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INGENIERO QUMICO

Universidad de Valladolid

INFORME DE PRCTICAS
ASIGNATURA: EXPERIMENTACIN EN INGENIERA QUMICA II CURSO: 2011/2012

BIBLIOGRAFA

GRUPO: C

PAREJA: 13 TIEMPO EMPLEADO EN EL INFORME 8h 8h

ALUMNO DIEGO GARCA VTORES JENNIFER BAYN SNCHEZ

FECHA: 27/10/2011

ELECTROCOAGULACIN COMO TECNOLOGA PARA EL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES

Introduccin
El temprano desarrollo de los tratamientos electroqumicos de aguas residuales fue debido al inters por la generacin de cloruro para desodorizar y desinfectar aguas residuales. En 1887 Eugene Hermite recibi dos patentes que describan un mtodo de tratamiento de aguas residuales mezclndolas con una cierta proporcin de agua de mar y procediendo a una electrolisis. En 1889, en Londres, se construy una planta de tratamiento utilizando estas patentes y estuvo operativa durante 10 aos. Se utilizaron electrodos de hierro y como fuente de cloruros, para desinfectar, se aadi agua de mar. J.T Harries recibi en 1909 la patente de un mtodo para purificar aguas residuales mediante electrlisis. Utiliz tanto electrodos de sacrificio de aluminio como de hierro. En 1911, en Santa Mnica y en Oklahoma, existan plantas de tratamiento de lodos en funcionamiento. Electrodos de acero conectados alternativamente al polo positivo y al negativo de una fuente de corriente continua sumergidos en aguas residuales en plantas piloto, fueron probados y elogiados por la alta calidad de los efluentes y la falta de olor. Todas estas plantas, fueron abandonadas en 1930 debido a los altos costes de operacin por el trasporte de los lodos. Fyn, en 1963 describi un tratamiento electroltico de aguas residuales utilizando sal de magnesio y alcalinizando con fin de eliminar fsforo a pH elevado. El cloruro procedente del agua de mar se oxidaba a cloros gaseosos en el nodo mientras que en el ctodo se formada hidrgeno gaseoso. El proceso era muy efectivo para eliminar fsforo, nitrgeno y compuestos orgnicos pero era bastante caro comparado con el tratamiento biolgico. Tambin se estudi para el tratamiento de aguas residuales de empresas alimentarias. Se compararon electrocoagulacin y el tratamiento qumico seguido de disolucin y flotacin. Este ltimo era rpido pero la electrocoagulacin ms todava. Sobre 1925 en la URSS se purificaba agua electroqumicamente utilizando nodos de hierro soluble, posteriormente en 1946 se introdujo este mismo mtodo en EE.UU para eliminar el color del agua potable, en este caso se utilizaban electrodos de aluminio. En 1956 se trat el agua del ro Severin, utilizando dos plantas en paralelo con la nica diferencia del sistema de dosificacin qumico. El proceso electroqumico se vio favorecido por la limpieza y exactitud de la dosificacin y los costes operacionales fueron aproximadamente iguales que los del proceso tradicional.

Definicin
La electrocoagulacin (EC) es un proceso de desestabilizacin de contaminantes disueltos, en suspensin o en emulsin en un medio acuoso mediante la introduccin de una corriente elctrica en el medio. En su forma ms simple, un reactor de electrocoagulacin est formado por una pila electroltica con un nodo y un ctodo. La electrocoagulacin es la produccin electroqumica de los agentes de desestabilizacin (Al, Fe) que provocan la neutralizacin de la carga elctrica para la eliminacin de contaminantes. Por ejemplo: los nodos de aluminio se utilizan para producir cationes de aluminio que tienen el mismo efecto que la adicin de aluminocoagulantes en los tratamientos convencionales. La electrocoagulacin-flotacin (ECF) es una tcnica alternativa para la eliminacin de los contaminantes del agua y de aguas residuales. Consiste en aplicar una corriente elctrica a los electrodos dentro del tanque, donde la corriente genera un agente coagulante y burbujas de gas. Esta tcnica implica la adicin electroltica de iones metlicos coagulantes directamente desde los electrodos, estos iones coagulan con los contaminantes del agua, de forma similar a

