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1. Structure.
1.1. Donnes exprimentales. Les rayons X permettent de dterminer la structure des mtaux, ce qutudie la cristallographie. On en retire les distances interatomiques et la position des plans rticulaires. Par exemple le Fer g qui prsente une maille CFC: Les tudes thermodynamiques montrent que lnergie rticulaire du mtal va imposer la valeur de son enthalpie de sublimation, celle de la distance interatomique, et donc celles de la compacit et de la densit du mtal. En fait, plus le nombre dlectrons impliqus dans la liaison mtallique est grand, plus lnergie rticulaire est forte :

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1.2. Structures compactes . Les mtaux cristallisent sous la forme de trois structures principales: C.F.C., H.C. et C.C. , par exemple : CC : Na , Fe a , Fe g CFC : Al , Fe g HC : Mg 1.3. Proprits mcaniques.

1.3.1. Classification.
On distingue les proprits mcaniques lies la rsistance (tnacit traction ; duret pntration ; rsilience choc) et la mise en forme (mallabilit mise en feuilles; ductilit obtention de fils)

1.3.2. Essais de traction.


De O A, lallongement est proportionnel leffort : domaine des dformations lastiques : o E est le module de Young (Pour lacier E = 200000 N/mm) .

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De A B, cest le domaine de plasticit : augmente plus vite que dallongement. En B: Si . La suppression de leffort laisse un rsidu est le mme, le systme se dforme tout seul et il y a

rupture en C. Une rgion de striction apparat.

Ordres de grandeur : Al recuit 30 50 45 acier recuit (0,5% C) 400 700 15 acier tremp (0,5% C) 700 1000 10 Cu recuit 20 200 55

1.3.3. Interprtation.
Lobservation microscopique de la zone de striction montre des dcrochements dans la section de la base suivant des plans obliques par rapport aux forces de traction : il y a glissement le long des plans rticulaires. On montre aussi que des monocristaux mtalliques obtenus avec beaucoup de soin sont beaucoup plus tenaces que les mtaux (rapport de 1 10000). Cela est d aux dfauts rticulaires : il y a rupture des priodicits du rseau. Les types de dfauts rticulaires sont les suivants : dfauts ponctuels (lacunes, atomes interstitiels, atomes trangers, soit par insertion, soit par substitution) dfauts linaires : dislocations. dfauts plans: dfauts dempilement. Si lon arrive supprimer les dislocations, le mtal devient moins mallable, plus tenace, plus dur. Par exemple : le Duralumin Cu , Al recuit. Il prsente des plages dun compos intermdiaire qui sopposent aux dislocations. 1.4. Autres proprits. La conductivit lectrique : la rsistivit est faible. Elle est limite par les dfauts du

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cristal et les vibrations thermiques (aux hautes tempratures : r = ). Certains semimtaux sont semi-conducteurs (Si, Ge). Lclat mtallique : les mtaux rflchissent normment la lumire. Certains sont colors. (Cu : rouge, Au : jaune) La conductibilit thermique, due au nuage lectronique, car lagitation thermique des lectrons se propage facilement, provoquant une lvation de temprature des parties non chauffes.

2. Modle de la liaison mtallique : le modle des bandes.


Il a t propos par BLOCH en 1928. Il considre simplement que toutes les orbitales atomiques de mme symtrie appartenant aux N atomes se combinent linairement pour donner OM liantes et OM antiliantes. Cest ainsi que lon obtient des bandes dnergie, permettant aux lectrons de prendre nimporte laquelle des N valeurs de lnergie comprise entre les valeurs relatives lOM de plus basse nergie lOM de plus haute nergie. On parlera de bandes s, p, d, f . Les mtaux prsentent tous une bande de valence (souvent les bandes d, s ) et une bande de conduction (souvent la bande p ). Une de ces bandes est en gnral partiellement remplie. 2.1. Cas des alcalins. La bande s est ici moiti remplie. Elle sert la fois de bande de valence et de bande de conduction. Les transitions vers les OM vides de la bande p sont toutes permises. Tout le visible est ainsi absorb et rmis, do lclat mtallique.

