IZTAPALAPA Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

TRATAMIENTO DE VINAZAS DE LA PRODUCCIN DE ALCOHOL ETLICO POR SISTEMAS ANAEROBIOS. PROYECTO DE INVESTIGACIN PARA LA MAESTRA EN BIOTECNOLOGA EN EL LABORATORIO DE TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES.

Presentado por: Ingeniero Alfredo Fuentes Moyado Tutor: Dra. Mnica Alicia Merz Rodrguez

SEMINARIO DE REVISIN BIBLIOGRFICA

1. INTRODUCCIN: ..................................................................................................................... 4 1.1. 1.2. 1.3. MANEJO DE MELAZAS PARA LA PRODUCCIN DE ETANOL ............................ 4 CARACTERSTICAS DE LAS VINAZAS ...................................................................... 6 COMPARACIN DE VINAZAS DE OTRAS FUENTES ............................................. 8 VINAZAS TEQUILERAS ......................................................................................... 8 VINAZAS VNICAS ................................................................................................... 9

1.3.1. 1.3.2.

1.4. TRATAMIENTOS DE LAS VINAZAS PARA DISMINUIR SU CARGA CONTAMINANTE ....................................................................................................................... 10 1.4.1. 1.4.2. 1.4.3. 1.5. COMPOSTAJE Y FERTILIZACIN..................................................................... 11 FISICO-QUMICOS ................................................................................................ 11 ANAEROBIOS ........................................................................................................ 12 HIDRLISIS Y ACIDOGNESIS ......................................................................... 14 ACETOGNESIS ................................................................................................... 15 METANOGNESIS ................................................................................................ 17

TRATAMIENTO ANAEROBIO ..................................................................................... 13

1.5.1. 1.5.2. 1.5.3.

SINTROFA: ............................................................................................................................ 21 1.6. 2. POSTRATAMIENTO DE VINAZAS ............................................................................. 23 ANTECEDENTES DIRECTOS ..................................................................................... 25 GENERAL ........................................................................................................................ 28 PARTICULARES ............................................................................................................ 28 HIPTESIS ..................................................................................................................... 30 DISEO EXPERIMENTAL............................................................................................ 30 JUSTIFICACIN..................................................................................................................... 24 2.1. 3. OBJETIVOS ............................................................................................................................ 28 3.4. 3.5. 4.

METODOLOGA ..................................................................................................................... 28 4.1. 4.2.

5. 6.

CALENDARIO DE ACTIVIDADES ...................................................................................... 31 REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS .................................................................................... 32

Tabla 1 Tabla 2

Produccin de melaza y alcohol por zafra ........................................... 5 La composicin qumica de algunas melazas ...................................... 5

Tabla 3 Tabla 4 Tabla 5

Parmetros y lmites NOM-064-ECOL-1994 ......................................... 7 Composicin y rendimiento vinazas de diferentes sustratos .............. 10 Resumen de antecedentes tratamientos anaerobios en vinazas ........ 26

Figura 1 Figura 2 Figura 3 Figura 4 Figura 5

Tratamientos a vinazas ........................................................................ 11 Degradacin de glucosa en Hidrlisis y Acidognesis ......................... 15 Va Wood-Ljungdahl ........................................................................... 17 Metanognesis (Vas catablicas). ...................................................... 20 Va de xido-reduccin de heterodisulfuro. ......................................... 21

Anexo 1 Resumen de tratamientos ....................................................................... 37

1. INTRODUCCIN: 1.1. MANEJO DE MELAZAS PARA LA PRODUCCIN DE ETANOL En la produccin de sacarosa a partir de caa de azcar, se obtienen diferentes subproductos como son el bagazo, proveniente del picado y prensado inicial al que se somete la caa, la cachaza o lodo de las

