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1 Introduo
Reatores contnuos so os que operam o tempo todo com entrada de alimentao e sada de produto. O foco desta aula est nos dois principais tipos de reatores contnuos ideais: Continuous Stirred Tank Reactor (CSTR) Plug Flow Reactor (PFR)
2 Tempo Espacial
Tempo espacial () o tempo necessrio para processar um volume de alimentao, correspondente a um volume de reator, medido em condies especficas.
Velocidade espacial (s) o nmero de volumes de reator que foram alimentados, em condies especificadas e que podem ser tratados na unidade de tempo.
s=
3 Reator de mistura
1 1 = [tempo]
Este reator possui uma excelente agitao e seu interior permanece com composio uniforme. Seu nome mais comum na literatura CSTR (Continuous Stirred Tank Reactor), mas tambm chamado de reator de mistura perfeita (mixed reactor ou backmix reator) ou MFR (Mixed Flow Reactor).
V=
FA 0 FA
( rA )
FA 0 X A
( rA )
(4.1)
v0 =
FA 0 X A
( rA )
CA0 X A
( rA )
(4.2)
De uma forma geral, ento esta equao pode ser assim escrita:
__________________________1__________________________
CA0 - CA
( rA )
(4.4)
Estas equaes gerais permitem uma representao grfica conforme mostrado a seguir:
4 Reator tubular Este reator consiste de um tubo vazio por onde passa a mistura reacional. Este reator recebe na literatura os nomes de reator com escoamento pistonado (PFR Plug Flow Reactor), reator tubular ideal (Ideal Tubular Flow) e reator com escoamento sem mistura (Unmixed Flow). Sua equao geral conforme j foi visto :
V = FA 0
( r )
0 A
XA
dX A
(4.5)
__________________________2__________________________
v 0 = FA 0
XA
dX A ( rA )
= C A0
( r )
0 A
XA
dX A
(4.6)
De uma forma geral ento esta equao pode ser assim escrita:
V XA = = (4.7) FA 0 C A 0 ( rA )
Para sistemas a volume constante (A = 0), tem=se que C A = C A 0 - C A 0 dX A , que conduz a
C A0
dC A (4.8) ( rA )
5 Tempo de Permanncia para Sistemas em Escoamento Tempo de permanncia (ou tempo mdio de residncia) o tempo em que cada elemento de fluido permanece dentro do reator.
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U S P E E L - Escola de Engenharia de Lorena Reatores Aula 4 Reatores Contnuos Isotrmicos Exerccios - Reator de Mistura
1 (Exame 2001) - A reao A + B 2R ocorre em fase liquida e sua equao de velocidade a seguinte : -rA = 0,756CACB (mol/L.min) a 20oC. A reao ocorrer em um reator de mistura e a converso desejada de 80% do reagente critico. A alimentao introduzida no reator de mistura proveniente de 3 tanques de armazenagem conforme esquema abaixo. As condies de operao de cada um dos tanques so apresentadas na tabela abaixo: Tanque I Tanque II Tanque III CA (M) 4 2 CB (M) 2 4 vazo (L/min) 5 2 10 Qual o Volume do reator de mistura utilizado? (R: 126,8 L) Tanque 1 Tanque 2 Tanque 3
Reator
2 A reao 2A C + D deve ser realizada em um reator CSTR a uma vazo de 100 ft3/h. A concentrao inicial de A 1,5 lbmol/ft3 Deseja-se obter 80% da converso de equilbrio. Qual deve ser o volume til do reator? Dados: R: 62 ft3 3 (P1 2002) - Asmus e Houser (J. Phys. Chem., v73, p2555, 1969) estudaram a cintica da pirlise da acetonitrila a temperatura de 880C em um reator contnuo com agitao. Foram realizados 5 experimentos em laboratrio partindo-se de concentraes iniciais diferentes com o objetivo de aumentar a confiabilidade dos resultados apurados. Em cada um dos experimentos a reao foi monitorada atravs da anlise cromatogrfica da acetonitrila onde aps determinado tempo espacial era determinada a converso da reao conforme dados da tabela a seguir. CH3C N P Experimento I II III IV V Concentrao inicial da 0,219 0,206 0,500 0,516 0,822 acetonitrila (mol/m3) Tempo espacial (s) 8,5 13,4 12,9 19,2 24,5 XA 0,116 0,171 0,182 0,250 0,308 Determine a ordem e a constante de velocidade da reao. [R : (-rA) = 0,0195 CA1,17 (M/s) ]
2 CC C D ( rA ) = k CA K c
onde k = 10 ft3/lbmol.h
Kc = 16
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A - Qual a estequiometria da reao? B - Qual a equao de velocidade desta reao? C - Qual a vazo molar (L/min) necessria para operar esta reao qumica num reator tanque de agitao continua de 200 Litros a fim de obter uma converso final de 60%?
