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INDICE

Introduccin........................2 I Unidad: Introduccin al Hidrogeno 1.1. Historia de la Energa por medio del Hidrogeno..3 1.2. Energa del Hidrogeno6 1.3. Impacto Ambiental del Hidrogeno como fuente de la energa.7 II Unidad: Produccin de Hidrogeno 2.1. Fuentes de Produccin del Hidrogeno11 2.2. Tecnologas para la Produccin del Hidrogeno16 2.3. Tipos de Produccin del Hidrogeno.17 2.4. Poder Calorfico del Hidrogeno..18 2.5. Propiedades Qumicas y Fsicas del Hidrogeno19 2.6. Costo Econmico para la Produccin del Hidrogeno..23 III Unidad: Almacenamiento de Hidrogeno 3.1. Materiales para el Almacenamiento del Hidrogeno..24 3.2. Clculos Tcnicos para los Recipientes para el Almacenamiento del Hidrogeno25 3.3. Instalaciones Industriales adecuadas para el Almacenamiento del Hidrogeno27 3.4. Seguridad y Capacitacin en el manejo de Hidrogeno31 3.5. Produccin Mundial del Hidrogeno..34 3.6. Tendencia Mundial de Produccin del Hidrogeno35 IV Unidad: Uso del Hidrogeno en Celdas Combustible 4.1. Tipos de Celdas de Combustible...41 4.2. Procesos Fisicos-Quimicos de las Celdas de Combustible..47 4.3. Produccin de las Celdas de Combustible.49 4.4. Capacidad de Produccin de Energa de las Celdas de Combustibles50 Conclusiones..54 Bibliografas.55

INTRODUCCIN
En un momento de grave crisis energtica mundial, en que las fuentes de los recursos fsiles nos llevan a una peligrosa crisis climtica y adems escasean y, por ello, provocan guerras, y en que el uso de las energas renovables apenas est empezando, el hidrgeno podra aparecer como la gran solucin de futuro. Por qu? Bsicamente por tres razones: Es el elemento ms abundante del Universo, y en nuestro planeta lo tenemos en cantidad, y de manera renovable, porque forma parte del agua. Al ser un elemento simple, su combustin es completa y no genera residuos, o sea no contamina. Es la fuente de energa naturalmente ideal, puesto que es el combustible del sol y de las estrellas. Esta perspectiva queda bruscamente frenada por el hecho de que no se nos presenta en la Naturaleza de una manera libre, sino formando parte de compuestos. Por lo tanto hay que "producirlo" (en el sentido de separarlo, mediante reacciones qumicas), y para producirlo hay que invertir energa. Y, en todos los casos conocidos e investigados hasta ahora, hace falta una cantidad de energa "superior" a aquella que podramos obtener. Es decir: es un mal negocio. El hidrgeno se obtiene actualmente del metano presente en el gas natural, o bien de gases residuales de algunos procesos industriales o bien de la electrlisis o divisin qumica del agua. En el caso del metano, el rendimiento neto de la conversin de una energa en otra suele ser del 65 por 100. Porque, aunque el valor energtico del hidrgeno es superior al del gas natural invertido, la aplicacin de energa extra para hacer funcionar el transformador que realiza la reaccin cambia totalmente la balanza. (Y este rendimiento es todava peor si se considera la prdida de energa en la transformacin de gas natural en metano.) El presente trabajo de tecnologa del hidrogeno esta apegado al programa de tronco comn del rea de Electromecnica, y surge de la necesidad de unificar los contenidos programticos de la asignatura de Tecnologa del Hidrogeno. Consta de cuatro unidades: En la primera se presentan detalladamente la historia de la energa por medio del hidrogeno, se habla acerca de la energa del hidrogeno y sobre el impacto ambiental que genera el hidrogeno como fuente de energa sobre el mundo en que vivimos. En la segunda unidad se estudia en general la produccin del hidrogeno, poniendo como clave las fuentes de produccin de l hidrogeno, las tecnologas para su produccin, adentrndose mas a fondo en los tipos de produccin del hidrogeno y especificando el poder calorfico, las propiedades fsicas-qumicas y el costo econmico de la produccin del hidrogeno. En la tercera unidad Almacenamiento de Hidrogeno se estudia acerca de los materiales para el almacenamiento del hidrogeno, los clculos tcnicos de los recipientes que se deben de tomar como material de almacenamiento, acerca de las instalaciones industriales para el almacenamiento, adems se estar estudiando tambin todas la medidas de seguridad y capacitacin en el manejo del hidrogeno, la produccin y tendencia mundial en su produccin. En la cuarta unidad, Uso del Hidrogeno en Celdas Combustibles, se estudian los tipos de celdas de combustibles, los procesos fsicos-qumicos, la produccin y capacidad de produccin de energa de las celdas de combustibles.

I UNIDAD._ INTRODUCCION DEL HIDROGENO

HISTORIA DE LA ENERGIA POR MEDIO DEL HIDROGENO

La tecnologa del hidrgeno puede ser una de las alternativas energticas al petrleo que permita sortear los problemas ambientales que plantea el actual uso de combustibles fsiles, que es insostenible, pero slo en el plazo de varias dcadas, y a condicin de que se invierta masivamente desde ahora. Histricamente y desde hace algo ms de doscientos aos, el manejo por parte del hombre de formas de energa de mayor densidad que la lea, como el carbn, luego el petrleo y ahora el gas natural han brindado junto a la tecnologa de conversin del calor en trabajo mecnico y electricidad, aquellas otras tecnologas que facilitan y permiten acceder a superiores servicios de transporte, fuerza motriz, comunicaciones, confort en el hogar y perfeccionamiento del comercio. El conjunto de tecnologas especialmente desarrolladas en el siglo XX, ha elevado el nivel de consumo de energa per capita en la mayora de los pases. Ese parmetro se toma como sinnimo de bienestar. Tambin, esa mayor cantidad de energa permite incrementar la produccin de alimentos, considerando que el riego y los fertilizantes son en buena medida el resultado del dominio energtico dentro del bagaje cultural evolutivo de la humanidad, hechos que han posibilitado el incremento vertiginoso de la poblacin global. Toda esta bonanza que pareca orientada hacia un destino continuo y mejor, colapsa y resulta inconveniente para el inters comn. Afortunadamente, el ingenio humano, impulsado muchas veces por la necesidad de encontrar alternativas, lograr en las fuentes renovables directas o derivadas del sol, como el viento, la hidrulica, la geotermia y la biomasa el recurso energtico primario que le permita mantener el consumo per capita e incluir al tercio de poblacin mundial, hoy todava carente de servicios energticos. Esto permitira que el hombre no sea dependiente exclusivo de la traccin a sangre o la lea, cuando se tiene, empleada directamente como fuente de calor. As, aparece el hidrgeno, elemento en estado gaseoso en condiciones ambientales normales, pero que es factible de almacenamiento, transporte y distribucin, lo que permite su aplicacin a cualquier segmento de la demanda. El hidrgeno fue descubierto por el cientfico britnico Henry Cavendish, en 1776, quin inform de un experimento en el que haba obtenido agua a partir de la combinacin de oxgeno e hidrgeno, con la ayuda de una chispa elctrica. Como esto elementos, no eran conocidos los denomino aire sustentador de la vida y aire inflamable respectivamente. El qumico francs Antoine Lauren Lavoisier consigui repetir con xito el experimento en 1785 y dio el nombre de oxgeno al aire sustentador de la vida y el de hidrgeno al aire inflamable. El hidrgeno es el elemento ms ligero, ms bsico y ms ubicuo del universo. Cuando se utiliza como fuente de energa, se convierte en el combustible eterno. Nunca se termina y, como no contiene un solo tomo de carbono, no emite dixido de carbono. El hidrgeno se encuentra repartido por todo el planeta: en el agua, en los combustibles fsiles y en los seres vivos. Sin embargo, raramente aparece en estado libre en la naturaleza, sino que tiene que ser extrado de fuentes naturales.

El hidrgeno es un elemento qumico que contiene energa y que puede ser almacenado en forma lquida o gaseosa. Es 14 veces ms ligero que el aire, incoloro, inodoro y no txico, ya que su nico producto luego de la combustin es agua. El hidrgeno no es fuente primaria de energa, no es un combustible que podamos extraer directamente de la tierra como el gas natural. La fuente ms comn de hidrgeno es el agua. Se obtiene por la descomposicin qumica del agua en oxgeno e hidrgeno partir de la accin de una corriente elctrica (electrlisis) generada por fuentes de energa renovable (solar fotovoltaica, elica, etc.). Este proceso divide el agua, produciendo oxgeno puro e hidrgeno. El hidrgeno obtenido puede ser comprimido y almacenado en celdas por varios meses hasta que se lo necesite. El hidrgeno representa energa almacenada, se puede quemar como cualquier combustible para producir calor, impulsar un motor, o producir electricidad en una turbina. Que pasara si todos los vehculos obtuvieran de repente su energa a partir de clulas de combustible basadas en el hidrgeno? Distintos estudios sostienen que tal conversin mejorara la calidad del aire, la salud humana y el clima, sobre todo si se utilizara el viento en la generacin de la electricidad necesaria para extraer el hidrgeno del agua en un proceso sin contaminacin. De forma semejante a cmo se bombea el gas en tanques, el hidrgeno se bombeara en clulas de combustible que se basan en procesos qumicos y no en la combustin, para impulsar los vehculos. Cuando el hidrgeno fluye a travs de los compartimientos de la clula de combustible, reacciona con el oxgeno para producir agua y energa. Tal conversin podra evitar anualmente millones de casos de enfermedades respiratorias y decenas de miles de casos de hospitalizacin. La conversin de todos los vehculos actuales en vehculos alimentados por clulas de combustible recargadas por el viento, podra hacerse a un costo de combustible comparable con el de la gasolina, e incluso menor si se consideran los efectos de la gasolina sobre la salud. Las ventajas de utilizar el hidrgeno como energa son: No produce contaminacin ni consume recursos naturales: El hidrgeno se toma del agua y luego se oxida y se devuelve al agua. No hay productos secundarios ni txicos de ningn tipo que puedan producirse en este proceso. Seguridad: Los sistemas de hidrgeno tienen una historia de seguridad muy impresionante. En muchos casos, el hidrgeno es ms seguro que el combustible que est siendo reemplazado. Adems de disiparse rpidamente en la atmsfera si se fuga, el hidrgeno, en contraste con los otros combustibles, no es txico en absoluto. Alta eficiencia: Las celdas de combustible convierten la energa qumica directamente a electricidad con mayor eficiencia que ningn otro sistema de energa.

Funcionamiento silencioso: En funcionamiento normal, la celda de combustible es casi absolutamente silenciosa. Larga vida y poco mantenimiento: Aunque las celdas de combustible todava no han comprobado la extensin de su vida til, probablemente tendrn una vida significativamente ms larga que las mquinas que reemplacen. Modularidad: Se puede elaborar las celdas de combustible en cualquier tamao, tan pequeas como para impulsar una carretilla de golf o tan grandes como para generar energa para una comunidad entera. Esta modularidad permite aumentar la energa de los sistemas segn los crecimientos de la demanda energtica, reduciendo drsticamente los costos inciales. Lo novedoso de esta tecnologa es que la produccin de hidrgeno es realizada a partir de fuentes de energas renovables. La economa del hidrgeno posibilita una enorme redistribucin del poder, con consecuencias trascendentales para la sociedad. El hidrgeno tiene el potencial de poner fin a la dependencia que el mundo tiene del petrleo importado y de ayudar a eliminar el peligroso juego geopoltico que se est dando entre los pases musulmanes y los pases occidentales. Reducir drsticamente las emisiones de dixido de carbono y mitigar los efectos del calentamiento global. Y dado que es tan abundante y existe en todas las partes del mundo, todos los seres humanos dispondrn de energa. En la bsqueda de una fuente de energa ms limpia, la culminacin debe ser el hidrgeno mismo; hoy se estn desarrollando tecnologas para hacer esto realidad. El hidrgeno tiene el potencial de ser utilizado en prcticamente todas las aplicaciones donde actualmente se utiliza combustible fsil, por lo que podramos alcanzar pronto una economa de hidrgeno. Nos hallamos en el vrtice de una nueva poca histrica en la que todas las posibilidades se mantienen abiertas. El hidrgeno, la materia misma de las que estn hechas las estrellas como nuestro sol, esta comenzando a ser controlado por el ingenio humano y aprovechado para fines humanos. Proyectar la ruta adecuada al comienzo del viaje es esencial si queremos convertir la gran promesa de una era del hidrgeno en una realidad viable para nuestros hijos y en un valioso legado para las generaciones que vendrn atrs nuestro.

1.2. ENERGIA DEL HIDROGENO

El hidrgeno es el elemento ms simple y ms abundante del universo. Se puede hallar mucho hidrgeno en su estado natural. El hidrgeno es fuente de energa alternativa. Es el elemento ms abundante del universo porque el 90% de la materia est constituida por hidrgeno. Con frecuencia, se lo encuentra combinado con otros elementos en la composicin del agua (H2O) y de otros elementos orgnicos. Es inodoro, incoloro e inspido en su forma natural no gaseosa. No es txico y se lo puede respirar sin peligro. Es extremadamente liviano, y sube rpidamente de la superficie de la Tierra a la atmsfera. Y qu es la energa del hidrgeno? La energa del hidrgeno es una fuente de energa alternativa que puede utilizarse en lugar del carbn o del petrleo. Cmo transformar este elemento de energa? El hidrgeno puede transformarse gracias a una tecnologa similar a la utilizada para la fabricacin de las pilas. Hay muchas fuentes diferentes de energas. Las pilas de combustible transforman la energa qumica en energa elctrica mediante una reaccin electroqumica. Las pilas de combustible necesitan un suministro de hidrgeno y de aire para producir electricidad. El hidrgeno y el oxgeno penetran en la clula que produce la reaccin electroqumica. De este modo se libera la electricidad, el calor y el agua (H2O). Esto significa que la energa del hidrgeno es una fuente de energa viable, que no contamina el planeta como pueden llegar a hacerlo los combustibles fsiles y la biomasa. Estos otros combustibles estn basados en el carbono. Sin embargo, cuando se queman, el dixido de carbono y monxido de carbono se liberan en la atmsfera. Cuando el hidrgeno se quema, se combina con el oxgeno en el aire para difuminarse en el agua. La energa del hidrgeno se recicla porque su va de escape es el agua. Qu elementos componen el agua? Oxgeno e hidrgeno!

1.3. IMPACTO AMBIENTAL DEL HIDROGENO COMO FUENTE DE LA ENERGIA El impacto medioambiental, depende de la forma de extraccin que se utilice para la obtencin del hidrgeno. Hoy aproximadamente el 95% de la produccin del hidrgeno se realiza a travs de la quema de combustibles fsiles, por tanto las emisiones de gases invernaderos a la atmsfera estn presentes en estas extracciones. Solo el 5% aproximadamente de la produccin del hidrgeno se realiza a travs de la electrolisis, la separacin del hidrgeno que contiene el agua comn, este mtodo no es el

ms apropiado, ya que la energa utilizada para este proceso de extraccin es mayor que la producida posteriormente del hidrgeno. La bsqueda de alternativas para mejorar nuestro medio ambiente es imperativa ya que su deterioro voluntario o involuntario ha ido creciendo hasta el punto de amenazar la calidad de vida del hombre y de los ecosistemas. La aplicacin de mtodos electroqumicos en la solucin de problemas ambientales ofrece diversas ventajas como son: la introduccin del electrn como reactivo limpio, disminucin del consumo energtico, facilidades de automatizacin y control del proceso, versatilidad y otras. La oxidacin andica del hidrgeno es muy interesante desde el punto de vista electroqumico en las fuentes de energa por la pequea masa del hidrgeno y en las electrolisis tcnicas porque evita las emanaciones de oxgeno y halgenos. Para que esta reaccin tenga lugar a una velocidad apreciable necesita de un catalizador como el platino y otros elementos de transicin. En medio cido ha sido estudiado el carburo de tungsteno (WC) como catalizador de la oxidacin electroqumica del hidrgeno. Aunque la actividad catalltica del WC es menor que la del platino, aventaja a este ltimo en al costo al no contener metales nobles y ser ms estable a la corrosin. El electrodo de difusin de hidrgeno ha sido probado en acumuladores de plomo, en elementos H 2-Br2, en la deposicin electroltica de Zn y Ni, en la combustin de sustancias orgnicas y ms recientemente como sensores para determinar H2 en una mezcla de gases. Teniendo en cuenta la combinacin de las ventajas de los mtodos electroqumicos, de la reaccin de oxidacin del hidrgeno y las del WC como electro catalizador, es de esperar que el electrodo de hidrgeno catalizado con WC tenga una amplia utilizacin en el campo de la proteccin ambiental . Este trabajo tiene como objetivo estudiar la posibilidad de utilizar los electrodos de hidrgeno catalizados con WC para eliminar el nitrato contenido en aguas residuales industriales. Se investiga la efectividad de reduccin del nitrato en dependencia del potencial del electrodo y de la presencia de iones metlicos en el electrolito. Materiales y mtodos. Los nodos de difusin de hidrgeno fueron usados como electrodo de trabajo (WC, H2/H +) en una celda de piacrilo de dos compartimientos, separados entre s por una membrana de intercambio catinico NEOSEPTA CMS en forma de H+. El volumen de electrolito en cada compartimiento de la celda era de 0,40 L. Como electrodo de referencia se us un electrodo de Hg/Hg 2SO4/H2SO4 (2,25 mol/L) medido su potencial con respecto a un electrodo de referencia de hidrgeno (E.R.H.). Una placa de platino (Pt) sirvi como electrodo auxiliar. Los nodos de difusin se construyeron del tipo de dos capas, teniendo en la capa activa 87,7% de WC, sintetizado a partir de paratungstato de amonio segn un procedimiento especial 10. El otro constituyente de la capa activa fue el carbn teflonizado. La superficie de trabajo del electrodo fue de 10 cm2. La determinacin analtica de NO3- y NH4+ se realiz por cromatografa de intercambio inico con un equipo DX-100 de la firma Dionex con un detector de conductividad y acoplado a un registrador Spectra Physics Analytical. Como columnas de separacin se us para los aniones IonPac AG4A/AS4A y para cationes CG10/CS10. La concentracin de los iones se calcul de la superficie de los picos del cromatograma con respecto a la obtenida por curva de calibracin construida utilizando soluciones estndar.

