D I S C I P L I N A

Diversidade Qumica do Ambiente

Histria e nomenclatura dos compostos de coordenao

Autores
tom Anselmo de Oliveira Ademir Oliveira da Silva

aula

07

Governo Federal
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Silva, Ademir Oliveira da. Diversidade qumica do ambiente / Ademir Oliveira da Silva, Otom Anselmo de Oliveira. Natal, RN, : EDUFRN, 2006. 292 p. : il 1. cidos 2. xidos. 3. Sais. 4. Complexos. I. Oliveira, Otom Anselmo. II. Ttulo.

ISBN 978-85-7273-333-5 RN/UF/BCZM

2006/85

CDU 54-31 CDD 661.2

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Apresentao
Nesta aula, iniciaremos os estudos dos compostos de coordenao, abordando aspectos histricos e apresentando as regras usadas para representao atravs de frmulas e nomenclatura de tais compostos. Esses compostos podem ser inicos ou no inicos, e as espcies qumicas coordenadas que os constituem podem ser denidas como espcies formadas por um tomo central (que geralmente um metal) ligado por meio de ligaes coordenativas a um conjunto de ons, molculas ou tomos, formando estruturas catinicas ou aninicas como o [Cu(NH3)4]2+ e o [Fe(CN)6]4 ou estruturas no inicas como o [F3BNH3] e o [Zn(NH3)2Cl2]. Quando essas espcies so inicas, recebem a denominao genrica de ons complexos, em virtude da complexidade das suas frmulas, e os sais formados por esses ons como o [Cu(NH3)4]Cl2 e o K4[Fe(CN)6], por exemplo so chamados de sais complexos. Quando as espcies coordenadas so neutras como o [F3 BN H3 ] e o [Zn(N H3 )2 Cl2 ] , recebem a denominao genrica de adutos. Nas interaes entre os constituintes dos ons complexos ou dos adutos, o tomo central quase sempre funciona como cido de Lewis, enquanto os grupos a ele ligados funcionam como bases de Lewis, e essas bases recebem a denominao genrica de ligantes. Pelas particularidades que os compostos de coordenao apresentam, o seu estudo (que ora se inicia) continuar at a aula 15 desta disciplina, e logo voc perceber a importncia desse tipo de composto em laboratrio ou em processos que acontecem na natureza.

Objetivos
Ao concluir esta aula, voc dever conhecer aspectos histricos importantes sobre os compostos de coordenao, descrever os seus constituintes e algumas das suas propriedades gerais, e aplicar as regras utilizadas para se formular e nomear esses compostos.

Aula 07 Diversidade Qumica do Ambiente

Generalidades
Os compostos de coordenao esto presentes num nmero incalculvel de reaes que ocorrem em temperaturas no muito elevadas e, para se ter uma idia da importncia destes, basta dizer que:
n

a respirao, ou seja, a troca do gs carbnico pelo oxignio no organismo, tem como responsvel maior a hemoglobina o pigmento vermelho do sangue que um complexo que tem o ferro (II) como elemento central; a fotossntese, um dos processos vitais para os vegetais e, indiretamente, para os seres vivos em geral, feita pela clorola (a qual, entre outros aspectos, aparece como o pigmento verde das plantas), que tambm um complexo cujo elemento central o magnsio; a produo do polietileno, que um dos plsticos mais usados no mundo, seria invivel se os catalisadores de Ziegler-Natta (compostos de coordenao capazes de polimerizar o eteno) no tivessem sido criados.

Esses fatos, associados a outros de grande importncia para a sociedade, zeram com que a maior parte dos trabalhos realizados sobre Qumica Inorgnica em dcadas recentes tivesse como tema os compostos de coordenao. Tais estudos, juntamente com outros realizados ao longo do tempo, mostraram que as propriedades desses compostos variam bastante, vericando-se, por exemplo, que:

a) quando

em soluo, alguns se dissociam em suas espcies constituintes, enquanto outros permanecem com seus ligantes ligados aos metais;

b) na forma pura, alguns so estveis apenas a baixas temperaturas, enquanto outros mantm
suas identidades mesmo a altas temperaturas, podendo at serem volatilizados;

c) alguns
paramagnticos
O paramagnetismo indica a existncia de eltrons desemparelhados, o que pode acontecer nos elementos de transio.

