2 de Bachillerato. Termoqumica.

Prembulo
El propano est formado por molculas constituidas por tomos de carbono y de hidrgeno. Como sabemos, la combustin completa de un hidrocarburo produce dixido de carbono y agua. Pero se produce algo ms: calor. Llamamos calor a la transferencia de energ a entre los sistemas !ue se encuentran a diferentes temperaturas. Los sistemas pueden intercambiar energ a reali"ando traba#o $%& o mediante la transferencia de energ a trmica $calor, '&. Es del todo necesario insistir en este punto !ue los sistemas no tienen calor $del mismo modo !ue no tienen traba#o&, los sistemas poseen energ a !ue puede ser transferida en forma de calor o de traba#o. Podemos utili"ar este calor para obtener agua caliente en un calentador para la ducha, para la calefaccin o para cocinar. C()* + ,-. / (C-. + 0).- + Calor La termo!u mica es la parte de la !u mica !ue estudia y cuantifica el calor desprendido o absorbido en las reacciones !u micas, as como el traba#o !ue stas pueden llegar a reali"ar. -tro aspecto importante !ue estudia la termo!u mica es la prediccin de la e1olucin !ue un sistema !u mico seguir a partir de sus condiciones iniciales .

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Prembulo
NOTA: A lo largo del tema se represe tar co es!eras de colores los di!ere tes tomos e io es.

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Ob"eti#os
2dentificar en un con#unto de 1ariables las !ue son funciones de estado. 3i#ar el criterio de signos de los diferentes parmetros termodinmicos y saber aplicarlo a los procesos f sicos y !u micos. Entender !ue en toda reaccin !u mica hay asociado un cambio energtico: absorcin o desprendimiento de energ a. 4aber utili"ar las diferentes magnitudes termodinmicas, as como su relacin mediante el primer principio de la termodinmica. 5eterminar la entalp a de reaccin a partir de la combinacin de las entalp as de formacin estndar. Calcular calores de reaccin aplicando la ley de )ess. Comprender los aspectos fundamentales del segundo principio de la termodinmica y asociarlos al concepto de entrop a o grado de desorden de un sistema Conocer y saber utili"ar los factores de los !ue depende la espontaneidad de una reaccin !u mica.

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% troducci&
La termodinmica es la parte de la ciencia !ue estudia los intercambios de energ a asociados a los procesos f sicos y a los !u micos $reacciones&. 6na reaccin puede liberar o absorber energ a, y un cambio f sico puede hacer lo mismo $por e#emplo, la fusin del hielo o la ebullicin del agua&. La termo!u mica se centra en los intercambios de energ a entre el sistema en estudio y su entorno. La termo!u mica es 7til para predecir la e1olucin de un sistema seg7n la energ a intercambiada en combinacin con las determinaciones de la entrop a, !ue tambin se utili"a para predecir si una reaccin es espontnea o no espontnea. Las reacciones endotrmicas absorben calor. Las reacciones exotrmicas liberan calor. La termo!u mica funde los conceptos de la termodinmica con el concepto de energ a en forma de enlaces !u micos. Esto incluye el clculo de magnitudes tales como la capacidad calor fica, el calor de la combustin, la entalp a, la entrop a, la energ a libre...

Acti#idad. Pon en marcha la simulacin y obser1a la grfica del cambio de estado. 89 !u conclusin llegas:

'

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Tipos de e erga
)abitualmente hablamos de los tipos de energ a dependiendo de su origen. 9s , por e#emplo, hablamos de energ a elica, solar, nuclear... Pero un anlisis pormenori"ado de los sistemas en estudio nos obliga a admitir !ue, en el fondo, los diferentes tipos de energ a se deben o bien al mo1imiento de las part culas de stos $energ a cintica&, o bien a las diferentes posiciones !ue ocupan las part culas del sistema !ue interaccionan entre s y $tal 1e"& con el exterior del mismo $energ a potencial&. ;osotros, cuando estudiemos un sistema termodinmico usaremos el concepto de energ a interna del sistema como la suma de las energ as !ue tienen las part culas de este sistema y distinguiremos esta energ a de la !ue pueda poseer el sistema debido a su mo1imiento o posicin considerado como un todo. Por e#emplo, a una pelota situada a cierta altura sobre la superficie terrestre !ue est cayendo le asignaremos una energ a potencial gra1itatoria $debido a la posicin y a la interaccin con la <ierra&, una energ a cintica $debido al mo1imiento de ca da de la pelota& y una energ a interna $debida al mo1imiento y posicin relati1a de las part culas de gas del interior de la pelota&. Acti#idad. La energ a interna, 6 es la energ a total del sistema $cintica y potencial&, esto incluye la energ a cintica $de traslacin de las molculas, de rotacin y de 1ibracin&, la energ a almacenada en los enlaces !u micos, las atracciones intermoleculares y la energ a asociada a los electrones de los tomos. La energ a interna tambin incluye la energ a asociada a las interacciones de protones y neutrones en los n7cleos atmicos, pero esta parte de la energ a no 1ar a en las reacciones !u micas y, por tanto, la 1amos a considerar in1ariable $en el siguiente applet tenis tres molculas de pentacloruro de fsforo&. Pon en marcha la simulacin e indica !u tipos de energ a cintica !ue contribuyen al cmputo de la energ a interna del sistema obser1as. Acti#idad. En la simulacin puedes 1er la intercon1ersin de la energ a potencial gra1itatoria de la pelota de bas=et en energ a cintica y en energ a interna del suelo y del baln $exceptuamos el ro"amiento con el aire&. 8'u ocurre con la 1elocidad de las part culas del gas a medida !ue el baln 1a chocando contra el suelo:8'u ocurre con la amplitud de 1ibracin de las part culas del suelo !ue reciben el impacto: NOTA: Puedes ampliar el e#e temporal para 1er me#or la forma de las cur1as de las energ as.

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)e!i icio es. *istemas

Llamamos sistema f sico al con#unto de part culas en estudio> es decir, a una porcin del uni1erso sobre la !ue centramos nuestra obser1acin. 9l resto del uni1erso lo denominamos ambiente $o exterior, entorno, alrededores...& En termodinmica clasificamos los sistemas como: 4istemas aislados. 4on los !ue no intercambian ni materia ni energ a con el entorno. Por tanto, la cantidad total de masa y de energ a permanece constante. 4istemas cerrados. 4on a!uellos !ue no pueden intercambiar masa pero s energ a. La cantidad total de energ a del sistema 1ariar. 4istemas abiertos. En stos se intercambia materia y energ a con el exterior. Por otra parte, diferenciaremos los distintos estados en !ue se puede encontrar un sistema en 1irtud de los 1alores !ue ad!uieren las di1ersas magnitudes del mismo. El estado de un sistema termodinmico 1iene determinado por los 1alores !ue las magnitudes macroscpicas ad!uieren, estas magnitudes reciben el nombre de 1ariables termodinmicas.

Acti#idad. Pon en marcha la simulacin y responde. 8La energ a interna de un sistema cerrado 1ar a: 8?ar a la 1elocidad media de las part culas del sistema: 8Cambiar la temperatura del sistema:8Por !u: Acti#idad. Pon en marcha la simulacin y responde. 8Cambia la temperatura del sistema abierto cuando no se reali"a traba#o:8Por !u: 8?ar a la 1elocidad media de las part culas del sistema: 8Cambiar la energ a interna del sistema: Acti#idad. Considera un sistema al aire libre constituido por un gas comprimido a mayor presin !ue la atmosfrica dentro de un recipiente !ue tiene un mbolo m1il. Pon en marcha la simulacin y responde. 84e reali"a traba#o sobre el entorno o sobre el sistema: La energ a interna del sistema, 8aumenta o disminuye:

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)e!i icio es. *istemas

Acti#idad. Pon en marcha la simulacin y responde. 8Cambia la temperatura del sistema abierto:8Por !u: 8?ar a la 1elocidad media de las part culas del sistema: 8Cambiar la energ a interna del sistema:

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)e!i icio es. -ariables termodi micas

El estado interno de un sistema !ueda definido a partir de las magnitudes macroscpicas llamadas 1ariables termodinmicas. @stas pueden ser la presin, la temperatura, la concentracin, el 1olumen, la masa, la densidad... Las 1ariables se di1iden en: 2ntensi1as. 4i su 1alor no depende de la extensin de sistema obser1ado. E#emplos de tales 1ariables son la densidad, la concentracin, la presin, la temperatura... Extensi1as. 4on las !ue s dependen de la extensin de sistema considerado. E#emplos de estas 1ariables son la masa, el 1olumen, la cantidad de sustancia... Por otra parte, la termodinmica se encarga 7nicamente de los sistemas !ue se encuentran en e!uilibrio> es decir, sistemas cuyas 1ariables termodinmicas no 1ar an con el tiempo y estudia el cambio sufrido por las 1ariables del sistema entre dos estados diferentes $inicial y final&. Ecuacin de estado )ay 1ariables de estado interdependientes. Ello permite escribir una ecuacin !ue las relaciona y !ue llamamos ecuacin de estado. Por e#emplo, si estudiamos un gas ideal, podemos 1incular las diferentes 1ariables de estado del siguiente modo:

)e!i icio es. .u cio es de estado

Las funciones de estado son magnitudes cuya 1ariacin no depende del camino seguido entre los estados inicial y final del sistema. Por e#emplo, imagina una piedra !ue se encuentra a determinada altura sobre la superficie terrestre y !ue la ele1amos ( m> independientemente de cual sea el origen de energ a potencial gra1itatoria considerado, su 1ariacin es la misma sea cual sea la forma en !ue hayamos reali"ado esta ele1acin $plano inclinado, polea...& Las funciones de estado termodinmicas son magnitudes termodinmicas cuya 1ariacin no depende de la forma o camino seguidos en la transformacin del sistema. 4on funciones de estado termodinmicas la energ a interna, la entalp a, la entrop a, la energ a libre de Aibbs... Las 1ariaciones de estas magnitudes son independientes del camino o del proceso seguido para producirlas. Estas magnitudes se estudiarn a continuacin. El traba#o y el calor no son magnitudes de estado ya !ue, en general, su 1alor s !ue depende del camino o con#unto de procesos reali"ados en el sistema.

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)e!i icio es. .u cio es de estado

dos planos inclinados y una masa de ( =g en presencia de ro"amiento. En el applet se muestra esta situacin. Pon en marcha el applet y obser1a las 1ariaciones de las diferentes magnitudes por los dos caminos distintos $el B y el .& 8Cmo son las 1ariaciones de energ a potencial desde la posicin inicial a la final por los dos caminos: 8Cmo son los traba#os de ro"amiento reali"ados por los dos caminos: 8Cmo son los traba#os de las fuer"as externas !ue necesariamente han actuado para lle1ar la masa a la situacin final por los dos caminos:

Acti#idad. C.B moles de un gas ideal se encuentran dentro de un mbolo a .D* E y 0 atm de presin. Para llegar a una situacin en la cual el gas se encuentre a B atm, en primer lugar se descomprime el gas abruptamente $proceso irre1ersible& disminuyendo la presin externa desde las 0 atm a B atm en un solo paso y en una segunda experiencia se descomprime en dos pasos abruptamente 1ariando la presin externa desde las 0 atm a . atm y desde . atm a B atm. -bser1a !ue el traba#o reali"ado en la expansin del gas es diferente en ambos procesos, 8lo ser tambin la 1ariacin de energ a interna:

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)e!i icio es. .u cio es de estado

Primer pri cipio de la termodi mica

Fa hemos 1isto !ue un sistema termodinmico puede intercambiar energ a con su entorno en forma de traba#o, de calor o de ambos aumentando o disminuyendo su energ a interna. El primer principio de la termodinmica establece la relacin entre estas tres magnitudes y no es ms !ue la aplicacin del principio de conser1acin de la energ a a los sistemas termodinmicos. Escribamos el principio de conser1acin de la energ a en el caso de !ue exista traba#o externo: Como hemos 1isto, si un sistema absorbe calor tambin aumenta la energ a total de ste: 4i hay reali"acin de traba#o y absorcin de calor: 9hora, si tenemos en cuenta !ue la energ a interna es la suma de todas las energ as de las part culas !ue tiene el sistema $recuerda !ue se excluyen las energ as cintica y potencial del sistema tomado como un todo&, la ecuacin anterior !uedar: 1riterio de sig os 4i traba#amos con un gas, el traba#o de las fuer"as externas es el mismo !ue el reali"ado por el gas pero cambiado de signo: si el gas se expande, como el sistema pierde energ a interna, lo consideraremos negati1o en la ecuacin anterior y positi1o si el traba#o se reali"a sobre el sistema. 5el mismo modo, si el calor es absorbido por el sistema lo consideraremos positi1o y si es cedido al entorno negati1o. Acti#idad. Con los botones simboli"ados con los signos aritmticos de la suma y de la resta, obser1a el efecto !ue tiene sobre la energ a interna la absorcin o emisin de calor, as como la reali"acin de traba#o por parte del sistema.

Procesos termodi micos 4e denomina proceso termodinmico a la e1olucin de un determinado sistema, para su
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Primer pri cipio de la termodi mica

estudio se obser1a la 1ariacin de determinadas magnitudes termodinmicas. Estas transformaciones deben transcurrir desde un estado inicial a otro final> es decir, las magnitudes !ue sufren una 1ariacin al pasar de un estado a otro deben estar perfectamente definidas en dichos estados inicial y final. 6n proceso termodinmico puede ser 1isto como los cambios de un sistema, desde unas condiciones iniciales hasta otras condiciones finales, debidos a la desestabili"acin del sistema. Proceso iscoro. 6n proceso iscoro es un proceso termodinmico en el cual el 1olumen permanece constante> G? H C. Esto implica !ue en el proceso no se reali"a traba#o presinI 1olumen, ya !ue ste se define como % H PG?, donde P es la presin. El primer principio de la termodinmica lo escribiremos as : G6 H ' En un proceso iscoro todo el calor !ue transfiramos al sistema se sumar a su energ a interna, 6. Proceso adiabtico. En l no hay intercambio de calor con el entorno. En estos procesos la 1ariacin de energ a interna coincide con el traba#o: G6 H % El calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos !ue com7nmente se dan debido al cambio en la presin de un gas. Esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases ideales: P ? H n J < Proceso isbaro. Es un proceso !ue ocurre a presin constante> en general, podr haber reali"acin de traba#o $% H PG?&. La 1ariacin de energ a interna en este caso ser: G6 H 'p + % Proceso isotrmico. En este tipo de procesos la temperatura se mantiene constante. 4i hablamos de un gas ideal $sin fuer"as entre sus part culas&, como la energ a interna depender slo de la energ a cintica de sus part culas, no 1ariar la energ a interna en estos procesos por lo !ue: CH'+% Acti#idad. Llamamos ciclo termodinmico a un con#unto de procesos termodinmicos en los !ue, partiendo de un estado, se regresa al estado inicial> es decir, la 1ariacin de las magnitudes termodinmicas propias del sistema es nula. 9l calor o al traba#o no es aplicable lo anteriormente dicho ya !ue estas magnitudes no son funciones de estado, sino transferencias de energ a entre el sistema y su entorno. El rea encerrada por las cur1as !ue representan un ciclo termodinmico nos da el traba#o total reali"ado $en un ciclo completo& por el sistema. 6na regla muy 7til para saber si el sistema reali"a traba#o o si se reali"a sobre l es dibu#ar una punta de flecha sobre la cur1a !ue se 1a construyendo en cada proceso> una 1e" dibu#adas todas las flechas, si el con#unto tiene el sentido horario, el traba#o se reali"a sobre el sistema> si, por el contrario, el con#unto de flechas tiene sentido antihorario, el traba#o total es reali"ado por el sistema. 9pplet: partiendo de la situacin inicial propuesta, reali"a un ciclo termodinmico siguiendo diferentes procesos $isotrmico, adiabtico...&. ;o te salgas del rea delimitada por las l neas de color magenta.

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Primer pri cipio de la termodi mica

Acti#idad. Jeali"a el siguiente ciclo termodinmico: partiendo del estado inicial, lle1a el sistema mediante un proceso isotrmico hasta un 1olumen de , L> seguidamente, mediante un proceso iscoro, lle1a el sistema hasta una presin de B, atmsferas> a continuacin, mediante un proceso adiabtico, lle1a el sistema hasta un 1olumen de ., L y, por 7ltimo, regresa al estado inicial con un proceso iscoro. El rea de cada cuadrito del sistema de coordenadas representa B atmKL, es decir unos BCB.(( L. 8Cual fue el traba#o reali"ado por el sistema en el ciclo anterior: 8El sistema reali" traba#o o se reali" sobre l: 1alor a #olume 3 presi& co sta tes Calor a 1olumen constante. En termodinmica llamamos transformacin iscora a la !ue transcurre sin cambio en el 1olumen del sistema. Muchas reacciones en !u mica transcurren sin un cambio apreciable en el 1olumen: neutrali"acin de una base con un cido en disolucin acuosa... 9 la absorcin o emisin de calor en estas condiciones las denominamos calor a 1olumen constante. 4i recordamos el primer principio de la termodinmica 1emos !ue en este caso la 1ariacin de energ a interna coincide con el calor a 1olumen constante ya !ue no hay reali"acin de traba#o al no 1ariar el 1olumen del sistema: Calor a presin constante. En termodinmica llamamos transformacin isbara a la !ue transcurre sin 1ariacin en la presin, este es el caso de much simas reacciones !u micas !ue se producen en el laboratorio a presin atmosfrica y !ue implica el concurso de gases. En este caso s !ue puede haber reali"acin de traba#o, por lo !ue deberemos tenerlo en cuenta al utili"ar el primer principio de la termodinmica. El calor absorbido o cedido en estas reacciones recibe el nombre de entalp a de la reaccin. 4i traba#amos con gases a presin constante, el traba#o reali"ado se deber a la 1ariacin producida en su 1olumen, por tanto podemos escribir: 5onde Nn es la 1ariacin en el n7mero de moles de gas producida en la reaccin. Acti#idad. En dos recipientes distintos tenemos B mol de a"ufre !ue reaccionar completamente con (O. de moles de ox geno para formar B mol de trixido de a"ufre. En el primer recipiente la reaccin se da a 1olumen constante y en el segundo se mantiene constante la presin. 8En cul de los dos habr reali"acin de traba#o: Con el botn ro#o, inicia la reaccin. 8Por !u aumenta ms la temperatura del agua del calor metro en el caso de !ue la reaccin se produ"ca a presin constante:

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4 talpa
4 talpa de reacci&
Fa hemos 1isto !ue el calor absorbido o desprendido a presin constante en un proceso se llama $1ariacin de& entalp a. Esta 1ariacin de entalp a la podemos escribir como G), si tenemos en cuenta el primer principio de la termodinmica para un gas ideal:

G6 H G) + % H G) I PG? reordenando: G) H G6 + PKG? podemos definir la entalp a absoluta como: ) H 6 + PK? En concreto, si este calor es desprendido o absorbido en una reaccin !u mica recibe el nombre de entalp a de reaccin y lo simboli"amos como G)r. 6na reaccin se llama exotrmica si su entalp a de reaccin es negati1a $es decir, si el sistema cede calor& y endotrmica si su entalp a es positi1a $es decir, si el sistema absorbe calor&. Entalp a normal de reaccin. La 1ariacin de la entalp a normal o estndar $denotada como G)Pr& es la 1ariacin de entalp a !ue se da en un sistema durante una reaccin !u mica ba#o condiciones normales $P H B atm, < H ., PC&. 4u unidad es el L en el sistema internacional de unidades $aun!ue es ms habitual encontrarla expresada en =L&.
Acti#idad.

4 talpa de !ormaci& En !u mica y en f sica usamos muchas magnitudes son relati1as, es decir su 1alor depende del punto de referencia escogido. 9lgunas de estas magnitudes son la posicin, la 1elocidad, la energ a cintica, la energ a potencial... 4in embargo, sus 1ariaciones de una situacin a otra s !ue tienen un 1alor determinado $independientemente del punto de referencia escogido&. Cuando hablamos de la entalp a o de la energ a interna, nos encontramos ante una situacin parecida: no es posible conocer el 1alor absoluto de la entalp a ), pero s !ue podemos determinar el 1alor de sus cambios G). Es posible, por tanto, escoger arbitrariamente un origen para estas magnitudes y a partir de ah traba#ar con sus 1ariaciones. Para cada compuesto definiremos como entalp a normal de formacin G)fP a la 1ariacin de entalp a !ue se produce cuando se forma $en condiciones normales& un mol de sustancia a partir de sus elementos constituyentes. Consideraremos $arbitrariamente& !ue los elementos en su
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4 talpa
estado habitual en condiciones normales tienen entalp a de formacin nula. Esta consideracin nos permite construir una tabla de entalp as de formacin estndar $o normal& para los diferentes compuestos. Acti#idad. En la escena tienes la simulacin de la formacin de trixido de a"ufre a partir de sus elementos $a"ufre slido y ox geno gaseoso&. 4i las paredes del mbolo permiten el paso de calor, podr amos calentar el entorno. Pon en marcha la simulacin y, con el botn ro#o, inicia la reaccin.

4 talpa de e lace 6na reaccin !u mica consiste en la formacin de nue1as sustancias $productos& a partir de otras $reacti1os&. En este proceso se rompen enlaces de los reacti1os y se forman otros nue1os en los productos. Por e#emplo, si pensamos en la reaccin de formacin del agua:

. ).$g& + -.$g& / . ).-$g& ?emos !ue, a ni1el molecular, se debieron romper los enlaces de las molculas de hidrgeno y de ox geno para formar nue1os enlaces entre el ox geno y el hidrgeno.

La energ a $o entalp a& de enlace es la energ a necesaria para romper un mol de enlaces de una sustancia en estado gaseoso. En el caso de molculas diatmicas con un solo enlace, se corresponde con la energ a necesaria para disociar B mol de dicha sustancia en los tomos !ue la forman. Para molculas poliatmicas, la energ a de enlace se toma como el 1alor medio necesario para romper cada uno de los enlaces iguales> por e#emplo, se sabe !ue para romper el primer enlace )Q- del ).- se precisan 0D, =LOmol mientras !ue slo se necesitan 0., =LOmol para romper el segundo, por lo !ue se suele tomar el 1alor medio $0RC =LOmol& como energ a del enlace )Q-. 4i sabemos cul es el 1alor de las energ as de los enlaces formados y destruidos, podemos

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4 talpa
calcular la entalp a de la reaccin: G)rP H S$Energ a de los enlaces rotos& I S$Energ a de los enlaces formados& Por tanto, si disponemos de una tabla de energ as de enlace, podremos calcular las entalp as de reaccin para los diferentes procesos !u micos. Acti#idades.

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4l ciclo de 5ess El ciclo $o ley de )ess& se refiere a la aditi1idad !ue tienen las entalp as de reaccin y no es ms !ue una consecuencia del hecho de !ue la entalp a es una funcin de estado. Podemos enunciar la ley de )ess del siguiente modo: TEl calor liberado o absorbido cuando se produce una reaccin !u mica es el mismo independientemente del n7mero de pasos in1olucrados en la mismaU En otras palabras, si nos dan una serie de reacciones con sus correspondientes entalp as, para determinar la de una reaccin particular, podemos combinar las reacciones dadas $sumarlas, in1ertirlas o multiplicarlas por un escalar&, para obtener la reaccin pretendida. 4i se in1ierte una reaccin, entonces el signo de su G)r se cambia> adems, si una reaccin se multiplica por un factor, el 1alor de su G)r tambin se debe multiplicar por el mismo n7mero.

Acti#idad. 9 partir de las entalp as de formacin tabuladas en la tabla anterior, calcula la entalp a de las reacciones indicadas en la acti1idad correspondiente a las energ as de enlace.

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4l ciclo de 5ess Como aplicacin de la ley de )ess, podemos estudiar la formacin del C- .$g& en una sola etapa en la !ue reaccionen el C$s& y el -.$g& o en dos etapas producindose primero C-$g& a partir del C$s& y del -.$g& y, posteriormente, C-.$g& a partir del monxido de carbono por reaccin con el -.$g&: 5os etapas: . C$s& + -.$g& / . C-$g& . C-$g& + -.$g& / . C-.$g& 6na etapa: . C$s& + . -.$g& / . C-.$g& G)Pr$<-<9L& H G)PrB + G)Pr. Para calcular la entalp a del proceso en una sola etapa ha sido suficiente sumar las entalp as de los dos procesos ms sencillos, a#ustando, ob1iamente, todos los coeficientes este!uiomtricos. 4i !ueremos conocer la entalp a normal de formacin del C- .$g& ser suficiente di1idir la tercera ecuacin por dos: G)Pf H I (D(., =LOmol. La ley de )ess nos permite calcular la entalp a de cual!uier reaccin si conocemos las entalp as de formacin de las sustancias !ue en ella inter1ienen. Acti#idad. Jeali"a los siguientes e#ercicios usando las correspondientes tablas de entalp a. G)PrB H I ..C.* =L G)Pr. H I ,RR.. =L G)Pr$<-<9L& H IV*V.C =L

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*egu do Pri cipio de la Termodi mica 4 u ciado El primer principio de la termodinmica nos indica !ue la energ a se conser1a, pero no nos puede predecir si un determinado proceso se producir de forma espontnea o no. El segundo principio de la termodinmica establece l mites a la intercon1ersin de calor en traba#o al indicar !ue: TEl traba#o puede con1ertirse en calor> sin embargo, el calor no puede con1ertirse por entero en traba#oU ?emos pues !ue la transformacin de traba#o en calor no es un proceso completamente re1ersible. Este hecho oblig a los f sicos a definir una nue1a magnitud $tambin funcin de estado& denominada entrop a. Acti#idad. Considera un sistema $una m!uina, por e#emplo& al cual le podemos aportar calor o reali"ar traba#o sobre l. 2magina !ue mediante los ciclos termodinmicos adecuados conseguimos !ue su energ a interna no 1ar e. En la escena inferior puedes 1er ilustrados el primer y el segundo principios de la termodinmica aplicados a este sistema.

