04 Propiedades Del Clinker (Fenomenos de Coccion)

Propiedades del clnker
Curso de cemento 2006
Propiedades del clnker: Objetivos Mejorar los conocimientos sobre:
Los lmites de la composicin qumica
del clnker
Las caractersticas clave del clnker Cmo
usted puede optimizar la produccin y
las propiedades del clnker

2
Holcim Group Support
30.08.2013/IM
1. Lmites de la composicin qumica del clnker
Cul es la amplitud exacta?
30.08.2013/IM
Composicin del clnker: el margen es limitado
Qu xidos principales
deben estar presentes?
Qu xidos menores
Qu xidos menores
pueden estar presentes?

deben limitarse?
Cules son los niveles tpicos?

4
30.08.2013/IM
xidos principales que deben estar presentes:
CaO, SiO2, Al2O3, Fe2O3

xidos menores normalmente presentes:
K2O (1,5 %), Na2O (<1,5 %), SO3 (<2,5 %),

xidos menores a veces presentes:
BaO (<2,0 %), Mn2O3(<2,0 %), TiO2 (<1,0 %)

xidos menores que deben limitarse:
P2O5 (<0,5 %), F (<0,35 %), B2O3 (<0,3 %)

5
30.08.2013/IM
Dnde estn los lmites? Qu los determina?

Promedios de Holcim
CaO: SiO2:
? 65,4 % - ? ? 22,2 % - ?
Al2O3: ? - 5,0 % - ? Fe2O3: ? - 2,8 % - ?
30.08.2013/IM
Diagrama de equilibrio de fases: CaO - Al2O3 - SiO2 SiO2
Representacin geomtrica de la composicin qumica (3 componentes)
CaO
Al2O3
7
30.08.2013/IM
Compuestos presentes
CS CAS2 A3S2 C2AS
C3S2
C2S C3S
CaO
C3A C12A7 CA
CA2
CA6
Al2O3
8
30.08.2013/IM
Relacin entre los compuestos

CS CAS2 A3S2 C2AS
C3S2
C2S C3S
CaO
C3A C12A7 CA
CA2
CA6
Al2O3
9
30.08.2013/IM
Diagrama de equilibrio de fases: CaO - Al2O3 - SiO2 SiO2 Dentro de qu margen se encuentra la composicin del clnker de cemento Portland?
CS CAS2 A3S2 C2AS
C3S2
C2S C3S
CaO
C3A C12A7 CA
CA2
CA6
Al2O3
10
30.08.2013/IM
Diagrama de equilibrio de fases: CaO - Al2O3 - SiO2 SiO2 El limitado margen de composicin del clnker de cemento Portland
CS CAS2 A3S2 C2AS
C3S2
C2S C3S
CaO
C3A C12A7 CA
CA2
CA6
Al2O3
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30.08.2013/IM
Diagrama de equilibrio de fases: CaO - C3A - C2S

Holcim CaO: 65,4 % 70,6 % SiO2: 22,2 % 24,0 % Al2O3: 5,0 % 5,4 % Fe2O3: 2,8 % Total 95,4 % 100,0 %
Corregido
C2S
a
C3S
b c
24.0 % SiO2 Avg.
CaO
C3A
12
30.08.2013/IM
Diagrama de fases: CaO - Al2O3 - Fe2O3 - SiO2 Fe2O3
Lmites de la composicin del clnker de cemento Portland
CF C2F SiO2 C4AF C2S C3S
CaO
C3A C2A
CA
Al2O3
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30.08.2013/IM
2. Caractersticas clave del clnker
Gama de composicin de
los minerales individuales del clnker
Alita, no C3S!
Sus modificaciones polimorfas
g belita
y qu?
Cantidades de minerales
aparente y realmente presentes
El Bogue no es correcto?!
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30.08.2013/IM
Composicin de los minerales individuales del clnker
15
30.08.2013/IM
Gama de composicin (x s) de alita y belita

Alita (C3S) Belita (C2S)
Planta
Planta
16
30.08.2013/IM
Modificaciones polimorfas de los minerales

Igual composicin diferentes propiedades
Diamante (C) Grafito (C)
17
30.08.2013/IM
Modificaciones polimorfas de la alita (metaestable <1250 C)

600C 920C 980C 990C 1050C
T1
T11
T111
M11
Diagramas de rayos X
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30.08.2013/IM
Modificaciones polimorfas de la belita

La g belita es inerte
1425C
a`H
1160C
a `L
850C
<550C
19
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Modificaciones polimorfas de las soluciones slidas C3A Na2O

Temp. C 1000 Cbica Cbica + 500 No se ha encontrado aluminato monoclnico en el clnker industrial
Tetragonal
Ortorrmbica
Monoclnica
1,9
3,7 Na2O (% en peso)
4,6
5,7
20
30.08.2013/IM
No existen modificaciones polimorfas de las soluciones slidas C4AF

CA El C4AF es un miembro de la serie de soluciones slidas C2F C2A C6AF2
C12A7 C2A C3A Serie de soluciones slidas
C4AF
CaO
C2F
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30.08.2013/IM
Cuantificacin de los minerales del clnker

Fe2O3
Clculo de Bogue
(rpido, pero aproximado)

Recuento de puntos por microscopio
CF C2F SiO2 C4AF C2S
(lento, pero preciso)
Puf! 4.000 puntos!

