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UNIVERSIDADE FEDERAL DE VIOSA DEPARTAMENTO DE SOLOS

MTODOS DE ANLISES QUMICAS PARA SOLOS SALINOS

Trabalho apresentado ao Prof. Victor Hugo Alvarez V. para realizao de Exame de Qualificao da aluna Maria Betnia Galvo dos Santos Freire no Curso de Solos e Nutrio de Plantas.

VIOSA/MG JUNHO/2000

EXAME DE QUALIFICAO

Indicar os mtodos de anlises qumicas para caracterizar os solos salinos para fins de avaliao da sua fertilidade.

MTODOS DE ANLISES QUMICAS PARA SOLOS SALINOS

Solos de regies ridas e semi-ridas podem apresentar problemas de acmulo de sais a nveis prejudiciais ao desenvolvimento das plantas e ao comportamento fsico dos mesmos, no que diz respeito permeabilidade ao ar e gua. Estes problemas podem advir de elevadas concentraes de sais solveis, que elevam o potencial osmtico da soluo do solo, dificultando a absoro de gua pelas plantas; de nveis txicos de alguns elementos, principalmente o sdio, o cloro e o boro; ou da predominncia do elemento sdio no complexo de troca do solo, promovendo a disperso dos colides e sua movimentao no perfil com conseqente obstruo de poros. Para estabelecer qual o potencial produtivo destes solos preciso conhecer a que nveis de fertilidade encontram-se os elementos essenciais s plantas, assim como de outros elementos presentes em grandes quantidades e os possveis desbalanos entre eles que possam afetar negativamente o desenvolvimento vegetal. Assim, torna-se de fundamental interesse para os solos afetados por sais, a concentrao eletroltica da soluo do solo, seu pH, os ctions e nions solveis, como tambm, a capacidade de troca catinica, os ctions presentes em forma trocvel e a determinao da necessidade de gesso para correo de solos sdicos. Por outro lado, o presente texto prope como deve ser avaliado o fsforo disponvel em solos afetados por sais, visando proporcionar uma interpretao mais criteriosa de solos com estas caractersticas qumicas. Desta forma, sero apresentados mtodos de anlises indicados na literatura especializada no assunto para a caracterizao dos solos afetados por sais, ou seja, solos salinos, sdicos e salino-sdicos. Como referncia bsica para a seqncia de determinaes a serem realizadas nestes solos, bem como os procedimentos envolvidos, ser utilizado o Handbook 60, do Laboratrio de Salinidade dos Estados Unidos (RICHARDS, 1954), pois este o material mais especfico sobre o assunto. Outras referncias sero citadas no decorrer da discusso.

1. SAIS SOLVEIS Nos solos salinos, os sais que podem estar presentes na soluo constituem-se, basicamente, de cloretos e sulfatos de sdio, clcio e magnsio; podendo-se encontrar ainda carbonatos e bicarbonatos e pequenas quantidades de potssio e nitrato. Para as anlises necessrias determinao dos ctions e nions solveis, bem como da concentrao eletroltica e do pH, preciso partir inicialmente do procedimento para extrao da soluo do solo que contenha estes sais. O ideal seria extrair esta soluo em condies naturais no campo. Entretanto, ainda no foi operacionalizada uma forma de obter esta soluo nestas condies, partindo-se para metotologias empricas, como a obteno do extrato da pasta saturada e extratos de diferentes relaes sologua. Vale salientar que quanto menos gua utilizada em relao ao solo para a preparao do extrato, mais os resultados se aproximaro da concentrao dos sais no campo, que atuaro sobre o desenvolvimento vegetal. Contudo, devido s dificuldades de extrao comum se trabalhar com relaes mais diludas. A relao solo-gua a ser escolhida vai depender da finalidade das determinaes, da preciso requerida e das condies de extrao.

1.1. Obteno do Extrato 1.1.1. Pasta saturada. A quantidade de solo necessria para se obter volume suficiente de extrato vai depender da quantidade de anlises a serem realizadas e da metodologia adotada. Caso as determinaes venham a ser realizadas por titulao, ser necessrio um maior volume de extrato, se for por absoro atmica, menores alquotas sero necessrias. Segundo BOWER & WILCOX (1965), de um quarto a um tero da gua da pasta saturada de solo pode ser removida pela filtrao a vcuo. Entretanto, na prtica, h casos extremos de solos do Nordeste do Brasil que s chegam a drenar de 10 a 15 mL para uma amostra de 1.000 g de terra fina seca ao ar (TFSA), correspondendo a 2,5 a 3,7 % da umidade da pasta saturada. Por isso, em geral, recomenda-se utilizar de 800 a 1.000 g de TFSA para a obteno de 50 a 100 mL de extrato, dependendo do solo.

Assim, importante um conhecimento prvio do material a ser trabalhado para definir os limites aproximados das amostras a serem tomadas. Material necessrio: Recipiente plstico com tampa com volume em torno de 1.000 mL ou mais; Balana; Esptula; Piceta com gua destilada; Equipamento de extrao, composto de bomba de vcuo acoplada a uma srie de kitassatos ou outros recipientes de vidro com funis de bucner (ou semelhantes), para receber a pasta saturada do solo. Cada recipiente sob os funis deve conter uma perfurao com mangueira plstica ligada ao sistema de vcuo, para permitir a suco dentro do mesmo (Figura 1). Recipientes plsticos com tampa de 50 a 100 mL para recolher os extratos. Os funis devem funcionar com mximo ajuste aos recipientes de vidro para evitar entradas de ar que desajustam o sistema a vcuo. Procedimento analtico: Pesar entre 800 e 1.000 g de TFSA e transferir para o recipiente de preparo da pasta; Adicionar gua destilada lentamente, mexendo com a esptula para distribuir bem a umidade, at que toda a amostra esteja saturada. Este ponto identificado quando o solo apresenta aspecto brilhante, sem que haja lmina de gua sobre a superfcie; e, ao se tomar uma sub-amostra na extremidade da esptula, esta escorrega facilmente;

Figura 1 Equipamento para obteno do extrato da pasta saturada do solo. Fechar o recipiente e deixar a amostra em repouso por um perodo de, no mnimo, quatro horas. Em amostras de solos com um teor elevado de matria orgnica e, ou, de textura fina, prefervel deixar por um perodo de 12 horas, ou uma noite; Aps o tempo de equilbrio solo-gua, verificar se a pasta continua saturada. Caso haja excesso de gua na forma de lmina sobre a superfcie, acrescentar mais um pouco de solo, mexendo com a esptula at que atinja o ponto referido no item anterior. Se a pasta estiver abaixo da saturao, acrescentar gua aos poucos, mexendo com a esptula at que esteja no ponto ideal; Transferir a pasta saturada do solo para funil de bucner (ou similar) forrado com papel de filtro de filtragem lenta. Encaixar o funil em kitassato (ou vidro) por meio de rolha de borracha para manter o sistema bem vedado. Sob o funil j poder ser colocado o recipiente de coleta do extrato, conforme Figura 1. Caso esteja sendo usado kitassato, pode-se deixar a soluo drenar para dentro do prprio kitassato e, ao final, transfer-la para o recipiente coletor com tampa; Aplicar vcuo ao sistema para que a soluo comece a drenar do solo e caso apresente-se turva, retorn-la ao funil para ser filtrada novamente; Se o vcuo for interrompido pela passagem de ar em fendas formadas no solo durante a suco do extrato, pode-se fechar estas fendas com o uso de esptula, fazendo presso sobre a amostra. A extrao estar terminada quando no drenar mais soluo do solo e o vcuo no puder ser restabelecido pelo fechamento das fendas
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de passagem de ar; Armazenar os extratos em recipientes fechados sob refrigerao para anlises posteriores. recomendvel o uso de um sistema de vcuo com sadas independentes para cada amostra, como torneiras que isolem cada conjunto de funil e kitassato, pois alguns solos completam a extrao com pouco tempo, enquanto outros exigem mais tempo de suco. Solos arenosos drenam a soluo em questo de poucos minutos, todavia, os mais argilosos, que contenham silte em quantidades considerveis ou sais em excesso podem passar horas, ou at mais de um dia para se obter extrato suficiente para as determinaes posteriormente necessrias. Caso haja necessidade de fazer determinaes de carbonatos e bicarbonatos, deve-se adicionar 1 gota de soluo 1.000 mg/L de hexametafosfato de sdio (NaPO 3)6 para cada 25 mL de extrato, para prevenir a precipitao de carbonato de clcio (RICHARDS, 1954; BOWER & WILCOX, 1965; RHOADES, 1982). 1.1.2. Percentagem de saturao da pasta Para se obter a percentagem de saturao da pasta de cada solo, transfere-se uma frao (cerca de 30 g) da pasta, antes da extrao, para lata de alumnio com tampa, devidamente tarada. Fecha-se a lata e pesa-se imediatamente, obtendo-se a massa do solo no ponto de saturao. Secar em estufa a 105 C at peso constante (cerca de 24 horas), deixar esfriar em dessecador e pesar para obteno da massa do solo seco: PS = Msat. Mseco x 100 Mseco Onde: PS Percentagem de saturao da pasta, %; Msat. Massa do solo saturado, g; Mseco Massa do solo seco, g. 1.1.3. Extratos solo-gua: Outros extratos de solo e gua so de mais fcil obteno, com relaes de 1:1, 1:2 e 1:5, mas no se correlacionam bem com as relaes solo-gua em campo. Segundo
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RHOADES (1982), alguns erros associados peptizao, hidrlise, troca de ctions e dissoluo mineral tambm podem ser maiores nestes extratos. Contudo, muitas vezes utilizado por ser mais simples e no exigir sistema de suco a vcuo. PEREIRA (1981), trabalhando com solos afetados por sais do Nordeste do Brasil, encontrou boas correlaes entre a condutividade eltrica determinada no extrato da pasta saturada e no extrato solo-gua 1:5, o que no aconteceu com o extrato 1:1, que removeu menos sais do que realmente havia na soluo do solo. Atualmente, tm sido desenvolvidas melhores formas de determinar a salinidade de solos, inclusive com equipamentos instalados em campo para acompanhar as alteraes da salinidade com o tempo e no decorrer das irrigaes. Neste sentido, NADLER & ERNER (1998) tm encontrado sucesso, alcanando mais acurcia com as tcnicas de avaliao da salinidade por reflectometria e resistividade. Mas estas metodologias ainda esto em fase de testes. De modo geral, quanto mais alto o contedo de gua para a obteno do extrato, mais fcil remov-lo, mas o extrato no representar com mais exatido a soluo do solo. Segundo BOWER & WILCOX (1965), a quantidade de gua usada para a preparao de uma pasta saturada cerca de quatro vezes a gua mantida pelo solo no ponto de murcha permanente. Portanto, a concentrao de sal da gua na pasta tende a ser cerca de um quarto da concentrao da soluo do solo no limite inferior da umidade mantida em campo, e cerca da metade da concentrao do limite superior, desde que a gua no limite superior seja o dobro daquela no limite inferior. Material necessrio: Balana; Erlenmeyers de 150 mL com rolha de borracha; Pipeta de 100 mL; Agitador eltrico horizontal; Funis para filtrao; Recipientes com tampa para recolhimento dos extratos. Procedimento analtico: Tomar uma amostra de 20, 50 ou 100 g de TFSA, para a preparao de extratos 1:5,
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1:2 ou 1:1, respectivamente, e transferir para erlenmeyer de 150 mL; Adicionar 100 mL de gua destilada amostra no erlenmeyer; Tampar o erlenmeyer e agitar em agitador eltrico horizontal por 30 minutos; Filtrar com papel de filtragem lenta, recolhendo o filtrado em recipiente com tampa; Adicionar 1 gota de soluo 1.000 mg/L de hexametafosfato de sdio para cada 25 mL de extrato antes da armazenagem do mesmo. Se no houver um agitador mecnico, pode-se fazer a agitao manual do extrato, vigorosamente por um minuto a intervalos de 30 minutos, realizando, no mnimo, quatro agitaes (BOWER & WILCOX, 1965). Seguindo posteriormente o procedimento de filtragem descrito acima. 1.2. Determinaes: 1.2.1. Condutividade eltrica A gua pura um mau condutor de corrente eltrica, enquanto que a gua contendo sais dissolvidos a conduz, aproximadamente, na proporo da quantidade de sais presentes (BOWER & WILCOX, 1965). Com base nisso, a condutividade eltrica usada comumente para indicar a concentrao total dos constituintes ionizados de solues. A condutividade eltrica (CE) determinada atravs de um condutmetro ou condutivmetro, que contm uma clula onde existem dois eletrodos de platina a uma distncia fixa. Neste, a determinao feita medindo-se a resistncia eltrica entre os eletrodos paralelos imersos na soluo ou no extrato. Tanto pode ser realizada com os extratos de solo anteriormente descritos, como para guas, classificando-as quanto salinidade. A resistncia eltrica diretamente proporcional distncia entre os eletrodos e inversamente proporcional rea do eletrodo (BOWER & WILCOX, 1965): R=rL A Onde: R Resistncia eltrica, em ohm; r - Constante de proporcionalidade ou resistividade eltrica, cujo valor depende da natureza do condutor, em ohm x cm; L Distncia entre os eletrodos, em cm;
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A rea do eletrodo, em cm2. A recproca da resistividade eltrica a condutividade eltrica: CE = 1 R Onde: CE Condutividade eltrica, em 1/(ohm x cm) ou mho/cm, o mesmo que Siemens/cm (S/cm), mais utilizado atualmente. Quando se aplica uma corrente alternada de alta freqncia nos eletrodos atravs dos circuitos eltricos do condutmetro, a resistncia determinada. Normalmente, os aparelhos so calibrados em condutividade eltrica, em mho/cm ou S/cm (MAGALHES, 1987). Geralmente, as medidas de condutividade de extratos apresentam valores bem menores que 1 S/cm, sendo ento mais utilizado o submltiplo mS/cm (miliSiemens por centmetro), ou mesmo dS/m (deciSiemens por metro). As guas apresentam valores menores ainda de condutividade, sendo expressos, geralmente, em S/cm

