Facultad de Química e Ingeniería Química

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Escuela Académico
FACULTAD Profesional
DE QUIMCA de Ingeniería
E INGENIERIA QUIMICA
Química
CICLO DE CONFERENCIAS
Departamento de Operaciones Unitarias
CURSO
BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA

Profesor : Ing. Gilberto Salas Colotta

1
 1

INTRODUCCION

Ing. Gilberto Salas Colotta 2

1.1. El papel del Ingeniero químico

a) Desarrollar y diseñar procesos que

conviertan materias primas y fuentes
básicas de energía en productos
deseados o formas superiores de
energía
b) Mejorar y operar procesos
existentes de manera que lleguen a ser
seguros, confiables , eficientes y
económicos como sea posible.
Ing. Gilberto Salas Colotta

3
En la función de diseño

• Interviene en la síntesis de secuencias

apropiadas de etapas de transformaciones
químicas y físicas y la selección de las
condiciones bajo las cuales ocurrirán dichas
transformaciones, contando con
información básica acerca de las reacciones
y las propiedades físicas de los materiales
que habrán de procesarse.

Ing. Gilberto Salas Colotta

4
• La responsabilidad del ingeniero
químico comienza con la información
química y física básicas, desarrolladas
por el químico en el laboratorio, y
termina con la especificación del equipo
para una planta a gran escala. Con
dichas especificaciones los ingenieros
mecánicos construyen la planta.
• El reto del ingeniero químico es
entonces la traducción de un concepto
de laboratorio a una planta comercial a
5
gran escala.
En la mejora de los procesos

• Las labores del ingeniero químico en una

planta incluyen la identificación y la
corrección de fallas en el proceso, el
diseño de mejores programas y
procedimientos de operación, la
búsqueda de sistemas para mejorar la
seguridad o confiabilidad de la planta, y
la selección de las nuevas condiciones de
operación que se adapten a cambios en
las condiciones de alimentación,
necesidades del producto o características
de funcionamiento del equipo
6
• La ejecución de dichas labores requiere de
conocimientos de las operaciones
químicas y físicas del proceso, de la
capacidad de interpretación de los datos de
operación de la planta, de decidir las
variables que deberán medirse y de la
habilidad para hacer los cálculos de
ingeniería que permitan deducir los
valores de las variables de proceso no
accesibles, o predecir el funcionamiento
de la planta
7
1.2 El papel de los Cálculos de
Balance
Los cálculos de balance se basan en
los principios de conservación de la
materia y energía y sirven para
determinar los flujos, composiciones
y temperaturas de todas las
corrientes en un diagrama de flujo,
contando con información especifica
o supuesta sobre el funcionamiento
de algunos equipos de procesos o
propiedades de algunas corrientes
8
1.3 Conceptos Básicos

• Sistema: porción del universo

aislado para su estudio
• Acumulación: cantidad que se
encuentra dentro del sistema , y se
evalúa midiendo la transferencia de
masa desde y hacia el sistema, que
cruzan las fronteras del mismo

9
1.3.1 Estequiometria química

• Moléculas y reacciones :
compuestos están formados por
agregados unidos entre sí llamados
moléculas. Cada molécula contiene
un número entero de átomos, y se
expresa como fórmula molecular que
tiene la forma general AaBb

10
1.3.2 Reacción química

Una o más sustancias forman una o mas

sustancias nuevas, a través de un proceso
en el cual se rearreglan las moléculas
reaccionantes, redistribuyéndose sus
elementos constitutivos para formar las
moléculas de los productos deseados.
Los átomos de cada tipo de elementos se
conservan durante una reacción química

11
 Ecuación estequiométrica

aA + bB cC + dD
a,b,c,d = coeficientes estequiométrico
La dirección de la flecha indica reacción
irreversible. Una reacción reversible se
indica mediante doble flecha. Como deben
conservarse los átomos, la reacción debe
balancearse

CO + 3H2 CH4 + H2O

12
 2

BALANCES DE MATERIA EN
SISTEMAS NO
REACCIONANTES

13
 2.1 Ecuación general de Balance

Si Qentrada es diferente Qsalida , existen cuatro

explicaciones:
1.- La unidad pierde metano por alguna parte
Qsal.
Qent.
Unidad de proceso ( kg CH /h)
( kg CH4/h) 4

