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Definicin de conceptos:
Propiedad intensiva: independientes de la masa (P, T, densidad, volumen molar, volumen especfico, viscosidad, entalpa especfica, etc.) Propiedad extensiva: dependen de la cantidad de masa del sistema (masa, volumen, entalpa, etc.)
Energa total que entra al sistema Energa total que sale del sistema = Energa total acumulada en el sistema
En estado estacionario:
Energa Cintica
Energa Potencial
Algunas veces es conocida como energa almacenada debida a la posicin del sistema o debida a la conformacin del sistema relativa al estado de equilibrio: EP = m g h
m = masa del sistema g = aceleracin de la gravedad h = altura con respecto a un nivel de referencia
Energa Interna
Debida al movimiento azaroso de las molculas en el material bajo consideracin. Este movimiento puede resultar de fuentes trmicas, qumicas, moleculares, o nucleares.
Energa total del sistema = la suma de estas tres energas (EC, EP, U)
Calor y Trabajo
La transferencia de calor es el resultado de una diferencia de temperatura entre el sistema y los alrededores, y los mecanismos pueden ser: conduccin, conveccin y/o radiacin.
El trabajo puede realizarse por el sistema sobre los alrededores o viceversa. Cuando el sistema lo realiza, por definicin, se considera positivo.
Trabajo
Es importante notar que en un sistema cerrado el trabajo se logra por medio del movimiento de la frontera del sistema contra una fuerza de oposicin, por ejemplo, un pistn en una cmara (trabajo resultante de cambios en P o en V), o en una flecha o eje (trabajo resultante de friccin y movimiento molecular), o por generacin de una corriente elctrica o radiactiva a travs de las fronteras. Si esto no existe, entonces W = 0
Un sistema abierto, por definicin, permite que la masa pase a travs de las fronteras del sistema llevando a la produccin de trabajo de eje (Ws) y trabajo de flujo (Wf).
El trabajo de eje (Ws) es aquel impartido a un fluido en el sistema por medios mecnicos, por ejemplo, una turbina.
El trabajo de flujo es la diferencia entre el trabajo ejecutado sobre un fluido en su entrada al sistema y su salida: Wf = P1V1 P2V2 = - D (PV)
Q + Ws = D H + D EP + D EC
Si el proceso bajo consideracin no involucra cambios en la energa cintica ni en la energa potencial y no realiza trabajo de eje:
Q = DH
Por lo tanto:
Entalpa
No es posible medir el valor absoluto de la H de un material o sistema, pero si el cambio entlpico. Es necesario definir un estado de referencia. Este es seleccionado arbitrariamente, con frecuencia en funcin de los datos disponibles y la facilidad de clculo.
Cambios entlpicos
1. Calores sensibles
a) Calentamiento b) Enfriamiento
2. Calores latentes
a) Slido --- Lquido b) Lquido --- Vapor c) Slido --- Vapor
a) Rx Endotrmicas b) Rx Exotrmicas
6.76 Murphy (modificado) El acetaldehdo se produce por deshidrogenacin del etanol: C2H5OH----------- CH3CHO + H2 Ocurre una reaccin lateral no deseada, la cual produce acetato de etilo: 2C2H5OH ----------------- CH3COOC2H5 + 2H2 En un reactor de planta piloto, el 90% del etanol alimentado al reactor se convierte en productos, y hay un 65% de rendimiento de acetaldehdo (basado en la cantidad total de etanol alimentado al reactor). El etanol entra al reactor a una velocidad de flujo de 100gmol/h, como vapor a 300C y 5 bar de presin (partiendo de etanol a 25C que se precalienta en un intercambiador de calor que utiliza vapor saturado a 60 bar de
presin).
Cunto vapor debe utilizarse en el precalentador? Cunto calor debe aadirse/retirarse para mantener la descarga del reactor a una temperatura de 300C?
A
C2H5O H
Lquido 25C
D
PRECALENTADOR
E
P ro d u c to s
C 2H 5O H
Vapor 300C 1 0 0 m o lg / h
RE A CTO R
C 2H 5O H C H 3C H O C H 3C O O C 2 H H2
300C
5
C
C ON D EN SAD O
B
VA P O R
Q = ?
Q = ?
60 bar
60 bar
Q + Ws = D H + D EP + D EC Q =DH
Balance Total: HA+HB+Q=HC+HE Balance en Precalentador: HA+HB=HC+HD HB-HC=HD-HA Balance en el Reactor: HD+Q=HE Q=HE-HD HE = HE + DHfE HD = HD + DHfD