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Avant propos
On fait la science avec des faits, comme on fait une maison avec des pierres : mais une accumulation de faits nest pas plus une science quun tas de pierres nest une maison Henri Poincar

Ldition dun livre denseignement constitue laboutissement dun travail de rflexion sur la mise en forme dune connaissance pour lui assurer une trace matrielle de qualit et une certaine prennit. Louvrage, comme toute activit denseignement dailleurs, doit galement se justifier dans son domaine disciplinaire et dans lenvironnement scientifique, industriel et conomique du moment. Il doit enfin sadapter un public plus ou moins largi et une gnration dtudiants qui a ses propres modes de travail et dapprentissage. Cest ce qui ma guid dans la rdaction de cet ouvrage et ce que jai t amen faire pendant prs de 20 ans auprs des tudiants de lENS de Chimie Paris et du Master de Chimie de lUniversit Pierre et Marie Curie. Cest donc uniquement des chimistes que je me suis adress. Si mon auditoire est de niveau Master, ce livre peut galement rpondre aux besoins des formations de niveau licence en spcialit gnie des procds (IUT ou licence de gnie chimique). Jai donc t confront la ncessit de former des tudiants chimistes aux concepts du gnie des procds appliqus la chimie. Il me fallait rpondre la question : Quelles sont donc les connaissances de bases thoriques et pratiques que doit matriser un chimiste pour mieux comprendre sa chimie ? Lobjectif tait dlargir leurs comptences et de rpondre la demande de savoir-faire dans les mtiers aussi diffrents que complmentaires que sont ceux de la recherche, du dveloppement et de la production dans le secteur de la chimie et de toutes ses industries connexes. Tout en contribuant lamlioration des performances du procd, lingnieur chimiste est un homme dinterface qui doit veiller faire respecter les contraintes de scurit, denvironnement, de qualit et de comptitivit. Dans la conjoncture nergtique internationale de ces dernires annes, la science du gnie des procds qui est au service de la socit et de son conomie est incontournable pour rpondre ces obligations. Le contenu a aussi t guid par labsolue ncessit de tenir compte de la diversit des parcours des tudiants runis dans une mme promotion. En effet les programmes voluent sans cesse et les bases scientifiques des tudiants ne sont pas toutes identiques, que ce soit pour les franais issus de la classe prparatoire, dIUT et de licence, ou pour les trangers recruts dans des proportions croissantes ces dernires annes. Tous ces tudiants ont t mes cobayes . Certains ont probablement soufferts sur le polycopi que je mettais leur disposition, sur les documents que je projetais et commentais en amphithtre, sur les exercices que javais choisis pour les travaux dirigs ou pour

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lexamen, ou encore en travaux pratiques sur les montages exprimentaux instruments en mesurant les carts avec la thorie laide de codes industriels pour simuler lexprience. Jai essay dtre lcoute de tous ceux qui venaient me poser des questions aprs le cours sur une dmonstration un peu aride, une transition rapide, une imprcision. Il y a aussi ceux qui minformaient sur des erreurs de dactylographie, dindice, dexposant ou de symbol. Je ne remercierai jamais assez tous ceux qui ont eu cette dmarche car au fil des annes la frquence des remarques et des questions a diminu, et le cours sest clarifi, enrichi et largi pour aboutir au contenu de cet ouvrage. Sans alourdir lexpos, mais pour faire en sorte que ce livre devienne un document de travail personnel et efficace pour tous, jai systmatiquement mais succinctement rappel les prrequis indispensables, les conventions et les lois classiques pour que chacun puisse aborder et comprendre les mcanismes mis en jeu dans les techniques de sparation des constituants dun mlange. En complment, le lecteur trouvera dans le dernier chapitre des tudes de cas industriels avec leurs corrigs dtaills, figures et tableaux sur prs de 100 pages, soit un tiers du volume du livre. Il est clair que les oprations unitaires abordes sont parfaitement connues et font lobjet dun traitement informatique de routine dans les bureaux dtude. Mais avant de manipuler ces logiciels que nous mettons la disposition des tudiants pour prparer leur projet, il est indispensable quils en comprennent bien les fondements. Dans ce contexte nous avons largement dcrit et utilis les reprsentations graphiques pour des raisons pdagogiques. Elles restent en effet une aide prcieuse la comprhension pour analyser linfluence dun paramtre, mieux cerner les contraintes du procd et imaginer le mode opratoire optimum pour satisfaire les rendements matire et nergtique, la gestion des sous-produits Au-del des techniques dcrites, le lecteur comprendra que les transferts de matire sont gouverns par la thermodynamique des mlanges biphasiques et les conditions opratoires retenues. Il comprendra galement que le dimensionnement des quipements sappuie sur les bilans de matires et dnergie. Un cours doprations unitaires est dailleurs aussi une excellente occasion, voire un prtexte pour obliger ltudiant poser correctement ses bilans qui conditionnent les rsultats de tous les calculs. Cet ouvrage na pas la prtention dtre exhaustif sur les oprations unitaires. Il dtaille les oprations les plus utilises. Contrairement beaucoup douvrages qui dcrivent galement dans le dtail les transferts de chaleur et de quantit de mouvement, et les racteurs chimiques, nous nous sommes limits au transfert de matire. Nous avons ainsi pu donner des explications plus compltes, des interprtations et des solutions dtailles sur des tudes de cas de sparation dans un contexte industriel. Pour permettre chacun daccder des ouvrages de rfrence dont certains ont t mes sources dinspiration, une liste permet au lecteur de disposer des connaissances supplmentaires dans tous les aspects qui entourent les oprations unitaires. Louvrage dbute par une introduction sur les procds et les rappels scientifiques indispensables pour comprendre les mcanismes de transferts de matire mis en jeu dans le cas simple de labsorption physique. Il se poursuit par une prsentation des quilibres liquide-vapeur puis de faon dtaille de la distillation continue et discontinue. Cette opration est complexe puisquelle met en uvre des transferts coupls avec simultanment lcoulement des phases liquide et vapeur contre courant et des changes