El electrolito contena 0,30 mol/L de cido ntrico y 0,21 mol/L de cido sulfrico. Los iones de metales investigados se aadieron al electrolito en forma de sales de sulfato y su concentracin se especifica en las tablas. Los experimentos fueron llevados a cabo por el mtodo de electrolisis directa a potencial constante por un tiempo de 3 horas y a una temperatura de 323 K que se encontr en investigaciones previas como ptima. Los cambios en las condiciones de trabajo se especifican en el apartado siguiente. Resultados y discusin. En la Figura 1 se muestra el comportamiento de la reduccin del nitrato en dependencia del potencial del electrodo de difusin de hidrgeno catalizado con WC, conteniendo el electrolito HNO3 y H2SO4 en las concentraciones especificadas en el apartado anterior. Se encuentra una dependencia casi lineal entre la reduccin del nitrato y el potencial del electrodo, alcanzando la reduccin del nitrato valores que representan del 12 al 17% de la concentracin inicial de nitrato. El valor para 50 mV (135 mV polarizados en direccin negativa) no se consider en el comportamiento anterior ya que desde el punto de vista termodinmico se deba esperar que el % de nitrato reducido para este valor de potencial fuera ms alto que el alcanzado (13%). Esta desviacin de lo esperado slo se puede explicar si se considera que la superficie del electrodo est cubierta de hidrgeno adsorbido. La deposicin de hidrgeno comienza en los electrodos de WC a elevados sobre potenciales. De los productos intermedios de la reduccin del nitrato slo se pueden determinar cuantitativamente con el cromatogrfo los iones nitrato y amonio. Se pudo estimar por otros mtodos que la concentracin de nitrito en los experimentos realizados alcanzaba valores mximos de 0,1 a 0,2 mmol/L y que no muestra ninguna dependencia del potencial. Los iones amonio aparecen como producto no deseado de la reduccin. La relacin entre la cantidad de amonio formado con respecto a la cantidad de nitrato reducido (Fig. 2) es casi linealmente dependiente del potencial del electrodo de hidrgeno catalizado con WC. En este caso tampoco es posible tener en cuenta en este comportamiento el valor para 50 mV, ya que se obtuvo el 100% de amonio formado. En general se puede decir que la formacin de amonio se ve favorecida para potenciales mayores de 100 mV. La mayor cantidad de nitrato reducido con menor formacin de amonio se encontr cuando el electrodo de difusin de hidrgeno catalizado con WC trabajaba a un potencial de 0 mV vs. E.R.H.

Figura 1: Dependencia del porciento de nitrato reducido con el potencial del electrodo de 323 K. (Electrolito: 0, 30 molL-1 HNO3; 0,201 molL-1 H2SO4).

WC, H2/H + a

Figura 2: Dependencia del porciento de amonio formado con el potencial del electrodo de WC, H2/H + a 323 K. (Electrolito: 0,30 molL-1 HNO3; 0,201 molL-1 H2SO4). Experimentalmente se ha demostrado que la presencia de iones de metales tanto en soluciones como depositadas sobre la superficie del electrodo hace aumentar la corriente de reduccin del nitrato. Kreysa investig la deposicin de Cu2+, Ag+ y Pb2+ sobre la superficie del electrodo. En nuestro caso se escogieron para adicionar al electrolito con vistas a incrementar la reduccin del nitrato al hierro porque es componente fundamental de un bao de decapado y cobre porque activa la hidratacin cataltica del nitrato. Se seleccion un potencial para el electrodo de difusin de hidrgeno catalizado con WC en que no

tuviera lugar la deposicin de los metales anteriores en la superficie. Los resultados de la reduccin del nitrato en presencia de Fe2+, Fe3+ y Cu2+ en la solucin electroltica se muestran en la Tabla 1. Tabla 1: Porciento de reduccin de nitrato en presencia de Fe2+, Fe3+ y Cu2+. (C=3,5 mmol/L). E (WC, H2/H+) vs. ERH (mV) 0 100 200 16,0 11,0 9,5 14,8 22,7 13,72 17,39 16,78 Fe2+ Fe3+ Cu2+ Sin iones de metal 17,60 16,34 12,30

Con la adicin de iones Fe2+ y Fe3+ no se alcanza el aumento esperado de un 10% de reduccin de nitrato. La cantidad porcentual de nitrato reducido no muestra diferencias entre la presencia de iones Cu 2+ y cuando no estn presentes iones de metales. En presencia de iones Fe 2+ disminuye la reduccin de nitrato ms rpido que en ausencia de iones de metales. La disminucin de la reduccin de nitrato a 0 mV cuando estn presentes los iones Fe3+ slo se puede aclarar por la ocupacin de la superficie del electrodo con hidrgeno adsorbido para alta polarizacin en direccin negativa. En la Tabla 2 se resume el comportamiento en relacin a la formacin de amonio. Tabla 2: Porciento de amonio formado a partir del nitrato reducido. E (WC, H2/H+) vs. ERH (mV) 0 100 200 54,0 66,0 88,0 100,0 75,0 94,0 94,0 84,0 Fe2+ Fe3+ Cu2+ Sin iones de metal 60,0 57,0 71,0

Los resultados muestran que: como se esperaba, los iones Cu2+ aceleran la formacin de iones amonio los iones Fe2+ no influyen en la formacin de amonio los iones Fe3+ aceleran la formacin de amonio entre ms elevada es la velocidad de reduccin del nitrato, menor es la cantidad de amonio que se forma el bloqueo de la superficie del electrodo con hidrgeno absorbido (Fe 3+ ,0 mV vs. E.R.H.) provoca que el 100% del nitrato reducido se transforme en amonio.

El efecto de la adicin de iones de metales al electrolito sobre las corrientes de reduccin del nitrato se explica fundamentalmente a travs de las siguientes hiptesis: reacciones redox acopladas formacin de complejos intercambio electrosttico

De estas, la ms apropiada para explicar el comportamiento de los experimentos antes descritos es la formacin de complejos. En el caso de reacciones redox acopladas se reducira el nitrato y tendra que oxidarse el ion aadido. Por ejemplo, si se aade Fe2+, entonces tendra lugar la reaccin: Fe2+ Fe3+ + eComo se est suministrando H2 a travs del electrodo de difusin de hidrgeno catalizado con WC, no se puede oxidar el Fe3+. Si se adiciona Fe3+, entonces este se reduce segn: Fe3+ + 0,5 H2 Fe2+ + H+ La reaccin anterior compite con la reduccin del nitrato. Si tuviera lugar por interaccin electrosttica, entonces debe partirse de que el Fe 2+ y el Fe3+ son adsorbidos en la superficie del electrodo y que la interaccin tiene lugar entre las especies adsorbidas y el nitrato. No se conoce sobre el comportamiento de especies absorbidas sobre la superficie del electrodo de difusin de hidrgeno catalizado con WC. La hiptesis de la formacin de complejos se apoya en el hecho de que el grupo nitrato es conocido como un ligando multidentado. Segn Greewood se ha observado complejos de coordinacin simtrica bidentada, en la cual de uno a seis grupos de nitrato se coordinan con el tomo central, por ejemplo: [Cu (NO3)2], [Co (NO3)3], [Mn (NO3)4], [Fe (NO3)4 ]. Conclusiones: Se confirma que tiene lugar la reduccin de nitrato con el hidrgeno que se difunde a travs del electrodo catalizado con WC y que sta es dependiente del potencial del electrodo a 323 K. Se encuentra que el potencial al cual se alcanza la mayor reduccin de nitrato y a la vez menor formacin de amonio es a 0 mV vs. E.R.H. La presencia de Cu2+ en solucin no muestra influencia sobre la reduccin del nitrato y la de Fe 2+ disminuye ligeramente el porciento de nitrato reducido. El Fe3+ aadido a potenciales ms positivos favorece la reduccin del nitrato por formacin de complejos. En las condiciones en que se realiz el estudio no fue posible alcanzar valores significativos de nitrato reducido ni inhibir la formacin de amonio. Consideramos se debe explorar lograr lo anterior por la va del dopado con otros metales.

II UNIDAD._ PRODUCCION DE HIDROGENO


2.1._ FUENTES DE PRODUCCIN DEL HIDROGENO

Prcticamente todo el hidrgeno usado en la actualidad es producido a partir de combustibles fsiles: el nico proceso que no esta basado en ellos es el de electrlisis del agua, por el cual solo se obtiene un 0,5 % de la produccin actual de hidrgeno. La produccin a partir de carbn esta cerca de un 20 %, y el resto, cerca de un 80%, proviene del gas natural y del petrleo. La nica tecnologa previsible en el futuro cercano es la gasificacin del carbn. Las reservas mundiales de carbn son de un orden de magnitud ms grande que las de gas natural y petrleo. Ms aun, los depsitos de carbn estn distribuidos mas uniformemente alrededor del globo que los de gas y petrleo. Una economa de hidrgeno es un modelo econmico futurible en el cual la energa, para los usos mviles y oscilacin de carga, se almacena como hidrgeno (H2). El hidrgeno se ha propuesto como reemplazo para la gasolina y combustibles diesel utilizados actualmente en automviles. La produccin del hidrgeno es un sector industrial considerable, y es cada vez mayor. En 2004 se produjeron unas 50 millones de toneladas mtricas de hidrgeno, conteniendo 200 gigavatios de energa; la tasa de crecimiento es de alrededor de un 10% por ao. Debido a que el almacenaje y transporte de hidrgeno es caro, la mayor parte del hidrgeno que se produce en la actualidad se hace localmente, y es utilizado inmediatamente, generalmente por la misma compaa productora. En 2005, el valor econmico de todo el hidrgeno producido es de aprox. 135 mil millones de USD por ao. Hoy hay dos principales aplicaciones para el hidrgeno. Casi la mitad se emplea para producir amonaco (NH3) mediante el proceso de Haber, el cual se utilizar sobre todo como fertilizante, directa o indirectamente. A causa de que la superpoblacin mundial y la agricultura intensiva crecen, debido a esto la demanda del amonaco (y por tanto de hidrgeno) est creciendo. La otra mitad de la produccin actual del hidrgeno se utiliza para convertir cadenas largas de hidrocarburos (que son la mayora en el petrleo sin refinar) en fracciones ms ligeras, convenientes para su uso como combustibles. Este ltimo proceso se conoce como hydrocracking. Hydrocracking representa un rea incluso de mayor crecimiento que la del amonaco, los incrementos en los precios del petrleo animan a las compaas petroleras a extraer un material ms pobre, como pueden ser arenas de alquitrn y pizarra de petrleo. El gran mercado y el incremento tambin han estimulado que se cree un gran inters en buscar mtodos alternativos, ms baratos, para la produccin de hidrgeno. Fundamentos La electricidad ha revolucionado la calidad de la vida humana desde finales del siglo diecinueve permitiendo un uso ms sencillo de las fuentes de energa disponibles. Los primeros dispositivos y aplicaciones como la dnamo y la iluminacin elctrica motivaban la corriente directa. Ms adelante el alternador y la corriente alterna permitieron transmitir la energa elctrica a gran escala. Actualmente, la oscilacin de la demanda energtica se cubre mediante el encendido o apagado de generadores. Sin embargo, la electricidad es difcil de almacenar para usarla ms adelante. El mejor sistema en lo que a eficiencia y coste se refiere y ms extendido adems para el almacenamiento de energa de una red a gran escala es el almacenamiento por bombeo, que consiste en bombear agua hasta una presa superior y generar la electricidad demandada mediante hidroelectricidad. Sin embargo este mtodo no sirve para aplicaciones mviles de almacenaje de energa. Existen alternativas ms reducidas de almacenaje como condensadores pero tienen el problema de la baja densidad de energa. Las bateras tienen tambin baja densidad de energa y adems tardan en cargarse y descargarse. El almacenamiento en una batera inercial es ms eficiente que en las bateras de tamao similar, pero acarrea preocupaciones de seguridad debido a que puede romperse explosivamente, aparte del efecto giroscpico que tiene.

Casi al mismo tiempo que empez a funcionar la electricidad, se descubri una fuente de energa portable. Se trata naturalmente de los motores de combustin interna, los cuales queman hidrocarburos. Los motores de combustin interna arrasaron a sus competidores de esa poca, como por ejemplo el aire comprimido, o los automviles elctricos accionados por bateras, porque proporcionaron mayores posibilidades, en virtud de la eficacia del motor de combustin interna y de la alta densidad energtica del combustible. El alto cociente de potencia msica de los motores de combustin interna tambin permiti construir un avin de densidad ms alta que el aire. Las actuales preocupaciones con respecto a la disponibilidad a largo plazo de los combustibles fsiles y por el calentamiento global debido a las emisiones de dixido de carbono (CO2) han dado lugar a una bsqueda de un combustible alternativo a los combustibles fsiles que no tenga estos problemas. Fuentes de hidrgeno centralizadas previstas La economa del hidrgeno utilizara una fuente energtica no basada en combustibles fsiles (energas renovables/nuclear/fusin), utilizando varios mtodos (electrlisis, ciclo del sulfuro-yodo) para producir el gas de hidrgeno para su uso en los mltiples sectores como fuente de energa almacenada. Si la energa se utiliza para producir hidrgeno, entonces el hidrgeno se podra utilizar como forma de almacenaje de energa substituyendo el gas y el petrleo causantes de emisiones de gases de efecto invernadero. En una economa del hidrgeno, los grandes generadores rurales de hidrgeno de alta eficacia se combinaran con un sistema de distribucin (como el sistema de la distribucin del gas natural pero capaz de satisfacer los desafos adicionales del transporte del hidrgeno). En la distribucin de energa el usuario intermedio y final podra utilizar las celdas de combustible para satisfacer sus necesidades, substituyendo los actuales sistemas de generacin y distribucin local, y los vehculos de combustin interna. Sistemas similares se utilizan actualmente con el gas natural para producir electricidad, en instalaciones urbanas con cogeneracin donde adems se aprovecha el calor residual. La fuente de energa primaria para producir hidrgeno poda ser combustible nuclear, o fsil. En una economa completa del hidrgeno, incluso las fuentes elctricas primarias como la energa hidrulica y la energa elica se podran utilizar para hacer el hidrgeno, en vez de distribuirla directamente en la red elctrica (el equilibrio apropiado entre la distribucin del hidrgeno y la distribucin elctrica interurbana es una de las preguntas bsicas a medio resolver en la economa del hidrgeno). Los grandes generadores que produjesen hidrgeno de fuentes de energa fsiles generaran cantidades enormes de contaminacin, pero centralizan las emisiones, y las ciudades quedaran limpias de polucin, ya que las emisiones se podran realizar en zonas despobladas, y los sistemas de control de emisin seran ms fciles de examinar. Se aduce que la quema de combustibles fsiles en centrales grandes es ms eficiente que en automviles o pequeas centrales (casi el 60% en las modernas centrales de ciclo combinado frente al 40% de un motor de gasolina o un 45% de los mejores motores diesel)3 sin embargo, hay que tener en cuenta que la eficiencia en la obtencin de hidrgeno a partir de electricidad est actualmente en un 30%, 4 y la eficiencia de una pila de combustible en un 60%,3 con lo que quemar combustible fsil en un motor disel tiene una eficiencia del 45%, mientras que quemar combustible fsil en una central, para generar electricidad, para generar hidrgeno, para emplearlo en una pila de combustible, tiene una eficiencia final, sin contar las prdidas por transporte, no superior al 12%. Esto obligara a quemar casi cuatro veces ms combustibles fsiles para el mismo trabajo, lo que anulara las ventajas ambientales de centralizar las emisiones, y sin duda encarecera enormemente el precio de la energa. Probablemente una visin ms realista de las posibilidades a medio plazo del hidrgeno pase por prescindir de sus promesas de energa "limpia" (esto es: obtenida mediante electricidad, especialmente de

energas renovables): Mediante descomposicin qumica, actualmente se consigue una eficiencia del 72% generando hidrgeno a partir de gas natural, y algo menor si se obtiene del carbn. Si se solucionan los problemas de almacenamiento, ser posible obtener rendimientos globales similares a los de los motores de combustin interna, con lo que la tecnologa del hidrgeno permitira en definitiva utilizar la energa del carbn (material muy abundante) para sustituir al petrleo. Sin embargo, la tecnologa del hidrgeno as planteada, lejos de ser ms limpia, sera mucho ms contaminante, pues el carbn es ms contaminante que el petrleo. Existen an muchas barreras tecnolgicas que impiden que esta economa pueda llevarse a cabo; mientras, las investigaciones continan. Energa Solar: Es la energa asociada a la radiacin solar. La forma de energa que posee el Sol es energa nuclear interna que se transforma en la energa que emite mediante procesos de fusin. El Sol emite sin cesar lo que se llama energa radiante o, simplemente, radiacin. Se transforma en lo que habitualmente se denomina energa trmica y en energa elctrica. Se puede realizar directamente (fotovoltaica) o indirectamente. Una ventaja importante de la energa solar en este modelo (adems de tratarse de una fuente renovable y no contaminante) es la posibilidad de funcionar de modo distribuido: en lnea con el concepto de energa 2.0, la energa solar permitira a los consumidores generar su propia energa reduciendo la dependencia y las prdidas relacionadas con el transporte. Energa Elica: Es la energa asociada al viento. La forma de energa que posee es la energa cintica del viento, que podemos aprovechar en los molinos, en la navegacin a vela, Se puede transformar en energa mecnica en los molinos de vientos o barcos de vela, y en energa elctrica en los aerogeneradores. Energa Hidrulica: Es la energa asociada a los saltos de agua rios y embalses La forma de energa que posee el agua de los embalses es energa potencial gravitatoria, que podemos aprovechar conducindola y hacindola caer por efecto de la gravedad. Se puede transformar en energa mecnica en los molinos de agua y en energa elctrica en las centrales hidroelctricas Energa nuclear de fisin: Es la energa asociada al uso del uranio. La forma de energa que se aprovecha del uranio es la energa interna de sus ncleos. Se transforma en energa elctrica. Una parte importante del suministro de energa elctrica en los pases desarrollados tiene origen nuclear. Energa Nuclear de Fusin: Recibe el nombre de fusin nuclear la reaccin en la que dos ncleos muy ligeros (hidrgeno) se unen para formar un ncleo ms pesado y estable, con gran desprendimiento de energa.