4 tropa En el apartado anterior hablbamos de una nue1a magnitud llamada entrop a. En los procesos re1ersibles y a temperatura constante, la 1ariacin de esta magnitud e!ui1ale al calor !ue intercambia el sistema di1idido por la temperatura absoluta:

En los procesos irre1ersibles, la 1ariacin de entrop a es siempre mayor !ue el 1alor anterior:
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*egu do Pri cipio de la Termodi mica

Las transformaciones !ue se producen en el uni1erso son irre1ersibles, por tanto:

4 tropa 3 6desorde 7 La entrop a, tal y como se interpreta en el segundo principio, no tiene una lectura a ni1el molecular. El f sico austr aco LudWing Xolt"mann demostr !ue la entrop a es una medida cuantitati1a del grado de desorden microscpico de un sistema. Por tanto, la tendencia al aumento de entrop a ser a una tendencia a un mayor desorden. Cuantos ms estados microscpicos $moleculares, atmicos...& sean compatibles con un mismo estado macroscpico, mayor ser la entrop a. 4eg7n esto, los slidos tendr an menor entrop a !ue los l !uidos y stos, a su 1e", menor entrop a !ue los gases, ya !ue en estos 7ltimos $en general& el n7mero de estados microscpicos compatibles con un mismo estado macroscpico $de presin, 1olumen y temperatura& es mayor !ue en los l !uidos y slidos. 4eg7n esta definicin de entrop a, sta se relaciona con el n7mero de microestados compatibles
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*egu do Pri cipio de la Termodi mica con un mismo estado macroscpico del siguiente modo: 4 H = ln Y )o de 8 es la co sta te de Bolt9ma :8 ; 1.$/<12=2$ >?@A 3 B el Cmero de microestados. Acti#idad. Para comprender el concepto de entrop a a partir del n7mero de microestados !ue pueden dar lugar a un mismo estado macroscpico, imaginemos dos part culas iguales $tomos, molculas...& !ue pueden ad!uirir cuatro energ as diferentes $B, ., ( y 0&. 9dems, supongamos $para simplificar la cuestin& !ue si una part cula tiene cierta energ a, la otra, necesariamente, tiene !ue tener otra. En el applet aparecen todas las posibilidades, 8sabr as indicar cul es la situacin macroscpica !ue nos da la mxima entrop a:

4 tropa de reacci& En una reaccin !u mica aparecen nue1as sustancias $productos& a partir de otras $reacti1os& como cada sustancia tiene una entrop a determinada, en una reaccin !u mica habr una 1ariacin de la misma. 9 esta 1ariacin de entrop a la llamamos entrop a de reaccin. Para calcular la entrop a de una reaccin $apro1echando !ue la entrop a es una funcin de estado& tendremos !ue restar la entrop a de los productos y la de los reacti1os. 4i estamos en condiciones normales: G4rP H S np 4P$productos& I S nr 4P $reacti1os& 5onde np y nr son, respecti1amente, los moles de productos y de reacti1os. Las entrop as de las diferentes sustancias se encuentran tabuladas, normalmente, en LO$EKmol&, por lo !ue deberemos tener precaucin cuando esta magnitud acompaZe a la entalp a, ya !ue
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*egu do Pri cipio de la Termodi mica esta 7ltima suele estar tabulada en =LOmol. 5e un modo aproximado $teniendo en cuenta la relacin existente entre entrop a y [desorden[& podemos predecir si en un determinado proceso la entrop a aumenta o disminuye: 4i la suma de los coeficientes este!uiomtricos de los gases es superior en los productos !ue en los reacti1os, la entrop a aumenta y 1ice1ersa. Cuando no inter1ienen gases, si se trata de una disolucin de un slido, la entrop a aumenta. En definiti1a, siempre !ue sea e1idente !ue el grado de [desorden[ en los productos es mayor !ue en los reacti1os, diremos !ue la entrop a aument.

Acti#idad. 9 partir de los 1alores tabulados de entrop a !ue se indican a continuacin, calcula la entrop a de reaccin de las reacciones estudiadas anteriormente.

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4spo ta eidad 2magina !ue le damos [cuerda[ a un relo# de bolsillo antiguo, el relo# marcar las horas hasta !ue toda la energ a $elstica& almacenada se libere, despus, el relo# se parar. 4i !ueremos !ue 1uel1a a funcionar, ser necesario !ue un agente externo $un humano& inter1enga y le d cuerda otra 1e". El funcionamiento de este relo# es un e#emplo de proceso espontneo, pero el [darle cuerda[ $el proceso in1erso& no lo es. 6n proceso espontneo es un proceso !ue tiene lugar cuando se de#a !ue un sistema e1olucione por s mismo> una 1e" !ue comien"a, no es necesaria ninguna accin externa para hacer !ue el proceso contin7e. Por el contrario, un proceso no espontneo no se produce a menos !ue inter1enga un agente externo. Considera la combustin de un tro"o de carbn en una campana con ox geno, la cantidad de carbn 1a disminuyendo $sin inter1encin externa& y la cantidad de dixido de carbono aumenta hasta !ue se alcan"a un estado final en el !ue todo el carbono se encuentra en forma de dixido de carbono. 5iremos !ue esta reaccin es espontnea: C$s& + -.$g& / C-.$g& Este proceso es exotrmico y, como la mayor a de procesos exotrmicos son espontneos, en un principio se pens !ue la espontaneidad estaba relacionada 7nicamente con una disminucin de la entalp a $)& de los sistemas o $tambin lleg a pensarse& con una disminucin de su energ a interna $6&. La combustin es un proceso La fotos ntesis es un proceso La expansin de un gas en el espontneo y exotrmico. no espontneo y endotrmico 1ac o es un proceso espontneo, pero en l no hay intercambio de calor ni se reali"a traba#o.

4 erga libre En el apartado anterior acabamos de 1er !ue muchos procesos exotrmicos son espontneos> sin embargo, existen muchos procesos endotrmicos espontneos como la disolucin de la mayor a de sales en agua, la fusin de un tro"o de hielo a temperatura superior a C PC, la e1aporacin del alcohol et lico a (C PC... En todos estos procesos aumenta el grado de desorden, por tanto, necesitaremos un criterio !ue incorpore la 1ariacin de la entrop a del sistema para discernir si un proceso ser espontneo o no. Jecordemos !ue cuando estudiamos la magnitud llamada entrop a 1imos !ue, sea cual sea el proceso considerado, la entrop a del uni1erso siempre aumenta:

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4spo ta eidad Podemos tomar este hecho como base para establecer una nue1a magnitud !ue, referida 7nicamente a las 1ariables del sistema, nos permita determinar si un proceso ser espontneo o no. Para definir esta nue1a magnitud, 1amos a examinar un proceso hipottico !ue se produce a temperatura y presin constantes. Este proceso 1a acompaZado de un efecto calor fico a presin constante, la 1ariacin de entalp a $G)4istema&. El efecto calor fico experimentado por los alrededores es el opuesto al del sistema: ' EntornoH IG)4istema. 9dems, si el entorno es suficientemente grande, el proceso por el !ue el calor entra o sale del entorno puede hacerse re1ersible. Es decir, puede hacerse !ue la cantidad de calor produ"ca slo un cambio infinitesimal en la temperatura del entorno. En este caso, la 1ariacin de entrop a en el entorno es G4Entorno H IG)4istemaO<. Como en un proceso espontneo:

La magnitud buscada se llama energ a libre de Aibbs y su 1ariacin es, por tanto:

5e modo !ue, si la 1ariacin de la energ a libre de Aibbs del sistema en un proceso es menor !ue cero, diremos !ue el proceso es espontneo y, si por el contrario, su 1ariacin es mayor !ue cero, diremos !ue el proceso es no espontneo. Podemos 1er !ue la energ a de Aibbs es un trmino de energ a. En el 4istema 2nternacional, G) tiene unidades de #ulios $L&, y el producto, T G4 tiene las unidades E\LOE H L> por tanto, GA es la diferencia entre dos magnitudes con unidades de energ a. En total hay cuatro posibilidades para GA dependiendo de los signos de G) y G4. Estas posibilidades se indican en el siguiente cuadro:

Las diferentes energ as normales de formacin se encuentran tabuladas, de modo !ue es posible calcular la 1ariacin de energ a de Aibbs para cual!uier reaccin. 9l igual !ue en el caso de las entalp as de formacin, se atribuye un 1alor de cero a la energ a libre de formacin de los elementos en su estado habitual a ., PC y B atm de presin.