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de matire et de chaleur. Quelques notions sur le dimensionnement des quipements sont ensuite dveloppes pour comprendre que la technologie retenue doit tenir compte avant tout des contraintes exprimentales et des donnes thermodynamiques et physicochimiques. Une fois ces connaissances comprises, il est ais daborder selon la mme mthode, labsorption, lextraction liquide-liquide, lextraction solide-liquide puis enfin la cristallisation industrielle. Des exercices sur chaque technique avec les corrigs dtaills permettent de manipuler les concepts sur des exemples industriels. La liste de ceux que je dois remercier parce quils mont form et permis de me familiariser avec le gnie chimique est longue. Je ne citerai que les Professeurs Jean Talbot et Jacques Amouroux car le premier ma mis le pied ltrier et le second ma guid pour me conduire ce que je suis aujourdhui. Je dois remercier galement le Professeur Mario Moscosa Santillan de lUniversit San Luis Potosi de Mexico qui loccasion dun sjour au laboratoire a accept une relecture du document final pour faire des suggestions afin den amliorer la qualit. Cdric Guyon, Matre de Confrences lENSCP, a mis en forme les schmas du chapitre consacr aux tudes de cas en y apportant dans les meilleurs dlais le soin et les prcisions ncessaires. Je leur exprime toute ma reconnaissance. Cest Fatiha Abdennebi qui a dactylographi tout le texte et mis en forme les figures et les tableaux de ce livre. Pour avoir russi dchiffrer mon manuscrit, difficilement lisible parfois, et assur la mise en page la plus agrable, je lui exprime tous mes remerciements et ma reconnaissance. Je ddie ce livre la mmoire de mon pre et de ma sur. Je ne saurai oublier ma maman, mon pouse Annette et nos quatre enfants, Ewen, Alan, Katell et Gwenol que jai souvent dlaisss pendant nos vacances en Bretagne et qui sans broncher me laissaient mes critures. Je les remercie affectueusement pour leur comprhension et leur patience. Je souhaite enfin tous les lecteurs de trouver autant de satisfaction parcourir ce livre que jai eu le rdiger. Pour les y aider, je peux leur suggrer didentifier un lieu aussi merveilleux que celui que jai choisi pour avancer efficacement cette rdaction durant ces annes. Cest confortablement install au milieu dun jardin resplendissant sur sa pelouse verdoyante, lombre dun magnifique magnolia et entour dhortensias, de camlias, de roses, bords de dahlias jaune et rouge flamboyants, labri du vent du large avec le seul bruit des vagues qui scrasent sur le rivage et le gazouillis des oiseaux que jai mis en forme les ides, fait des choix et construit cet ouvrage en essayant finalement dappliquer le prcepte dHenri Poincar. Ctait Kerjean en Trgunc 29110. Je pense avoir fait de mon mieux pour prparer ce manuel. Jespre que vous prendrez plaisir lutiliser et quil vous semblera facile dapprendre et comprendre ce que vous y cherchez. Si vous pensez que je pouvais mieux faire certains endroits, nhsitez pas mcrire* : garder le contact avec les tudiants et les collgues et connatre les difficults rencontres par les lecteurs est le meilleur moyen de sassurer de la qualit dun livre. Daniel Morvan
*