Produccin a partir de fuentes renovables El hidrgeno se puede producir a partir del agua por cuatro mtodos principales: Mtodo trmico directo. Mtodo termoqumico. Electrlisis Fotlisis Como resultado del uso de algunos de estos mtodos, el agua es separada en H2 y O. El hidrgeno es transportado, almacenado y distribuido a los centros de consumo, donde es usado en cada una de las aplicaciones de los combustibles fsiles, salvo en aquellos casos donde es necesario especficamente

carbn. Despus de su uso como combustible, el hidrgeno vuelve a convertirse en vapor de agua (por combinacin con el oxgeno), el cual es reciclado nuevamente a tierra en las lluvias. El oxgeno producido puede, o bien ser liberado a la atmsfera o ser utilizado en industrias y ciudades, o usarse para rejuvenecer ros y lagos. A. Mtodo trmico directo Cuando la temperatura de un vapor sobrecalentado se eleva a 300K las molculas de agua comienzan a disociarse en hidrgeno y oxgeno. Este mtodo: Posee alta eficiencia trmica; No ofrece contaminacin ambiental (o muy poca); No necesita sustancias qumicas intermedias. Sin embargo, tiene el inconveniente de la mantencin de tan alta temperatura, asociado a los problemas de los materiales. B. Mtodo Termoqumico En este mtodo, primero el agua y una o ms sustancias qumicas reaccionan mientras se proporciona calor a alta temperatura (600 a 1700 K). De ello resulta hidrgeno y oxgeno con algn otro componente. Luego, en una o ms reacciones qumicas subsecuentes, los componentes qumicos intermediarios pueden ser recuperados, generndose la sustancia qumica original, la cul puede ser usada repetidamente. En estos procesos: La eficiencia trmica tiene un rango entre 17.5% hasta 75.5% Se necesita relativamente baja temperatura (en el rango entre 600 y 1673 K ). La reaccin se completa en dos o ms pasos La sustancia qumica usada como intermediaria generalmente se recupera Para hacer viable este mtodo, se necesita recuperar entre un 99.90% y un 99.99% para evitar un alto costo de reposicin del producto qumico y problemas de contaminacin ambiental. C. Mtodo Electroltico En este mtodo se usa una celda electroltica para producir hidrgeno y oxgeno a partir del agua dejando pasar una corriente elctrica directa entre los dos electrodos de la celda. En este mtodo: Provee de una manera directa hidrgeno y oxgeno. Tiene una tecnologa bien establecida. Tiene alta eficiencia, aproximadamente un 85% y mejor a ms alta temperatura y presin. Necesita transformar primero la energa elctrica proveniente de otra fuente, y luego produce hidrgeno. D. Mtodo Foto ltico

Cuando las molculas de agua absorben energa a partir de radiacin ultravioleta en principio el hidrgeno puede ser liberado. Algunos foto catalizadores son usados para absorber luz visible y luego transmitir la energa de apropiada longitud de onda e intensidad a las molculas de agua para liberar los gases constituyentes. Este proceso se conoce con el nombre de fotlisis. Como foto catalizadores se pueden usar algunos compuestos de sal, semiconductores, algas verdes y/o rojas, algunas bacterias fotosintticas, etc. Este mtodo: Es directo. Usa luz ordinaria. Recupera los foto catalizadores. Tiene poca eficiencia. No est muy bien entendido. 2.2._ TECNOLOGAS PARA LA PRODUCCIN DEL HIDROGENO La mejora de la sostenibilidad, tanto en la produccin como en los procesos ocurridos en la misma, necesariamente implica el ahorro de materias primas y de energa, a la vez que se genera una mayor cantidad del producto deseado. la intensificacin de procesos, tcnica que tiene como objeto conseguir una reduccin significativa en el tamao de las plantas qumicas para una produccin determinada se basa en el desarrollo de tecnologas de menor tamao, ms limpias y ms eficientes energticamente, al mismo tiempo que se disminuye la generacin de residuos, productos secundarios y el consumo energtico. El xito de todos estos objetivos requiere un conocimiento pluridisciplinar. El hidrgeno ha sido promocionado durante mucho tiempo como una fuente renovable para sustituir a los combustibles fsiles. Se identifica como un elemento clave a medio y largo plazo en materia de energa en virtud de la opcin del Plan Estratgico Europeo de Energa de la Comisin Europea. Esta energa es ms densa que otros combustibles y su utilizacin en pilas es ms eficiente que los motores de combustin. Cuando se utiliza no genera emisiones. Las pilas de combustible de hidrgeno pueden ser utilizadas tambin para poder calentar los hogares y automviles. Si bien una serie de diferentes tecnologas se estn desarrollando para la produccin de hidrgeno, muchos procesos comerciales actualmente utilizan el gas natural o carbn, lo que significa que no sera sostenible a largo plazo. Un enfoque ms limpio en esta produccin es el reparto de agua para producir hidrgeno y oxgeno, usando la electricidad procedente de fuentes renovables como la solar o la elica. Sin embargo, las tecnologas actuales para el reparto de agua son caras y la eficacia global de la produccin de hidrgeno a travs de esta ruta es baja. El aprovechamiento de los sistemas biolgicos a escala industrial para la produccin de hidrgeno representa una alternativa atractiva. Muchos microbios producen naturalmente hidrgeno, ya sea mediante la fotosntesis o de la fermentacin. Por esta razn, los investigadores a menudo se centran en la optimizacin de la produccin de estos organismos. Sin embargo, este nuevo estudio toma un enfoque diferente mediante la modificacin de un microbio que se utiliza comnmente en los procesos de fermentacin industrial para que pueda ser usado para generar hidrgeno. Los investigadores usaron Saccharomyces cerevisinas, tambin conocido como levadura de cerveza. Modificar genticamente este microbio es ms fcil que hacerlo con organismos menos estudiados. Para producir hidrgeno, los investigadores desarrollaron un proceso que une dos microbios, S. cerevisia y E. colis. Cuando se les alimenta con azcares, una versin modificada genticamente de la levadura produce

altos niveles de una substancia qumica llamada formiato, y que E. coli convierte en hidrgeno. Un proceso a escala industrial requiere un suministro abundante de azcar para alimentar a la levadura. Los investigadores proponen que este proceda de la biomasa, es decir, de la materia vegetal ya que el cido puede ser aplicado a la biomasa para liberar los azcares. El mtodo ha sido probado hasta ahora a pequea escala en laboratorio y los autores reconocen que las mejoras son necesarias para aumentar el rendimiento del hidrgeno y comprender mejor el proceso. Sin embargo, una ventaja clave de este mtodo es que produce etanol como producto, que tambin se puede utilizar como combustible. Una desventaja de este enfoque es que se produce hidrgeno que se mezcla con dixido de carbono. 2.3._ TIPOS DE PRODUCCIN DEL HIDROGENO El hidrgeno est disponible en la Tierra en cantidades prcticamente ilimitadas, pero formando parte, casi exclusivamente, de compuestos qumicos, tales como hidrocarburos y el agua. Una gran parte (~40%) de la produccin actual de hidrgeno se obtiene en forma de subproducto en procesos qumicos (por ejemplo, a partir del proceso cloro-sosa o del refinado del crudo). En cuanto a la produccin industrial del hidrgeno, el mtodo ms ampliamente utilizado es el reformado del gas natural con vapor. No obstante, existen otros tipos de procesos: reformado (hidrocarburos ligeros oxidacin parcial (hidrocarburos pesados) electrolisis (agua o cloro-sosa) fermentacin de biomasa procesos biolgicos

El reformado de hidrocarburos ligeros (por ejemplo gas natural que prcticamente esta formado por metano CH4) a hidrgeno puede ser realizado mediante reformado con vapor de agua o reformado auto trmico. Dentro de hidrocarburos ligeros tambin se incluye a la gasolina. El proceso involucra dos etapas: primeramente la conversin cataltica del combustible (en este caso metano) a altas temperaturas: CH4 + H2O <!--[if !vml]--><!--[endif]-->3 H2 + CO Seguida de la conversin del monxido de carbono y del agua resultantes en hidrgeno, en una reaccin a menudo denominada de desplazamiento: CO + H2O <!--[if !vml]--><!--[endif]-->H2 + CO2 La oxidacin parcial de hidrocarburos pesados involucra la adicin de oxgeno y vapor de agua. Las cantidades de los mismos son controladas cuidadosamente para ajustar la velocidad de oxidacin de los hidrocarburos. En general, la reaccin puede escribirse como: CnHm + H2O + O2 <!--[if !vml]--><!--[endif]-->H2 + CO +CO2 La electrolisis del agua es en principio lo contrario a una pila de combustible. A partir de agua y electricidad se obtiene hidrgeno y oxgeno: H2O <!--[if!vml]--><!--[endif]-->H2 + O2

Como en las pilas de combustible, la oxidacin y la reduccin tienen lugar en dos electrodos separados fsicamente. El hidrgeno es producido en el ctodo y el oxgeno en el nodo. El electrolito es un conductor inico, usualmente tanto para protones (H+) como iones hidrxido (OH-). El ms comn es el proceso alcalino, el cual ha sido utilizado desde el inicio del siglo XX. Otros tipos estn basados en electrolitos polimricos slidos que operan a elevadas presiones y/o temperaturas. El 2-3% de la produccin mundial de hidrgeno se obtiene mediante este mtodo. 2.4._ PODER CALORFICO DEL HIDROGENO El poder calorfico es la cantidad de energa que la unidad de masa de materia puede desprender al producirse una reaccin qumica de oxidacin (quedan excluidas las reacciones nucleares, no qumicas, de fisin o fusin nuclear, ya que para ello se usa la frmula E=mc). El poder calorfico expresa la energa mxima que puede liberar la unin qumica entre un combustible y el comburente y es igual a la energa que mantena unidos los tomos en las molculas de combustible, menos la energa utilizada en la formacin de nuevas molculas en las materias (generalmente gases) formada en la combustin. La magnitud del poder calorfico puede variar segn como se mida. Segn la forma de medir se utiliza la expresin poder calorfico superior (abreviadamente, PCS) y poder calorfico inferior (abreviadamente, PCI). La mayora de los combustibles usuales son compuestos de carbono e hidrgeno, que al arder se combinan con el oxgeno formando dixido de carbono (CO2) y agua (H2O) respectivamente. Cuando se investig cientficamente el proceso de la combustin, se consider que para el buen funcionamiento de las calderas donde se produca, era necesario que los gases quemados salieran por el conducto de humos a una cierta temperatura mnima para generar el tiro trmico necesario para un buen funcionamiento. Esta temperatura est por encima de los 100 C, por lo que el agua producida no se condensa, y se pierde el calor latente o calor de cambio de estado, que para el agua es de 2261 kilojulios (540 kilocaloras) por kilogramo de agua, por lo que hubo necesidad de definir el poder calorfico inferior, para que las calderas tuvieran, aparentemente, unos rendimientos ms alentadores. Por ello, se us la denominacin poder calorfico superior para el calor verdaderamente producido en la reaccin de combustin y poder calorfico inferior para el calor realmente aprovechable, el producido sin aprovechar la energa de la condensacin del agua y otros procesos de pequea importancia. La mayor parte de las calderas y los motores suelen expulsar el agua formada en forma de vapor, pero actualmente existen calderas de condensacin que aprovechan el calor de condensacin, con rendimientos mucho ms altos que las tradicionales, superiores al 100% del PCI, pero, por supuesto, siempre inferiores al 100% del PCS. Sin embargo, para condensar el vapor, no pueden calentar el agua a ms de a unos 70 C, lo que limita sus usos y adems, solamente pueden usarse con combustibles totalmente libres de azufre (como la mayora de los gases combustibles), para evitar condensaciones cidas; por falta de temperatura suficiente y, por lo tanto, por falta de tiro trmico, en estas calderas la evacuacin de los gases debe hacerse por medio de un ventilador. 1-PODER CALORIFICO SUPERIOR El Hidrgeno se combina con el oxgeno en forma total, dando como resultado agua con desprendimiento de calor. H2 + 1/2 02 H2O + 34.400 Kcal/kghidrgeno Este valor incluye el calor cedido por la condensacin del vapor de agua formado en la combustin, por lo que de acuerdo a lo explicado anteriormente, corresponde al poder calorfico superior del hidrgeno: PCS = 34.400 Kcal/kghidrgeno

2- PODER CALORIFICO INFERIOR En el caso de que no se pueda aprovechar ese calor de condensacin, al calor liberado en la oxidacin del hidrgeno habr que descontar le el calor que pierde al no condensar el vapor de agua, con lo cual s e obtendra el poder calorfico inferior del hidrgeno condensacin, descontarle se PCI = PCS 600 x (9H + H20) Considerando H20 = 0 por considerar que no existe humedad en el combustible H = 1 kg hidrgeno Resulta: PCI = 34.400 600 x 9 PCI = 34.400 5.400 PCI = 29.000 Kcal kg hidrgeno 2.5._ PROPIEDADES QUMICAS Y FSICAS DEL HIDROGENO Hidrogeno Nombre comn que se aplica al estado lquido del compuesto de hidrgeno y oxgeno H2O. Los antiguos filsofos consideraban el agua como un elemento bsico que representaba a todas las sustancias lquidas. Los cientficos no descartaron esta idea hasta la ltima mitad del siglo XVIII. En 1781 el qumico britnico Henry Cavendish sintetiz agua detonando una mezcla de hidrgeno y aire. Sin embargo, los resultados de este experimento no fueron interpretados claramente hasta dos aos ms tarde, cuando el qumico francs Antoine Laurent de Lavoisier propuso que el agua no era un elemento sino un compuesto de oxgeno e hidrgeno. En un documento cientfico presentado en 1804, el qumico francs Joseph Louis Gay-Lussac y el naturalista alemn Alexander von Humboldt demostraron conjuntamente que el agua consista en dos volmenes de hidrgeno y uno de oxgeno, tal como se expresa en la frmula actual H2O. 2. Propiedades Fsicas Del Agua 1) Estado fsico: slida, liquida y gaseosa 2) Color: incolora 3) Sabor: inspida 4) Olor: inodoro 5) Densidad: 1 g./c.c. a 4C 6) Punto de congelacin: 0C 7) Punto de ebullicin: 100C 8) Presin critica: 217,5 atm. 9) Temperatura crtica: 374C El agua qumicamente pura es un liquido inodoro e inspido; incoloro y transparente en capas de poco espesor, toma color azul cuando se mira a travs de espesores de seis y ocho metros, porque absorbe las radiaciones rojas. Sus constantes fsicas sirvieron para marcar los puntos de referencia de la escala termomtrica Centgrada. A la presin atmosfrica de 760 milmetros el agua hierve a temperatura de 100C y el punto de ebullicin se eleva a 374, que es la temperatura critica a que corresponde la presin

de 217,5 atmsferas; en todo caso el calor de vaporizacin del agua asciende a 539 caloras/gramo a 100. Mientras que el hielo funde en cuanto se calienta por encima de su punto de fusin, el agua liquida se mantiene sin solidificarse algunos grados por debajo de la temperatura de cristalizacin (agua subenfriada) y puede conservarse liquida a 20 en tubos capilares o en condiciones extraordinarias de reposo. La solidificacin del agua va acompaada de desprendimiento de 79,4 caloras por cada gramo de agua que se solidifica. Cristaliza en el sistema hexagonal y adopta formas diferentes, segn las condiciones de cristalizacin. A consecuencia de su elevado calor especifico y de la gran cantidad de calor que pone en juego cuando cambia su estado, el agua obra de excelente regulador de temperatura en la superficie de la Tierra y ms en las regiones marinas. El agua se comporta anormalmente; su presin de vapor crece con rapidez a medida que la temperatura se eleva y su volumen ofrece la particularidad de ser mnimo a la de 4. A dicha temperatura la densidad del agua es mxima, y se ha tomado por unidad. A partir de 4 no slo se dilata cuando la temperatura se eleva. Sino tambin cuando se enfra hasta 0: a esta temperatura su densidad es 0,99980 y al congelarse desciende bruscamente hacia 0,9168, que es la densidad del hielo a 0, lo que significa que en la cristalizacin su volumen aumenta en un 9 por 100. Las propiedades fsicas del agua se atribuyen principalmente a los enlaces por puente de hidrgeno, los cuales se presentan en mayor nmero en el agua slida, en la red cristalina cada tomo de la molcula de agua est rodeado tetradricamente por cuatro tomos de hidrgeno de otras tantas molculas de agua y as sucesivamente es como se conforma su estructura. Cuando el agua slida (hielo) se funde la estructura tetradrica se destruye y la densidad del agua lquida es mayor que la del agua slida debido a que sus molculas quedan ms cerca entre s, pero sigue habiendo enlaces por puente de hidrgeno entre las molculas del agua lquida. Cuando se calienta agua slida, que se encuentra por debajo de la temperatura de fusin, a medida que se incrementa la temperatura por encima de la temperatura de fusin se debilita el enlace por puente de hidrgeno y la densidad aumenta ms hasta llegar a un valor mximo a la temperatura de 3.98C y una presin de una atmsfera. A temperaturas mayores de 3.98 C la densidad del agua lquida disminuye con el aumento de la temperatura de la misma manera que ocurre con los otros lquidos. 3. Propiedades Qumicas del Agua Reacciona con los xidos cidos Reacciona con los xidos bsicos Reacciona con los metales Reacciona con los no metales Se une en las sales formando hidratos Los anhdridos u xidos cidos reaccionan con el agua y forman cidos oxcidos. Los xidos de los metales u xidos bsicos reaccionan con el agua para formar hidrxidos. Muchos xidos no se disuelven en el agua, pero los xidos de los metales activos se combinan con gran facilidad. Algunos metales descomponen el agua en fro y otros lo hacan a temperatura elevada.