5 (P1 2007) - A reao qumica A R + S ocorre em fase liquida e foi realizada experimentalmente em um reator de mistura de 200L. Foram realizados seis experimentos, sendo que todos eles usaram a mesma concentrao inicial de A de 1,6 Molar, e possuam uma alimentao isenta de presena significativa de R ou S. Entretanto, em cada um dos experimentos variou-se a velocidade molar entrada e em conseqncia, a velocidade molar de sada obtida foi diferente. Os dados obtidos encontram-se na tabela abaixo: Experimento I II III IV V VI Mols de A na entrada / min 17,25 15,00 12,00 10,00 9,00 8,00 Mols de A na sada / min 13,00 10,55 8,08 6,26 5,80 4,50
A) Determine a equao de velocidade desta reao. B) Caso esta reao seja realizada em um reator de 10.000L, qual a converso a ser obtida para as seguintes condies de alimentao: 200 mols/min e CAO = 1,6M? (XA = 0,65) 6 (P2 2007) - Dibutilftalato (DBP), um intermedirio na indstria de plsticos, tem um mercado potencial de 12 toneladas por ano, e produzido pela reao de n-butanol com monobutil ftalato (MBP). A reao elementar e catalisada por H2SO4: MBP + n-C4H9OH DBP + H2O A constante de velocidade desta reao na temperatura de 40oC de 1,25 L/mol.h. A direo de sua empresa quer entrar nesse mercado, produzindo 1/3 de todo o consumo potencial previsto, ou seja, deseja produzir 4 toneladas por ano de DBP e para isto disponibilizou para voc um reator de mistura de 4.000 litros para ser usado 24 horas/dia durante 30 dias no ano. Estudos tcnicos realizados em escala piloto definiram que as concentraes molares de MBP e butanol adequadas para o funcionamento desta planta industrial so de 0,2M e 0,6M, respectivamente. Qual ser a converso de sada do MBP neste reator? (Peso Molecular do DBP = 278 g/mol)
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9 - (Levenspiel 5-6) - Uma corrente gasosa (1 litro/min) contendo A (CAo = 0,01 mol/litro) e uma segunda corrente gasosa (3 litros/min) contendo B (CBo=0,02 mol/litro) alimentam um reator de mistura de volume 1 litro e reagem formando vrios produtos R, S, T,... A anlise do fluxo que sai a 6 litros/min mostra que CA = 0,0005 mol/litro e CR=0,001 mol/litro. Todas as velocidades e concentraes foram medidas na temperatura uniforme e presso do reator. Determinar a velocidade de reao de A e a velocidade de formao de R no reator. R: a) rA = 0,007 mols/L.min b) rR = 0,006 mols/L.min
10 - (P2 2007) - Deseja-se projetar um reator de mistura para produzir 2.000 toneladas de etilenoglicol por ano, a partir da hidrlise do xido de etileno, a 55oC. O primeiro passo foi buscar informaes sobre esta reao na literatura tcnica, onde se apurou que esta uma reao de primeira ordem em relao ao xido de etileno e que como a gua est presente em grande excesso, sua concentrao pode ser considerada constante durante a reao. O segundo passo foi a determinao da constante de velocidade da reao, na temperatura em que o reator de mistura vai operar. Para isto, um experimento em laboratrio foi realizado em um reator batelada, que foi carregado a partir de duas alimentaes distintas: em um becker estava 500 mL de uma soluo 2 M de xido de etileno e no outro becker estava 500 mL de gua contendo 0,9% em peso de cido sulfrico, que utilizado como catalisador da reao. Os dados obtidos da concentrao do etilenoglicol esto na tabela abaixo:
8 Cetilenoglicol (mol/L) 0 0 1 0,270 2 0,467 3 0,610 4 0,715 6 0,848
