos qumicos. Estes so injetados como lquidos e, como resultado das reaes que ocorrem entre os produtos injetados, h formao de um gel insolvel e impermevel (silicato de sdio mais cloreto de clcio). Tapetes drenantes - drenos de p e valas drenantes tm a funo de coletar quaisquer eventuais infiltraes, evitando rupturas internas ou empoamento da gua no p do talude de jusante da barragem. Na Figura 32a, vizualiza-se a drenagem da barragem de terra com o emprego de tapete drenante e de vala drenante, enquanto na Figura 32b, consta um diagrama esquemtico relativo ao tratamento por drenos de p. Observa-se, ainda, na mesma figura, o tratamento das fundaes permeveis feito pela adoo conjunta de diferentes mtodos. Poos de alvio - instalados a jusante da barragem, podem promover a drenagem da fundao, resultando na reduo das subpresses. Geralmente so adotadas profundidades para os poos iguais altura do nvel dgua da barragem, e o espaamento pode variar entre 5 e 30 m (Figura 32b).
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Figura 31 Sees transversais de barragens de terra, enfatizando diferentes tipos de tratamento de fundaes permeveis. Fonte: Esteves, 1964.
(a)
(b) Figura 32 Em (a), diagrama esquemtico da seo transversal de barragem de terra, com nfase nos tratamentos do p de jusante da barragem e de sua fundao impermevel por meio de tapete e vala drenante. Em (b), seo transversal de barragem de terra, com nfase no tratamento de fundao por dreno de p e poo de alvio. Fonte: Esteves, 1964.
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OPERAO DE BARRAGENS DE REJEITOS

O primeiro estgio de construo das barragens de conteno de rejeitos compreende a implantao de um dique incial, que poder servir para estocar a gua necessria ao incio das operaes da mina. Consequentemente, a barragem inicial projetada e construda de acordo com a prtica tradicional de construo de barragens de terra para armazenamento dgua. O segundo estgio caracteriza-se por compor-se do maior volume de construo e executada pelos operadores da mina e, assim, prossegue durante toda a vida ltil da mina, sendo a barragem elevada continuamente, para manter sua crista acima do nvel dgua do reservatrio. A instrumentao bsica para acompanhar a operao e a performance da barragem de rejeitos inclui: (i) piezmetros, para determinao dos nveis dgua no corpo da barragem e suas fundaes; (ii) equipamentos para medir velocidade de assentamento dos finos no reservatrio e dos materiais grossos no corpo da barragem; (iii) coletores de gua para determinar as vazes que se processam pelo corpo da barragem. As medidas devem ser executadas e registradas com frequncia compatvel com as variaes observadas e servem de base para eventual tomada de aes corretivas. Deve-se manter tambm o registro de qualquer mudana nos procedimentos de construo ou nas caractersticas da disposio dos rejeitos que possam vir a afetar a estabilidade das estruturas construdas ou em construo. Assim, promove a elaborao de grficos para avaliaes peridicas necessrias s tomadas de decises de medidas corretivas. A poluio a jusante, causada por percolao atravs do corpo da barragem, deve ser investigada. Para tanto, so esenciais estaes de coleta de amostras de gua tanto superficial, como subterrnea. Com o material coletado, deve-se investigar: as composies qumicas dos solos em suspenso e da gua, inclusive as medidas do seu pH e a existncia de metais pesados. A investigao tem por fim obter dados comparativos relacionados qualidade da gua e suas variaes. Por esse motivo, sugere-se que a coleta seja iniciada antes mesmo da operao da mina. A seguir esto relacionados alguns fatores que causam obstculos na construo e na operao de barragens de rejeitos. Balano de gua das operaes de beneficiamento, evidenciando a variao do volume de gua que alimenta o reservatrio da barragem. Variaes na composio granulomtrica do material beneficiado, o que produz alteraes na quantidade de areias disponveis para a construo da barragem.
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Alteraes no tamanho da jazida e/ou aumento da capacidade de operao do beneficiamento. Desse modo, pode haver produo de elevados volumes de rejeitos numa velocidade maior, sendo, portanto, essencial aumentar a velocidade de alteamento da barragem. Imprevistos com os hidrociclones, por exemplo, elevada quantidade da frao argilosa nos rejeitos e baixa recuperao de areia no underflow, necessitando do uso de hidrociclonagem em duas etapas. Fechamento inesperado e prolongado das operaes de beneficiamento durante o qual o nvel do reservatrio continua a subir provocado pelo escoamento superficial. Condies climticas adversas. No diagrama de blocos da Figura 33, visualizam-se os itens abordados e as principais atividades que devem ser conduzidas na concepo e no projeto de barragens de rejeitos.
Figura 33 Diagrama de blocos das atividades direcionadas concepo e projeto de barragens de conteno de rejeitos. Fonte: Gregrio Filho & Nieble, 1986.
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Afora o local de implantao da obra e de todas as condies ambientais de seu entorno, tem-se como premissa, a construo de depsitos de rejeitos com mxima economia e segurana. Dentre os fatores econmicos destacam-se: (i) a localizao da barragem deve ser o mais prximo possvel da rea de beneficiamento e em nvel mais baixo que esta, de forma que as necessidades energticas sejam mnimas; (ii) a barragem necessita do menor volume de material de construo possvel; (iii) possibilidade de recuperao de gua para reutilizao de forma mais prtica e econmica possvel. Os fatores de segurana mais relevantes so: (i) o lago de decantao no qual sero lanadas as lamas, deve localizar-se o mais longe possvel da barragem; (ii) a gua deve ser removida do reservatrio para minimizar a saturao dos rejeitos, melhorando, assim, sua estabilidade; (iii) as fundaes devem oferecer resistncia, compressibilidade e permeabilidade condizentes com as boas tcnicas construtivas; (iv) a barragem deve ser construda com materiais adequados, colocados em reas adequadas; (v) os materiais menos resistentes e mais compressveis devem ser mantidos o mais longe possvel da barragem; (vi) os taludes da barragem devem ser os mais seguros possveis, dentro das caractersticas de altura, do nvel dgua e dos materiais disponveis; (vii) no deve haver consequncia sria, principalmente, ao ser humano, advinda da ocorrncia de ruptura total ou parcial.
MANUTENO
Durante a fase de implantao ou de operao, os trabalhos de manuteno sistemtica de barragens de conteno de rejeitos pode ser facilitado pela permanncia de pessoal e equipamentos de terraplanagem ao longo de toda vida ltil do empreendimento mineiro. Embora o pessoal tcnico esteja familiarizado com os processos de construo da barragem, de fundamental importncia que haja treinamento continuado de uma equipe para realizar os trabalhos de inspeo e a manuteno da obra. Estas atividades so conduzidas conforme instrues contidas em manuais elaborados pela projetista e/ou empresa de minerao. Os problemas que eventualmente venham a ocorrer podem, assim, ser corrigidos sem colocar a segurana da obra em risco. Na fase de desativao, devem ser executadas todas as atividades relacionadas segurana e proteo definitiva da massa de rejeitos acumulada e do meio ambiente.
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FASE DE DESATIVAO DE BARRAGENS DE REJEITO

Durante muito tempo as barragens de rejeitos foram planejadas para solucionar as questes relativas ao descarte dos rejeitos e reutilizao das guas. Todavia, as exigncias das comunidades locais, entidades ambientalistas e outras mais rgidas, como as agncias governamentais regulatrias, avaliaram esta questo e entenderam que a desativao de barragens no se trata de algo negligencivel. Os planos para a desativao destas obras devero ser elaborados durante a fase de viabilidade do projeto e enviados ao DNPM, com o propsito de se obter o decreto da lavra. Entretanto, deve-se comprovar a viabilidade e a disponibilidade financeira para execuo das obras, conforme estabelecido em lei. Em relao aos aspectos estruturais da obra, nesta fase deve ser dada especial ateno s caractersticas de estabilidade do macio da barragem e de sua bacia de acumulao de rejeitos. Neste contexto, deve-se buscar o conhecimento completo e detalhado das guas que alimentaro a barragem e as possveis consequncias de ocorrncia de transbordamento. Geralmente, a principal considerao ambiental durante a operao e desativao manter a qualidade das guas de superfcie e subterrneas, em particular quando os rejeitos produzem efluentes txicos, cidos, alcalinos, metais pesados ou com outras caractersticas que impactam o meio ambiente. Em muitos casos, faz-se necessria a coleta e o tratamento dos efluentes. Outras consideraes ambientais incluem a contaminao do ar (particulados em suspenso, odores) e, em alguns casos, a esttica visual. Os principais mtodos de estabilizao de rejeitos, na fase de desativao da barragem, esto divididos em trs categorias: Estabilizao dos rejeitos por uma cobertura com solos ou outros materiais naturais ou sintticos. Emprego de produtos qumicos para reagir com os rejeitos finos, favorecendo a formao de crostas estveis. Revegetao da rea da barragem, com a recomposio do solo e o plantio de vegetais, com prioridade para aquelas pertencentes flora local. H uma variedadade de materiais utilizados na estabilizao fsica dos rejeitos que evitam a poluio do ar. Alm de gua usada por asperso, os materiais mais empregados so rochas e solos existentes nas circunvinhanas, dentre outros. Destacam-se: rejeitos de metalrgicas, serragem, palha etc.
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A estabilizao qumica inclui a reao de produtos com os rejeitos para formar uma crosta resistente ao ar e gua. Os produtos qumicos tm a desvantagem de no serem um meio de estabilizao permanente, tal como a cobertura com solos e vegetais. Entretanto, os produtos qumicos podem ser usados em locais inadequados ao crescimento de vegetao por causa de severas condies climticas, ausncia de solos, ou pela existncia de elementos txicos vegetao. A estabilizao qumica tambm aplicvel no controle de eroso de barragens ainda em operao. A estabilizao por revegetao deve produzir uma cobertura capaz de se autoperpetuar, ou ainda, estimular a captura e germinao de sementes nativas que formaro uma comunidade autorregeneradora. Neste caso, se estabeleceria uma sucesso ecolgica levando a uma cobertura vegetal em harmonia com o meio ambiente, cujos processos de irrigao ou cuidados especiais estariam dispensados. Os rejeitos lanados em barragens podem tambm ser entendidos como uma disposio de maneira controlada e barata desses subprodutos, de forma a permitir sua retomada no futuro, em decorrncia da variao mercadolgica e tcnicas de processamento. Alguns possveis usos dos rejeitos so: (i) (ii) (iii) (iv) (v) material de construo de estradas e pequenas barragens de terra; obteno de concretos de baixa resistncia pela mistura de cimento, gua e rejeitos; blocos para emprego como suporte em minas subterrneas, em substituio madeira; explotao e beneficiamento para recuperao do minrio de baixo teor; aproveitamento de rejeito como agrominerais.
No diagrama de blocos da Figura 34, sugere-se uma linha de trabalhos com foco na construo e adequao de barragens de conteno de rejeitos ao meio ambiente, na fase de desativao. No Quadro 5, esto relacionados os principais efeitos ambientais resultantes da implantao, operao e desativao de barragens de conteno de rejeitos.
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Figura 34 Diagrama de blocos com as etapas de construo e recuperao ambiental de barragens de rejeitos. Quadro 5 Efeitos ambientais resultantes da implantao e desativao de barragens de rejeitos.
Efeitos Implantao Supresso da vegetao Alterao das formas de uso da terra Alterao da topografia Aumento da eroso Alterao da rede hidrogrfica Elevao do nvel fretico Gerao de rudo Gerao de poeira Emisso de gases Controle da poluio das guas Estocagem de resduos slidos Fases Operao Desativao Abandono
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INSTRUMENTAO
A instrumentao montada nos macios das barragens de rejeitos e em suas fundaes tem por fim a segurana estrutural e ambiental da barragem. A instrumentao associada ao controle da segurana ambiental , basicamente, a mesma utilizada para o acompanhamento do comportamento das barragens convencionais de terra, considerando os aspectos peculiares dos projetos, dos mtodos construtivos, dos materiais a serem utilizados no alteamento do macio e aqueles lanados na bacia de acumulao dos rejeitos. A instrumentao bsica essencial segurana ambiental est associada avaliao das caractersticas das guas superficiais e daquelas que constituem o lenol fretico. As linhas de trabalho normalmente utilizadas so: (i) (ii) medidas das variaes dos nveis piezomtricos, que indicam possveis mudanas no regime das guas subterrneas; avaliao da composio qumica das guas que expressam contaminaes pelos produtos resultantes da dissoluo durante as etapas de beneficiamento.
Neste trabalho, discute-se apenas a instrumentao implantada em barragens de rejeitos, com foco no conhecimento da segurana estrutural da obra. O uso da instrumentao para avaliar o comportamento de barragens de conteno de rejeitos deve ser norteado segundo as trs fases principais destas obras: implantao, operao e desativao. A instrumentao durante o perodo construtivo tem como premissa: (i) alertar sobre a ocorrncia de eventuais anomalias no comportamento da barragem ou de situaes que possam favorecer o surgimento de aspectos no compatveis com o comportamento esperado do projeto; possibilitar revises do projeto, adotando solues menos conservadoras na fase construtiva, com economia ao projeto.
(ii)
No perodo operacional, com o enchimento do reservatrio, buscam-se, com a instrumentao, as informaes essenciais operao, tais como: (i) (ii) ocorrncia de eventuais anomalias que possam colocar em risco as estruturas do barramento; avaliao do desempenho estrutural das obras, segundo comparaes entre as medidas in situ e aquelas obtidas por meio de modelos matemticos exclusivamente tericos; verificar a conformidade dos critrios de projeto utilizados;
(iii)
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(iv) (v)
avaliar o desempenho geral da barragem, conforme previsto no projeto da mesma; caracterizar o comportamento dos materiais de fundao e da barragem com o desenvolvimento da obra, objetivando averiguar o tempo necessrio para que ocorra a estabilizao dos deslocamentos, tenses internas, estabilizao das vazes etc.
Durante a fase de desativao, a instrumentao dever avaliar a estabilidade do macio resultante do lanamento dos rejeitos. Sugere-se ateno ao desempenho das estruturas, efetuando-se medidas para possibilitar a avaliao de tenses internas, variaes das vazes, deslocamentos etc. Principais Equipamentos Utilizados Piezmetro pneumtico - utilizado para a determinao de presses neutras e subpresses em obras de engenharia civil. Piezmetro eltrico - empregado na obteno de medidas de presses neutras e subpresses em taludes, macios de terra e fundaes. Piezmetro de tubo aberto - largamente empregado. Direciona-se determinao de presses neutras em obras de engenharia civil, tais como: fundaes, taludes, macios rochosos e de terra (Figura 35).
Figura 35 Diagrama esquemtico de um piezmetro de tubo aberto.
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Piezmetro hidrulico utilizado na determinao das presses neutras e subpresses em obras de engenharia civil. Empregado em taludes, aterros e fundaes. Medidor de recalque tipo KM - equipamento utilizado para medidas de deslocamentos verticais possibilitando a determinao de deformaes em at 12 pontos. Instrumento muito til na etapa de alteamento de aterros (Figura 36).
Figura 36 Medidor de recalque tipo KM. Fonte: IPT s/d. Medidor de recalque telescpico tipo IPT - trata-se de um instrumento de medidas de recalques utilizado em alteamento de aterros, para a determinao de deformaes verticais (Figura 37).
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Figura 37 Medidor de recalque telescpico tipo IPT. Medidor de recalque tipo magntico - empregado para medidas de deslocamentos verticais do conjunto fundao/macio de terra (Figura 38). Medidor de recalque tipo USBR - equipamento utilizado para medidas de deslocamentos verticais do conjunto fundao/aterro compactado (Figura 38).
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Figura 38 Medidor de recalque tipo USBR. Fonte: CESP, 1988. Clula pneumtica de tenso total - utilizada para a obteno de medidas desta natureza em obras como: macios de terra, fundaes, muros de arrimo, obras subterrneas etc. Inclinmetros - equipamentos utilizados para determinar zonas de movimentao. Permite monitorar a extenso total de movimentos de aterros de barragens, ao longo de escavaes e tneis. Na Figura 39, esto relacionados os princpios de operao do equipamento.
Figura 39 Representao esqumtica de um Inclinmetro. Marcos topogrficos - instalados ao longo da crista, bermas e, ainda, nos taludes que circundam a barragem e seu reservatrio. Indicam movimentaes que podem estar ocorrendo nestas estruturas.
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Principais Problemas Versus Instrumentao Em barragens de terra e de conteno de rejeitos, os projetos devem incluir instrumentao que permita avaliar sua segurana em qualquer fase do projeto, da operao at a desativao. Isso advm do nmero de incertezas que geralmente existem nas investigaes geolgicas e geotcnicas, nas hipteses simplificadoras normalmente adotadas nas anlises de projetos, ao se determinar previamente os tipos e quantidades de instrumentos, tanto para a barragem como para suas fundaes. As principais dificuldades que podem ocorrer no macio de terra compactado, construdo pelo lanamento de rejeitos (com ou sem compactao), e nas fundaes de uma obra e, cujo conhecimento, torna-se fundamental para sua segurana podem ser assim resumidos a seguir. Na fundao. Descolamentos verticais. Slidos carreados. Subpresses. Infiltraes (vazes). Deslocamentos cisalhantes horizontais (superfcies de escorregamentos). No macio de terra compactado ou de rejeitos lanados. Deslocamentos verticais. Infiltraes (vazes). Deslocamentos horizontais. Slidos carreados. Presses neutras. Deslocamentos ao longo da crista e bermas. Coleta, Processamento e Apresentao dos Dados da Instrumentao O tratamento dos dados coletados no campo poder ser feito manualmente ou por meio de recursos de informtica, com a elaborao de grficos e tabelas que possibilitem a avaliao do comportamento da estrutura. Embora no existam normas que definam a frequncia das leituras, recomenda-se que sejam feitas com regularidade semanal ou quinzenal, podendo ser espaadas quando da fase de desativao. Recomendam-se leituras dirias, quando ocorrerem fatos que possam comprometer a segurana da obra (chuvas em excesso, alteraes do balano de gua no processo de beneficiamento, aumento na produo de rejeitos, exigindo maior velocidade de alteamento etc.). O processamento dos dados obtidos para anlise devero constar em grficos e tabelas, at mesmo obedecer seguinte sequncia: (i) (ii) (iii) (iv) anotao, em ordem cronolgica, das leituras efetuadas em um banco de dados especfico; processamento das leituras; validao das leituras (tcnicas determinsticas ou estatsticas); lanamento em grfico dos resultados obtidos.
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As tabelas devero conter todos os valores das leituras, organizados de forma adequada para consultas ao longo do tempo, e a realizao de comparaes de resultados diante das variaes de solicitaes e de comportamento das obras. Pelo exposto, afirma-se que todos os projetos de barragens de conteno de rejeitos devem prever algum tipo de instrumentao que permita avaliar permanentemente a sua segurana em qualquer estgio de desenvolvimento. Deve-se ainda alertar que a grande maioria das rupturas de barragens ocorrem naquelas de pequena dimeno, tornando-se fundamental o acompanhamento sistemtico destas obras. No esto includas no texto as referncias bibliogrficas, porm todas as citaes so fundamentadas na experincia do autor, tcnicos, pesquisadores que atuam na rea de disposio de rejeitos e disciplinas correlatas. Desse modo, est relacionada, a seguir, a listagem da bibliografia bsica utilizada neste trabalho, at mesmo diversas outras que tm por objeto o estudo deste tema e que podero constituir-se em fontes de consulta.
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C a p t u l o
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ELABORAO E AVALIAO ECONMICA DE PROJETOS DE MINERAO