prensas-filtro, que se obtiene despus de clarificar el jugo, la melaza final o miel C, se recolecta cuando ya se ha llevado a cabo la concentracin por evaporacin y centrifugacin y no queda ms azcar cristalizable por extraer. Este ltimo producto se utiliza como materia prima en: a) Alimento para animales, generalmente mezclado con forrajes y/o granos. b) Produccin destilacin. c) Para la obtencin de biomasa, como medio de cultivo ptimo para Saccharomyces cerevisiae (Fajardo y Sarmiento, 2007) d) e) En la produccin de Glutamato Monosdico. Obtencin de cido ctrico, base para la fermentacin de Aspergillus niger (Crdenas Salcedo, 2008). f) Otro uso reportado por Vega y col., en 2007, es como base para la obtencin de Espuma Rgida de Poliuretano (ERP) g) Obtencin de cido lctico por Lactobacillus rhamnosus (Castro y col. ) 1.1.2. Produccin de melazas en Mxico por Ingenios Azucareros. Segn el Consolidado Nacional Estadsticas de la Agroindustria de la Caa de Azcar 2002-2012 emitido por la Unin Nacional de Caeros A. C. CNPR, la produccin de melaza en el pas se pude ver en la tabla 1 de etanol, mediante fermentacin y posterior

Tabla 1
Concept o
MIELES A 85 BRIX POR TON. DE CAA MIELES A 85 BRIX APORTADAS A FAB. DE ALCOHOL ALCOHOL PRODUCIDO ALCOHOL PRODUCIDO POR TON. DE MIEL

Produccin de melaza y alcohol por zafra

Unida d Kg

ZAFRAS
2011/12
3 6.814

2010/11
3 7.715

2009/10
3 4.394

2008/09
3 5.074

2007/08
3 8.183

2006/07
3 6.062

2005/06
3 8.027

2004/05
3 7.221

2003/04
3 6.702

2002/03
3 7.707

Ton

6 5,234

8 3,642

4 8,368

5 3,959

7 5,285

1 61,939

2 10,725

2 70,005

1 45,108

1 63,548

L L

15,309,2 62 2 34.682

19,342,5 17 2 31.255

11,826,6 93 2 44.514

14,504,4 73 2 68.803

19,427,5 26 2 58.051

38,865,9 59 2 40.004

50,068,0 96 2 37.600

59,326,6 46 2 19.724

34,558,1 42 2 38.155

39,244,0 28 2 39.954

FUENTE: Unin Nacional de Caeros, A.C.-CNPR Comit Ejecutivo Nacional 2010-2014 Estadsticas de la Agroindustria de la Caa de Azcar 2003-2012 (CNPR, 2012)

Los procesos ms comunes para la extraccin se sacarosa, son a partir de caa de azcar o remolacha azucarera, en ambos se producen mieles finales, y su apariencia es de un lquido viscoso obscuro, con gran cantidad de slidos,

azcares invertidos y otros elementos, que se detallan en la tabla 2

Tabla 2

La composicin qumica de algunas melazas

COMPONENTE AZCARES TOTALES SACAROSA AZCARES REDUCTORES pH CENIZAS MATERA ORGNICA NO AZUCAR ALMIDN/POLISACRIDOS CALCIO SODIO MAGNESIO FSFORO AZUFRE BIOTINA ACIDO FLICO RIBOFLAVINA COBRE MANGANESO ZINC CAA (%) 45-55 25-35 20-35 5-5. 10-16 10-12 0.5 0.4.0.8 0.1-0.4 0.05-0.98 0.03-0.1 0.3-0.8 1.2-3.2 0.04 2.5 2.2-38 4-300 4-48

FUENTE REMOLACHA (%) 48-52 46-52 0.5-4.0 7.0 10-12 12-17 0.8 2.2 0.1-0.5 0.5-1.0 0.1-0.15 0.02-0.07 0.15-0.5 0.04-0.13 0.2 0.4 2.5 3.0 0.15

VALOR TPICO (ppm)

FUENTE: Jacques, K.A., Lyons , T.P, Kelsall, D.R. 1995, The Alcohol Text book, a reference for the beverage, fuel and industrial alcohol industries, Nottingham University Press, 4th Edition, page 77

Uno de los principales destinos de las melazas de caa de azcar es la produccin de etanol, donde principalmente levaduras del gnero Saccharomyces degradan los azcares solubles como principal producto. presentes en la miel final y producen etanol

La principal contaminacin en las melazas es por Leuconostoc mesenteroides, el cual causa polimerizacin en las molculas de sacarosa formando cadenas largas de azcares no fermentables llanadas dextranas. Otra contaminacin posible en las melazas es Zymomonas mobilis, la cual puede fermentar azcares y producir etanol, pero reduce compuestos azufrados y da el olor a sulfuro de hidrgeno, que es indeseable en la calidad del etanol (Jakques y col., 1995).

La adicin de cidos como sulfrico, clorhdrico y fosfrico son utilizados para mantener un pH bajo y as evitar la contaminacin por los microorganismos antes citados.