(microSiemens por centmetro) (BOWER & WILCOX, 1965). A condutividade eltrica de solues salinas aumentam com a temperatura, numa proporo aproximada de 2 % por grau centgrado, por isso preciso fazer a correo para a temperatura padro de 25C (BOWER & WILCOX, 1965). Um fator que representa a temperatura faz parte dos clculos para a obteno do resultado da condutividade eltrica, que ser referido posteriormente. Material necessrio: Condutmetro ou condutivmetro; Clula de condutividade; Recipiente de 25 mL para conter a soluo; Bales volumtricos de 1.000 mL; Bcher de 500 mL. Reagentes necessrios:
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Soluo padro de cloreto de potssio (KCl) 0,01 mol/L: Dissolver 0,7456 g de KCl em gua destilada, transferir para balo volumtrico de 1.000 ml e completar o volume a 25C;

Soluo padro de cloreto de potssio (KCl) 0,1 mol/L: Dissolver 7,456 g de KCl em gua destilada, transferir para balo volumtrico de 1.000 ml e completar o volume a 25C. Segundo RHOADES (1982), a soluo padro de KCl 0,01 mol/L apresenta uma

condutividade eltrica de 1,412 dS/m a 25 C; e a de KCl 0,1 mol/L, 12,900 dS/m a 25 C. RICHARDS (1954), BOWER & WILCOX (1965) e HANDBOOK (1992) citam apenas a soluo padro de KCl 0,01 mol/L para a calibrao do aparelho, mas torna-se mais seguro o uso de mais de uma soluo para tal fim. Procedimento analtico: Inicialmente, proceder a limpeza da clula de condutividade, lavando-a com gua destilada e secando-a com papel absorvente; Lavar e encher a clula com a soluo padro de KCl e seguir as instrues do fabricante para ajust-lo. Seguir o mesmo procedimento para a outra soluo padro; Ler a resistncia da clula a 25 C (R25) e checar a constante da clula CEPADRO/CEt); Lavar e secar a clula de condutividade eltrica; No recipiente contendo a soluo ou gua a ser determinada a condutividade eltrica, introduzir a clula e fazer a leitura da condutividade eltrica, determinando tambm a temperatura da soluo; Aps a determinao, lavar a clula e deix-la imersa em gua destilada quando no estiver em uso. Clculos: A condutividade eltrica (CE25) calculada pela seguinte expresso: CE25 = CEt x k x Ft (k =

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Onde: CE25 Condutividade eltrica a 25C, mS/cm ou S/cm; CEt Condutividade eltrica determinada pelo instrumento a uma temperatura t, mS/cm ou S/cm; k Constante da clula de condutividade; Ft Fator de correo para a temperatura de 25 C (Apndice 1). A constante da clula de condutividade determinada, principalmente, pela geometria da clula, sendo independente da temperatura, e s mudar por problemas na platinizao (RICHARDS, 1954). Por isso, deve-se determinar a constante da clula com as solues padro apenas se os valores da condutividade eltrica destas solues diferirem em mais de 3% dos especficos de cada soluo. 1.2.2. Potencial hidrogeninico (pH) A determinao de pH nos extratos de solo ou em amostras de gua pode ser realizada por potenciometria, seguindo os mesmos princpios de determinao em suspenses de solo. O pH definido como o logaritmo negativo (base 10) da concentrao do on H+ ou o logaritmo da recproca da concentrao do on H+ na soluo. Por ser representado em escala logartmica, a concentrao do on H + na soluo aumenta dez vezes quando o pH reduzido em uma unidade e vice-versa (HANDBOOK, 1992). Em solos salinos, o pH atinge valores prximos da neutralidade ou na faixa alcalina, indicando a predominncia de ons OH - em relao aos H+. Este um dos fatores que afetam a predisposio do solo em dispersar, alm de causar deficincias de alguns micronutrientes s plantas por diminuir sua disponibilidade no meio. Material necessrio: Potencimetro com reprodutibilidade de, no mnimo, 0,05 unidades de pH, equipado com eletrodo de vidro acoplado a um eletrodo de referncia de calomelano; Reagentes necessrios: Solues padro tamponadas para pH 4,0; 7,0 e 10,0.
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Procedimento analtico: Ajustar o aparelho conforme as instrues do fabricante com as solues padro de pH 4,0 e 7,0 para valores de pH abaixo de 8,5; para valores superiores a 8,5, usar os padres de pH 7,0 e 10,0; Transferir cerca de 30 mL do extrato ou da gua para um bcher de 50 mL e introduzir os eletrodos para realizar a medida do pH. A leitura de pH obtida no potencimetro j fornece o valor deste, sem que seja preciso clculos, nem o uso de unidades.

1.2.3. Determinao de sdio solvel O sdio um elemento que causa problemas especficos em solos afetados por sais, tanto pelo seu efeito txico sobre as plantas, quanto por contribuir no processo de disperso dos solos, degradando suas caractersticas fsicas. Desta forma, de grande interesse conhecer o teor de sdio presente na soluo do solo ou em guas a serem usadas na irrigao, de modo a evitar ou controlar o processo de sodificao dos mesmos. A determinao do sdio pode ser realizada por fotometria de chama, espectrofotometria de absoro atmica ou gravimetricamente (KNUDSEN et al., 1982). Contudo, a fotometria de chama tem sido preferida por evitar interferncias na determinao, uma vez que a temperatura da chama menor do que na espectroscopia atmica, alm de ser um equipamento de manuseio mais simples e de custo menor que o espectrofotmetro. O mtodo baseia-se no princpio de que o sdio prontamente excitado por uma chama, produzindo uma luz amarela intensa. A intensidade da linha espectral apropriada medida pelo equipamento, que possibilita a converso do resultado em concentrao por meio de uma curva de calibrao (BOWER & WILCOX, 1965). O fotmetro de emisso de chama identifica o sdio em linhas de comprimento de onda entre 589,0 e 589,6 nm, medindo sua intensidade para que seja convertida em concentrao (KNUDSEN et al, 1982).

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Material necessrio: Fotmetro de emisso de chama e acessrios (acetileno, propano ou gs natural, vlvulas reguladoras para o gs e para o ar e, possivelmente, um regulador de voltagem para o circuito eltrico; Bales volumtricos e pipetas para o preparo dos padres. Reagentes necessrios: Soluo estoque de cloreto de sdio 1.000 mg/L: Secar uma certa quantidade de NaCl por duas horas a 105 C, deixar esfriar em dessecador, pesar 2,542 g do sal seco e dissolver em gua destilada. Transferir para balo volumtrico de 1.000 mL e completar o volume com gua destilada; Preparar solues padro de cloreto de sdio nas concentraes de 2,0, 4,0, 6,0, 8,0 e 10,0 mg/L, pipetando, respectivamente, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8, e 1,0 mL da soluo estoque de NaCl 1.000 mg/L e diluir em balo de 100 mL com gua destilada; Preparar tambm o ponto zero da curva, apenas com gua destilada. RICHARDS (1954) acrescenta, ainda, o uso de soluo de cloreto de ltio (LiCl) 0,05 mol/L para a preparao da curva e das solues de leitura, nas concentraes finais entre 5 e 10 mmol/L de Li. Mas, esta soluo de cloreto de ltio s necessria se o instrumento fizer uso de um padro interno com este elemento (BOWER & WILCOX, 1965), informao que deve ser fornecida pelo manual do equipamento. Caso contrrio, os padres sero preparados apenas com cloreto de sdio. Procedimento analtico: Ligar o fotmetro de chama e regular de acordo com as instrues do fabricante; Realizar a leitura das solues padro, ajustando o aparelho com o primeiro ponto (zero) e com o ltimo (10,0 mg/L); Fazer a leitura das amostras a serem analisadas. Caso alguma amostra esteja fora da faixa de leitura, deve ser feita sua diluio e este fator dever ser considerado na fase de clculos dos resultados.