El agua reacciona con los no metales, sobre todo con los halgenos, por ej: Haciendo pasar carbn al rojo sobre el agua se descompone y se forma una mezcla de monxido de carbono e hidrgeno (gas de agua). El agua forma combinaciones complejas con algunas sales, denominndose hidratos. En algunos casos los hidratos pierden agua de cristalizacin cambiando de aspecto, y se dice que son eflorescentes, como le sucede al sulfato cprico, que cuando est hidratado es de color azul, pero por prdida de agua se transforma en sulfato cprico anhidro de color blanco.

Por otra parte, hay sustancias que tienden a tomar el vapor de agua de la atmsfera y se llaman hidrfilas y tambin higroscpicas; la sal se dice entonces que delicuesce, tal es el caso del cloruro clcico. El agua como compuesto qumico: Habitualmente se piensa que el agua natural que conocemos es un compuesto qumico de frmula H 2O, pero no es as, debido a su gran capacidad disolvente toda el agua que se encuentra en la naturaleza contiene diferentes cantidades de diversas sustancias en solucin y hasta en suspensin, lo que corresponde a una mezcla. El agua qumicamente pura es un compuesto de frmula molecular H 2O. Como el tomo de oxgeno tiene slo 2 electrones no apareados, para explicar la formacin de la molcula H2O se considera que de la hibridacin de los orbitales atmicos 2s y 2p resulta la formacin de 2 orbitales hbridos sp 3. El traslape de cada uno de los 2 orbitales atmicos hbridos con el orbital 1s1 de un tomo de hidrgeno se forman dos enlaces covalentes que generan la formacin de la molcula H2O, y se orientan los 2 orbitales sp3 hacia los vrtices de un tetraedro triangular regular y los otros vrtices son ocupados por los pares de electrones no compartidos del oxgeno. Esto cumple con el principio de exclusin de Pauli y con la tendencia de los electrones no apareados a separarse lo ms posible. Experimentalmente se encontr que el ngulo que forman los 2 enlaces covalentes oxgeno-hidrgeno es de 105 y la longitud de enlace oxgeno-hidrgeno es de 0.96 angstroms y se requiere de 118 Kcal/mol para romper uno de stos enlaces covalentes de la molcula H2O. Adems, el que el ngulo experimental de enlace sea menor que el esperado tericamente (109) se explica como resultado del efecto de los 2 pares de electrones no compartidos del oxgeno que son muy voluminosos y comprimen el ngulo de enlace hasta los 105. Las fuerzas de repulsin se deben a que los electrones tienden a mantenerse separados al mximo (porque tienen la misma carga) y cuando no estn apareados tambin se repelen (principio de exclusin de Pauli). Adems ncleos atmicos de igual carga se repelen mutuamente. Las fuerzas de atraccin se deben a que los electrones y los ncleos se atraen mutuamente porque tienen carga opuesta, el espn opuesto permite que 2 electrones ocupen la misma regin pero mantenindose alejados lo ms posible del resto de los electrones. La estructura de una molcula es el resultado neto de la interaccin de las fuerzas de atraccin y de repulsin (fuerzas intermoleculares), las que se relacionan con las cargas elctricas y con el espn de los electrones. De acuerdo con la definicin de cido y lcali de Brnsted-Lowry, los 2 pares de electrones no compartidos del oxgeno en la molcula H2O le proporcionan caractersticas alcalinas. Los 2 enlaces covalentes de la molcula H2O son polares porque el tomo de oxgeno es ms electronegativo que el de hidrgeno, por lo que esta molcula tiene un momento dipolar electrosttico igual a 6.13x10 -30 (coulombs) (angstrom), lo que tambin indica que la molcula H 2O no es lineal, H-O-H. El agua es un compuesto tan verstil principalmente debido a que el tamao de su molcula es muy pequeo, a que su molcula es buena donadora de pares de electrones, a que forma puentes de

hidrgeno entre s y con otros compuestos que tengan enlaces como: N-H, O-H y F-H, a que tiene una constante dielctrica muy grande y a su capacidad para reaccionar con compuestos que forman otros compuestos solubles. El agua es, quiz el compuesto qumico ms importante en las actividades del hombre y tambin ms verstil, ya que como reactivo qumico funciona como cido, lcali, ligando, agente oxidante y agente reductor. Difusin Proceso mediante el cual ocurre un flujo de partculas (tomos, iones o molculas) de una regin de mayor concentracin a una de menor concentracin, provocado por un gradiente de concentracin. Si se coloca un terrn de azcar en el fondo de un vaso de agua, el azcar se disolver y se difundir lentamente a travs del agua, pero si no se remueve el lquido pueden pasar semanas antes de que la solucin se aproxime a la homogeneidad. smosis Fenmeno que consiste en el paso del solvente de una solucin de menor concentracin a otra de mayor concentracin que las separe una membrana semipermeable, a temperatura constante. En la smosis clsica, se introduce en un recipiente con agua un tubo vertical con el fondo cerrado con una membrana semipermeable y que contiene una disolucin de azcar. A medida que el agua pasa a travs de la membrana hacia el tubo, el nivel de la disolucin de azcar sube visiblemente. Una membrana semipermeable idnea para este experimento es la que existe en el interior de los huevos, entre la clara y la cscara. En este experimento, el agua pasa en ambos sentidos a travs de la membrana. Pasa ms cantidad de agua hacia donde se encuentra la disolucin concentrada de azcar, pues la concentracin de agua es mayor en el recipiente con agua pura; o lo que es lo mismo, hay en sta menos sustancias diluidas que en la disolucin de azcar. El nivel del lquido en el tubo de la disolucin de azcar se elevar hasta que la presin hidrosttica iguale el flujo de molculas de disolvente a travs de la membrana en ambos sentidos. Esta presin hidrosttica recibe el nombre de presin osmtica. Numerosos principios de la fsica y la qumica intervienen en el fenmeno de la smosis en animales y plantas. Capilaridad Es el ascenso o descenso de un lquido en un tubo de pequeo dimetro (tubo capilar), o en un medio poroso (por ej. un suelo), debido a la accin de la tensin superficial del lquido sobre la superficie del slido. Este fenmeno es una excepcin a la ley hidrosttica de los vasos comunicantes, segn la cual una masa de lquido tiene el mismo nivel en todos los puntos; el efecto se produce de forma ms marcada en tubos capilares, es decir, tubos de dimetro muy pequeo. La capilaridad, o accin capilar, depende de las fuerzas creadas por la tensin superficial y por el mojado de las paredes del tubo. Si las fuerzas de adhesin del lquido al slido (mojado) superan a las fuerzas de cohesin dentro del lquido (tensin superficial), la superficie del lquido ser cncava y el lquido subir por el tubo, es decir, ascender por encima del nivel hidrosttico. Este efecto ocurre por ejemplo con agua en tubos de vidrio limpios. Si las fuerzas de cohesin superan a las fuerzas de adhesin, la superficie del lquido ser convexa y el lquido caer por debajo del nivel hidrosttico. As sucede por ejemplo con agua en tubos de vidrio grasientos (donde la adhesin es pequea) o con mercurio en tubos de vidrio limpios (donde la cohesin es grande). La absorcin de agua por una esponja y la ascensin de la cera fundida por el pabilo de una vela son ejemplos familiares de ascensin capilar. El agua sube por la tierra debido en parte a la capilaridad, y algunos instrumentos de escritura como la pluma estilogrfica (fuente) o el rotulador (plumn) se basan en este principio. 2.6._ COSTO ECONMICO PARA LA PRODUCCIN DEL HIDROGENO

El hidrgeno no existe en forma de gas en la atmsfera terrestre y no hay fuentes que lo produzcan. No es una fuente de energa, sino un vector que la porta una vez producida. Por tanto la economa del hidrgeno se basa en la utilizacin de alguna otra forma de energa para extraer el hidrgeno del agua. Luego, ese hidrgeno puede ser transportado, quemado directamente como combustible o combinarlo en una pila de combustible para producir electricidad. Pero, adems de contar con una fuente de energa barata y asequible, se precisa que los sistema de produccin de hidrgeno y las pilas de combustibles sean lo ms eficientes posible. Para la produccin de hidrgeno se emplea la electrolisis del agua en la que se divide el agua en hidrgeno y oxgeno gracias a una corriente elctrica y la medicacin de un catalizador. El problema es que el catalizador que normalmente se emplea es platino, metal noble que cuesta ms de 1000 euros la onza. Este factor hace que la produccin de hidrgeno no sea barata aunque se cuente con electricidad de bajo coste. Ahora cientficos del MIT (EEUU) y de Monash University (Australia) publican en Science haber encontrado una solucin barata tanto para la produccin de hidrgeno como para las pilas de combustible. Daniel Nocera y Matthew Kanan (del MIT) se centraron en el desarrollo de un catalizador para la produccin de hidrgeno que realizase la misma funcin que el platino pero que fuese mucho ms barato. Finalmente descubrieron que aadiendo cobalto y fsforo a los electrodos se poda conseguir lo mismo. Adems, el proceso se realiza a temperatura ambiente, pH neutro y presin atmosfrica normal. El precio de estos materiales es unas mil veces inferior al del platino. La inspiracin vino de la naturaleza al estudiar la cadena de procesos que se da durante la fotosntesis. La idea sera utilizar este sistema para producir hidrgeno a partir de energa solar en grandes cantidades y a precio econmico gracias a que no se usa platino. Pero al otro lado de la ecuacin tambin hay platino. En las pilas de combustible se combina hidrgeno y oxgeno para producir electricidad, generalmente mediante el uso de platino y otros metales caros. Winther-Jensen y sus colaboradores de Monash University parecen haber resuelto el problema. Han desarrollado un nuevo electrodo hecho de polmero conductor flexible que realiza la funcin y slo cuesta 35 euros la onza. El polmero es tan efectivo como el platino. El producto no presenta seales de degradacin o deterioro en las 1500 horas de prueba en las que se ha ensayado. Tambin puede ser utilizado el los tubos de escape tradicionales actuando como los catalizadores habituales y con la ventaja de no envenenarse con el monxido de carbono como le pasa al platino. Podr ser utilizado inmediatamente en minipilas de combustible como las que se prevn que tengan los ordenadores porttiles y otros dispositivos mviles, pero para plantas de generacin de energa se necesita ms investigacin y desarrollo. Otra idea es emplear estas futuras pilas de combustible en automviles. Algunos expertos creen que en unos 10 aos los dueos de casas podran abastecerse de energa gracias a paneles solares y usar el exceso de la misma para producir hidrgeno para su automvil o almacenarlo para cuando haga falta y no haya mucho sol.

III UNIDAD._ ALMACENAMIENTO DE HIDROGENO


3.1._ MATERIALES PARA EL ALMACENAMIENTO DEL HIDROGENO Uno de los problemas del almacenamiento del hidrgeno en vehculos es que este debe estar almacenado a una gran presin y an as, ocupa demasiado volumen. El reto para mejorarlo es almacenar la mxima cantidad de hidrgeno en el menor espacio posible y de esta forma aumentar la autonoma de los vehculos.

Anteriormente hemos hablado de distintos mtodos de almacenamiento, entre ellos el almacenamiento de hidrgeno en materiales slidos como el de las Zeolitas. En la Universidad Autnoma de Madrid se est investigando un nuevo mtodo de almacenamiento de hidrgeno en slidos, sobre todo el Magnesio. El equipo de investigacin de Materiales de Inters en Energas Renovables liderado por el profesor Carlos Snchez lleva 15 aos investigando el almacenamiento de hidrgeno en distintos materiales. El Magnesio es abundante, barato y es capaz de absorber grandes cantidades de hidrgeno, en torno al 7,6% de su peso. La mezcla de los dos elementos (Hidrgeno ms Magnesio) produce hidruro de magnesio. Este tipo de almacenamiento an presenta un inconveniente, la extraccin posterior del hidrgeno necesita de grandes temperaturas para un vehculo, unos 300 centgrados. Para solucionar este problema el equipo de investigacin est desarrollando unas lminas de magnesio de dimensiones nanomtricas (decenas de nanmetros de espesor), que permitirn reducir la temperatura necesaria, tanto para la absorcin como la extraccin del hidrgeno almacenado en las partculas de magnesio, a 100 centgrados. Se trata de unos resultados prometedores que an deben mejorar y que abren nuevas posibilidades para que los vehculos de hidrgeno mejoren en autonoma y seguridad. Actualmente, la produccin de hidrgeno no supone un problema. Desde hace aos, tanto mediante reformado cataltico, como a travs de la electrlisis del agua, se ha obtenido hidrgeno. Sin embargo, la cuestin que se plantea con la utilizacin del hidrgeno como combustible es su generacin o almacenamiento en las cantidades requeridas por un medio de transporte y sin que resulte peligroso, ya que se trata de un gas altamente inflamable. En condiciones normales el hidrgeno se encuentra en estado gaseoso, por lo que hay que mantenerlo a alta presin o, si se quiere reducir la presin, se debe de bajar la temperatura de almacenamiento. Estas dos circunstancias provocan dificultades tecnolgicas, adems de los aadidos de seguridad. Existen diversas maneras de almacenar el hidrgeno: presurizado, licuado, absorbido en metales (como hidruros) y fisisorbido en materiales adecuados. Este ltimo mtodo, que consiste en la adsorcin fsica en materiales porosos, es el que se est desarrollando en este proyecto de investigacin, cuya finalizacin est prevista para el prximo ao. En concreto, se esta estudiando mediante el empleo de materiales nanoporosos, materiales cuyo tamao de poro se encuentra en el rango de 0 a 10-6 metros. El citado equipo de investigadores ha comenzado a trabajar con tres familias de materiales: carbones activados, zeolitas y arcillas apilaradas. Estos materiales cumplen cuatro requisitos: tienen resistencia mecnica y son seguros, adems de ser ligeros y barato. El almacenamiento basado en la fisisorcin presenta una eficacia energtica potencialmente ms elevada que el resto de opciones de almacenamiento sealadas, puesto que el hidrgeno se retiene a baja temperatura y el 100% del hidrgeno que se ha adsorbido se puede recuperar. El bajo punto de ebullicin del hidrgeno (- 253 C) hace necesario emplear temperaturas alrededor de - 196 C para alcanzar suficiente cantidad de hidrgeno adsorbido. Liberar el hidrgeno fisisorbido puede ser adems un proceso rpido y que se puede realizar fcilmente con pequeos cambios de presin y/o temperatura. 3.2._ CLCULOS TCNICOS PARA LOS RECIPIENTES PARA EL ALMACENAMIENTO DEL HIDROGENO Hoy en da es necesario conocer las leyes bsicas de la qumica a fin de mantener un proceso productivo libre de situaciones de alto riesgo que conlleven a consecuencias negativas en todo momento.

El almacenamiento de las sustancias qumicas considera tanto a los productos como a los residuos qumicos que se utilizan dentro de un proceso productivo independientemente de la cantidad en que estos se trabajen. Un adecuado almacenamiento de las sustancias qumicas, tiene como objetivo primordial el evitar que se lleguen a juntar productos qumicos incompatibles, ya que de ocurrir as, se pueden producir reacciones violentas con la posibilidad de que se generen incendios, explosiones y/o emanaciones de gases venenosos o corrosivos que pueden comprometer a las personas, instalaciones y/o medio ambiente. Para cumplir con el propsito planteado, las sustancias qumicas deben almacenarse en sus respectivos envases, en lugares seguros, considerndose los riesgos inherentes y la incompatibilidad con otros productos qumicos y las condiciones del medio, como el calor, fuentes de ignicin, luz y humedad. En relacin a los reactivos qumicos para anlisis y sus soluciones, nuestra Empresa propone, en base a normas norteamericanas, realizar una separacin considerando cinco categoras de riesgo, de acuerdo a caractersticas qumicas similares. Posteriormente, los productos qumicos deben ser almacenados en bodegas y/o cabinas. ALCANCES LEGALES Dentro de la legislacin ambiental chilena que se encuentra vigente cuenta con una serie de herramientas que establecen el manejo apropiado, las responsabilidades y las Normas de quien trabaja con sustancias qumicas, dentro de los ms relevantes se encuentran: D.S. 148/04 Reglamento Sanitario para el Manejo de Residuos Peligrosos D.S. 594/99 del MINSAL: Reglamento sobre condiciones sanitarias y ambientales bsicas de los lugares de trabajo NCh 382 of. 98 Sustancias peligrosas - Terminologa y clasificacin general NCh 1411 of. 78 Identificacin de riesgos de materiales NCH 2190 of. 93 Sustancias peligrosas Marcas para informacin de riesgos NCH 2137 of. 92 Sustancias peligrosas Embalajes/envases Terminologa, clasificacin y designacin Normas generales, sobre prevencin de incendio en edificios: NCh 933, NCh 934

LUGARES SEGUROS DE ALMACENAMIENTO: BODEGA La bodega de almacenamiento puede encontrarse ubicada bajo las siguientes alternativas: Bodega comn general: El almacenamiento de las sustancias peligrosas se realiza, dentro de una bodega de uso general, en un solo recinto exclusivo para ellos. Las sustancias peligrosas estn separados unos de otros por distancias mnimas de seguridad. Bodega comn para sustancias peligrosas: El almacenamiento de las sustancias peligrosas se realiza en recinto exclusivo para ellos. Esta bodega es obligatoria si se sobrepasa la cantidad de 5ton. de sustancias peligrosas, excepto inflamables.