daniel-morvan@enscp.fr

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TABLE DES MATIERES


Nomenclature IX

CHAPITRE I : LES OPERATIONS UNITAIRES 1 Les procds industriels 2 2.1. 2.2. 2.3. 2.4. 3 3.1. 3.2. 3.3. Principes mis en jeu dans les oprations de sparation Schma du procd Slectivit de lopration de sparation Principales oprations de sparation Exemple dun procd continu : la prparation du formaldhyde Analyse des mcanismes de transfert Introduction Rappel sur les transferts au sein dune phase non homogne Analyse des transferts de matire dans un milieu biphasique 1 2 2 2 3 5 7 7 7 11 14 14 15 15 17 18 19 21 22

4 Le transfert de matire en milieu biphasique 4.1. Labsorption 4.2. Les profils de concentration du solut linterface gaz-liquide : schma de Nernst 4.3. Le transfert de matire gaz-liquide 4.4. Rle de la surface dchange S 4.5. Thorie des deux films : schma de Lewis et Whitman 4.6. Relations entre Kg, KL, kg et kl 4.7. Modle dabsorption en milieu turbulent 5 Conclusion

CHAPITRE II : LES EQUILIBRES LIQUIDE-VAPEUR 1 Conventions et principes 2 2.1. 2.2. 2.3. 3 3.1. 3.2. 3.3. Diagrammes dquilibre de phase (P, T, composition) Diagramme isobare : P = cte Diagramme isotherme : T = cte Diagramme des titres molaires P = cte : courbe de partage y = f(x) Equilibre des phases Rappel de la notion dquilibre Cas dun mlange binaire idal Cas des mlanges binaires non idaux EAB EAA EBB 24 24 24 26 27 28 28 28 32

CHAPITRE III : LA DISTILLATION 1 Constations exprimentales 1.1. Vaporisation dun binaire non miscible 37 37

1.2. 1.3. 1.4. 1.5. 1.6. 1.7. 1.8. 2 2.1. 2.2. 2.3. 2.4. 2.5. 3 3.1. 3.2. 3.3. 3.4. 3.5. 3.6. 4 4.1. 4.2. 4.3. 4.4. 4.5. 4.6. 4.7. 4.8. 5 5.1. 5.2. 5.3. 5.4. 5.5. 5.6. 5.7. 5.8. 6 7 7.1. 7.2. 7.3.

Vaporisation dun binaire compltement miscible T = cte Vaporisation dun binaire compltement miscible P = cte Principe de la distillation fractionne dun mlange miscible P = cte Montage retenu et technologies disponibles Le fonctionnement dune colonne plateaux Rectification continue Distillation reflux fini Conclusions et objectifs Rectification continue Mthode graphique de Mac Cabe et Thiele Le principe Bilans matire sur la colonne en rgime permanent Hypothses de Mac Cabe et Thiele Diagramme enthalpique dun mlange Construction de Mac Cabe et Thiele Droite dalimentation - Etat thermique de lalimentation de la colonne Rectification continue Mthode graphique de Ponchon et Savarit Le domaine dutilisation Reprsentation des quilibres sur un diagramme enthalpique Bilans matire et dnergie : relation entre les phases qui se croisent Construction de Ponchon et Savarit La zone dalimentation de la colonne Utilisation des donnes enthalpiques Fonctionnement dune colonne de rectification Analyse des changes de matire sur un plateau rel : PR Calcul de la hauteur relle dune colonne plateau Calcul de la hauteur relle dune colonne garnie Rectification reflux total Dtermination de Nmin Equation de Fenske Rectification reflux minimum Rmin Calcul du reflux minimum Rmin Conditions optimales de fonctionnement Distillation discontinue dun binaire avec rectification Choix du mode opratoire Bilan matire Mode de fonctionnement de la colonne Dtermination du titre du distillat laide des bilans matire La distillation reflux lev constant La distillation discontinue reflux constant La distillation discontinue reflux variable Remarques sur le mode opratoire Comparaison des techniques de distillation Distillation des mlanges multicomposants Analyse des gradients le long de la colonne Dfinition des constituants clefs Choix de la mthode de sparation