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Os detalhes do procedimento devem ser definidos pelo equipamento utilizado, sendo necessrio a consulta cuidadosa do manual antes de seu uso. Clculos: Com os resultados das leituras dos pontos da curva e suas respectivas concentraes conhecidas, dever ser elaborada uma equao de regresso que possibilite calcular a concentrao do elemento nas amostras. A equao pode ser representada da seguinte forma: Y = a + bX Onde: Y Leitura obtida pelo fotmetro para os pontos da curva; X Concentrao de sdio nos pontos da curva, em mg/L; a Intersepto da equao que teoricamente deve ser zero se o equipamento ajustado para passar pela origem; b Coeficiente angular ou declividade da curva. Com o uso de uma equao como esta, pode-se encontrar os valores da concentrao de sdio das amostras com base nas respectivas leitura das mesmas: X=Ya b Onde: X Concentrao de sdio na amostra analisada; Y Leitura obtida no aparelho para a respectiva amostra. A concentrao final de sdio de cada amostra dever considerar, tambm, os possveis fatores de diluio utilizados durante a determinao, que devero multiplicar os resultados encontrados pela equao. 1.2.4. Determinao de potssio solvel O potssio, como elemento alcalino, da mesma forma que o sdio, facilmente excitado por uma chama. Igualmente, sua determinao pode ser realizada por fotometria de chama, espectrofotometria de absoro atmica ou pelo mtodo qumico de
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precipitao de K (RICH, 1965; KNUDSEN et al., 1982). Mais uma vez, a fotometria de chama a preferida para a determinao deste elemento, pela temperatura mais baixa proporcionada pelo aparelho, alm da facilidade de manuseio do equipamento e de custo mais acessvel. O mtodo do fotmetro de chama rpido, tem boa reprodutibilidade e, provavelmente, mais preciso que os mtodos qumicos, especialmente para baixas concentraes (BOWER & WILCOX, 1965). Apresenta, tambm, a possibilidade de realizao da determinao de potssio juntamente com o sdio, inclusive com a elaborao de uma curva de calibrao nica para os dois elementos. O fotmetro de emisso de chama identifica o potssio em linhas de comprimento de onda entre 766 e 769 nm, sendo geralmente mais utilizado o comprimento de onda de 766,5 nm. O limite de deteco e sensibilidade variam com o instrumento e o gs usado para produzir a chama, dos quais o acetileno e o propano so os mais utilizados (KNUDSEN et al, 1982). Material necessrio: Fotmetro de emisso de chama e acessrios (acetileno, propano ou gs natural, vlvulas reguladoras para o gs e para o ar e, possivelmente, um regulador de voltagem para o circuito eltrico; Bales volumtricos e pipetas para o preparo dos padres. Reagentes necessrios: Soluo estoque de cloreto de potssio 1.000 mg/L: Secar uma certa quantidade do KCl por duas horas a 105 C, deixar esfriar em dessecador, pesar 1,9080 g do sal seco e dissolver em gua destilada. Transferir para balo volumtrico de 1.000 mL e completar o volume com gua destilada; Preparar solues padro de cloreto de potssio nas concentraes de 2,0, 4,0, 6,0, 8,0 e 10,0 mg/L, pipetando, respectivamente, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8, e 1,0 mL da soluo estoque de KCl 1.000 mg/L e diluir em balo de 100 mL com gua destilada; Preparar tambm o ponto zero da curva, apenas com gua destilada. Mais uma vez, vale ressaltar a observao de que RICHARDS (1954) sugere o uso de soluo de cloreto de ltio (LiCl) 0,05 mol/L para a preparao da curva e das
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solues de leitura, nas concentraes finais entre 5 e 10 mmol/L de Li. Sendo esta soluo de cloreto de ltio necessria, apenas, se o manual do instrumento fizer referncia ao uso de um padro interno com este elemento (BOWER & WILCOX, 1965), caso contrrio, os padres podero ser preparados s com cloreto de sdio. Procedimento: Ligar o fotmetro de chama e regular de acordo com as instrues do fabricante; Realizar a leitura das solues padro de trabalho, ajustando o aparelho com o primeiro ponto (zero) e com o ltimo (10,0 mg/L); Fazer a leitura das amostras a serem analisadas. Caso alguma amostra esteja fora da faixa de leitura, deve ser feita sua diluio e este fator dever ser considerado na fase de clculos dos resultados. A definio dos detalhes do procedimento deve ser feita pelo manual do equipamento utilizado, devendo-se consult-lo antes do uso do instrumento. Clculos: Com os resultados das leituras dos pontos da curva e suas respectivas concentraes conhecidas, dever ser elaborada uma equao de regresso que possibilite calcular a concentrao do elemento nas amostras. A equao pode ser representada da seguinte forma: Y = a + bX Onde: Y Leitura obtida pelo fotmetro para os pontos da curva; X Concentrao de potssio nos pontos da curva, em mg/L; a Intersepto da equao que teoricamente deve ser zero se o equipamento ajustado para passar pela origem; b Coeficiente angular ou declividade da curva. Com o uso de uma equao como esta, pode-se encontrar os valores da concentrao de potssio das amostras com base nas respectivas leitura das mesmas: X=Ya
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b Onde: X Concentrao de potssio na amostra analisada; Y Leitura obtida no aparelho para a respectiva amostra. Para a obteno do resultado em termos de concentrao de potssio das amostras deve-se considerar os fatores de diluio utilizados durante a determinao, multiplicando os valores encontrados pela equao. 1.2.5. Determinao de clcio e magnsio solveis: Os elementos clcio e magnsio apresentam algumas semelhanas em termos de comportamento qumico e, por isso, suas determinaes podem ser feitas paralelamente. Por isso, sero apresentadas duas metodologias de anlise dos referidos elementos em conjunto, por espectrometria de absoro atmica e por titulometria. 1.2.5.1. Clcio e magnsio solveis por espectrometria de absoro atmica:

Na determinao de clcio e magnsio por espectrometria de absoro atmica, feita a medida da energia radiante absorvida pelo elemento quando atomizado em chama no espectrmetro de absoro atmica, usando uma chama de acetileno ou de xido nitroso-acetileno (RAIJ & QUAGGIO, 1983; HANDBOOK, 1992).
Inicialmente, deve-se definir o mtodo de dosagem da amostra, ou seja qual a alquota de extrato a ser tomada para constituir a soluo de leitura. Vai depender da concentrao de clcio e magnsio esperada na amostra, para que fique dentro da faixa de deteco da curva preparada segundo o limite do aparelho. Geralmente, a faixa de sensibilidade do aparelho de 0 a 10 mg/L para o clcio e de 0 a 2,0 mg/L para o magnsio. A determinao de clcio por espectrofotometria de absoro atmica pode sofrer interferncia qumica em presena de fosfatos ou de sulfatos, que alterariam seus resultados. Assim, faz-se necessrio a adio de um excesso de cloreto de lantnio ou cloreto de estrncio (mais utilizado) para a formao de fosfato e sulfato de lantnio ou de estrncio, deixando o clcio livre para ser determinado numa chama de acetileno e ar, sem interferncia dos nions citados (VOGEL, 1992).
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Na preparao da soluo de leitura, deve-se acrescentar o cloreto de estrncio, como um reagente de trabalho. O reagente de trabalho uma soluo que deve fornecer 1600 mg/L de estrncio na soluo de leitura para evitar interferncias na determinao. Esta informao e mais outras, como a sensibilidade do aparelho, a lmpada e o comprimento de onda a serem utilizados, podem ser obtidas no catlogo do equipamento em uso, que deve ser consultado sempre antes do incio das anlises. Aps a definio do mtodo de dosagem, elabora-se uma curva padro que deve conter os mesmos constituintes da amostra. A curva padro preparada para obter uma relao entre a concentrao (pontos da curva de concentrao conhecida) e a absorbncia registrada no aparelho. No caso do Ca 2+ e do Mg2+, pode-se optar por uma nica curva que contenha os dois elementos. A faixa de sensibilidade do aparelho para clcio de 0 a 10 mg/L, enquanto que para o magnsio de 0 a 2 mg/L. Material necessrio: Espectrofotmetro de absoro atmica; Bales volumtricos, pipetas e tubos de ensaio para o preparo de solues padro e de leitura. Reagentes necessrios: Soluo estoque de 30 mg/L de clcio: Dissolver 0,0749 g de CaCO3 em aproximadamente 300 mL de gua destilada, em um bcher; transferir a soluo para balo volumtrico de 500 mL, completando o volume at prximo ao menisco do balo; como este sal de difcil dissoluo, podem ser acrescentadas algumas gotas de cido clordrico, agitando bastante, at eliminar a turbidez, ou seja, at que a soluo fique lmpida; s ento dever ser feita a aferio do volume, agitando vigorosamente o balo para homogeneizar a soluo; Soluo estoque de 6 mg/L de magnsio: Dissolver 0,0608 g de MgSO 4.7H2O em aproximadamente 300 mL de gua destilada, em um bcher; transferir a soluo para balo volumtrico de 500 mL, completando o volume at o aferimento e agitando vigorosamente para homogeneizar a soluo; Preparar 1 L de soluo estoque de clcio e magnsio, misturando as duas solues
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em balo volumtrico de 1 L e agitando bem para obter a homogeneizao da soluo; Reagente de trabalho (RT): o reagente de trabalho elaborado a base de cloreto de estrncio, de forma a fornecer uma concentrao de 1.600 mg/L de Sr 2+ na soluo de leitura e na curva de calibrao. Para os clculos desta soluo, preciso que seja definido o mtodo de dosagem no preparo da soluo de leitura e da curva, conforme exemplo a seguir:

Exemplo: para uma soluo de leitura constituda por 5 mL do extrato e 5 mL do RT, o volume total seria de 10 mL. Para que no volume final de 10 mL houvesse uma concentrao de Sr2+ de 1.600 mg/L, o RT deveria ter uma concentrao de 3.200 mg/L. Como o peso molecular do SrCl2.6H2O 266,52 g, e destas, 87,62 g de Sr2+, ento 9,7337 g de SrCl2.6H2O devero ser utilizadas para preparar 1 L de soluo

3.200 mg/L de Sr2+.

Curva padro de clcio e magnsio: em tubos de ensaio, preparar os pontos da curva, dosando o RT e a soluo estoque de clcio e magnsio para fornecer concentraes de 0, 2, 4, 6, 8 e 10 mg/L de Ca 2+ e 0, 0,4, 0,8, 1,2, 1,6 e 2,0 mg/L de Mg 2+, ou em outras concentraes conforme as instrues do fabricante do equipamento utilizado. Agitar vigorosamente por 30 segundos em agitador de tubos de ensaio;

Solues de leitura: fazer a dosagem das solues de leitura com a alquota do extrato estipulada para cada caso e o RT contendo estrncio e agitar vigorosamente por 30 segundos em agitador de tubos de ensaio. Procedimento analtico:

Seguindo o manual de instrues do equipamento, inicia-se, ligando-o e realizando a calibrao do espectrofotmetro de absoro atmica, com comprimento de onda de 422,7 nm para clcio e 285,2 nm para magnsio, ajustando o zero do aparelho com o primeiro ponto da curva padro (branco). A seguir, fazer a leitura dos outros pontos da curva, obtendo-se para cada ponto trs repeties da leitura em absorbncia e sua mdia. Com estes dados (concentrao e absorbncia de cada ponto da curva) possvel ajustar uma equao de regresso para calcular as concentraes das amostras em estudo;

Aps a leitura da curva padro, fazer a leitura das amostras, obtendo os valores de absorbncia, que possibilitam calcular as concentraes com a equao referida
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anteriormente. A concentrao assim obtida a referente soluo de leitura. Para conhecer a concentrao dos elementos no extrato precisa-se efetuar os clculos, considerando as diluies no decorrer do processo. 1.2.5.2. Clcio e magnsio solveis por titulao:

Quando no h disponibilidade de um espectrofotmetro de absoro atmica, os ctions clcio e magnsio solveis podem ser determinados por titulometria de complexao, baseada na reao entre o on metlico e um agente ligante, com formao de um complexo suficientemente estvel (OHLWEILER, 1976). O mtodo complexomtrico descrito possibilita a titulao de clcio, a destruio do indicador, a substituio por outro indicador e a titulao de clcio e magnsio na mesma alquota da amostra (BOWER & WILCOX, 1965). Para estes ctions, o agente ligante utilizado o EDTA (cido etilenodiaminotetractico), que reage com o metal, formando complexos solveis, retirando-os da soluo sem precipitar. O final da reao detectado pela mudana de colorao promovida pelo indicador murexida para o clcio, destruindo-se posteriormente este indicador e substituindo-o por outro, o negro de eriocromo para fazer a titulao do clcio + magnsio, na mesma alquota. As quantidades dos ons presentes na soluo so associadas com as quantidades gastas da soluo titulante, contabilizando-se tambm as diluies efetuadas durante todo o processo.
A murexida apresenta colorao prpura na ausncia de clcio, mas na presena deste, forma um complexo rseo que tem uma constante de ionizao maior do que o complexo clcio-EDTA. Assim, pelo uso de murexida como indicador, o clcio pode ser titulado com EDTA mesmo na presena de outros ons alcalinos terrosos (BOWER & WILCOX, 1965). J o indicador negro de eriocromo tem colorao azul na ausncia de magnsio, mas forma um complexo de cor vermelha com magnsio, cuja constante de ionizao superior ao complexo EDTA-Mg. Por isso, aps a titulao do clcio com a murexida, a concentrao de magnsio pode ser determinada pela titulao com EDTA, usando negro de eriocromo como indicador.
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Material necessrio: Agitador magntico; Vidrarias: pipeta volumtrica, erlenmeyer, bcher, balo volumtrico, bureta

volumtrica. Reagentes necessrios: Sal de dietilditiocarbonato de sdio; Soluo de hidrxido de sdio (NaOH) 4 mol/L: Dissolver 40 g de NaOH em gua destilada, transferindo para balo volumtrico de 250 mL. Por ser soluo exotrmica, alcanando temperaturas elevadas ao ser preparada, deve-se deixar por algum tempo at chegar temperatura ambiente, para ser completada com gua destilada at o aferimento do balo (250 mL), agitando-se bem a soluo; Mistura indicadora de murexida: Misturar completamente 0,5 g de murexida com 100 g de sulfato de potssio (K 2SO4) em p; Soluo padro de EDTA 0,02 mol/L: Dissolver 3,723 g de Na2H2EDTA.2H2O em gua destilada, transferindo para balo volumtrico de 1 L e completando o volume;