Gilson Ezequiel Ferreira
Economista pela UFJF, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Tecnologista Snior do CETEM/MCT
Jos Guedes de Andrade

Gelogo pela UFPE, Mestre em Economia Mineral pela Colorado School of Mines, Doutor em Engenharia Mineral pela USP, Consultor
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INTRODUO
So apresentadas, neste captulo, as informaes bsicas sobre a elaborao de projetos e as tcnicas mais adequadas s avaliaes econmicas. Pretende-se que o leitor tenha noo das tcnicas empregadas na elaborao e avaliao econmica de projetos de minerao, e perceba a importncia desta fase que precede a implantao de um empreendimento mineral. No que se refere s tcnicas de elaborao de um projeto, sero abordados: aspectos gerais do projeto; engenharia de projeto, mercado; e avaliao de custo e de receita. Essas informaes servem de base montagem do fluxo de caixa e avaliao econmica do empreendimento. necessrio enfatizar que, por mais bem elaborados que tenham sido a pesquisa e os projetos de lavra e beneficiamento, todo esforo da equipe tcnica poder ser desperdiado se no houver uma competente avaliao econmica que assegure, com uma margem de risco aceitvel, a viabilidade econmica do empreendimento. Os investimentos em minerao se caracterizam pela limitao de sua vida til; uma vez extrado todo o minrio economicamente explorvel existente na jazida, foroso o encerramento das operaes. Impe-se, assim, que durante a vida til da mina o investidor receba de volta o capital aplicado, acrescido de remunerao compatvel com os riscos do negcio. No caso da minerao, em particular, essa anlise se reveste da mais alta relevncia, tendo em vista as caractersticas especficas desse tipo de empreendimento: (i) (ii) (iii) localizao quase sempre prxima ao depsito mineral e, na maioria das vezes, distante dos centros urbanos; uso intensivo de capital e longo prazo de maturao; dimensionamento e processo de beneficiamento especfico para limitao na disponibilidade do bem mineral, face ao carter no renovvel das reservas minerais.
Esses aspectos, inerentes ao setor mineral, fazem com que a deciso de investir seja respaldada em anlise econmica detalhada, a partir de projetos bem elaborados, objetivando minimizar os riscos do empreendimento. As consequncias decorrentes de falhas na elaborao do projeto e em sua avaliao econmica podem acarretar grandes prejuzos financeiros e, em alguns casos, resultam na inviabilidade do empreendimento.
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Elaborao e Avaliao de Projetos
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ASPECTOS GERAIS DO PROJETO

Normalmente um projeto apresentado em uma sequncia que se ajusta maior parte dos casos sendo constitudo de: um resumo, um texto propriamente dito e o apndice com os anexos. O resumo deve conter uma exposio sucinta sobre os principais dados e circunstncias que envolvem o empreendimento. O apndice deve conter, em forma de anexos, as informaes que, por sua natureza, no se incluem no texto. Na elaborao de um projeto de minerao necessrio mencionar, no que se refere empresa, seus dados gerais, tais como, nome, endereo, registros, alm dos dados dos principais acionistas. muito importante caracterizar perfeitamente a capacidade empresarial, tanto do ponto de vista administrativo como tcnico. Devem ser explicadas as relaes com outras empresas ou grupos, assim como as estruturas do capital social. Antes de apresentar questes especficas a respeito dos diversos pontos de um projeto industrial, devem ser comentados os aspectos gerais da iniciativa, que abrangem sua situao na comunidade, pas ou regio beneficiada com o mesmo. Ao mencionar a natureza geral da iniciativa, preciso assinalar a origem e motivos que causaram a deciso de execut-la, assim como uma resenha histrica de seu desenvolvimento. Devem ser apresentados comentrios sobre a atividade em questo no pas, sua relao com outros setores da economia local ou regional e sua importncia para a comunidade. Devem constar, brevemente, os produtos que se fabricaro na indstria e explicada a origem das matrias-primas e outros insumos. Nas novas indstrias, deve ser sublinhada a classe de consumidores que vai utilizar o produto e determinar qual a concorrncia. Na ampliao de indstrias existentes, explicar a produo anterior, a capacidade instalada, a concorrncia e motivos principais pelos quais se julga acertado fazer a ampliao.
MERCADO
Em termos gerais, o objetivo do estudo de mercado relativo a um projeto definir, para um determinado perodo, quem vai comprar o produto, em que quantidade, a qual preo, quais os concorrentes e qual a parcela do mercado que caber a cada concorrente. Um erro grave, no estudo do mercado e de difcil correo, constitui uma das causas mais frequentes dos fracassos de projetos.
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O estudo de mercado apresenta caractersticas prprias; tais como: (i) (ii) (iii) (iv) (v) especificaes requeridas pelos consumidores; anlise da oferta, diante dos projetos existentes e em implementao; demanda reprimida pela inexistncia de matria-prima no pas, ou pela sua disponibilidade insuficiente; influncia do local onde se encontra a jazida, seja pela sua posio geogrfica, sejam pelos recursos de infra-estrutura e transporte; influncia da poltica governamental e da legislao, sobre a comercializao (ex. contingenciamento de preos e/ou importao), preos de venda e utilizao dos produtos minerais; meios de transporte e custo de frete; existncia de estoques reguladores.
(vi) (vii)
Trata-se, portanto, de atividade bastante especializada que exige para seu desempenho satisfatrio um perfeito conhecimento do assunto e da matria-prima em pauta, bem como a disponibilidade de banco de dados contendo toda a multiplicidade de informaes necessrias. O estudo de mercado deve evidenciar a aceitabilidade dos produtos, quanto sua qualidade (composio qumica e fsica). Se for possvel a prvia assinatura de acordos comerciais ou mesmo de contratos a longo prazo, os preos e quantidades estaro previamente estabelecidos, o que elimina importante parcela de incerteza do projeto.
ENGENHARIA DO PROJETO
Refere-se definio de premissas de projeto, elaborao de projeto conceitual, bsico, detalhamento, implantao e posta em marcha, com a participao de engenheiros de diferentes especialidades. Aqui so feitas referncias fase tcnica do estudo, comentando-se os aspectos bsicos a serem considerados quanto engenharia, tais como: (i) (ii) (iii) (iv) (v) localizao; reservas e capacidade de produo; ensaios e pesquisas preliminares; seleo do processo de produo; especificao dos equipamentos e montagens;
(vi) edificaes; (vii) projetos complementares de engenharia; (viii) escala de produo e localizao.
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Ensaios e Pesquisas Preliminares Todo projeto de engenharia mineral exige, em maior ou menor grau, uma quantidade de ensaios e pesquisas preliminares que determinam muitas das decises adotadas no curso do estudo. Esses ensaios abrangem questes de natureza vrias: provas de resistncia do terreno para a construo civil; investigaes metalrgicas para o tratamento de minerais e caracterizao tecnolgica dos produtos, entre outras, de acordo com a natureza do projeto. Seleo e Prescrio do Processo de Produo Em muitos casos, o projeto no apresenta problemas especiais quanto ao processo ou sistema de produo. Em outros, porm, encerram complexidades e alternativas que conviria explicar com as solues oferecidas e relacionadas s pesquisas feitas previamente. A descrio do processo poder ser facilitada com a ajuda de fluxogramas que contribuiro para uma melhor apresentao e clareza.
Especificao de Equipamentos
Quanto aos equipamentos, necessrio distinguir as duas etapas do processo de seleo: (i) (ii) escolha e especificao dos equipamentos; seleo entre os vrios equipamentos dentro do tipo escolhido, a fim de decidir entre as propostas.
No estudo do projeto interessa especialmente a seleo do tipo de equipamento, na qual influiro muito a eficincia do processo, a escala de produo e o ndice de mecanizao, fatores estreitamente relacionados entre si. Pode ocorrer que um determinado grau de mecanizao seja aplicvel apenas a um certo volume mnimo de produo. Edificaes A distribuio dos equipamentos dentro dos prdios industriais ou em outros pontos da usina suscita a considerao de questes semelhantes quelas j descritas, tanto no que se refere ao rendimento e possibilidade de ampliao da produo como circulao dos materiais. necessrio prever, desde o incio, espaos para a ampliao da fbrica, para a possvel adoo de novas tecnologias. Esta questo deve ser considerada com maior ou menor detalhe, segundo os tipos de projetos.
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Projetos Complementares de Engenharia Referem-se s previses relativas s instalaes adicionais, destinadas a proporcionar determinados servios necessrios produo ou pessoal ocupado no projeto. Os exemplos mais claros seriam as obras complementares de gua potvel e industrial ou destinadas ao escoamento de guas residuais, implantar usinas de energia eltrica, gasodutos ou entroncamentos de transporte, construo de acampamentos e casas, escritrios de administrao e outros prdios para o bem-estar da populao. Escala de Produo e Localizao A escala e localizao dos projetos industriais tm ntima relao com os aspectos referentes aos mercados e aos custos de produo. No estudo de projetos industriais, a escala de produo corresponde sua capacidade de produzir durante um determinado perodo de funcionamento. Esta escala, geralmente, se refere capacidade nominal da instalao, levando-se em conta os critrios pr-estabelecidos de eficincia da usina, regime de trabalho, escoamento da produo entre outros. A escala mnima de produo de um projeto aquela em que, abaixo de certos limites, os custos unitrios elevam-se rapidamente, devido participao dos custos fixos. No se deve, pois, adotar uma posio fixa a respeito da escala mnima de um determinado projeto. importante, porm, que esse seja elaborado tendo em vista uma ampliao posterior. O problema da localizao de uma indstria pode constituir uma questo de maior ou menor complexidade, segundo a natureza especfica do projeto, e est intimamente relacionado com o estudo de mercado, com os custos de produo e com outras partes do projeto. A localizao ideal de uma indstria, logicamente, ser a que permita maiores lucros para o investidor. A usina de beneficiamento do minrio seria mais convenientemente localizada em rea de melhor infra-estrutura, por questes relativas disponibilidade de combustvel, energia, hospital, escola, moradia etc. Na minerao, no entanto, a localizao do empreendimento fica condicionada ao local da jazida. A poltica de isenes e benefcios fiscais em favor das diversas localizaes em estudo, o clima, a facilidade de servios administrativos, bancrios etc, so fatores que, por maior ou menor importncia, no devem ser esquecidos.
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AVALIAO DE CUSTO
Os investimentos e a avaliao de custos na minerao se caracterizam pela limitao da vida til da mina; uma vez extrado todo minrio economicamente explotvel existente, foroso o encerramento das operaes. Impe-se assim, que durante a vida til da mina, o investidor tenha ressarcido o capital aplicado, acrescido de remunerao compatvel com os riscos do empreendimento. Assim, a avaliao de custo de uma jazida se baseia em estimativas de grandezas econmicas, a saber: (i) (ii) (iii) (iv) (v) (vi) (vii) vida til da mina, obtida com base na reserva de minrio existente; custos iniciais, vida til dos equipamentos, instalaes e substituies dos mesmos; custos anuais de produo, transporte, administrao e comercializao; custos para reabilitao da rea lavrada, ao fim da vida til da mina; capital de giro; condies de financiamentos que possam ser obtidos para a instalao inicial da mina; despesas de administrao correspondentes ao ciclo de produo e beneficiamento.
Custos de Administrao Os custos de administrao incluem todos os salrios do pessoal de engenharia e de administrao, material consumido, aluguis de escritrios, luz, comunicaes, despesas de viagem, treinamento de pessoal e seguros. Incluem, ainda, despesas mdicas e hospitalares, de educao e de recreao do pessoal. Custos de Comercializao Os custos de comercializao compreendem os salrios do pessoal de marketing e de vendas, despesas de viagem, despesas com propaganda e comisses de intermedirios; estas ltimas costumam ser expressivas no caso das exportaes. Capital de Giro O capital de giro pode ser uma importante parcela do capital total, necessrio para um novo projeto. necessrio estim-lo cuidadosamente, no s calculando sua componente inicial, como os acrscimos necessrios ao longo do tempo, principalmente quando so previstos aumentos futuros no nvel das operaes. O capital de giro deve cobrir as seguintes parcelas:
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(i)
estoque de minrio nas minas, valorizado pelos respectivos custos de produo e beneficiamento, no incluindo depreciao, amortizao ou exausto em tais custos; estoques de minrio em trnsito para os mercados, valorizados pelos custos de produo e beneficiamento, acrescidos dos tributos e do frete, inclusive o estoque regulador no porto de embarque, no caso de exportaes; despesas de administrao correspondentes ao ciclo de produo e beneficiamento, transporte e embarque; almoxarifados de materiais e peas sobressalentes, a preos de aquisio; recursos financeiros disponveis em caixa e em bancos; custo das mercadorias vendidas a prazo; contas a pagar, relativas aos materiais e servios adquiridos para pagamento a prazo.
(ii)
(iii) (iv) (v) (vi) (vii)
Custos de Produo Os custos de produo devem ser detalhadamente estimados e desdobrados em seus principais componentes: pessoal, material, peas sobressalentes, impostos e taxas, energia eltrica, aluguis, servios contratados etc. Devem tambm ser listados separadamente por fase dos servios: extrao, transporte interno, beneficiamento do minrio, estocagem, manuseio e carregamento. Convm ainda separar os custos de operao daqueles de manuteno, constituindo estes ltimos parcela significativa, ao contrrio do que ocorre nas indstrias de transformao, em que tais custos so secundrios. Os custos de pessoal devem incluir os acrscimos decorrentes da legislao trabalhista, de responsabilidade do empregador, bem como previses para substituies de empregados em frias, acidentados, doentes, em repouso semanal etc. importante pr-estabelecer quantos turnos de trabalho sero adotados. O consumo de materiais deve ser previsto por fase dos servios, sendo os principais itens (reagentes, combustveis, lubrificantes, correias transportadoras etc), indicados e especificados. Custos de Transporte No caso de transportes ferrovirios, um acordo tarifrio especial pode ser obtido com redues substanciais de preo, em relao s tarifas oficiais. Na hiptese de transporte rodovirio, os preos podem ser obtidos mediante entendimentos com os transportadores.
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Investimentos Iniciais Os custos de capital s podem ser estimados aps fixada a taxa de produo anual, bem como, determinada a tecnologia de lavra e beneficiamento dos minrios e elaborado um anteprojeto das instalaes e dos equipamentos a serem utilizados. Uma lista detalhada de custos deve incluir: (i) (ii) (iii) (iv) (v) custos dos estudos tcnicos e econmicos e dos projetos de engenharia; custos pr-operacionais (correspondentes fase inicial de produo, quando a qualidade dos produtos ainda est em testes); transporte e instalao dos equipamentos de minerao; instalaes gerais (oficinas, escritrios, residncias, escolas, hospitais, recreao etc); caminhes e outros materiais gastos, quando o transporte rodovirio da mina ao destino for feito pelo minerador.
Substituies de Equipamentos Os equipamentos e instalaes de uma empresa de minerao constituem um complexo, cujas partes tm vidas teis diferentes. Normalmente os prdios e instalaes fixas tm vida igual ou superior vida da mina, apresentando ainda boas condies de utilizao quando todo o minrio economicamente explotvel estiver exaurido; assim, no h em geral qualquer substituio de tais parcelas do ativo fixo. J com as mquinas, equipamentos e instalaes mveis ocorre o oposto: em regra necessrio substitu-las ao longo da explotao da jazida, e os custos dessas substituies constituem significativos desembolsos que devem ser includos no fluxo de caixa.
CONSIDERAES SOBRE A AVALIAO ECONMICA