2.- Se esta consumiendo metano como reactivo , o se

esta generando como producto dentro de la
unidad
3.- Se esta acumulando metano dentro de la unidad
4.- Las mediciones contiene errores 14
• Si las mediciones son correctas y no
hay fugas, entonces se puede
expresar el balance de materia por :
[ entrada] + [ generación ] – [ salida ] –
[consumo ] = acumulación
• Esta ecuación general de balance se
puede aplicar a cualquier material
que entra o abandona un proceso:
puede aplicarse a la masa total o a
cualquier especie atómica o
molecular
15
2.2 Clasificación de los procesos

Los procesos pueden clasificarse

como
1.- Intermitentes o por lotes (Bach )
2.- Continuos
3.- Semi-intermitente

16
• Pueden formularse dos tipos de balance:
(a) Balances diferenciales,indican que
sucede en un sistema en un instante dado
Aplicable a procesos continuos . Cada
término de la ecuación resulta una
velocidad ( kg SO2 /s, barriles / día, etc )
(b) Balances integrales, o balances que
describen que ocurre entre dos instantes.
Aplicable a procesos intermitentes . Cada
término de la ecuación resulta una
cantidad de sustancia ( g SO2, barriles )
17
 Balance sobre procesos continuos en
régimen permanente: [ acumulación] =0
entrada + generación = salida + consumo
Si no hay reacción química: [generación ]
, [ consumo] = 0
. .
d(m)S= (m)I–(m)0
dt
para sistemas estables o régimen
permanente, dm / dt = 0
. .
[ entrada ] = [ salida ] = ( m ) I = ( m ) 0 18
2.3 Variables de Balance de materia

Pasos para definir un problema de balance de

materia :
a) Establecer el diagrama de flujo
a) Seleccionar fronteras del sistema
b) Identificar todas las corrientes de
entradas y salidas ( rotular el diagrama de flujo )
y asignar símbolos algebraicos a las variables
desconocidas de las corrientes
c) Identificar sustancias químicas
19
 Diagrama de entrada – salida de la planta
desalinizadora

Agua pura
Agua de mar
( sal, Agua ) PLANTA

Salmuera concentrada
( sal , agua )
20
Presentación de la información
Nj = ( moles de j por unidad de tiempo)
Fj = ( masa de j por unidad de tiempo)
N = Flujo molar total
F = Flujo másico total
J - ésima sustancia

N = Σ Nj
F = Σ Fj

21
Composición de las corrientes

• wj = fracción másica
• xj = fracción molar
• s = número de sustancias
S S

Σ wj = 1 Σ xj = 1
j=1 j= 1

wj = Fj / F o xj = Nj/ N
22
 Si se conoce el peso molecular Mj para
cada una de las S sustancias en la
corriente, entonces :
S S

N = Σ ( wjF / Mj ) = F Σ ( wj /Mj)

j=1 j= 1
S

xj = ( wjF / Mj ) / N = (wj / Mj ) / Σ ( wj /Mj)

J=1

23
• Debido a que la composición de cada
corriente debe satisfacer las ecuaciones de
normalización, basta conocer S-1
composiciones. La composición restante
puede calcularse sencillamente mediante la
diferencia:
S-1

xs = 1 - Σ xj
i=1

S-1

w s = 1 - Σ xs
24

i= 1
2.4 Ecuaciones de balance de materia y sus
propiedades
• Del principio de conservación de la
masa , deducimos que en un sistema
abierto en estado estable se
conservarán tanto la masa como el
número de moléculas, y por tanto el
número de moles de cada sustancia.
• Este principio también nos genera un
sistema de ecuaciones, que
utilizaremos para obtener los valores
de todas las variables de las corrientes
25
2.4.1 Ecuaciones independientes de
balance
• En general, si en el sistema intervienen S
sustancias, la ley de conservación originará
S-1 ecuaciones independientes de balance
de materia, una para cada una de las S
sustancias y una para la masa total. De
estas S+1 ecuaciones , únicamente S serán
independientes

26
 Σ Fi wij = Σ Fi wij
i = corriente i = corriente

de entrada de salida

Ahora bién, si se suman todas las ecuaciones de conservación individuales, resulta

S S

Σ Fi . Σ wij = Σ Fi . Σ wij
entradas j= 1 salidas j =1

Σ wij = 1
Σ Fi = Σ Fi 27

i = corriente i = corriente
2.4.2 Homogeneidad de las ecuaciones de
balance
• Se llama homogéneo en un conjunto de
variables a un sistema de ecuaciones en el
que los valores de dicho conjunto pueden
escalarse uniformemente, de manera que
los valores resultantes sigan satisfaciendo
las ecuaciones.