39 40 41 43 44 46 47 48 48 48 50 52 54 62 62 63 63 70 72 76 78 78 80 82 83 84 86 88 90 92 92 92 93 93 95 96 98 100 101 102 102 103 104 105

8 Rgulation de la colonne

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CHAPITRE IV : LABSORPTION 1 Exemples 2 2.1. 2.2. 2.3. 3 3.1. 3.2. 3.3. Mode opratoire et fonctionnement du procd Objectifs Les critres de choix du solvant Influence des paramtres qui permettent de dfinir les conditions opratoires Dtermination du nombre de plateaux thoriques Introduction Courbe dquilibre Bilan sur le solut 106 106 106 108 108 109 109 109 109 110 110 111

4 Trace des plateaux thoriques 4.1. Absorption du pentane par lhuile de paraffine pure 4.2. Dsorption du pentane dans lhuile de paraffine par la phase gazeuse

CHAPITRE V : DIMENSIONNEMENT DUNE COLONNE 1 Les contacteurs gaz-liquide 2 2.1. 2.2. 2.3. Notion de nombre et hauteur des plateaux thoriques Dtermination du nombre de plateaux thoriques : NPT Dtermination du nombre de plateaux rels dans les colonnes plateaux : NPR Cas des colonnes garnissage : notion de HEPT 113 114 114 114 114 115 115 115 120 121 121 123 127 128

3 Etude dune colonne garnissage 3.1. Introduction 3.2. Etude du transfert dans une colonne garnissage : mthode de Chilton et Colburn 3.3. Relations entre les coefficients kl, kg, KL et KG 4 Dtermination de la hauteur de garnissage 4.1. Notion dunit de transfert 4.2. Calcul de la hauteur du garnissage 5 Dfinitions des grandeurs HUT et HEPT 6 Comparaison des grandeurs NUT et NPT

CHAPITRE VI : EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE 1 Principes Dfinitions 2 Exemples dextraction liquide-liquide 3 3.1. 3.2. 3.3. Reprsentation des mlanges sur les diagrammes ternaires Lecture des diagrammes ternaires Rgle des mlanges : relation barycentrique ou rgles des segments inverses Reprsentation des ternaires sur des diagrammes rectangulaires 130 131 131 131 133 134

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4 Les diagrammes de solubilit partielle 4.1. Systmes trois liquides et un, deux ou trois binaires 4.2. Systme 2 liquides partiellement solubles et un solide 5 5.1. 5.2. 5.3. 5.4. 5.5. Choix du solvant La slectivit Rgnration et recyclage du solvant Densit Tension interfaciale Autres proprits

135 135 137 138 139 139 139 139 140 140 141 141 142 144 146 152 156

6 Courbe de distribution et droites de conjugaison (conodales) 7 7.1. 7.2. 7.3. 7.4. 7.5. Schma des procds dextraction liquide-liquide Introduction et conventions Extraction tage unique Extraction tages multiples et courants croiss Extraction continue contre-courant Extractions deux alimentations

8 Conclusion

CHAPITRE VII : EXTRACTION SOLIDE-LIQUIDE 1 Dfinitions 2 Exemples dextraction solide-liquide 3 3.1. 3.2. 3.3. Mcanisme dextraction : tapes du transfert de matire Processus lmentaires Paramtres agissant sur le transfert de matire Notion dtage de transfert : bac mlangeur dcanteur 157 158 158 158 158 159 161 161 162 164 164 166 170

4 Reprsentation des quilibres dans lextraction solide-liquide 4.1. Le diagramme triangulaire et le diagramme de distribution 4.2. Diagramme ternaire modifi 5 5.1. 5.2. 5.3. Cas de lextraction solide-liquide continue Extraction tage unique Cas de lextraction liquide-solide continue contre-courant tages multiples Efficacit des tages

CHAPITRE VIII : CRISTALLISATION INDUSTRIELLE 1 Dfinitions 2 Exemples dapplications 3 Courbes de solubilit et mode opratoire 3.1. Courbe de solubilit : courbe dquilibre L-S 3.2. Cristallisation Courbe de sursaturation 171 171 171 171 172

VIII

4 Approche phnomnologique 4.1. Processus de nuclation 4.2. Processus de croissance 4.3. Phnomnes particuliers 5 Conclusion