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4spo ta eidad

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1alorimetra La calorimetr a es la ciencia de medir el calor de las reacciones !u micas o de los cambios f sicos. El instrumento utili"ado en calorimetr a se denomina calor metro. La palabra calorimetr a deri1a del latino [calor[. El cient fico escocs Loseph Xlac= fue el primero en reconocer la distincin entre calor y temperatura, por esto se lo considera el fundador de calorimetr a. 3ue mediante calorimetr a !ue Loule calcul el e!ui1alente mecnico del calor demostrando con sus experiencias !ue 0.B* L de cual!uier tipo de energ a e!ui1alen a B calor a. La calorimetr a indirecta calcula el calor !ue producen los organismos 1i1os mediante su produccin de dixido de carbono y de los residuos de nitrgeno $frecuentemente amoniaco en organismos acuticos o, tambin, urea en los terrestres&. 9ntoine de La1oisier indic en BV*C !ue la produccin de calor puede ser calculada por el consumo de ox geno de los animales. ;aturalmente, el calor generado por los organismos 1i1os tambin puede ser medido por calorimetr a directa, en la cual el organismo entero es colocado en el interior del calor metro para hacer las mediciones. El calor metro El calor metro $o 1aso 5eWar&, es un recipiente capa" de disminuir la prdida de calor por conduccin y con1eccin. ;ormalmente, la pared interna se encuentra recubierta de una superficie reflectante !ue e1ita la prdida de calor por radiacin. Las reacciones de neutrali"acin !ue 1amos a lle1ar a cabo tendrn lugar en este dispositi1o. El calor !ue se desprenda cuando ocurra la reaccin partir de la disolucin y se ceder al interior del recinto sin prdidas energticas al exterior, por lo !ue podr ser medido. El clculo de la energ a desprendida se reali"ar posteriormente a partir de la medida de la 1ariacin de la temperatura de la disolucin. El calor metro constituye un dispositi1o !ue e1ita fugas de energ a en forma de calor entre su contenido y el exterior pero las paredes del calor metro absorben una cierta cantidad de calor !ue in1ierten en ele1ar su temperatura. Para conocer la porcin de energ a absorbida por el mismo sistema calorimtrico, se calcula el e!ui1alente en agua mE. Para ello se aZade agua $agua B& a una temperatura alta al calor metro !ue contiene cierta cantidad de agua $agua .& y se mide la disminucin de su temperatura. Con la medida de la 1ariacin de temperatura del agua, podemos calcular el calor !ue sta cede $'B&. Como el sistema est cerrado, el calor cedido por el agua coincide con el tomado por el sistema de donde:

maguaBKceK$tiBI te& H magua.KceK$teI ti.& + mEKceK$teI ti.&

5onde: maguaB es la masa de agua caliente ce es el calor espec fico del agua $B calOg E& tiB es la temperatura del agua caliente te es la temperatura de e!uilibrio magua. la masa de agua !ue hay inicialmente en el calor metro ti. es la temperatura inicial del agua del calor metro mE es el e!ui1alente en agua del calor metro
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1alorimetra Entalp a de neutrali"acin ?amos a anali"ar el comportamiento de distintos sistemas constituidos por un cido y una base. Cada disolucin constituye un sistema y podemos considerarlas como sistemas en estado de e!uilibrio. Cuando se me"clan, las especies inicas de ambas disoluciones abandonan el e!uilibrio y e1olucionan hacia uno nue1o. 9 esta transicin se la denomina proceso. En ste, los iones de una especie se rodean de los de la otra resultando una situacin termodinmicamente ms fa1orable. Energticamente esto !uiere decir !ue si se sumsemos las energ as de los dos sistemas iniciales, el resultado es un 1alor mayor !ue el !ue corresponde a la disolucin final. 4i me"clamos ambas disoluciones en un recipiente comprobaremos !ue la energ a sobrante se in1ierte en aumentar la energ a cintica de las part culas, lo !ue macroscpicamente significa !ue aumentar la temperatura. 9 la transferencia de energ a !ue tiene lugar entre el sistema y el medio la denominanos calor, !ue en este caso, por darse a presin constante recibe el nombre de 1ariacin de la entalp a: 'p H G) H )productos Q )reacti1os Cuando me"clamos las disoluciones de )Cl y ;a-) $por e#emplo&, tiene lugar la siguiente reaccin: )(-+ + ClI + ;a+ + -)I ClI + ;a+ + .).Lo !ue significa !ue las propiedades cidas !uedan neutrali"adas por las de la base, generando un producto neutro !ue es el agua. 9 este tipo de reacciones se las denomina reacciones de neutrali"acin y al calor generado en ellas, calor o entalp a de neutrali"acin. La reaccin de neutrali"acin es la !ue se produce entre los iones hidronio $ ) (-+ & e hidrxido $-)I &. 5ebido a esto, la entalp a de neutrali"acin entre cidos y bases fuertes es seme#ante: )(-+ + -)I .).Acti#idad.

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1alorimetra Acti#idad. En esta escena 1as a calcular el e!ui1alente en agua de un calor metro. Encima del soporte tienes un 1aso de precipitados con .CC ml de agua a la temperatura del laboratorio $!ue debes escoger pre1iamente&. Enciende en primer lugar el mechero Xunsen y espera a !ue el agua ad!uiera una temperatura cercana a los DC PC> despus $tomando precauciones&, lle1a este agua al calor metro $!ue contiene .CC ml de agua a la temperatura del laboratorio&, tpalo y obser1a la temperatura hasta !ue se estabilice $sta ser la temperatura de e!uilibrio&. )a" los clculos necesarios e introduce la solucin en la correspondiente casilla. 4i !uieres repetir la prctica para otro calor metro, repite la experiencia. Acti#idad. En esta escena 1as a producir una reaccin de neutrali"acin entre un cido fuerte y una base fuerte. En los dos 1asos de precipitado tienes sendas disoluciones de ,C ml de cido clorh drico y de hidrxido sdico. Coge con el ratn los 1asos y 1irtelos en el calor metro. 6na 1e" hecho esto, tapa el calor metro y pon el termmetro. Cuando se estabilice la temperatura ha" los clculos e introduce la solucin $con su signo& en el campo correspondiente pulsando la tecla [enter[. En la parte inferior puedes 1er ampliada la reaccin de neutrali"acin.

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Autoe#aluaci& La termo!u mica es la parte de la !u mica !ue se ocupa del intercambio energtico !ue se produce en las reacciones. 9lgunos procesos emiten energ a, otros la absorben . El petrleo y algunos de sus deri1ados son usados como combustibles debido a la gran cantidad de energ a !ue liberan al ser !uemados. La termo!u mica, adems de encargarse del estudio del intercambio energtico se ocupa de la prediccin de la espontaneidad o no de los procesos !u micos. Acti#idad 1.1

Acti#idad 1.2 8Cules de estas afirmaciones son 1erdaderas: La energ a interna de un sistema es la suma de las energ as cinetica y potencial de sus part culas $excluyendo posibles interacciones con el exterior y tomando como punto de referencia de los mo1imientos un punto del propio sistema& El calor es una magnitud f sica !ue tienen los sistemas 4i tomamos como origen de energ a interna de un sistema la situacin en la !ue sus part culas estn en reposo, podemos afirmar !ue la energ a interna de un gas ideal coincide con la suma de las energ as cinticas de sus part culas. 4i tomamos como origen de energ a interna de un sistema la situacin en la !ue sus part culas estn en reposo, podemos afirmar !ue la energ a interna de un slido coincide con la suma de las energ as cinticas de sus part culas. Acti#idad 2.1
8Cul de estos sistemas no pertenece a la clasificacin reali"ada en termodinmica: 4istema de ecuaciones 4istema cerrado 4istema abierto 4istema aislado

Acti#idad 2.2 Las 1ariables macroscpicas son las !ue no hacen referencia al comportamiento indi1idual de
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Autoe#aluaci& las part culas. a& ?erdadero> b& 3also Acti#idad 2.$ 2ndica !u 1ariables son extensi1as: Masa ?olumen Cantidad de sustancia 5ensidad Calor espec fico Concentracin Acti#idad 2.' 8Cules de estas magnitudes son funciones de estado: La entalp a La energ a potencial El calor La energ a interna El traba#o Acti#idad 2.( C.B moles de un gas ideal se encuentran dentro de un mbolo a .D* E y 0 atm de presin. Para llegar a una situacin en la cual el gas se encuentre a B atm, se descomprime en dos pasos abruptos 1ariando la presin externa desde las 0 atm a . atm y desde . atm a B atm. 2ndica cules de estas afirmaciones son 1erdaderas: El traba#o reali"ado por el sistema es de I.0V.. L El traba#o reali"ado por el sistema es de .0V.. L El incremento de energ a interna es de .0V.. L El incremento de energ a interna es nulo

