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Royaume du Maroc Ministre de lducation nationale de lenseignement suprieur de la formation des cadres et de la recherche scientifique CLASSES PRPARATOIRES AUX

GRANDES COLES PROGRAMME DE CHIMIE VOIE MPSI


Table des matires Approche thorique MPSI 1 Chimie des solutions aqueuses 1.1 Description dun systme ferm en transformation chimique 1.2 Ractions acido-basiques 1.3 Ractions de complexation 1.4 Ractions de prcipitation 1.5 Ractions doxydorduction 1.5.1 quilibres doxydorduction 1.5.2 Piles lectrochimiques 1.5.3 Prvision dune raction doxydorduction 1.5.4 Diagrammes potentiel-pH 2 Structure lectronique de latome, quelques notions quantiques 2.1 Structure lectronique de latome 2.2 Classification priodique 2.3 Structure lectronique des molcules 3 Structure et organisation de la matire condense 3.1 Gnralits 3.2 Structures mtalliques 3.3 Structures des corps composs ioniques et binaires 3.4 Cristaux covalents 3.5 Cristaux molculaires 4 Cintique des systmes chimiques 4.1 Notions gnrales, facteurs cintiques 4.2 Mcanismes ractionnels en cintique homogne Approche exprimentale MPSI 5 5.1 5.2 5.3 6 7 TP-cours Effet Tampon (1 sance) tude cintique dune raction chimique par spectrophotomtrie (1 sance) Utilisation de modles cristallins (2 sances) Travaux pratiques Simulation

Approche thorique MPSI La rvision des programmes de chimie des classes prparatoires sinscrit dans le cadre dune dynamique continue de modernisation et de rnovation sur les plans conceptuels et pdagogiques. Cette nouvelle rforme vise garder un lien fort avec lenvironneme nt international, sous ses aspects scientifiques technologiques et ducatifs, dans un contexte de mondialisation triomphante. Ce programme attache une grande importance linstauration dune continuit suffisante entre le programme de chimie des classes prparatoires et ceux des classes antrieurs. Dun autre ct la vision des coles dingnieurs, quant aux profils des lves quelles souhaitent recevoir la sortie des CPGE, est prise en considration. Ce nouveau programme de chimie a galement

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lambition de rendre la chimie plus attrayante auprs des lves par une plus grande ouverture sur le monde de lindustrie chimique. Le programme de chimie de la classe de premire anne, de la filire MPSI tient compte du fait que les lves de cette filire durant leur formation ont acquis une capacit dabstraction. Cependant il faut garder lesprit que, cette particularit ne doit pas nuire au caractre concret et pratique de la chimie . Lobjectif est damener les tudiants acqurir des connaissances de bas e en chimie et des savoir-faire thoriques et exprimentaux, leur permettant daccder un niveau de base suffisant pour continuer leur formations ultrieures dans les meilleures conditions, et aborder ainsi avec srnit leurs futures activits scientifiques ou professionnelles. Dans limmdiat la formation reue permettra aux lves dtre mieux arms pour affronter avec confiance les diffrents concours qui leurs sont destins. Les passerelles jetes entre les classes prparatoires et luniversit permettront certains lves dintgrer lenseignement universitaire. Laccent sera mis sur la dmarche scientifique. Lapproche exprimentale est cense dvelopper chez llve des qualits inhrentes toute science exprimentale, comme lobservation, la rig ueur, la crativit, lesprit dinitiative, et le sens critique. Dailleurs, ce nouveau programme de chimie confirme linstauration des TP - cours, en plus des TP habituels. Cette mesure vise renforcer le ct exprimental chez llve et le familiariser, le plus possible, avec les mthodes et le matriel utiliss en chimie. Dans les cours, on tchera montrer que la chimie est une science vivante en multipliant les exemples tirs des diffrentes productions industrielles de la chimie ou des transformations chimiques qui se droulent dans la nature. La mise en quation et la rsolution mathmatique des situations ne doivent pas prendre le dessus sur la comprhension des phnomnes chimiques. Un autre point fort de la chimie, quil est bon de souligner, est sa connexion intime avec les autres disciplines scientifiques comme par exemple la physique et la biologie. On pourra utiliser loutil informatique chaque fois que celui-ci est susceptible dapporter un gain de temps ou une meilleure illustration des enseignements. Cest ainsi quon pourra faire appel, selon les circonstances, des logiciels de calcul formel et de reprsentation graphique, ou des banques de donnes. Le programme de chimie de la classe de premire anne, de la filire MPSI comprend quatre parties : la chimie des solutions aqueuses, la structure lectronique de latome-quelques notions quantiques, la structure et organisation de la matire condense et la cintique des systmes chimiques. Ces enseignements sont organiss en deux approches complmentaires : approche thorique et approche exprimentale selon une progression dfinie quil sagit de respecter dans son ensemble. Toutefois, au sein de chaque partie, la libert pdagogique du professeur est totale en ce qui concerne le choix de lenchanement des enseignements quil juge opportun. La progression adopte est la suivante : 1 Chimie des solutions aqueuses ; 2 Structure lectronique de latome, quelques notions quantiques ; 3 Structure et organisation de la matire condense ; 4 Cintique des systmes chimiques. Le programme a opt pour une progression des enseignements qui assure une transition plutt douce entre lenseignement antrieur et les classes prparatoires. Un tel choix est dict par une volont de faciliter linsertion des lves dans leur nouvel environnement dapprentissage. Au dbut de lanne, les exercices et problmes directement issus des preuves de concours, peuvent ventuellement ncessiter des adaptations avant de les prsenter aux lves. Les commentaires inclus dans le programme, prcisent les limites de ce dernier, et visent prvenir toute drive inflationniste. 1 Chimie des solutions aqueuses