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la adicin de coagulantes qumicos como el alumbre y el cloruro frrico, y permite una fcil extraccin de los contaminantes por la sedimentacin y flotacin. En sentido general, la electrocoagulacin o electroflotacin son tecnologas basadas en los conceptos de las clulas electroqumicas, especficamente conocido como celdas electrolticas. En un proceso electroltico la fuente de corriente est conectada a un par de electrodos sumergidos en un lquido que sirve como electrolito. Es importante describir las reacciones electrolticas. La base de la EC es la formacin de una especie coagulante que puede eliminar diversos contaminantes de aguas y aguas residuales. En el conjunto del proceso de EC hay tres mecanismos principales: Oxidacin del electrodo. Generacin de burbujas de gas. Flotacin y sedimentacin de los flculos formados.

Casos particulares Tratamiento de aguas de curtiduras mediante electrocoagulacin


El agua de curtidura contiene elevadas concentraciones de cloruros, sulfatos, cidos acrlicos condensados, tintes, cidos grasos, protenas, carbohidratos solubles y Na 2S. Recientemente se ha investigado mucho sobre la electroreduccin de las aguas procedentes de curtidura. El experimento se llev a cabo en un reactor diseado a escala de laboratorio con una clula de electrocoagulacin no dividida hecha de cristal orgnico con los electrodos en paralelo. Todos los electrodos eran hojas de aluminio. La distancia entre los electrodos se minimiz lo ms posible para reducir al mnimo la prdida de energa. Con el fin de sacar a flote el material se coloc un borde sobre el lado delantero de la clula. El filtro fue construido de cristal orgnico. Se coloc una hoja a casi pegada al filtro para sostener el relleno, hecho de carpolite. La clula reciba una corriente continua de aproximadamente 0-30 V y 0-1 A.

Figura 1: Clula de electrocoagulacin

Figura 2: Diagrama del filtro.

Se adoptaron mtodos estndar para la valoracin cuantitativa de CODCr, TOC, NH3-N, sulfatos, BOD5, pH y color. El pH fue medido mediante un monitor de pH. EL color fue determinado mediante un mtodo de dilucin. Es un proceso complejo e interdependiente. Se utiliza un nodo metlico para producir el agente coagulante y en el ctodo se producen gases electrolticos, principalmente hidrgeno. Los principales materiales utilizados son el aluminio, el hierro y algunas veces el acero. La corriente elctrica es la que causa la disolucin del metal en el agua contaminada. Los iones metlicos, en un valor apropiado de pH, pueden formar amplios rangos de especies coaguladas e hidrxidos de metal que desestabilizan y agregan las partculas suspendidas o que precipitan y adsorben contaminantes disueltos. Durante el proceso de electrocoagulacin, se forman hidrxidos metlicos con gran superficie especfica que hace que sean eficaces para una adsorcin rpida de compuestos orgnicos solubles y para atrapar partculas coloidales. Finalmente estos flculos son eliminados fcilmente del medio acuoso mediante sedimentacin o flotacin.

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Como resultado de la investigacin se ha demostrado que la eliminacin de CODCr, NH 3-N, TOC y de sulfatos puede ser mejorada si se aumenta la corriente de la clula o el tiempo de electrocoagulacin. La concentracin de los contaminantes disminuy mucho ms rpido en los primeros 15 minutos que tras 45 minutos de operacin. Para eliminar sulfuros fueron ms eficaces los electrodos de acero suave, mientras que para eliminar la coloracin los de aluminio funcionaron mejor. El funcionamiento de la electrocoagulacin en dos etapas fue perfecto y podra ser usado como pretratamiento de procesos biolgicos.

Tratamientos de aguas potables con baja concentracin de arsnico


El mecanismo de eliminacin consiste en la generacin de coagulantes mediante una disolucin elctrica de electrodos de Fe y Al. La generacin de cationes metlicos tiene lugar en el nodo mientras que en el ctodo se produce hidrgeno junto con la liberacin de iones hidroxilos. En los electrodos de hierro el radio de oxidacin depende de la cantidad de oxgeno disuelto. Normalmente en el ctodo la solucin se vuelve alcalina con el paso del tiempo. La corriente aplicada fuerza la migracin del in hidroxilo hacia el nodo favoreciendo la formacin de hidrxido de aluminio y hierro. Los experimentos de electrocoagulacin fueron realizados en un reactor discontinuo en posicin vertical. Se utilizaron electrodos de hierro y aluminio, conectados a una corriente continua en diferentes modos, MP-P, MP-S y BP-S. El rea efectiva electrosttica total era de unos 219 cm2.

