Uma Rede de Tecnologia e Qualidade

Reunio Geral de Formadores

Abril 2008

inst it ut o de soldadur a e qualidade

Qumica Analtica-741
Introduo qumica analtica - mtodos qumicos e mtodos instrumentais Volumetria Electroqumica Espectrofotometria UV / visvel Potenciometria Cromatografia

Definio
A qumica analtica o ramo da qumica que trata da identificao ou quantificao de espcies ou elementos qumicos

Histria
No incio e Desenvolvimento da Qumica, a maioria das anlises empregavam a separao dos componentes de interesse (analitos) por tcnicas como precipitao, extrao ou destilao. Os compostos so identificados pela sua cor, solubilidade, ponto de fuso e de ponto de ebulio. Esses factores contribuem para identificao das espcies qumicas. Os analitos podem ser identificados por volumetria e gravimetria ou seja por titulao e medidas de massa. Estes mtodos so relativamente simples de equipamentos e confiabilidade dos resultados obtidos. Apesar da qumica analtica actual ser dominada por tcnicas instrumentais, o princpio de funcionamento de alguns de seus instrumentos baseiam-se em tcnicas tradicionais ainda muito utilizadas actualmente.

Tipos de Anlise
Anlise qualitativa A anlise qualitativa utilizada quando se pretende determinar ou identificar as espcies ou elementos qumicos presentes numa amostra, podendo ser eles atmicos ou moleculares. Que pode ser de origem mineral, animal e vegetal.

Anlise quantitativa
A anlise quantitativa utilizada para se determinar a quantidade de uma espcie ou elemento qumico numa amostra. Sendo utilizada para a determinao de concentraes, volumes ou massa exacta da substncia, atravs de tcnicas de: gravimetria, volumetria, instrumentais, entre outras expressa por resultados numricos dos componentes da amostra.

Classificao dos mtodos analticos

Clssicos consistem nos mtodos de separao e determinao de analitos, ainda so muito utilizados devido relativa simplicidade de equipamentos necessrios e confiabilidade de resultados obtidos.

Mtodos Instrumentais :
Medidas de propriedades fsicas dos analitos tais como a condutividade elctrica, absoro ou emisso de luz.

Tcnicas como a cromatografia lquida de alta eficincia, espectroscopia, volumetria

Mtodos
Os mtodos que emprega a anlise qumica podem ser: Mtodos qumicos (baseiam-se em reaces qumicas) ou clssicos: anlise volumtrica anlise gravimtrica

Mtodos fisicoqumicos (baseiam-se em interaces fsicas) ou instrumentais:

mtodos espectromtricos mtodos electroanalticos mtodos cromatogrficos

Volumetria

TITULAES CIDO-BASE

Titulaes cido-base

O que ?

Como se faz?
Ponto de equivalncia

Curvas de titulao
Indicadores cido-base

Clculo da concentrao

O que uma titulao?

A titulao uma operao
analtica utilizada em anlise volumtrica com o objectivo de determinar a concentrao de solues.

Numa titulao cido-base...

... ocorre uma reaco completa entre um cido e uma base (neutralizao): cido + base sal + gua
por exemplo: HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l)

Como se executa uma titulao?

Titulao consiste na adio de
uma soluo de concentrao rigorosamente conhecida -

titulante - a outra soluo de

concentrao desconhecida titulado - at que se atinja o ponto de equivalncia .

Titulado ...

...

uma

soluo

de

concentrao

desconhecida

mas de volume rigorosamente medido que se coloca dentro de um Erlenmeyer (ou gobl).

Titulante ...

-------

...

uma

soluo

de

concentrao conhecida

rigorosamente se coloca

que

dentro da bureta.

Ponto de equivalncia ...

... a altura da titulao em que a relao entre o
nmero de moles do titulante adicionadas e o nmero de moles do titulado a prevista pela estequiometria da reaco:

ncido = nbase

Como se detecta o ponto de equivalncia?

Existem dois mtodos:
Potenciomtrico Colorimtrico

Mtodo Potenciomtrico
Durante a titulao

introduz-se um elctrodo

de pH no titulado, o que
permite medir o pH ao longo da titulao e traar

a curva de titulao.

Curva de titulao ...

