Equilíbrio Ácido-Base Parte 1 - 2013

09/06/2013
Equilbrio Qumico
As reaes usadas em Qumica Analtica podem no resultar na completa converso de reagentes em produtos.
Equilbrio cido-Base
As reaes procedem para um estado de equilbrio qumico no qual a razo das concentraes de reagentes e produtos constante. As expresses das constantes de equilbrio so equaes algbricas que descrevem as relaes de concentraes existentes entre reagentes e produtos no equilbrio.
Equilbrio Qumico
Considerando a equao geral para um equilbrio qumico:
Equilbrio Qumico
No equilbrio, v1 = v2, logo:
aA + bB
A velocidade das reaes pode ser expressa por:
cC + dD
k 1 . [A] a . [B] b = k 2 . [C] c . [D] d

= k
e
v1 = k1 . [A]a . [B]b v 2 = k 2 . [C]c . [D]d
k1 k2
[C] c . [D] [A] a . [B]
d b
No equilbrio, v1 = v2, logo:
k 1 . [A] a . [B] b = k 2 . [C] c . [D] d

EQUILBRIO
Proposta formulada pela primeira vez pelos noruegueses Guldberg e Waage em 1883 (Lei da Ao das Massas). A equao apresentada uma forma aproximada de uma expresso de equilbrio qumico e os termos entre colchete tm o seguinte significado: a) Concentrao molar, se a espcie for um soluto dissolvido. b) Presso parcial em atm, se a espcie for um gs. c) Lquido puro, slido puro ou solvente em excesso: o termo no aparece na expresso.
Concentrao
Reagentes
Produtos Tempo
Equilbrio Qumico
Princpio de Le Chatelier Qumico Francs Henri Le Chatelier (1850-1936) Enunciado do Princpio de Le Chatelier :
Equilbrio Qumico
Nome e Smbolo da Constante de Equilbrio Constante do produto inico, Kw Constante de dissociao, Ka ou Kb
Tipo de Equilbrio Dissociao da gua
"Se um sistema submetido a qualquer perturbao exterior, o equilbrio deslocase no sentido contrrio a esta perturbao. Fatores que deslocam o equilbrio: a) b) c) Concentrao das substncias Presso, em equilbrios envolvendo gases. Temperatura
Dissociao de um cido ou base fraca
Equilbrios heterogneos entre uma substncia pouco solvel e seus ons em Produto de Solubilidade, Kps uma soluo saturada Formao de um on complexo Equilbrio de oxidao-reduao Constante de formao, n ou Kf Kredox
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Equilbrio Qumico cido-Base

cidos e Bases - Reviso

Definio de Brnsted-Lowry:
cido toda substncia que comporta-se como doador de prtons (H+).
Definio de Arrhenius:
cido toda substncia que, em soluo aquosa sofre ionizao, liberando como o nico ction o H+ (H3O+). HCl + H2O H3O+(aq) + Cl-(aq) HF + H2O H3O+(aq) + F-(aq) Base toda substncia que, em soluo aquosa sofre ionizao, liberando como o nico nion o on OH- (hidroxila). NaOH + H2O OH-(aq) + Na+(aq) NH4OH + H2O OH-(aq) + NH4+(aq)
HCl + H2O H3O+(aq) + Cl-(aq) CH3CO2 + H2O H3O+(aq) + CH3CO2-(aq)

Base toda substncia que comporta-se como aceptor de prtons (H+). HBr + H2O H3O+(aq) + Br-(aq) NH3 + H3O+ H2O + NH4+(aq)
Nesta definio no requer que o H3O + seja liberado. Logo pode ser estendida a solvente no aquosos e para fase gasosa. NH4Cl(s) HCl(g) + NH3(g) Substncias anfteras podem comporta-se com cidos ou com bases.
O OH NH2 Valina
Restrio Definio se limita soluo aquosa

Brnsted-Lowry Par conjugado
O OH c. actico CIDO 1 O +H N H H on etilamnio CIDO 2

Definio de Lewis:
cido toda substncia que aceita um par de eltrons. Base toda substncia que doa um par de eltrons. Zn2+ + NH3 NH3 + BF3 Zn(NH3)+ NH3-BF3
N H H Etilamina BASE 1
O on acetato BASE 2
cidos e bases conjugados esto relacionados pelo ganho ou perda de um prton.
A definio de Lewis engloba todas as outras teorias. Desta forma, uma determinada espcie pode ser classifica como cido ou base, sem liberar ons H+ ou OH- (Arrhenius), ou mesmo, sem funcionar como aceptor ou doador de prtons (Bronsted-Lowry).

Foras Relativas de cidos e Bases Quanto mais forte um cido mais fraca sua base conjugada. O H+ o cido mais forte que pode existir no equilbrio em uma soluo aquosa. O OH- a base mais forte que pode existir no equilbrio em uma soluo aquosa.