Figura 3: (a) Conexin MP-P, (b) Conexin MP-S (c) Conexin BP-S

Como conclusiones del experimento, debemos mencionar que el pH inicial tena gran importancia, por lo que para cada experimento el pH se ajust. Se consigui mayor eliminacin de arsnico cuando los electrodos estaban en conectados en modo MP-S. A pH 6,5 los electrodos de hierro eliminaron el 99,3% del arsnico y a pH 7,0 los electrodos de aluminio consiguieron eliminar el 98,9%. El pequeo incremento del pH es debido a la formacin de hidrgeno en el ctodo y de iones hidroxilo en el nodo. El principal parmetro de los procesos electroqumicos es la densidad de corriente, puesto que determina la produccin del coagulan en el reactor. Tambin hay que tener en cuenta el tiempo de operacin. Los costes operacionales ms bajos se obtuvieron cuando se trabaj con los electrodos conectados en modo MP-S.

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Tratamientos de aguas residuales aceitosas


El proceso de electrocoagulacin/flotacin para tratar aguas residuales de refineras para eliminar los aceites en emulsin fue estudiado por Kaliniichuk et al (1976). Sus resultados mostraron que los flculos de hidrxido de aluminio (formados por la disolucin de los nodos de aluminio) adsorban el aceite. Weintraub dise un tratamiento de aguas residuales aceitosas en una planta piloto utilizando electrodos de hierro. Los resultados demostraron que el in frrico desestabiliza la emulsin neutralizando la carga de las gotas precipitando despus como hidrxido frrico, mientras que el aceite se absorbe sobre el floculante. Balmer & Foulds utilizaron un sistema de electroflotacin-electrofloculacin para separar petrleo de emulsiones de aceite en agua. La describieron como una separacin particularmente eficaz utilizando nodos de sacrificio de hierro. Las principales conclusiones se resumen en las siguientes: La electrofloculacin se puede combinar con la electroflotacin para separar el petrleo de emulsiones acuosas. La tasa de produccin de un reactivo generado se controla mediante la corriente elctrica. Existen diferentes metales vlidos para ejercer como nodos en la electrocoagulacin. El consumo de energa elctrica se puede optimizar mediante electrolitos de alta conductividad y acercando los electrodos. La desaparicin del nodo de sacrificio depende de la corriente aplicada. Ibez et al. (1995) tambin describi un experimento a nivel de laboratorio para tratar este tipo de aguas. Tras unos minutos de electrlisis se form una capa de aceite en la superficie. Tras media hora la disolucin se volvi completamente clara en el fondo, pudiendo ser retirada libre de aceite. Uno de los mtodos ms eficaces para desestabilizar emulsiones de agua es la coagulacin qumica mediante cloruro frrico y cal. En 1997 Ogutveren y Koparal intentaron eliminar el aceite de los residuos sintticos y aceitosos a travs de un mtodo electroqumico con electrodos de hierro o aluminio. Se estudiaron los efectos de la aplicacin de potencial, la concentracin inicial de aceite y la concentracin de electrolito. Los resultados mostraron que los electrodos de aluminio eran ms eficaces que los de hierro. Lo que puede ser debido a la alta capacidad de aceptar electrones de los xidos de aluminio hidratados. Un proceso combinado de electrocoagulacin y electroflotacin fue usado por Chen et al. (2000) en Hong Kong para tratar las aguas residuales de los restaurantes (con alto contenido en aceites y grasa). En este caso, la electrocoagulacin era responsable de la desestabilizacin y de la agregacin de micropartculas, mientras que la electroflotacin fue responsable de la flotacin de los flculos producidos. Se estudiaron los efectos de diferentes variables de operacin: tiempo de retencin, pH, conductividad, produccin de lodos, caracterizacin de las aguas residuales, consumo de energa, electrocoagulacin y carga de electroflotacin. Los resultados mostraron que la electrocoagulacin/electroflotacin es un proceso viable para este tratamiento. La conductividad trmica no tuvo efectos significativos en la eliminacin de contaminacin siempre que el pH del agua producida estaba entre 6,0 y 7,0. La carga y el tiempo de retencin fueron las variables ms importantes para conseguir un tratamiento eficaz. Los resultados de las investigaciones indican que el uso de un reactor de electrocoagulacin conlleva un gran xito en la desestabilizacin en emulsiones de aceite acuosas. La dispersin de las burbujas de gas formadas por la electrlisis fue extremadamente fina y uniforme. Varios materiales diferentes son eficaces como nodos, sin embargo, los electrodos de aluminio consiguen mejor rendimiento que los de hierro.

