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Facultad de Química
Equipo 3:
PROFESOR:
K1
A+B C+D
K-1
𝑑𝐶𝐴
= 𝐾1 𝐴 𝐵
𝑑𝑡
A+B C
t = 0 CA CB 0
t = t ( CA-x ) (0.007 - x) x
𝑑 𝐵0 − 𝑥
− = 𝐾1 𝐵0 − 𝑥
𝑑𝑡
En equilibrio X = Xe
𝑑𝐶𝐵
− = 𝐾1 𝐵𝑜 − 𝑥 − 𝐾−1 𝐶 = 0
𝑑𝑡
𝐾1 𝐵𝑜 − 𝑥 − 𝐾−1 𝑥 = 0
𝐾1 𝐵𝑜 − 𝑥𝑒 − 𝐾−1 𝑥𝑒 = 0
𝐾1 0.07 − 𝑥 𝑒 − 𝐾−1 𝑥𝑒 = 0
0.07𝐾1 − 𝐾1 𝑥𝑒 − 𝐾−1 𝑥𝑒 = 0
0.07𝐾1
𝑥𝑒 =
𝐾1 + 𝐾−1
1.85 𝑥 10−3
𝑥𝑒 = 0.07
1.85 𝑥 10−3 + 1.76 𝑥 10−3
INCISO B:
1 𝐾−1
𝑡𝑚 = ln
𝐾1 − 𝐾−1 𝐾1
Esta fórmula se uso debido a que es el tiempo máximo que tarda en llevarse a cabo
la reacción.
1.85 𝑥 10−3 1
𝑡𝑚 = ln = 554.131 𝑚𝑖𝑛
1.76 𝑥 10−3 1.85 𝑥 10−3 − 1.76 𝑥 10−3
Y como sólo se está llevando a cabo el 80 % de la esterificación, tenemos que:
𝑠
443.3052 𝑚𝑖𝑛 60 = 26598.3093 𝑠
𝑚𝑖𝑛
2. a) Derive la ecuación integrada de velocidad para una reacción reversible de
estequiometria
k1
A Y + Z
k-1
𝑋𝑒 𝑎 𝑜 𝑋𝑒 +𝑋 𝑎 𝑜 −𝑋𝑒 𝑋𝑒2
Resp.(a) 𝑙𝑛 ; (b) ; (c) 1.51 x 10-4 s-1 y 3.73 x 10-4 dm3mol-1 s-1.
2𝑎 𝑜 −𝑋𝑒 𝑎 𝑜 𝑋 𝑒 −𝑋 𝑎 𝑜 −𝑋𝑒
k1
A Y + Z
k-1
Consideraciones:
A Y Z
t=0 ao 0 0
t = Equilibrio ae = ao -Xe ye = Xe ze = Xe
𝒅𝒂 𝒅𝒙
− 𝒅𝒕 = 𝒌𝟏 𝒂 − 𝒌−𝟐 𝒚 𝒛 = 𝒅𝒕
Ec. 1
𝒅𝒂
− 𝒅𝒕 = 𝒌𝟏 𝒂𝒐 − 𝑿 − 𝒌−𝟐 𝑿 𝑿 Ec. 1.1
𝒅𝒂
− 𝒅𝒕 = 𝒌𝟏 𝒂𝒐 − 𝑿 − 𝒌−𝟐 (𝑿)𝟐
𝒅𝒂 𝒅𝒚 𝟐
𝒅𝒕
= − 𝒅𝒕 = 𝒌−𝟐 𝑿 − 𝒌𝟏 𝒂𝒐 − 𝑿 Ec. 2
De acuerdo al equilibrio:
𝒅𝒂
− 𝒅𝒕 = 𝟎
𝟐 𝟐
𝒌𝟏 𝒂𝒐 − 𝑿𝒆 = 𝒌−𝟐 𝑿𝒆 = 𝒌−𝟐 𝒚𝒆
𝒂𝒐 −𝑿𝒆
𝒌−𝟐 = 𝑿𝒆 𝟐
𝒌𝟏 Ec. 3
𝒌−𝟐 𝒂𝒐 −𝑿𝒆
=