28
• En términos formales, una ecuación
f(x,y) = 0 en las dos variables x e y es
homogenea en y si, dada una solución
cualquiera ( x1,y1 ), el producto de
cualquier constante por y1 es también una
solución. En las ecuaciones de balance
resulta obvio que serán siempre
homogéneas en los flujos Fi , si cualquier
conjunto de valores de los flujos Fi
satisfacen las ecuaciones de balance y α es
cualquier número, los flujos α Fi las
satisfacen también. Esto es debido a que :
29
 Σ ( αFi ) wij = Σ (αFi ) wij
corrientes corrientes
de entrada de salida

(
α Σ Fi wij ) (
= α Σ Fi wij )
corrientes corrientes
de entrada de salida
Como consecuencia de la homogeneidad de las
ecuaciones de balance, puede seleccionarse
cualquier solución y escalar todos los flujos en
cualquier proporción, con la plena seguridad de
que no se violará el principio de conservación de
la masa 30
2.4.3 El concepto de base

• Como consecuencia adicional de la

homogeneidad de las ecuaciones de
balance, si no se asigna un valor a
ninguna de las corrientes en el
enunciado del problema, para
propósitos de cálculo puede asignarse
una magnitud arbitraria al flujo de
cualquiera de las corrientes. A esto se
le conoce como la selección de la base
de cálculo.
31
2.5 Información de balance de materia

1. El sistema seleccionado, con sus

corrientes de entrada y salida
2. Las variables de las corrientes que
describen los flujos y composiciones de
cada corriente
3. El sistema de ecuaciones de balance de
materia, de las cuales son independientes
no más de S ecuaciones, siendo S el
número total de componentes diferentes
que aparecen en las corrientes
4. La base de cálculo seleccionada
32
Relaciones adicionales
Además de lo anterior , la mayoría de los
problemas de balance de materia incluirán
diversas especificaciones que se imponen
sobre el sistema. Estas especificaciones
sirven para reducir el número de variables
desconocidas Ocurren generalmente tres
tipos de relaciones:
a) Recuperaciones fraccionales
b) Relaciones de composiciones
c) Razones de flujo
33
2.6 Análisis del problema de balance de
materia
• El problema de calcular los flujos de
materia que entran o salen del sistema se
convierte simplemente en el de resolver un
sistema de ecuaciones algebraicas que
generalmente son lineales, aunque pueden
no serlo, para obtener algunas variables
desconocidas.

34
2.6.1 Grados de libertad
• Indicador sencillo para identificar los casos
en los que probablemente el problema de
balance de materia no producirá una
solución.
• Es necesario asegurarse que el número de
variables y ecuaciones este balanceado,
antes de intentar una solución

35
• Los grados de libertad son sencillamente un indicador de dicho
balance.
• Los grados de libertad de un sistema se definen de la siguiente
forma:
Grados de libertad = # total de variables de corrientes
independientes - # total de ecuaciones de balance
independientes - # total de variables de corrientes
independientes que se especifiquen - # total de relaciones
adicionales
• Si los grados de libertad son una cantidad positiva, se dice que el
problema esta subespecificado, y no es posible obtener todas las
variables desconocidaza los grados son una cantidad negativa,
entonces el problema esta sobreespecificado, por lo que se deberá
descartarse información redundante ( posiblemente inconsistente )
para obtener una solución única. Si los grados de libertad son igual a
cero, entonces el problema esta especificado correctamente

36
 2.7 Sistemas en los que intervienen
unidades múltiples
ALIMENTACION 2
A
C
PRODUCTO 3
D
1 UNIDAD UNIDAD
1 2
B

E
PRODUCTO 1 PRODUCTO 2 ALIMENTACION 3

37
2.7.1 Sistemas independientes
de ecuaciones de balance
• A las ecuaciones de balance para todo el
proceso ( límite del sistema :A ) se le llama
balances globales
• Los balances expresados para cada unidad
separadamente se conoce como balances
de unidades.( límite del sistema B ,C,D E )

38
 2.7.2 Configuraciones especiales
de unidades múltiples
• Procesos con recirculación

j
UNIDAD k

Divisor
Mezclador
• Se puede establecer un conjunto de
relaciones adicionales
xij = xkj o wij = wkj
39
• A partir de lo anterior podemos concluir que , si a
un sistema que contiene S sustancias se le
subdivide en dos ramales, entonces se le imponen
automáticamente S-1 relaciones de composición
• Si extendemos esta conclusión a un flujo
subdividido en N ramales, entonces debido a que la
composición de cada par de ramales estará
relacionada a través de S-1 igualdades, tendremos
un total de (N-1)(S-1) relaciones de composición,
impuestas sobre las composiciones de N ramales
• Estas relaciones las llamaremos restricciones del
divisor y deberán incluirse en el análisis de los
grados de libertad
40
 2.7.3 Configuraciones especiales
de unidades múltiples
• Procesos de derivación