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Eliminacin de orgnicos
Eliminacin de compuestos fenlicos Phutdhawong et al. (2000) en Tailandia, recuper compuestos fenlicos mediante dos placas de aluminio colocadas en el interior de un reactor de electrocoagulacin. Se aadi cloruro de sodio como electrolito y se aplic una corriente continua a la disolucin. En otros casos se expuso que las principales reacciones producen iones de aluminio en el nodo e hidrxidos e hidrgeno en el ctodo. El in aluminio liberado en el nodo tambin puede interactuar directamente con un anin o con un fenol que despus precipita en forma de sal insoluble. Los resultados mostraron que este mtodo se puede aplicar a algunos compuestos fenlicos y puede eliminar partculas no deseadas o especies qumicas de una solucin acuosa. Tratamiento de aguas residuales urbanas En Francia se unieron la electrocoagulacin y la flotacin para estudiar el proceso de membrana (microfiltracin) en permeados de aguas residuales. Los experimentos se llevaron a cabo de manera continua en una celda electroltica con electrodos de aluminio. Se estudi el proceso hbrido para eliminar la DQO, SS y la turbidez (no se muestran los resultados en el estudio). El estudio mostr que la combinacin de ambos procesos aumentaba la eficacia de la eliminacin: es posible aumentar ms del 30% el rendimiento de eliminacin de turbiedad, ms del 20% de la DQO y ms de un 65% de SS en comparacin con lo que elimina la electrocoagulacin por s sola. Los mtodos tradicionales para el tratamiento de residuos de lavandera consistan en combinar mtodos biolgicos, fsicos y qumicos. Debido a la variedad de la composicin de las aguas residuales urbanas la mayora de los mtodos tradicionales se vuelven inadecuados para la eliminacin de altas concentraciones de contaminante. Se ha desarrollado un nuevo mtodo de electrocoagulacin/electrofloculacin para tratar las aguas residuales de lavandera. Se investigaron parmetros de funcionamiento como el pH inicial, tiempo de residencia hidrulica y la densidad de corriente. Los resultados mostraron que se consegua eliminar un 79% ms de DQO y la eliminacin de fosfatos, surfactantes y la turbidez puede ser superior al 90% si el pH est entre 5,0 y 9,0. Estos estudios demostraron que la tcnica de electrocoagulacin/floculacin puede ser utilizada eficazmente para eliminar componentes orgnicos de aguas residuales. Los procesos de eliminacin de contaminantes pueden ser usados para neutralizar la carga de contaminantes, generar burbujas ultra finas y separar los flculos coagulados del agua residual.

Figura 4 :Diagrama de flujo de un proceso hbrido con electrocoagulacin, flotacin por aireacin y microfiltracin para procesar aguas residuales urbanas

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Eliminacin de metales pesados