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Autoe#aluaci& Acti#idad $.1 4eZala las afirmaciones !ue consideres correctas: 6n proceso iscoro es un proceso termodinmico en el cual el 1olumen permanece constante> G? H C En un proceso isotrmico no hay intercambio de calor con el entorno. En estos procesos la 1ariacin de energ a interna coincide con el traba#o: G6 H % 6n proceso isbaro ocurre a presin constante, en general podr haber reali"acin de traba#o $% H PG?&. La 1ariacin de energ a interna en este caso ser: G6 H ' + % Acti#idad $.2 . moles de un gas ideal son comprimidos a temperatura constante $de .D* E& poco a poco desde una presin de B atm hasta 0 atm. Calcula el traba#o reali"ado por o sobre el sistema. %sistema H R*RR L %sistema H IR*RR L %sistema H 0(,R L %sistema H I0(,R L Acti#idad $.$ Lee el siguiente prrafo y rellena los espacios en blanco. Calor a 1olumen constante. En termodinmica llamamos transformacin]]]]]]]]]] a la !ue transcurre sin cambio en el 1olumen del sistema. Muchas reacciones en !u mica transcurren sin un cambio apreciable en el 1olumen: neutrali"acin de una base con un cido en disolucin acuosa... 9 la absorcin o emisin de calor en estas condiciones las denominamos calor a ]]]]]]]]]] constante. 4i recordamos el primer principio de la termodinmica, 1emos !ue en este caso la 1ariacin de energ a ]]]]]]]]]] coincide con el calor a 1olumen constante ya !ue no hay reali"acin de ]]]]]]]]]] al no 1ariar el 1olumen del sistema: Calor a presin constante. En termodinmica llamamos transformacin ]]]]]]]]]]a la !ue transcurre sin 1ariacin en la presin, este es el caso de much simas reacciones !u micas !ue se producen en el laboratorio a presin atmosfrica y !ue implica el concurso de gases. En este caso s !ue puede haber reali"acin de ]]]]]]]]]], por lo !ue deberemos tenerlo en cuenta al utili"ar el primer principio de la termodinmica. El calor absorbido o cedido en estas reacciones recibe el nombre de ]]]]]]]]]] de reaccin. Acti#idad '.1 Para la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno para dar agua y ox geno a .D* E, indica cul de las siguientes afirmaciones es correcta para dos moles de agua oxigenada: 59<-4: G)fP $=L K molIB& de: ).- $l& H I .*,.*> G)fo $=L K molIB& de ).-. $l& H I B*V.*

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Autoe#aluaci&

B

La entalp a de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: G)rP H BDR =L K molIB La entalp a de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: G)rP H I .DR =L K mol I

La entalp a de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: G)rP H I BDR =L K mol I

La entalp a de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: G)rP H I DR =L K molIB

Acti#idad '.2 Jesponde si consideras la siguiente afirmacin 1erdadera o falsa. 5adas las reacciones: B^.I ECl $s& / E+ $g& + ClI $g& G) H VB* =L> .^.I ECl $s& / E $s& + BO. Cl. $g& G) H 0(R =L> (^.I E $s& + BO. Cl. $g& / E $g& + Cl $g& G) H .BB =L. La entalp a de la siguiente reaccin E$g& + Cl $g& / E+ $g& + ClI $g& es de IB.( =LOmol. a& ?erdadero> b& 3also Acti#idad '.$ El CaC-( se descompone trmicamente para dar Ca- $s& y C-. $g&. 59<-4: G)fP Ca- $s& H I R(,.R =L K molIB> G)fPC-. $g& H I (D(., =L K molIB> G)fPCaC-( $s& H IB.CR.D =L K molIB. 2ndica !u afirmaciones son 1erdaderas: La 1ariacin de entalp a en =L cuando en la reaccin se producen 0*.C. g de C- . es de IBVV.* =L K molIB. La 1ariacin de entalp a en =L cuando en la reaccin se producen 0*.C. g de C- . es de BVV.* =L K molIB. La 1ariacin de entalp a en =L cuando en la reaccin se producen 0*.C. g de C- . es de 0VV.* =L K molIB. Acti#idad '.' Las energ as med as de los siguientes enlaces son: $CI)& H 0B, =LOmol> $)I)& H 0(R =LOmol> $CIC& H (,C =LOmol> $C_C& H *., =LOmol. La entalp a estndar de la reaccin de hidrogenacin del acetileno para formar etano ser de I0B. =LOmol
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Autoe#aluaci& La entalp a estndar de la reaccin de hidrogenacin del acetileno para formar etano ser de (B. =LOmol La entalp a estndar de la reaccin de hidrogenacin del acetileno para formar etano ser de I(B. =LOmol Acti#idad (.1 Lee el siguiente prrafo y rellena los espacios en blanco. El segundo principio de la termodinmica establece l mites a la intercon1ersin de ]]]]]]]]]] en traba#o al indicar !ue: TEl traba#o puede con1ertirse en ]]]]]]]]]]> sin embargo, el ]]]]]]]]]] no puede con1ertirse por entero en traba#oU 9cti1idad ,.. Lee el siguiente prrafo y rellena los espacios en blanco. En los procesos ]]]]]]]]]] y a temperatura constante, la 1ariacin de la entrop a e!ui1ale al calor !ue intercambia el sistema di1idido por la temperatura absoluta. En los procesos ]]]]]]]]]], la 1ariacin de entrop a es siempre mayor !ue el 1alor anterior. Las transformaciones !ue se producen en el uni1erso son irre1ersibles, por tanto, la 1ariacin de entrop a en el uni1erso es siempre ]]]]]]]]]]. Acti#idad (.$ Lee el siguiente prrafo y rellena los espacios en blanco. En un determinado sistema hay B.,(V microestados posibles. 8Cul es la entrop a de este sistema: 59<-: Constante de Xolt"mann, = H B.(*CR,C0KBCI.( LOE. 6sa la nomenclatura cient fica con dos decimales. ]]]]]]]]]] LOE Acti#idad (.' 2ndica en !u casos aumentar la entrop a: La disolucin de a"7car en agua La fotos ntesis: R C-. $g& + R ).- $l& / CR)B.-R $s& + R -. $g& La e1aporacin de agua . ).$g& + -.$g& / . ).-$g& Acti#idad (.(
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Autoe#aluaci& Lee el siguiente prrafo y rellena los espacios en blanco. 6n proceso ]]]]]]]]]] es un proceso !ue tiene lugar cuando se de#a !ue un sistema e1olucione por s mismo> una 1e" !ue ]]]]]]]]]], no es necesaria ninguna accin para hacer !ue el proceso contin7e. Por el contrario, un proceso no ]]]]]]]]]]] no se produce a menos !ue inter1enga un agente ]]]]]]]]]]. Acti#idad (.+

2magina !ue tienes dos bulbos de 1idrio separados inicialmente> uno de los bulbos tiene un gas ideal y en el otro se ha reali"ado el 1ac o. 4i abrimos la lla1e para !ue el gas pueda pasar al segundo bulbo: La energ a cintica de las part culas aumenta La energ a interna permanece constante 4e reali"a traba#o en este proceso El proceso es espontneo Cambia la entalp a del sistema Acti#idad (., 5ada la reaccin: . ).4$g& + 4-. $g& / . ).-$l& +( 4$s& 2ndica si son 1erdaderas o falsas las siguientes afirmaciones. 5atos: G)Pf`).4$g&a H I.C.R( =LKmolIB, G)Pf`4-.$g&a H I.DR.* =LKmolIB, G)Pf`).-$l&a H I.*,.* =LKmolIB. 4P`).4$g&a H .C,.* LKmolIBKEIB, 4P`4-.$g&a H .0*.. LKmolIBKEIB, 4P`).-$l&a H RD.D LKmolI B KEIB, 4P`4$s&a H (B.* LKmolIBKEIB.
$$

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Autoe#aluaci& La reaccin no ser espontnea La 1ariacin de entrop a estndar en esta reaccin es de I0.0.R LKEIBKmolIB La 1ariacin de energ a libre $o de Aibbs& estndar es de IBCR.D =LKmolIB Acti#idad (./ Conociendo los siguientes datos: Entalp a de combustin del etano$g&: G)P H IB,,D =LOmol> entalp a de combustin del eteno$g&: G)P H IB0BC,D =LOmol> entalp a de formacin del agua$l&: G)P I.*,.* =LOmol y entalp a de formacin del dixido de carbono$g&: G)P H I(D(., =LOmol. ?ariacin de entrop a en el proceso C.)0 $g& + ). $g& / C.)R $g&: G4P H IBBC.R LOE. 4eZala las afirmaciones !ue consideres correctas: El proceso C.)0 $g& + ). $g& / C.)R $g& ser espontneo en condiciones estndar La entalp a de formacin estndar del etano$g& ser de IB.( =LOmol La entalp a de formacin estndar del eteno$g& ser de +,..( =LOmol Acti#idad +.1 5eseamos saber el calor de neutrali"acin entre el hidrxido de bario y el cido clorh drico, as como el e!ui1alente en agua del calor metro usado. Para ello se hacen dos experiencias con diferentes concentraciones de reacti1os y diferentes 1ol7menes. El resultado se muestra en la tabla:

El e!ui1alente en agua del calor metro es de (C g El e!ui1alente en agua del calor metro es de .C g El calor de neutrali"acin es de I.R.* =calOmol de Xa$-)&. El calor de neutrali"acin es de IB(.0 =calOmol de Xa$-)&. En la 7ltima experiencia el hidrxido de bario est en exceso 1omprueba lo que sabes B.I 8En cul de estos sistemas puede haber intercambio de energ a pero no de materia:

4istema aislado
$'

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Autoe#aluaci&

4istema cerrado 4istema abierto

..I 6na m!uina trmica reali"a el siguiente ciclo termodinmico, 8cul de las siguientes ase1eraciones es 1erdadera:

La m!uina reali"a traba#o 4e reali"a traba#o sobre la m!uina El traba#o reali"ado por la m!uina es de BCC L El calor cedido por la m!uina en este ciclo es de .CC L

(.I Cuando se !uema B mol de metano $C)0& gaseoso se desprenden *DC =L de calor. 9 partir de los datos de la tabla, indica cul es la afirmacin 1erdadera. 59<-4: C-.$g& ).-$l& G)fP $=LOmol& I(D(.VB I.*,.*(

La entalp a de formacin del C)0 gaseoso es de I(0, =LOmol La entalp a de formacin del C)0 gaseoso es de IV, =LOmol La entalp a de formacin del C)0 gaseoso es de I(0., =LOmol La entalp a de formacin del C)0 gaseoso es de I0, =LOmol

0.I El calor de neutrali"acin entre una base fuerte y un cido fuerte es de IB(.( =calOmol

Cuando me"clamos BCC ml de una disolucin de ;a-) de una concentracin de C.( M y ,C ml de )Cl de una disolucin de una concentracin de C.. M: La temperatura aumentar en 0.BB PC La temperatura aumentar en C.*D PC La temperatura aumentar en ..RR PC entrop as LO$molKE&
.C,.C B**.* RD.D BDV.D .B(.R

<abla de normales 4ustancia

-.$g& ).- $g& ).- $l& C- $g& C-. $g&

$(

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Autoe#aluaci& ,.I En condiciones normales, la combustin del monxido de carbono desprende .*(.C =LOmol. En la tabla ad#unta tienes algunas entrop as normales, indica cul de las siguientes aserciones es 1erdadera:

Es espontnea a cual!uier temperatura 4lo es espontnea a temperaturas menores !ue (.RC E ;unca ser espontnea

R.I 8Cul de las siguientes predicciones es errnea: Casos G) B . ( 0 I I + + G4 + I + I Prediccin a& espontneo siempre $a cual!uier temperatura& b& espontneo a temperaturas altas c& no espontneo a temperaturas altas e& no espontneo a temperaturas ba#as f& espontneo a temperaturas altas g& no espontneo siempre $a cual!uier temperatura&

a b c d e f g

$+

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Autoe#aluaci& . *olucio es Acti#idad 1.1

Dee el siguie te prra!o e i te ta relle ar los espacios e bla co.

9un!ue en los procesos !u micos se intercambie energ a, sta ni se crea ni se destruye. 4i en un sistema aislado los reacti1os liberan energ a, sta se encontrar en forma de cintica en los productos, por eso aumenta la temperatura de los mismos. Acti#idad 1.2 8Cules de estas afirmaciones son 1erdaderas: a La energ a interna de un sistema es la suma de las energ as cintica y potencial de sus part culas $excluyendo posibles interacciones con el exterior y tomando como punto de referencia de los mo1imientos un punto del propio sistema& El calor es una magnitud f sica !ue tienen los sistemas a 4i tomamos como origen de energ a interna de un sistema la situacin en la !ue sus part culas estn en reposo, podemos afirmar !ue la energ a interna de un gas ideal coincide con la suma de las energ as cinticas de sus part culas. 4i tomamos como origen de energ a interna de un sistema la situacin en la !ue sus part culas estn en reposo, podemos afirmar !ue la energ a interna de un slido coincide con la suma de las energ as cinticas de sus part culas. Acti#idad 2.1 8Cul de estos sistemas no pertenece a la clasificacin reali"ada en termodinmica: t 4istema de ecuaciones 4istema cerrado 4istema abierto 4istema aislado

Acti#idad 2.2 Las 1ariables macroscpicas son las !ue no hacen referencia al comportamiento indi1idual de las part culas. aA -erdadero> b& 3also Acti#idad 2.$ 2ndica !u 1ariables son extensi1as:

$,

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Autoe#aluaci& . *olucio es a Masa a ?olumen a Cantidad de sustancia 5ensidad Calor espec fico Concentracin Acti#idad 2.' 8Cules de estas magnitudes son funciones de estado: a La entalp a a La energ a potencial El calor a La energ a interna El traba#o Acti#idad 2.( C.B moles de un gas ideal se encuentran dentro de un mbolo a .D* E y 0 atm de presin. Para llegar a una situacin en la cual el gas se encuentre a B atm, se descomprime en dos pasos abruptos 1ariando la presin externa desde las 0 atm a . atm y desde . atm a B atm. a 2ndica cules de estas afirmaciones son 1erdaderas: El traba#o reali"ado por el sistema es de I.0V.. L El traba#o reali"ado por el sistema es de .0V.. L El incremento de energ a interna es de .0V.. L a El incremento de energ a interna es nulo Acti#idad $.1 4eZala las afirmaciones !ue consideres correctas: a 6n proceso iscoro es un proceso termodinmico en el cual el 1olumen permanece constante> G? H C En un proceso isotrmico no hay intercambio de calor con el entorno. En estos procesos la
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Autoe#aluaci& . *olucio es 1ariacin de energ a interna coincide con el traba#o: G6 H % a 6n proceso isobaro ocurre a presin constante, en general podr haber reali"acin de traba#o $% H PG?&. La 1ariacin de energ a interna en este caso ser: G6 H ' + % Acti#idad $.2 . moles de un gas ideal son comprimidos a temperatura constante $de .D* E& poco a poco desde una presin de B atm hasta 0 atm. Calcula el traba#o reali"ado por o sobre el sistema. t %sistema H R*RR L %sistema H IR*RR L %sistema H 0(,R L %sistema H I0(,R L Acti#idad $.$ Lee el siguiente prrafo y rellena los espacios en blanco. Calor a 1olumen constante. En termodinmica llamamos transformacin is&cora a la !ue transcurre sin cambio en el 1olumen del sistema. Muchas reacciones en !u mica transcurren sin un cambio apreciable en el 1olumen: neutrali"acin de una base con un cido en disolucin acuosa... 9 la absorcin o emisin de calor en estas condiciones las denominamos calor a #olume constante. 4i recordamos el primer principio de la termodinmica, 1emos !ue en este caso la 1ariacin de energ a i ter a coincide con el calor a 1olumen constante ya !ue no hay reali"acin de traba"o al no 1ariar el 1olumen del sistema: Calor a presin constante. En termodinmica llamamos transformacin isobara a la !ue transcurre sin 1ariacin en la presin, este es el caso de much simas reacciones !u micas !ue se producen en el laboratorio a presin atmosfrica y !ue implica el concurso de gases. En este caso s !ue puede haber reali"acin de traba"o, por lo !ue deberemos tenerlo en cuenta al utili"ar el primer principio de la termodinmica. El calor absorbido o cedido en estas reacciones recibe el nombre de e talpa de reaccin. Acti#idad '.1 Para la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno para dar agua y ox geno a .D* E, indica cul de las siguientes afirmaciones es correcta para dos moles de agua oxigenada: 59<-4: G)fP $=L K molIB& de: ).- $l& H I .*,.*> G)fo $=L K molIB& de ).-. $l& H I B*V.*
La entalp a de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: G)rP H BDR =L K molIB La entalp a de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: G)rP H I .DR =L K molIB

tLa entalp a de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: G)rP H I BDR =L K molIB
La entalp a de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada es: G)rP H I DR =L K molIB $0