CaO
C3S C3A C12A7 CA
Al2O
Rietveld (difraccin de rayos X)
(nuevo y prometedor)
22
30.08.2013/IM
Precisin del mtodo de Bogue

N (N. de casos) n
10
Alita
Belita
10
0 60
10
15
20
25
-15
-10
-5
0 20
Real (microscopa) Bogue (calculado) en % en peso

23
30.08.2013/IM
Precisin del mtodo de Bogue
(N. de casos)
Aluminate
Ferrite
Aluminato
Ferrita
5
10
10
10
Real (microscopa) Bogue (calculado) en % en peso

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30.08.2013/IM
Mtodo de Rietveld (ventajas)

Emplea tecnologa conocida (difraccin de rayos X) El software de Rietveld se va mejorando continuamente
Se basa en los minerales presentes y no en la composicin qumica

Elimina el tedioso recuento de puntos por microscopio Puede automatizarse y los resultados no dependen del operador
Es ms exacto que Bogue

Es ms exacto que la microscopa para el aluminato y la ferrita Sirve para cuantificar los retardadores sulfticos (cemento)
25
30.08.2013/IM
Mtodo de Rietveld (desventajas)

Aplicacin an no muy difundida, no rutinaria Los componentes del clnker de cemento Portland
presentan diagramas complejos de difraccin de rayos X

La instalacin es especfica para cada planta y requiere
un experto
Falta de precisin a concentraciones bajas (CaO libre) Las fases desconocidas (p. ej. la espurrita sulftica)
simplemente se pasan por alto
26
30.08.2013/IM
3. Cmo USTED puede optimizar la produccin de clnker Resulta til poder ver los minerales del clnker
Seccin pulida, sometida al ataque qumico
Microscopio de luz reflejada
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30.08.2013/IM
Aspecto de los minerales del clnker: Alita (idiomofa)
Alita
10 m
28
30.08.2013/IM
Aspecto de los minerales del clnker: Alita (xenomorfa)
Alita
Poro
20 m
29
30.08.2013/IM
Aspecto de los minerales del clnker: Alita (inclusiones de belita)
Alita Resina
Belita
40 m
30
30.08.2013/IM
Aspecto de los minerales del clnker: Belita (estructura laminar)
Belita (a b)
Belita (a a)
Alita
20 m
31
30.08.2013/IM
Aspecto de los minerales del clnker: Belita (estructura digitiforme)
Belita (digitiforme)
Belita (digitiforme
Alita
50 m
32
30.08.2013/IM
Aspecto de los minerales del clnker: Belita (secundaria)
Belita primaria
Alita
Belita secundaria
20 m
33
30.08.2013/IM
Aspecto de los minerales del clnker: Aluminato (cbico)
Belita Alita
Ferrita
Aluminato cbico
10 m
34
30.08.2013/IM
Aspecto de los minerales del clnker: Aluminato (alcalino)
Alita
Aluminato alcalino
10 m
35
30.08.2013/IM
Aspecto de los minerales del clnker: CaO libre
Poro
Alita
CaO libre
50 m
36
30.08.2013/IM
Aspecto de los minerales del clnker: MgO libre (periclasa)
Alita
Belita
Periclasa primaria
20 m
37
30.08.2013/IM
Aspecto de los minerales del clnker: Sulfato alcalino
Alita Belita Poro
Sulfato alcalino
50 m
38
30.08.2013/IM
Evaluacin del proceso de fabricacin de clnker
USTED
Un testigo mudo nunca miente.
39
30.08.2013/IM
Evaluacin del proceso de fabricacin de clnker

PROCESS CHARACTERISTICS Raw Meal Preparation Clinker Structure Homogeneity of alite and belite OBSERVATIONS INTERPRETATION P*
Belite Clusters Number of clusters Average size (m) of clusters Max. size (m) of clusters
Free Lime Clusters Number of clusters Average size (m) Max. size (m)
Other Phases Alkali sulfates
Burning Conditions Diffusion distance belite / free lime Alite size Finger shaped belite Range of burning degrees Brown colored nodule zones Magotteaux test
Cmo lo hacemos en HGRS - MT
Cooling Conditions Size of liquid phase crystals Alite decomposition Secondary belite
40
30.08.2013/IM
Mezcla perfecta de harina cruda (textura homognea de clnker)
Belita Alita
Fase lquida
Poro 150 m
41
30.08.2013/IM
Mezcla insuficiente de harina cruda (textura heterognea de clnker)
Alita
CaO libre
Belita
200 m
42
30.08.2013/IM
Molienda insuficiente de harina cruda (partculas de cuarzo de sobretamao)
Alita
Poro
CaO libre
Nido de belita (antes cuarzo de sobretamao)