A soluo de EDTA 0,02 mol/L deve ser padronizada com uma soluo 0,01 mol/L de Ca2+, que pode ser preparada com CaCO3:
Soluo 0,01 mol/L de Ca+2: Pesar 0,9989 g de CaCO3 seco em estufa, transferir para um bcher, dissolver com gua destilada e transferir para balo volumtrico de 1 L. Como este sal de baixa solubilidade, pode apresentar-se turvo, havendo necessidade de acrescentar algumas gotas de HCl concentrado para facilitar a dissoluo, at que a soluo fique lmpida. Depois, completar o volume para 1 L; Para padronizao recomenda-se seguir o roteiro para a titulao de clcio, com os indicadores e medir o volume de EDTA gasto para titular a soluo 0,01 mol/L de Ca +2. Posteriormente calcular o fator de correo para a soluo padro de EDTA 0,02
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mol/L, como exemplificado abaixo:

Concentrao do CaCO3 = 0,02 mol/L; Volume da soluo 0,01 mol/L de Ca+2 a ser titulada = 25 mL; Volume de EDTA gasto para titular = 25,2 mL, ento: 0,02 x 25 = CEDTA x 25,2 CEDTA = 0,0198 (concentrao exata) fc = fator de correo = concentrao exata. = 0,0198 = 0,9921 conc. aproximada 0,02
cido clordrico concentrado; Soluo tampo (NH4Cl-NH4OH): Dissolver 33,75 g de NH 4Cl em 285 mL de hidrxido de amnio (NH 4OH) concentrado; adicionar 5 g de dissdio magnsio etilenodiaminotetractico (Na 2Mg EDTA); diluir a soluo para 500 mL com gua destilada em balo volumtrico; Indicador negro de eriocromo: Dissolver em um bcher 0,2 g de eriochrome black-T em 15 mL de trietanolamina com a adio de 5 mL de etanol a fim de reduzir a viscosidade, o reagente estvel durante vrios meses (VOGEL, 1992); Dissdio magnsio EDTA: Dissolver 4,7172 g de NaH 2EDTA em 100 mL de gua e adicionar 80 mL de uma soluo contendo 2,5763 g de MgCl 2.6H2O. A soluo resultante substitui as 5 g de Na2Mg EDTA na soluo tampo.

Procedimento analtico: a) Teor de Ca2+: Tomar uma alquota de extrato ou de gua de 25 mL e colocar em erlenmeyer de 125 mL; Agitar a amostra com agitador magntico, adicionando 15 mg de dietilditiocarbonato de sdio; Adicionar 5 gotas da soluo de hidrxido de sdio 4 mol/L (1 gota para cada 5 mL de
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alquota) e 25 mg da mistura indicadora de murexida; Titular com a soluo padro de EDTA 0,02 mol/L padronizada, at a mudana da cor de rsea para roxa, anotando o volume de EDTA gasto (mL) para os clculos da concentrao de clcio na amostra; b) Teor de Mg2+: Aps a determinao do clcio, na mesma alquota, adicionar 4 gotas de cido clordrico concentrado, agitando at que a murexida seja totalmente destruda; Adicionar 1 mL da soluo tampo (NH 4Cl-NH4OH) e duas gotas da soluo indicadora de negro de eriocromo, agitando; Titular com a soluo padro de EDTA 0,02 mol/L padronizada, com o uso de uma bureta graduada, at a viragem da cor vermelho arroxeado para azul lmpido, sem tonalidades avermelhadas; Anotar o volume de EDTA gasto na titulao (mL), correspondendo quantidade de soluo titulante que reagiu com o Mg2+ existente na amostra. Clculos: a) Concentrao de clcio: C-Ca2+ = (1.000/Valquota) x (VEDTA) x (CEDTA x fc) Onde: C-Ca2+ - Concentrao de clcio, em mmolc/L; Valquota Volume da alquota do extrato, em mL; VEDTA Volume de EDTA gasto na titulao, em mL; CEDTA Concentrao do EDTA, em mol/L; fc Fator de correo para concentrao exata do EDTA. b) Concentrao de magnsio: C-Mg2+ = (1.000/Valquota) x (VEDTA) x (CEDTA x fc) Onde: C-Mg2+ - Concentrao de magnsio, em mmolc/L; Valquota Volume da alquota do extrato, em mL;
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VEDTA Volume de EDTA gasto na titulao, em mL; CEDTA Concentrao do EDTA, em mol/L; fc Fator de correo para concentrao exata do EDTA. Caso seja necessrio fazer alguma diluio do extrato antes da titulao, o fator de diluio dever ser considerado nos clculos das concentraes finais de clcio e de magnsio. 1.2.6. Determinao de cloretos Os cloretos so, normalmente, os nions mais abundantes em solos salinos e apresentam-se ligados aos ctions Ca, Mg, K e Na, todos muito solveis (BOWER & WILCOX, 1965). Pela sua predominncia em solos afetados por sais, alm de ser especificamente txico a algumas espcies de plantas, a medida dos nveis de cloretos em extratos de solos de grande importncia e tem se tornado rotineira em laboratrios de salinidade (ADRIANO & DONER, 1982). Dos vrios mtodos empregados para a determinao de cloretos, tais como, gravimtrico, volumtrico e eletromtrico, ADRIANO & DONER (1982) trazem a descrio detalhada de alguns deles. Todavia, neste texto ser descrito o mtodo de titulao de Mohr (RICHARDS, 1954; BOWER & WILCOX, 1965; HESSE, 1972; MAGALHES, 1987). A titulao de Mohr com nitrato de prata o mtodo mais comumente utilizado, usando como indicador o cromato de potssio, de forma que o excesso de prata forme um precipitado avermelhado de cromato de prata, determinando o ponto de viragem. Material necessrio: Agitador magntico; Vidrarias: pipeta volumtrica, erlenmeyer, bcher, balo volumtrico, bureta

volumtrica. Reagentes necessrios: Soluo indicadora de cromato de potssio (K 2CrO4) a 5 %: Dissolver 5 g de cromato de potssio (K 2CrO4) em 70 mL de gua e adicionar uma soluo saturada de nitrato de prata (AgNO 3) at que aparea uma pequena
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quantidade de um precipitado vermelho (Ag 2CrO4); deixar a soluo no escuro por 24 horas; depois, filtrar para remover o precipitado e diluir para um volume final de 100 mL; Soluo padro de nitrato de prata 0,025 mol/L: Dissolver 4,2472 g de AgNO3 em gua e diluir a soluo para o volume de 1 L. Procedimento analtico: Tomar uma alquota de 50 mL do extrato e colocar em erlenmeyer de 250 mL. O extrato deve ser neutro ou ligeiramente alcalino, no caso de extratos com pH abaixo de 7,0, deve-se adicionar uma gota de soluo saturada de NaHCO 3; Agitar a alquota com agitador magntico e adicionar 1 mL da soluo indicadora de cromato de potssio a 5 %; Titular com a soluo padro de AgNO3. O aparecimento de uma colorao vermelha a marrom avermelhada indica o ponto de viragem da titulao; Titular, tambm, um branco para correo, com um volume semelhante de gua destilada (50 mL), livre de cloretos. O volume gasto na titulao da testemunha, normalmente, varia entre 0,02 e 0,05 mL, dependendo do volume final. Clculos: C-Cl- = (1.000/ Valquota) x (VAgNO3 - VBRANCO) x (CAgNO3) Onde: C-Cl- - Concentrao de cloretos, em mmolc/L; Valquota Volume da alquota do extrato, em mL; VAgNO3 Volume de AgNO3 gasto na titulao, em mL; VBRANCO Volume de AgNO3 gasto para o branco, em mL; CAgNO3 Concentrao do AgNO3, em mol/L. 1.2.7. Determinao de sulfatos O sulfato no extrato do solo pode ser determinado por gravimetria, colorimetria, titulometria, conductometria e nefelometria (BRAGA, 1980). A definio do mtodo a ser utilizado depende da disponibilidade de equipamentos de laboratrio, bem como da preciso desejada nas anlises.
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MAGALHES (1987) cita o mtodo colorimtrico para a determinao de sulfato em solos afetados por sais. Apesar de BRAGA (1980) considerar os mtodos colorimtricos de pouco sucesso e uso limitado, faremos uma descrio deste, por ser largamente utilizado em laboratrios de salinidade do Nordeste. Alm dele, ser tambm apresentado o mtodo turbidimtrico para determinao de sulfato segundo JACKSON (1958), BRAGA (1980) e RHOADES (1982). O mtodo colorimtrico baseia-se na reao do sulfato com cromato de brio, produzindo o sulfato de brio e o on cromato, que permanece solvel e pode ser determinado colorimetricamente, sendo proporcional concentrao de sulfato inicialmente em soluo (HESSE, 1972). O sulfato tambm pode ser determinado pela turbidez do precipitado de sulfato de brio em suspenso. O procedimento pelo qual o sulfato de brio precipitado deve ser cuidadosamente controlado, pois as propriedades da suspenso so influenciadas pela velocidade da reao. O cloreto de brio deve ser adicionado soluo contendo sulfato no estado slido como cristais de tamanho definido. O tamanho dos cristais determina a sua dissoluo que, por sua vez, determina a taxa de reao com sulfato. preciso manter o pH numa faixa tima para reduzir o efeito de outros ons, adicionando-se tambm um estabilizador para manter o precipitado em suspenso (HESSE, 1972). 1.2.7.1. Determinao de sulfatos por colorimetria Material necessrio: Colormetro; Vidrarias: bales volumtricos, pipetas, erlenmeyers. Reagentes necessrios: Soluo de cromato de brio 0,05 mol/L em HCl 1,5 mol/L: Diluir 130 mL de HCl concentrado para 650 mL com gua destilada; adicionar 12,7 g de cromato de brio (BaCrO4) e completar o volume para 1 L; deixar em repouso por uma noite e filtrar, caso esteja turva. O cromato de brio em 1,5 mol/L de cido clordrico, geralmente, armazenado sem ficar turvo, porm, pode ser necessrio filtrar a soluo periodicamente. Caso no seja possvel adquirir cromato de brio no mercado, pode-se precipit-lo a partir de K2CrO4 e BaCl2.
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Soluo de hidrxido de amnio 5 mol/L: Diluir 335 mL de NH4OH concentrado para o volume de 1 L com gua destilada; Soluo padro de sulfato de sdio (Na2SO4) 1.000 mg/L: Dissolver 1,4786 g de Na2SO4 em gua destilada e completar o volume para 1 L em balo volumtrico;

Solues padro de sulfato de sdio: preparar uma curva de calibrao de sulfato com os pontos sugeridos de 0, 20, 60, 100, 140 e 200 mg/l de SO 42-. Para isso, pipetar, respectivamente, 0, 2, 6, 10, 14 e 20 mL da soluo padro de sulfato de sdio 1.000 mg/L e diluir em balo volumtrico de 100 mL com gua destilada. Procedimento analtico:

Transferir 5 mL da soluo de cromato de brio para balo volumtrico de 100 mL e adicionar 1,2 mL da soluo de hidrxido de amnio. Deve ser preparada uma srie para as solues padro, as amostras e o branco;

Adicionar 25 mL da amostra ou soluo padro, fechar o balo e agitar bem, deixando depois em repouso por 30 minutos; Acrescentar 1 mL da soluo de hidrxido de amnio, completar o volume com gua destilada e agitar bem; Filtrar em papel de porosidade fina e recolher o filtrado em erlenmeyer de 125 mL; Ajustar o colormetro com a curva de calibrao de sulfato usando comprimento de onda de 410 nm, depois determinar a densidade de cor das amostras e do branco. Clculos:

Com as leituras dos pontos da curva padro e suas respectivas concentraes de sulfato, elaborar uma equao de regresso que possibilite calcular as concentraes de sulfato nas amostras. Caso tenha ocorrido alguma diluio, considerar o fator de diluio nos clculos da concentrao final.