173 173 174 177 178

CHAPITRE IX : EXERCICES AVEC SOLUTIONS DETAILLEES 1 Fonctionnement dune colonne de rectification avec 2 alimentations et un soutirage intermdiaire 2 Sparation de loxygne et de lazote de lair 3 Etude de la rentabilit conomique dune distillation continue 180 191 203 223 237 245 258

4 Calcul de la hauteur dune colonne dabsorption garnissage 5 Extraction de la nicotine (C) en solution dans leau (1) par le krosne (B) T = 20C et P = 105 Pa 6 Purification du zirconium par extraction liquide-liquide avec section de lavage 7 Extraction solide-liquide en continu contre courant : extraction de lhuile contenue dans des graines par le benzne 8 Cristallisation : calcul du profil de refroidissement

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INDEX

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OUVRAGES RECOMMANDES

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CHAPITRE I LES OPERATIONS UNITAIRES

1 LES PROCEDES INDUSTRIELS


Dans lindustrie chimique un procd de fabrication peut tre dcompos en une succession doprations qui constituent ses tapes cls. On distingue gnralement le (ou les) racteurs qui sont constitus par des enceintes dans lesquelles se droulent les ractions chimiques, et les oprations de sparations qui sont destines sparer et purifier les constituants dun mlange. La matrise de ces oprations unitaires est essentielle pour optimiser les conditions technico-conomiques de la production et sadapter un nouvel environnement. Cest ainsi quil y a quelques annes les obligations consistaient obtenir un dbit matire maximum, augmenter la capacit de production en se limitant quelques produits standards. Cette dmarche a volu et lobjectif maintenant exige de prendre en compte le choix optimal des charges, produire de la valeur ajoute, rechercher lefficacit nergtique, respecter lenvironnement, identifier les produits les mieux adapts au march, ou encore identifier les niches qui permettent de prendre place dans une conomie qui est maintenant plantaire. Le procd doit donc sadapter au march et aux matires premires ce qui ncessite une souplesse technique et une bonne matrise des paramtres de fonctionnement. Chaque opration de sparation fait appel lexploitation des proprits des milieux multiphasiques pour lesquels temprature et pression fixes les concentrations des constituants du mlange sont diffrentes lintrieur de chaque phase. La discontinuit de concentration linterface entre les deux phases doit tre aborde en analysant les processus dchange lis lcoulement, le transfert de chaleur et le transfert de matire. Ces trois mcanismes tant parfois prsents simultanment, la sparation des constituants ne peut tre optimise en ignorant lun des processus mis en jeu. Au pralable ltude consiste analyser la thermodynamique applique aux quilibres de phases qui dtermine ce qui est possible de raliser. Il est ensuite galement ncessaire dtudier le transfert de matire et notamment la cintique de transfert pour vrifier si lopration retenue est raisonnable. Cette seconde tape permet dintroduire la grandeur temps, qui, pour une production donne permet de fixer le dimensionnement des units. Aprs cette approche scientifique le schma de procd implique la fois un choix technique (distillation, extraction, absorption, percolation, adsorption, cristallisation) et un choix technologique (bacs mlangeurs-dcanteurs, colonnes garnissage ou plateaux, centrifugeuse, nature de la membrane).

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CHAPITRE II LES EQUILIBRES LIQUIDE-VAPEUR


1 CONVENTIONS ET PRINCIPES
Le principe de la distillation consiste exploiter la diffrence de composition entre la phase vapeur (V) et la phase liquide (L) en quilibre. Il est donc ncessaire dtudier ces quilibres avant daborder le calcul dune colonne distiller. Nous nous limiterons au cas des mlanges deux constituants : binaire A-B. En distillation, on raisonne toujours par rapport au compos le plus volatil not A. Les paramtres prendre en considration sont la pression, la temprature et la composition du mlange. Pour la composition on adopte gnralement la fraction molaire note x pour le liquide et y pour la vapeur xA =
nA nA + nB nA nA + nB et xB = nB nA + nB nB nA + nB xA + xB = 1

yA =

et

yB =

yA + yB = 1

avec nA : nombre de moles du constituant A nB : nombre de moles du constituant B

2 DIAGRAMMES DEQUILIBRE DE PHASE (P, T, COMPOSITION)

2.1. Diagramme isobare P = cte


Sur ce diagramme (figure 1) les phases liquide et vapeur en quilibre sont respectivement reprsentes par deux points distincts du systme ferm (L + V) T = T1 (S,H) et T = T2 (R,Q). Pour une composition initiale dun mlange liquide xo, laugmentation de la temprature de T1 T2 dplace le point S en R et le point H en Q : la composition globale na pas change P(xo) mais les fractions molaires du constituant le plus volatil sont alors x2 pour la phase liquide et y2 pour la phase vapeur.