Bodega adyacente: El almacenamiento de las sustancias peligrosas se realiza en recinto exclusivo para ellos, pero separado de otras construcciones por dos muros comunes como mximo. CONDICIONES DE CONSTRUCCIN: Exclusiva y sealizada. Piso slido, lavable y no poroso. Estructura slida, incombustible, con muros y techo liviano con resistencia al fuego de acuerdo a lo indicado en la Ordenanza General de Urbanismo y Construccin, de acuerdo a su destino (almacenamiento) y densidad de carga de combustible. Ventilacin natural o forzada, dependiendo de las sustancias qumicas almacenadas. La renovacin de aire debe estar de acuerdo a lo indicado en DS.594/99 del MINSAL. La ventilacin debe ser diseada y construida sin considerar aberturas en los muros perimetrales de tal forma que ellos no pierdan la resistencia al fuego deseada. Vas de evacuacin en nmero, capacidad, ubicacin e identificacin apropiada que permita una expedita salida de todos los ocupantes hacia las zonas de seguridad, de acuerdo a lo establecido en DS. 594/99 del MINSAL. Las puertas de salida de evacuacin debern abrirse en sentido de la evacuacin sin utilizacin de llaves ni mecanismos que requieran un conocimiento especial. El almacenamiento de inflamables (slidos y lquidos) debe realizarse en estructuras de un solo piso, siendo prohibido realizarlo en el subterrneo. Sistema de captacin de lquidos derramados, dependiendo del producto almacenado. Para el almacenamiento en estanques fijos, estos debern contar con control de derrame consistente en un depsito estanco (piscina) que contenga un volumen de 1.1 del estanque ms grande.

CONDICIONES DE ALMACENAMIENTO: Las sustancias peligrosas debern estar contenidas al interior de recipientes (sacos, tambores, cuetes, maxisacos, estanques u otros) permitindose slo en casos tcnicamente justificables el almacenamiento en pilas a granel, ya sea al aire libre o al interior de bodegas. Almacenamiento ordenado sobre pallets o estanteras tipo rack, segregadas, independientes o separadas segn su clasificacin especfica e incompatibilidad. El almacenamiento no debe obstruir vas de ingreso y evacuacin. Demarcacin de pasillos con lneas amarillas. Pasillo central con un mnimo 2,4 metros de ancho. Ancho mnimo de pasillos entre pilas de 1,2 metros (pasillos secundarios).

La distancia mnima de sustancias peligrosas a muros perimetrales interiores es de 0.5 m. Como mnimo. Sealizar con letreros que indique la clasificacin de los productos almacenados. Rotulacin de las sustancias segn NCh 2190 of.93 Rotulacin de las sustancias con informacin de los riesgos asociados y acciones a seguir en caso de emergencia. La sustancia almacenada debe cumplir con la distancia estipulada en normas respecto de las boquillas de los rociadores. Existencia de un registro, mantenido en un lugar seguro y a disposicin del personal a cargo de la bodega, escrito en espaol, con todas las hojas de datos de seguridad de los productos almacenados de acuerdo a NCh 2245 of. 93. Instalacin elctrica reglamentaria (declarada en la SEC) y a prueba de explosin, segn los productos almacenados.

3.3._ INSTALACIONES INDUSTRIALES ADECUADOS PARA EL ALMACENAMIENTO DEL HIDROGENO Plantas de generacin de Hidrgeno. La produccin de hidrogeno se esta desarrollando en diferentes tamaos de acuerdo a las necesidades as: mnimas que incluyen pequeas a partir de energa elctrica, residuos metanizables o elicas (incluye rotores MagLev de ltima generacin) medianas en villas y poblaciones industriales municipales regionales En Mxico hay 36 plantas para la generacin del hidrogeno, que producen 16797 Toneladas/ao. 25 operan con Gas Natural, 6 con propano y 5 con electrlisis. Pequeas Las Vegas Valley Water District, el organismo encargado de gestionar las canalizaciones de agua que abastecen a la ciudad ha puesto en marcha la primera estacin de servicio produccin y entrega de hidrgeno alimentada por energa solar que producir combustible para su flota de vehculos. Medianas PraxAir de Argentina ofrece sistemas modulares de generacin de hidrgeno on sitio para producir desde 80 a 800 metros cbicos por hora. Industriales. Primer centro piloto para la produccin de hidrgeno con energa elica de en El Perdn en Galar, Provincia de Navarra en Espaa, junto al parque elico de Aizkibel, generar hidrgeno

equivalente a 30.000 litros de gasolina al ao. Con cada 350kwh + 60 litros de agua el electrolizador lo convierte en 60 m3 de hidrgeno equivalente a 20 litros de gasolina. Municipales En febrero de 2008 en el Parque Elico de Sotavento, en el municipio Lucense de Xermade y el Corus de Monfero, se inaugur la primera planta de produccin y almacenamiento de hidrgeno de Europa con una inversin prxima a los 1,7 millones de euros. Ha sido destinada a suplir demanda adicional y/o no produccin del parque clico. En 2005 Argentina se inauguro una Planta Experimental Escuela fabrica de Produccin de Hidrgeno elica usando uno de los 4 aerogeneradores de 600 kW en terreno municipal de Pico Truncado (Zona Norte de la Provincia de Santa Cruz). Tiene capacitacin tcnica y universitaria produccin, almacenamiento, laboratorio, taller y ensayos de prototipos para las diversas aplicaciones del hidrgeno como combustible. Regionales 200802 Australia inicia la primera planta de produccin de hidrgeno para operar celdas de combustible alimentada por energa solar de Solar Systems mejorando la eficiencia de 60 a 140 wats de hidrgeno al partir de 100 w de solar precalentando el agua a 1.000 C previo a la electrlisis.

Novedades en generacin de hidrgeno. Galio Aluminio. Investigadores de Purdue University de Indiana han desarrollado recientemente tecnologa que descompone agua directamente en hidrgeno y oxgeno sin energa externa haciendo fluir el lquido a lo largo de una aleacin de aluminio 80 - galio 20. Bsicamente, el oxgeno es pegado al aluminio y el H2 burbujea permitiendo su recoleccin. El galio que es hoy un subproducto de extraccin de metales (Al) se usa como antioxidante del aluminio nicamente. Esta opcin resulta muy interesante en mviles de cualquier tipo al eliminar el transporte y almacenamiento del hidrgeno. Fotlisis: Proceso de separacin del hidrgeno del agua de forma natural, dicho proceso modificado en fase experimental en la Universidad Estatal de Pensilvania, mediante un catalizador combinado con un tinte naranja, que imita los procesos de oxidacin del agua que se produce en los vegetales durante la fotosntesis, obtiene hidrgeno slo con agua y luz solar, con eficiencia del 10-15%. Nanoptek ha mejorado (reconocido mediante premio del U.S. DOE) la eficiencia del proceso de fotlisis, desarrollando un foto electrodo con nano - estructuras de titanio, que es barato, tiene vida larga y eficiencia ms alta en convertir la luz del sol en hidrgeno. Las nano - estructuras excitadas por la luz solar producen grandes tensiones a escala nano en el titanio, sobre la estructura cristalina, causando que la sujecin de los electrones sean debilitados en tal estructura y expulsados fuera del titanio con luz de menor energa, es decir la visible. Estos electrones entonces inducen la produccin de hidrgeno, lo que es conocido como bandgap engineering y produce que la fotocatlisis del titanio por Nanoptek sea fotoactiva en el color azul visible y 6 veces ser ms eficiente que la luz del sol sobre el titanio simple, que solo usa la escasa parte ultravioleta (UV) del espectro solar. El rendimiento del titanio de Nanoptek mejora con la temperatura as que el calor del sol puede incrementar la eficiencia del proceso de fotlisis, reduciendo costo. Definitivamente, es un proceso muy prometedor para gran produccin, barato y requiere menos energa que otros procesos.

Hydrogen Solar ha desarrollado una mejora tecnolgica para producir hidrgeno de alta pureza en porcentajes competitivos comercialmente. Usando ciencia bien conocida y materiales baratos, la compaa Tandem Cell de la compaa puede separar el agua directamente en combustible de hidrgeno puro y oxgeno sin energa externa. Las celdas son construidas en arreglos de diseo modular que se puede ensamblar a cualquier tamao. Hydrogen Solar Ltd recibi de SEEDA (agencia de desarrollo del sureste de Inglaterra) una donacin para investigacin de 70,000 sobre pelculas foto activas nano oxido de hierro mediante Tandem Cells para sus uso en tecnologa solar. El premio se recibe en el trabajo reciente por hidrgeno solar sobre los xidos de hierro de foto activos que muestran una eficiencia de conversin de luz del sol a hidrogeno del 2.1 % con un mximo terico de 20 %. Los objetivos de programa en 18 meses es levantar esta eficiencia. Dos investigadores del MIT (Daniel Nocera y Matthew Kanan) han conseguido un sistema sencillo, y sobre todo barato, para separar el H2 (hidrgeno) del agua (H2O) mediante energa solar y el uso de un nuevo catalizador. El problema de la produccin de hidrgeno est en el proceso de ruptura de la molcula de agua, se invierte al menos la misma energa en separarla que la que produce ese hidrgeno posteriormente. Pero las cosas van a cambiar, ya que los investigadores del MIT antes citados, han descubierto un sistema por el cual es posible separar el hidrgeno mediante electrlisis tomando la energa elctrica necesaria de paneles solares. Los paneles fotovolticos solares ya se utilizan en la produccin de hidrgeno, el descubrimiento radica en el uso de un catalizador fabricado con fosfato e iones de cobalto. El sistema emula el proceso de fotosntesis de las plantas, ya que tras descomponer la molcula de agua mediante electrlisis, los iones de cobalto consumidos se vuelven a regenerar y actan de nuevo de forma cclica. Almacenamiento del hidrgeno El hidrgeno se debe almacenar como gas, lquido criognico, o slido como hidruros metlicos u otros. Es muy grande y costoso el esfuerzo que se realiza en su investigacin ya que el almacenamiento y transporte impone una de las grandes restricciones al desarrollo de esta tecnologa. Adaptar lo existente en gas natural adaptndose a las condiciones especiales del hidrgeno es un camino que algunos estn recorriendo con xito donde los compresores y la estabilidad de las tuberas parecen ser los componentes mas importantes. Como gas. El almacenaje se realiza de muy diferentes formas dependiendo de las presiones a las que se este acumulando las cuales van desde la presin mnima de una atmsfera (14.7 p.s.i.) hasta 850 atmsferas (12500 p.s.i. prototipo Dynetek Industries). Es importante anotar que el hidrgeno a muy alta presion se comporta como un metal y tambin puede disolver el carbono del acero (metaniza CH4) cambindole sus propiedades. Existen tanques o depsitos metlicos, de plsticos reforzados, tanques de hormign o combinacin de los anteriores y almacenaje subterrneo en cavernas y minas no activas. Como buenos ejemplos el tanque del Honda FCX Clarity (Primer comercial 100% hidrgeno) tiene un depsito de 5 kg con 171 litros de capacidad. El Toyota Prius lo tendr de fibra de carbono y aluminio para 150 litros (2011). Como lquido criognico. Es necesario licuar (lo que requiere energa) disminuyendo temperatura y purificar, lo que se debe hacer minimizando prdidas buscando velocidad en las trasferencias y garantizando seguridad, fiabilidad y costos adecuados. Para el efecto se usan tanques dobles o termos con vaci intermedio conocidos como depsitos Dewar (en honor a su inventor) o con intermedio o capas de materiales aislantes tales como nitrgeno lquido, espumas (polietileno, uretano, poliuretano), perlita (roca volcnica), multicapa (lana de vidrio, espumas, laminas etc generalmente termoplsticos) o

composicin de las anteriores. Los actuales tanques criognicos van desde un litro para laboratorio hasta los de 3 millones de litros (Dewar) usados en cohetera. Informacin vehicular: BMW Hydrogen serie 7 incorpora desde fin 2008 tanque crio-compresin que permite almacenar hidrgeno tanto lquido como gaseoso. Como slido en hidruros metlicos. El procedimiento desarrollado como una alternativa a la necesidad de altas presiones en el almacenamiento liquido y los costos y necesidad de equipo del criognico, consiste en que el hidrgeno se disuelve sobre o entre la fase metlica hasta convertirse en hidruros (que de acuerdo a su enlace son inicos, metlicos o covalentes), hasta saturarse, lo cual es reversible muchos ciclos si se le aplica calor, permitiendo el almacenaje ventajoso en instalaciones estacionarias aun a pesar de dificultades que se van solucionando relacionadas con perdidas por histresis, baja densidad energtica, lenta transferencia de calor, deterioro del lecho metlico, y necesidad de seguir desarrollando mejor equipo de compresin. Se vislumbran alternativas mas avanzadas en investigacin como las zeolitas, sustancias porosas, rocosas que operan como esponjas moleculares, tienen una red de tneles y celdas que pueden atrapar el hidrgeno en forma aproximadamente liquida sin mucha criogenia. (NASA Sacco), las nano-estructuras de magnesio (Universidad Autnoma de Madrid), sistema que es especialmente ventajoso en unidades elctricas estacionarias de zonas apartadas donde la generacin es local e intermitente o el uso de hidratos clatrato de los que empezamos a oir en Espaa. Transporte y distribucin del hidrgeno. El transporte y distribucin estn ntimamente ligados al almacenamiento y sus mejoras se estn dando a la par con este. El transporte casi nunca se hace gaseoso excepto por un consumidor final de tipo mvil ya que resulta ineficiente y en consecuencia costoso. Tampoco en hidruros dado el peso aunque hay muy buenas perspectivas y desarrollos para tanques de equipos vehiculares de lo cual tendremos noticias pronto. Por dichos motivos nuestra exposicin solo ser actualmente sobre el hidrgeno lquido que reduce el volumen entre 15 y 30 veces y mejorando el que se gasifica en los almacenajes estacionarios o lugares de utilizacin. En forma lquida hoy se hace adecuada y eficientemente en Dewar aislados multicapa, por carreteras, ferrocarriles y buques. El carro-tanque lo hacen en horizontales de 48000 hasta 80000 litros, en trenes en verticales desde 10000 hasta 120000 litros y en buques hasta 1000000 de litros. En el transporte se presentan algunas perdidas mnimas por ebullicin. Tambin se hace el transporte por tuberas (hasta 20 pulgadas de dimetro) desnudas en tramos cortos o temporales al igual que el gas natural pero que en largas distancias y cantidades deben ser criognicas lo cual se hace como en los tanques con aislamiento al vaci, poroso, multicapa, fibra de vidrio, espumas etc. Debe preverse el riesgo de explosin, contaminaciones, ductilidad, fragilizacin, fuga energtica, transferencia de calor y cadas de presin monitoreando las variables. No es nuevo el proceso seguro de distribucin de hidrgeno, hay como 800 km de tuberas en el mundo, incluyendo 225 km en el Valle del Ruhr en Alemania desde 1938 y 210 km en La Porte, Texas, de Air Products and Chemicals. Ya empiezan a aparecer en los pases mas avanzados en el tema las hidrogeneras o estaciones de combustible de hidrgeno. 3.4._ SEGURIDAD Y CAPACITACIN CON EL MANEJO DEL HIDRGENO Existen distintos mtodos para el trasporte y almacenamiento de hidrgeno, las posibilidades dependen de la aplicacin para la que se destina el hidrgeno y de la complejidad de ejecucin.

Los sistemas de almacenamiento y transporte de hidrgeno pueden ser clasificados en funcin de su estado gaseoso, lquido o slido. Para llegar a emplear sistemas de distribucin a gran escala la tecnologa de tuberas subterrneas debe estar bien desarrollada y los costes econmicos deben ser favorables de manera que sea ms barato distribuir la energa bajo tierra que como electricidad mediante cables areos. Las opciones principales para el almacenamiento y transporte en cantidades apreciables son los gases comprimidos, los lquidos criognicos y los hidruros metlicos, cada sistema tiene sus pros y sus contras en funcin de la aplicacin deseada. Dado que los sistemas y mtodos de produccin generan hidrgeno gaseoso en lugar de lquido o almacenado mediante combinacin qumica y que el hidrgeno se emplea en su forma gaseosa, parece ventajoso almacenar y transportar el hidrgeno en dicho estado. La comparacin frente a otros combustibles indica que el almacenamiento del hidrgeno gaseoso en recipientes a presin no es competitivo. Esto es debido a la baja densidad del hidrgeno gaseoso y al alto coste de los recipientes a presin. El almacenamiento de hidrgeno gaseoso comprimido es voluminoso y/o pesado y el coste por unidad de energa es alto. Almacenamiento gaseoso en tanques metlicos Para aplicaciones especiales se fabrican tanques con aceros bajos al carbn, normalmente tipo 4130 mediante una tcnica que proporciona tubos no soldados muy resistentes. El creciente inters en el uso del hidrgeno como vector energtico ha dado lugar a numerosos estudios acerca de la viabilidad del transporte de hidrgeno mediante tuberas. Se compara entonces las tuberas de hidrgeno con las tuberas de gas natural existentes. La estructura de los sistemas de hidrgeno es similar a la del gas natural con algunos cambios en ciertos parmetros como el dimetro, el nivel de presin y las distancias entre las estaciones de compresin debido a las propiedades fsico qumicas del hidrgeno gaseoso. Compresores para tuberas de hidrgeno Dentro del mundo del hidrgeno la compresin es un aspecto que no se conoce lo suficiente. En este momento, en la industria del gas natural, se emplean dos tipos de compresores para incrementar la presin en los sistemas de tuberas. Dichos tipos son: de pistn o compresores alternativos y los turbocompresores radiales o compresores centrfugos. Debido a las diferencias entre las propiedades del gas natural y del hidrgeno se producen problemas en ambos tipos de compresor si se utiliza el mismo equipo con ambos gases. Razn por la cual habra que modificar su diseo para que pudieran operar con el hidrgeno. Sin embargo el principal problema no est en el diseo sino en las necesidades de capacidad, presiones operativas, relacin de compresin y diferencias de presin. Introduccin a los procesos de criogenizacin La criogenizacin esta ntimamente relacionada con las propiedades y usos de los materiales a temperaturas extremadamente bajas en las etapas de produccin, almacenamiento y operacin de los fluidos criognicos. Un gas es considerado criognico si puede cambiar a estado lquido al reducir su temperatura a un valor muy bajo. Normalmente los fluidos criognicos son gases a temperatura y presin ambiente. La consecucin de temperaturas tan bajas se logra mediante recipientes de almacenamiento aislados por vaco llamados Dewar o bien mediante tanques de doble capa que contienen otro fluido criognico intermedio como puede ser el nitrgeno lquido.