1.2.7.2. Determinao de sulfatos por turbidimetria

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O sulfato convertido a uma suspenso de BaSO 4 sob condies controladas, a turbidez resultante determinada por um espectrofotmetro e comparada com uma curva preparada a partir de solues padro de sulfato (RHOADES, 1982). Material necessrio: Espectrofotmetro de absoro; Agitador magntico; Vidrarias: bales volumtricos, pipetas. Reagentes necessrios: Reagente condicionador:

Dissolver 75 g de cloreto de sdio (NaCl) em 275 mL de gua, transferir para balo volumtrico de 500 mL contendo agitador volumtrico; adicionar, sob agitao, 30 mL de cido clordrico concentrado (HCl), 100 mL de etanol e balo com gua destilada; Cloreto de brio dihidratado (BaCl2.2H2O) em cristais de 20 a 30 mesh; Solues padro de sulfato (SO 42-) para o preparo da curva, entre 0 e SO42- (ver item 1.2.7.1.). Procedimento analtico: Tomar uma aliquota do extrato do solo e se existir material suspenso na amostra remover por filtrao ou centrifugao; Elaborar a curva, com cerca de seis pontos, e preparar um branco para corrigir interferncias de cor e material suspenso residual; Transferir 100 mL dos padres, do branco e dos extratos diludos (para obter concentrao menor que 50 mg/L de SO 42-) para erlenmeyers de 250 mL; Adicionar 5,0 mL de reagente condicionador a cada erlenmeyer e introduzir uma barra de agitador magntico na amostra a ser analisada por vez (ler o branco, os padres e depois as amostras dos extratos); Iniciar a agitao, com velocidade constante, e adicionar 0,2 g de cristais de cloreto de
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50 mL de glicerol; continuar

agitando at que o NaCl dissolva, remover a barra do agitador e completar o volume do

50 mg/L

brio, agitar por exatamente 60 segundos; Ler a absorbncia mxima com espectrofotmetro a 340 nm aps 1 a 3 minutos;

Construir a curva padro e determinar a concentrao de SO 42- na soluo final, considerando as diluies que tenham sido realizadas.

1.2.8. Determinao de carbonatos e bicarbonatos Carbonatos solveis, provavelmente, no ocorrem em um solo se o pH for menor que 9,5 (HESSE, 1972). Por isso, na maioria dos solos do Nordeste do Brasil o carbonato ausente, e alguns apresentam apenas pequenas concentraes de bicarbonato, pois o pH destes solos encontra-se, geralmente, na faixa neutra ou levemente alcalina. Entretanto, para a caracterizao de solos afetados por sais, faz-se necessrio determinar as concentraes destes nions em forma solvel. O mtodo baseia-se na titulao da amostra com uma soluo padro de um cido forte, convertendo o carbonato em bicarbonato (HESSE, 1972), como representado na reao abaixo: CO32- + H+ = HCO3A quantidade de cido gasto na titulao igual concentrao de carbonato presente. Da mesma forma, o bicarbonato tambm reage com o on hidrognio, at sua neutralizao a pH 3,8: HCO3- + H+ = H2O + CO2 Tais titulaes podem ser realizadas com o uso de indicador ou com potencimetro acoplado com eletrodo de vidro e calomelano. No mtodo que ser descrito as determinaes de carbonato e bicarbonato sero feitas na mesma alquota. Material necessrio: Agitador magntico; Vidraria: bales volumtricos, bcheres, pipetas, erlenmeyers.

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Reagentes necessrios: Soluo indicadora de fenolftalena: Dissolver 0,25 g de fenolftalena em 100 mL de lcool etlico a 50 %; Soluo indicadora de alaranjado de metila: Dissolver 0,1 g de alaranjado de metila em 100 mL de gua destilada; Soluo padro de cido sulfrico (H2SO4) 0,005 mol/L: Transferir 3 mL de cido sulfrico concentrado (em capela) para bcher com 100 mL de gua destilada, deixar esfriar, misturar e diluir para 1 L. Titular com soluo padro de hidrxido de sdio (NaOH) 0,1 mol/L para determinar a concentrao exata da soluo, ou seja, realizar a padronizao da soluo de cido sulfrico. Procedimento analtico: Tomar uma alquota de 50 mL do extrato e colocar em erlenmeyer de 250 mL;

Sob agitao no agitador magntico, adicionar 2 gotas da soluo indicadora de fenolftalena (para carbonatos). Se aparecer uma tonalidade rsea, titular com a soluo padro de H2SO4 0,005 mol/L at o desaparecimento da cor, anotar o volume gasto do cido;

Depois da titulao para carbonatos, na mesma amostra, adicionar 2 gotas da soluo de alaranjado de metila, continuando a titulao (bicarbonatos). Anotar o total da soluo titulante gasta;

Realizar o mesmo procedimento com um branco (gua destilada).

Clculos: a) Concentrao de carbonatos: C-CO32- = (1.000/Valquota) x (2VF) x (CH2SO4 x fc) Onde: C-CO32- - Concentrao de carbonatos, em mmolc/L;
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Valquota Volume da alquota do extrato, em mL; VF Volume de H2SO4 gasto na titulao com o indicador de fenolftalena, em mL; CH2SO4 Concentrao do H2SO4, em mol/L fc Fator de correo para padronizao do H 2SO4. b) Concentrao de bicarbonatos: C-HCO3- = (1.000/Valquota) x (VA VB 2VF) x (CH2SO4 x fc) Onde: C-HCO3- - Concentrao de bicarbonatos, em mmolc/L; Valquota Volume da alquota do extrato, em mL; VA Volume de H2SO4 gasto na titulao com o indicador alaranjado de metila, em mL; VB - Volume de H2SO4 gasto na titulao do branco, em mL; VF Volume de H2SO4 gasto na titulao com o indicador de fenolftalena, em mL; CH2SO4 Concentrao do H2SO4, em mol/L; fc Fator de correo para padronizao do H 2SO4. As determinaes descritas acima tambm podem ser realizadas com um potencimetro acoplado atravs de um eletrodo de vidro, neste caso, a titulao de carbonato pode ser considerada at pH 8,2 e de bicarbonato at pH 4,5 (BOWER & WILCOX, 1965).

1.2.9. Determinao de boro O elemento qumico boro amplamente encontrado em rochas e minerais aluminossilicatados, entretanto, em decorrncia do intemperismo, pequenas quantidades de boro solvel so encontradas em solos cultivados, especialmente naqueles de regies de clima mido. Mas em solos caractersticos de clima rido e semi-rido, com pH de neutro a alcalino, quantidades bem maiores de boro so encontradas, podendo at causar problemas de toxidez (WEAR, 1965).

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O mtodo parte do princpio de que o on borato reage com a carmina em cido sulfrico concentrado, formando um composto azulado, cuja intensidade de cor determinada atravs do colormetro no comprimento de onda de 585 nm. Material necessrio: Colormetro; Vidrarias de vidro especial sem boro: bales volumtricos, pipetas, erlenmeyers. Reagentes necessrios: cido clordrico concentrado; cido sulfrico concentrado; Soluo de carmina (0,025 %) em cido sulfrico: Dissolver 0,25 g de carmina em 1 L de cido sulfrico concentrado e agitar at a completa dissoluo (em capela); Soluo padro de boro 500 mg/L de B: Dissolver 1,430 g de cido brico (H 3BO3) em gua destilada, transferir para balo volumtrico de 500 mL e completar o volume; Soluo padro de boro 100 mg/L de B: Transferir 20 mL da soluo 500 mg/L de B para balo volumtrico de completar o volume com gua destilada; Solues padro de boro: para preparar solues nas concentraes sugeridas de 0, 1, 2, 3, 4 e 5 mg/L de B, pipetar, 0, 1, 2, 3, 4 e 5 mL da soluo de 100 mg/L de B e diluir em bales volumtricos de 100 mL com gua destilada. Procedimento analtico: Tomar uma alquota de 2 mL do extrato e transferir para erlenmeyer de adicionar 1 gota de cido clordrico concentrado; Adicionar, aos poucos, 10 mL de cido sulfrico concentrado, misturar e deixar esfriar; Adicionar 10 mL da soluo de carmina, misturar bem e deixar em repouso durante 60 minutos; Determinar a densidade de cor no colormetro, usando comprimento de onda de 585
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100 mL e

60 mL e

nm. Clculos: Calcular uma equao de regresso com os dados da curva padro para determinar a concentrao de boro nas amostras. Caso a concentrao de boro seja inferior a 1 mg/L, transferir uma alquota para um bcher, tornar o meio alcalino com uma soluo de NaOH, evaporar em estufa a 95 C at secar, esfriar e adicionar 5 mL de uma soluo de HCl diludo para dissolver o resduo. Centrifugar para obter um extrato lmpido, tomar uma alquota de 2 mL e seguir o procedimento normal. Para evitar contaminaes com boro, as solues devem ser estocadas em frascos de plstico, polietileno, ou vidro especial sem boro. possvel utilizar vidraria comum, desde que os padres, os brancos e as amostras sejam submetidos ao mesmo procedimento, ao mesmo tempo (MAGALHES, 1987).

2. CTIONS TROCVEIS E CAPACIDADE DE TROCA DE CTIONS Ctions (ou bases) trocveis so comumente definidos como os metais alcalinos e alcalinos terrosos, principalmente clcio, magnsio, potssio e sdio, ligados argila e constituintes orgnicos de solos e que podem ser trocados por outros ons de carga positiva presentes na soluo do solo. O total destes ctions, mais hidrognio, alumnio, ferro, mangans, amnio e outros ctions mantidos em forma trocvel, iro compor a capacidade de troca de ctions de um solo (CHAPMAN, 1965). Na maioria dos solos, as quantidades presentes de clcio, magnsio, potssio e sdio segue esta ordem, contudo, em solos salinos o sdio pode ser o ction predominante, encontrado em concentraes bem superiores aos demais (de cerca de muitos cmolc/dm3) (THOMAS, 1982). Diversos mtodos tm sido sugeridos para determinar os ctions individuais e som-los, contudo, sugere-se que o acetato de amnio deva ser preferido em relao a todos os outros extratores, principalmente pela facilidade analtica e pelo uso de um nico extrator para todos os ctions (JACKSON, 1958; CHAPMAN, 1965; HESSE, 1972).

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Porm, deve-se estar atento para a situao de cada solo em particular, pois trs fatores tendem a elevar a quantidade dos ctions extrados com acetato de amnio sobre a quantidade realmente trocvel: (a) a presena de sais solveis no solo; (b) alguma liberao de ctions pelo intemperismo de minerais silicatados durante uma prolongada extrao, que pode ser controlada por um tempo e tcnica de extrao padronizados; e (c) a dissoluo de carbonatos de clcio e magnsio que porventura existam no solo (JACKSON, 1958). Para a obteno de resultados mais precisos de ctions trocveis, deve-se fazer a subtrao dos ctions solveis encontrados nos extratos de saturao (item 1) daqueles encontrados com a extrao com acetato de amnio. Outra forma de suplantar este problema fazendo a remoo dos ctions solveis pela lixiviao do solo com etanol a 40 % at que o lixiviado torne-se livre de cloretos, antes da extrao com acetato de amnio (JACKSON, 1958). 2.1. Ctions trocveis: Segundo TAN (1996), o uso do acetato de amnio foi proposto inicialmente como um mtodo para determinao da capacidade de troca de ctions por Schollenberger e Dreibelbis em 1933. A partir da, tem sido revisado por diversos pesquisadores, e mais recentemente (1982) foi listado como um mtodo para a determinao das bases trocveis por Thomas. Segundo PEREIRA (1981), para solos salinos de um permetro irrigado do Nordeste do Brasil, o mtodo analtico que forneceu a melhor estimativa dos ctions trocveis (Ca, Mg, Na e K) foi o da extrao com acetato de amnio, com lavagem prvia com lcool etlico a 95 %. No mtodo de extrao dos ctions trocveis exposto, uma amostra de solo colocada em equilbrio com uma soluo concentrada de acetato de amnio para promover a troca mxima em pouco tempo (THOMAS, 1982). Desta forma, os ctions trocveis so extrados, podendo ser depois determinados em fotmetro de chama (Na e K), espectrofotmetro de absoro atmica (Ca, Mg, Na e K), ou por titulao conforme descrito anteriormente para os elementos solveis (itens 1.2.3; 1.2.4 e 1.2.5). Obs: preciso ter o cuidado de acrescentar o extrator, no caso o acetato de amnio, ao realizar a dosagem da curva para os mtodos de determinao que usarem curvas de calibrao dos elementos.