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CHAPITRE III LA DISTILLATION

1 CONSTATATIONS EXPERIMENTALES
La distillation est une technique de sparation qui exploite la diffrence de volatilit entre les constituants dun mlange. Elle met en jeu des transferts coupls : lcoulement dune vapeur et dun liquide, le chauffage du mlange liquide au bouilleur et la condensation des vapeurs, un transfert du constituant le plus volatil dans la vapeur et le moins volatil dans le liquide. Il sagit donc dune opration complexe mais qui est maintenant bien comprise et trs frquemment utilise dans lindustrie. Selon les conditions, la composition du mlange, le volume, la miscibilit du mlange et le nombre de constituants, on choisit un mode opratoire, continu ou discontinu, qui conditionne la technologie qui doit tre retenue. Mme si lon dispose actuellement de codes de calculs qui permettent un dimensionnement rapide de cette opration de sparation, il est, pour tous les utilisateurs, ncessaire et indispensable au pralable den comprendre les modes de fonctionnement. Des reprsentations graphiques sappuyant sur les donnes thermodynamiques du mlange sont notre disposition dans le cas simple dun mlange binaire. Leurs utilisations sont limites au fonctionnement en rgime permanent mais elles ont le mrite daccder au dimensionnement dune colonne et de prvoir et comprendre simplement les consquences dune variation, dun paramtre de fonctionnement (composition de lalimentation, valeur du taux de reflux, puissance de chauffe, puret recherche). Avant de dtailler ces mthodes graphiques, nous allons dbuter par quelques observations exprimentales et des indications sur les technologies retenues pour optimiser le fonctionnement des units lchelle du laboratoire ou dune production industrielle.

1.1. Vaporisation dun binaire non miscible Rappelons que lorsque lon est en prsence de constituants non miscibles cela signifie thermodynamiquement que chaque constituant tend sloigner de lautre favorisant des liaisons intramolculaires de type 1-1 et 2-2 au dpend des liaisons intermolculaires de type 1-2. Le diagramme dtat P = f(T) des corps purs eau (1) et tolune (2) nous indique qu la pression atmosphrique le constituant le plus volatil est leau. Ces deux constituants ne sont pas miscibles et lon se propose de suivre la variation de la temprature des vapeurs au cours du temps (figure 1).

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CHAPITRE IV LABSORPTION
1 EXEMPLES
La sparation des constituants dun mlange gazeux peut tre ralise par diffrentes mthodes telles que labsorption, ladsorption, la condensation prcde dune compression ou encore la permation sur membrane. Labsorption est lune des mthodes les plus frquemment utilises, de plus dans un certain nombre de cas le processus dabsorption est accompagn dune raction chimique en phase liquide. De nombreux exemples illustrent la capacit des liquides dissoudre des gaz - dissolution de loxygne de lair dans le sang au cours de la respiration des humains - dissolution de loxygne dans leau indispensable pour les poissons. Les applications industrielles faisant appel une colonne dabsorption peuvent tre classes en familles de procds - lors de la synthse des acides minraux (HCl, H2SO4, HNO3) - lors des fermentations labsorption de O2 et CO2 pour la fabrication de la bire et des antibiotiques - le lavage des gaz limination de H2S et CO2 du gaz de Lacq limination du SO2 des fumes de combustion limination de H2 du gaz de synthse de NH3

2 MODE OPERATOIRE ET FONCTIONNEMENT DU PROCEDE


2.1. Objectifs Quelque soit le transfert gaz-liquide tudi on est en prsence de trois constituants : le diluant, le solut et le solvant. Le transfert du solut repose sur sa solubilit dans les phases gazeuse et liquide en prsence. Dans le cas de labsorption la phase raffiner contient le constituant majoritaire, le diluant, et le constituant minoritaire transfrer : le solut. La phase liquide dextraction est le solvant quil faut choisir en fonction du solut extraire.