Le but est de doter les lves de bases thoriques et exprimentales ncessaires pour la comprhension des ractions chimiques en solutions aqueuses. Lapproche exprimentale, dans sa partie TP, est en relation troite avec cette partie. 1.1 Description dun systme ferm en transformation chimique Programme tats de la matire : gaz, liquide, solide. Notion de phase. Commentaire Il s'agit de reconnatre la nature d'une transformation et de dterminer ltat physique

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Transformations physique, chimique, nuclaire. Les transformations physiques: diagramme dtat (P, T). Systme et constituants d'un systme physicochimique. Grandeurs intensives de composition dune phase : concentrations molaires, fractions molaires, pressions partielles pour un mlange idal de gaz parfaits. Transformation dun systme chimique vers un tat dquilibre. criture conventionnelle de lquation-bilan dune raction chimique. Constante dquilibre K(T).

dune espce chimique pour des exprimentales donnes de P et T.

conditions

Il s'agit de recenser les constituants physicochimiques prsents dans un systme. Il s'agit de dcrire la composition dun systme laide des grandeurs physiques pertinentes.

Proprits de leau liquide, paramtres caractrisant leau en tant que solvant, dissolution, solvatation, leau solvant polaire, ionis et ionisant.

On modlise la transformation par une ou plusieurs ractions chimiques. On rappellera brivement, lavancement de raction et lexpression du quotient de raction, vue dans les classes antrieures, en fonction des concentrations des espces dissoutes. On affirme lexpression de lactivit dun constituant, le quotient de la raction et le critre dvolution (le systme volue vers un tat qui correspond Q( = eq) = K(T). On rappellera sommairement les acquis antrieurs des lves autour du caractre polaire de la molcule deau et du phnomne de solvatation des ions. On insistera sur le cas du proton. Dans les classes + antrieures, il est souvent not H aq. On prsentera + 1 la formule H3O recommande par lUICPA . 1 union internationale de chimie pure et applique

1.2 Ractions acido-basiques Programme Couple acide - base de BRONSTED. Couples acido-basiques de leau. Exemples usuels dacides et bases : nom, formule et nature faible ou forte des acides sulfurique, nitrique, chlorhydrique, phosphorique, actique, de la soude, lion hydrognocarbonate, lammoniac. Commentaire On rappellera brivement les notions suivantes, rencontres dans les niveaux antrieurs : dfinition dacide et base selon Bronsted, chelle du pH, autoprotolyse de leau, caractre ampholyte de leau. Il sagit dune introduction partir dexemples concrets. On se limitera aux espces solubles.