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Para solos com elevados teores de sais solveis, faz-se necessrio a realizao de lavagens com lcool, para elimin-los antes da extrao dos ctions trocveis. Extrao com acetato de amnio 1,0 mol/L: Material necessrio: Centrguga; Agitador; Vidrarias: bales volumtricos, provetas e bcher.

Reagentes necessrios: Acetato de amnio (NH4OAc) 1 mol/L, pH 7,0: Adicionar 57 mL de cido actico concentrado a 800 mL de gua destilada em um bcher; posteriormente, acrescentar 70 mL de hidrxido de amnio (NH 4OH) concentrado e agitar vigorosamente; deixar esfriar e ajustar o pH para 7,0 com hidrxido de amnio ou cido actico; transferir para balo volumtrico de 1 L e completar o volume com gua destilada; Etanol a 95 % Procedimento analtico: Tomar 5 g de TFSA e colocar em tubo de centrfuga de 50 mL; Para solos com sais solveis em excesso, o processo de lavagem consiste de: adicionar 33 mL de etanol ao tubo de centrfuga, fechar com rolha de borracha e agitar durante 1 minuto; centrifugar a 2.000 rpm por 5 minutos e descartar o lquido sobrenadante; repetir esta operao at a reao neutra a cloretos no sobrenadante (reagir o lquido com nitrato de prata); Aps a lavagem ser completada (apenas para solos que exijam), adicionar 33 mL da soluo de acetato de amnio ao tubo de centrfuga, fechar com rolha de borracha e agitar por cinco minutos; centrifugar e recolher a soluo sobrenadante em balo volumtrico de 100 mL;
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Repetir a operao com acetato duas vezes, recolhendo a soluo no mesmo balo e completando o volume deste com acetato de amnio; Determinar sdio, clcio, magnsio e potssio no extrato (balo) pelas metodologias descritas para os ctions solveis (itens 1.2.3; 1.2.4 e 1.2.5). THOMAS (1982) descreve uma forma alternativa de extrair os ctions trocveis

pelo mesmo mtodo, apenas substituindo a agitao e a centrifugao pela suco em funil de bucner, que ser suscintamente apresentado abaixo:

Procedimento com funil de bucner: Colocar 10 g de amostra de solo em erlenmeyer de 125 mL e adicionar aproximadamente 40 mL de acetato de amnio; Agitar manualmente e deixar em repouso por 1 hora ou mais; Transferir a suspenso solo-soluo a um funil de bucner forrado com papel de filtragem lenta e conectado a um sistema de vcuo por intermdio de um erlenmeyer de 250 mL; Transferir o solo remanescente para o funil com adies sucessivas de volume drenado; Transferir o extrato para balo de 100 mL e completar o volume com acetato de amnio; Determinar as concentraes de sdio, clcio, magnsio e potssio nos extratos obtidos (itens 1.2.3; 1.2.4 e 1.2.5). 2.2. Capacidade de troca de ctions: A capacidade de troca de ctions (CTC) de solos definida como a capacidade que os solos tm de adsorver e trocar ctions. Cientificamente, est relacionada superfcie de rea e carga superficial das partculas coloidais que compem o solo (TAN, 1993). As argilas e a matria orgnica so as partculas coloidais com grandes reas superficiais e responsveis por grande parte das cargas eltricas geradas nos solos (TAN,
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10 mL de

acetato de amnio, at um volume final de 90 mL no erlenmeyer de recolhimento do

1996). Estas cargas, geralmente negativas, so neutralizadas pelos ctions, mantidos eletrostaticamente na superfcie dos colides dos solos. Os ctions adsorvidos podem ser substitudos ou trocados por outros ctions da soluo do solo. A capacidade de um solo manter, ou adsorver, ctions trocveis chamada capacidade de troca de ctions, que uma medida quantitativa de todos os ctions adsorvidos na superfcie dos colides do solo (TAN, 1996). Os valores de CTC podem variar consideravelmente, dependendo do conceito usado de CTC, dos mtodos de anlises, dos tipos e da quantidade de colides presentes no solo (CHAPMAN, 1965; TAN, 1993). Muitos mtodos tm sido propostos para a determinao da CTC de solos, podendo ser agrupados em algumas categorias (CHAPMAN, 1965; RHOADES, 1982): a) Os ctions trocveis podem ser substitudos por uma soluo salina saturada e a CTC considerada como a soma dos ctions trocveis presentes no extrato (mtodo da soma); b) Aps o complexo de troca do solo ter sido saturado com um ction ndice, sem nenhum tratamento adicional, o ction adsorvido pode ser substitudo diretamente por outra soluo salina. O ction saturante e o nion so ento determinados no extrato e sua diferena considerada como a CTC do solo (mtodo da remoo direta); c) Quando os pontos de troca so saturados com um ction ndice, a amostra pode ser lavada para retirar o excesso do sal e a quantidade do ction ndice adsorvido pode ser removido e determinado (mtodo da remoo com lavagem);. d) Aps a saturao do complexo de troca com um ction ndice, a soluo saturante pode ser diluda e marcada com um istopo radioativo do ction saturante. Determina-se, ento, a concentrao do ction ndice na soluo e a distribuio do istopo entre as duas fases dada pela medida da radiao na soluo e solo mais soluo (mtodo do traador radioativo). Resultados variveis podem ser encontrados nas anlises envolvendo estas fases de saturao, lavagem, extrao e determinao, alm das complicaes pela presena de carbonatos, gesso e sais nos solos, principalmente naqueles de regies ridas. Comparando trs mtodos de determinao da capacidade de troca de ctions em solos calcrios, VAN BLADEL et al. (1975) concluram que o mtodo do acetato de
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sdio e o de Bascomb (cloreto de brio e sulfato de magnsio) parecem fornecer resultados mais confiveis para a CTC dos solos estudados. Para solos do Nordeste do Brasil, com pH em torno da neutralidade e sem apresentar carbonato de clcio ou gesso, o mtodo que usa o sdio como ction ndice (CHAPMAN, 1965; MAGALHES, 1987) tem sido usado largamente com sucesso. No mtodo proposto, uma amostra de solo saturada com sdio e posteriormente lavada com etanol para retirar o excesso do sal. O sdio ser retirado na etapa seguinte com outro ction e determinado em fotmetro de chama ou espectrofotmetro de absoro atmica. Material necessrio: Centrguga; Agitador; Vidrarias: bales, pipetas, provetas, bcher. Reagentes necessrios: Soluo de acetato de sdio 1,0 mol/L, pH 8,2: Dissolver 136,0 g de acetato de sdio trihidratado (NaC 2H3O2.3H2O) em 990 mL de gua destilada; ajustar o pH para 8,2 com soluo de NaOH 1,0 mol/L e completar o volume para 1 L; Soluo de acetato de amnio 1,0 mol/L, pH 7,0: Adicionar 57 mL de cido actico concentrado a 800 mL de gua destilada em um bcher; posteriormente, acrescentar 70 mL de hidrxido de amnio (NH 4OH) concentrado e agitar vigorosamente; deixar esfriar e ajustar o pH para 7,0 com hidrxido de amnio ou cido actico; transferir para balo volumtrico de 1 L e completar o volume com gua destilada; Etanol a 95 %;

Procedimento analtico:

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Pesar 5 g de amostra de solo e colocar em tubo de centrfuga de 50 mL; Adicionar 33 mL da soluo de acetato de sdio, fechar o tubo com rolha de borracha e agitar por 5 minutos; Centrifugar por 5 minutos a 2.000 rpm e descartar a soluo sobrenadante; Repetir a operao por mais duas vezes; Para a lavagem do excesso de soluo de acetato de sdio, adicionar 30 mL de

etanol, agitar, centrifugar e descartar; repetindo esta operao por mais duas vezes; Finalmente, adicionar 33 mL da soluo de acetato de amnio na amostra, fechar o tubo de centrfuga, agitar por 5 minutos, centrifugar a 2.000 rpm por 5 minutos e recolher a soluo sobrenadante em balo de 100 mL; repetir esta operao por mais duas vezes e completar o volume do balo com acetato de amnio; Determinar o sdio em fotmetro de chama ou espectrofotmetro de absoro atmica, conforme metodologia descrita no item 1.2.3. Vale salientar que para a determinao de sdio neste extrato na dosagem da curva padro tambm dever conter o extrator, para manter o mesmo efeito matriz das amostras. O mtodo do acetato de amnio e acetato de sdio tem sido usado amplamente para a determinao da CTC, entretanto, conduz a erros significativos em solos que contm carbonato de clcio, gesso, zeolitas, feldspatos ou vermiculitas. Por isso, RHOADES (1982) sugere uma modificao no mtodo para solos de regies ridas, mesmo contendo carbonatos, gesso e zeolitas. Material necessrio: Centrfuga; Agitador; Vidrarias:

Reagentes necessrios: Soluo saturante (NaOAc 0,4 mol/L NaCl 0,1 mol/L, etanol 60 %, pH 8,2) Misturar 544,32 g de acetato de sdio trihidratado (NaOAc.3H 2O), 58,44 g de cloreto de sdio (NaCl) e 6 L de etanol; diluir para 10 L com gua destilada. Ajustar o pH, agitando e
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adicionando hidrxido de sdio (NaOH) 6 mol/L. Determinar a relao Na/Cl desta soluo; Soluo extratora (0,25 mol/L de nitrato de magnsio) Pesar 641,1 g de Mg(NO3)2.6H2O e diluir para 10 L. Procedimento analtico: Tomar amostras de 5 g de TFSA e colocar em tubos de centrfuga; Adicionar 33 mL da soluo saturante, fechar o tubo e agitar por 5 minutos; centrifugar a 2.000 rpm por 5 minutos; descartar o lquido sobrenadante; repetir o procedimento por mais trs vezes; Adicionar 33 mL da soluo extratora ao tubo de centrfuga, fechar e agitar por 5 minutos; centrifugar a 2.000 rpm por 5 minutos e recolher a soluo sobrenadante em balo de 100 mL; repetir a extrao mais duas vezes, recolhendo a soluo no mesmo balo e completando o volume para 100 mL com a soluo extratora; Determinar o sdio total (Na t) e o cloreto total (Clt) neste extrato. O cloreto determinado de maneira que o sdio solvel (Na sol) liberado na fase de saturao para a de extrao possa ser deduzido do sdio total para a obteno do sdio trocvel (Natroc): CTC = (Nat Nasol) = Nat (Clt) (Na/Cl)sol.sat

3. OUTRAS DETERMINAES 3.1. Necessidade de gesso Quando os sais de sdio dominam o complexo de troca do solo, pode ser realizada sua correo a partir da adio de sais de clcio para substituio do sdio, retirando-o do sistema por lixiviao. O corretivo mais utilizado para este fim o gesso e a determinao da quantidade necessria de gesso tambm de interesse para quem trabalha com solos afetados por sais.
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A partir dos resultados da concentrao de sdio no complexo de troca do solo e de sua CTC, pode-se calcular a percentagem de saturao por sdio (PST) do solo, da seguinte forma: PST = Natroc. X 100 CTC Onde: PST Percentagem de sdio trocvel, %; Natroc. Sdio trocvel, cmolc/dm3; CTC Capacidade de troca de ctions, cmolc/dm3; Sabendo-se a PST do solo e estimando-se uma PST que se queira alcanar, pode-se calcular a necessidade de gesso a ser aplicado por rea e profundidade do solo (FERREIRA, 1998):

ST = (PSTi PSTf) CTC 100 Onde: ST Sdio trocvel a ser substitudo, cmol c/dm3; PSTi Percentagem de sdio trocvel inicial, %; PSTf Percentagem de sdio trocvel final, %; CTC Capacidade de troca de ctions do solo, cmol c/dm3.