2.2. Cas des mtaux de transition. Ici, les bandes d et s servent de bandes de valence et de conduction. Ces mtaux sont donc de bons conducteurs de llectricit. Les

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transitions lectroniques se font entre la bande d et la bande s . Aussi, lorsque la bande d est compltement remplie et la bande s aux trois quarts environ, les rmissions permises ne concernent que les longueurs donde suprieures 550 nm. Le rouge sera donc rflchi, le vert absorb : cest le cas du cuivre qui a un clat rouge.

2.3. Semi-conducteurs et isolants. Dans ces cas-l, la bande de valence est pleine (cest un peu plus compliqu que dans le cas des mtaux), et la bande de conduction vide. Si la diffrence dnergie (gap) entre la plus haute OM de la bande de valence et la plus basse OM de la bande de conduction est importante (5,2 eV pour le diamant), nous sommes en prsence dun isolant. Si ce gap est infrieur 1,2 eV (Si: 1,1 eV; Ge: 0,7 eV), nous sommes en prsence dun semi-conducteur intrinsque. Un lger chauffement va provoquer le passage des lectrons vers la bande de conduction : il y a apparition dune certaine conductibilit : , o Eg est la valeur du gap (en J), et k la constante de Boltzmann :

2.4. Semi-conducteur impuret. de type N : On rajoute trs peu dimpuret dun lment possdant plus dlectrons de valence que Si par exemple, et substituant parfaitement un de ces atomes (0,01% de P par exemple). Le faible nombre dlectrons supplmentaires va se retrouver dans la bande de valence et assurer la faible conductivit. de type P : On rajoute trs peu dimpuret dun lment possdant moins dlectrons de valence que

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Si (0,01% de Ga par exemple). Ici ce seront des trous positifs qui apparatront dans la bande de valence et assureront la conduction.

3. Les alliages mtalliques.

Ce sont des mlanges binaires, ternaires, voire quaternaires, dont lun des lments est un mtal : on les obtient par fusion, puis cristallisation, ou bien par frittage de poudres mtalliques fortes pressions. On peut galement les obtenir par dpt lectrolytique simultan des deux mtaux. Dans les solutions solides, la structure de lun des constituants est conserve, avec quelques modifications. Les "phases intermdiaires" sont de vritables composs chimiques. 3.2. Solutions solides de substitution.

3.2.1. Si le remplacement des atomes


dun mtal A par ceux dun mtal B ne modifie pas la structure de A, ce remplacement est possible, et est lorigine de lalliage de substitution : lor cristallise en cfc. On peut remplacer des atomes dor par des atomes dargent.

3.2.2. Conditions du remplacement.


Le remplacement dun mtal par un autre ne doit pas changer la maille : les deux mtaux A et B doivent satisfaire deux rgles : * rgle du facteur de taille (rgle de Home Rathery) ; Le rapport doit tre compris

entre 0,93 et 1,07. Il y a alors miscibilit totale. Si ce rapport ne respecte pas la rgle prcdente, il ny a que miscibilit partielle. Largent ayant pratiquement le mme rayon mtallique que lor (voir la contraction des lanthanides), sa miscibilit avec lor est bien totale. * rgle du facteur de valence. La miscibilit est dautant plus grande que les structures lectroniques des couches externes des deux atomes sont voisines. Exemple : le nickel est soluble 100% dans le cuivre, le gallium 20%, le germanium 10%.

3.2.3. Structure.
Le remplacement se fait au hasard. On ne peut donner que la composition moyenne de lalliage.

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3.3. Alliage par insertion. Il y a des sites vides dans les cristaux (dans cfc : 4 sites octadriques et 8 sites ttradriques par maille). On obtient des solutions solides dinsertion lorsque ces lacunes cristallines sont occupes par des atomes de petite taille : H , B , C , N . Seul H peut occuper les petits sites (ttradriques par ex.). Le palladium (cfc) est par exemple poreux lhydrogne. Cest le mtal qui en absorbe le plus hydrognation catalytique. Les aciers sont des solution solides dinsertion de C dans Fe . Autres exemples : ThC , HfC , .