dos compostos que tm elementos de transio como tomo central so paramagnticos, enquanto aqueles que tm elementos representativos como tomo central so sempre diamagnticos; fenmeno do aparecimento de cores ser estudado na aula 10 desta disciplina Teoria do campo cristalino TCC), enquanto os formados pelos elementos representativos so brancos.

d) muitos dos compostos que so formados pelos metais de transio so coloridos (o

Apesar dessas diferenas, existe suciente convergncia nos mtodos de preparao, nas estruturas e no comportamento qumico, o que permite estudar esses compostos como constituintes de uma classe de substncias. Continuaremos a fazer isso nesta disciplina, abordando os diversos temas e seguindo a ordem cronolgica das suas ocorrncias, sempre que possvel.

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Um pouco de histria sobre os compostos de coordenao

o existe consenso entre os historiadores da Qumica sobre a data de descoberta do primeiro composto de coordenao. No entanto, se os corantes base de alizarina forem considerados como compostos de coordenao, essa descoberta remonta aos tempos bblicos. Se a referncia for descrio com base em conhecimentos mais consistentes, o 2+ primeiro composto de coordenao passa a ser um sal do on tetramincobre(II), [Cu(N H3 )4 ] , descrito por Andras Libau, ou Libavius (1540-1616), em 1597, no livro Alchemia de sua autoria, que considerado o primeiro texto de Qumica. Existem, ainda, alguns estudiosos que consideram o azul da Prssia, F e4 [F e(CN )6 ]3, sintetizado por Diesbach em 1704, como o primeiro composto de coordenao a ter sua sntese reportada. Porm, os primeiros compostos de coordenao sintetizados e estudados sistematicamente foram o [P d(N H3 )4 ][P dCl4 ], o [Co(N H3 )6 ]2 (C2 O4 )3 ], o K3[Fe(CN)6] e o [Pt(NH3)4][PtCl4], descobertos, respectivamente, em 1813, 1822, 1822 e 1928. A descrio desses compostos despertou bastante interesse, motivando muitos pesquisadores a iniciarem estudos sobre compostos desse tipo. Como resultado, os qumicos comearam a denir mtodos de sntese e a descrever algumas propriedades de tais compostos. Porm, a princpio, tanto a ocorrncia como as propriedades observadas pareciam fatos isolados e, muitas vezes, eram discordantes de um composto para outro. Na primeira fase dos estudos, no sculo XIX, qumicos de renome, como Gustav Magnus, Willian C. Zeise, Thomaz Grahan, Carl E. Claus, Christian W. Blonstrand e Sophius Jorgensen, realizaram vrios trabalhos sobre compostos de coordenao. Em 1856, com um trabalho mais sistemtico, Oliver Wolcot Gibbs e Fraderick Augustus Genth publicaram uma monograa descrevendo 35 compostos amino-coblticos inditos at ento. Assim, foram sendo acumuladas informaes que levaram os qumicos a perceber que os compostos de coordenao integravam uma classe especial de substncias. Nessa poca, os qumicos tinham como uma de suas preocupaes explicar como os tomos se ligavam para formar as substncias, do que resultou a criao da teoria da valncia (estudada na aula 8 da disciplina Arquitetura Atmica e Molecular Ligaes qumicas: como se formam). Nesse contexto, os compostos de coordenao passaram a ser vistos como um importante campo de estudo para o entendimento da ligao qumica. Com isso, muitos qumicos, entre os quais Berzerlius e Kekul, dedicaram-se ao estudo desses compostos na tentativa de elaborar teorias capazes de explicar suas formaes e propriedades. Um dos aspectos que chamava ateno era o desacordo desses compostos com relao s regras de valncia que estavam em consolidao naquela poca. Isso tornava os estudos sobre tais compostos particularmente desaadores para os qumicos, tanto sob o ponto de vista experimental quanto terico, e foi da que surgiu o termo complexo para designar essa classe de compostos.
valncia
Lembre-se de que, atualmente, valncia um termo mais usado com signicao qualitativa como nvel ou orbitais de valncia do que no sentido quantitativo, muitas vezes, usado de forma equivocada at para se referir ao nmero de oxidao de um elemento.