Foras Relativas de cidos e Bases
HCl + H2O H3O+(aq) + Cl-(aq) CH3CO2 + H2O H3O+(aq) + CH3CO2-(aq)
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Constantes de Ionizao - cido

Constantes de Ionizao - cidos
As expresses da constante de equilbrio correspondem s suas ionizao, que, nos cidos, so representadas por Ka.
constantes de
Quanto maior o valor da constante de ionizao (Ka)
Mais ionizado est o cido

Constantes de Ionizao - cidos
HO O O OH HO O O O Ka1 = 5,60x10-2 -O O O O Ka2 = 5,42x10-5

Constantes de Ionizao - Base
HO O
O O
a) Identifique as espcies que comportam-se como cidos. b) Indique a ordem relativa de acidez. c) Calcule o valor de pKa1 e pKa2
Quanto maior o valor da constante de ionizao (Kb)
Mais ionizada est a base

Equilbrio Inico da gua Relao entre Ka e Kb
HA
H+ + A-
Ka = [H+] [A-] [HA] Kb = [HA] [OH-] [A-] Kw = Ka.Kb = [H+] [A-] [HA]
x
A- + H2O
As concentraes de ons H+ e OH presentes no equilbrio variam com a temperatura, mas sero sempre iguais entre si:
HA + OHH+ + OH-
H2O
[HA] [OH-] [A-]
Kw = Ka.Kb
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Produto Inico da gua (Kw )

pH
Potencial hidrogeninico
Constante de ionizao da gua
Na gua, as concentraes de H+ e OH so sempre iguais, independentemente da temperatura; por esse motivo, a gua neutra. Quaisquer solues aquosas em que [H+] = [OH] tambm sero neutras. Quanto maior [H+] Mais cida soluo
Quanto maior [OH-]
Mais bsica soluo
Atividade
pH

A escala de pH apresenta valores que variam de zero a 14.
concentrao
A = .[X]
Atividade Coeficiente de atividade Relao ente os valores de pH e as concentraes de H+ e OH em gua, a 25 C.
Em solues diludas
~1
A = .[X]
pH = pOH = 7 pH + pOH = 14

pH pH
Mtodos colorimtricos : indicadores de pH Mtodos potenciomtricos: eletrodo de vidro
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pH
INDICADORES DE PH
Um indicador uma substncia que varia de cor dentro de um pequeno intervalo de pH, devido ao fato de poder existir em duas ou mais formas que tm estruturas distintas e apresentam cores diferentes.
Papel de tornassol
VERMELHO: SOLUES BSICAS AZUL: SOLUES CIDAS
2 OH2 H+
Indicadores mais comuns: Faixas de viragem

INDICADOR Violeta de metila Vermelho de cresol Azul de timol Alaranjado de metila Verde de bromocresol Vermelho de metila Tornassol Azul de bromotimol Fenolftalena Amarelo de alizarina FAIXA DE VIRAGEM 0,0 1,6 0,2-1,8 1,2-2,8 3,1-4,4 3,8-5,4 4,8-6,0 5,0-8,0 6,0-7,6 8,0-9,6 10,1-12,0 COR EM MEIO CIDO Amarelo Vermelho Vermelho Vermelho Amarelo Vermelho Vermelho Amarelo Incolor Amarelo COR EM MEIO BSICO Violeta Amarelo Amarelo Amarelo Azul Amarelo Azul Azul Rosa Vermelho alaranjado
Indicador: Extrato de amora
Indicador: Extrato de jabuticaba
Quim. Nova, Vol. 25, No. 4, 684-688, 2002

pH Destaque em intervalos de pH especfico Relao entre Ka e Kb
Sabendo-se que o Ka para o cido actico 1,75x10-5 determine Kb para o on acetato. (Kb = 5,7x10-10) Sabendo-se que Kb para metilamina 4,4x10-4 determine o Ka para o on metilamnio. (Ka = 2,3x10-11)
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Balano de Massa O balano de massa uma conseqncia da lei de ao das massas. O balano de massa estabelece a quantidade de todas as espcies em uma soluo que contm um determinado tomo (ou determinado grupo de tomos) deve ser igual quantidade desse tomo (ou grupo) que foi transferida para soluo. Balano de Massa
cidos e Bases Fortes HCl + H2O H3O+(aq) + Cl-(aq)

Ca = 0,1 mol Como trata-se de um cido forte, implica que [H+] = [Cl-] = 0,1 mol L-1 em virtude da completa dissociao do HCl. L-1.
cidos e Bases Fracos HF + H2O

L-1.
H3O+(aq) + F-(aq) Ka = 6,6.10-4
Ca = 0,2 mol Como trata-se de um cido fraco implica que somente parte do cido fluordrico estar dissociada. Assim o balano de massa depende de todas espcies presentes. 0,2 mol L-1 = [HF] + [F-] em virtude da dissociao parcial do HF.

Balano de Massa Exerccio Escreva o balano de massa para o K+ e o fosfato em uma soluo preparada pela mistura de 0,025 mol de KH2PO4 com 0,03 mol de KOH e diluda para 1 litro. depende exclusivamente das substncias que contm A concentrao de este ction, logo KH2PO4 e KOH, assim: [K+] = 0,025 + 0,03 = 0,055 mol L-1 A concentrao de fosfato depende somente do KH2PO4 j que a nica substncia que o contm. Assim: [H3PO4] + [H2PO4-] + [HPO42-] + [PO43-] = 0,025 mol L-1 K+ Balano de Carga
O balano de carga uma formulao algbrica da eletroneutralidade. O balano de carga estabelece que na soluo, a soma das cargas positivas igual a soma das cargas negativas.
n1[C1] + n2[C2] + ... = m1[A1] + m2[A2] + ...

