PRACTICA 7 PODER REDUCTOR, FORMACIN DE OSAZONAS Y SNTESIS DE PENTAACETATO DE -DGLUCOSA.

OBJETIVOS Realizar diferentes pruebas de oxidacin para la determinacin de azucares reductores Realizar la formacin de osazonas de algunos monosacridos. Aplicar la reaccin de acetilacin sobre los grupos hidroxilo de la glucosa anhidra para la sntesis de pentaacetato de -D-glucosa.

oxida a cido carboxlico. Esta propiedad es la base de la reaccin de Fehling, prueba que se usa para determinar la presencia o no de glcidos reductores. Las osazonas se forman cuando los azucares reaccionan con fenilhidrazina. La reaccin involucra la formacin de fenilhidrazona. La reaccin puede ser utilizada para identificar monosacridos. Involucra 2 reacciones: Primero la glucosa con fenilhidrazina producen glucosafenilhidrazona por eliminacin de una molecula de agua del grupo funcional. El siguiente paso involucra la reaccin de un mol de glucosafenilhidrazina con dos moles de fenilhidrazina.

INTRODUCCION Se denominan carbohidratos o glcidos a los derivados aldehicos o cetoicos, reales o potenciales de alcoholes polioxhidrilicos (que presentan gran nmero de grupos alcohol) o sus productos de condensacin. Segn la cantidad de glcidos o azucares que den por hidrolisis los carbohidratos se pueden clasificar Figura 1: Ejemplo como: de monosacrido (glucosa) monosacridos (figura 1), disacridos (figura 2) y polisacridos (figura 3), estos pueden ser aldosas o cetosas y por el numero de atomos de oxgeno, pueden Figura 2: Ejemplo de disacrido (sacarosa) ser aldohexosas cetohexosas,
Figura 3: Ejemplo de polisacrido (almidn)

El carbono alfa es atacado aqu porque es mas reactivo que los otros. Son compuestos altamente coloreados, y pueden ser detectados fcilmente. OBSERVACIONES Para observar el poder reductor de los azcares, se agregaron 2 mL de solucin de Fehling en 6 tubos de ensayo, a cada uno se le agregaron 5 mL de soluciones al 10% de cada azcar (almidn, fructosa, glucosa, lactosa y sacarosa). Cada uno se coloc en un bao mara y se observaron los cambios, en la sacarosa y almidn no llego a haber ningn cambio, mientras que en la lactosa, fructosa y glucosa se observ la formacin de un precipitado rojo. Para la formacin de osazonas de monosacridos se ocuparon dos muestras, una con glucosa y otra de fructosa, ambas con una concentracin del 10%, se les agreg 3 mL de reactivo de fenilhidrazina y

pentosas, tetrosas y triosas.

Los monosacridos pueden ser oxidados +3 por agentes oxidantes suaves como Fe y +2 Cu en estas reacciones l carbonilo se

02 mL de solucin saturada de bisulfito de sodio; se calentaron ambas en bao mara de agua hirviendo. En la muestra con fructosa, aparecieron los primeros cristales de color amarillo despus de calentarse por 7 minutos, mientras que en la muestra con glucosa aparecieron a los 15 minutos, posteriormente Figura 4: se tom el producto de ambas y se observaron a travs de microscopio (figura 4).

En la formacin de osazonas se llev a cabo la reaccin de la figura 7. En la sntesis de pentaacetato de -Dglucosa se llev a cabo la reaccin de la figura 8. Rendimiento P.M. -D-glucosa = 180.16 Masa de la -D-glucosa ocupada = 2 g. Moles de la glucosa = (2g)/( ) = 0.01 mol P.M. Pentaacetato de -D-glucosa = 390.34 Rendimiento terico (0.01 mol) * (390.34

Para la sntesis de pentaacetato de -Dglucosa se mezclaron 2 gramos de glucosa y 1 gramo de acetato de sodio anhidro y se pas la mezcla a un matraz bola de 50 mL, se agreg anhidro y se calent la mezcla en reflujo, a los 22 minutos se disolvi la glucosa y se sigui calentando por una hora ms, finalmente se filtr al vaco y se obtuvo un slido de color blanco. RESULTADOS Con la prueba del poder reductor se obtuvieron las siguientes mezclas(figura 5):
Figura 5: (de izquierda a derecha) sacarosa, almidn, lactosa, fructosa y glucosa

) = 4.333

Pentaacetato obtenido = 3.5 g Rendimiento prctico | |

En las mezclas que presentaron el precipitado rojo se llev a cabo la siguiente reaccin (figura 6):
Figura 6:

Figura 7:

Figura 8:

DISCUSIN DE RESULTADOS

Los azcares que presentaron precipitacin de xido de cobre se denominan azcares reductores debido a que presentan grupos hemicetales o hemiacetales (contienen un grupo OH y un alcxido OR), permitiendo que el azcar se oxide, por lo tanto la lactosa y glucosa reaccionaron con la solucin de Fehling. Aunque las cetosas difcilmente son reductoras, la fructosa presenta un falso positivo ya que es capaz de isomerizarse y posteriormente llegar a ser una aldosa, as logrando oxidarse. Mientras que un azcar no reductor (en este caso la sacarosa y el almidn) aquel carbono que en los azcares reductores presenta la forma hemicetal o hemiacetal, en los no reductores enlaza a dos monosacridos. Al llevar a cabo la formacin de osazonas, se formaron primero los cristales de fructosa debido a que tiene una tendencia mayor a adoptar su forma de cadena abierta que la glucosa, provocando que sea ms fcil reaccionar con los grupos amino, ambos azcares forman la misma osazona. Si se lleva osazonas con la reaccin es deben romper reaccin. a cabo la formacin de disacridos o polisacridos, mucho ms lenta ya que se los enlaces para permitir la

CONCLUSIONES Los azucares reductores dan positivo a la prueba de Fehling, presentan equilibrio en la forma abierta de su ciclo, poseen un carbono anomerico libre, presentan mutarotacin y forman osazonas. Los azucares son en general solubles en agua y difcilmente pueden recristalizarse, sus osazonas fcilmente se cristalizan en este disolvente, por lo que este tipo de derivados se utiliza para caracterizar carbohidratos. Los monosacridos reaccionan ms rpido que los disacridos y polisacridos por la mayor disponibilidad de un grupo carbonilo. BIBLIOGRAFA MEHTA Bhupinder, MEHTA Manju, Organic Chemistry, Editorial Prentice-Hall, 2005; pginas 923-944. MATHEWS Christopher K, VAN HOLDE K.E., Bioqumica, 3era edicin, Editorial Pearson, Madrid 2002.

La sntesis de pentaacetato de -Dglucosa, es una reaccin general para aldosas y cetosas. Ya que los azucares son compuestos polhidroxilados y es posible acetilarlos con anhdrido actico, obtenindose los acetatos correspondientes. Los acetatos producidos, se derivan de la forma cclica piranosa por lo tanto estos existen como pares de anmeros. Los acetatos son derivados importantes de los azucares ya que son cristalinos y resultan tiles en la purificacin de los azucares adems de que se convierten con facilidad en los azucares libres, mediante una hidrolisis alcalina suave.