DEPURACION DE AGUAS RESIDUALES DE UNA INDUSTRIA CERAMICA.

Introduccin.
La depuracion de aguas residuales consiste en la eliminacion de materia en suspension,
sustancias coloidales y sustancias disueltas, combinando generalmente varias operaciones:
- Eliminacion de la materia en suspension utilizando dos procedimientos, la decantacion o
la Iiltracion.
- Eliminacion de los coloides mediante el tratamiento de coagulacion/Iloculacion
- Eliminacin de la materia disuelta por procedimientos de ysmosis, adsorciyn,
intercambio ionicio o por precipitacion.

Objetivo y planteamiento de la prctica.
Se pretende realizar el mismo tratamiento Iisico-quimico que se aplica en la depuracion de
aguas residuales procedentes del sector ceramico utilizando, en esta practica, una depuradora a
escala de laboratorio
El proceso basico de una planta de tratamiento real se realiza en dos etapas. En la primera
(tratamiento primario) se consigue la separacion de las particulas gruesas por decantacion y en la
segunda (tratamiento secundario) se separan los coloides y metales en disolucion.
En esta experiencia centramos la atencion en el tratamiento secundario, cuyo proceso global
implica la coagulacion/Iloculacion de los coloides y la precipitacion de los metales en disolucion
mediante el tratamiento adecuado a pH basico.
www.todoquimica.tk
Coagulacin/floculacin de los coloides
Los coloides son sistemas dispersos cuyas particulas de la Iase dispersa tienen un tamao
comprendido entre un milimicron (m) y varios micrones ( )..

Ocupan por lo tanto una posicion Intermedia entre las disoluciones de sustancias de peso
molecular bajo y las mezclas simples.
Las particulas coloidales quedan generalmente Iuera del alcance del microscopio ordinario y
no pueden ser eliminadas por Iiltracion por Iiltros comunes ya que se encuentran estabilizadas
por repulsion mutua de las cargas semejantes generalmente negativas. Para eliminarlas es
necesario recurrir a la adicion de sustancias que provoquen su coagulacion/Iloculacion.
La neutralizacion de las cargas se logra con gran eIicacia si se utilizan iones pequeos y
Iuertemente cargados como el Al
3
o el - Fe
3
en Iorma de sales como Al2(SO4)3 o FeCI.
Estos cationes se combinan con los OH- Iormando un precipitado gelatinoso de Me(OH)3 que
en conjunto esta cargado positivamente y provoca la agregacion de las particulas suspendidas
cargadas negativamente, haciendo que estas se descarguen y coagulen Iormando una masa
gelatinosa (microIloculo) cuyo tamao es necesario aumentar mediante la adicion de agentes
Iloculantes.
Los agentes Iloculantes mas utilizados son polimeros organicos sinteticos denominados
polielectrolitos. Los Iloculos asi generados se decantan con Iacilidad obteniendose un agua
clariIicada.
El pH desempea un papel muy importante en el tratamiento de la coagulacion/ Iloculacion.
Se sabe que un aumento de la concentracion de H

disminuye la estabilidad de la suspension

coloidal, pues neutraliza la carga de las particulas coloidales que han absorbido OH
-
El pH debe
mantenerse entre 8-8,5 (FeCl) y 7-8 ( Al2(SO4)3 ). Para mantenerlo se adiciona una disolucion
de NAOH.

Precipitacin de los metales en disolucin
La reduccion de la concentracion de los metales presentes en el agua a depurar se realiza
mediante la adicion de una disolucion de NaOH consiguiendo asi eliminar, como hidroxidos la
mayor parte de dichos metales. Tambien en este caso es necesario un estricto control del pH el
cual variara en Iuncion del tipo de metales a eliminar.
www.todoquimica.tk
La eIicacia del procesa depurativo se comprueba mediante metodos analiticos clasicos, como
por ejemplo la colorimetria.