A deciso de implantao de um empreendimento mineral , sem dvida, o momento mais crtico na estrutura de planejamento da empresa de minerao. Outras decises so tomadas durante as fases de explorao (pesquisa mineral) e desenvolvimento (detalhamento da pesquisa mineral visando lavra) do depsito mineral. No entanto, nenhuma requer um volume de investimento financeiro to grande quanto o necessrio ao processo produtivo. Isto no significa que as fases antes da produo no sejam importante. Tanto na explorao como no desenvolvimento, cada momento de deciso sobre a continuidade ou no do projeto deve ser precedido de uma anlise tcnico-econmica. Este procedimento permite que um projeto que no apresente condies de economicidade
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no momento de sua anlise, em uma das fases preliminares, seja descartado ou interrompido para nova avaliao no futuro, certamente em condies favorveis. A anlise econmica tem a funo de indicar, por meio de tcnicas especficas, os parmetros de economicidade que permitam a deciso de se investir ou no em determinado projeto. Essas tcnicas de avaliao se completam, no havendo um modelo nico que atenda s inmeras questes formuladas para a tomada de decises. Para a anlise dessas tcnicas, se faz necessrio, inicialmente, a montagem de um fluxo de caixa (apresentado na prxima seo) representativo de todo o projeto, abrangendo toda a vida do empreendimento, limitado a cerca de 30 anos, por razes tcnicas a serem esclarecidas adiante. Com base no fluxo de caixa so calculados os indicadores econmicos, mediante a aplicao das vrias tcnicas de avaliao econmica, que do suporte anlise econmica. Se a anlise econmica do projeto apresenta resultados favorveis sua implantao, o minrio lavrado na mina, durante a vida til do empreendimento, deve gerar receitas suficientes para atender as seguintes necessidades: (i) custo de aquisio da propriedade e dos direitos minerrios (quando for o caso) ou o pagamento de dzimos ou royalties ao proprietrio da terra onde se situa a jazida; os custos de desenvolvimento da mina, em sua fase pr-operacional: decapeamento, abertura de frente de lavra, sondagens para detalhamento do corpo mineralizado e abertura de galerias e poos, quando se tratar de lavra subterrnea; a aquisio de mquinas e equipamentos de lavra, usina de tratamento de minrio e demais instalaes (depsitos, almoxarifados, escritrios, ptios de estocagem etc); os custos operacionais (suprimentos e materiais para lavra, custos de tratamento, salrios e benefcios, despesas administrativas, impostos e taxas diversas); uma taxa de retorno aceitvel para o capital investido e mais alguma compensao (acima da taxa de atratividade) pelos riscos e incertezas a serem assumidos com a execuo do empreendimento.
(ii)
(iii)
(iv)
(v)
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FLUXO DE CAIXA DE UM PROJETO

Entende-se como fluxo de caixa a diferena entre as entradas e as sadas de caixa, associada a um projeto ou empreendimento, durante um determinado perodo de tempo. Para efeito de avaliao econmica, normalmente utilizado como unidade de tempo o perodo de um ano. Portanto, a composio e o clculo do fluxo de caixa devero ser procedidos para cada ano da vida til do projeto, de acordo com a seguinte equao: Fluxo De Caixa = Entrada De Caixa - Sada De Caixa Composio do Fluxo de Caixa Apesar do fluxo de caixa corresponder, geralmente, ao perodo de um ano do empreendimento, comum se chamar de fluxo de caixa do projeto ao conjunto de fluxos que englobam toda a vida do empreendimento e, ento, aplicar as tcnicas de avaliao econmica. Cada perodo do fluxo de caixa pode apresentar resultados positivos ou negativos. Geralmente nos projetos de implantao, os perodos iniciais podem ser negativos, pois fase de investimentos e maturao. Assim que se iniciam as vendas, os fluxos so geralmente positivos, embora possam ocorrer perodos negativos nos casos de expanso do projeto, modificao e substituio de equipamentos ou instalao de aparelhos para controle ambiental. Esto relacionadas, a seguir, as entradas e sadas de um fluxo de caixa tpico de um empreendimento mineral. ENTRADAS: receita pela venda de minrio, concentrado, metal ou outro tipo de produto mineral; valor recuperado pela venda de equipamentos usados; retorno do capital de giro no fim da vida til do empreendimento; outras receitas no operacionais. SADAS: despesas com aquisio de direitos minerrios, royalties ou arrendamentos; despesas com desenvolvimento da lavra (preparao para incio da produo); investimentos para implantao da mina e usina de tratamento (mquinas, equipamentos, obras de engenharia etc);
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investimento de capital de giro (recursos para fazer face aos estoques e despesas em geral, principalmente na fase inicial de operao); custos operacionais de lavra e tratamento (matrias-primas, gua, energia, manuteno de mquinas e equipamentos, salrios, encargos sociais, despesas administrativas etc); impostos sobre a renda e circulao de mercadorias, compensao financeira, COFINS, taxas e outros tributos. Clculo do Fluxo de Caixa Conforme definido anteriormente, o fluxo de caixa corresponde diferena entre as entradas e sadas de caixa que, de maneira resumida, podem ser relacionadas e calculadas conforme indicado a seguir. 1. Investimentos Capital Fixo Obras de Engenharia Pesquisa e Desenvolvimento Capital de Giro 2. Receitas Operacionais No Operacionais 3. Taxas e Tributos Sobre o Faturamento 4. Custos Operacionais 5. Renda Lquida (5=2-3-4) 6. Depreciao/Amortizao 7. Renda Tributvel (7=5-6) 8. Contribuio Sobre o Lucro (8=7 x Alquota) 9. Imposto de Renda (9=7 x Alquota) 10. Lucro Aps o Imposto de Renda (10=5-8-9) 11. Fluxo de Caixa (11=10+6-1) Existindo a possibilidade de financiamento devem ser considerados, no clculo do fluxo de caixa, os seguintes pontos:
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(i)
subtrair da Renda Lquida (5) as despesas com os juros incidentes sobre o saldo devedor do financiamento a Renda Tributvel (7), portanto, contempla a diferena referente aos juros; adicionar ao Lucro Aps o Imposto de Renda (10), o valor do financiamento e subtrair as parcelas correspondentes s amortizaes.
(ii)
As estimativas de fluxo de caixa devem incluir todos os dados econmicos associados a um projeto, durante toda sua vida til, iniciando no momento de sua implantao e estendendo-se pelos perodos futuros. Os fluxos de caixa para os anos mais recentes so mais importantes economicamente do que os dos perodos futuros a 10, 15 ou mais anos, devido ao valor do dinheiro no tempo (ver conceito na seo seguinte). Por esta razo, no recomendvel a elaborao de fluxos de caixa para perodos superiores a 30 anos, considerando os valores equivalentes, em relao ao ano de incio da implantao do projeto, passam a ser desprezveis, por se aproximarem de zero. Na Figura 1 est sumarizada a lista de dados para apurao do Fluxo de Caixa, cujos itens sero comentados, a seguir, com relao aos aspectos no abordados anteriormente.
PRODUO X PREO
RECEITA CUSTOS OPERACIONAIS RENDA TRIBUTVEL INVESTIMENTOS IMPOSTO DE RENDA DEPRECIAO/ AMORTIZAO
FLUXO DE CAIXA
Figura 1 Modelo simplificado de apurao do fluxo de caixa.
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Estimativa de Preo O preo , sem dvida, o dado mais relevante em uma avaliao econmica. , ao mesmo tempo, a varivel mais complexa de ser estimada, salvo raras excees, como nos casos em que a oferta atomizada, o bem mineral abundante e o preo praticado no mercado j alcanou uma relativa estabilidade; exemplo: minrio de ferro. Mesmo assim, a entrada em operao de uma grande mina pode provocar desequilbrio entre a oferta e a demanda e, consequentemente, alterao no preo. Para a maioria dos minerais metlicos, o que se verifica, com frequncia, a instabilidade de seus preos, o que faz com que a previso dos mesmos se torne muito difcil. Os minerais no metlicos apresentam, em geral, preos mais estveis, mesmo assim sujeitos a flutuaes bruscas, principalmente para aqueles que so comercializados em nvel internacional. Portanto, face ao grande significado do preo do bem mineral na anlise econmica do projeto, essa varivel deve ser objeto de um estudo especfico, bastante profundo, sob pena de se obter resultados na anlise econmica no compatveis com a realidade. Qualquer desvio no preo esperado pode mudar consideravelmente o resultado da anlise. Um preo superestimado pode indicar uma taxa de retorno favorvel para um projeto que, na verdade, duvidoso; de forma semelhante, um preo subestimado pode provocar a rejeio de um projeto que, a rigor, um bom investimento e, portanto, est se perdendo uma oportunidade lucrativa. Nos casos em que a produo prevista para um projeto seja pequena e, com certeza, no dever provocar desequilbrio da oferta versus demanda no mercado, a estimativa de preo pode ser projetada com base na tendncia de preos do passado. Essa projeo baseada na expectativa de que as condies do passado persistiro no futuro e, desta forma, esto sendo ignoradas possveis mudanas em tecnologia, gosto, nvel de renda e outras variveis exgenas. Se faz necessrio, portanto, ateno especial a esses fatores, quando da elaborao da estimativa de preos futuros. Outro mtodo para a estimativa de preos a aplicao de anlise de regresso, onde so considerados os fatores que influenciam a oferta e a demanda dos bens minerais. A identificao do volume de reservas e dos correspondentes custos de produo observados em outras empresas, associada projeo de demanda, ajuda a projetar o preo mnimo que poder ocorrer a um determinado bem mineral. Esses mtodos so complexos e requerem a participao de profissionais especializados. O detalhamento de suas metodologias amplo e est fora do mbito deste captulo. Deve ser reafirmado, portanto, que a estimativa de preo um problema de soluo complexa. Muitas empresas possuem especialistas exclusivamente dedicados a esta questo e ainda contratam consultores externos para que possam ser obtidas as estimativas menos tendenciosas possveis. comum trabalhar com um faixa de preos, ao invs de um preo fixo.
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Definio do Nvel de Produo O nvel de produo de um projeto de minerao est intimamente associado ao mercado e ao volume de reservas recuperveis na jazida. Com relao ao mercado, haver trs hipteses para definio do nvel de produo: (i) (ii) (iii) o mercado est saturado e no h possibilidade para a entrada de novos fornecedores; o mercado existe, todavia mas limitado a um determinado nvel de produo; o mercado no oferece restrio ao nvel de produo mxima que poder ser ofertado pelo empreendimento.
Neste ltimo caso, dever ser cuidadosamente analisado se a no restrio valida para toda a vida til do empreendimento. No que se refere s reservas recuperveis, ou seja, a frao do depsito mineral que pode ser lavrada economicamente, esta varia em funo da composio fsica e qumica do minrio, do mtodo de lavra a ser usado e da habilidade da empresa em produzir o bem mineral a um custo que possa ser comercializado com lucratividade. Dos fatores assinalados, merece ateno especial aquele que intrnseco ao depsito mineral, que sua composio mineralgica. Neste particular, as reservas recuperveis devem ser apresentadas de forma parametrizada em relao aos teores. A seleo do tamanho timo da mina baseada na combinao entre o nvel de produo (tonelagem de minrio) e o teor de corte (cut off grade). Portanto, mesmo assumindo que o mercado absorver toda a produo da mina, haver, tecnicamente, vrias alternativas do teor de corte e nvel de produo a serem examinadas, para que se possa alcanar a combinao tima para o desenvolvimento da mina. Cada alternativa dever ser avaliada separadamente e a melhor delas deve ser implementada, a menos que haja outra alternativa de investimento, em rea diferente, mais interessante para a empresa. Definido o nvel de produo e o teor de corte do minrio, as instalaes de beneficiamento e processamento podem ser dimensionadas adequadamente. O objetivo principal deste procedimento ter um alto nvel de aproveitamento da capacidade instalada, com o mnimo de capital investido. De outro modo, as instalaes devem permitir alguma flexibilidade a mudanas no mercado, nos custos, nas caractersticas do produto ou nas polticas governamentais (tais como tributao, restries a importao, legislao ambiental, recuperao de reas degradadas etc).
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Estimativa da Receita Definido o nvel de produo e o preo unitrio de cada bem a ser produzido, a estimativa da receita obtida mediante a simples multiplicao entre a quantidade de venda anual prevista e o preo estimado. No entanto, algumas precaues devem ser tomadas: o preo considerado deve ser f.o.b 1 (mina ou usina de tratamento) e a quantidade deve ser a prevista para a venda (e no a previso de produo). Portanto, dever ser diminudo do preo de venda previsto, os custos de transporte at o destino entrega ao comprador, ponto de venda ou local de embarque, conforme o caso. O objetivo do avaliador consiste em fazer a estimativa da receita lquida das vendas, deve-se levar em conta os prmios e as multas devidas s variaes de teor metlico, granulometria etc, em relao aos padres estabelecidos, aos quais correspondem os preos bsicos contratuais. Outras receitas no decorrentes da venda dos produtos, como prestao de servios a terceiros, venda de energia eltrica produzida etc, devem ser tambm estimadas, quando for o caso. Sntese do Fluxo de Caixa Os dados de entradas e sadas do fluxo de caixa (descritos anteriormente), aps calculados para cada ano, representam valores que s sero efetivados no decorrer da vida til do empreendimento. Dessa forma, a avaliao econmica dos resultados alcanados dever levar em considerao essa realidade, mediante a utilizao do conceito de valor do dinheiro no tempo.
VALOR DO DINHEIRO NO TEMPO