Raction acido-basique : change protonique entre lacide dun couple et la base dun autre couple. Constante dacidit dun couple en solution aqueuse Ka, pKa. Domaines de prdominance des espces acidobasiques en fonction du pH.

On prsentera lchelle de force dacidit des acides pour la mme concentration. Les courbes reprsentant les concentrations de lacide et de la base conjugue en fonction du pH sont exigibles. Dans certains cas, que lon prcisera laide de quelques exemples, lcart de pKa peut renseigner sur le caractre quantitatif de la raction. Seules sont envisages les situations o une raction prpondrante, permet de dterminer ltat final dun systme. On privilgiera lutilisation des diagrammes pour valider le choix de la raction mise en jeu. Ltude de leffet tampon sera dtaille en TP-

Prvision du caractre total de la raction par valuation de pKa. Rgle du . Cas o plusieurs ractions acide-base possibles, raction prpondrante. sont

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cours. 1.3 Ractions de complexation Programme Couple donneur-accepteur de ligand. Constante dquilibre de la raction de dissociation : n+ MLn = M + nL Constante de formation dun complexe. Domaines de prdominance du complexe et de lion libre en fonction de pL. Constante de formation globale. 1.4 Ractions de prcipitation Programme Formation de prcipits, produit de solubilit, solubilit et condition de prcipitation. Commentaire Ltude sera mene en utilisant la comparaison entre le quotient de raction la constante de solubilit. On donne des exemples de sels totalement solubles (solubilit trs leve, avec ordre de grandeur) et des exemples de sels peu solubles. On dfinit la frontire dexistence dune espce solide comme la limite dapparition du solide. On utilisera les diagrammes de prdominance ou dexistence pour prvoir les espces incompatibles ou la nature des espces majoritaires. On voquera linfluence de la temprature, du pH, de lion commun, de la formation dun complexe soluble et de la formation dun autre prcipit. On traitera le cas dun hydroxyde mtallique amphotre en exercice. Commentaire On introduira la nomenclature des complexes au fur et mesure des besoins. Sur des exemples on traitera la comptition entre deux ligands ou entre deux centres mtalliques.

Domaine dexistence dun prcipit.

Facteurs influenant la solubilit.

1.5 Ractions doxydorduction 1.5.1 quilibres doxydorduction Commentaire On rappellera brivement les notions suivantes, vue dans les classes antrieures : raction doxydorduction, oxydant, rducteur et couple redox. On introduira la notion de nombre doxydation (n.o) et on prvoira les nombres doxydation extrmes dun lment partir de sa position dans le tableau priodique. On prcisera dans chacun des couples de leau llment subissant la variation du nombre doxydation. On prvoira qualitativement ou quantitativement le caractre thermodynamiquement favoris ou dfavoris dune raction doxydorduction.

Programme Couple redox Ox/Red. Nombre doxydation. Exemples usuels : nom, nature et formule des ions thiosulfate, permanganate, dichromate, hypochlorite, du peroxyde dhydrogne.

Couples redox de leau. Raction doxydorduction : transfert dlectrons entre le rducteur dun couple et loxydant dun autre couple. 1.5.2 Piles lectrochimiques

Programme Approche phnomnologique dune pile lectrochimique : existence dun courant, droulement dune raction chimique, polarit des lectrodes, anode et cathode, force lectromotrice.

Commentaire Les piles lectrochimiques sont aux programmes des classes antrieures, toutefois, on reprendra compltement leur tude. On utilisera lexemple de la pile DANIEL pour expliquer le principe de

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Notion de potentiel dlectrode. Ncessit dun potentiel origine : lectrode standard hydrogne. Autres lectrodes de rfrences. Potentiels standard. Formule de NERNST. Prvision dune raction doxydorduction

fonctionnement. La formule de NERNST est admise. On tachera de lcrire dans diffrents cas de couples redox.

