Vous êtes sur la page 1sur 102

EMULSIONES

Dr. Ricardo C. Pasquali

Cátedra de Farmacotecnia I
Facultad de Farmacia y Bioquímica
Universidad de Buenos Aires
rcpasquali@yahoo.com
Las emulsiones son sistemas de al menos
dos fases en los cuales un líquido se
dispersa en otro líquido en la forma de
glóbulos o gotitas pequeñas.

Farmacopea Argentina VII


Las emulsiones son sistemas
termodinámicamente inestables.

La inestabilidad se debe al
aumento del área (∆A) durante la
emulsificación, que produce un
incremento de la entalpía libre de
Gibbs (∆G).

∆G = γ × ∆A
γ es la tensión interfacial.
Las microemulsiones no son un
tipo de emulsiones. A diferencia de
estas últimas, son sistemas
termodinámicamente estables.
PRINCIPALES COMPONENTES DE LAS EMULSIONES

Medio dispersante (fase continua).

Glóbulos dispersos (fase discontinua).

Emulsionante.
Fase dispersa
(discontinua)

Fase dispersante
(continua)
EMULSIONANTES

Partículas sólidas finamente divididas insolubles


en la fase dispersa y el medio dispersante, pero
con una cierta afinidad por éstas.

Sustancias anfifílicas con una cierta afinidad con


la fase dispersa y el medio dispersante y que
son solubles en, por lo menos, una de las fases
(tensioactivos).
PARTÍCULAS SÓLIDAS FINAMENTE DIVIDIDAS
TENSIOACTIVOS

Son sustancias anfifílicas que disminuyen la


tensión superficial de los líquidos en los que
son solubles.
“SURFACTANTE”

Mala traducción de la palabra inglesa surfactant,


que es una contracción de la expresión
surfaceactive agent (agente de actividad
superficial).

El vocablo surfactant fue acuñado por la empresa


GAF Corporation, de los Estados Unidos, como
una marca registrada y, poco después (en 1950),
la palabra fue de dominio público.
TENSIOACTIVOS

Aniónicos.

Catiónicos.

Anfotéricos.

No iónicos.
TENSIOACTIVOS ANIÓNICOS

Lauril sulfato de sodio (Sodium Lauryl Sulfate).

Cetil fosfato de potasio (Potassium Cetyl Phosphate).


TENSIOACTIVOS ANIÓNICOS

Estearato de trietanolamonio (TEA-Stearate).

Estearato de sodio (Sodium Stearate).

Estearato de magnesio (Magnesium Stearate).


TENSIOACTIVOS ANIÓNICOS

Di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio
(Nombre comercial: Aerosol OT)
(Diethylhexyl Sodium Sulfosuccinate)
TENSIOACTIVOS CATIÓNICOS

Cloruro de cetil-trimetilamonio (Cetrimonium Chloride).

Bromuro de cetil-trimetilamonio o cetrimida (Cetrimonium Bromide).


TENSIOACTIVOS ANFOTÉRICOS

Lauril amido propil betaína (Lauramidopropyl Betaine).

Lecitina (Lecithin).
Fosfatidilcolina (Phosphatidylcholine).
ZWITTERION

La palabra zwitterion deriva del alemán zwitter, que


significa híbrido. Por lo tanto, zwitterion quiere decir
ion híbrido.
TENSIOACTIVOS NO IÓNICOS

 Alcoholes de cadena larga y esteroles.


 Alcoholes de cadena larga, esteroles y otros
ingredientes hidroxilados polioxietilenados.
 Ácidos grasos.
 Poloxámeros.
 Ésteres de dioles y polioles.
 Ésteres de polietilenglicoles.
 Ésteres del sorbitán.
 Ésteres de sorbitán polioxietilenados.
 Derivados de mono y polisacáridos.
ALCOHOLES DE CADENA LARGA Y ESTEROLES

Alcohol cetílico (Cetyl Alcohol).

Colesterol (Cholesterol).
ALCOHOLES DE CADENA LARGA POLIOXIETILENADOS
(POLIOXIETILEN ALQUIL ÉTERES O ALCOHOLES
ETOXILADOS)
Alcohol o esterol Nombre INCI del
tensioactivo
Laurílico Laureth-n

Cetílico Ceteth-n

Estearílico Steareth-n

Isoestearílico Isosteareth-n

Colesterol Choleth-n

Alcoholes de Laneth-n
lanolina
Nombre INCI: Laureth-10.

Otros nombres:

PEG-10 lauril éter.