O terceiro passo foi a determinao das condies de operao do reator de mistura em escala industrial. Estas condies foram determinadas a partir de simulaes feitas em escala piloto e so as seguintes: Temperatura de Operao 55oC Concentrao do xido de etileno 1,3 M Tempo de operao anual do reator 2.000 horas Converso Desejada 70%
Reao:
H2O
HO-CH2-CH2-OH
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15 - (P2 2006) - Um hidrocarboneto A de elevada massa molecular alimenta continuamente um reator de mistura aquecido a alta temperatura, onde ocorre uma reao homognea em fase gasosa, na qual so formados vrios produtos de baixa massa molecular aos quais chamaremos de R, segundo a estequiometria A 8R Variando-se a alimentao, diferentes graus de craqueamento foram obtidos, como segue: FAo (mol/min) CAf (mol/L) 930 0,420 1.800 0,504 3.400 0,590 5.900 0,668 10.650 0,747
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v1 R: v1=38,3 L/min
v2 v2=76,5 l/min
2 (P1 2006) - A reao em fase liquida A + 2B R + 2 S possui a seguinte equao de velocidade : (-rA) = 10CACB (M/min). Esta reao ser efetuada em um reator tubular, utilizando o esquema experimental mostrado na figura abaixo. As concentraes iniciais e A e B encontram-se em proporo estequiomtrica na alimentao do reator, inexistindo portanto excesso de um dos reagentes. Determine o volume de reator tubular necessrio para uma produo de 35 mols de S por minuto na corrente de sada 5 aps o separador. Obs.: No separador, a eficincia de separao dos reagentes (corrente 4) e dos produtos (corrente 5) pode ser considerada como sendo 100%.] v4 = v3 2 CA1 = CB1 = 0,6 M 1 100 L/min 4 FA , FB 3
Reator Tubular
50 L/min 2 CA2 = 0 , CB2 = ?
v5 , FR , FS
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5 (P1 2006) - A reao homognea em fase gasosa A 4R possui uma cintica de segunda ordem e realizada inicialmente em escala piloto para depois ser ampliada para uma escala industrial. Escala Piloto Reator experimental com um tubo de 2,5 cm de dimetro por 2 m de comprimento. Vazo de alimentao = 3.000 L/h Condio da Alimentao = Reagente A puro a 5 atm e 200C Converso Obtida = 65% Escala Industrial Vazo de Alimentao = 300.000 L/h Condio da Alimentao = 50% de A e 50% de inertes, a 25 atm e 200C Converso Obtida = 80% A) Quantos tubos iguais aos usados na escala piloto so necessrios na escala industrial? B) Estes tubos devem ser colocados em srie ou em paralelo? Explique a sua resposta. 6 (P2 2004) - A reao qumica A 4R de primeira ordem e ocorre a partir de uma alimentao com A puro em um reator tubular onde obtida uma converso de 40%. Quantas vezes este reator dever ser maior para que a converso a ser obtida seja de 80%, se a reao ocorrer: A) em fase liquida (3,15 vezes) e B) em fase gasosa (4,79 vezes) 7 (P1 2005) - Calcule o comprimento (em metros) de um reator tubular requerido para a produo de etileno a partir de etano (A) baseado nas seguintes consideraes: (1) o reator alimentado com uma mistura de etano (400 g/s) e nitrognio (400g/s). (2) o reator opera a 1000 K e presso atmosfrica. (3) - a reao de primeira ordem irreversvel. (4) - a constante de velocidade da reao, na temperatura de 1000 K, 0,254 s-1 (5) - A converso do etano na sada do reator de 25% (6) - O dimetro interno do reator de 40 cm. Resposta: 21,7 metros
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k = 3,12 x10 7 e
6000 T
(min)-1