UNIDAD

Mezclador
Divisor

41
2.7.4 Estrategia de resolución

• Recordemos que para un proceso de M unidades

es posible expresar M balances para las unidades
individuales, así como un sistema de balances
globales
• Si el análisis de los grados de libertad indica que
no hay ninguna unidad que tenga cero grados,
entonces deberá incorporarse a la tabla una
columna correspondiente a los balances globales
y deberá determinarse los grados de libertad para
el proceso global
• Si el proceso no tiene cero grados de libertad , 42
entonces no hay solución
 3

BALANCES POR COMPONENTES

EN SISTEMAS REACCIONANTES

43
• En sistemas donde hay reacción química
las sustancias no se conservan, es decir
no hay balance de moles
• Nos ocuparemos de la manera en que se
utiliza la información de las ecuaciones
estequiométricas para construir
ecuaciones de balance por componentes,
y como deberán utilizarse las ecuaciones
resultantes para resolver problemas de
balance de materia.

44
3.1 Balances por componentes
con reacción química única
• Dado que en el proceso de reacción química
ocurre un reordenamiento de los átomos y las
moléculas, formando compuestos moleculares
diferentes, no resulta válida la ecuación:
Nsent = Nssal
• Definiremos a la diferencia entre los flujos de
entrada y de salida Rs , como la razón molar de
producción de la sustancias:

45
 Rs = Nssal – Nsent
Rs = Fssal – Fsent
Ms
donde Ms es el peso fórmula de la
sustancia s.
40 moles H2 / h

REACTOR N2 , H2 NH3
12 moles N2 / h

• Las razones de producción de cada

46
sustancia será:
RNH3 = NNH3 sal – NNH3ent. = 8 – 0 = 8 mol/h
RN2 = NN2 sal – NN2ent. = 8 – 12 = - 4 mol/h
RH2 = NH2 sal – Nh2ent. = 28 – 40 = - 12 mol/h
• Los reactivos se consumen , por lo que tienen
razones de producción negativas, mientras que el
producto NH3 tiene una razón de producción
positiva.
• Al incluir las razones de producción de cada
sustancia, los balances de materia por
componente en presencia de reacciones químicas
resulta ser: Nssal. = Nsent. + Rs
Fssal. = Fsent. + MsRs 47
• Nótese que de acuerdo a las leyes de
proporcionalidad de Dalton para una
reacción química dada, las razones de
producción o de consumo no son
independientes sino que deben ser
proporcionales entre sí
• Las constantes de proporcionalidad las
determinan los coeficientes
estequiométricos de las reacciones
correspondientes. Por tanto si se conoce
una razón ,pueden calcularse fácilmente
las demás 48
 3.2 EL concepto de velocidad de
reacción
• Dada la reacción N2 + 3 H2 2NH3
RNH3 = 2 , RH2 = 3 , RNH3 = 2
-RN2 1 RN2 1 -RH2 3
• Es posible expresar estas relaciones
convenientemente como .
RNH3 = RH2 = RNH3
2 -3 -1
• De esta manera, resulta obvio que la razón de
producción dividida entre el respectivo coeficiente
estequiométricos , son constantes con el mismo
valor para cada sustancia. Al valor común de estas 49
proporciones le llamaremos velocidad de reacción.
• Se define la velocidad de reacción r de
cualquier reacción dada mediante:
r = Rs / σs s = 1 ...... , S
Rs = σs . r
Nssal. = Nsentr + σs . r
Fssal. = Fsentr + Msσs . r