𝒌𝟏 𝑿𝒆 𝟐
𝒌 𝑿𝒆 𝟐
𝑲=𝒌𝟏 = 𝒂𝒐 −𝑿𝒆
* QUE ES LA RESPUESTA DEL INCISO B
−𝟐
𝒅𝑿 𝒅𝒂 𝒂𝒐 − 𝑿𝒆
=− = 𝒌𝟏 𝒂𝒐 − 𝑿 − 𝒌𝟏 𝑿 𝑿
𝒅𝒕 𝒅𝒕 𝑿𝒆 𝟐
𝒅𝑿 𝒅𝒂 𝒌𝟏 𝑿𝟐 𝒂𝒐 𝒌𝟏 𝑿𝟐 𝑿𝒆
=− = 𝒌𝟏 𝒂𝒐 − 𝒌𝟏 𝑿 − +
𝒅𝒕 𝒅𝒕 𝑿𝒆 𝟐 𝑿𝒆 𝟐
𝒅𝑿 𝒂𝒐 − 𝑿𝒆 𝟐
= 𝒌𝟏 𝒂𝒐 − 𝑿 − 𝑿
𝒅𝒕 𝑿𝒆 𝟐
𝒅𝑿
= 𝒌𝟏 𝒅𝒕
𝒂 −𝑿
𝒂𝒐 − 𝑿 − 𝒐 𝟐 𝒆 𝑿 𝟐
𝑿𝒆
𝒅𝑿
𝟐 𝟐
= 𝒌𝟏 𝒅𝒕
𝑿𝒆 𝒂𝒐 − 𝑿 − 𝒂𝒐 − 𝑿𝒆 𝑿
𝑿𝒆 𝟐
𝑿𝒆 𝟐 𝒅𝑿
= 𝒌𝟏 𝒅𝒕
𝑿𝟐𝒆 𝒂𝒐 − 𝑿𝑿𝟐𝒆 − 𝒂𝒐 𝑿𝟐 + 𝑿𝒆 𝑿𝟐
𝑿𝒆 𝟐 𝒅𝑿
= 𝒌𝟏 𝒅𝒕
𝑿𝒆 𝑿𝟐 − 𝑿𝑿𝟐𝒆 − 𝒂𝒐 𝑿𝟐 + 𝑿𝟐𝒆 𝒂𝒐
𝑿𝒆 𝟐 𝒅𝑿
= 𝒌𝟏 𝒅𝒕
𝑿𝒆 𝑿 𝑿 − 𝑿𝒆 − 𝒂𝒐 𝑿𝟐 + 𝑿𝟐𝒆 𝒂𝒐
𝑿𝒆 𝟐 𝒅𝑿
= 𝒌𝟏 𝒅𝒕
𝑿𝒆 𝑿 𝑿 − 𝑿𝒆 − 𝒂𝒐 𝑿𝟐 − 𝑿𝟐𝒆
𝑿𝒆 𝟐 𝒅𝑿
= 𝒌𝟏 𝒅𝒕
𝑿 − 𝑿𝒆 𝑿𝑿𝒆 − 𝒂𝒐 𝑿 + 𝑿𝒆
𝑿𝒆 𝟐 𝒅𝑿
= 𝒌𝟏 𝒅𝒕
𝑿 − 𝑿𝒆 𝑿𝑿𝒆 − 𝒂𝒐 𝑿 − 𝒂𝒐 𝑿𝒆
𝑿𝒆 𝟐 𝒅𝑿
= 𝒌𝟏 𝒅𝒕
𝑿 − 𝑿𝒆 𝑿 𝑿𝒆 − 𝒂𝒐 − 𝒂𝒐 𝑿𝒆
𝒙 𝒕
𝒅𝑿 𝒌𝟏
= 𝒅𝒕
𝟎 𝑿 − 𝑿𝒆 𝑿 𝑿𝒆 − 𝒂𝒐 − 𝒂𝒐 𝑿𝒆 𝑿𝒆 𝟐 𝟎
𝒙 𝒙
𝒎𝒅𝑿 𝒏𝒅𝑿 𝒌𝟏
+ = 𝒕
𝟎 𝑿 − 𝑿𝒆 𝟎 𝑿 𝑿𝒆 − 𝒂𝒐 − 𝒂𝒐 𝑿𝒆 𝑿𝒆 𝟐
m n 1
( X X e ) X ( X e ao ) a0 X e ( X X e )X ( X e ao ) a0 X e
mX ( X e ao ) a0 X e n( X X e ) 1
ma0 mX e n 0
n mao X e
ma0 X e nX e 1
X e (mao n) 1
Sustituyo el valor de
n mao X e en la ecuación anterior y tenemos que:
X e (mao mao X e ) 1
X e m(ao ao X e ) 1
1
m
X e ( 2a o X e )
el valor de n:
a0 X e
n
X e ( 2a 0 X e )
X X t
dX n dX k1
m 0 X ( X e ao ) a0 X e X e2 0 dt
0
X X e X e ao
X e ao
El valor de n lo convertimos a n
X e ( 2a 0 X e )
X Xe
m ln
Xe
Xe X
m ln
n
ln X ( X e ao ) a0 X e ln( ao X e ) k12 t
Xe X e ao Xe
X e ao
X X X e ( 2a 0 X e )
1
ln e lnX ( X e ao ) a0 X e ln(ao X e ) k12 t
X e ( 2a 0 X e ) Xe X e ao Xe
X X