... a representao do pH do titulado medida que se adiciona o titulante.

pH inicial zona de variao brusca de pH

Ponto de equivalncia

Volume de titulante gasto at ao ponto de equivalncia

A curva de titulao permite:

identificar a titulao identificar titulante/titulado ler o volume de titulante gasto at ao ponto de

equivalncia

Identificao da titulao
As titulaes cido base podem ser de trs tipos:

cido forte-base forte cido fraco-base forte cido forte-base fraca

e distinguem -se pelo pH no ponto de equivalncia.

Titulao cido forte-base forte

ponto

de

equivalncia ocorre
quando o pH = 7

Titulao cido fraco-base forte

ponto

de

equivalncia
ocorre quando o pH > 7

Titulao cido forte-base fraca

ponto

de

equivalncia ocorre
quando o pH < 7

Identificao do titulante/titulado
pH inicial

>7

<7

Titulante cido

Titulado Base

Titulante Base

Titulado cido

Mtodo Colorimtrico

Adiciona-se ao titulado um indicador se cidoo base que muda de cor quando atinge ponto de equivalncia.

Um indicador cido-base ...

... uma substncia (cido ou base fraco) que tm a particularidade de apresentar cores diferentes na forma cida e na forma bsica:

Hind Ind - + H+

Num meio cido...

... o equilbrio desloca-se para a esquerda e a

soluo apresenta a cor 1

(da espcie Hind).

Cor 1

Hind Ind- + H+
Cor 2

Num meio alcalino...

... o equilbrio desloca-se para a direita e a soluo apresenta a cor 2.

Hind Ind- + H+
Cor 1 Cor 2

Existe uma gama de valores de pH nos

quais nenhuma das formas do indicador

predomina e a cor no bem definida

Zona de viragem de cor do indicador

Como seleccionar o indicador cido-base adequado a uma titulao?

A zona de viragem do indicador deve:
estar contida na zona de variao brusca do pH.

conter o pH equivalncia.

no

ponto

de

Clculo da concentrao - 1
No incio da titulao:
Concentrao: conhecida, CA Titulante(A) Volume: desconhecido

Concentrao: desconhecida Titulado(B) Volume: conhecido, VB

Clculo da concentrao - 2
No fim da titulao:
Concentrao: conhecida, CA Titulante(A) Volume: conhecido, VA

Concentrao: desconhecida Titulado(B) Volume: conhecido, VB

Clculo da concentrao - 3
Como: C= n/V n=CxV

Temos no fim da titulao (ponto de equivalncia):

nA = nB ou CA x VA= CB x VB

Electroqumica

Introduo
Electroqumica Ramo da Qumica que trata da interconverso da energia elctrica em energia qumica Processos Electroqumicos: Reaces espontneas em que a energia libertada por uma reaco convertida em electricidade.

Processos em que a electricidade utilizada para forar a ocorrncia de uma reaco qumica no espontnea.

reas da electroqumica: electroanlise, electrocatlise, electrosntese, etc..

Processos Industriais com base na Electroqumica (Exemplos)

Produo de metais: alumnio (Al), sdio (Na), ltio (Li), magnsio

(Mg), zinco (Zn) e cobre (Cu); Produo de gases: hidrognio (H2) e cloro (Cl2); Produo de compostos inorgnicos: hidrxido de sdio (NaOH), hipoclorito de sdio (NaOCl); Produo de compostos orgnicos: compostos organofosforados;

Electrodeposio metlica: modificar a aparncia, dureza, resistncia corroso, incluindo modernos microcircuitos electrnicos;
Produo electroqumica de energia elctrica: pilhas, baterias, acumuladores

Reaces de oxidao-reduo (redox)

Reaces de oxidao-reduo so aquelas em que h transferncia de electres entre espcies. Zn (s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) Espcie oxidada - perde electres (agente redutor!) Espcie reduzida - ganha electres (agente oxidante!)

Corroso!

Combusto?

Nmero (ou estado) de oxidao

O nmero de oxidao de um elemento a carga que ele teria se numa dada ligao qumica os electres fossem todos atribudos ao tomo mais electronegativo.

i) o estado de oxidao de todos os elementos em qualquer forma alotrpica zero (O2, Fe, Al, S8, etc) ii) o estado de oxidao do hidrognio +1 em todos os compostos excepto nos hidretos (LiH, CaH2,..) onde -1. iii) o estado de oxidao do oxignio -2 em todos os compostos excepto nos perxidos (H2O2) onde -1. iv) todos os outros estados de oxidao so calculados de forma que a soma algbrica dos estados de oxidao seja igual carga efectiva na molcula ou io (CO2, MnO4-, NO3-, NH4+, ).