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CHAPITRE V DIMENSIONNEMENT DUNE COLONNE


1 LES CONTACTEURS GAZ-LIQUIDE
La sparation des constituants dun mlange par une opration en continue dpend de nombreux paramtres : la composition et la nature du mlange, la surface dchange interfaciale, lpaisseur des couches limites, les gradients de concentration de part et dautre de linterface, les conductivits mises en jeu dans le processus de sparation et lcoulement (dbits, rgime) de chaque phase en prsence. Ils dfinissent la densit de flux matire travers linterface dchange et conditionnent le dimensionnement de la colonne cest--dire linvestissement pour effectuer la sparation souhaite. Le dimensionnement de la colonne dbute par la dtermination de son diamtre. Sur la figure 1 les dispositifs prsents permettent la mise en contact de phases liquide et gazeuse circulant contre courant. Selon le type de colonne (garnissage, plateaux.) et les dbits imposs, les vitesses des phases circulantes dpendront de son diamtre qui sera valu en prenant en compte la section de passage disponible. Il existe des abaques qui permettent de prvoir la vitesse limite des phases pour viter le processus dengorgement. Le diamtre de la colonne sera gnralement fix une valeur telle que la vitesse de la phase gazeuse ne dpasse pas 50 80 % la vitesse dengorgement.
G L

1 colonne gouttes 2 colonne film 3 colonne garnissage

4 colonne bulles 5 colonne plateaux perfors

Figure 1 : les diffrents types de contacteur gaz-liquide.

Lestimation de la hauteur de la colonne est plus complexe et fait appel aux notions de plateau thorique ou dunit de transfert.

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CHAPITRE VI EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

1 PRINCIPES DEFINITIONS
Lextraction liquide-liquide parfois appele extraction par solvant consiste transfrer un ou plusieurs soluts contenus dans une solution liquide Lo vers un autre liquide non miscible So (le solvant). La concentration finale du solut dans chaque phase (L et S) dpend de sa solubilit dans les liquides mis en jeu. Le solvant senrichi en solut et est alors appel extrait (E), la solution de dpart sappauvrit en solut, elle est alors appele raffinat (R). La solution initiale Lo et le solvant pur So sont mis en contact pour favoriser le transfert du solut. Gnralement, la densit des deux phases liquides sortantes sont diffrentes et peuvent donc tre spares par dcantation. Ces deux tapes sont ralises dans un bac mlangeur-dcanteur reprsent sur la figure 1. Agitation Extrait E (solvant liquide enrichi en solut)

Solution liquide contenant un ou plusieurs soluts

Lo

So Solvant pur Bac mlangeur Raffinat R (solution liquide appauvrie en solut) Bac dcanteur

Figure 1 : Schma dun bac mlangeur dcanteur.

Ainsi lextraction liquide-liquide est une opration de sparation qui fait intervenir le transfert de matire dun solut entre deux phases liquides totalement ou partiellement miscibles entre elles. Contrairement la distillation, le solut ne change pas dtat au cours du transfert. La thermique intervient essentiellement en modifiant la solubilit du solut dans chaque phase.

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CHAPITRE VII EXTRACTION SOLIDE-LIQUIDE

1 DEFINITIONS
Lextraction solide-liquide est lopration fondamentale qui a pour but, par immersion dans un liquide et mise en solution dextraire un ou plusieurs constituants dun solide. Il sagit dune opration de transfert ou dchange de matire entre une phase solide contenant la matire extraire et une phase liquide, le solvant. Le champs dapplication de lextraction solide-liquide tant trs vaste, le grand nombre de vocables employes pour dfinir les oprations et les produits circulants impose la dfinition de quelques termes couramment utiliss. Le liquide dextraction, appel solvant, dissout un (ou plusieurs) constituant solide ou liquide, dnomm solut(s) pour donner une solution ou extrait (solvant + solut(s)). Le solide appauvri en solut(s) est appel raffinat ou rsidu ; il est inerte ou insoluble. Les noms de surverse ou sousverse sont employs pour dsigner les phases sortantes des appareils industriels fonctionnant en continue. La solution extraite sort par la partie suprieure, le solide inerte par la partie infrieure. On peut noter des dfinitions de quelques extractions solide-liquide respectant un mode opratoire particulier : La lixiviation lavage ou lessivage (leaching en anglais) : elle sapplique essentiellement en hydromtallurgie ou dans le cas de la pollution des nappes phratiques par les dchets des dcharges : le solide divis est mis en contact un liquide scoulant chaud ou froid, qui solubilise le solut. La macration est la mise en contact plus ou moins prolonge froid dun liquide et du solide (des plantes) en vue dextraire les parties solubles. Cette opration est frquente pour lextraction des parfums. La percolation consiste mettre en contact un lit de particule et un fluide en coulement gnralement chaud, pour extraire en continu le solut. La prparation du caf relve de cette opration. La dcoction consiste mettre en contact un solide divis en suspension dans un liquide lbullition. Cest le principe utilis parfois pour le th. Lorsque le fluide scoule sur le solide une temprature lgrement infrieure la temprature dbullition et que lon