1.2. CARACTERSTICAS DE LAS VINAZAS El efluente residual de una destilera contiene un alto % de materia orgnica e inorgnica disuelta (7 a 10%) de los cuales el 50% pueden ser azcares reductores y 10 a 11% pueden ser protenas (Doble and Anil, 2005). Es caracterizado por su color, alta temperatura, bajo pH y alto contenido de cenizas. Los metales presentes en la vinaza son Fe, Mn, Zn, Cu, Cr, Cd y Co, un alto contenido de K, Cl-, Ca++, SO4=. Este efluente tiene un color caramelo, que se encontrado como contaminante de mantos acuferos (Doble and Anil, 2005). Su disposicin junto con el nitrgeno y fsforo en cuerpos de agua puede dar lugar a la eutrofizacin. Algunos componentes solubles en las vinazas son acetaldehdo, etanol, propilenglycol, 2,3-butanodiol, glicerol, eritritol, arabinitol, manitol, inositol,

sacarosa, cido actico, cido lctico, cido frmico, cido qunico, (Dowd y col., 1994). La legislacin ambiental mediante conducto de NOM-064-ECOL-1994 estable lmites mximos de contaminantes en las descargas de aguas residuales a cuerpos receptores provenientes de la industria de la destilera y a tal efecto se presentan en la siguiente tabla.
Tabla 3

Parmetros y lmites NOM-064-ECOL-1994 PARAMETROS

LIMITES MAXIMOS PERMISIBLES

PROMEDIO DIARIO 6-9 200 260 10 1.0 200 5 10 INSTANTNEO 6-9 240 360 20 2.0 240 6 12

pH (unidades de pH) Demanda bioqumica de oxgeno (DBO) mg/L Demanda qumica de oxgeno (DQO) mg/L Grasas y aceites (mg/L Slidos sedimentables (mL/L) Slidos suspendidos totales (mg/L) Fsforo total (mg/L) Nitrgeno total (mg/L)

El rendimiento de vinazas/etanol en promedio es de 10-15 L de vinaza por 1L de etanol destilado. Debido a la gran carga orgnica de este efluente residual, es recomendable utilizar un tratamiento anaerobio, visto ecolgica y econmicamente, ya que apunta a una minimizacin de costos de operacin y produccin, as como el aprovechamiento de un recurso energtico como es el metano (Lpez y col., 2011). Ahora bien si estimamos la relacin de litros de vinaza/litros de etanol en 12 L y retomando los datos de la tabla 1, encontraramos que la cantidad de vinazas producidas en la zafra 2011/2012 fue de 183, 711, 144 L y que se produjeron 2.816 L de vinaza/Kg de de melaza. Se han hecho muchos estudios e investigaciones encaminados al tratamiento de los efluentes de destilera para disminuir su carga contaminante. Prez y col., en 1997 hacen la comparacin de dos reactores anaerobios, tanque agitado y filtro anaerobio, en la depuracin de vinazas vnicas y obtiene porcentajes de 77-80% de remocin de DQO. Durn y col., en 1988 realiza caracterizacin de vinazas y

evala tratamiento combinado de tres reactores anaerobio y un aerobio, utiliza parmetros de caracterizacin como pH, alcalinidad mg CaCO3/L, Turbiedad NTH, Slidos Totales mg/L, DBO5 (mg O2/L), DQO (mg O2/L), NK mg N/L, N Amoniacal mg N/L, Sulfatos mg/L. Bautista y Durn en 1998 Utiliza como materia prima 1) vinaza cruda o fresca 2) vinaza con previo tratamiento anaerobio y 3) vinaza con tratamiento anaerobio-aerobio. Se analizaron las vinazas basndose en los parmetros mnimos a medir que establece la NOM-064-ECOL-1994. Esta

investigacin va dirigida al re-uso y aplicacin en suelo. Bermdez y col., en el 2000 Caracterizan vinaza con parmetros como pH,

humedad, densidad, DQO, DBO, ST, SV, cenizas, Ca, Mg, protenas, P, Cl y NT. Y realizan la neutralizacin de vinaza con cal viva y sosa castica. Adicin de nutrimentos nitrogenados y fosfatados, urea y superfosfato simple para evaluar su carga contaminante. Rivera y col., en 2002, Menciona que la vinaza no es un efluente txico pero su disposicin implica un serio problema ambiental, utiliza las condiciones del reactor en T (20-24 C) y utiliza vinazas de dos fuentes y hace mediciones de pH, DBO%, DQO, NT, P ST, SST y Sulfatos. Obtiene porcentajes de remocin para carga orgnica de 72 y 82.5.