O valor do dinheiro no tempo o conceito segundo o qual uma unidade monetria no momento atual tem um valor superior ao de uma unidade monetria em qualquer momento no futuro. por esse motivo que um investidor s se dispe a adiar o recebimento de um montante que lhe devido hoje se houver uma recompensa por este atraso no pagamento futuro. Esta recompensa que representa o valor do dinheiro no tempo; no havendo a recompensa, o investidor, em condies normais, no aceita adiar o recebimento. A recompensa pelo adiamento de um pagamento medida mediante uma taxa de juros, utilizada para calcular valores futuros ou atualizar valores passados. Esta taxa conhecida como taxa de desconto ou taxa mnima de atratividade (aceita pelo investidor), usada nos fluxos de caixa dos projetos para que se possa calcular o valor equivalente de cada fluxo em uma mesma data e, com isto, permitir a avaliao global do projeto ou, ainda, a comparao entre diferentes projetos.
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a taxa de desconto que calcula o valor do dinheiro no tempo. Considerando-se uma taxa de desconto fixa, quanto maior for o perodo para se recuperar um determinado valor, maior ser o montante futuro equivalente a este valor. Devido ao fato de uma determinada quantia apresentar valores diferentes ao longo do tempo, no se deve comparar quantias em momentos diferentes sem que seja feito o devido desconto ou a devida capitalizao desses valores, trazendo-se para um mesmo momento no tempo (presente ou futuro). Isto significa dizer que no se deve comparar quantias em momentos diferentes sem que seja levado em considerao o valor do dinheiro no tempo. A aplicao desse conceito ser notada quando forem apresentadas as tcnicas de anlise econmica que se baseiam no fluxo de caixa descontado e, portanto, consideram o valor do dinheiro no tempo. O valor do dinheiro no tempo no deve ser confundido com a inflao. Mesmo na hiptese de inflao igual a zero, o valor do dinheiro no tempo continua existindo e deve ser avaliado independentemente da inflao, que o aumento no nvel de preos. A inflao deve ser considerada parte, principalmente pelo fato de que suas taxas de crescimento, tanto em termos pretritos como futuros, costumam ser variveis ao longo do tempo. No caso do valor do dinheiro no tempo considerada, em geral, uma taxa fixa.
TCNICAS DE AVALIAO ECONMICA

As tcnicas de avaliao econmica so utilizadas para converter os dados estimados para um projeto em indicadores econmicos que permitam avaliar sua rentabilidade, seu risco e a comparao com outras alternativas de investimento. Com este objetivo se faz necessrio, inicialmente, a montagem do fluxo de caixa do projeto, com base no qual so calculados os indicadores econmicos mais relevantes para a anlise e tomada de deciso pretendidas. Os indicadores econmicos utilizados na avaliao econmica de projetos podem ser divididos em dois grupos. O primeiro grupo de indicadores engloba os mtodos baseados no fluxo de caixa simples e o segundo grupo trata dos mtodos baseados no fluxo de caixa descontado, ou seja, considera o valor do dinheiro no tempo. Mtodos Baseados no Fluxo de Caixa Simples Os mtodos simples do alguns indicadores econmicos sobre o projeto e servem como subsdios avaliao econmica. No entanto, por no usarem o conceito do valor do dinheiro no tempo, seus resultados so deficientes, no devendo servir de base para a tomada de decises econmicas. A seguir so relacionados os mtodos simples. Taxa Mdia de Retorno. Perodo de Recuperao do Investimento.
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Relao Benefcio-Custo. Taxa Mdia de Retorno (TMR) Este mtodo obtido pela relao entre a mdia anual das entradas lquidas de caixa e o valor absoluto do investimento na fase pr-operacional. Na Tabela 1, so apresentados os resultados dos fluxos de caixa de duas alternativas de investimento (A e B), cujos valores esto expressos em unidades monetrias ($u.m.). Tabela 1 Resultados dos fluxos de caixa de duas alternativas de investimentos de (A e B).
Fase Pr-operacional Operacional Total Ano 0 1 2 3 4 5 Fluxos de Caixa ($u.m.) Alternativa A Alternativa B -100 +40 +40 +40 +40 +40 +100 -200 +70 +70 +70 +70 +70 +150
Tem-se, portanto: TMRA = [(5 x 40) : 5 ] : 100 = 0,40 ou 40% a.a. TMRB = [(5 x 70) : 5 ] : 200 = 0,35 ou 35% a.a. De acordo com os resultados obtidos, a alternativa A se apresenta mais atrativa que a alternativa B, pois : TMRA > TMRB. O mtodo da TMR derivado do mtodo da Taxa de Retorno Contbil (TRC) que, embora seja calculado de forma semelhante, usa a mdia anual dos lucros contbeis, ao invs da mdia anual das entradas lquidas de caixa. A TRC, portanto, despreza o conceito de fluxo de caixa e, por isso, menos significativa que a TMR. A TMR apresenta apenas uma aproximao sobre a lucratividade do projeto, no devendo ser aplicada no processo decisrio de investimentos, por apresentar falhas que sero esclarecidas adiante, quando for feita a comparao entre os mtodos e mostradas as vantagens e desvantagens dos mesmos. A principal razo para seu conhecimento a facilidade de entendimento do mtodo, servindo de introduo ao aprendizado dos demais, que tm metodologias semelhantes.
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Perodo de Recuperao do Investimento O Perodo de Recuperao do Investimento (PRI), tambm conhecido como payback, o mtodo utilizado para se calcular o tempo (geralmente em anos) necessrio, a partir do incio da operao de um empreendimento, para que seu investimento seja totalmente recuperado. O clculo do PRI procedido de forma simples, mediante a soma aritmtica dos fluxos de caixa lquidos no perodo operacional, at que o resultado seja igual ou superior ao montante do investimento inicial. Usando-se o exemplo anterior e procedendo-se ao clculo de forma prtica, como indicado na Tabela 2. Tabela 2 Clculo do PRI para o exemplo da Tabela 1.
ANO 0 1 2 3 4 5 Alternativa A FCA FCA ACUM. (100) (100) 40 40 40 40 40 (60) (20) 20 60 100 FCB (200) 70 70 70 70 70 Alternativa B FCB ACUM. (200) (130) (60) 10 80 150
FC = Fluxo de Caixa; FCAcum = Fluxo de Caixa Acumulado. (Valores em $u.m.)
Conforme se verifica, no caso da Alternativa A o investimento ser totalmente recuperado durante o terceiro ano de operao do empreendimento; por interpolao, conclui-se que o PRI de 2 anos e 6 meses. Por analogia, a Alternativa B tem um PRI de 2 anos e 10 meses, aproximadamente. Na comparao entre as duas alternativas fica caracterizado que a Alternativa A tem um PRI menor que o da Alternativa B. No entanto, do ponto de vista da empresa, as duas alternativas podem ser consideradas satisfatrias, desde que a organizao se contente com um PRI 3 anos, por exemplo. semelhana da TMR, o PRI no considera o valor do dinheiro no tempo, embora d nfase ao tempo, no sentido de determinar com que rapidez o investimento pode ser recuperado. Portanto, o PRI bastante til nos casos em que o risco de perda do investimento uma funo do tempo. Nesses casos, quanto menor for o PRI, menor ser o risco de perda do investimento. Este aspecto muito importante na anlise de projetos sujeitos a uma rpida obsolescncia e nos casos de risco poltico, onde o grau de incerteza em relao ao futuro muito alto.
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Relao Benefcio-Custo O mtodo da Relao Benefcio-Custo (RBC), tambm conhecido como Relao Benefcio-Custo No-Descontados, corresponde relao entre as entradas lquidas de caixa (benefcios) e as sadas lquidas de caixa (custos). A RBC mede, portanto, o retorno em relao ao investimento, sem considerar o valor do dinheiro no tempo. Com base no exemplo anterior, tem-se:
RBC A = 5x40u.m. = 2,00u.m. 100
RBC A =
5x70u.m. = 1,75u.m. 200
Os resultados alcanados indicam que para cada unidade monetria ($ u.m.) investida haver um retorno de 2,0 u.m. na alternativa A e de 1,75 u.m. na alternativa B. Naturalmente, do ponto de vista da RBC a alternativa A mais atraente que a alternativa B. No entanto, ambas as alternativas indicam que o retorno superior ao investimento. De acordo com a RBC, a alternativa pode ser aceita sempre que a RBC 1,0 e deve ser descartada sempre que a RBC < 1,0, caso em que o capital recuperado inferior ao investimento. Mtodos Baseados no Fluxo de Caixa Descontado Os mtodos baseados no fluxo de caixa descontado so os que consideram, de forma combinada, o fluxo de caixa e o valor do dinheiro no tempo. Isto faz com que, usando-se esses mtodos, as alternativas de investimentos ou projetos possam ser avaliadas em uma mesma data (presente ou futura) ou, segundo a uniformizao da distribuio dos fluxos de caixa, num mesmo horizonte de tempo. Neste grupo esto sendo apresentados os seguintes mtodos: (i) (ii) (iii) (iv) (v) valor atual lquido; razo do valor atual lquido; relao benefcio-custo descontado; valor anual equivalente; taxa interna de retorno.
Os mtodos bsicos apresentados, a seguir, so os mais utilizados na obteno de indicadores para as anlises econmicas; no entanto, como esclarecido anteriormente, nenhum deles auto-suficiente, devendo seus resultados serem considerados como
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parte de um conjunto dos indicadores a serem analisados na avaliao de um empreendimento. Para cada mtodo sero descritos sua finalidade, metodologia de clculo, consistncia, vantagens e desvantagens de sua aplicao. Alm dos mtodos considerados bsicos, existem outros mtodos alternativos (no examinados neste captulo), desenvolvidos como variantes ou como tentativa de eliminar algumas desvantagens dos mtodos bsicos. Valor Atual Lquido O Mtodo do Valor Atual Liquido (VAL), tambm conhecido como Valor Atual, Valor Presente ou Valor Presente Lquido, consiste em converter os fluxos de caixa de uma alternativa de empreendimento, distribudos ao longo do tempo, em um valor equivalente no momento atual, ou seja, no tempo zero. O VAL calculado pela seguinte frmula:
VAL =
t =n t =0
FC t /(1 + i) t
[1]
onde: t n i um ponto no tempo, geralmente um ano; a vida total do projeto, normalmente em anos; a taxa de desconto atribuda como sendo atrativa ao projeto;
FC o fluxo de caixa em cada ponto no tempo. O VAL representa, portanto, a soma do valor atual de cada fluxo de caixa da oportunidade de investimento, distribudo ao longo da vida til do projeto. Desta forma, o VAL mede a diferena entre os fluxos de caixa positivos e os investimentos (fluxos de caixa negativos), todos descontados a uma determinada taxa. Ainda, com base nos dados do exemplo anterior, a Tabela 3 exemplifica o clculo para as alternativas A e B. Considerando-se o exemplo anterior para efeito de clculo, temos:
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Tratamento de Minrios 5 Edio Alternativa A FVA VALA (a 10%) ($ u.m.) 1,0000 -100.00 0,9091 0,8264 0,7513 0,6830 0,6209 36,36 33,06 30,05 27,32 24,84 51,63
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Tabela 3 Clculos do VAL para as alternativas A e B