Esquema de la planta piloto

A: Particulas sedimentables (gravedad).
B: No sedimentables y iones (Iloculacion).
C: Iones (precipitacion por control del pH. Se utiliza pH entre 7 y 8, a mallores pH se
redisuelven los coagulos).
D: Precipitacion de pequeas particulas (coagulacion con polielectrolito).
E: Tolva. Recoge las particulas sedimentadas, las placas deIlectoras aumentan la eIicacia
Iacilitando la sedimentacion al romper las lineas de corriente del Iluido.


www.todoquimica.tk
Fundamento de la colorimetra
Las sustancias coloreadas tienen la propiedad de absorber radiaciones en el intervalo de
longitudes de onda correspondientes al espectro de la luz visible.
Un haz de luz monocromatica atraviesa un espesor 1 de disolucion de sustancia absorbente,
si I
o
es la intensidad de la luz incidente e I la intensidad de la luz despues de atravesar la
disolucion y c la concentracion de la sustancia absorbente, la ley de Lambert-Beer nos dice:
log
I
0
I
l
.
c
.
A



siendo A la absorbancia y c el coeIiciente de absorcion molar.

Resultados obtenidos
Para la determinacion de solidos sedimentables eliminados se hizo pasar un volumen (146 ml)
de disolucion inicial sin tratar a traves de un Iiltro de papel poroso previamente pesado. Para
determinar la masa inicial de sedimentables se dejo secar el Iiltro en una estuIa y se volvio a
pesar, determinando la cantidad de materia sedimentable por diIerencia:

m
sedimentable
m
Iiltro materia
m
Iiltro
m
sedimentable
0.98 0.47 0.51 gr
.





www.todoquimica.tk
Para determinar la cantidad de materia no sedimentable en la alimentacion se tomo el volumen
anterior una vez Iiltrado y se analizo por colorimetria (625 nm de longitud de onda):
Recta de calibrado
C Absorbancia ( ) 0.1468Absorbancia
.
0.0001
C
0
C 0.447 ( )
C
0
0.066 =

Una vez la instalacion se encuentra en regimen estacionario (transcurridos unos 90 min) se tomo
un volumen de la corriente de salida igual al anterior y se procedio de Iorma analoga. Se
encontro que se habian eliminado la totalidad de los solidos sedimentables (100) y para la
concentracion de materia no sedimentable:
Recta de calibrado
C Absorbancia ( ) 0.1468Absorbancia
.
0.0001
C
I
C 0.0015 ( )
C
I
3.202 10
4
=
eliminacion 100
C
0
C
I
C
0
.
eliminacion 99.513 =

Por los resultados obtenidos podemos concluir que el metodo llevado a cabo resulta muy
eIectivo en la eliminacion tanto de las particulas sedimentables como de las no sedimentables de
la alimentacion.
www.todoquimica.tk
ESTUDIO DE LA FOTODEGRADACION DEL ACIDO 4-CLORO FENOXIACETICO.