Clulas Galvnicas (produo de energia elctrica)

Se a reaco descrita atrs ocorrer com contacto directo dos reagentes, no h realizao de trabalho til. As reaces de oxidao-reduo podem ocorrer com os reagentes separados, ligados por um condutor elctrico.

Clula de Daniell

Funcionamento
Ctodo: elctrodo onde ocorre a semi-reaco de reduo. Cu2+(aq) + 2 e- Cu(s)

Ponte salina: mantm a electroneutralidade das solues

nodo: elctrodo onde ocorre a semi-reaco de oxidao. Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e-

O facto de os electres se moverem indica que existe uma diferena de potencial entre os dois elctrodos: potencial de pilha ou fora electromotriz (fem)

Diagrama de clula
Chama-se diagrama de clula (ou pilha) notao convencional para clulas galvnicas.

Zn(s) | Zn2+(aq) | KCl (sat.) | Cu2+(aq) | Cu(s)

Acerto de equaes redox

Separar a equao em duas semi-reaces.

Acertar todos os tomos, excepto o O e H, separadamente em cada semi-reaco.

Acertar o oxignio. Para reaces em meio cido adicionar H2O, e para reaces em meio bsico adicionar OH-. Acertar depois o H. Para reaces em meio cido adicionar H+ e para reaces em meio bsico adicionar H2O. Acertar cada semi-equao electricamente, adicionando electres. Somar as duas semi-reaces, eliminando os electres da equao final, por multiplicao por coeficientes apropriados.

Exemplo - acerto de equao em meio cido

Acertar a equao para a oxidao do cobre pelo NO3- em meio cido. O cobre oxidado a Cu2+ e o NO3- reduzido a NO. Cu Cu2+ NO3- NO Cu Cu2+ + 2 eNO3- + 4 H+ + 3 e-NO + 2 H2O ( x3) ( x2) Cu Cu2+ + 2 eNO3- + 4 H+ + 3 e-NO + 2 H2O

8 H+ + 2 NO3- + 3 Cu 2 NO + 3 Cu2+ + 4 H2O

Exemplo - acerto de equao em meio bsico

Acertar a equao para a oxidao do Mn2+ pelo perxido de hidrognio em meio bsico. O Mn2+ oxidado a MnO2 e o perxido reduzido a H2O Mn2+ MnO2 H 2 O2 H 2 O
TRUQUE: por cada OH- em falta adicionar de imediato 2 OH- e uma molcula de H2O do outro lado da equao!

Mn2+ + 4 OH- MnO2 + 2 H2O + 2 eH2O2 + H2O + 2 e- H2O + 2 OHMn2+ + H2O2 + 2 OH- MnO2 + 2 H2O

Espontaneidade das reaces

Voltando a tomar como exemplo a Clula de Daniell, podemos levantar duas questes: porque motivo o io de cobre, Cu2+, tem tendncia a reduzir em contacto com o zinco metlico? Se as concentraes dos ies cobre e zinco forem unitrias ( = 1 M), qual o valor da fem da clula?

Potencial de reduo padro, E

impossvel medir o potencial absoluto de um elctrodo, mas sim diferenas de potencial. Assim, necessrio um elctrodo padro a partir do qual se determina o potencial de todos os outros pares redox.

O elctrodo padro de hidrognio (EPH) apresenta, por conveno internacional, um potencial de reduo padro E = 0 V, correspondente reaco reversvel: 2 H+(aq, 1M) + 2 eH2(g, 1 atm)

Medio dos potenciais de reduo padro

Clula (ou pilha) galvnica que permite a determinao do potencial de reduo padro do par redox Cu2+/Cu, ECu2+/Cu

Eclula = Ectodo - Enodo Eclula = ECu2+/Cu - 0 V ECu2+/Cu = +0.34 V nodo ctodo

Tabela de potenciais de reduo padro, a 25 C

Condies padro: espcies dissolvidas, concentrao 1M e gases, p = 1 atm

Quanto maior o E maior a tendncia para sofrer reduo!

Clculo da fora electromotriz de uma pilha

Clula de Daniell: Eclula = Ectodo - Enodo Eclula = ECu2+/Cu - EZn2+/Zn Eclula = 0.34 V - (-0.76 V) = 1.10 V

Baterias
Uma bateria uma clula galvnica, ou um conjunto de clulas galvnicas ligadas em srie, que fornece corrente contnua a voltagem constante.