[C] = concentrao do ction n = carga do ction [A] = concentrao do nion M = mdulo da carga do nion

Balano de Carga Considere que em soluo contenham as seguintes espcies inicas: H+, OH-, K+, H2PO4-, HPO2- e PO43-. Desta forma o balano de carga seria: [H+] + [K+] = [OH-] + [H2PO4-] + 2[HPO42-] + 3[PO43-] Exerccio - Escreva o balano de carga para uma soluo contendo: H2O, H+, OH-, Fe3+, CH3OH, HCN, CN-, ClO4-, SO42- e Mg2+. As espcies H2O, CH3OH e HCN no possuem carga logo no participam do balano de carga. Desta forma o balano de carga : [H+] + 3[Fe3+] + 2[Mg2+] = [OH-] + [CN-] + [ClO4-] + 2[SO42-] a) b) c) d)

Calculo de pH cidos e Bases Fortes Calcule o pH para as seguintes solues de HCl: a) b) c) d) 0,1 mol L-1 3,2x10-3 mol L-1 6,4x10-6 mol L-1 1,0x10-8 mol L-1
Calcule o pH para as seguintes solues de NaOH: 0,1 mol L-1 2,5x10-3 mol L-1 4,6x10-6 mol L-1 1,0x10-8 mol L-1
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Calculo de pH
Calculo de pH cidos Fracos
Equilbrio cido-Base
Calculo de pH
Calculo de pH cidos Fracos
Equilbrio cido-Base
Qual o pH do soro do leite onde a concentrao de cido lctico 0,02 mol L-1? CH3CH(OH)CO2H HA CH3CH(OH)CO2 + A-
H+
[A - ][H+ ] = 1,4x10-4 Ka = [HA]
A equao geral pode ser freqentemente simplificada considerando que a dissociao no diminui significativamente a concentrao de HA. Portanto, uma vez que [H+] Ca, assim, Ca - [H+] Ca:
[H+ ]= K aCa
Clculo do pH empregando a equao geral: pH = 2,79 Clculo do pH empregando a equao simplificada: pH = 2,78 Sendo o erro relativo associado: Er = 0,36%
Balano de massa: Ca = [HA] + [A-] = 0,02 mol L-1 No equilbrio: [A-] = [H+] Assim: [A-] = Ca [HA] ou [H+] = Ca [HA]. Substituindo na constante de ionizao, temos:
Ka =
[H+ ][H+ ] [H+ ]2 Ka = [H+ ]2 +Ka[H+ ]-K a Ca =0 Ca - [H+ ] Ca - [H+ ]

Resolvendo a equao quadrtica: [H+] = 1,6x10-3 mol L-1 pH - log[H+] = 2,79
Calculo de pH Bases Fracas

De forma semelhante:
[H+ ] =
-K a + K a 2 + 4K aC a 2
[OH- ]= K bCb

Calculo de pH cidos e Bases Fracos Calcule o pH para as seguintes solues de CH3CH2CO2H (Ka = 1,75x10-4) : a) b) 0,1 mol L-1 5,4x10-4 mol L-1

Calculo de pH cidos e Bases Fracos Calcule o pH de uma soluo de amnia 0,1 mol L-1 sabendo-se que o valor de pKa para o on amnio 9,24. (pH = 11,12)
NH3 + H2O
NH4+ + OH-
Calcule o pH para uma soluo de cocana 0,0372 mol L-1, sendo Kb = 2,6x10-6. (pH = 10,49)

Coeficiente de distribuio ()

Coeficiente de distribuio ()
HA + H2O
H+(aq) + A-(aq)
HA + H2O
H+(aq) + A-(aq) Quando [HA] = [A-] temos que Ka = [H+]. Aplicando-se - log para os termos: - logKa = - log[H+] tem-se pKa = pH pH
[HA]
[A-]
pKa = pH
Qual o maior valor que pode atingir HA ou A-? Qual o valor correspondente ao somatrio de HA e A-?
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Coeficiente de distribuio () Calcule a frao associada (%) do HF (Ka = 6,6x10-4) para os valores de pH igual a: a) pH = 2,0 (% = 93,8) b) pH = 4,5 (% = 4,57) c) pH = 6,4 (% = 0,06)) Soluo Tampo
Uma mistura de um cido e sua base conjugada; Uma soluo tamponada resiste a variaes de pH quando cidos ou bases so adicionados, ou quando ocorre diluio da soluo.
Tampo de um cido fraco
Tampo de uma base fraca
CH3-COOH(aq) + H2O(l)
cido fraco
CH3-COO-(aq) + H3O+(l)
Base conjugada
NH3(aq) + H2O(l)
Base fraca
NH4+(aq) + OH-(l)
cido conjugado
TAMPO TAMPO
O cido actico CH3-COOH o cido conjugado do on acetato CH3-COOO on acetato CH3-COO- a base conjugada do cido actico CH3-COOH O acetato CH3-COO- um sal do cido fraco com uma base forte (NaOH) O on amnio NH4+ o cido conjugado da base amnia NH3 A base amnia NH3 a base conjugada do on amnio NH4+ . O on amnio NH4+ um sal de uma base fraca com um cido forte (HCl).