Propiedades del hidrgeno lquido relativas al almacenaje y manipulacin El hidrgeno lquido es transparente, incoloro, inodoro e inspido. Las propiedades ms importantes desde el punto de vista del almacenamiento y manipulacin son su baja temperatura de ebullicin, baja densidad y alta volatilidad. El hidrgeno muestra un fenmeno de conversin orto-para. Este fenmeno se produce porque el hidrgeno tiene dos disposiciones posibles: la paralela (orto-hidrgeno) y la antiparalela (para-hidrgeno). Est ltima configuracin tiene el menor nivel de energa sin embargo la configuracin orto tiene el triple de niveles de energa disponibles. De manera que a elevada temperatura (temperatura ambiente y superiores) el hidrgeno en equilibrio est formado por un 75% en forma orto y un 25% en forma para. A temperatura de 20.3 K estos porcentajes varan hasta alcanzar un 99.7 en forma para. Si el hidrgeno se licua sin la presencia de un catalizador que acelere la conversin de hidrgeno orto a para el producto resultante tiene bsicamente la misma composicin que tendra a temperatura ambiente (hidrgeno normal). La energa terica para la licuefaccin del hidrgeno es de 11.8 MJ/kg aunque si la conversin transcurre durante la licuefaccin la energa necesaria se eleva hasta 14.1 MJ/kg. A pesar de estas y otras dificultades la tecnologa para el manejo y almacenamiento de hidrgeno lquido se ha desarrollado de forma exitosa. Almacenamiento criognico Una vez que el hidrgeno ha sido licuado y purificado se necesita de un sistema que permita su trasiego y almacenaje. Los objetivos principales de estos sistemas estn orientados a minimizar las prdidas de fluido criognico y a mantener las velocidades de transferencia dentro de unos parmetros de seguridad, fiabilidad y costes. Sistemas de aislamiento El avance experimentado en el desarrollo de materiales y tcnicas para el aislamiento ha sido formidable. Existen mltiples sistemas para el aislamiento, la mayora de ellos empleados en el almacenamiento: vaco con escudo de nitrgeno lquido, vaco+espumas, vaco+perlita y vaco+multicapas, superaislamiento. La eleccin de uno u otro para una aplicacin en particular depende de factores como el coste, la rugosidad, el peso, el volumen y la fiabilidad. La propiedad ms importante de los aislamientos es su conductividad trmica. Para una prdida de calor dada el espesor de los aislamientos puede variar mucho en funcin del tipo escogido. Depsitos Dewar Los recipientes a presin de hidrgeno lquido se construyen en una gran variedad de tamaos desde frascos de laboratorio de un litro hasta Dewars de 3 millones de litros en las aplicaciones aeroespaciales. El funcionamiento de estos depsitos de almacenamiento vara y depende principalmente del tipo de aislamiento empleado, del tamao y forma del depsito y del soporte estructural del mismo. Aunque el hidrgeno posea todas las bazas para convertirse en un vector energtico determinante, tiene que superar dos obstculos que podran frenar su utilizacin. Si bien es el ms ligero de los tomos existentes, es tambin el ms voluminoso en su estado gaseoso a temperatura y presin corrientes. Adems, su capacidad de liberacin de energa hace que sea un gas especialmente inflamable. Por lo tanto, antes de utilizarlo, habr que resolver la compleja problemtica de su almacenamiento y su distribucin en las condiciones requeridas de volumen y de seguridad, as como del coste de sus operaciones. Estos aspectos, as como la puesta a punto de las pilas de combustible, forman ciertamente el segundo nudo tecnolgico que condiciona la llegada de la economa del hidrgeno

La va ms prometedora, que sera decisiva para el florecimiento de las pilas de combustible en los sectores del transporte y de las aplicaciones porttiles, parece ser la del almacenamiento slido. Los cientficos llevan aos experimentando diferentes mtodos de almacenar el hidrgeno, lodos de hidrgeno, nanotubos de carbono, nanofibras de grafito, fulerenos, zeolitas, microesferas de vidrio, hidruros metlicos etc. Los depsitos de hidruros metlicos contienen compuestos metlicos (fundamentalmente metales de transicin y tierras raras), que forman redes cristalinas con intersticios en los que bajo ciertas condiciones pueden quedar absorbidos tomos de hidrgeno. La capacidad de almacenamiento del metal viene determinada por sus curvas PCT (presin, concentracin y temperatura) caractersticas. En condiciones catalticas apropiadas y a travs de una ligera calefaccin (del orden de los 80C, que podra ser obtenida por el propio calor emitido por la pila de combustible) un fenmeno de desorcin libera despus el hidrgeno haciendo posible su utilizacin como combustible. Un equipo de las universidades inglesas de Newcaltle upon Tyne y Liverpool ha descubierto un medio seguro de almacenar hidrgeno en materiales nanoporosos y a temperatura ambiente. Los investigadores descubrieron el nuevo material cuando investigaban los efectos del hidrgeno sobre los metales, tras fabricar un compuesto organometlico de seis tomos de rodio (un metal que se utiliza en los catalizadores de los coches) y doce de hidrgeno En concreto, los cientficos vieron que este complejo poda adsorber dos molculas de hidrgeno a presin y temperatura ambiente, y que las liberaba cuando se haca pasar por el material una pequea corriente elctrica. Este tipo de adsorcin y liberacin a escala atmica hace que el material sea ideal para resolver el problema del almacenamiento del hidrgeno. Ahora tratan de imprimir el material en hojas que se puedan apilar y encerrar en un depsito. Posiblemente, ese depsito se podra instalar junto a otro de hidruro metlico que se activara en cuanto el conductor del vehculo pisara el acelerador, dando tiempo a que el depsito principal de hidruros se calentara hasta la temperatura necesaria para empezar a descargar el hidrgeno. 3.5._ PRODUCCIN MUNDIAL DEL HIDRGENO Tal vez muchos piensen que la produccin mundial de hidrgeno es tan exigua que apenas da para alimentar a un puado de prototipos llenos de pegatinas que circulan por perdidas carreteras y pendientes de no alejarse demasiado de su punto de reabastecimiento. Sin embargo, las cifras que publica el Hydrogen Analysis Resource Center muestran un panorama bastante distinto: la produccin mundial de hidrgeno en 2008 alcanz los 13 billones de pies cbicos standard (13.000.000.000.000 SCF Standard Cubic Feet).

Uno se pregunta para qu se emplea toda esta produccin industrial de hidrgeno. Cerca de la mitad sirve para obtener amoniaco con el que fabricar fertilizantes, mediante el proceso de Haber-Bosch. El resto se emplea, casi en su totalidad, en el refinado del petrleo (hydrocracking) para partir las largas cadenas de hidrocarburos en fracciones ms ligeras y as obtener los codiciados combustibles lquidos que se usan en automocin. Queda claro, pues, porqu se le llama hidrgeno de refinera. Un producto en el que, por cierto, Espaa es la tercera potencia mundial, solo superada por Estados Unidos y Corea del Sur, con una capacidad de produccin para este ao de 341 millones de SCF por da. Imaginemos que todo ese hidrgeno se destinara a abastecer a vehculos propulsados por pila de combustible. Antes de nada, convendra tener en cuenta que, segn los expertos, 415,6 SCF equivalen a 1 kg. Tiramos de calculadora y vemos que esos 13 billones de SCF son, en nmeros redondos, ms de 30 millones de toneladas de hidrgeno. Suponiendo que para llenar completamente el depsito de un coche de hidrgeno hacen falta en torno a 5 kg. (El Honda FCX Clarity, por ejemplo, tiene un depsito con capacidad para 4,1 kg. que le otorgan una autonoma de ms de 400 km.) Podemos llegar a la conclusin de que el hidrgeno producido en todo el mundo en 2008 hubiera permitido realizar unos 6.000 millones de repostajes. Para no liarnos mucho con los clculos, consideremos una media de un repostaje completo a la semana por coche (que nos dara un kilometraje anual de unos 20.000 km.). Obtenemos que durante 2008 podran haber circulado por las carreteras del planeta cerca de 120 millones de turismos alimentados exclusivamente con hidrgeno. Incluso si dejsemos en paz a los productores de fertilizantes, estaramos hablando de casi 60 millones de vehculos (alrededor del 10 % del parque mundial de turismos, que ahora rondar los 600 millones).

Por desgracia, en la actualidad casi la mitad del hidrgeno se obtiene del gas natural, el 30% del petrleo, y el 18% del carbn; es lo que se ha dado en llamar hidrgeno negro. La electrlisis del agua apenas representa el 5% del total. Y si la electricidad empleada no se obtiene de energas renovables tampoco se puede hablar de hidrgeno verde. 3.6._ TENDENCIA MUNDIAL DE PRODUCCIN DE HIDRGENO El hidrgeno se considera como la fuente de energa ms eficiente, no contaminante, abundante y de coste aceptable en el futuro inmediato. El hidrgeno gaseoso es un combustible extraordinariamente limpio debido a que la energa qumica almacenada en el enlace H-H se libera cuando se combina con el oxgeno del aire produciendo solo agua como producto de la reaccin. Aunque el hidrgeno puede producirse por reformado de metano, nafta, residuos de petrleo y carbn, la mayor relacin atmica H/C en el metano con respecto a otros combustibles, hacen del gas natural la materia prima por excelencia para fabricar hidrgeno. Especficamente, la metodologa ms extendida de produccin de H2 es el reformado con vapor de agua conforme a la reaccin: CH4 + H2O CO + 3H2 (Ho = 206 kJ/mol) [1]

La reaccin es fuertemente endotrmica y favorecida a baja presin. El gas natural reacciona con vapor de agua en catalizadores de Ni en un reformador primario a temperaturas prximas a 1200 K y presin total de 20-30 bar (Figura 1). Aunque la estequiometria de la reaccin solamente requiere 1 mol de H2O por mol de CH4, se incorpora un exceso de H2O (usualmente 2.5-5.0) para reducir la formacin de carbn. La conversin de CH4 a la salida del reformador est en el orden 90-92% y la composicin de la mezcla se acerca a la que predice el equilibrio termodinmico. A la salida del reformador primario se coloca un segundo reformador auto trmico en el que 8-10% del CH4 no convertido reacciona con oxgeno en la parte superior del tubo. La composicin del gas se equilibra con un catalizador de Ni colocado en la zona de combustin.

Para la produccin de H2 (amonaco, uso en refinera, petroqumica, metalurgia, pilas de combustible), el CO presente en la corriente de salida se convierte en H2 adicional en sendos reactores de desplazamiento a elevada y baja temperatura, respectivamente. La reaccin del gas de agua: CO + H2O CO2 + H2 (Ho = -41.1 kJ/mol) [2] Ajusta la relacin H2/CO. Si el gas de sntesis se convierte a H2, son precisos dos reactores: uno de alta temperatura (HTS) que opera a 670 K y otro de baja temperatura (LTS) a 470 K. El proceso de reformado con vapor (SMR) produce gas de sntesis con cerca de 75 vol% (base seca) a elevada presin. El hidrgeno se purifica despus en unidades PSA (pressure swing adsorption), en las que se alcanza una pureza tpica de 99.99 vol%. En estas unidades PSA, los gases diferentes al H2 que vienen del reformador y los reactores de desplazamiento se adsorben a elevada presin sobre zeolitas o carbn activo. Estos gases que no contienen H2 se desorben por expansin hasta presin prxima a la atmosfrica y posteriormente se re inyectan en el reformador como fuente de energa trmica. En la produccin de H2 a partir de metano, se forma carbn en forma de fibras sobre los catalizadores de Ni. Los depsitos de carbn son un problema muy serio en cuanto que se deteriora la actividad de los catalizadores y se llega a producir obstruccin de los tubos del reformador. La tendencia a formar carbn sobre el catalizador depende de la cintica de la reaccin, de las condiciones de operacin y del diseo del reformador. Las reacciones de formacin de carbn estn balanceadas por otras reacciones de consumo de carbono (C + CO2 2 CO, y C + H2O CO + H2), las cuales dependen tambin de la cintica, de las variables del proceso y del diseo del reactor. El vapor de agua puede reemplazarse por dixido de carbono en el reformado de CH4: CH4 + CO2 2CO + 2 H2 (Ho = +247 kJ/mol) [3] El reformado con CO2 produce una relacin H2/CO baja (H2/CO=1 molar) en el gas de salida. El proceso CALCOR de Caloric, GmbH usa un catalizador de Ni para obtener H2/CO = 0.4/1. Esta reaccin es importante en la industria para producir CO, pero no tiene inters como fuente de consumo de CO2 debido a que un mol de CO2 consumido genera dos moles de CO2 en el producto. Se ha confirmado que el sustituir el H2O por CO2 en el reformado de CH4 no tiene una influencia drstica sobre el mecanismo de la reaccin. Los clculos termodinmicos indican que se alcanzan los lmites de formacin de carbn cuando se introduce CO2 en la alimentacin. La velocidad de formacin de carbn es mucho ms baja sobre los metales nobles que sobre Ni, lo que se explica en trminos de disolucin de una pequea fraccin de carbono en las partculas de Ni. La ausencia de carbono sobre los metales nobles se debe a una elevada velocidad intrnseca del reformado combinada con una baja velocidad de formacin de carbono sobre la superficie metlica. Procesos pirolticos La produccin de H2 mediante el reformado de gas natural con vapor agua lleva consigo la produccin masiva de CO2. Se producen aproximadamente 7 Tm CO2/Tm. En la actualidad, el consumo mundial de H2 es del orden de 108 Tm, lo que significa una produccin de 700 millones de Tm de CO2 y una contribucin importante a las emisiones antropognicas de CO2 a la atmsfera. Por esta razn, existe un incentivo importante en el desarrollo de mtodos de produccin de hidrgeno en los que se reduce, o

incluso se elimina, la emisin de CO2. No cabe duda que el papel del hidrgeno como alternativa a los combustibles de origen fsil depende ineludiblemente del desarrollo de tecnologas limpias de produccin de hidrgeno. Una de estas opciones es la transformacin del gas natural, constituido mayoritariamente por CH4, en hidrgeno y compuestos de carbono mediante procesos pirolticos controlados. La pirlisis cataltica del gas natural a elevada temperatura produce H2 e hidrocarburos con dos tomos de carbono (Figura 2): CH4 H2 + C2H4 + C2H2 [4] Y una pirlisis a temperatura media del CH4 e hidrocarburos ms largos en H2 y un material de carbono mediante la reaccin: CH4 2 H2 + C [5] La reaccin [4] es un proceso altamente endotrmico, conocido con detalle desde hace dcadas debido a que es una de las fuentes de produccin de acetileno (C2H2) en arco elctrico o produccin de H2 en condiciones de no equilibrio mediante descarga de microondas o plasma.

Conforme a los clculos termodinmicos, la formacin de H2 y de hidrocarburos C2 ocurre preferentemente a temperaturas superiores a 1300 K. Pirlisis asistida por plasma y microondas La reaccin [5] puede realizarse mediante la aplicacin de la energa de una fuente de microondas. Por esta va se ha conseguido descomponer de forma eficiente una corriente de CH4 en H2 puro y filamentos carbonosos, obviamente en ausencia de cualquier xido de carbono (no existe oxgeno en el medio de reaccin).

Se debe resear el hecho de que los residuos carbonos, subproducto de la reaccin, proporcionan un valor aadido al H2 producido ya que tienen excelentes propiedades de adsorcin. Una forma de llevar a cabo la descomposicin del CH4 en sus componentes (H2 y C) de forma ms suave que la propia pirolisis es mediante incorporacin de catalizadores al reactor (Figuras 3-5). Los catalizadores disminuyen la energa de activacin del proceso de pirlisis y aumentan, por lo tanto, la velocidad del proceso de generacin de hidrgeno. Los catalizadores ms idneos para realizar este proceso estn constituidos por partculas de nquel y hierro, finamente dispersas sobre soportes inorgnicos de naturaleza mesoporosa, e.g. Al2O3 y SiO2. En estos catalizadores se observ que la cantidad de carbn depositado crece mucho ms deprisa en la operacin pulsada que cuando se realiza por calentamiento. Este tipo de sistemas producen H2, exento de xidos de carbono, y filamentos de carbono que terminan desactivando el catalizador.

El procedimiento usual de restaurar la actividad del catalizador desactivado consiste en gasificar el residuo carbonoso por tratamiento en aire o en vapor de agua. De estas opciones, el tratamiento con vapor de agua resulta particularmente atractivo ya que el nquel permanece en el estado metlico y no se requiere ningn tratamiento de reduccin posterior antes de utilizarlo en el ciclo siguiente.