1.5.3

Programme Calcul de la constante dquilibre partir des potentiels standard. Domaines de prdominance ou dexistence de loxydant et du rducteur en fonction du potentiel. Intrt dune chelle de potentiels standard pour la prvision des ractions doxydorduction. Dismutation et mdiamutation. 1.5.4 Diagrammes potentiel-pH

Commentaire On exploitera lunicit du potentiel de la solution.

Programme Principe de construction des diagrammes potentielpH. Construction des diagrammes potentiel-pH de leau et du fer. Limite thermodynamique du domaine dinertie lectrochimique de leau. Lecture et utilisation des diagrammes potentiel-pH. Prvision des ractions chimiques possibles par superposition de plusieurs diagrammes. 2 Structure de la matire

Commentaire 2+ On se limitera aux espces suivantes : Fe(s), Fe , 3+ Fe , Fe(OH)2(s), Fe(OH)3(s). La construction complte de tout autre diagramme potentiel-pH ne peut tre exige. On pourra interprter en exercice le diagramme potentiel-pH du cuivre.

Il sagit de fournir aux lves un bref aperu sur linterprtation de la structure de la matire partir des rsultats de la mcanique quantique. Ce qui conduit naturellement lvolution de s proprits des lments chimiques dans la classification priodique. On pourra signaler que MENDELIEV avait tabli une premire classification priodique en se basant sur les analogies des proprits chimiques des corps simples. Les programmes des classes antrieures contiennent un certain nombre de notions sur la structure de la matire. Dans les programmes de chimie des classes prparatoires la structure de la matire est traite avec une approche diffrente. Sauf mention contraire, on reprendra compltement ces notions. 2.1 Structure lectronique de latome : quelques notions quantiques Programme Atome, lment, isotopes, abondance isotopique. lectrons, protons, neutrons. Le noyau : nombres Z, A, isotopes. Masse dun atome, masse molaire atomique : constante dAvogadro, la mole. Spectres dmission et dabsorption de latome dhydrogne : constante de RHYDBERG . 2 Niveaux dnergie lectroniques : En = 13,6/n (eV). Commentaire Les structures de latome et du noyau, vues dans les classes antrieures, sont rappeles sommairement. On signale la quantification de la matire. On donne les ordres de grandeur de la taille dun atome, des masses et des charges de llectron et du noyau. Lexprience permettra de relier, dans le cas de latome dhydrogne, lnergie au nombre quantique n. On donnera lexpression de lnergie dans le cas des hydrognodes.

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Dualit onde-particule pour la lumire et la matire. Relations de PLANCK -EINSTEIN et de LOUIS DE BROGLIE . Probabilit de prsence dun lectron dans une rgion de lespace. Existence de niveaux dnergie quantifis dans latome, dgnrescence de ces niveaux. Orbitale atomique. Principe de PAULI. Dfinition des nombres quantiques n, l, ml et ms. Configuration lectronique dun atome et dun ion monoatomique ltat fondamental : rgles de remplissage des cases quantiques (HUND et KLECHKOWSKY ). lectrons de cur et de valence. Prvision de la formule des ions monoatomiques dun lment. 2.2 Classification priodique Programme Architecture et lecture de la classification priodique : familles chimiques, structure en blocs. volution de quelques proprits atomiques : nergie dionisation, affinit lectronique, lectrongativit (au sens de MULLIKEN), rayons atomiques, rayons de VAN DER W AALS , polarisabilit, acidobasicit et rdox.

On donne des ordres de grandeurs typiques intervenant dans des phnomnes quantiques. On explique l'interprtation probabiliste associe la fonction donde : approche qualitative.

On se contente de la reprsentation des orbitales atomiques s, p et d sans chercher expliciter les expressions mathmatiques des fonctions donde. Ces nombres permettront une classification de certains tats dun lectron.

Commentaire On prsentera la classification priodique en 18 colonnes recommande par lUICPA. On dgage le lien entre ces proprits et les lectrons de valence. On signale lexistence dautres chelles dlectrongativit : PAULING et ALRED-ROCHOW . On interprtera la diffrence de valeur entre le rayon dun atome et le rayon de ses ions. Cette rubrique sappuiera sur lutilisation dun logiciel ou dune banque de donnes sur les lments chimiques.