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Esses desaos levaram muitos cientistas a estudar os compostos de coordenao especialmente a partir da segunda metade do sculo XIX, acumulando informaes das quais resultaram as primeiras teorias sobre as ligaes e as propriedades desses compostos antes do nal daquele sculo.

Um pouco mais sobre os primrdios da qumica de coordenao

maioria dos primeiros complexos foi preparada atravs de reaes entre sais metlicos e amnia (formando-se os amino-complexos). No entanto, logo se vericou que muitas outras espcies qumicas podiam ser usadas em snteses de compostos dessa natureza. Assim, foram preparados muitos complexos de CN, NO2, NCS e Cl com sais de cobalto, cromo e platina, entre outros. Uma das primeiras formas para se nomear esses compostos consistiu em dar-lhes os nomes dos qumicos que os prepararam, como mostrado nos dois exemplos seguintes:
NOME Sal verde de Magnus Sal de Zeise FRMULA INICIAL PtCl2.2NH3 PtCl2.KCl.C2H4 FRMULA ATUAL [Pt(NH3)2Cl2] K[Pt(C2H4)Cl3]

Com o aumento do nmero de compostos de coordenao sintetizados, logo tornou-se invivel essa forma de nome-los e surgiu a idia de denomin-los de acordo com as suas cores. Isso ocorreu ao se observar que, algumas vezes, compostos de mesma estequiometria apresentam cores iguais, como acontece nos casos seguintes:
COMPOSTOS CoCl3.6NH3 CrCl3.6NH3 CoCl3.5NH3 CrCl3.5NH3 CoCl3.4NH3 COR Amarelo Amarelo Prpura Prpura Violeta NOMES Cloreto luteocobltico Cloreto luteocrmico Cloreto purpureocobltico Cloreto purpureocrmico Cloreto violeocobltico

No entanto, logo se vericou que as cores no poderiam ser usadas como regra para nomear tais compostos, visto que, alm do nmero destes ser cada vez maior, muitos deles, mesmo tendo composies diferentes, apresentam cores iguais. Noutros casos, espcies de composio semelhante, e at mesmo ismeros, apresentam cores diferentes entre si. Como exemplo, tem-se o [Co(N H3 )4 ]Cl3, que existe nas cores violeta e verde.

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Outra observao feita logo nos primeiros estudos foi que, alm das cores, outras propriedades tambm variam com a estequiometria. Por exemplo: sabe-se que o on Ag+ um agente indicador da presena do on cloreto em solues aquosas. Porm, ao se fazer reagir solues de AgN O3 e CoCl3 .3N H3 no ocorre precipitao. J com soluo de CoCl3 .4N H3, precipita-se um dos trs cloretos; com soluo de CoCl3 .5N H3, precipitamse dois e, se a soluo for de CoCl3 .6N H3, os trs cloretos so precipitados. Isso indicava que os cloretos se ligam ao on Co+3 de formas diferentes nos quatros compostos e que, num mesmo complexo, alguns se ligam mais fortemente do que outros. Esses fatos foram utilizados por Alfred Werner (1866-1919) na criao de uma teoria que explica razoavelmente as estruturas e algumas propriedades dos compostos de coordenao, elaborando para isso os conceitos de valncia primria e valncia secundria. Outra propriedade importante sobre os compostos de coordenao (ainda muito utilizada) a condutividade das solues desses compostos. Nesse caso, o que se observa que as condutncias das solues variam de um composto para outro, dependendo das concentraes dos ons livres produzidos por tais compostos. Assim, compostos que se dissociam liberando dois, trs ou quatro ons como os sais N aCl, M gCl2 e Co(N O3 )3 produzem solues cujas condutncias molares ( M) cam prximas, respectivamente, de 120, 260 ou 390 ohm1 .cm1 .mol1 . Para os compostos de coordenao, essa correlao tambm vlida. Como conseqncia, pode-se dizer que, nos complexos apresentados na Tabela 1, as coordenaes se fazem entre as espcies colocadas dentro dos colchetes, conforme est indicado na coluna da direita, pois s assim se justicariam os valores das condutncias molares observadas.
Tabela 1 Condutncias de alguns tipos de eletrlitos em soluo aquosa
Frmula Emprica NaCl CaCl2 LaCl3 PtCl4.6NH3 PtCl4.5NH3 PtCl4.4NH3 PtCl4.3NH3 PtCl4.2NH3 PtCl4.NH3.KCl PtCl4.2KCl Condutncia Molar* 124 261 393 523 404 229 97 0 109 256 Nmero de ons 2 3 4 5 4 3 2 0 2 3 Frmula de Werner NaCl CaCl2 LaCl3 [Pt(NH3)6]Cl4 [Pt(NH3)5Cl]Cl3 [Pt(NH3)4Cl2]Cl2 [Pt(NH3)3Cl3]Cl [Pt(NH3)2Cl4] K[Pt(NH3)Cl5] K2[PtCl6]