Uma alimentao contendo 50% molar de amnia e 50% de ar atmosfrico introduzida em um reator contnuo a 2 atm e 27C, que opera nesta condio. A) Monte a Tabela Estequiomtrica desta reao Considerando uma vazo de alimentao de 40 L/min, determine o volume do reator necessrio para uma converso de 50% do reagente limitante desta reao, em um: B) reator de mistura (Vm = 628,6L) C) reator tubular (Vt = 434L) D) Qual a concentrao final de NO em cada um dos reatores? 9 (P2 1991) - (Hill 8-5) - Roper [Chem. Eng. Sci., v2, p27, 1953] estudou a reao do cloro (A) com 2-etilhexeno-1 (B) em soluo de tetracloreto de carbono. Solues destes materiais foram preparados em uma pequena cmara de mistura e introduzidas em um reator tubular onde ocorre a reao. Os dados encontrados a 20C esto tabelados abaixo: ensaio CAO(M) CBO(M) CAf(M) XA f (XA) (seg.) 1 0,091 0,209 0,023 0,600 2 0,091 0,209 0,032 0,376 3 0,091 0,209 0,045 0,284 4 0,110 0,211 0,034 0,525 5 0,110 0,211 0,046 0,324 6 0,110 0,211 0,059 0,232 Acredita-se que esta seja uma reao de segunda ordem do tipo: (-rA) = k CACB . Monte um grfico de ver versus f(XA) e verifique se esta expresso coerente com os dados encontrados. Calcule a constante de velocidade desta reao em moles, litros e segundos. [ R : k = 14,23 L/mol.s ] 10 (P1 2002) - - A reao reversvel em fase gasosa A R ocorre a 300C e 1 atm em um reator tubular ideal, cuja alimentao contem 30% molar de A e 70% de inertes.. Determine o volume do reator para se obter uma converso de 75% da converso de equilbrio, sabendo que inerte e reagente possuem aproximadamente o mesmo peso molecular e que a velocidade global de alimentao 80 mol/h. (V = 604 mL) Dado : Eq. de velocidade: ( rA )=k1 C A
11 (P2 - 2002) - A planta industrial mostrada abaixo possui um reator tubular de 100 litros carregado a partir de trs tanques de alimentao e operado com reciclo aps a mistura reacional passar por um separador. A reao qumica que ocorre no reator A + B 2R cuja equao de velocidade a uma dada temperatura : rA = 5CACB (M/min) No tanque 1 existe uma soluo A com uma concentrao de 5M. No tanque 2 existe uma soluo B com uma concentrao de 4M. No tanque 3 existe apenas gua. A concentrao inicial de A e B na entrada do reator de 1 Molar para ambos os reagentes e a converso final obtida no reator de 99%. No separador a vazo total que sai do reator dividida em partes iguais, sendo que na parte superior do separador sai somente o reagente B, enquanto todo o produto R formado e a quantidade de
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Tanque 1
Tanque 2
Tanque 3
v5
v4 v1 v2 v3 v0
Reator
separador
v6
R: v1 = 1,01L ; v2= 1,25L e v3 = 0,26L
12 (Exame 2.002) - Em um reator tubular de 150L realizou-se uma reao de primeira ordem em fase gasosa A R a partir de uma alimentao contendo A puro e encontrou-se uma converso final de 90%. Entretanto, verificou-se, posteriormente, que a estequiometria considerada inicialmente estava errada e que a estequiometria correta era de A 3R. Com a estequiometria correta: A) Qual deve ser a capacidade do reator para a mesma converso? (R: V = 332,7 L) B) Qual deve ser a converso do reator para o mesmo volume (150 L)? (R: XA = 0,711) 13 - (P1 2000) Walter [J. Chem. Eng. Data 5 (468), 1960] estudou a cintica da pirlise cataltica do cloreto de etileno em um reator tubular de 100 cm3 com 59 cm de comprimento. ClCH2 - CH2Cl HCl + CH2 = CH2Cl
Esta uma reao gasosa e dados coletados na literatura a respeito de reaes qumicas similares levam a crer que se trata de uma reao qumica de primeira ordem. vazo molar (moles/kseg) 0,550 0,544 0,344 XA 0,86 0,85 0,94 O estudo consistiu em realizar 3 experimentos onde em cada um deles variou-se a vazo molar de alimentao, a partir de uma alimentao do reagente puro a 600oC e presso atmosfrica.
