POLIMORFISMO Y ALOTROPIA El polimorfismo es la propiedad de un material de existir en ms de un tipo de red espacial en el estado slido, si el cambio en estructura es reversible, entonces

el cambio polimrfico se conoce como alotropa. Por lo menos quince metales muestran esta propiedad, y el hierro es el ejemplo mejor conocido. Cuando el hierro existir en ms de un tipo de red espacial en el estado slido. Si el cambio en estructura es reversible cristaliza a 1537C es b.c.c. (Fe ), a 1235 C la estructura cambia a f.c.c. (Fe ) y a 910 C vuelve a transformarse en b.c.c. (Fe ). El hierro es conocido en sus modificaciones alotrpicas y . El hierro existe a temperaturas inferiores a 910C y superiores a 1401C en el intervalo de temperaturas de 1401 a 1539C el hierro existe en la forma .

Algunos metales como el hierro, manganeso, cobalto, estao, pueden tener, segn la temperatura de calentamiento, distintas estructuras en sus redes cristalinas y por consiguiente poseer propiedades diferentes. Este fenmeno se denomina alotropa o polimorfsmo. Las formas alotropicas suelen representarse por las letras del alfabeto griego , , , , etc.

La transformacin de una variedad alotropica en otra va acompaada de una absorcin de calor al calentarse, o con el desprendimiento del calor latente al enfriarse, verificandose estos procesos a temperatura constante; curva (punto crtico) corresponde a la transformacin alotrpica. en la curva termica de transformacin (curva temperatura-tiempo), la parte horizontal de la

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La transformacin alotrpica representa entre s una transformacin secuandaria del metal, que es anloga al proceso de su cristalizaicn primaria a partir del estado lquido. Para que empieze la transformacin alotrpica se requiere un sobre-enfriamiento, con el fin de que se formen de los ncleos de cristalizacin los granos nuevos, continuando luego el crecimiento de estos.

En la figura siguiente se muestra la curva de enfriamiento del hierro que muestra sus transformaciones alotropicas. El punto crtico a 1535C, se debe a la cristalizacin primaria del hierro, en el intervalo entre los 1535 y 1390C el hierro tiene la red espacial cbica centrada con el parmetro igual a 2.93 A y se denomina hierro ( Fe

). A los 1390C se realiza la reestructuracin de la red ). En el intervalo entre 1390 y

espacial cbica centrada en la red en las caras con el parmetro igual a 3.65 A o sea que el hierro se transforma en hierro ( Fe

900 C el hierro se encuentra en la forma alotrpica . A la temperatura de 910C la red cbica centrada en las caras Fe en el cuerpo Fe

se transforma en la red cbica centrada

con el parmetro de red igual a 2.90 A. Abajo de esta

temperatura la red del hierro es cbica centrada en el cuerpo. El tramo horizontal de la curva del enfriamiento a 770C no est ligado con el cambio de estructura de la red sino con el surgimiento de propiedades magnticas en el hierro: a temperaturas superiores a 770C el Fe temperaturas menores a 770C el Fe

es no magntico y a

es magntico.El cambio estructural de la

red cristalina del hierro trae consigo la modificacin del algunas de sus propiedades: as pues el fierro alfa casi no disuelve al carbono, el fierro gama lo disuelve hasta un 2% y el fierro delta lo disuelve hasta 0.1%.

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En la figura siguiente se esquematizan tres de las ms comunes redes de Bravais de un total de catorce que existen en los sistemas cristalinos.

Estructuras Cristalinas ms comunes a) cbicas centradas en el cuerpo BCC b) cbicas centradas en las caras FCC c) Hexagonal compacta HC

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Otro ejemplo de materiales que presentan alotropia es el carbono, este caso es en cierta forma interesante para nosotros ya que a diferencia del caso anterior en el que se hablaba del fierro se trataba de un material metlico y en este caso en cuestin se trata de un material cermico.

Formas alotrpicas del carbono

Los tomos de carbono pueden unirse entre s de diferentes maneras y formar sustancias con propiedades muy distintas. En el diamante, los tomos constituyen una red tridimensional que se extiende a lo largo de todo un cristal. Esta disposicin hace que el diamante sea la sustancia ms dura que existe en la naturaleza. El grafito est formado por capas de carbono compuestas por anillos hexagonales de tomos. Las capas se pueden deslizar una sobre otra, por lo que el grafito puede incluso utilizarse como lubricante. En los fullerenos, los tomos se unen para formar superficies esfricas o cilndricas. El fullereno C60 est compuesto por 60 tomos de carbono que forman un globo constituido por 20 hexgonos y 12 pentgonos. Slo ahora se estn empezando a descubrir las propiedades de los fullerenos debidas a su inusual estructura.