3.4. Les phases intermdiaires. Ce sont des composs dfinis dans lesquels la notion de valence na plus aucune signification. exemples : dans le laiton, on trouve des cristaux de CuZn , dans la fonte, on trouve la cmentite Le siliciure de magnsium en est un autre exemple , .

4. Etude comparative des proprits chimiques des mtaux.


Il faut distinguer les mtaux de transition et les autres. Les mtaux considrs sont ceux qui, ltat doxydation 0 , ont un clat mtallique, soit : les alcalins les alcalino-terreux sauf Be Al , Ga , In , Tl Si , Sn , Pb ventuellement Sb et Bi Les trois dernires sries ont des proprits semi-conductrices marques et sont proches des non mtaux. 4.1. Alcalins. Caractriss par la stabilit du . Ils forment peu de complexes, peu de

composs insolubles, cause de la forte solvatation (et donc stabilisation) du cation dans leau . Les mtaux sont trs rducteurs (potentiels rdox < 2,7 V). 4.2. Alcalino-terreux.

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Cest le qui est le plus stable. Les potentiels rdox sont toujours trs ngatifs (Be : 1,7 V ; Mg : 2,34 V ; &Ca : 2,87 V ; Ba : 2,9 V). Ils forment quelques complexes organiques, par exemple le bis-actylactonato-berryllium : Ils donnent surtout des complexes fortement chargs: , , 4.3. Srie de laluminium. Stabilit du , mais apparition progressive du ( par exemple). Les , et des sels insolubles avec les anions .

potentiels rdox sont trs contrasts : 1,67V pour , et beaucoup plus proches de 0 pour les autres, car la taille du cation augmente alors beaucoup moins que celle du numro atomique. Le cation est alors moins stable et le potentiel rdox est moins ngatif: : 0,52 V : 0,34 V, car : + 0,72V est plus stable que

Ces lments donnent des complexes stables, et peu de composs insolubles, except les oxydes. 4.4. Srie du silicium. Le silicium a un caractre non mtallique marqu. Il donne donc beaucoup de composs covalents monomres et polymres. Nous le verrons plus en dtail. Les autres lments Ge , Sn , Pb ont tendance former des ions , et ont un caractre de plus en plus mtallique. donne des composs ioniques, les autres, surtout des composs covalents. Les potentiels rdox sont proches de 0 : : 0,126 V . Ractions principales de ces lments : : 0 V ; : -0,136V;

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4.5. Les mtaux de transition. en nanomtres Rayon M4+ Rayon M6+ Rayon mtallique Fluorures On peut les dlimiter en deux blocs : le bloc "d", du scandium au zinc, de lyttrium au cadmium, du luttium au mercure, et le bloc "f", avec les lanthanides et les actinides. Il est remarquer la trs grande similitude des 14 lanthanides avec une sous-couche "f" trs profonde, donc ne faisant pas partie de la couche de valence. Par contre la sous-couche 5f est bien plus proche des sous couches 6d et 7s , si bien que les proprits chimiques des actinides sont trs diffrentes les unes des autres (cf. le cours sur luranium). Les mtaux de transition se dissolvent dans les acides dilus, exception faite des mtaux nobles ( Ru , Pd , Ag , Ir , Os , Pt , Au ). Leur potentiel dlectrode est > 0. Ils prsentent tous plusieurs degrs doxydation et forment beaucoup de complexes. Lexistence de ceux-ci explique la stabilit des divers degrs doxydation. Le ruthnium donne par exemple 9 degrs doxydation : , , , , , . , , , Cr 0,055 0,052 0,127 Mo 0,068 0,062 0,139 W 0,068 0,067 0,139

Les degrs doxydation levs sont stabiliss par des ligands trs lectrongatifs. (F ou O) . Par contre les ligands faiblement lectrongatifs ne stabilisent que les bas degrs doxydation.

