Distribucin de la Energa

1. Direccin de los procesos termodinmicos

Los procesos en la naturaleza son irreversibles. Todo sistema tiende a un estado menos ordenado. Procesos idealizados Cuasiestticos: se produce un cambio de estado mediante variaciones infinitesimales de las condiciones del sistema. Sucesin de estados de equilibrio. Reversibles: una pequea modificacin de las condiciones del sistema puede cambiar la direccin del proceso

2. Entropa
Es una medida cuantitativa del desorden Se define el cambio infinitesimal de entropa dS durante un proceso reversible como dQrev. dS S = [J/K] T La entropa es una funcin de estado del sistema. Para calcular la variacin de entropa en procesos irreversibles basta encontrar un camino reversible que conecte los estados inicial y final del sistema.

3. Entropa en un gas ideal (procesos reversibles)

Recordemos la primera ley de la termodinmica de forma infinitesismal En un gas ideal pV=nRT

dQ dU dW
dQ Cv dT pdV

Variacin de entropa total entre un estado 1 y un estado 2

dV

T2 V2 S Cv ln nR ln T1 V1

3.1 Proceso isotermo (reversible)

T= cte

S gas

Qgas T

S gas

V2 nR ln V1

Si el sistema aumenta de volumen En un sistema Universo cerrado Q Q

gas

S gas 0

entorno

S gas S entorno 0

La variacin total de entropa es nula

Stotal S gas S entorno 0

3.1 Proceso isbaro (reversible)

Qgas C p (T2 T1 ) El calor y la variacin de entropa no son proporcionales
P= cte

dQrev. dT dS Cp T T
S gas 0

S gas C p ln

T2 T1

Si el sistema aumenta de temperatura Si el proceso es reversible En procesos irreversibles

Stotal S gas S entorno 0

Stotal 0

3.2 Proceso iscoro (reversible)

Qgas Cv (T2 T1 ) El calor y la variacin de entropa no son proporcionales
V= cte

dQrev. dT dS Cv T T
S gas 0

S gas

T2 Cv ln T1

Si el sistema aumenta de temperatura Si el proceso es reversible En procesos irreversibles

Stotal S gas S entorno 0

Stotal 0

3.3 Expansin libre

Supongamos el gas recluido en un recipiente aislado de su entorno. Sobre l no se realiza ningn trabajo. U=0, W=0, Q=0 El gas se encuentra en un volumen V1. Al abrir la compuerta se expandir hasta ocupar todo el volumen. Es un proceso irreversible. Para calcular la variacin de entropa debemos imaginar un proceso reversible que conecte los dos estados.

Proceso reversible isotermo

S gas nR ln

V2 0 V1

El entorno no se ve modificado

Stotal S gas

La variacin de entropa total es positiva Proceso irreversible

4. Segunda ley de la termodinmica

La segunda ley de la termodinmica determina la direccin preferida de los procesos irreversibles de la naturaleza Hacia el mximo desorden. Si se incluyen todos los sistemas que participan en un proceso, la entropa se mantiene constante o aumenta. La entropa del Universo nunca puede disminuir Procesos reversibles Procesos irreversibles S=0 S>0

5. Otras Formulaciones
Mquina trmica (Kelvin):
Es imposible extraer calor de un sistema a una sola temperatura y convertirlo en trabajo mecnico sin que el sistema o los alrededores cambien de algn modo.

Refrigerador trmico (Clausius):

Es imposible un proceso espontneo cuyo nico resultado sea el paso de calor de un objeto a otro de mayor temperatura.

T
Q ble i s o sp e NoMquina

Th
Qh ble i s po s e Refrigerador No Qc

Tc