1.3.

COMPARACIN DE VINAZAS DE OTRAS FUENTES 1.3.1. VINAZAS TEQUILERAS La fabricacin de tequila se lleva a cabo mediante la obtencin de inulina (polisacrido de fructosas con algunas ramificaciones) el cul por hidrlisis en condiciones controladas de pH y Temperatura, libera los azcares para la fermentacin. De los lavados y coccin se obtienen dos diferentes mieles o melazas, miel amarga, que proviene del primer lavado del agave y no es aprovechable para el proceso debido a las impurezas, principalmente ceras y resinas presentes en la cutcula del agave, y la miel dulce es la utilizable en el proceso debido al contenido de azcares con un Brix promedio de 24. Posterior a la fermentacin se lleva a destilacin, donde en la primera

columna (destrozadora) se obtiene el efluente residual (vinaza) con un pH entre 3.2 y 3.5, DQO de 60,000 mg/L y se generan en promedio de 10 a 11 litros de vinaza por litro de tequila (Ibarra y col., 2010), que es similar a los valores reportados por Lyon y colaboradores en 1995 donde refieren pH<3.9, DQO entre 25 y 60 g/L y el volumen generado de 7 a 10 L de vinaza porLitro de tequila producido (Ibarra y col., 2010). El mezcal se obtiene de un proceso de fermentacin y destilado, y reporta Robles y col., en el 2012, que los parmetros obtenidos para las vinazas de mezcla denotan pH entre 3 y 5, DQO hasta 150,000 mg/L . 1.3.2. VINAZAS VNICAS En este residual se encuentra presente un alto contenido de potasio, principalmente proveniente de sales tartricas que se generan en la difusin cida de las vinazas para producir cido tartrico. Las sales solubles de magnesio se pueden encontrar en otros contaminantes, el manganeso se encuentra de 1 a 3 mg/L y se encuentra principalmente en las semillas. Los niveles de zinc se ven afectados por el uso de hexacianoferrato de potasio usado para la eliminacin de hierro en el vino. El plomo se ha encontrado en altas concentraciones en este tipo de vinazas por su pH bajo que favorece la solubilidad de este elemento proveniente de los dispositivos utilizados en la destilacin. Se encuentran cidos orgnicos como lctico, succnico, tartrico, actico y mlico, carbohidratos (hexosas), protenas solubles y compuestos fenlicos entre 29 y 474 mg/L (Espaa y col., 2011). La tabla 4 presenta una comparacin de la composicin y rendimiento vinazas de diferentes sustratos, tomada de (Espaa y col., 2011)

Tabla 4

Composicin y rendimiento vinazas de diferentes sustratos

Fuente de azcar
Jugo de caa

BOD (g/L) COD (g/L) NT (mg/L) PT (mg/L) K (mg/L) ST (mg/L) pH Cu (mg/L) Cd (mg/L) Pb (mg/L) Fe (mg/L) Fenoles (mg/L) Rendimiento (L/L etanol) Referencia

16.7 30.4 102-628 71-130 1733-1952 1356 4.04-4.6 4 na na 16 na 13 1

Melaza de caa 39.5 84.9-95 153-1230 1-190 4893-11000 1500-3480 4.46-4.8 0.27-1.71 0.04-1.36 0.02-0.48 12.8-157.5 34 12-20 2

Uvas (vino) 14.54-16.3 26-50.2 104.9-650 65-118.4 118-800 120 3-4.2 0.2-3.26 0.05-0.08 0.55-1.34 0.001-0.077 29-474 11.6 3

Agave (tequila) 20.6 55.2-66.3 na 41 240-345 780-880 3.4 0.36-4 0.01-0.2 0.065-0.5 35.2-45 44-81 10-12 4

Sorgo dulce 46 79.9 800 1990 na na 4.5 37 na na 317 na 14.3-16 5

Melaza de remolacha 27.5-44.9 55.5-91.1 1800-4750 160-163 10000-10030 3500-3720 4.3-5.35 2.1-5* <1* <5* 203-226* 450* 9-15 6

