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Petrleo y Gas Natural-Petroqumica

Ing. Amlcar Condori

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Laboratorio n

CALORIMETRIA - CALORIMETRIA A(p=cte.)

1.-OBJETIVO: Determinar la constante K de un calormetro a presin constante. Determinar el calor de combustin a presin constante de substancias solidas aplicando el mtodo calormetro Determinar el calor de disolucin y el calor de solucin de compuestos qumicos comunes.

2.-FUNDAMENTO TEORICO: En los experimentos en los que los cambios calricos se miden en forma directa, generalmente se emplean la tcnica calorimtrica. Para medir cuantitativamente los calores implicados en transformaciones qumicas o fsicas a presin constante las mismas deben realizarse en un sistema cerrado, construido de tal manera que la cantidad de calor intercambiada con el medio sea la mnima posible. Estos sistemas se llaman calormetros y pueden ser construidos de la manera ms sencilla, partiendo del simple recipiente y aislndolo desde todos los lados con un material adecuado. Un buen calormetro servir en la determinacin de calores de reaccin, de disolucin, de fusin, etc. Debe sin embargo considerarse que existe un intercambio de calor entre el mismo calormetro y su contenido, por lo que el calormetro deber ser calibrado, determinando la cantidad de calor que absorbe en las condiciones mas cercanas a las de estudio; se obtendr as una constante del calormetro que es una medida de la capacidad calorfica del mismo. Un calormetro comn consta de las siguientes partes: Un recipiente en el cual se efecta la transformacin en estudio.

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Un recipiente aislante (de paredes adiabticas) en el que se introduce el recipiente anterior. El mismo puede ser un termo, un recipiente de plstofor, una envoltura de esponja, etc. Un termmetro con una presin de al menos 0.1C, para medir los cambios de temperatura. Una sustancia que absorba calor (generalmente agua). Un agitador.

Esquema de un calormetro a presin constante Calibrar un calormetro casero, consiste en determinar la constante calorfica del mismo. Para este efecto se miden las temperaturas en equilibrio de: Calormetro + agua caliente Agua fra Calormetro + agua caliente + agua fra(mezclada)

En base al principio de conservacin de energa, se sabe que el calor cedido por el calormetro + agua caliente, ser igual al calor absorbido por el agua fra; llegndose a las siguientes expresiones: Qa = Qc Qc = Qcalorim. + Qagua caliente Qcalorim. = Kcalorim.*Tc Qagua caliente = mag.cal*CPagua*Tc Qa = Qagua fra = mag.fria*CPagua*Tf Tf = Tm Tf Tc = Tc Tm Donde:
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Qa =Calor absorbido Qc = Calor entregado Tm =Temperatura de la mezcla Tf =Temperatura del agua fra Tc =Temperatura del agua caliente Kc= Constante del calormetro Se entiende que la mxima cantidad de calor desprendida o absorbida cuando se disuelve una determinada sustancia qumica en agua, tendr lugar cuando la sustancia se disuelva en una cantidad infinita de agua. En la prctica esto no se realiza, ya que el cambio de temperatura ser infinitesimal y no existira un recipiente de volumen infinito. Sin embargo, la medicin es posible realizarla disolviendo en pequeas cantidades de sustancias en un determinado volumen de agua. El calor transferido ser igual al cambio de entalpa del sistema y matemticamente se expresar como: Hd = Qagua + Qsustancia + Qcalormetro

Donde: Qagua= magua*CPagua * T Qsustancia = msustancia*CPsustancia*T Qcalorim. = Kcalorim.* T CALOR DE REACCIN: El calor desprendido o absorbido por una reaccin quimi9ca, puede calcularse en forma similar, si se mezclan los reactantes en el calormetro y se deja que la temperatura del sistema alcance el equilibrio. Cuando un acido reacciona con una base, generalmente es exotrmica, pudiendo determinarse de este modo el calor de neutralizacin de la mezcla. La reaccin se caracteriza por: H+ + OH- H2O CALOR DE DISOLUCION: En la disolucin de una sustancia en solvente puro, cada mol se disuelve con efecto calorfico propio. La cantidad de calor Hi que se desprende o absorbe en la disolucin de 1 mol en solvente puro se llama calor integral de disolucin.
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El calor integral depende de la concentracin de la solucin en la que se forma. Cuando el volumen esta en cantidad infinita en relacin a la cantidad de soluto, se trata de calor primario de disolucin, mientras que en el otro limite, es decir cuando se tiene solucin saturada, se trata de calor de disolucin. As por ejemplo: en la disolucin de KCl en agua a temperatura ambiental, el calor integral cambia desde Hi = -160367 J/mol (calor primario) hasta Hi = -1542.4 J/mol (calor final de disolucin). La cantidad de calor absorbido o desprendido en la solucin de 1 mol de sustancia en solucin de concentracin determinada, con mantenimiento de concentracin, se llama calor diferencial de disolucin (Hd). La concentracin permanecer constante si se disuelve una cantidad infinitamente pequea de la sustancia, razn por la cual, se desprender una cantidad infinitamente pequea de calor dQ: Hd = (dQ/dn) c. Lo mismo se puede lograr si se disuelve la sustancia en un volumen muy grande. Experimentalmente se pueden determinar los calores integrales de disolucin, mientras que los diferenciales se calculan. La adicin de solvente puro a una solucin, puede ser acompaada por efecto calorfico de disolucin, esto se debe a que se vera la distancia entre los iones de soluto y vara tambin el estado de los complejos solvatados (hidratados).