Ano 0 1 2 3 4 5 TOTAL FCA ($ u.m.) -100 40 40 40 40 40 100 FCB ($ u.m.) -200 70 70 70 70 70 150 Alternativa B FVA VALB (a 10%) ($ u.m.) 1,0000 -200.00 0,9091 0,8264 0,7513 0,6830 0,6209 63,63 57,85 52,59 47,81 43,46 65,34
FVA(a10%) = Fator do valor atual a uma taxa de 10% (ver Tabela A.2, no Anexo, ao final do captulo). As notas das tabelas apresentadas no Anexo esclarecem os conceitos de valor atual, valor futuro e sries uniformes, visando a um melhor entendimento.
Conforme se verifica, o VALA (total da alternativa A) de 51,63 u.m. e o VALB (total da alternativa B) de 65,34 u.m. Isto significa que se, a taxa mnima de atratividade para o investidor de 10%, ambas as alternativas apresentam um valor atual positivo, ou seja, so atrativas por terem um retorno superior ao mnimo desejado. Portanto, na hiptese das alternativas serem independentes, ambas podem ser aceitas. Na hiptese das alternativas serem mutuamente excludentes, ou seja, quando apenas uma delas pode ser selecionada, a alternativa B deve ser escolhida por apresentar um VAL superior ao da alternativa A. O mtodo do VAL muito utilizado, com os seguintes objetivos: (i) indefinio da quantia excedente (VAL) que um empreendimento pode gerar, quando relacionado alternativa comparativa do investidor, ou seja, aquela na qual ele pode aplicar qualquer importncia, por qualquer prazo, a uma determinada taxa mnima, que a taxa de atratividade; definio do valor mximo (VAL) que pode ser pago por uma oportunidade de investimento, ou valor mnimo desejvel (VAL) para ser recebido por uma oportunidade de investimento, tendo garantida a rentabilidade mnima, calculada com base na taxa de atratividade.
(ii)
Este o caso da avaliao de uma jazida para ser colocada em negociao: por parte do vendedor, o VAL o valor mnimo desejvel para ceder os direitos minerrios, enquanto da parte do comprador o VAL o valor mximo que pode ser pago pelos direitos minerrios, de forma a ter assegurada a rentabilidade mnima no empreendimento, ou seja, a sua (do comprador) taxa mnima de atratividade.
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Razo do Valor Atual Lquido O Mtodo da Razo do Valor Atual Lquido (RVAL), Relao do Valor Atual Lquido ou Relao do Valor Atual consiste na relao entre o VAL e o valor atual absoluto dos investimentos de uma alternativa na fase pr-operacional, ou seja:
RVAL = VAL VA I
[2]
A RVAL mede, portanto, o valor atual lquido por unidade de investimento ou, em outras palavras, a eficincia ou lucratividade do investimento, representada pela relao entre lucro e investimento. Quando o resultado positivo (RVAL > 0), a alternativa de empreendimento pode ser aceita; caso contrrio, deve ser rejeitada. De acordo com o exemplo anterior e usando a mesma taxa mnima de atratividade ( imin = 10% ), tem-se: Alternativa A
RVAL A = VAL A 51,63 = = 0,516 VA IA 100
[3]
Alternativa B
RVAL B = VAL B 65,34 = = 0,327 VA IB 200
[4]
Os resultados alcanados indicam que ambas as alternativas podem ser aceitas pois apresentam um RVAL> 0, ou seja, um retorno adicional alm do mnimo desejado (10%). No entanto, a alternativa A se apresenta mais atrativa que a alternativa B, em termos de rentabilidade do empreendimento, pois, conforme indicado anteriormente, quanto maior o RVAL maior o VAL (ou retorno) por unidade de investimento. Como o RVAL funo da taxa de desconto, o seu resultado varia de acordo com a taxa aplicada. Quanto maior a taxa, menor o RVAL e vice-versa. A maior importncia do RVAL que este permite ordenar vrias alternativas de projetos independentes, com investimento inicial e vida til desiguais. Nos casos de projetos mutuamente excludentes, em que necessrio optar por uma das alternativas, este mtodo se aplica perfeitamente, desde que haja coerncia com o resultado do VAL; isto , se uma alternativa mutuamente excludente apresenta o melhor resultado, tanto para o VAL como para o RVAL, ela deve ser escolhida, pois tem o maior lucro (indicado pelo VAL) e a melhor rentabilidade (indicada pelo RVAL). Nos casos em que esses resultados no acontecem, a deciso deve ser tomada com base na anlise incremental entre os projetos.
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Realizada a anlise incremental entre duas alternativas L e M, deve ser escolhida a alternativa L se o resultado L-M positivo (apresenta uma taxa maior que a taxa mnima de atratividade). Caso contrrio, deve ser escolhida a Alternativa M. Relao Benefcio-Custo Descontado O mtodo da relao Benefcio-Custo Descontado (RBCD), tambm designado Relao Benefcio-Custo, consiste na relao entre o VAE - valor atual das entradas lquidas (benefcios) e o VAI - valor atual dos investimentos (custos), na fase properacional, ou seja:
RBCD = VA E VA I
[5]
A RBCD mede, portanto, a relao entre o retorno e o investimento, a uma determinada taxa de desconto; ou seja, a RBCD avalia, em termos de valor atual, qual a entrada de caixa para cada u.m. investida. Com base no exemplo anterior e usando a mesma taxa de desconto, tem-se:
RBCD A = RBCD B = 151,63 = 1,516;e 100 265,34 = 1,327 200
[6] [7]
Conforme se verifica, para cada u.m. investida na alternativa A tem-se uma entrada de caixa de 1,516 u.m. e na alternativa B uma entrada de caixa de 1,327 u.m. A alternativa A se apresenta mais atrativa que a alternativa B, embora ambas as alternativas possam ser aceitas. Da mesma forma que em RBC, a alternativa pode ser aceita sempre que RBCD 1,0, devendo ser rejeitada quando RBCD < 1,0. A RBCD uma derivao da RVAL e, como tal, a escolha entre alternativas, pelo mtodo RBCD, feita da mesma maneira descrita para o mtodo RVAL. Valor Anual Equivalente O Valor Anual Equivalente (VAE) consiste em converter os diversos valores dos fluxos de caixa anuais em uma srie uniforme equivalente, referente ao mesmo perodo de tempo, isto , a vida til do empreendimento. O VAE obtido mediante a aplicao de uma taxa de desconto representativa do custo de capital, tambm conhecida como taxa de atratividade, que servir de base para o clculo das sries de valores equivalentes de cada fluxo de caixa anual. A soma dos valores de cada ano resulta em uma srie uniforme, que corresponde ao VAE. O mtodo prtico para o clculo do VAE a partir do VAL. Tendo-se o VAL referente ao projeto, calcula-se o VAE de maneira
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bastante simplificada, e evita-se o clculo para cada fluxo de caixa anual. Usando-se o exemplo anterior e considerando-se a taxa de desconto de 10%, tem-se: VAEA = VALA . [FRC(i,n)] [8] onde: FRC(i,n) o fator de recuperao de capital (vide a Tabela A.4) para uma determinada taxa de desconto ( i ) e uma determinada vida til ( n ). Assim, VAEA = 51,63 u.m. X 0,2296 = 11,855 u.m. De forma anloga: VAEB = 65,34 u.m. X 0,2296 = 15,003 u.m. Os resultados acima indicam que ambas as alternativas podem ser aceitas, sendo a alternativa B mais atraente que a alternativa A, por apresentar um maior VAE. No caso exemplificado, ambas as alternativas tinham a mesma vida til, o que resultou, obviamente, em um maior VAE para a alternativa com maior VAL. No entanto, ao se comparar alternativas com vida til desigual, os resultados podero se apresentar de forma no proporcional, entre o VAL e o VAE. Usando-se o VAE como tcnica de avaliao, a alternativa pode ser aceita sempre que o resultado for positivo e deve ser rejeitada quando o resultado for negativo. Dentre as alternativas aceitas, a prioridade deve ser dada s alternativas com maior VAE. O VAE muito til na comparao de alternativas mutuamente excludentes, o que o classifica como o mais adequado nos casos de substituio de equipamentos, nas comparaes entre projetos de minerao - normalmente com vida til desigual -, ou mesmo nas simulaes dentro de um mesmo projeto de minerao, em que so analisadas hipteses bastante diferentes entre s, inclusive com relao vida til. Taxa Interna de Retorno A Taxa Interna de Retorno (TIR) definida como a taxa de desconto que iguala o valor atual dos fluxos de caixa positivos ao valor atual dos fluxos de caixa negativos, em uma alternativa de investimento. Em outras palavras, a TIR a taxa de desconto que, aplicada ao fluxo de caixa de um projeto, produz um VAL = 0. Enquanto os mtodos descritos anteriormente (VAL, RVAL e VAE) so calculados a partir de uma taxa de desconto pr-determinada, o mtodo da TIR consiste em determinar a taxa de retorno do empreendimento. O clculo da TIR procedido, normalmente, pelo processo de tentativa e erro (iterativo) a partir do clculo do VAL. Se VALi > 0, tem-se: TIR >i Se VALi < 0, tem-se: TIR < i Calculando-se a TIR, para as alternativas do exemplo anterior, tem-se:
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ANO FC ($u.m.) FVA (a 28%) VAL (a 28%) ($u.m.) FVA (a 29%) VAL (a 29%) ($u.m.) 100,00 31,01 24,04 18,63 14,44 11,20 -0,68
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Alternativa A
0 -100 1,0000 -100,00 1,0000 1 40 0,7813 31,25 0,7752 2 40 0,6104 24,42 0,6009 3 40 0,4768 19,07 0,4658 4 40 0,3725 14,90 0,3611 5 40 0,2910 11,64 0,2799 TOTAL 100 1,28 Atravs de interpolao linear, obtm-se o valor percentual da TIR: TIR = 28% + [ 1,28 / ( 1,28 + 0,68 ) ]% = 28,7%
Alternativa B
FC FVA (a VAL ($u.m.) 22%) ($u.m.) 0 -200 1,0000 -200,00 1 70 0,8197 57,38 2 70 0,6719 47,03 3 70 0,5507 38,55 4 70 0, 4514 31,60 5 70 0,3700 25,90 TOTAL 150 0,46 Por interpolao linear: TIR = 22% + [ 0,46 / ( 0,46 + 3,76 ) ]% = 22,1% ANO FVA (a 23%) 1,0000 0,8130 0,6610 0,5374 0,4369 0,3552 VAL ($u.m.) -200,00 56,91 46,27 37,62 30,58 24.86 -3,76
A TIR usada tanto para se conhecer a taxa de retorno esperada para uma alternativa de investimento, como para classificar os projetos em termos de rentabilidade; quanto maior a TIR, mais interessante o projeto, quando analisado exclusivamente por este mtodo, que eficiente para a seleo de alternativas independentes. A condio mnima aceitvel que a TIR seja maior que a taxa de atratividade ou custo de capital. No exemplo dado, ambas as alternativas apresentaram resultados que recomendam a aceitao dos projetos, considerando-se uma taxa mnima de atratividade de 10%. No caso, a alternativa A apresentou uma taxa de rentabilidade melhor quer a da alternativa B. Na anlise das alternativas mutuamente excludentes, a eficincia do mtodo fica limitada aos casos em que os resultados da TIR sejam coerentes com os resultados do VAL; ou seja, na comparao entre duas alternativas, se uma delas apresentar o maior VAL e a maior TIR, esta deve ser a escolhida. Quando os resultados forem divergentes e os horizontes diferentes, deve ser procedida a anlise incremental, isto : o clculo da TIR referente diferena entre os fluxos de caixa das duas alternativas analisadas.
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Vantagens e Desvantagens dos Mtodos de Avaliao Econmica Conforme abordado no incio desta seo, os mtodos de avaliao classificados como simples (TMR, PRI e RBC) apresentam como vantagem principal a facilidade de clculo e como maior desvantagem o fato de no considerarem o valor do dinheiro no tempo. Dessa forma, apesar desses mtodos servirem como subsdios para a tomada de deciso em projetos individuais, eles se tornam inadequados nas anlises em que se faz necessria a escolha entre alternativas No exemplo dado neste captulo, foram obtidos os resultados a seguir, que, embora coerentes entre as alternativas, apresentam deficincias inerentes a cada mtodo (Tabela 4). Tabela 4 Resumo dos resultados obtidos para as alternativas A e B em termos de TMR, PRI e RBC.
Mtodo Taxa mdia de Retorno (TMR) Perodo de Recuperao do Investimento (PRI) Relao Benefcio-Custo (RBC) Alternativa A 40% 2 anos e 6 meses 2,00 u.m. Alternativa B 35% 2 anos e 10 meses 1,75 u.m.
No caso do mtodo da Taxa Mdia de Retorno - TMR, o retorno na fase operacional considerado em termos mdios e os investimentos na fase properacional no so relacionados ao tempo decorrido na implantao do projeto. Assim, pode-se ter projetos com o mesmo investimento inicial, mas com diferenas na distribuio do retorno, gerando o mesmo resultado. Ou, ainda, projetos com o mesmo investimento inicial, aplicado em perodos de tempo diferentes, apresentando resultados semelhantes. O mtodo do perodo de recuperao do investimento - PRI o mais simples de calcular e de mais fcil entendimento, tendo papel relevante no caso de indstrias que apresentam frequentes mudanas tecnolgicas. Tem como desvantagem, alm de no considerar o valor do dinheiro no tempo, o fato de ignorar o retorno aps o perodo de recuperao do investimento. Por esses motivos, o PRI no apresenta uma indicao de rentabilidade satisfatria. H casos em que o projeto com menor perodo de recuperao o mais rentvel, mas nem sempre ocorre este comportamento. O uso isolado do PRI pode conduzir aceitao de projetos com curto perodo de recuperao e baixa rentabilidade ou rejeio de projetos com perodo de recuperao longo e alta rentabilidade. O mtodo da Relao Benefcio-Custo - RBC pouco usado e tambm no considera o valor do dinheiro no tempo. Apresenta como vantagem, em relao ao PRI, o fato de considerar toda a vida do empreendimento.
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Os mtodos baseados no fluxo de caixa descontado (VAL, RVAL, RBCD, VAE e TIR), ou seja, os que consideram o valor do dinheiro no tempo, embora superiores aos mtodos simples, tambm no so perfeitos. Na maioria dos casos, eles so usados de forma complementar, principalmente quando se deseja escolher entre alternativas mutuamente excludentes. Esses mtodos tm a vantagem de considerar em seus clculos toda a vida do empreendimento, bem como as variaes nos investimentos e retornos ao longo do tempo. Outras vantagens e desvantagens ocorrem para cada mtodo, conforme apresentadas adiante. So indicados a seguir, os resultados do exemplo apresentado neste captulo.
Mtodo Valor Atual Liquido (VAL) Raz!o do Valor Atual Lquido (RVAL) Relao Benefcio-Custo Descontado (RBCD) Valor Anual Equivalente (VAE) Taxa Interna de Retorno (TIR) Alternativa A 51,63 u.m. 0,516 1,516 11,855 u.m. 28,7% Alternativa B 65,34 u.m. 0,327 1,327 15,003 u.m. 22,1%
O Valor Atual Lquido - VAL tem a vantagem de ser o mtodo mais apropriado para a avaliao do valor econmico de um projeto e, por conseguinte, permite obter um parmetro relevante para negociao. Seu principal problema a necessidade de determinao prvia de uma taxa de desconto apropriada. O mtodo da Razo do Valor Atual Lquido - RVAL, embora tambm necessite da taxa de desconto pr-determinada, tem a vantagem de permitir a comparao entre alternativas de projetos com diferentes investimentos iniciais, por meio da medio do VAL por unidade monetria de investimento. A Relao Benefcio-Custo Descontado - RBCD tem as mesmas caractersticas da RBC (mtodo simples), com a vantagem de considerar o valor do dinheiro no tempo. O Valor Anual Equivalente - VAE tem a vantagem de permitir ajustar, uniformemente, os custos ou retornos de um projeto, ao longo de toda a vida do empreendimento. Da o fato de ser o mtodo mais apropriado para a comparao entre alternativas com diferentes perodos de vida til. A exemplo do VAL, necessita de uma taxa de desconto pr-estabelecida. A Taxa Interna de Retorno - TIR mostra-se como uma das tcnicas de avaliao mais usadas pelas seguintes razes: oferece uma medida de rentabilidade em forma de percentual (preferida pelos empresrios e analistas) ao invs de u.m. como ocorre no caso do VAL e do VAE; e no necessita a definio de uma taxa de desconto prdeterminada para o seu clculo. Os pontos negativos do mtodo so: a necessidade da
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TIR ser comparada a uma taxa de desconto, como tambm ocorre com o VAL e o VAE; a inconvenincia de apresentar, em alguns casos, mais de uma TIR ou mesmo nenhuma; e a dificuldade na interpretao do sentido econmico financeiro, dando a entender que a TIR a taxa de retorno sobre o capital investido, o que, na maioria das vezes, no verdadeiro. Em sntese, os mtodos que utilizam o fluxo de caixa descontado permitem uma melhor avaliao sobre a atratividade do investimento por considerarem o custo de capital. No entanto, embora complementares aos mtodos simples, essas tcnicas no esgotam o processo de anlise econmica. Nos casos de projetos de minerao que envolvem altos investimentos financeiros, se fazem necessrias as anlises de sensibilidade e de risco, objetivando avaliar as incertezas e seus possveis impactos nos projetos. Essas tcnicas no sero examinadas neste captulo, sendo apresentados apenas seus conceitos bsicos. O objetivo da anlise de sensibilidade identificar os parmetros crticos de um projeto, que, ao sofrerem variaes, podero alterar, significativamente, sua economicidade. A anlise de sensibilidade permite estimar, portanto, os efeitos nas medidas de avaliao econmica (VAL, RVAL, TIR, etc.), ao se alterar, para mais ou para menos, parmetros intrnsecos do projeto de minerao, tais como: teor do minrio, custos operacionais e preo de venda do produto mineral. No momento em que so identificadas as variveis crticas de um projeto, elas passam a ser objeto de ateno especial por parte do responsvel pela deciso de sua implantao. A anlise de risco tem o objetivo de avaliar o risco associado aos resultados econmicos esperados para um determinado projeto e, consequentemente, a probabilidade de sucesso ou insucesso, se o projeto for implantado. Nos casos dos projetos de minerao, onde o nvel de incerteza elevado, a anlise de risco procedida mediante a incorporao da possibilidade de ocorrncia de diferentes valores para cada um dos parmetros identificados como crticos atravs da anlise de sensibilidade. Finalmente, os resultados obtidos com as tcnicas de avaliao econmica, associados uma apreciao dos fatores intangveis, so os ingredientes que permitem decidir sobre a oportunidade de implantao de um determinado projeto. A no utilizao das tcnicas aqui abordadas torna o processo decisrio fique altamente vulnervel com relao ao sucesso econmico do projeto, principalmente quando se trata de empreendimento de minerao, onde o nvel de incerteza , em geral, muito elevado.
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12% 1,12 1,25 1,40 1,57 1,76 1,97 2,21 2,48 2,77 3,11 3,48 3,90 4,36 4,89 5,47 6,13 6,87 7,69 8,61 9,65 10,80 12,10 13,55 15,18 17,00 19,04 21,32 23,88 26,75 29,96 15% 1,15 1,32 1,52 1,75 2,01 2,31 2,66 3,06 3,52 4,05 4,65 5,35 6,15 7,08 8,14 9,36 10,76 12,38 14,23 16,37 18,82 21,64 24,89 28,63 32,92 37,86 43,54 50,07 57,58 66,21 20% 1,20 1,44 1,73 2,07 2,49 2,99 3,58 4,30 5,16 6,19 7,43 8,92 10,70 12,84 15,41 18,49 22,19 26,62 31,95 38,34 46,01 55,21 66,25 79,50 95,40 114,48 137,37 164,84 197,81 237,38
Tabela A.1 Fator de Acumulao de Capital (FAC).

Ano 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 2% 1,02 1,04 1,06 1,08 1,10 1,13 1,15 1,17 1,20 1,22 1,24 1,27 1,29 1,32 1,35 1,37 1,40 1,43 1,46 1,49 1,52 1,55 1,58 1,61 1,64 1,67 1,71 1,74 1,78 1,81 3% 1,03 1,06 1,09 1,13 1,16 1,19 1,23 1,27 1,30 1,34 1,38 1,43 1,47 1,51 1,56 1,60 1,65 1,70 1,75 1,81 1,86 1,92 1,97 2,03 2,09 2,16 2,22 2,29 2,36 2,43 4% 1,04 1,08 1,12 1,17 1,22 1,27 1,32 1,37 1,42 1,48 1,54 1,60 1,67 1,73 1,80 1,87 1,95 2,03 2,11 2,19 2,28 2,37 2,46 2,56 2,67 2,77 2,88 3,00 3,12 3,24 5% 1,05 1,10 1,16 1,22 1,28 1,34 1,41 1,48 1,55 1,63 1,71 1,80 1,89 1,98 2,08 2,18 2,29 2,41 2,53 2,65 2,79 2,93 3,07 3,23 3,39 3,56 3,73 3,92 4,12 4,32 6% 1,06 1,12 1,19 1,26 1,34 1,42 1,50 1,59 1,69 1,79 1,90 2,01 2,13 2,26 2,40 2,54 2,69 2,85 3,03 3,21 3,40 3,60 3,82 4,05 4,29 4,55 4,82 5,11 5,42 5,74 7% 1,07 1,14 1,23 1,31 1,40 1,50 1,61 1,72 1,84 1,97 2,10 2,25 2,41 2,58 2,76 2,95 3,16 3,38 3,62 3,87 4,14 4,43 4,74 5,07 5,43 5,81 6,21 6,65 7,11 7,61 8% 1,08 1,17 1,26 1,36 1,47 1,59 1,71 1,85 2,00 2,16 2,33 2,52 2,72 2,94 3,17 3,43 3,70 4,00 4,32 4,66 5,03 5,44 5,87 6,34 6,85 7,40 7,99 8,63 9,32 10,06 10% 1,10 1,21 1,33 1,46 1,61 1,77 1,95 2,14 2,36 2,59 2,85 3,14 3,45 3,80 4,18 4,59 5,05 5,56 6,12 6,73 7,40 8,14 8,95 9,85 10,83 11,92 13,11 14,42 15,86 17,45
Nota: Este fator utilizado para o clculo do valor futuro, conhecido um determinado valor atual e a taxa de desconto. Cada coluna da Tabela A-1 relaciona o valor atual de uma unidade monetria investida no momento atual. Por exemplo: R$1,00 investido hoje, para ser recebido daqui h doze anos, considerando-se uma taxa de juros de 10%a.a. ter um valor futuro de R$3,14. Se o valor investido for de R$500,00, considerando o mesmo prazo e a mesma taxa de juros, o valor futuro ser de R$1.570,00. Ou seja: 500x3,14 (o montante em reais multiplicado pelo fator encontrado na tabela).
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Ano
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30

2%
0,980 0,961 0,942 0,924 0,906 0,888 0,871 0,853 0,837 0,820 0,804 0,788 0,773 0,758 0,743 0,728 0,714 0,700 0,686 0,673 0,660 0,647 0,634 0,622 0,610 0,598 0,586 0,574 0,563 0,552
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Tabela A.2 Fator do valor Atual (FVA).