valncia primria e valncia secundria

Em termos das conceituaes atuais, a valncia primria relaciona-se ao estado de oxidao e a valncia secundria, ao nmero de coordenao.

*Valores das condutncias em ohm-1.cm-1.mol-1.

Um aspecto relevante em estudos de compostos de coordenao em soluo so as interaes do soluto com o solvente que, dependendo das suas intensidades, podem mascarar as interpretaes que se deseje fazer sobre o soluto. A gua, em particular,
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apesar de ser um excelente solvente, em certos estudos sobre compostos de coordenao, apresenta como desvantagem o fato de ser razoavelmente coordenante e, por isso, competir com os ligantes do composto. Alm disso, a gua susceptvel hidrlise cida ou bsica por interao com vrias espcies qumicas e, muitas vezes, no dissolve determinados compostos. Por motivos como esses, freqentemente, usa-se solventes no aquosos para estudos de condutividade de compostos de coordenao. Procurando identicar os melhores solventes para esses estudos, W. L. Geary analisou as propriedades (incluindo a toxicidade) de vrios deles e, em 1971, publicou um artigo no qual indica os melhores solventes orgnicos e as condies operacionais mais adequadas para se fazer medidas de condutncia em solues de compostos de coordenao. Nos seus trabalhos, Geary investigou a capacidade de coordenao dos solventes que deve ser baixa para no competir com os ligantes e as faixas de concentrao mais adequadas para as medidas, concluindo que estas devem ser prximas de milimolar. Ele estabeleceu, ainda, as faixas de condutncia para cada tipo de eletrlito em diversos solventes, obtendo resultados como os apresentados na Tabela 2.
Tabela 2 Condutncias de alguns solventes para quatro tipos de eletrlitos
Solvente Nitrometano Nitrobenzeno Acetona Acetonitrila Dimetilformamida Metanol Etanol Tipo de eletrlito 1:1 75 95 20 30 100 140 120 160 65 90 80 115 35 45 1:2 ou 2:1 150 180 50 60 160 200 220 300 130 170 160 220 70 90 1:3 ou 3:1 220 260 7 82 270 ? 340 420 200 240 290 350 120 ? 1:4 ou 4:1 290 330 90 100 360 ? 500 ? 300 ? 450 ? 160 ?

Faixas de valores das condutncias em ohm-1.cm-1.mol-1. As interrogaes indicam limites de valores imprecisos para as condutncias.

Muitas outras particularidades sobre os compostos de coordenao foram observadas, e o conjunto destas possibilitou a criao de teorias para se explicar ou fazer previses sobre a formao, sobre os mecanismos de ligao metal-ligante e sobre muitas das propriedades qumicas e fsicas de compostos j existentes ou ainda inditos. Analisados esses aspectos, vamos desenvolver algumas atividades para consolidar os conhecimentos sobre o assunto j discutido. Em seguida, passaremos s regras de nomenclatura utilizadas para formular e nomear os compostos de coordenao.

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Atividade 1
1
Faa uma exposio sobre os compostos de coordenao, denindoos; descrevendo os seus constituintes e o comportamento cido/ base desses constituintes; e citando, tambm, algumas das suas propriedades.