NT, nitrgeno total; PT, fsforo total; ST, sulfato total; na, dato no disponible. *Unidad es (mg/Kg). Referencia 1: Baez-Smith (2006), Wilkie et al. (2000); Salomon and Lora (2009); Cail and Barford (1985a). Referencia 2: Baez-Smith (2006), Wilkie et al. (2000); Pathak et al. (1999); Kannan and Upreti (2008); Chindankumar et al. (2009); Hutnam et al. (2003). Referencia 3: Bustamante et al. (2005); Vlyssides et al. (2005); Wilkie et al. (2000). Referencia 4: Ilangovan et al. (1997); CIATEJ (2005); Orendain (2006); Mndez et al. (2010); Buitrn and Carvajal (2010); Lpez et al. (2010). Referencia 5: Wilkie et al. (2000); Gnansounou et al. (2005); Cail and Barford (1985b). Referencia 6: Wilkie et al. (2000); Jimnez et al. (2006); Hutnan et al. (2003); Decloux et al. (2002); Tejada and Gonzlez (2006); Madejn et al. (2001).

1.4. TRATAMIENTOS DE LAS VINAZAS PARA DISMINUIR SU CARGA CONTAMINANTE Existen diferentes alternativas para los tratamientos aplicados a los efluentes de destilera, los ms importantes pueden observarse en una distribucin de acuerdo a la figura 1.

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Figura 1 Tratamientos a vinazas

Fuente: webapp.ciat.cgiar.org/.../061122_Tratamiento_de_Vinazas-N_Marriaga.pdf

1.4.1. COMPOSTAJE Y FERTILIZACIN Gmez y Rodrguez (2000) estudiaron los efectos de la aplicacin de

vinaza en combinacin con la fertilizacin mineral, sobre la productividad del cultivo. Armengol et al. (2003) evaluaron el efecto acumulativo y residual de aplicaciones de vinaza diluida con agua en diferentes concentraciones, en algunas propiedades qumicas de vertisoles y los rendimientos de la caa de azcar durante cinco aos. 1.4.2. FISICO-QUMICOS Mc-Pearson y col.,en 2002 realiza una concentracin con evaporador de triple efecto y refiere disposicin de concentrado para alimento de animales. Dvila y col., en 2009 evala la remocin de slidos totales en vinazas mediante la aplicacin de electrocoagulacin con electrodos de aluminio, refiere la remocin del 37% de slidos en vinaza, controlando el parmetro de pH. Iiguez y Hernndez, en 2010, evalan la remocin de slidos en las vinazas tequileras, mediante un floculante de poliacrilamida (PAM). En otro estudio se evala el uso de electrodos de fierro y aluminio en un

11

proceso por electrocoagulacin para lograr la separacin ms eficiente de los slidos que se utilizan como inhibidores de la corrosin y de la remocin de color como parmetro de calidad del proceso (Ojeda, et al., 2012).

1.4.3. ANAEROBIOS Diferentes tecnologas para reducir las caractersticas contaminantes de las vinazas. Tratamientos anaerbicos como primer paso han resultado los ms adecuados para reducir los componentes contaminantes de las vinazas, (Cronin and col., 1998, Pant and Adholeya 2007a, Satyawali and Balakrishnan 2008, Mohana et al. 2009) citados por (Espaa, 2011). Rodrguez y col., en 2005 Utiliza rector UASB para la metanizacin de la vinaza y realiza un tratamiento aerobio para la degradacin de color con Pleurotus sp el cual se sumergi con agitacin en zaranda y se aisl de la luz solar. Hace mencin de melanoidinas son txicas, refiere una remocin de carga orgnica de 80% en anaerobiosis y de este efluente un 95% de diminucin por tratamiento aerobio obteniendo valores de DQO por debajo de 5 g/L. otro que public sobre degradacin de color es Gonzlez, y col., en 2006 y hace revisin del tema de aplicacin de tratamientos por enzimas fngicas en la degradacin del color de vinazas provocado por melanoidinas refiere que stas pueden representar desde un 70 a 80% del peso de las sustancias coloreadas. Baez , en 2006 Recopilacin de datos para la evaluacin tcnica del proceso de produccin de metano mediante digestin anaerobia en el efluente de destilera y refiere que de un

tratamiento aerobio de vinaza de destilera se puede generar de 3.6 a 10.6 MW de electricidad. (Del Real y col., en el 2011 evala un consorcio microbiano obtenido del fluido ruminal vacuno en el tratamiento anaerobio de vinaza diluida al 30 %, se obtienen datos de disminucin de DQO en 56.77% a los 21 das, se obtiene que por cada gramo de DQO disminuido se generan 971.2 ml de gas. Del Real y col., en 2011 estudian la factibilidad del empleo de un consorcio microbiano en el tratamiento de vinazas, donde se obtienen datos de