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Autoe#aluaci& . *olucio es Acti#idad '.2 Jesponde si consideras la siguiente afirmacin 1erdadera o falsa. 5adas las reacciones: B^.I ECl $s& / E+ $g& + ClI $g& G) H VB* =L> .^.I ECl $s& / E $s& + BO. Cl. $g& G) H 0(R =L> (^.I E $s& + BO. Cl. $g& / E $g& + Cl $g& G) H .BB =L. La entalp a de la siguiente reaccin E$g& + Cl $g& / E+ $g& + ClI $g& es de IB.( =LOmol. a& ?erdadero> bA .also Acti#idad '.$ El CaC-( se descompone trmicamente para dar Ca- $s& y C-. $g&. 59<-4: G)fP Ca- $s& H I R(,.R =L K molIB> G)fPC-. $g& H I (D(., =L K molIB> G)fPCaC-( $s& H IB.CR.D =L K molIB. 2ndica !u afirmaciones son 1erdaderas: La 1ariacin de entalp a en =L cuando en la reaccin se producen 0*.C. g de C- . es de IBVV.* =L K molIB. a La 1ariacin de entalp a en =L cuando en la reaccin se producen 0*.C. g de C- . es de BVV.* =L K molIB. La 1ariacin de entalp a en =L cuando en la reaccin se producen 0*.C. g de C- . es de 0VV.* =L K molIB. Acti#idad '.' Las energ as med as de los siguientes enlaces son: $CI)& H 0B, =LOmol> $)I)& H 0(R =LOmol> $CIC& H (,C =LOmol> $C_C& H *., =LOmol. La entalp a estndar de la reaccin de hidrogenacin del acetileno para formar etano ser de I0B. =LOmol La entalp a estndar de la reaccin de hidrogenacin del acetileno para formar etano ser de (B. =LOmol a La entalp a estndar de la reaccin de hidrogenacin del acetileno para formar etano ser de I(B. =LOmol Acti#idad (.1 Lee el siguiente prrafo y rellena los espacios en blanco.
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Autoe#aluaci& . *olucio es El segundo principio de la termodinmica establece l mites a la intercon1ersin de calor en traba#o al indicar !ue: TEl traba#o puede con1ertirse en calor> sin embargo, el calor no puede con1ertirse por entero en traba#oU Acti#idad (.2 Lee el siguiente prrafo y rellena los espacios en blanco. En los procesos re#ersibles y a temperatura constante, la 1ariacin de la entrop a e!ui1ale al calor !ue intercambia el sistema di1idido por la temperatura absoluta. En los procesos irre#ersibles, la 1ariacin de entrop a es siempre mayor !ue el 1alor anterior. Las transformaciones !ue se producen en el uni1erso son irre1ersibles, por tanto, la 1ariacin de entrop a en el uni1erso es siempre positi#a. Acti#idad (.$ Lee el siguiente prrafo y rellena los espacios en blanco. En un determinado sistema hay B.,(V microestados posibles. 8Cul es la entrop a de este sistema: 59<-: Constante de Xolt"mann, = H B.(*CR,C0KBCI.( LOE. 6sa la nomenclatura cient fica con dos decimales. 1.$24=22 LOE Acti#idad (.' 2ndica en !u casos aumentar la entrop a: a La disolucin de a"7car en agua La fotos ntesis: R C-. $g& + R ).- $l& / CR)B.-R $s& + R -. $g& a La e1aporacin de agua . ).$g& + -.$g& / . ).-$g& Acti#idad (.( Lee el siguiente prrafo y rellena los espacios en blanco. 6n proceso espontneo es un proceso !ue tiene lugar cuando se de#a !ue un sistema e1olucione por s mismo> una 1e" !ue comien"a, no es necesaria ninguna accin para hacer !ue el proceso contin7e. Por el contrario, un proceso no espontneo no se produce a menos !ue inter1enga un agente externo. Acti#idad (.+
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Autoe#aluaci& . *olucio es

2magina !ue tienes dos bulbos de 1idrio separados inicialmente> uno de los bulbos tiene un gas ideal y en el otro se ha reali"ado el 1ac o. 4i abrimos la lla1e para !ue el gas pueda pasar al segundo bulbo: La energ a cintica de las part culas aumenta a La energ a interna permanece constante 4e reali"a traba#o en este proceso a El proceso es espontneo Cambia la entalp a del sistema Acti#idad (., 5ada la reaccin: . ).4$g& + 4-. $g& / . ).-$l& +( 4$s& 2ndica si son 1erdaderas o falsas las siguientes afirmaciones. 5atos: G)Pf`).4$g&a H I.C.R( =LKmolIB, G)Pf`4-.$g&a H I.DR.* =LKmolIB, G)Pf`).-$l&a H I.*,.* =LKmolIB. 4P`).4$g&a H .C,.* LKmolIBKEIB, 4P`4-.$g&a H .0*.. LKmolIBKEIB, 4P`).-$l&a H RD.D LKmolI B KEIB, 4P`4$s&a H (B.* LKmolIBKEIB. La reaccin no ser espontnea a La 1ariacin de entrop a estndar en esta reaccin es de I0.0.R LKEIBKmolIB a La 1ariacin de energ a libre $o de Aibbs& estndar es de IBCR.D =LKmolIB Acti#idad (./
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Autoe#aluaci& . *olucio es Conociendo los siguientes datos: Entalp a de combustin del etano$g&: G)P H IB,,D =LOmol> entalp a de combustin del eteno$g&: G)P H IB0BC,D =LOmol> entalp a de formacin del agua$l&: G)P I.*,.* =LOmol y entalp a de formacin del dixido de carbono$g&: G)P H I(D(., =LOmol. ?ariacin de entrop a en el proceso C.)0 $g& + ). $g& / C.)R $g&: G4P H IBBC.R LOE. 4eZala las afirmaciones !ue consideres correctas: a El proceso C.)0 $g& + ). $g& / C.)R $g& ser espontneo en condiciones estndar La entalp a de formacin estndar del etano$g& ser de IB.( =LOmol a La entalp a de formacin estndar del eteno$g& ser de +,..( =LOmol Acti#idad +.1 5eseamos saber el calor de neutrali"acin entre el hidrxido de bario y el cido clorh drico, as como el e!ui1alente en agua del calor metro usado. Para ello se hacen dos experiencias con diferentes concentraciones de reacti1os y diferentes 1ol7menes. El resultado se muestra en la tabla:

El e!ui1alente en agua del calor metro es de (C g a El e!ui1alente en agua del calor metro es de .C g a El calor de neutrali"acin es de I.R.* =calOmol de Xa$-)&. El calor de neutrali"acin es de IB(.0 =calOmol de Xa$-)&. a En la 7ltima experiencia el hidrxido de bario est en exceso 1omprueba lo que sabes B.I 8En cul de estos sistemas puede haber intercambio de energ a pero no de materia:

4istema aislado 4istema cerrado 4istema abierto

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Autoe#aluaci& . *olucio es

..I 6na m!uina trmica reali"a el siguiente ciclo termodinmico, 8cul de las siguientes ase1eraciones es 1erdadera: La m!uina reali"a traba#o t 4e reali"a traba#o sobre la m!uina El traba#o reali"ado por la m!uina es de BCC L El calor cedido por la m!uina en este ciclo es de .CC L

(.I Cuando se !uema B mol de metano $C)0& gaseoso se desprenden *DC =L de calor. 9 partir de los datos de la tabla, indica cul es la afirmacin 1erdadera. 59<-4: C-.$g& ).-$l& G)fP $=LOmol& I(D(.VB I.*,.*( La entalp a de formacin del C)0 gaseoso es de I(0, =LOmol t La entalp a de formacin del C)0 gaseoso es de IV, =LOmol La entalp a de formacin del C)0 gaseoso es de I(0., =LOmol La entalp a de formacin del C)0 gaseoso es de I0, =LOmol 0.I El calor de neutrali"acin entre una base fuerte y un cido fuerte es de IB(.( =calOmol Cuando me"clamos BCC ml de una disolucin de ;a-) de una concentracin de C.( M y ,C ml de )Cl de una disolucin de una concentracin de C.. M: La temperatura aumentar en 0.BB PC t La temperatura aumentar en C.*D PC La temperatura aumentar en ..RR PC <abla de normales 4ustancia
-.$g& ).- $g& ).- $l& C- $g& C-. $g&

entrop as LO$molKE&
.C,.C B**.* RD.D BDV.D .B(.R

,.I En condiciones normales, la combustin del monxido de carbono desprende .*(.C =LOmol. En la tabla ad#unta tienes algunas entrop as normales, indica cul de las siguientes aserciones es 1erdadera: Es espontnea a cual!uier temperatura t 4lo es espontnea a temperaturas menores !ue (.RC E ;unca ser espontnea
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Autoe#aluaci& . *olucio es R.I 8Cul de las siguientes predicciones es errnea: Casos G) B . ( 0 I I + + G4 + I + I Prediccin a& espontneo siempre $a cual!uier temperatura& b& espontneo a temperaturas altas c& no espontneo a temperaturas altas d& no espontneo a temperaturas ba#as e& espontneo a temperaturas altas f& no espontneo siempre $a cual!uier temperatura&

a b c d e f

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