Soluo Tampo Equao de Henderson-Hasselbach Para um cido HA + H2O
Aplicando-se log a Ka:

Soluo Tampo Equao de Henderson-Hasselbach
H+(aq) + A-(aq)
[A-]/[HA]
100:1 10:1 1:1 1:10 1:100
pH
pKa + 2 pKa + 1 pKa pKa + 1 pKa - 2
Rearranjando-se os termos:
Qual a mxima capacidade de uma soluo tampo em relao a [A-]/[HA]? Para uma base B + H2O BH+(aq) + OH-(aq)
Usa-se o pKa do cido conjugado
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Soluo Tampo Equao de Henderson-Hasselbach Por que o pH de um tampo praticamente independente do volume ou no est sujeito a diluies?
Um tampo resiste a variaes no pH porque ele contm tanto espcies cidas para neutralizar os ons OH- quanto espcies bsicas para neutralizar os ons H+.
Exigncia preenchida por um par

CH3COOH(aq) / CH3COO-(aq)
ou
NH4+(aq) / NH3(aq)
Aes das solues tampo
Aes das solues tampo

Considerando-se o tampo de um cido fraco:
Considerando-se o tampo de um cido fraco:
HX (aq)
(aq)
HX (aq)
(aq)
H+ (aq)
X- (aq)
2. ons H+ so adicionados soluo-tampo
1. ons OH- so adicionados soluo-tampo

OH
(aq)
+ HX (aq)
H2O (l)
H+ (aq) + X- (aq)
(aq)
HX (aq)
[X-] [HX]
[HX] [X-]

Soluo Tampo Equao de Henderson-Hasselbach Questo 1- Encontre a razo entre [ClO-]/[HClO] em uma soluo de NaClO tamponada a pH = 6,20 sendo Ka = 2,95x10-8. HClO ClO- + H+ Ka = 2,95x10-8 pKa = 7,53

Questo 2 Determine o pH de uma soluo preparada pela dissoluo de 12,43 d de TRIS (MM 121,135 g/mol) mais 4,67 d de TRIS cloridrato (MM 157,6 g/mol) em 1 L de gua, sendo pKa = 8,075.
B + H2O
TRIS
BH+(aq) + OH-(aq)
TRIS.HCl
[B] = 0,1026 mol L-1 [BH+] = 0,0296 mol L-1
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Questo 3 Se adicionarmos 12 mL de HCl 1,0 mol L-1 a soluo da questo anterior qual ser o novo pH? Qual a variao de pH?
B
nincio nfinal 0,1026
H+
0,012
BH+ +
0,0296 0,0296 + 0,012
H2O
I EQ
CIDO
0,3mol L-1 0,3 0,1
BASE
0,3mol L-1 0,3 0,1
SAL
0,3mol L-1 0,3 + 0,1
+ GUA
0,1026 0,012
[cido] : 0,2 mol/L n[B]final = 0,0906 mol n[BH+]final = 0,0416 mol
pH = pHinicial pHfinal pH = 8,61 8,41 pH = 0,20

O pH da adio de 12 mL de HCl 1,0 mol L-1 em 1L de gua seria igual a 1,93.
[sal]
: 0,3 mol/L + 0,1 mol/L = 0,4 mol/L
pH=pKa+log[sal] / [cido] pH=4,7+log 0,4 / 0,2 pH = 4,7 + log 2 pH = 4,7 + 0,3 = 5,0
EXERCCIOS
Exerccio:
Calcule a concentrao de H3O+ e o pH de soluo preparada por volumes iguais de cido actico 0,1 mol/L e acetato de sdio 0,2 mol/L. Ka = 1,75 x 10-5
GUA PURA [OH-] = 10-7 mol/L [OH-] = 10-7 mol/L ADICIONADO 0,1 mol DE NaOH: 0,0000001MOL + 0,1 mol = 0,1000001MOL ~ 0,1 mol/L ENTO: [0H-] = 0,1 mol/L = 10-1 mol/L pOH = - log [0H-] = -log 10-1 = 1 COMO pH + pOH =14 , pH =13
Volume inicial = v Volume final = v + v = 2v 2v Diluio = v = 2 Logo: Ca = 0,05mol/L Cs = 0,1 mol/L
[H3O+] = Ka
Ca Cs 0,05 0,1
[H3O+] = 1,75 x 10-5 x [H3O+] = 8,75 x 10-6 mol/L pH = -log (8,75 x 10-6 ) pH = 5,04
Exerccio:
Queremos preparar 100 mL de um tampo com pH = 10. Temos 50 mL de uma soluo de amnia 0,4 mol/L. Qual a quantidade de cloreto de amnio que deve ser adicionda e dissolvida antes de diluir a soluo para 100 mL. pKb = 4,77. pH = 14 pKb -log Cs Cb
ANLISES CLSSICAS
Anlises gravimtricas
Anlises titrimtricas
Mtodos absolutos baseados nas estequiometrias das reaes