1
ln e
1
lnX ( X e ao ) a0 X e ln(ao X e ) k12 t
X e ( 2a 0 X e ) Xe X e ( 2a 0 X e ) Xe
1 X X
ln e
1
ln
X ( X e ao ) A0 X e k1 t
X e (2a0 X e ) Xe X e (2a0 X e ) a0 X e X e2
1 X X
ln e
1
ln
X (a0 X e ) a0 X e k1 t
X e ( 2a 0 X e ) Xe X e ( 2a 0 X e ) a0 X e X e2
1 Xe X X (a0 X e ) a0 X e k1 t
ln ln
X e ( 2a 0 X e ) Xe a0 X e Xe
2
X ( a0 X e ) a0 X e
1 a0 X e k1
ln t
X e (2 A0 X e ) Xe X X e2
Xe
X e2 X ( a0 X e ) a0 X e
ln k1t
X e ( 2a 0 X e ) a0 ( X e X )
Eliminando la Xe
Xe X ( a0 X e ) a0 X e
ln k1t
(2a0 X e ) a0 ( X e X )
Y con esto demostramos la ecuación que muestra nuestro problema. (inciso a).
* INCISO B:
%
tiempo hidrólisis fracción k1
promedio k1 1.813E-04
k-1 4.477E-04
Ao Ae
0.05 0.045
3. Durante la descomposición térmica de la ciclobutanona se obtiene una mezcla de
productos como se muestra por las reacciones competitivas:
O
C2H4 + H2C C O
O
+ CO
A → B + C
A → D + E
A B C D E
t=0 Ao=6.5x10-3 0 0 0 0
t=t A=Ao-X XB XB XD XE
0 6.50000E-03 0 0
𝑑𝐴
− = 𝑘𝐵 𝐴 + 𝑘𝐷 𝐴 𝐸𝑐. 1
𝑑𝑡
Separando variables
𝐴 𝑡
𝑑𝐴
− = 𝑘𝐵 + 𝑘𝐷 𝑑𝑡 𝐸𝑐. 2
𝐴𝑜 𝐴 0
𝑙𝑛 𝐴 − 𝑙𝑛 𝐴𝑜 = − 𝑘𝐵 + 𝑘𝐷 𝑡 𝐸𝑐. 3
Despejando [A]
𝐴 = 𝐴𝑜 𝑒 − 𝑘 𝐵 +𝑘 𝐷 𝐸𝑐. 4
Linealizando la ecuación
𝑙𝑛 𝐴 = 𝑙𝑛 𝐴𝑜 − 𝑘𝐵 + 𝑘𝐷 𝑡 𝐸𝑐. 5
Y = B + m x
Linealizamos la ecuación integrada para ec. competitivas de primer orden Ec.5 para
graficar Ln[A] en las ordenadas contra t en las abscisas.