Otra posibilidad de obtencin de H2 por descomposicin de CH4 es la aplicacin de una descarga elctrica en la proximidad de una superficie cataltica. En particular, la selectividad del proceso result superior al 50% y la velocidad de formacin de C2H2 aument en presencia de Ar. Estos resultados indican que se precisa una seleccin cuidadosa de las condiciones de operacin de la fuente de microondas para conseguir la mxima eficiencia en produccin de H2 a partir de CH4. Los balances energticos no resultan favorables, aunque si se incluye la no penalizacin por el CO2 producido este proceso empieza a tener sentido econmico. Tal como se pone de relieve mediante los clculos termodinmicos (Figura 6), a temperaturas del orden de 1200 K el CH4 se descompone en H2 y acetileno. La proporcin de H2 y de acetileno depende de las condiciones de proceso, y en especial del proceso de enfriamiento de los gases de reaccin. En una serie de trabajos patentados recientemente por Synfuels International Inc. se indica que si los productos de reaccin, una vez formados, se enfran bruscamente se puede obtener una fraccin elevada de acetileno. Las velocidades tpicas de enfriamiento requeridas para producir acetileno, conforme a este proceso, son del orden de 106 K/s. Esta opcin resultante de la propia pirlisis resulta til en cuanto que se obtiene

acetileno

como

subproducto

que

tiene

un

coste

aadido

elevado. El calor requerido en la pirlisis de CH4 se consigue con la combustin de una parte del gas natural de la corriente que alimenta el reactor. Usualmente se aade vapor de agua a la zona de combustin para ajustar la temperatura de la llama al rango deseado: un orden de 300-500 K por encima de la temperatura de reaccin del CH4 que pasa por el interior de los tubos del horno de combustin. El tiempo de residencia del gas en los tubos debe ser del orden de 80-100 ms para convertir la corriente de CH4 en C2H2 y C2H4 y ms largo para convertirla completamente en H2 y C, tal como se representa en la ecuacin [5]. Costes de produccin Se han realizado numerosos anlisis econmicos de las tecnologas modernas de produccin de hidrgeno a partir de combustibles fsiles. La comparacin de los costes especficos de produccin revela que la descomposicin trmica de metano tiene un potencial econmico significativo. Adems, el desarrollo de una compaa noruega de una tecnologa de plasma para la descomposicin del CH4 proporciona un soporte adicional a esta nueva metodologa de fabricacin limpia de H2. El anlisis de costes permite concluir que el coste del hidrgeno depende del coste del gas natural y electricidad, del equipamiento y del precio de venta de la fibra de carbono producida. Utilizando los bajos costes de la electricidad hidrulica en Noruega, el coste calculado de produccin de H2 se hace competitivo con el de la tecnologa estndar de reformado de gas natural con vapor. En muchas otras partes del mundo la electricidad es ms cara que en Noruega pero abunda la energa solar que puede utilizarse para realizar la pirlisis del gas natural. Existe, por tanto, un incentivo en desarrollar el proceso de pirlisis mediante energa solar.

IV UNIDAD._ USO DEL HIDRGENO EN CELDAS COMBUSTIBLES

4.1._ TIPOS DE CELDAS DE COMBUSTIBLES La primera Celda de Combustible fue construida en 1839 por Sir William Grove, un juez gals y honorable cientfico. El verdadero inters en celdas de combustible, como un generador prctico, no vino sino hasta comienzos de los aos 1960 cuando el programa espacial de los Estados Unidos seleccion las celdas de combustible en lugar del riesgoso generador nuclear y de la costosa energa solar del momento. Fueron celdas de combustible las que proporcionaron electricidad y agua a las naves espaciales Gemini y Apollo. Las celdas de combustible permiten promover una diversidad de energa y una transicin hacia fuentes de energa renovables. As, una variedad de distintos combustibles pueden ser usados en stas, combustibles tales como hidrgeno, metanol, etanol, gas natural as como gas licuado (LPG). La energa tambin podra ser provista a partir de biomasa, sistemas elicos bien solares.

En principio, una celda de combustible opera como una batera. Genera electricidad combinando hidrgeno y oxgeno electroqumicamente sin ninguna combustin. A diferencia de las bateras, una celda de combustible no se agota ni requiere recarga. Producir energa en forma de electricidad y calor mientras se le prova de combustible. El nico subproducto que se genera es agua 100% pura. Una celda de combustible consiste en dos electrodos separados por un electrlito. Oxgeno pasa sobre un electrodo e hidrgeno sobre el otro. Cuando el hidrgeno es ionizado pierde un electrn y al ocurrir sto ambos (hidrgeno y electrn) toman diferentes caminos hacia el segundo electrodo. El hidrgeno migra hacia el otro electrodo a travs del electrlito mientras que el electrn lo hace a travs de un material conductor. Este proceso producir agua, corriente elctrica y calor til. Para generar cantidades utilizables de corriente las celdas de combustibles son "amontonadas" en un emparedado de varias capas. Uno de los inconvenientes de las pilas de combustible es que slo pueden suministrar una tensin pequea, de aproximadamente 1 V por cm, y una corriente cuya ntensidad depende del tamao de los electrodos y de la calidad de los catalizadores. Sin embargo, actualmente ya se alcanzan densidades de corriente de 250 a 400 mA por cm, con electrodos no aglomerados obtenidos por sedimentacin. Para alcanzar una tensin elevada deben conectarse las pilas en serie y a fin de aumentar la intensidad de la corriente han de conectarse en paralelo. Para generar 2 MW de potencia se requiere de una superficie de

520 metros cuadrados que compactados en finas pelculas apiladas podra tener un volumen muy reducido.

Hoy se cuenta con gran variedad de formas para generar hidrgeno y oxigeno, por ejemplo con la energa solar o radiacin ultravioleta sobre agua destilada con cuprato, la extraccin de hidrgeno de sustancias orgnicas y la ms utilizada y actualmente muy eficiente es la disociacin electroqumica del agua de bajo consumo. Autos movidos a partir de celdas de combustibles se encuentran en una etapa temprana de desarrollo comparados con autos elctricos movidos con bateras pero son considerados como una alternativa muy atractiva. Los primeros ofrecen las ventajas de un auto elctrico provisto de bateras, pero pueden ser reabastecidos de combustible muy rpidamente y su rango de alcance es mayor que aquellos con baters. Adicionalmente, autos con celdas de combustible produciran menos emisiones de gases que producen efecto invernadero (considerando las emisiones asociadas con la recuperacin de la fuente primaria). Daimler-Benz ha concludo que los problemas tcnicos fundamentales asociados al uso de celdas de combustible en autos pueden ser resueltos. Un estudio reciente de General Motors hiz notar que motores de autos con celdas de combustible podran ser construdos casi por mismo precio que los de combustin interna. Las Celdas de Combustible podran reemplazar a los motores de combustin interna en automviles, autobuses, camiones y an embarcaciones y locomotoras. Autobuses y autos trabajando con celdas de combustibles se encuentran ya funcionando y ms an estn en camino de hacer lo mismo. Cientos de compaas en todo el mundo estan trabajando en celdas de combustible. Las bases son fuertes. El pas que desarrolle tecnologa para Celdas de Combustible tendr la llave para la siguiente generacin de produccin de energa. Fuel Cells 2000 es una organizacin educativa privada no lucrativa que provee informacin dirigida a aquellos responsables de tomar decisiones, al pblico y a los medios de comunicacin, adems de apoyar el pronto uso de celdas de combustible a travs de proyectos piloto e inversiones gubernamentales. Fuell

Cells no realiza investigaciones ni desarrollan celdas de combustible pero tienen muchos contactos con compaas que si lo hacen y lo pueden ayudar si entra en el tema. TIPOS Celda Combustible de cido Fosfrico (PAFC = Phosphoric Acid Fuell Celd): Este tipo de clula de combustible ya est comercialmente disponible. Ms de 200 celdas combustibles se han instalado por todo el mundo, en los hospitales, casas residencias, hoteles, edificios de oficina, escuelas, plantas de poder en pueblos, un aeropuerto, basurales y plantas de tratamiento de agua de desechos. Las PAFCs generan electricidad a ms del 40% de eficacia y casi 85% del vapor de estas celdas de combustible se usa para la cogeneracin, esto se compara aproximadamente el 35% del poder de utilidad en los Estados Unidos. Las temperaturas que opera estn en el rango de los 300 a 400 grados F (150 - 200 grados C). En las ms bajo temperaturas, el cido fosfrico es un conductor inico pobre, y el monxido de carbono (CO) envenena el Platino (Pt) y el electro-catalizador en el nodo se pone critico. El electrolito es cido fosfrico lquido empapado en una matriz. Una de las ventajas principales de este tipo de clula de combustible, adems del casi 85% eficacia de la cogeneracin, es que puede usarse el hidrgeno impuro como combustible. Las PAFCs pueden tolerar una concentracin de monxido de carbono (CO) de aproximadamente 1.5 por ciento de combustible que pueden usar. Si se usa la gasolina, el azufre debe quitarse. Las desventajas de las PAFCs incluyen: usa el platino muy caro como catalizador, genera baja corriente y es comparablemente a otros tipos de clulas de combustible, generalmente es de gran tamao y pesado. Las PAFCs, sin embargo, son el combustible ms maduro de la tecnologa celular. A travs de las uniones orgnicas con el Instituto de Investigacin de Gas (GRI), utilidades electrnicas, las compaas de servicio de energa, y el usuario se agrupa, el Departamento de Energa (la GAMA) ayud provocar la comercializacin de un PAFC, produjo por ONSI (ahora las UTC Combustible Clulas). PAFCs Existentes tienen los rendimientos a 200 kW, y se han probado 1 unidades del MW. nodo: H2 (g) -> 2H+ (aq)+ 2e Ctodo: O2 (g) + 2H+ (aq) + 2e - -> H2O (l) La celda combustible: H2 (g) + O2 (g)+ CO2 -> H2O (l) + CO2 Membrana de Intercambio de protn (PEM = Proton Exchange Membrane): Estas clulas operan a las temperaturas relativamente bajas (aproximadamente 175 grados F o 80 C de los grados), tenga la densidad de poder alta, puede variar su rendimiento rpidamente para encontrarse los cambios en la demanda de poder, y est preparado para las aplicaciones,--como en los automviles-donde el startup rpido se requiere. Segn la GAMA, "ellos son los candidatos primarios para los vehculos del luz-deber, para los edificios, y potencialmente para las aplicaciones muy ms pequeas como los reemplazos para las bateras" recargables. La membrana de intercambio de protn es una hoja plstica delgada que permite los iones de hidrgeno para atravesarlo. La membrana es cuch en ambos lados con las partculas de aleacin de metal favorablemente dispersadas (principalmente platino) se es los catalizadores activos. El electrlito usado es un cido de poly-perflourosulfonic de polmero orgnico slido. El electrlito slido es una ventaja porque reduce corrosin y problemas de direccin. Se da el hidrgeno al lado del nodo de la clula de combustible dnde el catalizador anima los tomos de hidrgeno para soltar los electrones y volverse los iones de hidrgeno (los protones). Los electrones viajan en el formulario de una corriente elctrica que puede utilizarse antes de que devuelva al ctodo est al lado de de la clula de combustible dnde oxgeno se ha alimentado. Al mismo tiempo, los protones difunden a travs de la membrana (el electrlito) al ctodo dnde el tomo de hidrgeno es el recombined y reaccion con oxgeno producir el agua, completando el proceso global as. Este tipo de clula de

combustible es, sin embargo, sensible para alimentar las impurezas. Los rendimientos celulares generalmente van de 50 a 250 kW. El nodo: H2(g) -> 2H+(aq) + 2e El ctodo: O2(g) + 2H+(aq) + 2e - -> H2O(l) La clula: H2(g) + O2(g) -> H2O(l) Celda Combustible de Carbonato Fundido (MCFC = Molten Carbonate): Estas clulas de combustible usan una solucin lquida de lithium, sodio y/o el potasio carbonata, empap en una matriz para un electrlito. Ellos prometen las eficacias de combustible-a-electricidades altas, aproximadamente 60% normalmente o 85% con la cogeneracin, y opera a aproximadamente 1,200 grados F o 650 grados C. que La temperatura que opera alta se necesita lograr conductibilidad suficiente del electrlito. Debido a esta temperatura alta, no se requieren los catalizadores de metal nobles para la oxidacin electroqumica de la clula y procesos de la reduccin. Para fechar, se han operado MCFCs en el hidrgeno, monxido de carbono, gas natural, propano, gas del basural, diesel marino, y los productos de la gasificacin de carbones simulados. 10 kW a 2 MW se han probado MCFCs en una variedad de combustibles y se han sido principalmente los targeted a las aplicaciones de utilidad elctricas. Se han demostrado clulas de combustible de carbonato para las aplicaciones estacionarias con xito en Japn e Italia. Los saques de temperatura que opera altos como una ventaja grande porque esto implica eficacia ms alta y la flexibilidad para usar ms tipos de combustibles y los catalizadores baratos como las reacciones que involucran ruptura de ataduras del carbono en los combustibles del hidrocarburo ms grandes ocurra muy ms rpido como la temperatura se aumenta. Una desventaja a esto, sin embargo, es que ese temperaturas altas refuerzan la corrosin y la avera de componentes celulares. (algunos utilizan: Li2CO3 K2CO3 Na2CO3) El nodo: H2(g) + CO32 - -> H2O(g) + CO2(g) + 2e El ctodo: O2(g) + CO2(g) + 2e - -> CO32 La clula: H2(g) + O2(g) + CO2(g) -> H2O(g) + CO2(g) Celda Combustible de xido Slido (SOFC = Solid Oxide): Otro la clula de combustible muy prometedora, este tipo podra usarse en aplicaciones grandes, de gran potencia que incluyen las estaciones generadoras de electricidades centrales industriales y de gran potencia. Algunos diseadores tambin ven a SOFC usar en los vehculos de motor y son el combustible en vas de desarrollo las unidades de poder auxiliares celulares (APUs) con SOFCs. Un sistema del xido slido normalmente usa un material cermico duro de xido de circonio slido y una cantidad pequea de ytrria, en lugar de un electrlito lquido, permitiendo las temperaturas que opera para alcanzar 1,800 grados F o 1000 grados C. Power las eficacias generadoras podran alcanzar 60% y 85% con la cogeneracin y el rendimiento de la clula depende de 100 kW. Un tipo de usos de SOFC una serie de tubos metro-largos, y otras variaciones incluyen un disco comprimido que se parece la cima de una lata de sopa. Los planes de SOFC tubulares son ms ntimos a la comercializacin y estn producindose por varias compaas alrededor del mundo. Las demostraciones de tecnologa de SOFC tubular han producido tanto como 220 kW. Japn tiene dos 25 unidades del kW en lnea y un 100 ser de planta de kW que prueba en Europa. El nodo: H2(g) + O2 - -> H2O(g) + 2e El ctodo: O2(g) + 2e - -> O2

La clula: H2(g) + O2(g) -> H2O(g) Celda Combustible Alcalina (AKFC = Alkaline Fuell Celd): Largo us por NASA en las misiones espaciales, estas clulas pueden lograr el poder las eficacias generadoras de a a 70 por ciento. Ellos se usaron en el Apolo la nave espacial para proporcionar ambos electricidad y bebiendo el agua. Su temperatura que opera es 150 a 200 C de los grados (aproximadamente 300 a 400 grados F). Ellos usan una solucin cuea de hydroxide de potasio alcalino empapada en una matriz como el electrlito. Esto es ventajoso porque la reaccin del ctodo es ms rpida en el electrlito alcalino que significa la actuacin ms alta. Hasta recientemente ellos era demasiado costoso para las aplicaciones comerciales, pero varias compaas son las maneras examinadoras para reducir los costos y mejorar la flexibilidad que opera. Ellos tienen un rendimiento celular tpicamente de 300 vatios a 5 kW. El nodo: H2(g) + 2(OH)-(aq) -> 2H2O(l) + 2e El ctodo: O2(g) + H2O(l) + 2e - -> 2(OH)-(aq) La clula: H2(g) + O2(g) -> H2O(l) Clulas de Combustible de Metanol Directo (DMFC = Direct Methanol Fuel Cells): Estas clulas son similares a las clulas de PEM en eso ellos los dos el uso una membrana del polmero como el electrlito. Sin embargo, en el DMFC, el propio catalizador del nodo deduce el hidrgeno del metanol lquido, mientras eliminando la necesidad por un reformador de combustible. Se esperan eficacias de aproximadamente 40% con este tipo de clula de combustible que operara tpicamente a una temperatura entre 120-190 grados F o 50 -100 grados C. Esto es un rango relativamente bajo, mientras constituyendo esta clula de combustible atractivo diminuto a las aplicaciones medio-clasificadas segn tamao, impulsar telfonos celulares y computadoras porttiles. Superior se logran las eficacias a las temperaturas ms altas. Un problema mayor, sin embargo, ha terminado el cruce de combustible del nodo al ctodo sin electricidad productor. Muchas compaas han dicho que ellos resolvieron este problema, sin embargo. Ellos estn trabajando en prototipos de DMFC usados por el ejrcito por impulsar el equipo electrnico en el campo. El nodo: CH3OH(aq) + H2O(l) -> CO4(g) + 6H+(aq) + 6e El ctodo: 6H+(aq) + 6e - + 3/2O2(g) -> 3H2O(l) La clula: CH3OH(aq) + 3/2O2(g) -> CO4(g) + 2H2O(l) Clulas de Combustible Regenerativo: Todava es un miembro muy joven del combustible las clulas de combustible familiares, regenerador celulares seran atractivas como un formulario del cerrado-vuelta de generacin de poder. El agua est separada en el hidrgeno y oxgeno por un electrolyser solar-impulsado. El hidrgeno y oxgeno se alimenta en la clula de combustible que genera electricidad, calor y agua. El agua se recircula entonces atrs al electrolyser solar-impulsado y el proceso empieza de nuevo. Estos tipos de clulas de combustible son investigando actualmente por NASA y otros mundial. Clulas de Combustible de Zinc-Aire (ZAFC = Zinc-Air Fuel Cells): En una clula de combustible de zinc/air tpica, hay un electrodo de difusin de gas (GDE), un nodo de cinc separado por el electrlito, y algn formulario de separadores mecnicos. El GDE es una membrana permeable que permite oxgeno atmosfrico para atravesar. Despus de que el oxgeno ha convertido en los iones del hydroxyl y ha regado, los iones del hydroxyl viajarn a travs de un electrlito, y alcances el