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On constate une diffrence entre les proprits chimiques des lments de la quatrime priode, et celles des lments des cinquime et sixime priodes (elles sont ici pratiquement identiques). Les lectrons "d" participent plus aux liaisons et donc les degrs doxydation suprieurs sont plus stables. On explique cette similitude par la contraction des lanthanides. Les rayons ioniques et covalents sont semblables. Exemples : Les composs haut degr doxydation sont covalents ( plutt ioniques. est liquide), les autres

5. Mtallurgie.
Il y a environ 9 manires gnrales dobtenir les mtaux partir de leur minerai. Gnralement ceux ci sont tout dabord transforms en oxydes ou en halognures. On trouve aussi certains mtaux ltat natif. Le tableau ci-aprs donne les diffrentes mthodes appliques aux oxydes et aux halognures. lectrolyse des chlorures fondus avec fondants ventuels Alcalins (fondant CaCl2 pour NaCl) des oxydes avec fondant fluorure Rduction des oxydes par Na (sodiothermie) et par Ca Magnsiothermie Aluminothermie (rduction des oxydes)

ALUMINIUM (purification par la mthode liode) Lanthane

Calcium Strontium Baryum Vanadium Niobium ( partir de ) Chrome Molybdne Tungstne Manganse Cobalt

Gallium

Bryllium (fondant NaCl pour BeCl2) Scandium (fondant KCl + LiCl pour ScCl3) Tantale ( partir de K2TaF7)

Crium

Gadolinium Thorium (mme mthode de purification)

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Rduction des oxydes par le carbone Silicium (purification par la zone fondue) Germanium tain Antimoine Bismuth Molybdne Cuivre Zinc FER

Rduction des oxydes par lhydrogne Germanium Molybdne Tungstne (pour les filaments) Rhnium

Coupellation

tat natif

Ractions particulires

PLOMB

Ruthnium Rhodium Palladium

Magnsium

MERCURE

Osmium Iridium Platine Argent Or

Indium

Nickel

6. Prparation industrielle de laluminium.


6.1 Donnes thoriques. Lnergie rticulaire de tant trs leve, il est difficile de concevoir une mthode rductrice du type calciothermie, donnant de bons rendements. Ce sera donc llectrolyse qui sera adopte. La temprature de fusion de lalumine est de 2000C. Il faudra un fondant. Lautre problme rside dans la faible temprature de fusion de Al et surtout dans sa faible densit : il flotterait au-dessus du bain lectrolytique et donc se consumerait lair ds que form. Il faut un mlange fondant de densit plus faible. 6.2. Procd utilis. Lemlange fondant contient 10% dalumine, 70% de cryolithe et 20% de fluorine CaF2. Sa temprature de fusion est de 950C. Sa densit est infrieure celle de laluminium.

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= 1000 A. Leffet joule maintient la temprature 1000C.

6.3. Etude aux lectrodes. Ions en solution : paires dions : , ; ; ; . Lalumine est dissoute sous forme de qui ne sont pas encore entirement dissocis. et . tant le moins rducteur, la raction est la

CATHODE : y arrivent suivante : . Puis Na ragit avec :

ANODE :

Le dgagement doxygne brle lanode. Le brassage est continuel. 6.4. Rsultats. Ce procd donne un aluminium 99,5% de puret (contient un peu de fer et de silicium). Il existe deux procds de purification : * lectrolyse anode soluble qui donne un Al 99,99% * procd fusion de zone : un barreau daluminium 99,5% passe lentement au

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travers dun lectroaimant qui y cre des courants de Foucault. Laluminium fond sur une paisseur de quelques millimtres. Les impurets, non fusibles, surnagent dans la zone liquide et y restent, alors que laluminium solide pur 99,99% sort de llectroaimant.