2.3 Structure lectronique des molcules Programme Liaison covalente localise. Ordres de grandeur de la longueur et de lnergie dune liaison covalente. Rgle de loctet. Schma de LEWIS de polyatomiques simples. molcules et dions Commentaire Toute thorie de la liaison covalente est hors programme. On utilisera des exemples, comme celui des radicaux libres, pour illustrer les limites de la rgle de loctet. On rencontre des espces pour lesquelles plusieurs formules de Lewis peuvent tre proposes, mais ltude en tant que telle de la msomrie est hors programme. Les structures tudies font intervenir les 18 premiers lments chimiques, en plus du brome et de liode. On se limite aux formules AXnEm avec n + m 4 et aux formules AX5 et AX6. On reliera la structure gomtrique dune molcule lexistence ou non dun moment dipolaire permanent. On reliera qualitativement la valeur plus ou moins grande des forces intermolculaires la polarit et la polarisabilit des molcules. On prvoira ou on interprtera les proprits

Prvision de la gomtrie de quelques ions et molcules simples par la mthode de rpulsion des paires lectroniques de la couche de valence (mthode VSEPR ou rgles de GILLESPIE ). Liaison polarise. Molcule polaire. Moment dipolaire. Forces intermolculaires Interactions de VAN DER W AALS . Liaison hydrogne. Ordres de grandeur nergtiques.

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Solvants molculaires Caractre polaire (moment dipolaire). Pouvoir dissociant (permittivit relative). Cas du solvant protique. Mise en solution dune espce chimique molculaire ou ionique.

physiques de corps purs par lexistence dinteractions de VAN DER W AALS ou de liaisons hydrogne intermolculaires. On interprtera la miscibilit ou la non-miscibilit de deux solvants. On justifiera ou on proposera le choix dun solvant adapt la dissolution dune espce donne, la ralisation dune extraction et aux principes de la Chimie Verte.

Structure et organisation de la matire condense

Il sagit ici de donner un aperu sur la structure des difices chimiques cristallins en sappuyant sur quelques exemples. Lintroduction des notions de base de ce paragraphe ncessite lutilisation de modles de rseaux cristallins. Les structures mtalliques et ioniques seront traites en TP-cours. 3.1 3.2 3.3 3.4 Gnralits Structures mtalliques Structures des corps composs ioniques et binaires Cristaux covalents Commentaire On donnera les valeurs de langle C-C-C et lnergie de la liaison C-C pour justifier que le diamant est un compos dur et isolant lectrique. On justifiera que le carbone graphite est conducteur lectrique.

Programme Structure de type diamant et structure de type graphite

3.5 Cristaux molculaires Programme Structure de la glace : type diamant. Commentaire On interprtera la cohsion de la glace par lexistence dinteractions type liaison hydrogne.

Cintique des systmes chimiques

On se limitera aux racteurs ferms. Loutil informatique peut tre utilis avec profit dans certains calculs en cintique formelle. Les mthodes colorimtrique, conductimtrique, pH-mtrique, spectrophotomtrique sont utilises en travaux pratiques pour suivre lvolution dune concentration ou dune grandeur physique au fil du temps. Les phnomnes de catalyse sont traits en exercices ou lors de travaux pratiques. 4.1 Notions gnrales, facteurs cintiques Programme Vitesses en cintique chimique : Vitesses de disparition ou de formation dun constituant dans le cas dun racteur ferm de composition uniforme, Vitesse volumique de raction : v = 1/V.d/dt. Commentaire On souligne que la dfinition et la mesure de ces vitesses sont indpendantes de lcriture de lquation bilan de la raction. On rappelle brivement la dfinition de la vitesse volumique de raction vue en deuxime anne du baccalaurat et on lexprime en fonction des vitesses de formation et de disparition dun constituant. On commence par rappeler les rsultats de ltude qualitative des facteurs cintiques (concentration,

Facteurs cintiques.