A soluo ser diluda por um fator de 2 logo: Cb = 0,2 mol/L 10 = 14 4,77 + log 0,2 -log Cs
No utiliza curva de trabalho
-log Cs = 10 - 14 + 4,77 - log 0,2 log Cs = 14 - 4,77 - 10 + log 0,2 = - 1, 469 Cs = antilog (-1,469) = 0,0340 mol/L
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TITULAO CIDO-BASE
Classificao das reaes em anlises titrimtricas
H3O+ + OH-
2H2O
1.Reaes de neutralizao 2.Reao de formao de complexos 3.Reaes de precipitao 4.Reaes de oxidao-reduo

A titulao cido base baseia-se na reao entre os ons hidrnio e hidroxila presentes em uma soluo.
TITULAO CIDO-BASE
Reaes de neutralizao (cido base)
HNO3 + KOH KNO3 + H2O
TITULAO CIDO-BASE
Reaes de neutralizao (cido base) H2SO4 + 2KOH K2SO4 + 2H2O
Relao estequiomtrica:
1 mol de H2SO4 reage com 2 mols de KOH
2H3O
+ + 2OH2H
4H2O 2H2O
de forma simplificada:
+ + 2OH-
TITULAO CIDO-BASE
Reaes de neutralizao (cido base) 2HCl + Ca(OH)2 CaCl2 + 2H2O
Anlise Titrimtrica ou titulao

Anlise quantitativa feita pela determinao do volume de uma soluo padro (de concentrao conhecida), necessrio para reagir quantitativamente com um volume determinado da soluo que contm a substncia a ser analisada.
(Vogel)
2 mols de HCl reagem com 1 mol de Ca(OH)2

2H3O+ + 2OH-
4H2O
Bureta. Utilizada para a adio da soluo padro soluo da amostra
de forma simplificada:
2H+ + 2OH-
2H2O
Erlenmeyer. Contendo uma quantidade precisa da soluo da amostra.
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Ponto de Equivalncia (ou ponto final terico ou

EXEMPLO
Exemplo:
estequiomtrico)
Qual o volume de uma soluo padro de NaOH 0,100 mol/L necessrio para neutralizar completamente 75,00 mL de uma soluo de uma amostra, cuja concentrao de hidrnio 0,0100 mol/L ?
NaOH + H3O+ Na+ + 2H2O
O volume exato da soluo padro necessrio para a reagir completamente com a espcie que se deseja determinar na amostra.
O trmino da titulao detectado por meio de alguma modificao fsica produzida pela prpria soluo padronizada (por exemplo, mudana de colorao), ou pela adio de um reagente auxiliar (indicador). O final da titulao indicado pela mudana de alguma propriedade fsica chamado ponto final da titulao O erro da titulao a diferena entre o ponto de equivalncia e o ponto final da titulao.
PONTO DE EQUIVALNCIA (OU PONTO FINAL TERICO OU ESTEQUIOMTRICO)

Pr-requisitos a serem atendidos para as reaes serem utilizadas em anlises titrimtricas: A reao deve ser simples e poder ser expressa por uma equao qumica. A substncia a ser determinada deve reagir completamente com o reagente em propores
EXEMPLO:
Para determinar a concentrao de uma soluo de cido clordrico, foram realizadas titulaes em triplicatas, onde 25,00 mL da soluo do cido foram titulados com hidrxido de potssio 0,09995 mol/L. Conforme os volumes de hidrxido de potssio expostos na tabela abaixo, calcule a concentrao da soluo do cido.
estequiomtricas ou equivalentes. Deve ocorrer, no ponto de equivalncia, alterao de alguma propriedade fsica ou qumica da soluo. Deve-se dispor de um indicador capaz de definir claramente, pela mudana de uma propriedade fsica ou qumica, o ponto final da reao.
25,00 25,00 25,00 Alquota da soluo de HCl Volume de KOH 0,09995 mol/L gastos (mL) 14,13 14,14 14,15
SOLUES PADRONIZADAS
So preparadas pela dissoluo de uma determinada quantidade, em mols, do reagente em um volume preciso.
PADRES PRIMRIOS
So substncias com alto grau de pureza, empregada para padronizao de padres secundrios, atravs da titulao.
Deve ser fcil de obter, purificar, secar (de preferncia a 110 e 120C) e preservar em estado puro.
Concentrao molar (mol/L) =
n de mols do soluto Volume da soluo (em litros)
A substncia A substncia no deve se alterar solvel no ar durante a pesagem. deve ser facilmente nas condies de trabalho. A substncia deve poder ser testada para impurezas por ensaios qualitativos ou outros testes de sensibilidade conhecida.
Quando o reagente no est disponvel em pureza suficiente, deve-se lanar mo de Padres primrios
O padro primrio deve ter massa molecular relativa elevada para minimizar erros de pesagem. A reao com a soluo padro deve ser estequiomtrica e praticamente instantnea. O erro de titulao deve ser desprezvel ou poder ser facilmente determinado experimentalmente com acurcia.
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CURVA DE TITULAO CIDO-BASE OU CURVA DE NEUTRALIZAO
CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. CIDO FORTE BASE FORTE
pH no recipiente de reao (Erlenmeyer)
O problema: Considere a titulao de 50,00 mL de uma soluo de HCl 0,1000 mol/L com uma soluo de NaOH 0,1000 mol/L.
NaOH 0,1000 mol/L
50,00 mL de HCl 0,1000 mol/L
Volume do titulante (bureta)