Polioxietileno (10) lauril éter.
Alcohol laurílico POE(10).
OTROS INGREDIENTES CON GRUPOS HIDROXILOS
POLIOXIETILENADOS

Aceite castor hidrogenado polioxietilenado (40)


(PEG-40 Hydrogenated Castor Oil).
ÁCIDOS GRASOS

Ácido oleico (Oleic Acid)


POLOXÁMEROS

Hidrofílico Lipofílico Hidrofílico

Poloxámero

Lipofílico Hidrofílico Lipofílico

Poloxámero invertido (R)


DISTRIBUCIÓN DE LA CANTIDAD DE UNIDADES DE
ÓXIDOS DE ETILENO Y DE PROPILENO POR BLOQUE
PLURONIC P85 (OE26OP40OE26)

n −n

P=
( n) e
=
40n ×e−40
n
n! n!
Distribución de Poisson
ÉSTERES DE DIOLES

Monoestearato de etilenglicol (Glycol Stearate).

Monoestearato de propilenglicol (Propylene Glycol Stearate).


ÉSTERES DE GLICERILO

Monoestearato de glicerilo (Glyceryl Stearate).

Monooleato de glicerilo (Glyceryl Oleate).


ÉSTERES DE POLIGLICERILO

Ejemplo:

Diestearato de poliglicerilo-2 (Polyglyceryl-2 Distearate).


ÉSTERES DE SORBITÁN

Monoéster Diéster Triéster


ÉSTERES DE SORBITÁN POLIOXIETILENADOS

Monoéster Triéster
DERIVADOS DE MONO Y POLISACÁRIDOS

Alquil poliglucósido
Gemelo
Bola
CERAS AUTOEMULSIONABLES
Cera aniónica:

Alcohol cetoestearílico 90 %
Laurilsulfato de sodio 10 %

Cera no iónica (BP):

Alcohol cetoestearílico 80 %
Ceteareth-20 20 %

Cera catiónica:

Alcohol cetoestearílico 75 %
Cloruro de cetiltrimetilamonio 25 %
COMPOSICIÓN QUÍMICA DE LOS
TENSIOACTIVOS

Composición de las cadenas hidrocarbonadas.

Cantidad de unidades monoméricas que forman


parte de las moléculas de ciertos tensioactivos.

Presencia de isómeros.

Grado de esterificación.
COMPOSICIÓN DE LAS CADENAS HIDROCARBONADAS

Composición de diferentes tipos de ”ácido esteárico” (tomado de


http://www.materiaoleochemicals.com/producto1.html).
CANTIDAD DE UNIDADES MONOMÉRICAS EN LA
MOLÉCULA

0,14

0,12 Ceteth-10
0,1
Fracción molar

0,08

0,06

0,04

0,02

0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
Unidades de óxido de etileno

n = 10
PRESENCIA DE ISÓMEROS

Isómeros de los monocarboxilatos de glicerilo.


GRADO DE ESTERIFICACIÓN

Monoestearato de etilenglicol.

Diestearato de etilenglicol.
LÍMITE ENTRE LAS ZONAS POLAR Y NO POLAR

Libros de texto de Química Orgánica y de Bioquímica

Según Charles Tanford, 1972


EL SISTEMA DEL
BALANCE HIDROFÍLICO-
LIPOFÍLICO (HLB) DE
CLASIFICACIÓN DE LOS
TENSIOACTIVOS

El sistema del balance hidrofílico-


lipofílico de clasificación de los
tensioactivos (HLB) fue ideado por el
químico estadounidense William
Colvin Griffin, de la empresa Atlas
Powder Company (Foto gentileza W.
C. Griffin).
William C. Griffin (derecha) y Paul Becher (izquierda) durante
la entrega de un premio (1965). Tomado de Journal of
Cosmetic Science, 16 (8): 485 (1965).
En una emulsión, el valor del HLB del emulsionante intenta estimar la atracción
simultánea que experimentan sus moléculas por las fases acuosa y oleosa.
HLB bajo HLB alto
(lipofílico) (hidrofílico)
En 1949, Griffin presentó
formalmente el concepto de HLB,
primero en una reunión realizada
en Chicago y después en un
artículo publicado en el primer
volumen del Journal of the Society
of Cosmetic Chemists.

Griffin, W.C., 1949. Journal of the Society of


Cosmetic Chemists, 1: 311-326.
El hecho de que la afinidad por el agua de los tensioactivos no iónicos
aumente con el contenido de unidades óxido de etileno fue lo que dio
origen al concepto del HLB, que para muchos tensioactivos no iónicos
(alcoholes polioxietilenados y ésteres de polietilenglicoles) es igual al
porcentaje en masa de unidades de óxido de etileno (E) dividido 5.