At prximo ao nal do sculo XIX, parecia estranho para os qumicos que compostos como CoCl3 e N H3 (entre outros que tinham suas valncias completas) se ligassem formando novos compostos. Voc acha que, para os conhecimentos da poca, essa estranheza era natural? E para voc, hoje, essas combinaes parecem estranhas? Justique suas respostas.

Foi dito que o AgNO3 um reagente identicador de ons cloreto em soluo aquosa. Sabendo disso, voc consegue entender por que em reaes do CoCl3 .3N H3 com AgNO3 no ocorre precipitao de AgCl, enquanto em reaes de um mol de CoCl3 .4N H3, de CoCl3 .5N H3 ou de CoCl3.6NH3 com AgNO3 podem se precipitar, respectivamente, um, dois e trs moles de AgCl?

A condutividade eltrica de uma soluo tanto maior quanto maior for a concentrao de ons presentes na soluo. por isso que em solues de N aCl, CaCl2 e LaCl3, a condutividade aumenta do primeiro para o terceiro. Por razo semelhante, as condutividades das solues de CoCl3.3NH3, CoCl3.5NH3 e de CoCl3.6NH3 passam de aproximadamente zero no primeiro para cerca de 400 ohm1 .cm1 .mol1 no ltimo. Procure explicar por que isso acontece.

Agora observe os dados da Tabela 2. J viu? Ento, explique qual a correlao entre as faixas de condutncias molares e os tipos de eletrlitos.

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Regras para nomenclatura dos compostos de coordenao

A nomenclatura dos compostos de coordenao feita por um conjunto de regras que tem como objetivo expressar suas composies, os estados de oxidao dos tomos centrais e alguns aspectos estruturais relativos a tais compostos. Como existe um nmero razovel de particularidades, vamos, passo a passo, analisar cada regra para que voc possa compreend-las e us-las com facilidade na nomeao dos compostos de coordenao.

Ligantes
Os ligantes geralmente funcionam como bases de Lewis e podem se ligar ao tomo central atravs dos seus tomos que possuam pares de eltrons disponveis para fazer ligaes coordenativas. A classicao mais geral que se pode fazer sobre os ligantes relaciona-se ao nmero de ligaes que eles estabelecem com os tomos centrais, o que pode ocorrer de vrias maneiras, como ilustrado na Figura 1. Assim, se a coordenao se faz, apenas, atravs de um tomo, o ligante do tipo monodentado, como acontece com Cl, Br, H2O, NH3, C5H5N (piridino). Se a coordenao se faz por dois ou mais tomos, o ligante do tipo polidentado ou, mais especicamente: bidentado, quando existem dois tomos coordenantes, como o N H2 CH2 CH2 N H2 (etilenodiamino) e o C10H8N2 (dipiridino); tridentado, se existem trs tomos coordenantes, como a propilenotriamina, e assim por diante.

H2 N M NH3 M

CH2 CH2

H2 N NH3 - amino Monodentado C2 H8 N2 - etilenodiamino Bidentado

C O O O O O M C N N O O M-EDTA EDTA - Etilenodiamintetracetato Hexadentado

Figura 1 Ligantes monodentado, bidentado e hexadentado

Alm dessa classicao geral, existem vrias regras de nomenclatura que so apresentadas a seguir, juntamente com exemplos bem representativos dos principais grupos de ligantes.
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a) Os nions terminados em eto, como haletos e cianetos, quando esto funcionando como
ligantes, trocam o suxo eto por o.
Espcies F Cl Br I

Nome do on Fluoreto Cloreto Brometo Iodeto Cianeto Amideto

Nome do ligante Fluoro Cloro Bromo Iodo Ciano Amido

CN NH2

b) Alguns nions terminados em ido trocam o suxo ido por o.

Espcies OH O2 O22 Nome do on Hidrxido xido Perxido Nome do ligante Hidroxo Oxo Peroxo

c) A maioria dos nions conserva seus nomes usuais.