1 etapa: Antes de iniciar a titulao

2 etapa: Pontos antes do ponto de equivalncia Excesso do cido
Ainda no adicionamos titulante, Vb = 0 o pH da soluo no erlenmeyer :
Aps a adio de 25,00 mL da base, Vb = 25,00 ml HCl + NaOH NaCl + H2O
Presente no erlenmeyer 50,00 mL de HCl 0,1000 mol/L Para o cido forte [H3 pH = 1,00 O+] = [HCl] pH = -log [H3O+] = -log 0,1000
Nmero de mols remanescentes do HCl = nHCl (inicial) nNaOH (adicionados)


Aps a adio de 25,00 mL da base, Vb = 25,00 ml Nmero de mols remanescentes do HCl = nHCl (inicial) nNaOH (adicionados) CHCl = nHCl (inicial) nNaOH (adicionados) VTotal CHC VHCl (inicial) CNaOH VNaOH (adicionados) VTotal
50,00 x 0,1000 25,00 x 0,1000 50,00 + 25,00
Aps a adio de40mL da base, Vb = 40,00 ml Nmero de mols remanescentes do HCl = nHCl (inicial) nNaOH (adicionados) CHCl = nHCl (inicial) nNaOH (adicionados) VTotal CHC VHCl (inicial) CNaOH VNaOH (adicionados) VTotal
50,00 x 0,1000 40,00 x 0,1000 50,00 + 40,00
Vtotal = Va + Vb
Vtotal = Va + Vb
CHCl =
CHCl =
CHCl =
CHCl =
CHCl =
[H3O+]=
0,03333 mol/L
pH = 1,48
CHCl =
[H3O+]=
0,01111 mol/L
pH = 1,95
13
09/06/2013

3 etapa: No ponto de equivalncia

4 etapa: Pontos aps do ponto de equivalncia Excesso da base
Aps a adio de 50,00 mL da base, Vb = 50,00 ml Neste caso, todo on H3O+ e todo on OH- desta soluo provm da dissociao da gua [H3 O+] [OH-] [H3 = 1,00 X 10-14
Aps a adio de 75,00 mL da base, Vb = 75,00 ml

HCl + NaOH NaCl + H2O
O+] = [OH-]
[H3O+]2 = 1,00 x 10-14 [H3O+] = 1,00 x 10-7 pH = -log 1,00 x10-7 = 7,00 Nmero de mols remanescentes nHCl remanescentes do de NaOH NaOH==nn (adicionados) nHCl (inicial) NaOH (inicial) NaOH (adicionados)


Variao do pH durante a titulao de 50,00 mL de HCl 0,1000 mol/L com NaOH 0,1000 mol/L VNaOH (mL) 0,00 10,00 20,00 pH 1,00 1,20 1,40 1,50 1,60 2,00 2,30 2,70 3,00 3,30 4,00 7,00 VNaOH (mL) 50,10 50,50 51,00 52,00 55,00 60,00 70,00 75,00 80,00 90,00 100,00 -----pH 10,00 10,7 11,00 11,30 11,70 12,00 12,20 12,30 12,40 12,50 12,50 ------
Aps a adio de75mL da base, Vb = 75,00 ml CNaOH = nNaOH (adicionados) - nHCl (inicial) VTotal CNaOH VNaOH (adicionados) - CHC VHCl (inicial) VTotal 75,00 x 0,1000 50,00 x 0,1000 75,00 + 50,00 pH = 12,30 pOH = -log [OH-] pOH = -log 0,02000 pOH = 1,70 pH + pOH = 14,00
25,00 30,00 40,00 45,00 48,00 49,00 49,50 49,90 50,00
CNaOH = CNaOH =
CNaOH
= [OH-]= 0,02000 mol/L

Variao do pH durante a titulao de 50,00 mL de HCl 0,1000 mol/L com NaOH 0,1000 mol/L
14,00 12,00 10,00
pH
Zona de excesso da base
8,00 6,00 4,00 2,00 0,00 0,00 20,00
7,0
Ponto de equivalncia Zona de excesso do cido variao do pH na titulao de uma base forte: 25 ml de NaOH 0,25 M, com uma cido forte, HCl 0,34 M. O ponto estequiomtrico ocorre em pH= 7,0 A variao do pH durante uma titulao tpica de um cido forte (o analito) com uma base forte (o titulante) O ponto estequiomtrico ocorre em pH = 7
40,00
60,00
80,00
100,00
V NaOH (mL)
14
09/06/2013
CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. CIDO FRACO BASE FORTE

Como varia o pH ao longo da titulao de uma soluo de um cido fraco com uma base forte?