3.- MATERIALES: vaso de precipitacin embudo pequeo calormetro termmetro de bulbo largo cronmetros probetas vidrio de reloj

4.- REACTIVOS: acido sulfrico concentrado hidrxido de sodio cal viva agua destilada

4.-PARTE EXPERIMENTAL: Se divide en tres partes:

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A.- CALIBRACION DE CALORIMETRO (alternativo):

Se adopta el procedimiento que consiste en transferir calor desde una muestra de agua fra de igual masa, para ello se siguen los pasos descritos a continuacin: Colocar 2 cantidades iguales de agua en dos vasos de preparacin de 100 ml (40 a 50 ml en c/u). Calentar en bao Mara uno de los vasos a 55C como mximo y colocarlo dentro del calormetro. Tapar, introducir trmicamente y agitador. Tomar la lectura de la temperatura cada 30 segundos hasta que se establezca el equilibrio (diferencia entre 2 lecturas consecutivas =0.1C). Simultneamente tomar las lecturas de la temperatura del agua fra que esta fuera del calormetro en los mismos intervalos de tiempo que en el punto anterior. Verter por un embudo el agua fra centro del calormetro sin dejar de tomar el tiempo y agitando constantemente Continuar tomando la lectura de la temperatura del a mezcla, hasta alcanzar el equilibrio. Con los valores alcanzados se procede a calcular la constante del calormetro siguiendo los pasos detallados en el punto de clculos y resultados.

Preparando Bao Maria

Tomando Temperatura en el Calorimetro

B.- DETERMINAR DEL CALOR DE DISOLUCION:

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Medir 200 ml de agua destilada y vaciarla en un calormetro limpio, tomar lectura de la temperatura del agua que est dentro del calormetro. Pesar 10gr de hidrxido de sodio lo ms rpidamente posible, vaciar el mismo con la ayuda de una esptula dentro del calormetro el cual contiene agua destilada ya medida y agitar suavemente. Leer las temperaturas de la solucin de hidrxido de sodio cada 20 segundos, con estas lecturas construir una grafica de temperatura en funcin del tiempo, para determinar en base a ella la temperatura final de equilibrio para este proceso. Para facilitar el clculo, sin embargo, se puede tomar como temperatura final Tf de la solucin de hidrxido de sodio la que se alcanza despus de dos minutos. Con temperatura Tf se harn los clculos en el balance de calor. El balance que emplearemos es el siguiente: Q (solucin) = ma Ca (Tf T) + K (Tf T) M = masa del agua dentro del calormetro C = calor especifico del agua Tf = temperatura final de la solucin T = temperatura inicial del agua dentro del calormetro

Agregando Dioxido de Sodio

Listo para volver a tomar las temperaturas

C.- DETERMINACION DEL CALOR DE DILUCION:

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Se mide 50 ml de acido sulfrico en una probeta, luego se toma la temperatura del acido sulfrico Ts. Calcular en base a los datos de densidad y pureza de la etiqueta de acido su concentracin en moles por litro. Colocar un calormetro 200 ml de agua destilada y luego tomar lectura de la temperatura del agua en el calormetro (T1); luego vaciar el acido sulfrico medido, con mucho cuidado dentro del calormetro, esperar un minuto y leer la temperatura de equilibrio final (Tf). Para calcular el calor de esta dilucin recurrimos al siguiente balance de calor: Calor de dilucin = calor ganado por el agua fra + calor ganado por el agua del acido + calor ganado por el acido sulfrico + calor ganado por el calormetro. Q (dil.) = MC (Tf T1) + ma C (Tf Ts) + ms Cs (Tf TS) + K(Tf T1) Donde: m = masa del agua fra dentro del calormetro C = calor especifico del agua Cs = calor especifico del acido sulfrico Tf = temperatura final del equilibrio despus de la dilucin T1 = temperatura inicial del agua fra del calormetro ma = masa del agua del acido sulfrico concentrado Ts = temperatura inicial del acido sulfrico concentrado ms = masa del acido sulfrico concentrado Cs = calor especifico del acido sulfrico K = constante del calormetro