Balasubramanian y Madhavan (2001) investigaron la eliminacin de arsnico de un efluente industrial mediante un reactor discontinuo de electrocoagulacin. Sus resultados mostraron que la tasa de extraccin depende de diferentes parmetros de funcionamiento: concentracin inicial de arsnico, densidad de corriente, el pH y el tiempo de electrlisis. Se puede controlar fcilmente la generacin de iones frricos mediante las condiciones de funcionamiento. Los resultados mostraron que el arsnico puede ser eliminado mediante electrocoagulacin. Sin embargo, los autores del estudio no consideraron el mecanismo de eliminacin durante el estudio. Los estudios sobre eliminacin de arsnico mediante electrocoagulacin indicaron que los xidos metlicos hidratados (de hierro y de aluminio) adsorben el arsnico de manera excelente. Kumar et al. (2004) realiz experimentos a escala para eliminar arsnico mediante electrocoagulacin utilizando tres electrodos diferentes: de hierro, de aluminio y de titanio. Utilizando electrodos de hierro y manteniendo el pH entre 6 y 8 se consigui eliminar el 99% del arsnico. Se observ que el mecanismo de eliminacin puede ser la oxidacin de arsnico (III) a arsnico (V) y su posterior adsorcin a los xidos de hierro hidratados. En el 2002, Park et al. compar dos mtodos para eliminar iones cadmio: la electroflotacin a escala y la flotacin con aire disuelto en aguas contaminadas procedentes del lavado de suelos. Los resultados mostraron que la eliminacin utilizando el proceso de flotacin con aire disuelto era muy satisfactoria y tambin que el 100% del cadmio puede ser eliminado por electroflotacin utilizando electrodos de aluminio. En conclusin, la electrocoagulacin en reactores como tratamiento para eliminar metales pesados tiene un gran xito para eliminar arsnico y cadmio de aguas residuales. La mayor eliminacin de arsnico se logr mediante electrodos de hierro.

Eliminacin de nitrgeno nitroso, ntrico y amoniacal,


Lin y Wu, en 1996, investigaron el mtodo electroqumico para eliminar nitrito y amoniaco de disoluciones acuosas. Los resultados mostraron que la eliminacin mejoraba cuando se alargaba el tiempo de electrlisis en la clula. El efecto del pH era menos significativo que la conductividad y la corriente de entrada. La eliminacin de nitritos fue bastante poco efectiva si se usaban electrodos de hierro. Por otro lado, utilizar electrodos insolubles (por ejemplo: nodo de grafito y ctodo de dixido de titanio) es muy apropiado para eliminar nitrito y amonio. Se cree que hay dos mecanismos implicados en el proceso: la electroflotacin y la electrooxidacin, pero se deben realizar ms investigaciones en este campo. Paidar et al. (1999) estudiaron la reduccin electroqumica de los iones nitrato en soluciones sintticas tras regeneracin en una columna de intercambio inico. Usando ctodos de cobre se consigui eliminar los nitratos de la disolucin. El mecanismo de desnitrificacin se relacion con un proceso de electroreduccin, donde los iones nitrato se redujeron a nitrito, amonio y a nitrgeno gaseoso. Sin embargo, no se observaron evidencias como para presentar el mecanismo de eliminacin en el documento. En el 2002, Koparal y Ogutveren compararon los procesos de electrocoagulacin y electroreduccin para eliminar nitratos del agua. para la electroreduccin se utiliz un reactor discontinuo que constaba de un nodo de grafito y un ctodo de carbono y los experimentos de electrocoagulacin se llevaron a cabo en un reactor de lecho empaquetado bipolar relleno de anillos de hierro. Se determin que el pH ptimo para llevar a cabo los procesos es entre 9,0 y 11,0. La eliminacin de los nitratos se logr mediante la precipitacin de hidrxidos de hierro y se observ que era posible la reduccin del nitrato a nitrgeno gaseoso. Sin embargo, los autores no presentaron evidencias como para apoyarlo. La eliminacin de algunos compuestos inorgnicos como nitratos, nitritos y amonios de los efluentes de fbricas de papel mediante electrocoagulacin fue estudiada en 2004 por Ugurlu.