Alcohol polioxietilenado Éster de polietilenglicol

n ⋅ Mr (CH 2CH 2O )
E= × 100
Mrtensioactivo

E n ⋅ Mr (CH 2CH 2O )
HLB = = × 20
5 Mrtensioactivo
HLB del Laureth-4

Mr= 362,54

Mr(óxido de etileno)= 44,05

44,05 × 4 × 100
E= = 48,60%
362,54

E 48,60
HLB = = = 9,7
5 5
ESTIMACIÓN DEL HLB DE UN TENSIOACTIVO

Aspecto de la dispersión Ejemplo


HLB
acuosa
1-4 No se dispersa en agua. Colesterol (HLB = 2,7)

3-6 Poco dispersable. Span 80 (HLB = 4,3)

Dispersión lechosa después de una Span 40 (HLB = 6,7)


6-8
agitación vigorosa.
8-10 Dispersión lechosa estable. Span 20 (HLB = 8,6)

Monoestearato de PEG 400 (HLB


10-13 Dispersión translúcida a transparente.
= 11,6)
>13 Dispersión transparente. Lauril sulfato de sodio (HLB = 40)
CÁLCULO DEL VALOR DEL HLB DE MEZCLAS DE
TENSIOACTIVOS

HLB ≅ HLB A × f A + HLB × fB

Por ejemplo, el HLB de una mezcla de 30 % m/m de


Tween 80 (HLB = 15,0) y 70 % m/m de Span 80 (HLB =
4,3) es aproximadamente igual a:

HLB ≅ 0,30 × 15,0 + 0,70 × 4,3

HLB ≅ 4,5 + 3,0 ≅ 5,5


HLB REQUERIDO DE UN COMPONENTE DE LA FASE
OLEOSA DE UNA EMULSIÓN

El HLB requerido de un componente de la fase oleosa


de una emulsión es el valor del HLB de una mezcla de
emulsionantes que da la mejor emulsificación para
emulsiones del tipo aceite en agua o agua en aceite.
Cada aceite tiene un valor del HLB requerido para
formar emulsiones de aceite en agua y otro valor para
formar emulsiones del tipo agua en aceite.
Así, por ejemplo, el HLB requerido para formar
emulsiones de vaselina líquida en agua está
comprendido entre 10 y 11, mientras que el
requerido para formar emulsiones de agua en
vaselina líquida es 6.
Determinación experimental del HLB requerido
(Foto Ricardo C. Pasquali).
o/w
w/o
Determinación experimental del HLB requerido para
emulsionar vaselina líquida en agua.
HLB REQUERIDO DE LOS COMPONENTES DE LA
FASE OLEOSA DE UNA EMULSIÓN

HLBrequerido mezcla ≅ HLBrequerido A × fA + HLBrequerido B × fB


FRACCIONAMIENTO DE LOS EMULSIONANTES EN
UNA EMULSIÓN

Fase acuosa Interfase Fase oleosa


HLB alto HLB intermedio HLB bajo
CÁLCULO DEL HLB REQUERIDO, SEGÚN GRIFFIN,
PARA LA FASE OLEOSA DE UNA EMULSIÓN O/W

COMPONENTE % EN LA EMULSIÓN

Vaselina líquida 10,0

Lanolina anhidra 1,5

Alcohol cetílico 3,0

Emulsionante 4,5

Glicerina 5,0

Agua 76,0
COMPONENTE HLB REQUERIDO

Vaselina líquida 10,5

Lanolina anhidra 12

Alcohol cetílico 13
COMPONENTE % EN LA EMULSIÓN % EN LA FASE
OLEOSA
Vaselina líquida 10,0 68,97

Lanolina anhidra 1,5 10,34

Alcohol cetílico 3,0 20,69

Emulsionante 4,5

Glicerina 5,0

Agua 76,0

68,97 × 10,5 + 10,34 × 12 + 20,69 × 13


HLBreq = = 11,2
100
COMPOSICIÓN DE LA MEZCLA EMULSIONANTE

Tween 60 HLB = 14,9


Span 60 HLB = 4,7

T = % deTween 60
S = 100 – T = % de Span 60

14,9 × T + 4,7 × (100 − T )


11,2 =
100

T = 64 %

S= 100 - T = 36 %
COMPOSICIÓN FINAL DE LA EMULSIÓN

COMPONENTE % EN LA EMULSIÓN

Vaselina líquida 10,0

Lanolina anhidra 1,5

Alcohol cetílico 3,0

Span 60 4,5 x 0,36 = 1,6

Tween 60 4,5 x 0,64 = 2,9

Glicerina 5,0

Agua 76,0
TIPOS DE EMULSIONES

Aceite en agua.