25 ml de CH3COOH(aq) 0,1 M com NaOH (aq) 0,15 M. O ponto estequiomtrico (S) ocorre no lado bsico de pH > 7 porque o nion CH3CO2 bsico. O incio do grfico mostra um relativamente rpido aumento no pH que vai aos poucos diminuindo, isso devido a formao de uma soluo tampo, contendo HAC e NaAC. Alm disso, o ponto de equivalncia da curva (quando o NaOH est em excesso) exatamente o mesmo que no grfico para HClNaOH
O problema: Titulao de 50,00 mL de CH3COOH 0,1000 mol/L

com uma soluo padro de NaOH 0,1000 mol/L. Ka = 1,80x10-5
Reviso equilbrio inico
CH3COOH + H20 simplificando

CH3COOH
HA
H3O+ + CH3COOH+ + CH3COOH+ + A -
simplificando

1 etapa: Antes de iniciar a titulao

2 etapa: Pontos antes do ponto de equivalncia Excesso do cido fraco
Ka = 1,80x10-5
Ainda no adicionamos titulante, Vb = 0 o pH da soluo no erlenmeyer o pH do cido HA

HA H+ + A [H+]=[A-] Ka = [H+].[A-] [HA]
Admitindo-se a reao completa entre o cido actico e a base, aps a adio de 25,00 mL da base (Vb = 25,00 mL), calcular o pH.
HA
Incio Equilbrio Incio
= 1,34x10-3 mol/L [HA]
OH[OH-] 0
H+
A[A-]
[HA] - [A-]
[H+]2 = Ka [HA] [H+] = 1,80x10-5 x 0,1000
0,1000 x 0,050
0,1000 x 0,025 0
pH = pKa + log [A-] [HA]
Equilbrio 0,005-0,0025 = 0,0025
0,0025
pH = -log 1,34x10-3 mol/L = 2,87
Formao de um tampo


HA
Incio Equilbrio Incio
0,005 [HA]
OH[OH-] 0
H+
AIncio
[A-]
A0,005 Equilbrio 0,005 - x Ka . Kb = Kw

0,005 S resta a soluo de A-, Ento ser o pH dessa soluo
H2O
HA
+
x
OHx
0,005 0
Kb = [HA].[OH-] [A-]
Kb = x.x (0,005 x)0,1
x =[OH-]= xxxxx.10-6 mol/L
Equilbrio 0,005 - 0,005 = 0
Kb = Kw/Ka Kb = 10-14/1,8.10-5 Kb = 5,56 x 10-10
pOH= 5,78 pH + pOH= 14 pH= 8,22
5,56 x 10-10 =
0,05
Continua
15
09/06/2013

Clculo do pH aps a adio de 75,00 mL da base, Vb = 75,00 ml

CNaOH = nNaOH (adicionados) - nHA (inicial) VTotal CNaOH VNaOH (adicionados) - CHAVHA (inicial) VTotal 75,00 x 0,1000 50,00 x 0,1000 75,00 + 50,00 pH = 12,30
pOH = -log [OH-] pOH = -log 0,02000 pOH = 1,70 pH + pOH = 14,00
CNaOH = CNaOH =
CNaOH = [OH-]= 0,02000 mol/L = 2,00 x 10-2 mol/L

Quanto menor for a constante de ionizao do cido fraco (Ka) mais desfavorvel se torna a titulao.
Fenolftaleina
Vermelho de metila Alaranjado de metila
cidos com constantes de ionizao menores que 10-7 no pode ser satisfatoriamente titulados em concentraes ao redor de 0,1000 mol/L.
Continuao - Exerccios
Anlise de nitrognio pelo mtodo de Kjeldahl
Um cido fraco HF (Ka = 6,8x10-4) foi titulado com uma soluo de KOH 1 mol/L. A soluo do cido tinha um volume de 25,0 mL e concentrao 1 mol/L. Determine o pH no ponto estequiomtrico dessa titulao.
O problema: O NH3 liberado foi coletado em um frasco contendo 10 mL de soluo de HCl 0,02140 mol/L. O HCl que no reagiu requereu 3,26 mL de uma soluo de NaOH 0,01980 mol/L para ser titulado. Determine a concentrao em mol/L da protena. Titulao de HCl remanescente:
Nmero de mol de HCl inicial
50 mL de uma amostra contendo a base fraca hidrxido de amnio NH4OH (Kb= 1,75 x 10-5) 0,08 mol/L foi titulado com uma soluo de HCl 0,1 mol/L. Determine o pH no ponto estequiomtrico dessa titulao.
NaOH + HCl
NaCl + H2O
na = nb na = CbVb na = 0,00326 x 0,0198 nHCl titulao= 6,455x10-5 mol
na = CaVa na = 0,01 x 0,0214 = 2,14x10-4 mol nHCl inicial= 2,14x10-4 mol
nHCl reagiu com a protena = nHCl inicial nHCl titulao nHCl reagiu com a protena = 2,14x10-4 - 6,455x10-5 nHCl reagiu com a protena = 1,495x10-5 mol
nNH3 = 1,495x10-5 mol
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09/06/2013
CONSTRUINDO UMA CURVA DE PH PARA TITULAO DE CIDO

POLIPRTICO
Quando se titula um cido poliprtico, o grfico mostrar um aumento na inclinao, ou ponto final, para cada um dos prtons do cido. Um cido com dois prtons ter dois pontos finais, um para cada H+ e assim por diante. A qualidade grfica deteriora a cada sucessivos PF. O primeiro satisfatrio, o segundo j no to bem definido, o terceiro ainda pior.