Buckminsterfullereno o Fullereno C60, una forma natural o alotrpica del carbono. Durante muchos aos se pens que el elemento carbono exista en dos formas alotrpicas (o distribuciones distintas de los tomos), el diamante y el grafito. El diamante es un slido en el que cada tomo de carbono se une a otros cuatro, y esta distribucin se extiende por todo el cristal dando lugar a un slido rgido y duro. En el grafito, los tomos de carbono se unen formando anillos hexagonales en lminas planas superpuestas, y el resultado es un slido escurridizo. El carbono es uno de los elementos ms investigados, por lo que fue una gran sorpresa el descubrimiento en 1985 de una familia entera de formas alotrpicas distintas, los fullereros. Este descubrimiento fue el resultado de las
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investigaciones sobre la formacin de compuestos de carbono en el interior de las estrellas realizadas por el britnico Harold W. Kroto, en colaboracin con los estadounidenses Robert F. Curl y Richard E. Smalley; por ello, los tres cientficos recibieron el Premio Nobel de Qumica en 1996.

El buckminsterfullereno, la forma alotrpica ms conocida del grupo de los fullerenos, consiste en 60 tomos de carbono unidos para formar una molcula C60 de hexgonos y pentgonos dispuestos en forma casi esfrica, como la envoltura de una pelota de ftbol. La molcula recibe ese nombre porque su estructura se parece a las elaboradas estructuras geomtricas inventadas por el arquitecto estadounidense Richard Buckminster Fuller. Existen otros fullerenos que poseen ms tomos de carbono y sus formas son versiones alargadas del buckminsterfullereno inicial (en forma de pelota). Con el aumento en la produccin de buckminsterfullereno, se lleg a obtener una forma slida, la fullerita. En este slido amarillo transparente, las molculas forman una especie de conjunto de balas de can en una distribucin compacta. Ahora existen tambin versiones tubulares de fullerenos en forma slida. Originalmente se preparaba el buckminsterfullereno en un haz molecular y slo podan conseguirse pequeas cantidades. Sin embargo, pronto se vio que podan obtenerse grandes cantidades de molculas en un arco elctrico entre dos electrodos de carbono en atmsfera de helio. Actualmente se sabe que es probable que el buckminsterfullereno se forme en llamas tiznadas, y existe incluso la posibilidad de que abunde en el Universo, particularmente cerca de las estrellas rojas gigantes. Cuando los fullerenos empezaron a ser abundantes, los qumicos comenzaron a investigar sus propiedades. Se piensa que los fullerenos podran dar origen a un nuevo campo de la qumica, del mismo modo que la qumica orgnica aromtica surgi a raz del descubrimiento del benceno 150 aos atrs. Una de las propiedades ms sorprendentes de los fullerenos es que se pueden introducir tomos de elementos en el hueco existente en la 'jaula' de tomos de carbono;
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as se puede obtener una versin de 'envoltura contrada' de cada elemento del sistema peridico. Cuando se introducen tomos de metal en los tubos tipo fullereno mencionados anteriormente, el material resultante es como un alambre aislado unidimensional. Otra propiedad importante es que ciertos compuestos de buckminsterfullereno (en especial el K3C60) son superconductores a bajas temperaturas. Se ha averiguado que los derivados del buckminsterfullereno son biolgicamente activos y se estn utilizando para atacar el cncer: se cree que las molculas en forma de pelota de ftbol pueden introducirse en los emplazamientos activos de las enzimas y bloquear su accin.

Formas alotropicas del carbono

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Otro de los casos sumamente importantes para nosotros como estudiantes de los cermicos lo constituye el silicio ya que es uno de los elementos principales en la formacin de los materiales cermicos, aunque en este trabajo no fue posible encontrar informacin relacionada con los cambios alotropicos que pudiera tener, sin embargo, consideramos conveniente sealar algunas caractersticas que pudieran brindarnos un apoyo para el estudio de este tipo de materiales.

Silicio De smbolo Si, es un elemento semimetlico, el segundo elemento ms comn en la Tierra despus del oxgeno. Su nmero atmico es 14 y pertenece al grupo 14 de la tabla peridica. Fue aislado por primera vez de sus compuestos en 1823 por el qumico sueco Jns Jakob Berzelius.

Propiedades y estado natural Se prepara en forma de polvo amorfo amarillo pardo o de cristales negrosgrisceos. Se obtiene calentando slice, o dixido de silicio (SiO2), con un agente reductor, como carbono o magnesio, en un horno elctrico. El silicio cristalino tiene una dureza de 7, suficiente para rayar el vidrio, de dureza de 5 a 7. El silicio tiene un punto de fusin de 1.410 C, un punto de ebullicin de 2.355 C y una densidad relativa de 2,33. Su masa atmica es 28,086. Se disuelve en cido fluorhdrico formando el gas tetrafluoruro de silicio, SiF4 (vase Flor), y es atacado por los cidos ntrico, clorhdrico y sulfrico, aunque el dixido de silicio formado inhibe la reaccin. Tambin se disuelve en hidrxido de sodio, formando silicato de sodio y gas hidrgeno. A temperaturas ordinarias el silicio no es atacado por el aire, pero a temperaturas elevadas reacciona con el oxgeno formando una capa de slice que impide que contine la reaccin. A altas temperaturas reacciona tambin con nitrgeno y cloro formando nitruro de silicio y cloruro de silicio respectivamente.