A Confirme a ordem da reao e calcule a sua constante de velocidade. B Se a constante de velocidade da reao a 500oC 0,141s-1, qual a sua energia de ativao? R: a) k = 1,17 (s)1 b) E = 28.375 cal
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Esta reao em seguida foi efetuada em um reator tubular de 42,5 L operando a temperatura de 600 K. Deseja-se analisar a vazo de alimentao deste reator em funo da converso final na sada do reator e na presena ou ausncia de inertes. Para isto testes devem ser feitos a trs converses diferentes em alimentaes com razes molares de inerte variando, com o objetivo de se encontrar os melhores parmetros que permitam uma anlise completa destas alternativas.
Faa os clculos necessrios e calcule a vazo em L/min para cada uma das situaes propostas na tabela abaixo: alimentao molar A puro 80% A 20% inerte 60% A 40% inerte 40% A 60% inerte 20% A 80 % inerte XA = 40% XA = 50% XA = 60%
A Qual a equao de velocidade desta reao (-rA = 0,0804 pA ) B - Plote um grfico de vazo da alimentao versus XA para as possveis alimentaes molares. alimentao molar XA = 40% XA = 50% XA = 60% A puro 4,66 3,17 2,1 60% A 40% inerte 5,31 3,69 2,64 15 - (P1 1998) (Hill) A dehidroclorao cataltica do tetracloroetano foi estudada por Shvets, Lebedev e Averyanov [Kinetics and Catalysis, 10(28), 1969]. C2H4Cl4 C2H3Cl3 + HCl
A reao de primeira ordem em relao ao tetracloroetano e a constante de velocidade possui o seguinte valor: k = 1012 e-21940/T (s-1) onde T expresso em graus Kelvin. Ao longo da reao ocorrem reaes laterais que formam pequenas quantidades de outros produtos, dentre eles o gs cloro, que atua como veneno no meio reacional a concentraes acima de 150 x 10-6 moles de Cl2 por litro. Diversos estudos foram conduzidos para esta reao e a razo molar entre o gs Cloro (Cl2) e o cido clordrico (HCl) no meio reacional em funo da temperatura foram obtidos e se encontram na tabela abaixo : T (oC) razo molar (Cl/HCl) 408 1,7 x 10-4 440 3,2 x 10-4 455 4,0 x 10-4 Na fase de testes, foi instalada uma planta piloto que consiste em um reator tubular de 150 litros operando a 450oC e presso atmosfrica. O fluxo de tetracloroetano foi de 41,7 moles/kilosegundo. Qual a concentrao do gs cloro nestas condies? possvel realizar a reao sem que o envenamento cataltico ocorra? R: CCl2 = 3 ppm
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Dado:
V=
FAo XA 2 2 2 ( + 1 ) ln( 1 ) + + ( + 1 ) ( ) X X A A A A A A 2 1 X kC A A o
17 A reao homognea entre vapor de enxofre (S2) e metano (CH4) foi estudada em um pequeno reator tubular de slica com 35,2mL de volume. Em um dada corrida a 600oC e 1 atm de presso, a quantidade de dissulfeto de carbono (CS2) produzido em 10 minutos foi de 0,10 g. A vazo molar de S2 utilizada foi de 0,238 gmol/h nesta corrida em regime permanente. A) Qual a velocidade da reao, expressa em gmols de CS2 produzidos por hora e por ml de volume do reator? B) A taxa a 600oC pode ser expressa pela equao de segunda ordem r = kpCH4pS2 onde p a presso parcial em atmosferas. Use a taxa determinada no item (a) e esta forma da equao da taxa para calcular a velocidade especfica de reao em gmols/(mL.atm2.h). A taxa de escoamento do metano foi de 0,119 gmol/h, e as concentraes de H2S e CS2 nos reagentes foi nula. (Observao: Admita que a velocidade da reao constante e utilize as presses parciais mdias de CH4 e S2 no interior do reator). C) Calcule tambm o valor de k sem fazer a hiptese de que a taxa constante e que valores mdios das presses parciais e a velocidade da reao variam ao longo do reator. Compare o resultado obtido com aquele obtido no item (b). Dados : Equao estequiomtrica : CH4 + 2S2 CS2 + 2H2S Resposta: A) v = 2,24x10-4 gmoles CS2/h.mL B) = C) k = 10,80x10-4 gmoles/h.mL.atm2
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