nodo de cinc. Aqu, reacciona con el cinc, y xido de cinc de formularios. Este proceso crea un potencial elctrico; cuando un juego de clulas de ZAFC se conecta, puede usarse el potencial elctrico combinado de estas clulas como una fuente de poder elctrico. Este proceso electroqumico es muy similar a eso de una PEM combustible clula, pero el repostar es muy diferente y comparte las caractersticas con las bateras. Power metlico est trabajando en ZAFCs que contiene un tanque" de combustible de cinc y un refrigerador de cinc que automticamente y silenciosamente regeneran el combustible. En este sistema del cerrado-vuelta, electricidad se crea como cinc y oxgeno es mixto en la presencia de un electrlito (como un PEMFC), creando el xido de cinc. Una vez el combustible se agota, el sistema se conecta a la reja y el proceso se invierte, mientras dejando las puras pelotillas de combustible de cinc una vez ms. La llave es que este proceso invirtiendo toma slo aproximadamente 5 minutos para completar, para que la batera que recarga la cada de tiempo a no es un problema. La tecnologa de cinc-aire de ventaja principal tiene encima de otras tecnologas de la batera es su energa especfica alta que es un factor importante que determina la duracin corriente de un pariente de la batera a su peso. Cuando se usan ZAFCs para impulsar EVs, ellos han demostrado entregar las distancias del impulso ms mucho tiempo entre reposta que cualquier otra batera de EV de peso similar. Es ms, debido a la abundancia de cinc en la tierra, los costes materiales para ZAFCs y bateras de cinc-aire son bajos. De, la tecnologa de cinc-aire tiene una gama amplia potencial de aplicaciones, mientras yendo de EVs, la electrnica del consumidor al ejrcito. Powerzinc en California del sur est mercantilizando su tecnologa del zinc/air actualmente para varios aplicaciones diferentes. Celda Combustible Cermica Protnica (PCFC = Protonic Ceramic Fuel Cell): Este nuevo tipo de clula de combustible es basado en un material del electrlito cermico que exhibe la conductibilidad del protonic alta a las temperaturas elevadas. PCFCs comparten las ventajas termales y cinticas de funcionamiento de temperatura alto a 700 grados Celsius con el carbonato fundido y las clulas de combustible de xido slidas, mientras exhibiendo todo los beneficios intrnsecos de conduccin del protn en el electrlito del polmero y las clulas de combustible de cido fosfricas (PAFCs). La temperatura que opera alta es necesaria lograr la eficacia de combustible elctrica muy alta con los combustibles del hidrocarburo. PCFCs puede operar a las temperaturas altas y electrochemically oxide los combustibles fsiles directamente al nodo. Esto elimina el paso del intermedio de hidrgeno productor a travs del proceso reformando costoso. Las molculas gaseosas del combustible del hidrocarburo estn absortas en la superficie del nodo en la presencia de vapor de agua, y los tomos de hidrgeno se despojan eficazmente fuera de ser absorbido en el electrlito, con el anhdrido carbnico como el producto de la reaccin primario. Adicionalmente, PCFCs tienen un electrlito slido para que la membrana no puede secar fuera como con PEM alimente las clulas, o el lquido no puede gotear fuera como con PAFCs. Protonetics Inc Internacional. est investigando este tipo de clula de combustible principalmente. 4.2._ PROCESOS FSICOS-QUMICOS DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE A pesar de no ser una fuente primaria de energa, el hidrgeno est convirtindose en una de las posibilidades ms certeras de reemplazar al petrleo y el gas natural, ya que no produce agentes contaminantes y es un recurso que tericamente no debiera agotarse, ya que es posible generar hidrgeno a partir del agua de mar.

El hidrgeno no es un combustible que podamos extraer directamente de la tierra como el gas natural. Se puede producir hidrgeno a partir del agua utilizando un electrolizador, impulsado por electricidad obtenida de la energa solar o elica. Este electrolizador divide el agua, produciendo oxgeno puro e hidrgeno.

El hidrgeno se puede comprimir y almacenar en tanques por horas, das, e incluso por varios meses hasta que se lo necesite. El hidrgeno representa energa almacenada. El hidrgeno tambin se puede quemar como cualquier combustible para producir calor, impulsar un motor, o producir electricidad en una turbina. Pero el descubrimiento que est revolucionando al mundo es la denominada celda de combustible, que es la manera ms limpia y ms eficiente de utilizar el hidrgeno. Las Celdas de Combustible estn hoy ms cerca que nunca de convertirse en una eficiente realidad y estn llamadas a crear un mejor ambiente para la humanidad en los prximos aos. Muy pronto ser posible poner la basura y desperdicios en el generador de metanol de nuestro auto y continuar nuestro viaje. Esto sin lugar a dudas representa un cambio revolucionario en la manera de generar energa en todo mbito de cosas... y sobre todo en la industria automotriz. Un poco de historia La primera celda de combustible fue construida por un cientfico Gals llamado Sir Williams Grove, en 1839. Como siempre pasa en estos casos, la gente no lo tom en muy serio... sino ms bien se rieron de su idea. Si lo hubiesen tomado en serio, a estas horas la historia de la humanidad habra sido totalmente distinta, posiblemente la tecnologa habra avanzado a paso ms acelerado e incluso es posible que los temas polticos econmicos y sociales asociados al petrleo, habran sido bastante diferentes. Las Celdas de Combustible estn hoy ms cerca que nunca de convertirse en una eficiente realidad y estn llamadas a crear un mejor ambiente para la humanidad en los prximos aos. Muy pronto ser posible poner la basura y desperdicios en el generador de metanol de nuestro auto y continuar nuestro viaje. Esto sin lugar a dudas representa un cambio revolucionario en la manera de generar energa en todo mbito de cosas... y sobre todo en la industria automotriz. No fue sino hasta 1960 cuando el programa espacial de los Estados Unidos eligi las celdas de combustible por encima de sistemas nucleares (ms riesgosos) y los sistemas solares (costo ms elevado) para proveer a las naves de energa. As, las celdas de combustible han provisto energa y agua pura a las misiones Gminis, Apolo y an ahora al trasbordador espacial. Cmo funcionan Las celdas de combustible no queman el hidrgeno, simplemente aprovechan este elemento para llevar a cabo un proceso de electrlisis invertida, generando una corriente elctrica de gran eficiencia. En trminos sencillos, se produce una recombinacin del oxgeno y el hidrgeno que generan dos cosas: Electricidad y agua, que se producen a bajas temperaturas. Es decir, no ms motor de arranque o sistema de encendido, tampoco radiador ni combustin. Baja temperatura y slo una emisin: Agua pura El proceso qumico Al nodo, las molculas de hidrgeno pierden sus electrones y forman iones de hidrgeno, un proceso que se hace posible por medio de catalizadores de platino. Los electrones se traspasan al ctodo a travs de un circuito externo que produce electricidad al pasar por un motor (u otro mecanismo elctrico). Los iones de hidrgeno pasan al ctodo por la membrana de intercambio protnico, donde se unen con las molculas de oxgeno y electrones para producir agua.

De esta manera, se utiliza el proceso natural de produccin de agua por medio de la oxigenacin de hidrgeno, para producir electricidad y trabajo til. No se produce ninguna contaminacin y los nicos desechos son agua y calor.

Los ms entendidos podrn entender el siguiente proceso qumico: nodo: 2H2 --> 4H+ + 4eCtodo: 4e- + 4H+ + O2 --> 2H2O Reaccin Completa: 2H2 + O2 --> 2H2O Las ventajas No produce contaminacin ni consume recursos naturales: El hidrgeno se toma del agua y luego se oxida y se devuelve al agua. No hay productos secundarios ni txicos de ningn tipo que puedan producirse en este proceso. Seguridad: Los sistemas de hidrgeno tienen una historia de seguridad muy impresionante. En muchos casos, el hidrgeno es ms seguro que el combustible que est siendo reemplazado. Adems de disiparse rpidamente en la atmsfera si se fuga, el hidrgeno, en contraste con los otros combustibles, no es txico en absoluto. Alta eficiencia: Las celdas de combustible convierten la energa qumica directamente a electricidad con mayor eficiencia que ningn otro sistema de energa. Funcionamiento silencioso: En funcionamiento normal, la celda de combustible es casi absolutamente silenciosa. Larga vida y poco mantenimiento: Aunque las celdas de combustible todava no han comprobado la extensin de su vida til, probablemente tendrn una vida significativamente ms larga que las mquinas que reemplacen. Modularidad: Se pueden elaborar las celdas de combustible en cualquier tamao. Tan pequeas como para impulsar un carro de golf o tan grandes como para generar energa para una comunidad entera. Esta modularidad permite aumentar la energa de los sistemas segn los crecimientos de la demanda energtica, reduciendo drsticamente los costos inciales. 4.3._ PRODUCCIN DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLES Varias son las caractersticas que hacen que las celdas de combustible se consideren una de las formas alternativas ms ventajosas para la obtencin de energa. Sus altas eficiencias rozan el 80% cuando adems de electricidad se recupera calor. Este valor supera ampliamente las eficiencias de otros sistemas convencionales. Adems, la energa producida es 100% limpia, ya que el nico producto que se obtiene es agua o vapor de agua dependiendo de la temperatura de operacin del dispositivo. Otra de sus ventajas es que pueden conectarse en paralelo para suplir cualquier requerimiento energtico. Las celdas de combustible adosadas a un procesador permiten obtener energa a partir de combustibles

corrientes como alcoholes, gas natural y combustibles de origen fsil, as como tambin a partir de biomasa o de la fraccin orgnica recuperada de residuos slidos domiciliarios. De todas formas, el combustible mas conveniente termina siendo el hidrgeno, ya que es el que ms energa entrega por unidad de masa (141 mJ/Kg). Adems, el hidrgeno puede obtenerse fcilmente por electrlisis del agua. Estos equipos de electrlisis se pueden alimentar de energa elctrica obtenida por paneles fotovolticos o aerogeneradores. La Patagonia Argentina es muy apta para el emplazamiento de estos ltimos con ese fin. El aspecto econmico tambin es de gran relevancia, los precios de las celdas de combustible no son altos cuando se los compara con los gastos anuales de electricidad y gas natural, con lo que su compra se amortiza en pocos meses. Con respecto a los costos de mantenimiento, stos se consideran mnimos o casi nulos. Adems de todo esto, no debe dejarse de lado la importancia de la independencia energtica que brinda la instalacin y uso de celdas de combustible. Por ltimo, cabe aclarar que las celdas de combustible prometen seguir mejorando en todos sus aspectos y ampliar cada vez ms el mercado, as lo demuestran las estadsticas. 4.4._ CAPACIDAD DE PRODUCCIN DE ENERGA DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLES Los daos a la salud y al medio ambiente se acentan da a da en la ciudad de Mxico y esta se debe a la contaminacin atmosfrica, por la generacin de energa en los procesos industriales de transformacin y en el autotransporte principalmente, Pocas personas reflexionan de cual es la fuente del suministro de nuestra energa elctrica, a menos que este suministro de energa se vea interrumpido. El encender un foco en nuestro hogar o el conectar una computadora porttil o un proyector multimedia, es la etapa final de una serie de eventos que incluye la extraccin del combustible fsil, petrleo o gas natural, el transportar el combustible crudo a alguna refinera para transformarlo en diferentes compuestos qumicos, del cual una parte ser transportado a las plantas generadoras de electricidad, donde la energa qumica del combustible ser transformado a energa trmica; esta a energa mecnica y finalmente a energa elctrica. Petrleo, Industria, Transporte,

La electricidad es transportada por cables conductores hasta nuestros hogares o nuestra oficina, siendo nosotros los consumidores finales que la utilizamos para nuestra iluminacin, es decir donde la energa elctrica es transformada en energa luminosa. La energa elctrica en la mayora de los casos no se puede almacenar, o se utiliza en el instante o se pierde. Requerimos de un sistema de respaldo elctrico para mantenernos activos en nuestro quehacer cotidiano. El hidrgeno es la energa qumica renovable que podemos almacenar y transformar a energa elctrica dnde y cundo sea necesario. El hidrgeno posee el potencial para convertirse en un componente clave de los sistemas energticos sostenibles y renovables del futuro. Con la expectativa de que el hidrgeno y las pilas de combustible puedan jugar un papel importante en la economa de la energa global, muchos gobiernos han asignado fondos para investigacin, desarrollo y demostracin del hidrgeno. Han creado programas y condiciones probables para soportar su utilizacin en la generacin de energa en pilas o celdas de combustible, para ser utilizado como sistemas de respaldo en dispositivos electrnicos de transmisin, recepcin y proyeccin de datos e imgenes. Todos los seres humanos que habitamos este planeta, tenemos derecho a una buena calidad de vida, que sea apta para el desarrollo humano y para que las actividades econmicas, comerciales y productivas nos sean satisfactorias. Esta situacin se puede lograr manteniendo un equilibrio entre la produccin y el consumo de nuestras diferentes fuentes de energa. El ser humano, en el curso de su historia ha utilizado sucesivamente diferentes recursos energticos. Al principio, y durante milenios, la energa solar fue la nica fuente de energa disponible. Con el descubrimiento del fuego, la fuente de energa en forma de calor fue cubierta por la combustin de la madera. Los seres humanos para obtener energa mecnica, recurran a su propia fuerza muscular y a la de los animales que domesticaban. En el siglo XVIII la madera fue remplazada progresivamente por el carbn que se impuso inicialmente como una fuente de energa trmica y posteriormente como una fuente de energa mecnica al inventarse la mquina de vapor. El carbn hizo posible la revolucin industrial, su produccin fue en aumento a lo largo del mismo siglo XIX, superando los mil millones de toneladas a inicios del siglo XX, situacin por la cual el siglo XIX es considerado como el siglo de la mquina de vapor. El impulso en la extraccin del petrleo se inici a principios del siglo XX. Una vez conocidas las condiciones de su utilizacin con los medios adecuados, sus evidentes ventajas respecto al carbn (mayor valor energtico a peso igual, transporte y almacenamiento mucho ms fciles), dieron lugar a un crecimiento en su exploracin y explotacin. La transformacin hacia la era de los combustibles fsiles ocurri ms rpido que cualquier otro cambio de fuente de energa en la historia de la humanidad; el siglo XX es considerado como el siglo de las mquinas de combustin interna. Hasta inicios del 2005 haba alrededor de 520 millones de vehculos circulando en el mundo, 11 mil aviones comerciales de gran tamao, 28 mil barcos y 1.2 millones de barcos de pesca, todos impulsados con derivados del petrleo. Con la generacin de energa a partir de la quema de los combustibles fsiles, estamos heredando un planeta en situaciones catastrficas debido a la contaminacin del aire, de los ros, de los suelos, con un calentamiento global del planeta que ha trado como consecuencia sequas, huracanes e inundaciones en lugares impredecibles. Por cada tomo de carbono que extraemos del subsuelo y transformamos en su etapa final en energa, emitimos a la atmsfera una molcula de dixido de carbono. Debemos reemplazar la quema de compuestos conteniendo carbono por un combustible limpio, generado de fuentes de energas renovables como la solar, elica, hidroelctrica, biomasa, de mareas, o de no renovables como la energa nuclear donde no se emiten gases contaminantes a la atmsfera y cuyos desechos se confinan en sitios seguros. El hidrgeno puede ser considerado como una forma de almacenar las energas renovables, y ser generado en cualquier parte del planeta con los recursos

disponibles y utilizado como un combustible en el hogar o en el transporte. El hidrgeno es la energa qumica renovable que podemos almacenar y transformar a energa elctrica dnde y cundo sea necesario. El hidrgeno posee el potencial para convertirse en un componente clave de los sistemas energticos sostenibles y renovables del futuro. Los beneficios del hidrgeno lo convierten en un transportador de energa con amplias aplicaciones energticas. La tendencia en este siglo XXI es la integracin de una generacin distribuida donde las empresas y las comunidades sean generadores y consumidores de su propio hidrgeno y su propia energa elctrica, obtenida de la utilizacin del hidrgeno en las celdas de combustible. Energa Elica

Celda de Combustible a Hidrgeno Aplicacin de celda a Hidrgeno Energa Solar

CONCLUSIN

En este trabajo dependiendo de sus unidades propuestas pudimos conocer acerca de la evolucin de la generacin de energa por medio del hidrogeno, conocer la aplicacin del hidrogeno como fuente de energa, fomentar el conocimiento sobre los avances de la tecnologa del hidrogeno. Al igual se conoci acerca de las propiedades fsicas y qumicas del hidrogeno, los tipos, las fuentes y las tecnologas para la produccin del hidrogeno. Se conoci las principales formas de almacenamientos, manejo y uso del hidrogeno, determinar los sistemas de almacenamiento, conocer las innovaciones y a aplicar las normas de seguridad en el manejo del hidrogeno. Se conocieron los tipos de celdas de combustibles y los procesos fsicos-qumicos para la produccin de energa, los principales tipos de celdas y la capacidad de produccin de energa en funcin del tipo de celda.

BIBLIOGRAFAS

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