Espcies CO32 NO3 SO
2 4

Nome do on Carbonato Nitrato Sulfato Oxalato Acetato Acetilacetonato

Nome do ligante Carbonato Nitrato Sulfato Oxalato Acetato Acetilacetonato (acac)

C2O42 CH3COO CH3COCHCOCH3

d) Os radicais derivados de hidrocarbonetos mantm os seus nomes.

Espcies CH3 C2H5 C6H5 C5H5 Nome do radical Metil Etil Fenil Ciclopentadienil Nome do ligante Metil (Me) Etil (Et) Fenil (Ph ou ) Ciclopentadienil (Cp)

Por convenincia, para calcular o nmero de oxidao dos tomos centrais das espcies coordenadas presentes nos complexos, radicais como esses, ou outros similares, quase sempre so considerados como aninicos.
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e) Alguns

ligantes moleculares com nomes terminados em a conservam os nomes, trocando o a por o.

Espcies C5H5N C10H8N2 C2H8N2 P(C6H5)3 Nome da substncia Piridina Dipiridina Etilenodiamina Trifenilfosna Nome do ligante Piridino (Py) Dipiridino (Dipy) Etilenodiamino (En) Trifenilfosno (PPh3 ou P3)

f) Outros ligantes recebem nomes especcos, sem seguir regras.

Espcies H2O NH3 CO NO O2 * N2 * H
( )

Nome da substncia gua Amnia Monxido de carbono Monxido de nitrognio Oxignio (molecular) Nitrognio (molecular) Hidreto

Nome do ligante quo Amino ou Amin Carbonil Nitrosil Dioxignio Dinitrognio Hidrido

* Nas frmulas, esses ligantes devem ser escritos entre parnteses.

g) Em ligantes ambidentados, os nomes dependem do tomo coordenante.

Espcies M__SCN M__NCS M ONO
__

Nome do on Tiocianato Tiocianato Nitrito Nitrito

Nome do ligante Tiocianato Isotiocianato Nitrito Nitro

M__NO2

Nomenclatura e frmulas de espcies neutras ou catinicas

Para se escrever frmulas de espcies coordenadas catinicas ou neutras, em primeiro lugar, escreve-se o smbolo do tomo ou on central. Em seguida, escreve-se os smbolos dos ligantes com os respectivos coecientes. Nas frmulas, as espcies coordenadas so escritas entre colchetes e os ligantes poliatmicos so escritos entre parnteses.
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Para nomear essas espcies, primeiro nomeiam-se os ligantes. Depois, o tomo central e, nalmente, o seu nmero de oxidao entre parnteses.
Frmulas [Ag(NH3)2]+ [Co(NH3)6]
3+

Nomes Diaminprata(I) Hexamincobalto(III) Hexaquacromo(III) Biciclopentadienilferro(0) Ferroceno Hexacarbonilmangans(I) Tetracarbonilnquel(0)

[Cr(H2O)6]3+ [Fe(C5H5)2] [Mn(CO)6]+ [Ni(CO)4]

Nessas designaes, observado o seguinte procedimento:

a) usam-se os prexos di, tri, tetra, penta etc., para indicar o nmero de ligantes idnticos
presentes;

b) se o nome do ligante j inclui um prexo, como etilinodiamino ou trifenilfosno, em

lugar de di, tri, tetra, penta etc., usa-se bis, tris, tetraquis, pentaquis etc., para indicar o nmero de ligantes idnticos;
bis, tris, tetraquis, pentaquis
O uso dos prexos bis, tris, tetraquis etc., para indicar o nmero de determinados grupos num composto em lugar de bi (ou di), tri, tetra etc., tem a nalidade de evitar gagueira. Por exemplo: triclorotritrimetilcromo(III).

c) o

nmero de oxidao da espcie central indicado por algarismos romanos entre parnteses; o seu estado de oxidao;

d) no se deixam espaos vazios entre as palavras nem entre o nome do elemento central e e) em complexos catinicos ou neutros, a espcie central conserva seu nome inalterado; f) no necessrio explicitar se o complexo catinico ou no.