Agua en aceite.

No acuosas.

Múltiples.
EMULSIÓN DEL TIPO ACEITE EN AGUA
EMULSIÓN DEL TIPO AGUA EN ACEITE
DETERMINACIÓN EXPERIMENTAL DEL TIPO DE EMULSIÓN

Conductividad eléctrica: Las emulsiones o/w son mejores conductoras que


las w/o.

Dilución: Una emulsión es soluble en su fase externa.

Método de los colorantes: Se utilizan colorantes hidrosolubles y liposolubles.


La uniformidad del color adquirido por la emulsión indica si es o/w ó w/o.

Método de la gota: Sobre sendas porciones de emulsión se agrega una gota


de vaselina líquida y una de agua. Se observa la velocidad con que se extiende
en la superficie de la emulsión.

Aplicación sobre la piel: Las emulsiones o/w en general penetran más


rápidamente en la piel.

Papel de filtro con CoCl2: En contacto con emulsiones o/w vira rápidamente
al rosado.

Observación microscópica: Se disuelve un colorante en una de las fases


durante la preparación de la emulsión y se observa al microscopio.
EMULSIÓN NO ACUOSA
EMULSIÓN MÚLTIPLE AGUA EN ACEITE EN (W/O/W)

Aceite
ag

Agua

Agua
EMULSIÓN MÚLTIPLE ACEITE EN AGUA EN ACEITE (O/W/O)

ag
Agua

Aceite

Aceite
REGLA DE BANCROFT

La fase continua de una


emulsión es aquella fase en
la cual el emulsionante es
más soluble.

Fue enunciada por el químico estadounidense Wilder Dwight Bancroft en


1915 (Foto tomada de J. Chem. Soc., 1954, 2506- 2514).
REGLA DE BANCROFT

Oleato de sodio (soluble en agua


y poco soluble en aceites):

Emulsiones o/w.

Oleato de calcio (soluble en


aceites y poco soluble en agua):

Emulsiones w/o.
TEORÍA DE LA CUÑA ORIENTADA

Harkins, W. D., Davies, E. C. H.,Clark, G. L., 1917. J.


Am. Chem. Soc., 39: 587.

Emulsión o/w estabilizada Emulsión w/o estabilizada


por un jabón monovalente por un jabón divalente
TIPOS DE EMULSIONES SEGÚN EL TAMAÑO DE LOS
GLÓBULOS

Nanoemulsiones (miniemulsiones): Glóbulos de


decenas de nanómetros hasta unos 200 nm.

Macroemulsiones: Glóbulos visibles al microscopio


óptico.
.
NANOEMULSIONES

Las nanoemulsiones son emulsiones cuyas


gotitas son invisibles al microscopio óptimo.

El tamaño de los glóbulos es menor que unos


centenares de nanómetros. Generalmente está
comprendido entre 20 y 200 nanómetros.

Presentan un aspecto transparente o


translúcido con reflejos azulados, violáceos o
grisáceos y, al igual que las emulsiones
ordinarias, son termodinámicamente inestables.
VENTAJAS DE LAS NANOEMULSIONES

Son fácilmente absorbibles por la piel.

Pueden ser esterilizadas por filtración.

El pequeño tamaño de los glóbulos hace que sus pesos sean
pequeños y que presenten un importante movimiento
browniano, lo que impiden los fenómenos de cremado y
sedimentación.

A diferencia de las microemulsiones, que requieren de una


alta concentración de emulsionantes (generalmente entre 10 y
30 %), las nanoemulsiones pueden ser preparadas con
concentraciones moderadas de emulsionantes (3-10 %).
INESTABILIDAD DE LAS NANOEMULSIONES

Debido al movimiento browniano de sus pequeños


glóbulos, las nanoemulsiones no presentan los
fenómenos de cremado y sedimentación.

La inestabilidad de las nanoemulsiones se debe a los


fenómenos de coalescencia y maduración de Ostwald.
COALESCENCIA

La coalescencia consiste en la fusión de los glóbulos, lo que da lugar a la


formación de glóbulos más grandes.

Es un proceso irreversible y conduce a la separación de las fases de la


emulsión.