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Dfinition dun ordre Raction avec ordre et coefficient de vitesse . Raction sans ordre. Loi exprimentale dARRHENIUS , nergie dactivation. Lois de vitesse pour les ractions chimiques prsentant un ordre zro, un ou deux, ordre global, ordre apparent. Dgnrescence de lordre.
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temprature, catalyseur) faite en deuxime anne du baccalaurat, ensuite on approfondit ltude quantitativement pour les facteurs temprature et concentration. On souligne que lordre est une notion exprimentale.

loccasion de travaux pratiques, on montre lintrt des mthodes diffrentielle et intgrale pour la dtermination de lordre. Les travaux pratiques donnent loccasion de rencontrer des situations de dgnrescence de lordre et de rechercher dans quelle mesure des rsultats exprimentaux sont compatibles avec lhypothse dun ordre donn. Temps de demi-raction vis--vis dun ractif limitant On rappelle la notion de temps de demi-raction et dans le cas dun ordre un ou deux. on complte ltude en examinant dautres cas (exemple : deux ractifs mlangs en proportions stchiomtriques). On rappelle le temps de demi-vie dun nuclide radioactif lors dune transformation nuclaire. 1 nouvelle appellation de la constante de vitesse selon la recommandation de lUICPA (union internationale de chimie pure et applique) 4.2 Mcanismes ractionnels en cintique homogne Programme Processus lmentaires, molcularit, profil ractionnel, intermdiaire ractionnel, tat de transition. Loi de VANT HOFF. Approximation de ltat quasi-stationnaire. Commentaire On interprte qualitativement les phnomnes en termes de chocs efficaces. On signale linfluence de la concentration sur la frquence des chocs et celle de la temprature sur la proportion de chocs efficaces. On utilise les ressources informatiques pour introduire lapproximation de ltat quasi stationnaire lors de ltude de deux ractions successives. On traite les exemples SN1, SN2, E1 et E2. Ltude des mcanismes sappuie sur les lois de vitesses exprimentales La dfinition quantitative de la longueur de chane est hors programme.

Mcanismes en squence ouverte (par stades). tape cintiquement dterminante. Mcanismes en squence ferme (en chane).

Approche exprimentale MPSI Lobjectif de lapproche exprimentale est de permettre aux lves dacqurir des savoirs et des savoir-faire exprimentaux. Une liaison avec les connaissances thoriques sous-jacentes du travail exprimental est toujours utile afin de tester la validit du modle adopt ou de la loi tudie. Lutilisation de loutil informatique est susceptible dallger considrablement cette tche par les diverses possibilits quelle offre comme le cal cul formel, numrique, la simulation ou lacquisition des donnes. Dans le laboratoire de chimie on insistera sur le respect des rgles gnrales de scurit. Chaque fois quun produit chimique est utilis, son pictogramme est prcis et sa signification e st clairement indique, ainsi que les phrases H (H de Hazard/danger) et les phrases P (prvention). Les phrases H remplacent les anciennes phrases R et dcrivent les risques dune substance. Les phrases P (prvention) remplacent les anciennes phrases S et spcifient les mesures de scurit qui doivent tre suivies lors de la manipulation de ces substances. Les activits exprimentales permettent lacquisition de comptences spcifiques, ainsi que dun rel savoir et savoir-faire dans le domaine des mesures, des incertitudes et des techniques associes :

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ralisation, analyse du protocole, choix des instruments de mesure, mesures, valuation de la prcision, validation et analyse critique des rsultats obtenus . Les tudiants doivent avoir conscience de la variabilit des rsultats obtenus lors dun processus de mesure, en connatre les origines, et comprendre et sapproprier ainsi les objectifs viss par lvaluation des incertitudes. Ils dtermineront ensuite ce quil faudrait faire pour amliorer la prcision dun rsultat En fin, il est essentiel que les notions sur les mesures et incertitudes diffusent dans chacun des thmes du programme, thorique et exprimental, tout au long des deux annes prparatoires et quelles soient rgulirement values. Le TP-cours intitul " Mesures et incertitudes" trait dans le programme de physique explicite les notions exigibles sur le thme mesures et incertitudes . Lapproche exprimentale comprendra les TP et les TP-cours.