No entanto, preciso determinar a quantidade de gesso para neutralizar este sdio trocvel que se deseja retirar do solo, considerando quantos equivalentes de clcio o gesso fornecer para neutralizar o sdio, a profundidade da camada a ser corrigida e a massa total de solo, por meio da densidade. Assim, VITTI et al. (1995) cita a frmula completa como: NG = [ (PSTi PSTf) x CTC x 86 x h x d ] 100 Onde: NG Necessidade de gesso, kg/ha; PSTi Percentagem de sdio trocvel inicial, %;
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PSTf Percentagem de sdio trocvel final desejada, %; CTC Capacidade de troca de ctions do solo, cmol c/dm3. h Profundidade do solo que se deseja recuperar, cm; d Densidade do solo, g/cm3. Para a determinao final de quanto de gesso aplicar, deve-se observar, ainda, a pureza do corretivo. Existem tambm mtodos de laboratrio para determinar a necessidade de gesso de um solo. O princpio bsico destes colocar uma amostra de solo em equilbrio com uma soluo saturada de gesso para que o clcio substitua o sdio no complexo de troca do solo, medindo-se a concentrao do clcio na soluo antes e aps o contato com o solo, a diferena corresponde quantidade deste elemento que foi adsorvido, substituindo o sdio. Richards (1954) descreve o mtodo de Schoonover, que consta de: Reagentes necessrios: Soluo saturada de gesso de concentrao conhecida de clcio: Dissolver cerca de 5 g de gesso (CaSO 4.2H2O) em 1 L de gua destilada, agitando por cerca de 10 minutos em agitador mecnico ou manualmente por 1 hora; filtrar a soluo em papel de filtragem lenta e determinar a concentrao de clcio (item 1.2.5). A concentrao de clcio deve ser de, no mnimo, 28 mmol c/L. Procedimento analtico: Pesar uma amostra de 5 g de TFSA e transferir para erlenmeyer de 125 mL; Adicionar 100 mL da soluo saturada de gesso e agitar manualmente por 30 minutos ou em agitador mecnico por 5 minutos; Filtrar a suspenso e determinar a concentrao de clcio e magnsio no filtrado (item 1.2.5). Clculo: A necessidade de gesso determinada: NG = (CCa CCa+Mg) x 2 Onde: NG Necessidade de gesso, cmolc/kg;
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CCa Concentrao de clcio na soluo saturada, mmol c/L; CCa+Mg Concentrao de clcio+magnsio do filtrado, mmol c/L. A necessidade de gesso em solos com carbonatos e bicarbonatos em concentraes maiores que 5 cmol c/kg no determinada apenas pelo sdio trocvel, tendo a contribuio destes nions, que precisam ser considerados nos resultados da necessidade de gesso (CHAUHAN & CHAUHAN, 1984). Por outro lado, ABROL et al. (1975) sugerem que, para a determinao da necessidade de gesso de solos contendo carbonatos solveis, estes podem ser eliminados pela lavagem com 20 mL de etanol 60 % antes da determinao pelo mtodo de Schoonover. SCHOFIELD & TAYLOR (1961) propem um mtodo de determinao da necessidade de gesso com base em medidas diretas da quantidade de clcio que deve ser aplicada ao solo para restaurar seu estado original, substituindo o sdio no complexo de troca. Entretanto, os autores alertam que a efetividade desta correo dependente de outros fatores, como a taxa de dissoluo do gesso, a eficincia da drenagem e variaes na salinidade do solo. Apesar destas e outras crticas, este mtodo ainda o mais utilizado no Brasil para a determinao da necessidade de gesso em laboratrio. 3.2. Fsforo: Os mtodos para a determinao de fsforo em solos tm sido de suma importncia quando se deseja avaliar a fertilidade destes, o que no poderia ser diferente em solos afetados por sais. Apesar das peculiaridades destes solos no serem as mesmas dos de clima mido e submido, com elevado grau de intemperismo e grande fixao do nion fosfato na matriz do solo, outros fatores contribuem para a baixa disponibilidade de fsforo para as plantas. Dentre estes, o pH e as altas concentraes de clcio assumem destaque, causando, muitas vezes, deficincias deste elemento nas plantas, mesmo estando presente no solo, mas em forma no disponvel. Muitos mtodos existem para determinar o fsforo em solos, variando em princpios e detalhes da tcnica (OLSEN & SOMMERS, 1982). Deve-se ter o cuidado na seleo do melhor mtodo para cada solo em especial. A maioria das determinaes de fsforo apresenta duas fases distintas, primeiro a preparao de uma soluo contendo a frao de fsforo do solo desejada; e depois, a
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determinao quantitativa do fsforo nesta soluo. O mtodo mais sensvel e mais amplamente usado para determinar a concentrao de fsforo o da formao de um complexo entre fsforo e molibdnio, de colorao azul, que tem a intensidade de cor relacionada concentrao de fsforo e medida por colorimetria (OLSEN & SOMMERS, 1982). J os mtodos de extrao, variam conforme as caractersticas dos solos em questo, destacando-se trs tipos de extratores: os cidos fortes diludos, desenvolvidos para solos cidos (Mehlich); os alcalinos, desenvolvidos para solos de reao alcalina e, ou, calcrios (Olsen) e os de efeito complexante, desenvolvidos para solos de reao neutra a cida, principalmente aqueles fertilizados com fosfatos naturais (Bray). Em conjunto, esses extratores apresentam caractersticas peculiares que lhes do vantagens e desvantagens relativas. O mtodo de extrao de fsforo indicado para solos com sais o do bicarbonato de sdio 0,5 mol/L a pH 8,5, desenvolvido para solos calcrios, alcalinos ou neutros, contendo fosfatos de clcio. Este extrator decresce a concentrao de clcio em soluo pela precipitao de CaCO3, resultando no aumento da concentrao de fsforo em soluo (OLSEN & SOMMERS, 1982; HANDBOOK, 1992; TAN, 1996). Material necessrio: Agitador; Centrfuga; Espectrofotmetro; Vidrarias: bales, bcheres, pipetas. Reagentes necessrios: Soluo de bicarbonato de sdio (NaHCO3) 0,5 mol/L: Dissolver 42,0 g de NaHCO3 em gua destilada, transferir para balo de 1L e completar o volume; ajustar o pH desta soluo para 8,5 com NaOH recipiente de polietileno e checar o pH da soluo a cada ms; cido sulfrico (H2SO4) 2,5 mol/L: Adicionar 141 mL de cido sulfrico concentrado (em capela) a 800 mL de gua
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1 mol/L;

adicionar leo mineral para evitar a exposio da soluo ao ar; armazenar em

destilada; deixar em repouso para esfriar e diluir para 1.000 mL com gua destilada; Soluo padro 500 mg/L de P: Secar aproximadamente 2 g de KH2PO4 em estufa a 105oC durante 2 horas; deixar esfriar em dessecador e pesar 2,1964 g do produto, dissolvendo em gua destilada em um bcher; transferir a soluo para balo volumtrico de 1000 mL, completando o volume com gua destilada; Soluo 100 mg/L de P: Tomar 200 mL da soluo padro 500 mg/L de P e diluir para 1000 mL em balo volumtrico com gua destilada; Soluo 10 mg/L de P: Diluir 20 mL da soluo padro 500 mg/L de P para balo volumtrico de 1000 mL com gua destilada; Soluo 20 mg/L de P: Em balo volumtrico de 1000 mL, colocar 40 mL de soluo padro P e completar o volume com gua destilada; Soluo 725: para preparar a soluo 725 so inicialmente preparadas duas solues: Soluo A Dissolver 1,0 g de carbonato bsico de bismuto ou subcarbonato de bismuto [(BiO)2CO3] em um bcher com gua destilada (em torno de 200 mL) e adicionar 139 mL de H2SO4 concentrado. Soluo B Em aproximadamente 500 mL de gua destilada dissolver 20,0 g de molibdato de amnio [(NH4)6Mo7O24.4H2O]. Transferir a soluo B para balo volumtrico de 1000 mL e adicionar cuidadosamente a soluo A sobre a soluo B, deixar esfriar e completar o volume com gua destilada. Guardar a soluo em vidro escuro e bem fechado. Reagente de Trabalho (RT): preparar o reagente de trabalho a partir da soluo 725 e cido ascrbico ou vitamina C, seguindo a relao estabelecida por BRAGA & DEFELIPO (1974), onde para 50 mL de soluo de leitura, acrescenta-se 5 mL de 725 e 2 mL de vitamina C 2% [40 mg de cido L (+) ascrbico]. No caso em estudo, a soluo de leitura ter 10 mL (5 mL de alquota + 5 mL de RT), ento cada dose de 5 mL de RT ter que conter: 1,0 mL de 725 e 8,0 mg de vitamina C. No preparo de 500 mL de RT, h 100 doses de 5 mL deste, o que deve conter:
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500 mg/L de

100 mL de 725 e 0,8 g de vitamina C: Dissolver 0,8 g de vitamina C [cido L (+) ascrbico] p.a. em aproximadamente 200 mL de gua destilada, transferir para balo volumtrico de 500 mL, adicionar 100 mL de soluo 725 e completar o volume do balo com gua destilada. O RT s deve ser preparado na hora da determinao. Procedimento analtico: Tomar 5 g de TFSA em erlenmeyer de 250 mL e adicionar 100 mL da soluo extratora; agitar por 30 minutos em agitador mecnico; centrifugar a suspenso a 2.000 rpm por 15 minutos, filtrar o sobrenadante com papel de filtragem lenta e coletar o extrato; Pipetar 5 mL de alquota do extrato para um balo de 25 mL, ajustar o pH para 5,0 com H2SO4 2,5 mol/L. A quantidade de H 2SO4 necessria determinada pipetando 5 mL de NaHCO3 em erlenmeyer e titulando com H 2SO4 2,5 mol/L at pH 5,0 sob constante agitao. Esta quantidade de H2SO4 ento medida e adicionada ao extrato no balo; depois, proceder a determinao de fsforo de acordo com o mtodo do complexo fosfomolbdico usando vitamina C como agente redutor; Soluo de leitura: definir a dosagem da soluo de leitura e da curva padro para calibrao do espectrofotmetro, possibilitando a adio do reagente de trabalho (RT); Exemplo de preparo da soluo de leitura: em tubo de ensaio de 50 mL, colocar 5 mL de alquota da soluo de equilbrio, adicionar 5 mL de RT e agitar em agitador de tubos de ensaio; esperar 30 minutos para o desenvolvimento da cor na soluo de leitura e ler a absorbncia em espectrofotmetro no comprimento de onda de 725 nm; Curva padro de P: para a calibrar o aparelho, precisa-se elaborar uma curva padro de concentrao conhecida de P, com a qual se procurar correlacionar tais concentraes com a leitura em absorbncia, o que permitir calcular as concentraes de P nas amostras de concentraes desconhecidas; sugere-se preparar uma curva com os pontos 0, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8 e 1,0 mg/L de P, lembrando que esta curva dever conter o RT e o extrator (NaHCO 3) nas mesmas concentraes finais que as solues de leitura das amostras, para manter o mesmo efeito matriz; Leitura no espectrofotmetro: aquecer o aparelho e proceder a calibrao segundo o manual de instrues do mesmo. Utilizando o comprimento de onda de 725 nm, ajustar o espectrofotmetro com o primeiro ponto da curva padro (zero), depois ler
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em absorbncia a curva padro e as amostras a analisar.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ABROL, I.P.; DAHIYA, I.S.; BHUMBLA, D.R. On the method of determining gypsum requirement of soils. Soil Sci., 120: 30-36, 1975. ADRIANO, D.C.; DONER, H.E. Bromine, chlorine, and fluorine. In: PAGE, A.L. (ed.) Methods of Soil Analysis, chemical and microbiological properties. Soil Science Society of America, Madison, 1982. p. 449-483. BOWER, C.A.; WILCOX, L.V. Soluble salts. In: BLACK, C.A. (ed.). Methods of soil analysis- Part 2. Chemical and microbiological properties. American Society of Agronomy, Madison, 1965. p. 933-951. BRAGA, J.M. Avaliao da fertilidade do solo (Anlise qumica). Imprensa Universitria da Universidade Federal de Viosa, Viosa, 1980. 2v. BRAGA, J.M.; DEFELIPO, B.V. Determinao espectrofotomtrica de fsforo em extratos de solos e plantas. Rev. Ceres, Viosa, 21, p. 73-85, 1974. CHAPMAN, H.D. Cation-exchange capacity. In: BLACK, C.A. (ed.). Methods of soil analysis- Part 2. Chemical and microbiological properties. American Society of Agronomy, Madison, 1965. p. 891-901. CHAPMAN, H.D. Total exchangeable bases. In: BLACK, C.A. (ed.). Methods of soil analysis- Part 2. Chemical and microbiological properties. American Society of Agronomy, Madison, 1965. p. 902-904. CHAUHAN, C.P.S.; CHAUHAN, R.P.S. Contribution of soluble carbonate plus bicarbonate to the gypsum requirement of soil. Soil Sci., 137: 149-151. FERREIRA, P.A. Manejo de gua-planta em solos salinos. Apostila do Departamento de Engenharia Agrcola, Universidade Federal de Viosa, Viosa, 1998. 93 p.