El acido 4-cloro Ienoxiacetico es el principio activo de un pesticida no biodegradable muy
utilizado en esta zona de Levante.
Por tratarse de una sustancia que no absorbe luz por encima de los 300 nm, se debe utilizar un
Iotosensibilizador, o catalizador, para llevar a cabo su degradacion Iotoquimica. Para la
realizacion de esta practica utilizaremos el TiO2 en su Iase anatasa, que es su Iase mas activa. El
TiO2 en una sustancia capaz de generar radicales hidroxilo, tanto desde su banda de valencia
como desde su banda de conduccion; los radicales hidroxilo seran la especie oxidante capaz de
degradar al pesticida. El TiO2 es una sustancia que se utiliza tambien en el blanqueo del papel
para pintar los quiroIanos para la Iabricacion de cremas cosmeticas, etc... por su gran poder
oxidante, aunque hay que tener precaucion en sus usos puesto que se trata de una especie muy
contaminante.
Para llevar a cabo la Iotodegradadon, se ha tomado una disolucion acuosa del 4-cloro
Ienoxiacetico a una concentracion de 10-
4
M, y se ha mezclado con 20 mg de TiO2 en su Iase
anatasa. Esta cantidad de catalizador sabemos que es suIiciente por los estudios que aparecen en
bibliograIia. De esta mezcla se toma una muestra que posteriormente sera analizada mediante
HPLC, y nos proporcionara datos para tiempo cero.
La mezcla se introduce en un tubo de cuarzo, y se irradia con una lampara de vapores de
trata de una lampara comercial a la que se le ha quitado el casquete de P. Esta lampara esta
dentro de una doble camisa de cuarzo, que se utiliza para reIrigerar el sistema y asegurarse de
que la reaccion se produce unicamente debido a la luz irradiada y no al calor generado por la
propia irradiacion es decir, de que la degradacion se va a producir Iotoquimicamente y no
termicamente.
El tubo de cuarzo que contiene la mezcla se pega con celo a la doble camisa que contiene la
lampara para que este completamente reIrigerado; se empieza a irradiar y en este momento se
conecta el cronometro. Se recogeran muestras a 15, 30 y 45 minutos. Estas muestras se deben
Iiltrar antes de inyectarlas en el cromatograIo, para eliminar el catalizador con el Iin de que
queden transparentes; el Iiltrado se realiza con Iiltros especiales de 0.45 micrometros y con la
ayuda de una jeringuilla.
Una vez ha Iinalizado la Iotodegradacion y se han recogido todas las muestras, estas se
analizan mediante una cromatograIia liquida de alta resolucion (HPLC), puesto que, por tratarse
www.todoquimica.tk
de una muestra acuosa y constituida por compuestos poco volatiles, no puede utilizarse la
cromatograIia de gases (ya que esta tecnica se base en las volatilidades de los diIerentes
componentes de la mezcla).
Como consecuencia de la irradiacion el acido 4-cloro Ienoxiacetico Se habra degradado en
otros compuestos mas pequeos. En primer lugar, los radicales hidroxilo atacan a la parte del
acetico, Iormandose el 4-cloro Ienol; a continuacion el ataque se produce sobre el cloro, y se
Iorma la hidroquinona; por oxidacion de la hidroquinona, se produce la quinona. La
Iotodegradacion da lugar a muchas mas especies, ya que pueden Iormarse isomeros, anillos
aromaticos, etc, debido a que el radical hidroxilo es muy oxidante y puede atacar en muchos
lugares, es decir, en el cromatograma apareceran muchos picos, pero unicamente nos vamos a
Iijar en los picos correspondientes a los tres productos antes mencionados (4-cloro Ienol
hidroquinona y quinona) y el del propio producto de partida (4-cloro Ienoxiacetico). Por tratarse
de una cromatograIia en Iase reversa, el primer pico que se observe correspondera a la sustancia
mas polar, y asi sucesivamente. Por tanto, los picos de nuestras cuatro sustancias saldran en este
orden:
1) Hidroquinona
2) Quinona
3) Acido 4-cloro Ienoxiacetico
4) 4-cloro Ienol

Para identiIicar los picos de las sustancias que nos interesan en el cromatograma, se deben
conocer los tiempos de retencion de cada una de esas sustancias. Para ello, se prepara una
mezcla de las cuatro sustancias y se inyecta una muestra de esta mezcla en el cromatograIo. El
cromatograma obtenido reIleja cuatro picos uno correspondiente a cada sustancia y es posible
integrar el valor del tiempo de retencion para cada uno de ellos, obteniendose:
SUSTANCIA TIEMPO DE RETENCION (min)
Hidroquinona 3.772
Quinona 5.445
Acido 4-cloro Ienoxiacetico 13.507
4-cloro Ienol

15.933


www.todoquimica.tk
Una vez conocidos estos tiempos de retencion, ya es posible identiIicar los picos
correspondientes a las sustancias que nos interesan en los cromatogramas obtenidos para cada
tiempo (tiempo cero, 15, 30 y 45 minutos).
A partir de los cromatogramas, se obtiene el valor de la absorbancia de cada sustancia, que
corresponde con la altura de su pico correspondiente. Estos valores son los siguientes, para cada
tiempo:
SUSTANCIA

ABSORBANCIA
(TIEMPO 0)

ABSORBANCIA
(TIEMPO 15 min)

ABSORBANCIA
(TIEMPO 30min)

