ECUACIONES CUBICAS + Ecuaciones cibicas en el volumen [P=f(T,V,V2,V2) 0 Z=f(T,V,V,V9)] + Las mas simples que pueden representar {L+V}. + Brraices del V para cada (P,T) : + Dos raices significativas en la zona de dos fases. + Una sola raiz significativa en las zonas monofésicas. + No excesivamente costosas numéricamente, + Suficientemente precisas para el disefto (algunas), + van der Waals (1873) + SRK (Soave-Redlich-Kwong , 1949, 1972) + PR (Peng-Robinson , 1976) Raices liquide y vapor + Multiples derivaciones Raiz no significativa ECUACION DE VAN DER WAALS | (1873, Nobel de Fisica en 1910) + Medificacién Gl. _— [Parimetro de atraceién molecular] V-b)-RT ; ™ Parametro de repulsion — © covolumen [7 > Te t1a rea 2ime0 (925) J ye .[ a |p obo! Tete PLira real (6), 20 ae leile-a5-e l Pt 3 raves reales (I+) ‘+ Parametros: en el punto critico, inflexin horizontal en seve 222: MB Forma reducida: [> + Validez: - moderadamente bien gases no polares y mal cerca de saturacién. - solo aproximadamente {L+V} -> mal presion de saturacion (eq. entre fases). ~ mal cerea del P.C.+ Z,:[vaW:0°375, HF:0'12, H,0:0'229, HC-0" G.Noblas:0°286-0'312]MEJORA DE LA PRESION DE SATURACION: FUNCION ALFA + “Improvement of the van der Waals Equation of State” Soeve, 6, Cher. Eng. Sci 38, p 357-368, 904 * Se corrige a con un factor @(7), dependiente de la temperatura: AE at gondea, = 228 emeneltur atuls off)» a7)72, = al) v5 GF Re + A partir de una serie de P5* conocidas en funcian de T: Oats OOMSE2 Leas ayers Correlacionando los valores: oise79 ‘O15 Laue o.aoLe = a(r)=(1+m(2- JF)! CSE RES LES oae donde m ~ 0.8004 (adim.) + Generalizande (para una amplia base de datos dé presiones de saturacién) a(T)=(1+m(1-Jfp)] m=04908+1.59280-0.195630" + 00250" (vateda para 0<@1) donde factor acénteo de Picer + Aplicable (suficientamente precisa para disefo) a substancias no polares y poco polares FACTOR ACENTRICO DE PITZER |(1955) + Zno es una funcidn exclusiva de T, y P, ; 5 necesaria mas informacion @ = -1- 109 9(P=}, 07 + Medida de la acentricidad (no-esfericidad) de la molécula. + Aporta informacién valiasa sobre condiciones de saturacién (equilibrio entre fases). * Disponibilidad, determinacién experimental y célculo sencillos, pues: + Para muchas substancias, T, = 0.7 es préxima al punto normal de ebullicion + Para gases simples (Ar,Kr,..) (Pager) aor = 0-1 + @=0 * Pitzer “Este tercer parametro es necesarfo porque Ia fuerza intermolecular en moléculas complejas es la suma de las interacciones entre las diferentes partes de las moléculas —no solo entre sus centras- de ahi que se sugiera ef nombre de factor acéntrico”, * Ley de los estados correspondiente (3 parametros): Tados las gases que presenten el mismo factor acéntrico se comportan de igual manera en las mismas condiciones reducidas.SOAVE-REDLICH-KWONG (SRK) R13 [o= o-sarsaoRte pr etal) ar Re REDLICH-KWONG (RK) a-o.27a Fe v4) oT, > - 0.036640 a~[1+0e)(t-7;/?) |? mle) ~ 0.48508 + 1.551710 - 0.15613. Hidrégeno a= 1.202exp\-0.302867,) an [e+ yarcppeoy—a)Y 9°87 RTe b= 0.07700 5E a= [Le mlot-77°F 37464 = 1.54226.9~ 0.26992; + Representan muy bien la fase vapor y aceptablemente la liquida.