50
 3.3 Reactivo limitante y conversión

• Una medida común del progreso de ua reacción

química es la conversión fraccional . La conversión
( X ) para un reactivo que se consume es :
Xs = Nsent – Nssal
Nsent
• entonces debido a que : Nssal. - Nsentr = σs . r
y considerando que: XsNsent = Nsent – Nssal
y sustituyendo r = XsNsent / - σs
• Por tanto, conocida la conversión siempre puede
calculares la velocidad de reacción, y después 51
usando ésta completarlos cálculos de balance
• La conversión está definida exclusivamente
para los reactivos
• Si se proporciona un valor de conversión sin
especificar un reactivo en particular,
convencionalmente se supone que las
conversión se refiere al reactivo limitante
• Por definición un reactivo limitante es áquel
que se consumirá primero si se permitiese a la
reacción prosperar su curso.
52
• Considérese el balance particular para el reactivo s,
Nssal. = Nsentr + σs . r
Como s es un reactivo, por convención , σs < 0
entonces, al progresar la reacción . Puede
calcularse dicho valor mediante:
r = XsNsent / - σs Xs = 1
r = Nsent / - σs
• Cada reactivo tendrá un valor característico de r en
el cual se consumirá totalmente. El menor de estos
valores de r será en el que se detendrá el progreso de
la reacción, ya que alguno de los reactivos no estará
disponible. Por lo tanto, el reactivo que presente la
menor relación Nsent / - σs será el reactivo limitante 53
3.4 Análisis de los grados de libertad
• La única modificación real al análisis de grados de
libertad que debe hacerse cuando hay reacción
química, es contar una variable adicional, o sea la
velocidad de reacción.
• La velocidad de reacción sirve exclusivamente como
una variable intermedia que se utiliza en el cálculo
de las demás corrientes.
• De igual manera que en el caso donde no hay
reacción química, puede expresarse un sistema de
balances alrededor de cada unidad individual, así
como al proceso completo.
• La diferencia principal es que si alguna de las
unidades en el proceso es un reactor, entonces al
establecerse los balances globales deberá
visualizarse al proceso completo como un reactor
54
3.5 Balance en sistemas de
unidades múltiples
• Si se plantea un balance alrededor de
un reactor se obtiene una velocidad de
reacción ( r1 ). Si se plantea un balance
alrededor de un segundo reactor se
obtiene una velocidad de reacción ( r2 ).
• La velocidad calculada utilizando los
balances globales es simplemente la
suma de las velocidades de reacción de
cada reactor por separado.
55
 3.6 Balance por componente con
reacciones químicas múltiples
• Cuando se presentan reacciones múltiples
simultaneas, entonces un determinado
componente puede producirse por algunas
reacciones pero consumirse por otras.
• Para calcular la velocidad global de producción
de cualquier sustancia, será necesario determinar
las velocidades individuales de dicha sustancia
para cada una de las reacciones y después
sumarlas para obtener la velocidad neta
56
 Rs = Nssal – Ns ent
• Construir una ecuación de balance por
componente. Por ejemplo, dadas dos
reacciones químicas y las velocidades de
producción Rs! y Rs!! , de la sustancia s
por dos reacciones, siguiendo la forma de
la ecuación de balance dada, puede
expresarse la ecuación de balance de la
sustancia según:
Nssal = Ns ent + Rs! + Rs!!
57
3.7 Estequiometria generalizada
• Dado un sistema de S componentes y R
reacciones, el coeficiente estequiometrico
de las sustancia s en la reacción r se
indicará mediante σs r
• La velocidad de la reacción r-ésima de
un conjunto de R reacciones estará dado
por : rr = Rs r / σs r
Rs = Σ Rs r = Σ σs r rr
58
 3.8 Rendimiento fraccional

• En presencia de reacciones múltiples , ya no es

valida la sencilla relación entre conversión y
velocidad de reacción.
• En su lugar, debido a que en la velocidad de
consumo de reactivo pueden intervenir en
varias reacciones, la ecuación de conversión
( X s )se convierte en :
Xs = - Σ σs r rr
Ns ent
59
 3.9 Reacciones múltiples, rendimiento
y selectividad
• Rendimiento ( basado en la alimentación )
= moles formadas de producto deseado
moles alimentadas de reactivo limitante
• Rendimiento ( basado en consumo de
reactivo)
= moles formadas de producto deseado
moles consumidas de reactivo limitante
• Selectividad
= moles formadas de producto deseado
moles formadas de producto indeseable
60
3.10 Separación de producto y
recirculación
• En el análisis de reactores químicos con
separación de producto y recirculación de
reactivos no consumidos se emplea las
definiciones:
• Conversión global
= entrada de reactivo al proceso - salida de reactivo al proceso
entrada de reactivo al proceso
• Conversión en un solo paso.
= entrada de reactivo al reactor - salida de reactivo al reactor
entrada de reactivo al reactor

61
3.11 Análisis de los grados de libertad

• Cuando ocurren R reacciones independientes,

las ecuaciones de balance por componente
requieren la introducción de R variables nuevas
( las velocidades de cada reacción )

Se incluyen
relaciones adicionales tales como la eficiencia
con que ocurren las reacciones y esto se
especifica mediante los conceptos de 62
conversión y rendimiento fraccional