3.0 -5.040
-5.045
6.0 -5.043 tiempo,t
Al graficar Ln[A] vs t nos da una línea recta por lo tanto la reacción es de primer orden. Al
graficar obtuvimos la pendiente de la recta que es:
𝑚 = − 𝑘𝐵 + 𝑘𝐷 = −0.0012 ∴ 𝑘𝐵 + 𝑘𝐷 = 0.0012
Ley de rapidez para el producto [B] Ley de rapidez para el producto [D]
0 0 0
𝑘𝐵 =0.000866 𝑘𝐷 =0.000555
-1
Entonces la constante global de la ecuación es kB+ kD = 0.0012 min
(pendiente de la grafica)
4. Las constantes de velocidad directa k y las constantes de equilibrio K de las dos
reacciones reversibles consecutivas
A B
B C
A B
t=0 C Ao 0
t=t CA C B C Ao - C A
t = Equilibrio C Ae C Be = C Ao - C Ae
dC A
0
dt
k1C Ae k 1 C Ao C Ae k 1CBe
k 1
C Ae C
k1 Ae k1 Ec.2
C Ao C Ae C Be
dC A
k1C A
C Ae k C C
dt C Ao C Ae 1 Ao A
dC A k C C k1C AC Ae
k1C A 1 Ao Ae
dt C Ao C Ae
dC A k1C AC Ao k1C AC Ae k1C Ao C Ae k1C AC Ae
dt C Ao C Ae
dC A k1C AC Ao k1C Ao C Ae
dt C Ao C Ae
Factorizan do,
dC A k1C Ao C A C Ae
dt C Ao C Ae
C Ao
C A C Ae k1
dC A
dt C Ao C Ae
Y realizamos la integración:
CA dC A C Ao t
C
C Ao
A C Ae
C Ao C Ae
k1 dt
0
C C Ae C Ao
ln A k1t
C Ao C Ae C Ao C Ae
Entonces
C Ao
ln C A C Ae ln C Ao C Ae k1t
C Ao C Ae
C Ae C Ao 1 C C Ae
k1 ln A Que es la ecuación integrada.
C Ao t C Ao C Ae
De la Ec. 2
k 1
C Ae C
k1 Ae k1
C Ao C Ae C Be
Tenemos que:
k 1
C Ae
k1 C Ao C Ae
k1 C Ao C Ae
K
k 1 C Ae
k1
K
k 1
1m C Ae
0.8
C Ae
0.8C Ae 1m C Ae
1.8C Ae 1m
C Ae 1m / 1.8
C Ae 0.5555
TABULACIÓN
t [A]
0 1
50 0.95270993
100 0.91045164
150 0.87268974
200 0.8389458
250 0.80879231
300 0.78184722
350 0.75776915
400 0.73625306
450 0.71702633
500 0.69984537
550 0.68449251
600 0.67077323
650 0.65851372
700 0.64755865
750 0.63776923
800 0.62902143
850 0.62120442
900 0.61421915
950 0.60797714
1000 0.60239929
datos
Ae 0.555555
Ao 1
K 1.00E-03
CONCENTRACIÓN DE A
1.2
0.8
[A]
[A]
0.6
y = -0.0004x + 0.9217 Lineal ([A])
0.4
0.2
0
0 200 400 600 800 1000 1200
t (en min)
5. En cierta reacción, la constante de velocidad a 35 ºC es el doble que a 25 ºC.
Calcúlese la energía de activación.