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El silicio constituye un 28% de la corteza terrestre. No existe en estado libre, sino que se encuentra en forma de dixido de silicio y de silicatos complejos. Los minerales que contienen silicio constituyen cerca del 40% de todos los minerales comunes, incluyendo ms del 90% de los minerales que forman rocas volcnicas. El mineral cuarzo, sus variedades (cornalina, crisoprasa, nice, pedernal y jaspe) y los minerales cristobalita y tridimita son las formas cristalinas del silicio existentes en la naturaleza. El dixido de silicio es el componente principal de la arena. Los silicatos (en concreto los de aluminio, calcio y magnesio) son los componentes principales de las arcillas, el suelo y las rocas, en forma de feldespatos, anfboles, piroxenos, micas y ceolitas, y de piedras semipreciosas como el olivino, granate, zircn, topacio y turmalina.

Aplicaciones Se utiliza en la industria del acero como componente de las aleaciones de silicioacero. Para fabricar el acero, se desoxida el acero fundido aadindole pequeas cantidades de silicio; el acero comn contiene menos de un 0,03% de silicio. El acero de silicio, que contiene de 2,5 a 4% de silicio, se usa para fabricar los ncleos de los transformadores elctricos, pues la aleacin presenta baja histresis (vase Magnetismo). Existe una aleacin de acero, el durirn, que contiene un 15% de silicio y es dura, frgil y resistente a la corrosin; el durirn se usa en los equipos industriales que estn en contacto con productos qumicos corrosivos. El silicio se utiliza tambin en las aleaciones de cobre, como el bronce y el latn. El silicio es un semiconductor; su resistividad a la corriente elctrica a temperatura ambiente vara entre la de los metales y la de los aislantes. La conductividad del silicio se puede controlar aadiendo pequeas cantidades de impurezas llamadas dopantes. La capacidad de controlar las propiedades elctricas del silicio y su abundancia en la naturaleza han posibilitado el desarrollo y aplicacin de los transistores y circuitos integrados que se utilizan en la industria electrnica.
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La slice y los silicatos se utilizan en la fabricacin de vidrio, barnices, esmaltes, cemento y porcelana, y tienen importantes aplicaciones individuales. La slice fundida, que es un vidrio que se obtiene fundiendo cuarzo o hidrolizando tetracloruro de silicio, se caracteriza por un bajo coeficiente de dilatacin y una alta resistencia a la mayora de los productos qumicos. El gel de slice es una sustancia incolora, porosa y amorfa; se prepara eliminando parte del agua de un precipitado gelatinoso de cido silcico, SiO2H2O, el cual se obtiene aadiendo cido clorhdrico a una disolucin de silicato de sodio. El gel de slice absorbe agua y otras sustancias y se usa como agente desecante y decolorante. El silicato de sodio (Na2SiO3), tambin llamado vidrio, es un silicato sinttico importante, slido amorfo, incoloro y soluble en agua, que funde a 1.088 C. Se obtiene haciendo reaccionar slice (arena) y carbonato de sodio a alta temperatura, o calentando arena con hidrxido de sodio concentrado a alta presin. La disolucin acuosa de silicato de sodio se utiliza para conservar huevos; como sustituto de la cola o pegamento para hacer cajas y otros contenedores; para unir gemas artificiales; como agente incombustible, y como relleno y adherente en jabones y limpiadores. Otro compuesto de silicio importante es el carborundo, un compuesto de silicio y carbono que se utiliza como abrasivo.
El monxido de silicio, SiO, se usa para proteger materiales, recubrindolos de forma que la superficie exterior se oxida al dixido, SiO2. Estas capas se aplican tambin a los filtros de interferencias.

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Conclusiones:

El polimorfismo es la propiedad de un material de existir en ms de un tipo de red espacial en el estado slido, si el cambio en estructura es reversible, entonces el cambio polimrfico se conoce como alotropa. Por lo menos quince metales muestran esta propiedad, y el hierro es el ejemplo mejor conocido, sin embargo esta propiedad no es exclusiva de los materiales metlicos, en este trabajo en cuestin se hablo de un caso no metlico, el cual fue el carbono, hubiera sido interesante encontrar informacin sobre los cambios alotropicos del silicio ya que es uno de los elementos principales que constituyen a los materiales cermicos, en este sentido sera capaz casi de asumir que el silicio no presenta alotropia ni polimorfismo ya que como lo mencionamos anteriormente no se encontr informacin al respecto.

Referencias:

Enciclopedia multimedia Larousse 2000 Enciclopedia multimedia Encarta 1999 Introduccin a la metalurgia fsica, Avner, segunda edicin, Mc Graw Hill Metalografa y tratamiento trmico de los metales, Yu M Lajtin, Ed. Mir Tecnologa de los metales, Malishev Nikolaiev Shuvalov, Ed Limusa Ciencia e ingeniera de los materiales, Askeland, ed Thomson Ciencia de materiales para ingenieros, Schackelford, Ed Prentice Hall

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