30 m
43
30.08.2013/IM
Molienda insuficiente de harina cruda (partculas de CaO libre de sobretamao)
Belita
Poro Alita
Nido de CaO libre (antes calcita de sobretamao)

50 m
44
30.08.2013/IM
Incorporacin inadecuada de ceniza de combustible (mezcla con grnulos Lepol no es posible)
Borde con manchas de belita de la ceniza de carbn
1000 m
45
30.08.2013/IM
Quemado incorrecto del clnker (calentamiento excesivo)
Alita grande con fisuras internas
75 m
46
30.08.2013/IM
Quemado incorrecto del clnker (quemado demasiado ligero)
Nidos de CaO libre
Alita de tamao pequeo
Atoln de belita
Porosidad muy alta

500 m
47
30.08.2013/IM
Enfriamiento muy rpido del clnker (aluminato y ferrita muy bien mezclados)
Poro
Belita
Alita
Fase lquida homognea

15 m
48
30.08.2013/IM
Enfriamiento normal del clnker: (aluminato y ferrita

cristalizan separados, alita slo levemente descompuesta)
Ferrita
Leve descomposicin de alita

Aluminato
? m
49
30.08.2013/IM
Enfriamiento insuficiente del clnker (descomposicin moderada de alita)
Borde de alita descompuesta

10 m
50
30.08.2013/IM
Enfriamiento totalmente insuficiente del clnker (descomposicin avanzada de alita)
Borde de alita descompuesta

15 m
51
30.08.2013/IM
Estabilizacin insuficiente de la belita (formacin de belita gama)
b Belita
g Belita
150 m
52
30.08.2013/IM
Composicin qumica incorrecta (SC excesiva, por mala calibracin del equipo de rayos X)
Alita
CaO libre
Belita completamente ausente!

150 m
53
30.08.2013/IM
Desarrollo de los minerales del clnker
La formacin del clnker tambin es una metamorfosis

54
30.08.2013/IM
Desarrollo de los minerales del clnker (1250 C)
Mineral de hierro Belita
Poro
300 m
55
30.08.2013/IM
Belita
Poro
200 m
56
30.08.2013/IM

Fase lquida CaO libre
Poro
Belita
Alita
200 m
57
30.08.2013/IM
Fase lquida
Belita Alita
Poro
50 m
58
30.08.2013/IM
Desarrollo de los minerales del clnker (15 min. a 1400 C)
Fase lquida Alita
Belita
Poro
50 m
59
30.08.2013/IM
Desarrollo de los minerales del clnker (30 min. a 1400 C)
Belita Fase lquida
Alita
Poro
50 m
60
30.08.2013/IM

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Los lmites de la composicin qumica

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1. Lmites de la composicin qumica del clnker

Cul es la amplitud exacta?

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Composicin del clnker: el margen es limitado

deben estar presentes?

pueden estar presentes?

Cules son los niveles tpicos?

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Composicin del clnker: el margen es limitado

xidos principales que deben estar presentes:

CaO, SiO2, Al2O3, Fe2O3

K2O (1,5 %), Na2O (<1,5 %), SO3 (<2,5 %),

BaO (<2,0 %), Mn2O3(<2,0 %), TiO2 (<1,0 %)

P2O5 (<0,5 %), F (<0,35 %), B2O3 (<0,3 %)

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Dnde estn los lmites? Qu los determina?

Al2O3: ? - 5,0 % - ? Fe2O3: ? - 2,8 % - ?

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Diagrama de equilibrio de fases: CaO - Al2O3 - SiO2 SiO2

Representacin geomtrica de la composicin qumica (3 componentes)

Diagrama de equilibrio de fases: CaO - Al2O3 - SiO2 SiO2

Diagrama de equilibrio de fases: CaO - Al2O3 - SiO2 SiO2

Relacin entre los compuestos

Diagrama de equilibrio de fases: CaO - C3A - C2S

24.0 % SiO2 Avg.

Diagrama de fases: CaO - Al2O3 - Fe2O3 - SiO2 Fe2O3

Lmites de la composicin del clnker de cemento Portland

CF C2F SiO2 C4AF C2S C3S

2. Caractersticas clave del clnker

los minerales individuales del clnker

Sus modificaciones polimorfas

aparente y realmente presentes

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Composicin de los minerales individuales del clnker

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Gama de composicin (x s) de alita y belita

Modificaciones polimorfas de los minerales

Diamante (C) Grafito (C)

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Modificaciones polimorfas de la alita (metaestable <1250 C)

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Modificaciones polimorfas de la belita

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Modificaciones polimorfas de las soluciones slidas C3A Na2O

3,7 Na2O (% en peso)

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No existen modificaciones polimorfas de las soluciones slidas C4AF

C12A7 C2A C3A Serie de soluciones slidas

Cuantificacin de los minerales del clnker

(rpido, pero aproximado)

(lento, pero preciso)

Puf! 4.000 puntos!

C3S C3A C12A7 CA

Rietveld (difraccin de rayos X)

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