Tenemos que:
E E
R25 C R35 C
Ae 2 Ae
E E
ln 2
R 298.15 K R 308.15 K
J
R 8.314
molK
E E
ln 2
J J
8.314 298.15 K 8.314 308.15 K
molK molK
factorizan do :
E 1 1
J 298.15 K 308.15K ln 2
8.314
molK
E
(1.08843 10 4 ) ln 2
J
8.314
molK
E ln 2
6368.2843K
J (1.08843 10 4 K 1 )
8.314
molK
E
6368.2843K
J
8.314
molK
J
E 6368.2843K 8.314
molK
J
E 52,945.9160
mol
Nota:
E = 52.3KJ/mol-1
CA0=0.1
t=10 CA=CA10=0.09
CA
ln k1t
C Ao
Despejamos k1:
CA 1
ln k1
C Ao t
0.09 1
ln k1 0.0105360
0.1 10 min
E
k Ae RT
k1 0.01054
A E
52.3KJ
mol
e RT
0.008314KJ
molK
283.15K
e
A C A 46,899,386.42mol
E 52.3KJ
mol
k 2 Ae 46,899,386.42e0.008314KJ molK 293.15K
RT
k 2 0.02248
CA
ln k1t
C Ao
%descomposición
x
100 0.072424mol 100
C Ao 0.2mol
%descomposición 36.21%
7. Para el mecanismo
k1 k2
H2 + X2 2HX X + H2 HX + H
k-1 k-2
k3 k2
X2 2X H + X2 HX + X
k-3 k-2
k3 2k 2
d HX HX
2
k1 k 2 X 2
2k1 H 2 X 2 1 1
dt K H 2 X 2 1 k 2 HX
k4 X 2
Despeje de X en ec. 4
1 1
𝑘 3 𝑋2 𝑘 3 2 𝑋2 2
𝑋 = = 1 Ec.5
𝑘 −3
𝑘 −3 2
Factorización de X y De H en la Ec.3
𝑋 [𝑘2 𝐻2 + 𝐾−4 𝐻𝑋 ] − 𝐻 [𝑘−2 𝐻𝑋 + 𝑘4 𝑋2 ] = 0 Ec.6
K 2 K 1 / 2 3 X 2 H 2 K 2 K 1 / 2 3 X 2 1 / 2 K 2 ( H 2 ) K 4 ( HX )HX
1/ 2
2 K1 H 2 X 2 2 K 1 HX
2
1/ 2
K 3 K 1 / 2 3 K 2 ( HX ) K 4 ( X 2 )
K 4 K 1 / 2 3 X 2 K 2 ( H 2 ) K 4 ( HX )X 2 K 4 K 1 / 2 3
1/ 2
X 2 1 / 2 HX
K 1 / 2 3 K 2 ( HX ) K 4 ( X 2 ) K 1 / 2 3
2 K1 H 2 X 2 2 K 1 HX
2
K 1/ 2 3 X 1/ 2 2
K
( H ) K ( HX )
K 1 / 2 3 X 2 K 2 ( H 2 ) K 4 ( HX )
1/ 2
K 1 / 2 3 K 2 ( HX ) K 4 ( X 2 )
2 2 4
K 1 / 2 3
K 2 (HX ) K 4 (HX )
Reduciendo termninos en los primeros dos sumandos
2 K 1 ( HX ) 2 ( HX ) 2
2 K1 ( H 2 )( X 2 ) 1 2 K 1 ( H 2 )( X 2
) 1
2 K1 ( H 2 )( X 2 ) K ( H 2 )( X 2 )
8. Asumiendo que la reacción 2A productos de abajo tiene lugar bajo condiciones de
temperatura y volumen constante y que la concentración [A]t es dada en términos de