Espcies aninicas com um s tipo ligante

A nica diferena em relao ao caso anterior que em complexos dessa natureza o elemento central recebe a terminao ato. Exemplos:
Frmulas [AuCl2] [Pt(CN)4]2 [Mn(CO)5] [Fe(SCN)6] [UF7]3 [V(CO)6]
3

Nomes Dicloroaurato(I) Tetracianoplatinato(II) Pentacarbonilmanganato(I) Hexatiocianatoferrato(III) Heptauorouranato(IV) Hexacarbonilvanadato(I)

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Espcies com ligantes diferentes

Se existem ligantes diferentes num mesmo composto de coordenao, na frmula e no nome, esses ligantes so colocados em ordem alfabtica.

Frmulas [Ir(NH3)4Cl2]+ [Co(an)3Cl3] [ZnCl2(dmf)2] [CdBr3(H2O)3][Ir(CO)Cl(P3)2]

Nomes tetramindicloroirdio(III) Triacetonitrilatriclorocobalto(III) Diclorobis(dimetilformamida)zinco(II) Tribromotriaquocadmiato(II) Carbonilclorobis(trifenilfosno)irdio(I)

Indicao de ismeros
Para nomeao de ismeros, coloca-se, antes do nome ou da frmula, o prexo indicativo do tipo do ismero, escrito em itlico ou sublinhado, seguido de um hfen.
Frmulas mer-[RuCl3(Pet3)3] fac-[RuCl3(Pet3)3] cis-[Pt(NH3)2Cl2] trans-[Pt(NH3)2Cl2] K[Co(CO)4] [Fe(CO)5] [Ni(CO)4] [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 [Cr(NH3)6][CuCl5] Nomes mer-triclorotris(trietilfosno)rutnio(III) fac-triclorotris(trietilfosno)rutnio(III) cis-diaminodicloroplatina(II) trans-diaminodicloroplatina(II) Tetracarbonilcobaltato(I) de potssio Pentacabonilferro(0) Tetracarbonilnquel(0) Cloreto de pentaminitritrocobalto(III) * Cloreto de pentaminitrocobalto(III) ** Pentaclorocuprato(II) de hexamincromo(III)

* Composto vermelho instvel ** Composto amarelo, formado a partir do ismero vermelho

Ligantes em ponte
Existem compostos com dois ou mais centros de coordenao e com um ou mais ligantes fazendo pontes entre as espcies centrais. Esses ligantes so indicados pela letra , seguida do seu nome. Se houver duas ou mais pontes iguais, estas so indicadas pelos prexos di-, bis-, tri-, tris- etc.
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Frmulas [(CO)5Cr-H-Cr(CO)5]-

Nomes

-hidrido-bis[(pentacarbonilcromato(0))]

H O [(H2O)4Fe O H Fe(H2O)4]2+
di--hidroxo-bis [tetraquoferro(II)]

O2 [(NH3)4Co NH2 Co(NH3)4]3-

-peroxo--amido-bis [tetramincobaltato(III)]

Sais complexos e adutos

Quando um on complexo (positivo ou negativo) se liga a outro on (que pode ser complexo ou no) de carga oposta, formando uma espcie de carga neutra, a espcie resultante um sal complexo. Se as espcies ligadas a um centro de coordenao formam espcies estveis com carga neutra, a substncia formada um aduto. Para se nomear esses compostos, as regras so as mesmas utilizadas para a designao de sais comuns. Assim, nas frmulas, os ctions so escritos em primeiro lugar e, em seguida, escreve-se o nion. Para se escrever o nome do sal, escreve-se primeiro o nome do nion e, em seguida, o nome do ction.
Frmulas [Co(NH3)6]Cl3 [Cu(NH3)4(H2O)2]SO4 K2[PtCl6] Fe[Fe(CN)6] [Mn(CO)6]Cl Nomes Cloreto de hexaminocobalto(III) Sulfato de tetramindiaquocobre(II) Hexacloroplatinato(IV) de potssio Hexacianoferrato(III) de ferro Cloreto de Hexacarbonilmangans(I)

sal complexo
conveniente que se caracterize bem a diferena entre os sais duplos e os sais complexos. Nos primeiros, os ons que os constituem mantm suas propriedades, enquanto, nos ltimos, as espcies coordenadas apresentam propriedades diferentes daquelas das espcies que lhe deram origem. No KAlSO4, que um sal duplo, as propriedades observadas so as dos on K+, Al3+ e SO42. J no K2[PtCl4], o potssio mantm suas propriedades, mas as do grupo [PtCl4]2 so diferentes das observadas nos ons Pt2+ e Cl no coordenados.