3%
0,971 0,943 0,915 0,888 0,863 0,837 0,813 0,789 0,766 0,744 0,722 0,701 0,681 0,661 0,642 0,623 0,605 0,587 0,570 0,554 0,538 0,522 0,507 0,492 0,478 0,464 0,450 0,437 0,424 0,412
4%
0,962 0,925 0,889 0,855 0,822 0,790 0,760 0,731 0,703 0,676 0,650 0,625 0,601 0,577 0,555 0,534 0,513 0,494 0,475 0,456 0,439 0,422 0,406 0,390 0,375 0,361 0,347 0,333 0,321 0,308
5%
0,952 0,907 0,864 0,823 0,784 0,746 0,711 0,677 0,645 0,614 0,585 0,557 0,530 0,505 0,481 0,458 0,436 0,416 0,396 0,377 0,359 0,342 0,326 0,310 0,295 0,281 0,268 0,255 0,243 0,231
6%
0,943 0,890 0,840 0,792 0,747 0,705 0,665 0,627 0,592 0,558 0,527 0,497 0,469 0,442 0,417 0,394 0,371 0,350 0,331 0,312 0,294 0,278 0,262 0,247 0,233 0,220 0,207 0,196 0,185 0,174
7%
0,935 0,873 0,816 0,763 0,713 0,666 0,623 0,582 0,544 0,508 0,475 0,444 0,415 0,388 0,362 0,339 0,317 0,296 0,277 0,258 0,242 0,226 0,211 0,197 0,184 0,172 0,161 0,150 0,141 0,131
8%
0,926 0,857 0,794 0,735 0,681 0,630 0,583 0,540 0,500 0,463 0,429 0,397 0,368 0,340 0,315 0,292 0,270 0,250 0,232 0,215 0,199 0,184 0,170 0,158 0,146 0,135 0,125 0,116 0,107 0,099
10%
0,909 0,826 0,751 0,683 0,621 0,564 0,513 0,467 0,424 0,386 0,350 0,319 0,290 0,263 0,239 0,218 0,198 0,180 0,164 0,149 0,135 0,123 0,112 0,102 0,092 0,084 0,076 0,069 0,063 0,057
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CETEM
28%
0,781 0,610 0,477 0,373 0,291 0,227 0,178 0,139 0,108 0,085 0,066 0,052 0,040 0,032 0,025 0,019 0,015 0,012 0,009 0,007 0,006 0,004 0,003 0,003 0,002 0,002 0,001 0,001 0,001 0,001
Tabela A.2 Fator do valor Atual (FVA)(continuao).

Ano
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
12%
0,893 0,797 0,712 0,636 0,567 0,507 0,452 0,404 0,361 0,322 0,287 0,257 0,229 0,205 0,183 0,163 0,146 0,130 0,116 0,104 0,093 0,083 0,074 0,066 0,059 0,053 0,047 0,042 0,037 0,033
15%
0,870 0,756 0,658 0,572 0,497 0,432 0,376 0,327 0,284 0,247 0,215 0,187 0,163 0,141 0,123 0,107 0,093 0,081 0,070 0,061 0,053 0,046 0,040 0,035 0,030 0,026 0,023 0,020 0,017 0,015
20%
0,833 0,694 0,579 0,482 0,402 0,335 0,279 0,233 0,194 0,162 0,135 0,112 0,093 0,078 0,065 0,054 0,045 0,038 0,031 0,026 0,022 0,018 0,015 0,013 0,010 0,009 0,007 0,006 0,005 0,004
22%
0,820 0,672 0,551 0,451 0,370 0,303 0,249 0,204 0,167 0,137 0,112 0,092 0,075 0,062 0,051 0,042 0,034 0,028 0,023 0,019 0,015 0,013 0,010 0,008 0,007 0,006 0,005 0,004 0,003 0,003
23%
0,813 0,661 0,537 0,437 0,355 0,289 0,235 0,191 0,155 0,126 0,103 0,083 0,068 0,055 0,045 0,036 0,030 0,024 0,020 0,016 0,013 0,011 0,009 0,007 0,006 0,005 0,004 0,003 0,002 0,002
25%
0,800 0,640 0,512 0,410 0,328 0,262 0,210 0,168 0,134 0,107 0,086 0,069 0,055 0,044 0,035 0,028 0,023 0,018 0,014 0,012 0,009 0,007 0,006 0,005 0,004 0,003 0,002 0,002 0,002 0,001
29%
0,775 0,601 0,466 0,361 0,280 0,217 0,168 0,130 0,101 0,078 0,061 0,047 0,037 0,028 0,022 0,017 0,013 0,010 0,008 0,006 0,005 0,004 0,003 0,002 0,002 0,001 0,001 0,001 0,001 0,000
30%
0,769 0,592 0,455 0,350 0,269 0,207 0,159 0,123 0,094 0,073 0,056 0,043 0,033 0,025 0,020 0,015 0,012 0,009 0,007 0,005 0,004 0,003 0,002 0,002 0,001 0,001 0,001 0,001 0,000 0,000
Nota: Este fator utilizado para o clculo do valor atual conhecido um determinado valor futuro e a taxa de desconto. Nota: Cada coluna da Tabela A-2 relaciona o valor atual de uma unidade monetria recebido ao final de um determinado ano. Por exemplo: R$1,00 que ser recebido daqui h dez anos, considerando-se uma taxa de desconto de 6%a.a., tem um valor atual de R$0,558. Se o valor a ser recebido fosse R$200,00, considerando o mesmo prazo e a mesma taxa de desconto, o valor atual seria R$111,60. Ou seja: 200x0,558 (o montante em reais multiplicado pelo fator encontrado na tabela).
CETEM
Ano 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 2% 0,98 1,94 2,88 3,81 4,71 5,60 6,47 7,33 8,16 8,98 9,79 10,58 11,35 12,11 12,85 13,58 14,29 14,99 15,68 16,35 17,01 17,66 18,29 18,91 19,52 20,12 20,71 21,28 21,84 22,40 3% 0,97 1,91 2,83 3,72 4,58 5,42 6,23 7,02 7,79 8,53 9,25 9,95 10,63 11,30 11,94 12,56 13,17 13,75 14,32 14,88 15,42 15,94 16,44 16,94 17,41 17,88 18,33 18,76 19,19 19,60

4% 0,96 1,89 2,78 3,63 4,45 5,24 6,00 6,73 7,44 8,11 8,76 9,39 9,99 10,56 11,12 11,65 12,17 12,66 13,13 13,59 14,03 14,45 14,86 15,25 15,62 15,98 16,33 16,66 16,98 17,29 5% 0,95 1,86 2,72 3,55 4,33 5,08 5,79 6,46 7,11 7,72 8,31 8,86 9,39 9,90 10,38 10,84 11,27 11,69 12,09 12,46 12,82 13,16 13,49 13,80 14,09 14,38 14,64 14,90 15,14 15,37 6% 0,94 1,83 2,67 3,47 4,21 4,92 5,58 6,21 6,80 7,36 7,89 8,38 8,85 9,29 9,71 10,11 10,48 10,83 11,16 11,47 11,76 12,04 12,30 12,55 12,78 13,00 13,21 13,41 13,59 13,76 7% 0,93 1,81 2,62 3,39 4,10 4,77 5,39 5,97 6,52 7,02 7,50 7,94 8,36 8,75 9,11 9,45 9,76 10,06 10,34 10,59 10,84 11,06 11,27 11,47 11,65 11,83 11,99 12,14 12,28 12,41 8% 0,93 1,78 2,58 3,31 3,99 4,62 5,21 5,75 6,25 6,71 7,14 7,54 7,90 8,24 8,56 8,85 9,12 9,37 9,60 9,82 10,02 10,20 10,37 10,53 10,67 10,81 10,94 11,05 11,16 11,26 10% 0,91 1,74 2,49 3,17 3,79 4,36 4,87 5,33 5,76 6,14 6,50 6,81 7,10 7,37 7,61 7,82 8,02 8,20 8,36 8,51 8,65 8,77 8,88 8,98 9,08 9,16 9,24 9,31 9,37 9,43 12% 0,89 1,69 2,40 3,04 3,60 4,11 4,56 4,97 5,33 5,65 5,94 6,19 6,42 6,63 6,81 6,97 7,12 7,25 7,37 7,47 7,56 7,64 7,72 7,78 7,84 7,90 7,94 7,98 8,02 8,06 15% 0,87 1,63 2,28 2,85 3,35 3,78 4,16 4,49 4,77 5,02 5,23 5,42 5,58 5,72 5,85 5,95 6,05 6,13 6,20 6,26 6,31 6,36 6,40 6,43 6,46 6,49 6,51 6,53 6,55 6,57
931
Tabela A.3 Fator do valor Atual de uma Srie Uniforme (FVA).

20% 0,83 1,53 2,11 2,59 2,99 3,33 3,60 3,84 4,03 4,19 4,33 4,44 4,53 4,61 4,68 4,73 4,77 4,81 4,84 4,87 4,89 4,91 4,92 4,94 4,95 4,96 4,96 4,97 4,97 4,98
Nota: Este fator utilizado para o clculo do valor atual referente a uma srie uniforme de valores futuros, a uma determinada taxa de desconto. Cada coluna da Tabela A-3 relaciona o valor atual de uma srie uniforme de unidades monetrias, aplicada a uma taxa de juros, por um determinado perodo de anos. Por exemplo: O montante de R$1,00 a se recebido durante um perodo de dez anos, considerando-se uma taxa de juros de 60%a.a, tem um valor atual de R$7,36. Se o valor investido for de R$1.200,00, considerando o mesmo prazo e a mesma taxa de juros, o valor futuro ser de R$8.832,00. Ou seja: 1.200,00x7,36 (o montante em reais multiplicado pelo fator encontrado na tabela).
932
CETEM
10% 12% 1,1200 0,5917 0,4163 0,3292 0,2774 0,2432 0,2191 0,2013 0,1877 0,1770 0,1684 0,1614 0,1557 0,1509 0,1468 0,1434 0,1405 0,1379 0,1358 0,1339 0,1322 0,1308 0,1296 0,1285 0,1275 0,1267 0,1259 0,1252 0,1247 0,1241 15% 1,1500 0,6151 0,4380 0,3503 0,2983 0,2642 0,2404 0,2229 0,2096 0,1993 0,1911 0,1845 0,1791 0,1747 0,1710 0,1679 0,1654 0,1632 0,1613 0,1598 0,1584 0,1573 0,1563 0,1554 0,1547 0,1541 0,1535 0,1531 0,1527 0,1523 20% 1,2000 0,6545 0,4747 0,3863 0,3344 0,3007 0,2774 0,2606 0,2481 0,2385 0,2311 0,2253 0,2206 0,2169 0,2139 0,2114 0,2094 0,2078 0,2065 0,2054 0,2044 0,2037 0,2031 0,2025 0,2021 0,2018 0,2015 0,2012 0,2010 0,2008
Tabela A.4 Fator de Recuperao de Capital (FRC).