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Chapitre VII

laisse refroidir le mlange ensuite, il sagit dune infusion. Llution consiste extraire le solut fix la surface dun solide par le solvant. Cest le processus mis en uvre par la chromatographie.

2 EXEMPLES DEXTRACTION SOLIDE-LIQUIDE


Les industries agroalimentaires, pharmaceutiques et de la parfumerie utilisent frquemment ce type dopration au moyen dun solvant : leau, lalcool ou les solvants organiques chlors. Quelques exemples peuvent tre cits. - La cafine est extraite leau du caf et du th. Le caf dcafin est obtenu par son limination de la cafine du grain vert ou par des solvants chlors. - Les parfums naturels sont isols des plantes (fleurs, racines, tiges) par les alcools ou les corps gras et donnent des teintures, infusions ou pommades. - Les huiles alimentaires (colza, soja, tournesol, arachide) sont extraites des graines olagineuses par pression puis extraction lhexane. - Lor et largent sont isols des minerais par dissolution dans une solution de cyanure de potassium. - Le cuivre est extrait des minerais faible teneur (< 1,5 %) sous forme de sulfate par lacide sulfurique ou une solution de sulfate ferrique.

3 MECANISME DEXTRACTION : ETAPES DU TRANSFERT DE MATIERE


3.1. Processus lmentaires Lextraction solide-liquide est ralise par contact intime du solvant avec le solide et suivi dune dcantation et filtration. Elle se dfinie comme le rsultat du transfert du solut prsent dans le solide vers le liquide. Ce transfert exige un certain temps et introduit la notion de vitesse dextraction qui est rgi par trois processus lmentaires (figure 1). 1 Passage du solvant dans le solide et dissolution du solut au sein des particules du solide 2 La diffusion du solut du cur vers la surface de la particule 3 La diffusion du solut depuis la surface de la particule vers le cur du solvant

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CHAPITRE VIII CRISTALLISATION INDUSTRIELLE

1 DEFINITIONS
Cest la matrise du changement dtat qui permet, partir dune phase gazeuse ou liquide, dobtenir un solide appel cristal, de structure rgulire et organise. On distingue trois types de cristallisation selon que celle-ci a lieu : en phase gazeuse, en bain fondu, en solution liquide. Nous nous intresserons au cas dune solution liquide pour laquelle le solut passe ltat de cristal solide organis. Notons dores et dj que ce changement dtat conditionne la mise en forme des produits organiques ou minraux mais galement de leur purification.

2 EXEMPLES DAPPLICATIONS
Le sel et le sucre, cristalliss laide des procds de lindustrie chimique, sont parmi les matriaux les plus connus. Les halognures dargent lchelle du micron sont prsents dans les mulsions photographiques. Lindustrie microlectronique est fonde sur la production de cristaux base de silicium ou darsniure de gallium. La formation des calculs rnaux est due la cristallisation de matriaux tels que les phosphates et oxalates de calcium.

3 COURBES DE SOLUBILITE ET MODE OPERATOIRE


3.1. Courbe de solubilit : courbe dquilibre L-S Un constituant prsente une solubilit limite dans un solvant qui dpend des proprits physicochimiques du systme considr et de sa temprature. Cette limite thermodynamique est reprsente par une courbe dquilibre qui fourni la concentration thorique maximale du constituant dans le solvant choisi en fonction de la temprature, appele galement courbe de saturation (figure 1). Elle peut tre obtenue exprimentalement en ajoutant de manire continue le solut dans le solvant pur temprature fixe. Lorsque les premiers cristaux ne sont plus solubiliss, on obtient un point sur la courbe dquilibre. On renouvelle lexprience diffrentes tempratures pour obtenir la courbe dans le domaine qui nous intresse cest--dire en gnral 10 < T < 100C. Cette courbe traduit donc lquilibre liquide-solide pour le solut en fonction de la temprature.