Para emulsiones concentradas, la coalescencia sigue la ecuación de


Deminière:
1 1 8π
2
= 2− ωt
r r0 3
donde r0 y r, son, respectivamente, el radio inicial de los glóbulos y en el
tiempo t y ω es la frecuencia de ruptura de la película interfacial por
unidad de área

Por lo tanto, la inversa del tamaño al cuadrado del radio de los glóbulos
es una función lineal del tiempo.
MADURACIÓN DE OSTWALD

La maduración de Ostwald consiste en el crecimiento de los glóbulos


más grandes de la emulsión a expensas de los más pequeños. La causa
de este fenómeno es la diferencia de las presiones internas (presión de
Laplace) entre los glóbulos de diferente tamaño.


∆P =
r

donde γ es la tensión interfacial y r es el radio de los glóbulos de la


emulsión. Los glóbulos pequeños tienen una presión interna mayor que
las grandes.
Si la fase dispersa es algo soluble en la fase
continua, las moléculas de esta fase
difundirán desde las gotas pequeñas a las
grandes.

La velocidad de maduración de Ostwald es


directamente proporcional a la tensión
interfacial y a la solubilidad de la fase
dispersa en la continua.
INESTABILIDAD DE LAS MACROEMULSIONES

Reversible
Cremado: La fase dispersa se concentra en la
parte superior (emulsiones o/w).
Sedimentación: La fase dispersa se concentra en
la parte inferior (emulsiones w/o).
Floculación: Se forman agregados de glóbulos
que no se fusionan entre sí.

Irreversible
Coalescencia: Los glóbulos se fusionan entre sí.
Inversión de fases: La fase continua pasa a
discontinua y viceversa.
CREMADO

Foto Ricardo C. Pasquali.


CREMADO Y SEDIMENTACIÓN

2g ⋅ r (δ glóbulos − δ fase continua )


2

v=

Si δglóbulos > δfase continua Si δglóbulos < δfase continua

V>0 (sedimentación) V<0 (cremado)

La velocidad de cremado o de sedimentación disminuye


aumentando la viscosidad de la fase continua y reduciendo
el tamaño de los glóbulos.
FLOCULACIÓN

La velocidad de floculación disminuye al reducir la


concentración de la fase dispersa y, en menor proporción, al
disminuir la temperatura, ya que la energía cinética de los
glóbulos se incrementa al aumentar la temperatura.

La floculación es menor cuando se emplean emulsionantes


iónicos debido a la repulsión eléctrica.
COALESCENCIA

La velocidad de coalescencia depende de:

La velocidad de floculación previa a la fusión de los


glóbulos (por lo tanto, de la concentración de la fase
dispersa).

Las propiedades de la interfase (cargas eléctricas,


características líquido-cristalinas).

HLB del emulsionante, composición química y


concentración.
INVERSIÓN DE FASES

La inversión de fases en una emulsión depende de:

Proporción en volumen de la fase dispersa.

Agregado de ácidos o bases.

Agregado de cationes.

Temperatura.

HLB del emulsionante.


INVERSIÓN DE FASES
INFLUENCIA DE LA PROPORCIÓN EN VOLUMEN DE LA
FASE DISPERSA
En algunas emulsiones se produce inversión cuando la fase
dispersa supera cierta concentración.

En una emulsión hipotética,


formada por gotas del mismo
tamaño e indeformables, la
inversión de fases se produciría
cuando la concentración de la fase
dispersa es superior al 74,048 %,
que corresponde al volumen
ocupado por esferas rígidas en un
acomodamiento compacto.
INVERSIÓN DE FASES
INFLUENCIA DEL AGREGADO DE ÁCIDOS O BASES

Una emulsión del tipo o/w, estabilizada con estearato de


trietanolamonio (HLB= 20) y un emulsionante de bajo HLB,
puede invertirse por agregado de un ácido debido a que se
consume parte del emulsionante de alto HLB y se produce
otro (ácido esteárico) de bajo HLB.

C17H35COO(CH2OHCH2)3NH + HCl C17H35COOH + (CH2OHCH2)3NHCl


estearato de trietanolamonio ácido esteárico cloruro de trietanolamonio
INVERSIÓN DE FASES
INFLUENCIA DEL AGREGADO DE CATIONES
Una emulsión del tipo o/w, estabilizada con un jabón de un
metal monovalente, puede invertirse en presencia de un
catión polivalente.