q At
una propiedad medible wt Me , donde M y q son constantes que dependen solo
ln 0
w
q
k w t
2t wt w0
M M
ln ln
Si sabemos que
𝒘𝒕 = 𝑴𝒆𝒒 𝑨 𝒕
Entonces
𝒘𝒕
= 𝒆𝒒 𝑨 𝒕
𝑴
𝒘𝒕
𝒍𝒏 =𝒒𝑨 𝒕
𝑴
𝟏 𝒘𝒕
𝒒
𝒍𝒏 𝑴
= 𝑨 𝒕 Ec. 1
Y que
𝟏 𝒘𝒐
𝒍𝒏 = 𝑨 𝒐 Ec. 2
𝒒 𝑴
De acuerdo a la reacción de
2A→productos
Tenemos que:
𝒅𝑨
− = 𝟐𝒌𝑨𝟐
𝒅𝒕
𝑨𝒕 𝒕
𝒅𝑨
− = 𝟐𝒌 𝒅𝒕
𝑨𝒐 𝑨𝟐 𝟎
𝑨𝒕
𝟏
− − = 𝟐𝒌𝒕
𝑨 𝑨𝒐
𝑨𝒕
𝟏 𝟏 𝟏
= −
𝑨 𝑨𝒐 𝑨𝒕 𝑨𝒐
𝟏 𝟏
− = 𝟐𝒌𝒕
𝑨𝒕 𝑨𝒐
𝟏 𝟏 𝟏
𝟐𝒕 𝑨𝒕
−𝑨 = 𝒌 Ec. 3
𝒐
𝟏 𝟏 𝟏
− =𝒌
𝟐𝒕 𝟏 𝒍𝒏 𝒘𝒕 𝟏 𝒘
𝒍𝒏 𝒐
𝒒 𝑴 𝒒 𝑴
𝟏 𝒒 𝒒
− =𝒌
𝟐𝒕 𝒘 𝒘
𝒍𝒏 𝑴𝒕 𝒍𝒏 𝑴𝒐
𝒒 𝟏 𝟏
− =𝒌
𝟐𝒕 𝒘 𝒘
𝒍𝒏 𝒕 𝒍𝒏 𝒐
𝑴 𝑴
𝒘 𝒘
𝒒 𝒍𝒏 𝑴𝒐 − 𝒍𝒏 𝑴𝒕
=𝒌
𝟐𝒕 𝒘 𝒘
𝒍𝒏 𝒕 𝒍𝒏 𝒐
𝑴 𝑴
𝒘
𝒍𝒏 𝒘𝒐
𝒒 𝒕
=𝒌
𝟐𝒕 𝒘𝒕 𝒘
𝒍𝒏 𝑴 𝒍𝒏 𝑴𝒐
d HBr
12
k
2k 2 1 H 2 0 Br2 10 2
dt 0 k5
Si suponemos que al principio no hay HBr presente. Las energías de activación para
las reacciones son:
Br2 Br + Br k1 192
Br + Br Br2 k5 0
Br + H2 HBr + H k2 74
E
k Ae RT Ec. 1
E1
k1 A1e RT
Ec. 2
E2
k 2 A2 e RT Ec. 3
E5
k 5 A5 e RT Ec. 4
Realizamos la respectiva sustitución de cada una de las ecuaciones: 2, 3 y 4 en
los valores de k1, k2 y k3 de la ecuación de velocidad dada:
1
k 2
k 2k 2 1
k5
1
E1
2
E2
A1e RT Ec. 5
k 2 A2 e RT
E5
A e RT
5
12 2RT E1
E2 A e
k 2 A2 e RT
1 E5
A 12 e 2 RT
5
1
2 A2 A1 2 E2
E1 E5
k 1
e RT e 2 RT e 2 RT
A5 2
1 1 E1 E
2 A2 A1 2 E2 5
Ec. 6
k 1
e RT 2 2
A5 2
1
2 A2 A1 2
A 1
Ec. 7
2
A5
E1 E Ec. 9
E* E2 5
2 2
192
E* 74 0 170 KJ
2 mol
E* 170 KJ
mol
Inciso b:
1
d HBr k 2
2k 2 1 H 2 0 Br 0 2
1
dt k5
1
k 2
Tomando en cuentas los cambios de variable de la Ec. 5, sustituimos 2k 2 1
k5
por la Ec. 8, la Ecuación de velocidad ahora es:
d HBr
K H 2 0 Br 0 2
1
dt
d HBr
1 E1 E5
E2
H 2 0 Br 0 2
1
Ae RT 2 2
dt
1 192KJ
74KJ
mol
d HBr
KJ 2 mol
0.008314 ( 537.15K )
H 2 0 Br 0 2
1
Ae molK
dt
d HBr
A(3.2085 x10 16 )H 2 0 Br 0 2
1
dt
1 192KJ
74KJ
mol
d HBr
mol
)( 523.15K )
KJ 2
H 2 0 Br 0 2
( 0.008314 1
Ae molK
dt
d HBr
A(1.0605 x10 17 )H 2 0 Br 0 2
1
dt