TP-cours

Les contenus des TP-cours constituent un ensemble de connaissances et de comptences exigibles. Le principe dun TP-cours est assez diffrent de celui dun TP habituel. Son objectif est de permettre aux lves de construire, de manire active, des savoirs ou des savoir-faire thoriques ou exprimentaux selon un plan prtabli par lenseignant. En effet, les lves manipulent et proposent des exploitations. Le professeur se charge alors de raliser les conclusions. En ce sens, un TP-cours est guid par le professeur comme pour un cours magistral habituel. Les instructions doivent tre fournies aux lves progressivement au cours du droulement de la sance. Il est donc dconseill de fournir aux lves un mode opratoire similaire celui des sances des travaux pratiques. Un TP-cours exige de lenseignant une certaine vigilance pour assurer une bonne gestion du temps et une synchronisation suffisante du travail des binmes. On peut rsumer les tapes du travail lors dun TP-cours comme suit : 1. Lenseignant fixe un objectif, comme par ex emple tudier un phnomne, modliser une situation physique, ou dcouvrir une loi ; 2. Lenseignant fournit les instructions ncessaires pour guider le travail exprimental et respecter les consignes de scurit ; 3. Ralisation des mesures ou observations par les lves et expression des premires exploitations ; 4. Discussion des rsultats dans leur ensemble et formulation des premires conclusions ; 5. Ralisation dventuelles mesures supplmentaires ou dobservations pour complter le travail ; 6. Cette tape ressemble beaucoup aux activits ordinaires du professeur dans un cours magistral : explications, dmonstrations, exemples dapplications, exercices simples et conclusions. Ce processus peut tre rpt jusqu atteindre lensemble des objectifs d e la sance. Les lves de la filire MPSI, ont vu certaines pratiques exprimentales dans lenseignement secondaire qualifiant, en particulier : Lutilisation de la balance et de la verrerie pour la prparation dune solution aqueuse ; Exemples de dosages pH-mtriques (dosage des produits de la vie courante) ; Exemples de dosages conductimtriques ; Exemples de dosages doxydorduction. Les TP et TP-cours vont renforcer et complter ces acquis. 5.1 Effet Tampon (1 sance) Programme Dfinition de la solution tampon et du pouvoir tampon. Prparation de solution tampon. Effet de la dilution sur une solution tampon. Effet de lajout dun acide ou dune base sur la solution tampon. Commentaire On indiquera les diffrentes mthodes de prparation dune solution tampon. On dfinira la zone de HENDERSON. Ces effets sont illustrs exprimentalement. Loutil informatique peut tre utilis dans lexploitation des rsultats exprimentaux. On donnera des exemples montrant lintrt de leffet tampon.

5.2 tude cintique dune raction chimique par spectrophotomtrie (1 sance) Programme Commentaire

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Loi de BEER-LAMBERT . Spectre dune substance. Dtermination de lordre spectroscopie visible.

dune

raction

par

On utilisera la spectroscopie visible pour tudier la cintique dune raction chimique. On donnera lexpression de labsorbance en fonction de la concentration pour une solution dilue. On dterminera la longueur donde adquate pour laquelle labsorbance de la solution tudie est maximale.

5.3 Utilisation de modles cristallins (2 sances) 5.3.1 Gnralits Programme tat solide : tat amorphe, tat cristallin et solide semi-cristallin, varits allotropiques. Interprtation de la cohsion des cristaux : liaisons mtallique, covalente et ionique, liaisons intermolculaires (Liaison de VAN DER W AALS et liaison hydrogne). Dfinitions : rseau, nud, motif, maille lmentaire. Nombre de motifs, masse volumique, compacit et coordinence. Commentaire Ce paragraphe est une courte introduction o on prsente ltat cristallin comme un cas particulier de ltat solide.

Les rseaux de BRAVAIS ne sont pas au programme. On prsentera le modle des sphres dures. On montrera le calcul de ces grandeurs dans le cas gnral.