POLIPRTICO
Titulao de 25,00 mL de cido maleco [ (COOH)2 (CH)2] 0,100M com NaOH 0,100 M. K1=1,5 x 102 e K2=2,6 x 107 H2M -- H3O+ + HM SQ. HM -- H+ + M2H2O -- H+ + OH 2o ponto de equivalncia onde ocorre a neutralizao total do cido. 2n H2M = n NaOH 2(0,1 . 25,00) = 0,1. Vb Vb = 50,00 mL. a) Antes do incio da titulao
[H ] =
+
KaCa

POLIPRTICO

POLIPRTICO
Antes do primeiro ponto de equivalncia.

Temos uma soluo tampo cido: Ca H2M H3O+ + HM H + = Ka SQ. NaHM Na+ + HM Cs H2O H+ + OH Ca = [H+] [HM] Cs = [Na+] = [HM]
[ ]
Depois do 1o ponto de equivalncia Temos uma soluo tampo cido: HM H+ + M2Ca H + = Ka SQ. Na2M 2 Na+ + M2Cs H2O H+ + OH + 2Ca = [HM ] = [H ] [M ] que reagiu Cs = [M2-] = [Na+] [H+] ou [Na+] = [M2-] que reagiu
[ ]
N o P r i m e i r o p o nt o d e e q u i v a l n c i a NaHM Na+ + HM + SQ. HM + H2O H2M e HM H+ + M=[ H ] = H2O H+ + OH Temos um sal anflito. (25,00 mL de base)
K1 K2
No segundo ponto de equivalncia Temos a Hidrlise do sal Na2M (50,00 mL de base) Na2M 2 Na+ + M2Ka [H + ] = K w SQ. M2- + H2O HM + OH Cs + H2O H + OH Depois do 2o ponto de equivalncia excesso de base

POLIPRTICO
Adicionando-se uma soluo de hidrxido de sdio na soluo de cido etanodiico, a curva do pH mostra os pontos finais para ambas as reaes.
17

Equilíbrio Ácido-Base Parte 1 - 2013

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k 1 . [A] a . [B] b = k 2 . [C] c . [D] d

v1 = k1 . [A]a . [B]b v 2 = k 2 . [C]c . [D]d

[C] c . [D] [A] a . [B]

No equilbrio, v1 = v2, logo:

k 1 . [A] a . [B] b = k 2 . [C] c . [D] d

Tipo de Equilbrio Dissociao da gua

Dissociao de um cido ou base fraca

Equilbrio Qumico cido-Base

Equilbrio Qumico cido-Base

HCl + H2O H3O+(aq) + Cl-(aq) CH3CO2 + H2O H3O+(aq) + CH3CO2-(aq)

Restrio Definio se limita soluo aquosa

Equilbrio Qumico cido-Base

Equilbrio Qumico cido-Base

cidos e bases conjugados esto relacionados pelo ganho ou perda de um prton.

Equilbrio Qumico cido-Base

Equilbrio Qumico cido-Base

HCl + H2O H3O+(aq) + Cl-(aq) CH3CO2 + H2O H3O+(aq) + CH3CO2-(aq)

Equilbrio Qumico cido-Base

Equilbrio Qumico cido-Base

Quanto maior o valor da constante de ionizao (Ka)

Mais ionizado est o cido

Equilbrio Qumico cido-Base

Equilbrio Qumico cido-Base

Quanto maior o valor da constante de ionizao (Kb)

Mais ionizada est a base

Equilbrio Qumico cido-Base

Equilbrio Qumico cido-Base

[HA] [OH-] [A-]

Equilbrio Qumico cido-Base

Equilbrio Qumico cido-Base

Quanto maior [OH-]

Mais bsica soluo

Equilbrio Qumico cido-Base

Equilbrio Qumico cido-Base

Equilbrio Qumico cido-Base

Mtodos colorimtricos : indicadores de pH Mtodos potenciomtricos: eletrodo de vidro

Equilbrio Qumico cido-Base

Indicadores mais comuns: Faixas de viragem

Indicador: Extrato de amora

Indicador: Extrato de jabuticaba

Quim. Nova, Vol. 25, No. 4, 684-688, 2002

Equilbrio Qumico cido-Base

Equilbrio Qumico cido-Base

Equilbrio Qumico cido-Base

Equilbrio Qumico cido-Base

cidos e Bases Fortes HCl + H2O H3O+(aq) + Cl-(aq)

cidos e Bases Fracos HF + H2O

H3O+(aq) + F-(aq) Ka = 6,6.10-4

Equilbrio Qumico cido-Base

Equilbrio Qumico cido-Base

n1[C1] + n2[C2] + ... = m1[A1] + m2[A2] + ...

Equilbrio Qumico cido-Base

Equilbrio Qumico cido-Base

[A - ][H+ ] = 1,4x10-4 Ka = [HA]

[H+ ][H+ ] [H+ ]2 Ka = [H+ ]2 +Ka[H+ ]-K a Ca =0 Ca - [H+ ] Ca - [H+ ]

Calculo de pH Bases Fracas

Equilbrio Qumico cido-Base

Equilbrio Qumico cido-Base

Equilbrio Qumico cido-Base

Equilbrio Qumico cido-Base

Equilbrio Qumico cido-Base

Equilbrio Qumico cido-Base

Tampo de um cido fraco