Com as regras de nomenclatura, encerramos nossa primeira aula sobre os compostos de coordenao. Mas, essa histria est s no comeo. At agora s analisamos as primeiras observaes sobre esses compostos, alguns aspectos sobre suas propriedades em soluo e as regras para formul-los e nome-los. Nosso prximo passo ser analisar os mecanismos e as teorias utilizadas para explicar as ligaes entre os ligantes e os tomos centrais na formao dos compostos de coordenao, o que comearemos a fazer na aula 8 (Ligaes nos compostos de coordenao).

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Atividade 2
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Que informaes esto contidas nos nomes dos compostos de coordenao quando se utilizam as regras ociais (IUPAC) de nomenclatura?

Escreva os nomes dos compostos: N a2 [V Cl6 ], [Cr(en)3 ]N O3, [M o(H2 O)6 ]Cl3 , K4 [Ru(CN )6 ], [Rh(N H3 )6 ]Cl3 , [N i(CO)4 ] e K2 [T i(CO)6 ].

Escreva as frmulas das substncias:

a) Cloreto de tetraminplatina(II); b) Hexaclorocobaltato(III) de potssio; c) Diamindicloroplatina(II); d) Hexacarbonilcromo(0); e) Cloreto de trisetilenodiamincromo(III).

Uma possvel rota para se produzir o azul da Prssia a reao de cloreto de ferro (II) com cloreto de ferro (III) e cianeto de potssio.
KCN + F eCl2 + F eCl3

Complete essa reao e escreva o nome do azul da Prssia usando as regras da IUPAC.

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Resumo
Nesta aula, foram abordados aspectos histricos relevantes sobre os compostos de coordenao, incluindo as primeiras descobertas, algumas das suas propriedades gerais, as primeiras reexes sobre essas propriedades e as regras utilizadas para se escrever suas frmulas e expressar os nomes desses compostos. Foi observado que, desde a metade do sculo XIX, essas espcies qumicas foram identicadas como pertencentes a um grupo especial de substncias que, hoje se sabe, esto presentes na maioria dos sistemas qumicos em temperaturas no muito elevadas, e que suas propriedades variam at mesmo quando formadas entre espcies semelhantes, existindo, porm, algumas caractersticas comuns entre eles. Por m, foram apresentadas as regras de nomenclatura adotadas pela IUPAC para esses compostos, ao mesmo tempo em que foram feitas aplicaes dessas regras para formulao e nomeao de vrios tipos de ligantes, de ons complexos, de sais complexos e de adutos.

Auto-avaliao
1 2 3
Analise os dados contidos na Tabela 1 e apresente razes que expliquem os valores das condutncias molares dos vrios compostos.

Escreva as frmulas e os nomes do Sal verde de Magnus, do sal de Zeise e dos cloretos luteocobltico, luteocrmico, purpureocobltico, purpureocrmico e violeocobltico, usando as regras estabelecidas pela IUPAC.

Para os compostos CoCl3 .3N H3 , CoCl3 .4N H3 , CoCl3 .5N H3 e CoCl3 .6N H3:

a) escreva frmulas indicativas das coordenaes nesses compostos; b) equacione suas reaes com AgNO3 em solues aquosas; c) coloque suas frmulas em ordem crescente das respectivas condutncias molares
em soluo aquosa e descreva as razes para que essa seqncia acontea.
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O produto da reao entre o K2 SO4 e o Al2 (SO4 )3 o KAl(SO4 )2 , que um sal duplo. J as reaes entre o N aCl e o P dCl2 formam o sal complexo N a2 [P dCl4 ]. Quais so as diferenas entre um sal duplo e um sal complexo?

Apresente frmulas de pelo menos 6 compostos de coordenao cujos nomes exijam a utilizao do maior nmero possvel de regras de nomenclatura.

Referncias
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