Ano 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 2% 1,0200 0,5150 0,3468 0,2626 0,2122 0,1785 0,1545 0,1365 0,1225 0,1113 0,1022 0,0946 0,0881 0,0826 0,0778 0,0737 0,0700 0,0667 0,0638 0,0612 0,0588 0,0566 0,0547 0,0529 0,0512 0,0497 0,0483 0,0470 0,0458 0,0446 3% 1,0300 0,5226 0,3535 0,2690 0,2184 0,1846 0,1605 0,1425 0,1284 0,1172 0,1081 0,1005 0,0940 0,0885 0,0838 0,0796 0,0760 0,0727 0,0698 0,0672 0,0649 0,0627 0,0608 0,0590 0,0574 0,0559 0,0546 0,0533 0,0521 0,0510 4% 1,0400 0,5302 0,3603 0,2755 0,2246 0,1908 0,1666 0,1485 0,1345 0,1233 0,1141 0,1066 0,1001 0,0947 0,0899 0,0858 0,0822 0,0790 0,0761 0,0736 0,0713 0,0692 0,0673 0,0656 0,0640 0,0626 0,0612 0,0600 0,0589 0,0578 5% 1,0500 0,5378 0,3672 0,2820 0,2310 0,1970 0,1728 0,1547 0,1407 0,1295 0,1204 0,1128 0,1065 0,1010 0,0963 0,0923 0,0887 0,0855 0,0827 0,0802 0,0780 0,0760 0,0741 0,0725 0,0710 0,0696 0,0683 0,0671 0,0660 0,0651 6% 1,0600 0,5454 0,3741 0,2886 0,2374 0,2034 0,1791 0,1610 0,1470 0,1359 0,1268 0,1193 0,1130 0,1076 0,1030 0,0990 0,0954 0,0924 0,0896 0,0872 0,0850 0,0830 0,0813 0,0797 0,0782 0,0769 0,0757 0,0746 0,0736 0,0726 7% 1,0700 0,5531 0,3811 0,2952 0,2439 0,2098 0,1856 0,1675 0,1535 0,1424 0,1334 0,1259 0,1197 0,1143 0,1098 0,1059 0,1024 0,0994 0,0968 0,0944 0,0923 0,0904 0,0887 0,0872 0,0858 0,0846 0,0834 0,0824 0,0814 0,0806 8% 1,0800 0,5608 0,3880 0,3019 0,2505 0,2163 0,1921 0,1740 0,1601 0,1490 0,1401 0,1327 0,1265 0,1213 0,1168 0,1130 0,1096 0,1067 0,1041 0,1019 0,0998 0,0980 0,0964 0,0950 0,0937 0,0925 0,0914 0,0905 0,0896 0,0888 1,1000 0,5762 0,4021 0,3155 0,2638 0,2296 0,2054 0,1874 0,1736 0,1627 0,1540 0,1468 0,1408 0,1357 0,1315 0,1278 0,1247 0,1219 0,1195 0,1175 0,1156 0,1140 0,1126 0,1113 0,1102 0,1092 0,1083 0,1075 0,1067 0,1061
Nota: Este fator utilizado para o clculo do valor atual referente a uma srie uniforme de valores futuros, a uma determinada taxa de desconto. Cada coluna da Tabela A-4 relaciona o fator de recuperao de capital referente a uma unidade monetria investida no momento atual, a uma taxa de juros definida. Por exemplo: R$1,00 investido hoje, para ser recebido durante seis anos, considerando-se uma taxa de juros de 10%a.a., ter uma anuidade correspondente a R$0,2296. Se o valor investido for de R$100,00, considerando o mesmo prazo e a mesma taxa de juros, o valor da anuidade ser de R$22,96. Ou seja: 100x0,2296 (o montante em reais multiplicado pelo fator encontrado na tabela).
GLOSSRIO
Afundado: AG: Alteamento: Amorfo: Anlise modal: Anisotropia: reas de Emprstimo: material de densidade maior que a densidade de separao (produto pesado). moagem autgena. No texto refere-se tambm aos circuitos de moagem autgena (do ingls; aitogenous grinding). ato ou efeito de elevar o corpo da barragem. material no cristalino. determinao da proporo volumtrica dos minerais constituintes de uma amostra. condio do mineral que tem diferentes propriedades em diferentes direes local de onde se pode deixar extrair algum bem mineral para uso imediato in natura em obra civil: barragem, aterro, aterros, encontro de viadutos etc. estrurura de solo ou concreto construda para reter gua, sedimentos ou rejeitos em lago por ela formado. diferena numrica entre os ndices de refrao de um mineral. termo usado pelos tcnicos da rea de carvo, que significa carvo beneficiado. formao de cavidade no interior do corpo de uma barragem de terra em consequncia do descolamento muito rpido de um bloco rochoso. vaso onde feita a operao unitria de flotao. propriedade do mineral de produzir planos simtricos e regulares aplicando-se uma fora adequada. substncia qumica utilizada na flotao, com a finalidade especfica de tornar hidrofbica a superfcie da espcie mineral sobre a qual seja adsorvida. Produto valioso de uma operao de beneficiamento.
Barramento: Birrefringncia: Carvo lavado: Cavitao:
Clula de flotao: Clivagem: Coletor:
Concentrado:
Condicionador: Condicionamento:
equipamento onde feita a operao de condicionamento. operao auxiliar da flotao que tem por objetivo efetuar a adsoro das gotculas de coletor, ativador ou depressor sobre as partculas minerais. ao microscpio ptico depende da absoro seletiva de certos comprimentos de onda pelo mineral em luz natural, transmitida ou refletida. uma das cores produzidas pelo mineral sob microscpio ptico polarizante. intensidade de campo magntico externo que deve ser aplicada uma substncia ferromagntica, para anular a magnetizao. (do latim, corona, coroa). Efeito corona, conjunto de fenmenos relacionados ao aparecimento de condutividade num gs em contato com um condutor eltrico mantido sob alta tenso. O condutor adquire uma aurola ou coroa luminosa, dai a origem do nome dado ao fenmeno. microagregados cujos indivduos no podem ser facilmente identificados ao microscpio ptico, fornecendo no entanto, um padro de difrao de raios X. slido homogneo possuindo arranjo ordenado de tomos na estrutura. escoamento de um lquido. razo entre a massa especfica da substncia e a massa especfica da o gua a 4 C. relao entre o peso especfico aparente seco de um solo e o peso especfico da gua. um nmero adimensional, praticamente igual ao valor do peso especfico natural seco. modulador da coleta, que torna uma das espcies minerais presentes repelente ao coletor. remoo de produto qumico previamente adsorvido na superfcie da partcula de modo a permitir o prosseguimento do processo. mineral repelido por im natural ou eletroim. equipamento que permite a dosagem precisa de lquidos.
Cor:
Cor de interferncia: Corcividade: Corona:
Criptocristalino:
Cristal: Deflvio: Densidade: Densidade Seca:
Depressor: Dessoro: Diamagntico: Dosador de canecas:
Dureza: Eixo ptico: Elemento trao: Enrocamento:
resistncia que a superfcie de um mineral oferece ao risco. a direo de uma simples refrao em minerais anisotrpicos. elemento qumico que ocorre em quantidades muito pequena na amostra. um macio composto por blocos de rocha, muito utilizado na construo de barragens de gravidade de face ou de ncleo impermevel e na proteo da face de montante de barragens de terra, servindo, nesse caso, como proteo contra a eroso provocada pelas ondas formadas no reservatrio e pelo movimento de subida e descida no nvel da gua. em barragem de terra, o fenmeno que provoca a remoo de partculas do interior do corpo da barragem em virtude do fluxo da gua pela sua estrutura, formando microcanais ou microcrateras que evoluem em sentido contrrio ao fluxo de gua vindo da barragem, podendo causar colapso da barragem. a eliminao de finos antes de uma operao de britagem. vide "atrio". fase mais ou menos estvel, composta de ar, gua e partculas minerais. pea da mquina de flotao, que tem por finalidade quebrar o ar introduzido na clula, em um grande nmero de bolhas de pequeno dimetro. orientao ptica de maior absoro da luz transmitida pelo mineral. moagem autgena seguida de moagem em moinho de bolas (do ingls: full autogenous and ball mill). moagem autgena seguida de moagem em moinho de seixos (do ingls: full autogenous and pebbles mill). multiplicador utilizado na transposio de tempos de residncia levantados em clulas de bancada para a operao de unidades industriais. causada pela birrefringncia e orientao do mineral sob microscpio ptico polarizante com luz convergente ou conoscpica.
Entubamento (piping):
Escalpe: Escrubagem: Espuma: Estator:
Extino: FAB: FAP: Fator de escala:
Figura de interferncia:
Flutuado: Forma: Frao Pesada: Fratura: Galgamento (overtopping):
material de densidade menor que a densidade de separao (produto leve). arranjo geomtrico regular do mineral. o mesmo que afundado. linhas irregulares de um mineral que no segue o plano de clivagem. passagem da gua sobre aterros de barragem provocando intensa eroso e, consequentemente, sua destruio. Geralmente o problema ocorre devido ao inadeaquado diensionamento do sistema extravasor. a abertura da boca do britador. intercrescimento de dois ou mais indivduos do mesmo mineral segundo uma lei definida. uma feio consistindo de um s material; um gro mineral pode ocorrer como partcula livre ou mista. Resultante da relao do somatrio percentual das partculas livres por patculas livres mais mistas. fora de atrao relacionada com a lei da gravitao universal. gravidade absoluta designao dada ao verdadeiro valor da gravidade em um determinado local por diferenciar da gravidade realtiva fornecida por gravmetros. forma caracterstica de um cristal ou agregado de cristais. amostra de "cabea" ou amostra representativa. caracterstica das partculas minerais aderirem preferencialmente gua, quando na presena de bolhas de ar. caractersticas das partculas minerais aderirem preferencialmente s bolhas de ar, quando imersas em gua. A hidrofobicidade pode ser induzida mediante a adio judiciosa de substncias qumicas e pode ser tornada seletiva. relao entre a velocidade da luz no vcuo e a velocidade da luz no meio investigado. compostos que apresentam o mesmo sistema de cristalizao.
Gape: Geminao: Gro: Grau ou espectro de liberao Gravidade: Gravidade Especfica:
Hbito: Head Sample: Hidrofilicidade: Hidrofobicidade:
ndice de refrao: Isomrfico:
Isotropia: Lmina delgada: Lavagem de Carvo: Liberao: Liquefao:
condio do mineral que tem as mesmas propriedades em todas as direes. fragmento de rocha ou mineral polido numa espessura de 30 micrmetros. separao do carvo das impurezas que o acompanham. a constatao se um gro do mineral-minrio ou fragmentos valiosos se encontram totalmente livres dos seus minerais de ganga. liquefao quando um sedimento slido apresenta repentina reduo na resistncia ao cisalhamento em consequncia do acrscimo da presso intersticial. O sedimento passa a se comportar como se fosse um lquido. movimento de guas subterrneas ou superficiais sob efeito da gravidade ou de um gradiente de presso hidrulica. soluo ou lquido homogneo com peso especfico maior do que a gua, utilizado na separao de fases com diferentes densidades. vibrao da luz somente em um plano. corpo de terra compactada de areias lanadas ou concreto, destinado a reter cursos dgua formando um reservatrio para abastecimento ou mesmo servindo para disposio de rejeitos. grandeza vetorial igual densidade de fluxo de um campo magntico; densidade de fluxo magntico. dispositivo mecnico para fazer a agitao e manter em suspenso as partculas minerais presentes na polpa, bem como introduzir o ar necessrio para a flotao e dispens-lo em bolhas de pequeno dimetro. material usado para formar o meio denso (ferro-silcio, magnetita, etc.). mistura de partculas slidas e lquido utilizado na separao de fases slidas com base na diferena de densidade. substncia inorgnica de ocorrncia natural com composio qumica definida e estrutura atmica ou propriedades fsicas distintas.
Liquidez: Lquido denso: Luz polarizada: Macio da Barragem:
Magnetizao: Mquina de flotao:
Meio: Meio denso: Mineral:
Minrio: Misto: Nvel ou lenol fretico:
mineral ou agregado de minerais contendo um ou mais minerais valiosos, possveis de serem aproveitados industrialmente. mistura de material valioso e material sem valor ou de menos valor. (do grego phrar + atos, que significa reservatrio de gua, cisterna) o nome dado superfcie que delimita a zona de saturao da zona de aerao abaixo da qual a gua subterrnea preenche todos os espaos porosos e permeveis das rochas ou dos solos ou ainda de ambos ao mesmo tempo. parte das margens do rio, apresentando maior altura e resistncia mecnica. Tem como funo servir de encontro e apoio obra executada transversalmente ao curso dgua. mineral atravel pelo im natural ou eletroim. propriedade fsica do mineral de desenvolvimento de planos estruturais quando se aplica uma fora adequada. termo genrico para a cincia que trata da descrio e classificao sistemtica das rochas, baseada nas observaes de campo, espcime de mo e estudos ao microscpio ptico. termo genrico para o estudo da histria das rochas, incluindo sua origem, condies presentes e alteraes. frasco especial usado na determinao da densidade dos minerais. a propriedade dos minerais exibirem diferentes cores em diferentes direes sob luz transmitida plano polarizada (luz natural). p que apresenta granulometrias inferiores a 100 malhas Tyler e apresenta alta rea de superfcie e problemas de escoabilidade. p com partculas maiores que 60 malhas Tyler, caracterizado por boa escoabilidade. dispositivo usado para polarizar um feixe de luz em uma nica direo. minerais com a mesma composio qumica, mas diferentes sistemas cristalinos. nmero que expressa a massa de slidos presente numa polpa, com base na massa total de polpa, tomada como 100.
Ombreira da barragem:
Paramagntico: Partio: Petrografia:
Petrologia: Picnmetro: Pleocrosmo: P fino: P grosso: Polarizador ou nicol: Polimorfo: Porcentagem de slidos:
Pr-concentrado:
concentrado obtido antes mesmo de atingir a liberao total do mineral valioso ou da ganga ele associada. Quando grande parte da ganga j est liberada uma determinada granulometria, uma prconcentrao realizada, visando o descarte desta. presses transmitidas a um meio slido pela gua que preenche seus vazios. um mineral que tem as caractersticas externas de outro tendo sido substitudo ou modificado por alterao qumica. uma frao da luz incidente refletida por uma superfcie polida. resulta da reflexo desordenada de parte da luz incidente em minerais opacos. substncia qumica utilizada na flotao, com a finalidade especfica de ajustar o pH do meio. o quociente entre os tamanhos mximos da alimentao e do produto de uma operao de cominuio. caractersticas da superfcie de um mineral comparado ao meio em que est sendo observado. qualquer agregado mineral de ocorrncia natural, constituindo parte aprecivel e essencial da crosta terrestre. pea da mquina de flotao responsvel pela agitao do meio. O seu movimento rotacional cria uma presso negativa suficiente para, em muitos casos, aspirar o ar necessrio para a flotao. pea da bomba de polpa responsvel pela transmisso de energia polpa. estgio inicial de qualquer operao de tratamento de minrio, onde so produzidos concentrado e rejeito de teores inaceitveis e que por isso precisam ser reprocessados respectivamente nos estgios cleaner e scavenger. minrio produzido na mina sem nenhum tratamento. moagem semiautgena seguida de moagem em moinho de bolas (do ingls: semi-autogenous and ball mill). produto resultante da reao de um cido graxo com uma base.
Presses Neutras: Pseudomorfo: Reflectncia ou reflectividade: Reflexo interna: Regulador: Relao da reduo(RR): Relevo: Rocha: Rotor:
Rotor: Rougher:
Run-of Mine: SAB: Sabo:
SABC:
moagem semiautgena seguida de moagem em moinho de bolas com britador de seixos para reciclo (do ingls: semi-autogenous and ball mill plus pebble crushing). moagem semiautgena. No texto refere-se tambm aos circuitos de moagem semiautgena (do ingls: semi-aitogenous grinding). estgio de relavagem dos rejeitos de qualquer operao de tratamento de minrios, com vistas ao aumento do teor do concentrado. Em flotao reserva-se este termo para o reprocessamento dos deprimidos, sejam estes o concentrado ou o rejeito. Concentrao secundria. seco de material polido constitudo de minerais opacos para observao ao microscpio ptico de luz refletida. prtica operacional na separao de sulfetos poli-metlicos, que consiste em condicionar e flotar individualmente cada um dos sulfetos presentes. um tipo de dupla refrao em minerais anisotrpicos. permite a passagem da gua a jusante. Geralmente, classificado de acordo com suas caractersticas mais importantes, seja em relao ao controle do canal de descarga ou outro componente. O extravasor garante a integridade de uma barragem por ocasio de vazes mximas, portanto, um importante dispositivo de segurana da mesma. qualquer uma das unidades de classificao dos cristais, incluindo uma ou mais classes de simetria. fase cristalina slida contendo duas ou mais espcies qumicas. soluo de alta concentrao, elevada demais para ser adicionada ao circuito de processamento mineral, mas que preparada para ser dosada e ento diluda. quociente entre o mdulo da magnetizao de um material sujeito a um campo eltrico e o mdulo da induo magntica provocada pelo mesmo campo no vcuo. qualquer sistema heterogneo, no qual slidos insolveis so dispersos em um lquido, mantendo as caractersticas deste.
SAG: Scavenger:
Scavenger: Seco polida: Seletiva, flotao:
Sinal ptico: Sistema Extavasor:
Sistemas cristalogrficos: Soluo slida: Soluo-me:
Susceptibilidade magntica: Suspenso:
Talude ou declividade:
razo da variao da profundidade pela distncia horizontal. Pode ser natural, cortado mecanicamente ou ainda ser construdo por terra compactada ou blocos rochosos. igual a soma de contedos de slica na forma de livre e de xidos metlicos. a forma, o arranjo e o modo de agregao de fragmentos, partculas ou cristais que constituem uma rocha. tamanho mximo da partcula para alimentar o britador. escavao feita na fundao da barragem de terra e preenchida com material impermeabilizante compactado da mesma forma que o material do corpo da barragem. Pode ser parcial, quando sua profundidade e preenchimento no atingem terreno impermevel ou total, quando sua profundidade alcana tal terreno, impedindo a passagem da gua armazenada no reservatrio. aplicado ao cristal constitudo de compostos isomrficos arranjados em camadas ou zonas simtricas de composio diferente.
Teor de slica equivalente: Textura: Top size: Vala corta-gua (cutoff):
Zoneamento:
NDICE REMISSIVO
Ao de campo magntico, 371 Ao de fora de cisalhamento, 304 Acelerao diferencial, 301 cidos graxos, 498 Acmulo de coletores, 809 Acmulo de espcies inorgnicas, 810 Agentes modificadores, 433 Aglomerao das partculas, 640 Aglomerao, 685 Agregao de surfactante, 422 gua como meio de transporte, 803 gua de lavagem, 531 gua de origem superficial, 799 gua de reciclagem, 799; 805 gua para o processo de flotao, 801 gua para o processo de lavagem, 802 gua subterrnea, 799 Alcois, 504 Alimentao dos moinhos, 187 Alimentao, 379 Altura da camada de espuma, 533 Altura da seo de recuperao, 534 Ambiente qumico, 565 Amido, 453 Amostra com disponibilidade de informaes, 29 Amostra com poucas informaes, 33 Amostra final, 42 Amostra, 23 Amostradores, 35 Amostragem aleatria, 27 Amostragem estratificada, 27 Amostragem para caracterizao mineralgica, 62 Amostragem sistemtica,27 Anlise de imagem quantitativa, 114 Anlise mineralgica qualitativa, 60 Anlise mineralgica semiquantitativa, 62 Anlises de imagens, 110 Anlises instrumentais, 73 Anlises trmicas ATD/ATG, 107 Anlises trmicas, 79 ngulo de contato, 410; 413 Aplicao da teoria de Pierre Gy, 32 Aplicaes prticas, 379 Aquisio de imagens, 119 Ar dissolvido, 507 Aspectos gerais do projeto, 900 Ataques qumicos rpidos, 80 Ativadores, 506 Avaliao de custo, 904
Avaliao de textura, 124 Avaliao do plano de amostragem, 29 Avaliao econmica, 906 Avanos na separao magntica, 380
Bacias de decantao, 774 Barragens de conteno de rejeitos, 848 Bases para dimensionamento de moinhos, 219 Beneficiamento, 493; 755 Bentonita, 712 Bombeamento, 480 Briquetagem a quente, 693 Briquetagem sem aglutinantes, 692 Britador cnico, 167 Britador de impacto vertical, 169 Britador de mandbulas, 163 Britador de rolo dentado, 166 Britador de rolos, 168 Britador giratrio, 164 Britagem primria, 161 Britagem secundria,167 Britagem terciria, 169 Britagem, 161
Calcrio, 711 Clculo de britadores, 177 Calha estrangulada, 308 Calhas simples, 306 Camada de Stern-Chapman, 432 Camada difusa, 429 Campo uniforme e campo convergente, 373 Capacidade de armazenamento, 848 Caracterizao de minrios aurferos, 131 Carga eltrica, 382 Carvo mineral, 711 Carvo, 490 Clula de carga ultrarrpida, 229 Clulas pneumticas, 507 Ciclone de meio denso, 352 Cintica de flotao, 484 Circuito AG bolas (FAB), 239 Circuito AG seixos (FAP), 237 Circuito em estgio nico, 235 Circuito SABC, 241 Circuito SAG bolas (SAB), 240 Circuitos de beneficiamentos, 485 Circuitos de moagem, 195
Circuitos de separao em meio denso, 356 Classificao, 718 Classificador espiral, 266 Classificadores mecnicos, 264 Classificadores verticais, 267 Coleta, 466 Coletores catinicos, 502 Coletores oxidrlicos, 497 Coletores sulfidrlicos, 499 Coletores, 495 Compactao, 689 Compostos cristalinos, 62 Compostos ionizveis, 418 Compostos no-inicos, 420 Compressibilidade, 845 Conceito de moagem, 181 Conceitos de tratamento de minrios, 3 Concentrao de slidos na polpa, 642 Concentrao gravtica, 802 Concentrador centrfugo, 320 Concentrador Reitchert, 308 Conde de sedimentao, 264 Condicionadores, 478 Configurao de circuito de britagem, 244 Consideraes finais, 16 Consolidao intersticial, 3044 Consumo de espumantes, 505 Contedo de argila e umidade, 174 Controle de drenagem cidas, 767 Controle e avaliaes das operaes meio denso, 359 Converso estereolgica, 126 Corpos moedores, 182 Corrosividade do minrio, 174 Crescimento dos flocos, 579 Custo de produo, 905 Custo de transporte, 905
Difrao de raios-x, 73 Difuso browniana, 604 Dimensionamento de moinhos, 204 Dimensionamento dos equipamentos, 283 Dispersantes, 506 Disperso de ar, 507 Distribuio granulomtrica da alimentao, 174 Dosagem e alimentao de reagentes,478 Drop weight tester DWT, 227 Dupla camada eltrica, 428
Densidade de adsoro, 575 Densidade de suspenso, 336 Densidade do material, 174 Densidade in situ, 843 Densidade, 698 Disposio de rejeitos, 838 Depsitos minerais, 10 Depressores, 505 Desativao de barragens, 879 Desbaste e polimento de amostra, 118 Descarga de moinhos, 188 Descarga perifrica, 189 Descarga, 836 Descrio da coluna, 518 Destruio da espuma,484 Determinao do grau de liberao, 67 Dimetro do hidrociclone, 269 Difrao de raios-x, 96
Efeitos da gua de reciclagem, 809 Efeitos da viscosidade em ciclones, 616 Eficincia de concentrao gravtica, 305 Eficincia de peneiramento, 282 Eficincia dos equipamentos, 323 Efluentes da minerao, 803 Efluentes lquidos, 761 Elaborao de plano de amostragem, 26 Eletrizao de partculas minerais, 383 Eletrizao por atrito, 383 Eletrizao por induo, 384 Eletrocintica, 436 Emisso de Co2, 15 Energia livre, 442 Engenharia do projeto, 901 Ensaios de afunda-flutua, 343 Ensaios de concentrao, 63 Ensaios densimtricos, 343 Ensaios metalrgicos, 743 Equao de Dupr, 411 Equipamentos de meio denso, 346 Erro total de amostragem, 24 Erros de amostragem, 34 Escala de produo, 807 Escalas granulomtricas, 276 Escoamento linear, 304 Escolha de equipamentos, 639 Escolha do floculante, 563 Espectrometria de absoro atmica, 77 Espectrometria de fluorescncia de raios-x, 76 Espectrometria de plasma, 77 Espectrometria Mossbauer, 79 Espectrometria no infravermelho, 78 Espessador de lamelas, 654 Espessamento, 649; 834 Espiral, 316 Espumantes, 503 Estimativa da receita, 913 Estimativa de preo, 911 Etapas de caracterizao mineralgica, 59 Etapas do processo, 721 Extravasores de barragens, 856
Fator de composio mineralgica, 33 Fator de distribuio do tamanho das partculas, 32 Fator de eficincia, 206 Fator de enchimento,191 Fator de forma das partculas, 32 Fator de liberao mineral, 31 Fatores de correo, 205 Ferro silcio, 334 Filtro prensa, 670 Filtros a vcuo, 666 Filtros hiperbricos, 676 Finalidades econmica e social, 13 Flotao, 9 Fluidodinmica das partculas, 643 Fluidos dilatantes, 606 Fluidos paramagnticos, 335 Fluxo de caixa, 908 Fora entre partculas, 602 Forma das partculas, 174 Formao de pelotas, 713 Formas de adio, 564 Fosfato, 490 Fosfatos, 449 Fracionamento da amostra, 87 Fundamento da classificao, 257
Interao sinrgica entre surfactantes, 425 Interaes eletrostticas, 572 Investimentos iniciais, 906
Jigue, 312
Lavra, 754 Lei de Bond, 149 Lei de Kick, 148 Lei de Rittinger, 148 Leis da fragmentao, 148 Liberao por anlise qumica, 68 Liberao por meio denso, 67 Liberao, 133 Ligao qumica, 401 Ligaes de hidrognio, 571 Ligaes qumicas, 572 Lquidos densos, 89 Lquidos orgnicos, 331
Gemas, 12 Geometria dos equipamentos, 643 Gerao de microbolhas, 776 Grelhas fixas, 278 Grelhas vibratrias, 279
Heterogeneidade de distribuio, 26 Hidrociclones, 268 Hidrociclones, 318 Hidrofobicidade, 409, 465 Histrico, 7 Hold up do ar 529 Homogeneizao e quarteamento, 37 Hrofilicidade, 466
Identificaes dos minerais, 94 Implantao de barragens, 861 ndices de trabalho , 220 ndices de vazios, 844 Influncia da granulometria, 388 Influncia do ambiente operacional, 387 Instrumentao e Controle, 483 Instrumentao e controle, 537 Intensidade de campo magntico, 379
Magnetita utilizada nas suspenses, 335 Mquinas de flotao, 470 Massa mnima de amostra, 29 Materiais magnticos, 367 Matrizes ferromagnticas, 373 Mecanismos, 715 Medio do espectro de liberao, 116 Meio ambiente, energia, CO2 e H2O, 13 Mercaptans, 5101 Mesa homogeneizadora, 40 mesa oscilatria, 315 Mesa plana, 311 Mtodo de Barbery, 127 Mtodo de Gaudin, 70 Mtodo de retirada da amostra primria, 26 Mtodo Rietveld, 105 Mtodos clssicos de anlises qumicas, 76 Mtodos usuais de identificao mineral, 61 Microscopia eletrnica de varredura, 100 Microscopia ptica, 94 Microscpio eletrnico, 74 Microssonda eletrnica, 75 Minerais metlicos, 11 Mineralogia aplicada, 57 Minrio de ferro, 450; 489; 705 Miniusina de flotao, 509 Mistura dos reagentes, 689 Moagem panorama brasileiro, 248 Moagem AG/SAG, 232 Moagem em circuito fechado, 196 Modelo de Ostwald, 619
Modelos empricos, 607 Modificaes de minerais, 9 Modulao da coleta, 467 Moinhos cilndricos, 181 Moinho Polysius, 202 Moinho vibratrio, 199 Moinhos de barras, 185 Moinhos de bolas, 185 Moinhos de disco, 198 Moinhos de martelos, 198 Moinhos de rolos de alta presso, 200 Montagem de amostra em epxi, 118 Movimentos de bolas, 184
Processo FAD, 778 Processos de agregao, 560 Programa de testes em unidade piloto, 230 Projeto de barragem de rejeitos, 832 Projeto de circuito de moagem, 231 Projeto de espessador, 655 Protenas, 454
N
Necessidade de beneficiamento, 12 Neutralizao com cal, 768 Nvel de produo, 912 Nmero de clulas, 494 Nmero Reynolds, 599
Qualidade da gua de reciclagem, 808 Qualidade da suspenso, 338 Qualidade das pelotas, 742 Qualidade de briquetes, 695 Quantificao de minerais, 104 Quantificao dos minerais, 133 Quarteador de polpa, 42 Quarteadores Jones, 39 Qumica de superfcie, 399
leo, 454 Operao de barragens de rejeitos, 876 Operao de moagem, 190 Outros reagentes, 506
P
Particulado disperso, 758 Peneiras fixas, 279 Peneiras rotativas, 280 Peneiras vibratrias, 281 Percentagem de slidos, 271 Percentagem de slidos, 494 Permeabilidade, 845 Pilhas, 37 Polmeros neutros, 568 Polmeros sintticos, 567 Porcentagem de slidos na polpa, 192 Potencial zeta, 436 Preciso , 26 Preparao da alimentao, 324 Preparao, 87; 688 Presso do hidrociclone, 271 Principais aplicaes, 388 Princpio da separao em meio denso, 339 Princpios da fragmentao, 144 Processamento de imagens, 122 Processo CESR, 770 Processo de briquetagem, 687 Processo de flotao, 465; 468 Processo de queima ao forno, 720 Processo de tratamento de efluentes, 810 Processo dinmico, 341 Processo esttico, 340
Radiografia, 80 Razo de sedimentao, 302 Reagentes de flotao, 495 Reagentes modificadores, 505 Reciclagem de molculas orgnicas, 809 Recobrimento condutor, 119 Recuperao de finos, 322 Regimes de operao do moinho, 184 Reguladores de pH, 506 Reologia da polpa, 598 Reologia do meio denso, 337 Reologia no tratamento de minrios, 613 Resfriamento, 727 Resistncia ao impacto, 696 Rochas e minerais industriais, 11
Sedimentao em queda impedida, 261 Sedimentao em queda livre, 257 Sedimentao retardada, 302 Seleo do projeto, 902 Sensores de condutividade e ultrassnicos, 540 Sensores de presso, 538 Separador a mido de alta intensidade, 375 Separador de cone, 347 Separador de rolo induzido, 377 Separador de tambor, 348 Separador Drewboy, 350 Separador Dynawhiripool, 353 Separador magntico tipo carrossel, 375 Separador Norwalt 351 Separador Teska, 349 Separadores de placas condutoras, 386 Separadores eletrodinmicos, 385
Separdor de correias cruzadas, 376 Simulao de liberao, 130 Sinterizao e crescimento, 729 Sistema de aerao, 524 Sistema hidrodinmico, 565 Sistemas coloidais, 559 Solenide, 370 Solues aquosas de sais orgnicos, 333 Sulfato de brio, 769 Sulfatos, 498 Sulfetos de cobre, 446 Sulfetos, 491 Superfcie divisria, 405 Surfatantes em soluo, 416 Suspenso em meio denso, 341 Suspenses de slidos em gua, 333
Ultravioleta, 80 Usinas de flotao, 491 Uso da gua na lavra, 800
Tamanho da amostra primria, 27 Tamanho dos corpos moedores, 193 Tamanhos das partculas, 566 Tamanhos das partculas, 639 Tamanhos de bolhas, 530 Taxa de retorno, 914 Tcnicas de amostragem, 33 Tempo de residncia, 494 Tempo de residncia, 535 Tenso superficial, 409 Teoria bsica da fragmentao, 143 Teoria da filtrao, 663 Teoria de Pierre Gy, 30 Terminologia, 468 Termodinmica de absoro, 407 Termodinmica de interfaces, 403 Teste com duplo pndulo, 225 Teste de WI para moinho de barras, 221 Teste de WI para moinhos de bolas, 223 Testes de impacto de Bond, 220 Tio-compostos, 417 Tiourias, 501 Tipos de classificadores, 263 Tipos de equipamentos, 278 Tipos de espessadores, 651 Tipos de filtros, 665 Tipos de lquidos densos, 90 Tipos de separadores, 385 Transporte, 836 Tratamento ativo DAM, 780 Tratamento biolgico, 771 Tratamento da amostra primria, 29 Tratamento das fundaes, 870 Tratamento de efluentes lquidos, 773 Tratamento de efluentes, 775 Tratamento trmico, 691
Variveis do processo, 719 Vazo de ar, 528 Velocidade crtica do moinho, 183 Velocidade de operao, 190 Velocidade de sedimentao, 261 Velocidade terminal, 257 Velocidades superficial, intersticial, relativa, 520; 521 Viscosidade na moagem, 622 Viscosidade, 604 Viscosmetros e remetros, 610 Volume do ar, 494 Volume til da clula, 494
Xantatos, 501