5.3.2

Structures mtalliques Commentaire Il existe plusieurs faons dempiler des sphres identiques de rayon R, afin doccuper un minimum despace. On examinera ici les deux faons les plus courantes : hc et cfc. On dterminera la coordinence. On calculera le(s) paramtre(s) de la maille et la compacit dans les deux cas hc et cfc ainsi que le rapport c/a dans la structure hc. On prsentera chaque structure laide de la maille lmentaire et on calculera le paramtre de la maille, le nombre de motifs par maille ainsi que la compacit et la masse volumique. Il est possible dutiliser un logiciel pour visualiser les sites. On dterminera la coordinence de chaque type de site ainsi que le rayon de la sphre quon peut y introduire. On donnera le nombre et la position des sites octadriques, et des sites ttradriques dans le cas cfc. On traitera un exemple de varit allotropique en exercice.

Programme Empilements compacts : empilement hexagonal compact ABABAB . . ., empilement cubique faces centres ABCABC . . .

Empilements non compacts : structure cubique simple (cs), structure cubique centr (cc).

Sites cristallographiques : octadrique, site ttradrique.

site

cubique,

site

Alliages dinsertion et de substitution. Condition de stabilit. 5.3.3

Structures des corps composs ioniques et binaires Commentaire On prsentera chaque structure et calculera la coordinence, la compacit ainsi que le nombre de motifs par maille. On expliquera la stabilit de la structure en donnant

Programme Structure de type chlorure de csium CsCl, structure de type chlorure de sodium NaCl, structure de type blende (varit cubique du ZnS), structure de type fluorine (fluorure de calcium CaF2).

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la condition sur les rayons des cations et des anions. On donnera des exemples de composs cristallisant dans chaque type de structure. 6 Travaux pratiques

Les thmes des travaux pratiques, dont le programme fixe le nombre et les thmes, ne sont pas exigibles. Leurs contenus et leur progression sont entirement fixs par lenseignant. Compte-rendu Il est impratif d'exiger de l'lve la rdaction d'un compte-rendu pendant une sance de travaux pratiques. Cette aptitude constitue un des objectifs de la formation scientifique. Les activits exprimentales sont aussi loccasion de travailler lexpression orale lors dun point de situation ou dune synthse finale par exemple. Le but est de bien prparer les lves de CPGE la prsentation des travaux et projets quils auront conduire et exposer au cours de leur formation en cole dingnieur et, plus gnralement, dans le cadre de leur mtier de chercheur ou dingnieur. La structure dun compte-rendu de travaux pratiques comprend : un titre, une introduction, une partie thorique, une partie de mise en uvre, les rsultats, leur interprtation et une conclusion. D'autre part, les diffrentes activits pratiques doivent tre couronnes par l'valuation des capacits et comptences exprimentales. Si lintrt du compte-rendu est vident, en revanche il faut veiller ce quil ne prenne pas une importance considrable, en temps, par rapport au travail exprimental proprement dit. TP N 1 Titre du TP Initiation aux TP de Chimie. Prvention des risques chimiques, lectrique et optique. Rgles de scurit au laboratoire, pictogrammes de scurit pour les produits chimiques, phrases H et P. Impact environnemental : traitement et rejet des espces chimiques. Prparation des solutions en chimie, dilution dune solution concentre, mise en solution dun solide. Prsentation de la valeur numrique dun rsultat exprimental ; Chiffres significatifs, erreurs et incertitudes. Dosage pH -mtrique acide fort/base forte (choix dun indicateur de fin de raction). Dosage pH-mtrique et conductimtrique acide faible / base forte (degr dacidit dun vinaigre, vitamine C,). Dosage pH-mtrique et conductimtrique dun polyacide par une base forte ( H3PO4 dun soda, jus dorange, jus de citron ...). Dosage conductimtrique acide fort/base forte tude dune raction de prcipitation Complexomtrie (dtermination de la duret dune eau ou pouvoir complexant). Dosage potentiomtrique. Dtermination de lordre partiel par rapport un ractif. Diagramme potentiel - pH du fer.

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Simulations Exploitation dune banque de donnes sur les lments chimiques.

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