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Se utilizaron como electrodos placas de hierro y aluminio. Se consigui eliminar entre el 65 y el 95% de los nitratos. El autor no consider los mecanismos de eliminacin. Emamjomeh y Sivakumar (2005) disearon experimentos discontinuos para eliminar nitratos con un proceso de electrocoagulacin flotacin. La eficacia de la eliminacin dependi sobretodo del tiempo de electrlisis y de las caractersticas de la corriente. Aunque se consigui eliminar el 90% de los nitratos se requera un mnimo de 55 minutos de electrlisis para reducir la concentracin de nitratos al mximo nivel aceptable. La tasa de cambio de concentracin puede ser expresada como un proceso de primer orden. Mantener el pH elevado (entre 9,0 y 11,0) fue beneficioso para el proceso. Los resultados mostraron que la concentracin de amoniaco aument cuando la concentracin de nitratos se redujo en la solucin. Como conclusin, la electrocoagulacin para tratar nitrato, nitrito y amonio en un reactor elimina los contaminantes de la disolucin acuosa, aunque es necesario mantener el pH alto y el amoniaco generado debe ser eliminado. Se deben realizar ms investigaciones ya que los mecanismos de eliminacin no aparecen en el artculo.

Eliminacin de humus de aguas potables


En 1980 el Instituto Noruego de Investigacin del Agua (NIVA) decidi concentrar las investigaciones en problemas de pequeas depuradoras. Los estudios sobre plantas que utilizaban la coagulacin mostraron serios problemas operacionales relacionados con el control de pH, mezcla qumica y la dosificacin de aluminosulfatos. Los experimentos se realizaron a escala y en una planta piloto. La calidad del agua se compar con la obtenida mediante la coagulacin convencional con alumbre.

Figura 5:Principios que envuelven la electrocoagulacin

Se utiliz el agua de tres lagos de las proximidades de Oslo, con diferentes concentraciones de humus acutico. En algunos experimentos la conductividad especfica y el pH de se ajustaron con cloruro sdico, cido sulfrico e hidrxido sdico, respectivamente. El pH del agua a tratar aumenta debido a la formacin de hidrgeno en el ctodo. La importancia del pH en la coagulacin es de sobra conocida, para evaluar su efecto se hicieron varios experimentos. Los resultados mostraron proporcionalidad directa entre la dosis de aluminio y el pH y que el pH no tiene influencia en la eliminacin de la materia orgnica siempre y cuando el pH est entre 3,9 y 6,0. El agua de uno de los lagos fue tratada mediante electrocoagulacin y coagulacin con alumbre. Se aadi una dosis igual de aluminio a ambas y el agua tratada convencionalmente

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se ajust a pH 6,0 con NaOH. El color residual es el mismo en ambos mtodos, por otro lado, las principales diferencias fueron el pH, las concentraciones residuales de aluminio y sulfatos y, por lo tanto, la conductividad especfica.

Conclusiones
El diseo de los reactores de electrocoagulacin ha sido modificado en varias ocasiones y continan los estudios e investigaciones para, por ejemplo, optimizar la vida til de los electrodos y el tratamiento de agua de otras calidades. La electrocoagulacin es un proceso de gran potencial para pequeas plantas de tratamiento de aguas y para usar en pases en desarrollo. En comparacin con el tratamiento convencional el proceso de electrocoagulacin es interesante por los siguientes puntos: o La cantidad de productos qumicos que deben ser transportados es menor (la dcima parte aprox.). o Los electrodos deben soportar un ao de tratamientos, por lo que se reduce el tiempo necesario para el manejo de productos qumicos. o Se forma menos cantidad de lodos, debido a la mayor concentracin de slidos secos. o El mantenimiento y funcionamiento de este es ms sencillo. No hay mezcla de productos qumicos y solo hay que manejar una vez al ao los productos qumicos.

Conclusiones
[1] Sci ScienceDirect. Fecha de consulta: 20/10/2011 http://www.sciencedirect.com [2] Treatment of potable wter containing low concentration of arsenic with electrocoagulation: Different connection modes and Fe-Al electrodes. Mehmet Kobya, Feride Ulu, Ugur Gebologlu, Erhan Demirbas, Mehmet S. Oncel. [3] Treatment of tannery wastewater by electrocoagulation . FENG Jing-wei, SUN Ya-bing, Zheng Zheng, ZHANG Ji-biao, LI Shu, TIAN Yuan-chun. [4] Electrocoagulation of potable water. Eilen A. Vik, Dale A. Carlson, Arild S. Eikum and Egil T. Gjessing. [5] Review of pollutants removed by electrocoagulation and electrocoagulation/flotation processes. Mohammad M. Emamjomeh, Muttucumaru Sivakumar.