49

HANDBOOK ON REFERENCE METHODS FOR SOIL ANALYSIS . Soil Plant Analysis Council Inc., 1992. 180 p. HESSE, P.R. A textbook of soil chemical analysis . Chemical Publishing, New York, 1972. 520 p. JACKSON, M.L. Soil chemical analysis. Prentice-Hall, Englewood Cliffs, 1958. 499 p. KNUDSEN, D.; PETERSON, G.A.; PRATT, P.F. Lithium, sodium, and potassium. In: PAGE, A.L. (ed.) Methods of Soil Analysis, chemical and microbiological
properties. Soil Science Society of America, Madison, 1982. p. 225-246. MAGALHES, A.F. Mtodos de anlises qumicas para solos salinos e sdicos . Universidade Federal Rural de Pernambuco, Recife, 1987. 30 p. (Mimeografado) NADLER, A.; ERNER, Y. Monitoring salinity of the soil solution in a citrus orchard: the 4P technique revisited. Aust. J. Soil Res., 36: 473-484, 1998.

OHLWEILER, O. A. Qumica analtica quantitativa. Rio de Janeiro, Livros Tcnicos e Cientficos, 1976. 3 v.
OLSEN, S.R.; SOMMERS, L.E. Phosphorus. In: PAGE, A.L. (ed.) Methods of Soil Analysis, chemical and microbiological properties. Soil Science Society of America, Madison, 1982. p. 403-430. PEREIRA, F.A.M. Metodologias de anlises qumicas para solos afetados por sais no Nordeste. Universidade Federal da Paraba, Areia, 1981. 71 p. (Tese de Mestrado).

RAIJ, B.van; QUAGGIO, J.A. Mtodos de Anlise de Solo para Fins de Fertilidade. B. Tcn. Inst. Agron., Campinas, n. 81, 1983. 31 p.

50

RHOADES, J.D. Cation exchange capacity. In: PAGE, A.L. (ed.) Methods of Soil Analysis, chemical and microbiological properties. Soil Science Society of America, Madison, 1982. p. 149-157. RHOADES, J.D. Soluble salts. In: PAGE, A.L. (ed.) Methods of Soil Analysis, chemical and microbiological properties. Soil Science Society of America, Madison, 1982. p. 167-179. RICHARDS, L.A. Diagnosis and improvement of saline and alkali soils. Agriculture Handbook No. 60, United States Department of Agriculture, Riverside, 1954. 160p. RICH. C.I. Elemental analysis by flame photometry. In: BLACK, C.A. (ed.). Methods of soil analysis- Part 2. Chemical and microbiological properties. American Society of Agronomy, Madison, 1965. p. 849-865. SCHOFIELD, R.K.; TAYLOR, A.W. A method for the measurement of the calcium deficit in saline soils. J. Soil Sci., 12: 269-275, 1961. TAN, K.H. Principles of soil chemistry. Marcel Dekker, New York, 1993. TAN, K.H. Soil sampling, preparation, and analysis. Marcel Dekker, New York, 1996. 408 p. THOMAS, G.W. Exchangeable cations. In: PAGE, A.L. (ed.) Methods of Soil Analysis, chemical and microbiological properties. Soil Science Society of America, Madison, 1982. p. 159-165. VAN BLADEL, R.; FRANKART, R.; GHEYI, H.R. A comparison of three methods of determining the cation exchange capacity of calcareous soils. Geoderma, 13: 289298, 1975. VITTI, G.C.; HOLANDA, J.S.; CERQUEIRA LUZ, P.H.; HERNANDEZ, F.B.T.;

BOARETTO, A.E.; PENTEADO, S.R. Fertirrigao: condies e manejo. In: XXI Reunio Brasileira de Fertilidade do Solo e Nutrio de Plantas . Fertilizantes:

51

insumo bsico para agricultura e combate fome . EMBRAPA-CPATSA/SBCS, Petrolina, 1995. P. 195-271. VOGEL, A.I. Anlise qumica quantitativa . Traduzido por Horcio Macedo, Livros Tcnicos e Cientficos, Rio de Janeiro, 1992. 712 p. WEAR, J.I. Boron. In: BLACK, C.A. (ed.). Methods of soil analysis- Part 2. Chemical and microbiological properties. American Society of Agronomy, Madison, 1965. p. 1059-1063.

52

APNDICES

53

Apndice 1 Fator de correo de condutividade eltrica para a temperatura padro de 25C Temperatura o C 18,0 18,2 18,4 18,6 18,8 19,0 19,2 19,4 19,6 19,8 20,0 20,2 20,4 20,6 20,8 21,0 21,2 21,4 21,6 21,8 22,0 22,2 22,4 22,6 22,8 Ft 1,163 1,157 1,152 1,147 1,142 1,136 1,131 1,127 1,122 1,117 1,112 1,107 1,102 1,097 1,092 1,087 1,082 1,078 1,073 1,068 1,064 1,060 1,055 1,051 1,047 Temperatura o C 23,0 23,2 23,4 23,6 23,8 24,0 24,2 24,4 24,6 24,8 25,0 25,2 25,4 25,6 25,8 26,0 26,2 26,4 26,6 26,8 27,0 27,2 27,4 27,6 27,8 Ft 1,043 1,038 1,034 1,029 1,025 1,020 1,016 1,012 1,008 1,004 1,000 0,996 0,992 0,988 0,983 0,979 0,975 0,971 0,967 0,964 0,960 0,956 0,953 0,950 0,947 Temperatura o C 28,0 28,2 28,4 28,6 28,8 29,0 29,2 29,4 29,6 29,8 30,0 30,2 30,4 30,6 30,8 31,0 31,2 31,4 31,6 31,8 32,0 32,2 32,4 32,6 32,8 Ft 0,943 0,940 0,936 0,932 0,929 0,925 0,921 0,918 0,914 0,911 0,907 0,904 0,901 0,897 0,894 0,890 0,887 0,884 0,880 0,877 0,873 0,870 0,867 0,864 0,861

Fonte: RICHARDS (1954).

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Apndice 2. Massas atmicas relativas1/


Elemento Actnio Alumnio Amercio Antimnio Argnio Arsnio Astatnio Brio Berlio Berqulio Bismuto Boro Bromo Cdmio Clcio Califrnio Carbono Crio Csio Chumbo Cloro Cobalto Cobre Criptnio Crmio Crio Disprsio Einstnio Enxofre rbio Escndio Estanho Estrncio Eurpio Frmio Ferro Flor Fsforo Frncio Gadolnio Glio Germnio Hfnio Hlio Hidrognio Hlmio ndio Iodo Irido Itrbio trio Lantnio Smbolo Ac Al Am Sb Ar As At Ba Be Bk Bi B Br Cd Ca Cf C Ce Cs Pb Cl Co Cu Kr Cr Cm Dy Es S Er Sc Sn Sr Eu Fm Fe F P Fr Gd Ga Ge Hf He H Ho In I Ir Yb Y La N0atmico 89 13 95 51 18 33 85 56 4 97 83 5 35 48 20 98 6 58 55 82 17 27 29 36 24 96 66 99 16 68 21 50 38 63 100 26 9 15 87 64 31 32 72 2 1 67 49 53 77 70 39 57 Massa atmica2/ (227) 26,981539 (243) 121,75 39,948 74,92159 (210) 137,327 9,012182 (247) 208,98037 10,811 79,904 112,411 40,078 (251) 12,011 140,115 132,90543 207,20 35,4527 58,93320 63,546 83,80 51,9961 (247) 162,50 (254) 32,066 167,26 44,955910 118,710 87,62 151,965 (257) 55,847 18,9984032 30,973762 (223) 157,25 69,723 72,61 178,49 4,002602 1,00794 164,93032 114,82 126,90447 192,22 173,04 88,90585 138,9055 Elemento Laurncio Ltio Lutcio Magnsio Mangans Mendelvio Mercrio Molibdnio Neodmio Nenio Netnio Nibio Nquel Nitrognio Noblio smio Ouro Oxignio Paldio Platina Plutnio Polnio Potssio Praseodmio Prata Promcio Protactnio Rdio Radnio Rnio Rdio Rubdio Rutnio Samrio Selnio Silcio Sdio Tlio Tntalo Tecncio Telrio Trbio Titnio Trio Tlio Tungstnio Urnio Vandio Xennio Zinco Zircnio Smbolo Lr Li Lu Mg Mn Md Hg Mo Nd Ne Np Nb Ni N No Os Au O Pd Pt Pu Po K Pr Ag Pm Pa Ra Rn Re Rh Rb Ru Sm Se Si Na Tl Ta Tc Te Tb Ti Th Tm W U V Xe Zn Zr N0 atmico 103 3 71 12 25 101 80 42 60 10 93 41 28 7 102 76 79 8 46 78 94 84 19 59 47 61 91 88 86 75 45 37 44 62 34 14 11 81 73 43 52 65 22 90 69 74 92 23 54 30 40 Massa atmica (260) 6,941 174,967 24,3050 54,93805 (258) 200,59 95,94 144,24 20,1797 (237) 92,90638 58,69 14,00674 (255) 190,20 196,96654 15,9994 106,42 195,08 (244) (209) 39,0983 140,90765 107,8682 (145) 231,035 226,0254 (222) 186,207 102,90550 85,4678 101,07 150,36 78,96 28,0855 22,989768 204,3833 180,9479 (97) 127,60 158,92534 47,88 232,0381 168,93421 183,85 238,0289 50,9415 131,29 65,38 91,224

1/ - Este Quadro tem como referncia a massa atmica relativa Ar(12C) = 12; 2/ - Os valores entre parnteses se referem ao istopo de meia-vida mais longa dos elementos radioativos atualmente conhecidos. Fonte: VOGEL (1992), conforme relatrio da Comisso de Massas Atmicas Relativas.

Apndice 3. Pureza, densidade e volume necessrio para preparar 1L de uma soluo 1 mol L-1 de alguns reagentes utilizados em laboratrios de anlises qumicas.
Valores aproximados 55

Reagente cido clordrico cido ntrico cido sulfrico cido perclrico cido fluordrico cido fosfrico cido actico Hidrxido de amnio

_____

Densidade g cm-3_____ 1,18 1,42 1,84 1,66 1,15 1,69 1,05 0,90

_______

Pureza %_______ 35 70 96 70 46 85 99,5 25

________________________________________

Volume aproximado para preparar 1L de uma soluo 1 mol L -1 mL________________________________________ 89 63 56 86 38 69 58 67

Fonte: MAGALHES (1987) e VOGEL (1992).

Apndice 4. Concentrao, densidade e quantidade necessria para preparar 1 L de uma soluo saturada de alguns reagentes utilizados em laboratrios de anlises qumicas.
Reagente Densidade
________

Concentrao da soluo saturada


_______________________

Acetato de clcio Carbonato de sdio Cloreto de amnio Cloreto de brio Cloreto de potssio Cloreto de sdio Cromato de potssio Dicromato de potssio Hidrxido de brio Hidrxido de clcio Hidrxido de potssio Hidrxido de sdio Nitrato de amnio Oxalato de amnio Sulfato de amnio
Fonte: adaptado de VOGEL (1992).

g cm-3_______ 1,205 1,178 1,075 1,290 1,174 1,197 1,396 1,077 1,037 1,000 1,540 1,539 1,312 1,030 1,243

mol L-1___________________ 5,67 1,97 5,44 1,63 4,00 5,40 3,00 0,39 0,228 0,022 14,50 20,07 10,80 0,295 4,06

Quantidade necessria para preparar 1 L de uma soluo saturada a 200C __________________ _________________ g 465 209 291 398 298 316 583 115 39 1,6 813 803 863 48 535

56