Pilha seca de Leclanch

Utilizada em lanternas, rdios portteis, brinquedos, etc...

nodo: Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e-

Ctodo: 2 NH4+(aq) + MnO2(s) + 2 e- Mn2O3(s) + 2 NH3(aq) + H2O(l)

Epilha 1.5 V

Bateria de mercrio

Utilizada em medicina (pacemakers), indstria electrnica, etc...

nodo: Zn(Hg) + 2 OH-(aq) ZnO(s) +H2O(l) + 2 eCtodo: HgO(s) + H2O(l) + 2e- Hg(l) + 2 OH-(aq) Global: Zn(Hg) + HgO(s) ZnO(s) + Hg(l)
Epilha 1.35 V

Acumuladores de Chumbo (bateria auto)

Eclula = EPbO2/PbSO4 - EPbSO4/Pb Eclula = 1.74 - (-0.28) 2 V Ebateria = 6 2 V 12 V

nodo: Pb(s) + SO42-(aq) PbSO4(s) + 2 eCtodo: PbO2(s) + 4 H+(aq) + SO42-(aq) + 2e- PbSO4(s) + 2 H2O(l)
descarga

Global: Pb(s) + PbO2(s) + 4 H+(aq) + 2 SO42-(aq) 2 PbSO4(s) + 2 carga H2O(l)

Pilha de Ni-Cd (recarregveis)

Clulas de Combustvel
Uma clula (ou pilha) de combustvel uma clula galvnica que necessita de um fornecimento contnuo de reagentes para funcionar.

nodo: H2(g) 2 H+ + 2 e-

Ctodo: O2(g) + 4 H+ + 4 e- 2 H2O

Global: 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) Eclula = Ectodo - Enodo

Eclula = 1.23 V - 0
Eclula = 1.23 V

Potenciometria

Os mtodos potenciomtricos so baseados na medida do potencial da clula electroqumica na ausncia de correntes

Potenciometria

Mtodos que envolvem a utilizao de equipamento simples e pouco dispendioso: Elctrodo de referncia (nodo) Elctrodo indicador (ctodo)

Potencimetro

O elctrodo indicador selectivo para um determinado io, tornando possvel a obteno da concentrao desse io atravs do valor de potencial medido

Potenciometria

Para poder correlacionar o potencial da clula com a concentrao do io a analisar necessrio que para um dos elctrodos: conhecer com exactido o potencial que esse potencial seja constante e completamente independente da soluo a analisar

Idealmente um elctrodo de referncia: construdo com base numa reaco reversvel e obedece equao de Nernst O seu potencial constante ao longo do tempo

Um mtodo para determinar a concentrao de uma soluo com ttulo desconhecido por potenciometria. Neste mtodo, faz-se a leitura do pH do titulado aps adies de pequenos volumes de titulante. Depois de traado o grfico pH vs. volume de titulante, determina-se a concentrao da soluo problema, atravs do ponto de inflexo da curva de titulao.

Coordenadas do ponto de equivalncia

Cromatografia
A cromatografia envolve uma srie de processos de separao de misturas. A cromatografia acontece pela passagem de uma mistura atravs de duas fases: uma estacionria (fixa) e outra mvel. A grande variabilidade de combinaes entre a fase mvel e estacionria faz com que a cromatografia tenha uma srie de tcnicas diferenciadas.

Cromatografia

Cromatografia uma tcnica de separao de misturas e identificao de seus componentes. Esta separao depende da diferena entre o comportamento das fases mveis e a fase estacionria. A interaco dos componentes da mistura com estas duas fases influenciado por diferentes foras intermoleculares, incluindo inica, bipolar, apolar, e especficos efeitos de afinidade e solubilidade

Cromatografia
Foi o botnico russo, Mikhail Semyonovich Tswet que inventou a primeira tcnica cromatografica em 1900 durante suas pesquisas sobre a clorofila. Ele usou uma coluna de absoro lquida contendo carbonato de clcio para separar pigmentos de folhas de plantas

Classificao das tcnicas de cromatografia

De acordo com o sistema cromatogrfico Em Coluna Cromatografia Lquida Cromatografia Gasosa Cromatografia Supercrtica Planar Centrfuga (Chromathon) Cromatografia em Camada Delgada (CCD) Cromatografia em Papel (CP

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