ABSORBANCIA
(TIEMPO 45 min)

Hidroquinona

0

0.049467

0.009497

0.001959

Quinona

0

0.001053

0.000975

0.001441

Acido 4-cloro
Ienoxiacetico

0.070125

0.000464

0.000439

0.000482

4-cloro Ienol

0

0.000238

0.000118

0.000389


A partir de estos valores se obtienen los graIicos de absorbancia Irente a tiempo para cada
sustancia (ver graIicos). En los graIicos se observa, como era de esperar, que la absorbancia del
producto de partida (y, por tanto, su concentracion, puesto que la absorbancia y la concentracion
estan relacionadas mediante la ley de Lambert-Beer) disminuye con el tiempo de irradiacion,
puesto que este producto se va Iotodegradando por accion de los radicales hidroxilo que genera
el sistema luz-TiO2, hasta llegar a un valor practicamente nulo al Iinal de la experiencia.
Del mismo modo, era tambien de esperar la Iormacion de los Iotoproductos conIorme Iuera
pasando el tiempo de irradiacion. A su vez, estos Iotoproductos son tambien degradados por los
radicales hidroxilo para dar lugar a especies mas pequeas, y esta es la causa por la que sus
curvas de absorbancia Irente a tiempo presentan un maximo.
www.todoquimica.tk
0
0,014
0,028
0,042
0,056
0,07
0 10 20 30 40 50
t (min)
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a
Hidroquinona
Quinona
a.4-cloro
fenoxiactco
4-cloro fenol
www.todoquimica.tk
Cromatografa lquida de alta resolucin

La HPLC es una cromatograIia que se realiza a alta presion, y por ello se denomina "de alta
resolucion", puesto que cuanto mayor sea la presion a la que se somete el sistema, mayor es la
eIicacia y resolucion de la separacion. En nuestro caso, se va a llevar a cabo una HPLC en Iase
reversa, lo que signiIica que la Iase movil es polar y la Iase estacionaria es no polar. La
composicion de la Iase movil va a ser constante durante todo el proceso; este modo de operar se
denomina modo isocratico, aunque tambien existe el modo gradiente, en el cual la composicion
de la Iase movil es variable a lo largo del proceso.
Un requerimiento tecnico importante para que la HPLC se desarrolle con toda normalidad es
la ausencia de gases disueltos en la Iase movil, ya que estos pueden originar perturbaciones y
alterar los resultados; para evitarlo, se debe desgasiIicar mediante una corriente de He.
Las dos Iases de las que consta el sistema son:
- Iase movil; en nuestro caso esta constituida por un 65 de agua con un 1 de acido acetico,
y por un 35 de acetonitrilo. La composicion de la Iase movil varia en Iuncion del tipo de
sustancias que se vayan a analizar y, en nuestro caso, conocemos que esta es la mejor
composicion posible debido a datos bibliograIicos.
- Iase estacionaria: la constituye el relleno de la columna, que, en nuestro caso, esta Iormado
por hidrocarburos de 18 carbonos
La muestra se inyecta en la columna, y queda retenida por la Iase estacionaria; la Iase movil
pasa a traves de la Iase estacionaria y arrastra los componentes de la muestra a diIerente
velocidad en Iuncion de su naturaleza. En nuestro caso, como ya he comentado anteriormente,
por tratarse de HPLC en Iase reversa, los compuestos son arrastrados en Iuncion de su polaridad,
saliendo primero aquel que mas polaridad tenga y asi sucesivamente.
El detector situado a la salida del cromatograIo recoge toda la inIormacion emitida por este.
En nuestro caso, el detector utilizado ha sido un detector V-visible de diodos, que oIrece la
posibilidad de obtener cromatogramas tridimensionales.
La HPLC es una tecnica muy utilizada en la actualidad, y algunos de los campos en los que
tiene gran aplicacion son: control de la contaminacion, analisis Iarmaceuticos, analisis clinicos,
analisis bioquimicos, analisis alimentarios...
www.todoquimica.tk



www.todoquimica.
tk



www.todoquimi
ca.tk