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Calormetro con el Agua destilada

CUESTIONARIO * PUEDE CONSTRUIRSE UN CALORIMETRO CON METAL COMO MATERIAL DE CONSTRUCCION? R.-Si, por qu se puede construir con un bote metlico el cual este recubierto todos sus lados con esponja. Lo cual pueda mantenerse el calor. * SI SE CAMBIA LA CANTIDAD DE AGUA EN EL ESPERIMENTO 1, VARIARA EL VALOR DE Kcalorim.? R.- No variara si el volumen de agua fra es igual al volumen del agua caliente. * SI SE TIENE DOS CALORIMETROS 1 Y 2, CUYAS CONSTANTES CALORIMETRICAS SON K1 Y K2, RESPECTIVAMENTE, DONDE K1 > K2. CUAL DE LOS DOS CALORIMETROS ES MAS EFECTIVO Y PORQUE? R.- El calormetro 1 es mas efectivo por ser K1 > K2 , el calormetro se utiliza para determinar el calor de una sustancia, por tanto el calor del calormetro aumenta a medida que aumenta su constante * SI SE AUMENTA LA CANTIDAD DE SUSTANCIA QUE SE DISUELVE, QUE OCURRIRA CON EL CALOR DE DISOLUCION TOTAL Y CON EL CALOR DE DISOLUCION MOLAR CALCULADOS? R.-Si se aumenta mas sustancia para disolver, el calor de disolucin ser mayor, pero para la disolucin molar ser menor.
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* CREE QUE SE PUEDE DETERMINAR LOS CALORES DE SOLUCION SIN CONSULTAR TABLAS EN FORMA EXPERIMENTAL? R.-Si, mediante el uso del calormetro y formulas. Como se demostr en la practica en las partes 1 y 2. * LA REACCION QUE SE PRODUCE ES EXOTERMICA O ENDOTERMICA? R.-La reaccin producida entre agua y hidrxido de sodio es exotrmica por que desprende calor.

* UNA VEZ OBTENIDO EL CALOR DE SOLUCION, EXPRESAR LOS RESULTADOS EN UNA ECUACION DE DISOLUCION ESTEQUIOMETRICA, EN LA QUE SE INDIQUE LA CANTIDAD DE MOLES DE AGUA Y DE HIDROXIDO DE SODIO QUE INTERVIENEN EN LA DISOLUCION, EL CUIDADO DE EXPRESAR LA ECUACION COMO REFERENCIA 1 MOL DE SOLUTO. R.- Q = calor liberado en la disolucin Estado inicial: 200gr H2O 10gr NaOH H2O + NaOH Na+ + OH-

* COMPARAR EL RESULTADO OBTENIDO EN LA PRACTICA CON EL QUE SE TIENE REGISTRADO EN TABLAS DE LOS MANUALES DE QUIMICA. R.- el resultado obtenido en la prctica es de calor de solucin mientras que los datos que obtuvimos por tablas es de capacidad calorfica lo cual nos sirvi para las formulas de calor de solucin. * POR QUE RAZON SE DEBE PESAR RAPIDAMENTE EL HIDROXIDO DE SODIO? R.-porque es higroscpico por ello cambia el peso demasiado rpido.

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*COMO SE DISUELVE EL HIDROXIDO DE SODIO; EXOTERMICAMENTE O ENDOTERMICAMENTE? R.-el hidrxido de sodio se disuelve exotrmicamente ya que a medida que va reaccionando esta empieza a desprender calor. * EN QUE CASO LA CONSTANTE TERMICA DEL CALORIMETRO ES CERO? R.-la constante trmica va a ser cero cuando no haya calor, lo cual sera que no abra reaccin en el calormetro.

* CREE USTED QUE EL USO DE UN TERMOMETRO EN LA ESCALA DE CELSIUS SE OBTIENEN BUENOS RESULTADOS? SI NO ES ASE, EXPLIQUE POR QUE. DEBE BUSCAR EN BIBLIOGRAFIA PARA RESPONDER R.- si por que el termmetro en Celsius posee una gran sensibilidad al calor lo cual nos da a conocer valores casi exactos de temperatura. * PARA HACER UN TRABAJO ADECUADO EN CALORIMETRIA, ES MEJOR UTILIZAR UN CALORIMETRO CON UNA CONSTANTE TERMICA DE CERO O CON UNA CONSTANTE TERMICA MUY GRANDE?POR QUE? R.- De acuerdo a la formula: Qcalorim. = Kcalorim.*Tc Si la constante trmica es cero no se podra obtener los dems datos, pero si fuera una constante trmica muy grande nos proporcionara una extensin de temperatura. Lo cual se llega a tener un equilibrio.

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