K+ K+
K+ K+
K+
Ca2+
K+ K+ Ca2+
Ca2+
K+ Ca2+
aceite
K+
Ca2+ agua
K+ K+ Ca2+
Ca2+ Ca2+
K+ K+
K+
K+ K+
K+ K+

2 C17H35COOK + Ca2+ (C17H35COO)2Ca + 2K+


INVERSIÓN DE FASES
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA

En los emulsionantes polioxietilenados, el valor del HLB


disminuye al aumentar la temperatura debido a la rotura de
uniones puente hidrógeno. Por lo tanto, elevando la
temperatura se puede producir la inversión de una emulsión
o/w a w/o.

O
H
O
H

H
H
C16H33-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH
H

H
O
H

O
H

H
INVERSIÓN DE FASES
INFLUENCIA DEL HLB DEL EMULSIONANTE

Se puede producir inversión de fases en:

Emulsiones del tipo o/w estabilizadas con un emulsionante


de HLB menor que el requerido.

Emulsiones del tipo w/o estabilizadas con un emulsionante


de HLB mayor que el requerido.
ENSAYOS DE ESTABILIDAD DE EMULSIONES

Almacenamiento a 40 ºC: Acelera los procesos de


cremado o sedimentación (disminuye la viscosidad), de
floculación y coalescencia (aumenta la agitación térmica) y
disminuye el HLB de emulsionantes polioxietilenados.

Ciclos frío-calor (40 ºC - 4 ºC): Simula cambios extremos


de temperaturas.

Centrifugación: Aumenta las velocidades de cremado,


sedimentación, floculación y coalescencia.
ENSAYOS DE ESTABILIDAD DE EMULSIONES

Se evalúa:

Cremado y sedimentación.

Floculación.

Coalescencia.

Inversión de fases.

Forma de los glóbulos.

Distribución del tamaño de los glóbulos.

pH.
ENSAYOS DE ESTABILIDAD DE EMULSIONES

a (m / s 2
)=
(v)
2

r
r
f
v (m/s) = 2π r
60
2 2
4π × r × f
a (m / s 2 ) =
3600
f (rpm)
Si r = 0,15 m
f = 2.500 rpm

a = 10.280 m/s 2
a = 1.048 g
FORMA DE LOS GLÓBULOS

Emulsión inestable
(Microfotografía Ricardo C. Pasquali).
DISTRIBUCIÓN DEL TAMAÑO DE LOS GLÓBULOS

A partir de microfotografías.

Medición directa
por observación
con microscopio.
Métodos instrumentales.
FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA VISCOSIDAD DE
LAS EMULSIONES

Viscosidad de la fase continua.

Fracción en volumen de la fase dispersa.

Distribución del tamaño de los glóbulos.

Viscosidad de la fase dispersa.

Naturaleza de la interfase.

Localización inicial de los emulsionantes.

Formación de gotas secundarias.


ECUACIÓN DE EINSTEIN

η = η0 (1 + 2,5φ)

η = viscosidad de la emulsión.
η0 = viscosidad de la fase externa.
Φ = fracción en volumen de la fase interna.

Es válida para emulsiones diluidas. Tiene en cuenta a


las interacciones de las gotas con la fase externa y no a
las de las gotas entre sí.
ECUACIÓN POLINÓMICA

( 2 3
)
η = η0 1 + aφ + bφ + cφ + ...
TAMAÑO DE LOS GLÓBULOS

A medida que disminuye el tamaño de los glóbulos


aumenta el área de la interfase y, por lo tanto, las
interacciones entre ambas fases, lo que conduce a un
aumento de la viscosidad.
NATURALEZA DE LA INTERFASE

En la interfase, las interacciones del emulsionante con


la fase continua incrementan la viscosidad. Estas
interacciones son especialmente importantes en las
emulsiones con una interfase líquido-cristalina.
LOCALIZACIÓN INICIAL DEL EMULSIONANTE

Si en el momento de preparar la emulsión, los


emulsionantes se encuentran dispersos en la fase
oleosa, con el tiempo se irán distribuyendo entre las
fases acuosa, oleosa y la interfase, con lo cual la
composición de la interfase, y por lo tanto la viscosidad,
cambiarán a medida que transcurre el tiempo.
FORMACIÓN DE GOTAS SECUNDARIAS

La presencia de gotas
secundarias (agregados
de glóbulos unidos por
una estructura líquido-
cristalina) disminuye la
viscosidad debido a que
se reduce el área
interfacial.
EMULSIONES CON GOTAS SECUNDARIAS

Microfotografías Ricardo C. Pasquali.