Trat Minerio 5a Edicao (Adao, Sampaio e Silvia

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Repblica Federativa do Brasil Presidente da Repblica Luiz Incio Lula da Silva Vice-Presidente Jos Alencar Gomes da Silva Ministro

TRATAMENTO DE MINRIOS 5 Edio

Ado Benvindo da Luz

Joo Alves Sampaio

Silvia Cristina Alves Frana

CENTRO DE TECNOLOGIA MINERAL - CETEM MINISTRIO DA CINCIA E TECNOLOGIA - MCT

Rio de Janeiro 2010

Copyright 2010 CETEM/MCT

Valria Cristina de Souza Diagramao e Editorao Eletrnica

Vera Lcia do Esprito Santo Souza Projeto Grfico

CAPTULO 4 BRITAGEM E MOAGEM

CAPTULO 12 FLOTAO EM COLUNA

CAPTULO 15 SEPARAO SLIDO-LQUIDO

CAPTULO 20 E LABORAO E A VALIAO E CONMICA DE P ROJETOS DE M INERAO

INTRODUO AO TRATAMENTO DE MINRIOS

Ado Benvindo da Luz

Fernando Antonio Freitas Lins

Tratamento de Minrios 5 Edio

CONCEITO DE TRATAMENTO DE MINRIOS

Introduo ao Tratamento de Minrios

Tratamento de Minrios 5 Edio

Produto Final Cava a Cu Aberto Galerias Subterrneas

Figura 1 Fluxograma tpico de tratamento de minrio.

Introduo ao Tratamento de Minrios

BRITAGEM SEMI MVEL BRITAGEM PRIMRIA

PD(23) BC BRITAGEM (5) TERCIRIA

CE(1) PF(4) PD(13) PD(1) PD(4)

CIRCUITO ALTERNATIVO GRANULADOS/FRD

AMOSTRAGEM ESPESSAMENTO FILTRAGEM

CARREGAMENTO DE TRENS PARA O PORTO DE PONTA MADEIRA

Figura 2 Fluxograma simplificado do beneficiamento de minrio de ferro Carajs.

Tratamento de Minrios 5 Edio

Introduo ao Tratamento de Minrios

Tratamento de Minrios 5 Edio

Introduo ao Tratamento de Minrios

DEPSITOS E JAZIDAS MINERAIS

MINERAIS E SEUS USOS

Tratamento de Minrios 5 Edio

Introduo ao Tratamento de Minrios

Tratamento de Minrios 5 Edio

FINALIDADES ECONMICA E SOCIAL

MEIO AMBIENTE, ENERGIA, CO2 E GUA

Introduo ao Tratamento de Minrios

Tratamento de Minrios 5 Edio Energia Total (10 GJ*)

Tabela 1 Consumo final energtico da Minerao (lavra e tratamento) e Pelotizao.

(%) 0,82 0,73 1,6 100

1.Minerao 2.Pelotizao Total (1 + 2) Brasil

0,069 0,061 0,13 8,4

Introduo ao Tratamento de Minrios

Tratamento de Minrios 5 Edio

Introduo ao Tratamento de Minrios

Tratamento de Minrios 5 Edio

Introduo ao Tratamento de Minrios

Maria Alice C. de Ges

Ado Benvindo da Luz

Mario Valente Possa

Tratamento de Minrios 5 Edio

Tratamento de Minrios 5 Edio

provenientes de diferentes amostras); e

ELABORAO DO PLANO DE AMOSTRAGEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

Tratamento de Minrios 5 Edio

DETERMINAO DA MASSA MNIMA DE AMOSTRA

Tratamento de Minrios 5 Edio