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disminucin de DQO en 56.77% a los 21 das, se obtiene que por cada gramo de DQO disminuido se generan 971.2 ml de gas. Lpez y col., en 2011 evala los tratamientos anaerobios en dos reactores UASB y EGSB con vinazas diluidas, Obtiene valores de remocin promedio de la carga orgnica de 69% en el reactor UASB, en el reactor EGSB se alcanz una remocin promedio de 68% alcanzando una dilucin de vinaza al 45%. 1.5. TRATAMIENTO ANAEROBIO Los procesos biolgicos han desempeado un papel importante en el tratamiento de aguas residuales municipales y comparados con otros como los procesos fisicoqumicos, son ms simples y menos caros debido a que no requieren de pH extremo, o temperatura elevada, o un alto potencial de oxidacin, es reconocida la capacidad de los procesos biolgicos para

eliminar una amplia gama de contaminantes, tanto orgnicos como inorgnicos, ha llevado a la integracin de estos en muchos sistemas de tratamiento de residuos industriales (Cervantes y col., 2006). Estos procesos involucra diferentes microorganismos, ya sea aquellos que toman los compuestos para sntesis o los que generan productos, se pueden distinguir los auttrofos, quienes utilizan CO2 como fuente de carbono nicamente, y los hetertrofos, que consumen casi toda la materia orgnica como fuente de carbono. Los principales constituyentes de las clulas son polmeros construidos por monmeros y son azcares de polisacridos, cidos grasos de lpidos, nucletidos de cidos nucleicos (ADN, ARN) y aminocidos de protenas. En la clasificacin de microorganismos encontramos dos dominios que son de inters para los tratamientos de residuales; Bacteria y Archaea, en stas ltimas encontramos metangenas, por ejemplo Methanobacterium, que son anaerobias estrictas y su metabolismo es nico en el mbito de la Biologa porque obtienen su energa produciendo gas natural siendo el H2 su fuente de energa. Otro tipo de procariotas son las homoacetgenas, estas usan CO2 como aceptor de electrones (Madigan y col., 2003)

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Estos microorganismos participan en la produccin de biogas y la produccin de este consta de 4 etapas: a) Hidrlisis b) Acidognesis c) Acetognesis d) Metanognesis.

1.5.1. HIDRLISIS Y ACIDOGNESIS La hidrlisis de materia orgnica genera en la fermentacin una gama de productos que comprenden diversos cidos grasos voltiles (AGV): actico, propinico, butrico, alcoholes, hidrgeno y dixido de carbono (Straber y col., 2012). Las principales bacterias involucradas en este proceso son anaerobias

estrictas o facultativas y pertenecen a diferentes gneros: Clostridium, Bacteroides, Bacillus, Enterobacter, Pelobacter y Acetobacterium (Fajardo, 1997) Las etapas iniciales en la digestin anaerbica, hidrlisis y acidognesis, dependiendo de la composicin de la alimentacin y las condiciones del proceso la hidrlisis de la materia orgnica se lleva a cabo por exoenzimas bacteriales y puede ser una etapa limitante en la formacin de metano. Una propuesta para solucionarlo es la inoculacin al reactor con bacterias que tengan alta actividad hidroltica. Otra medida que se sugiere para aumentar la eficiencia hidroltica es la separacin de las etapas hidroltica/acidognica y acetognica/metanognica (Ziganshin, et al., 2011) Las molculas orgnicas solubles son fermentadas por varios organismos formando compuestos que pueden ser utilizados directamente por las bacterias metanognicas (actico, frmico, H2) y compuestos orgnicos ms reducidos (lctico, etanol, propinico, butrico, principalmente) (Campos, 2001). Las cantidades de los productos de fermentacin varan en funcin del consumo de H2 por parte de las bacterias que utilizan hidrgeno. Cuando el H2 es eliminado de forma eficiente las bacterias

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fermentativas no producen compuestos reducidos como el etanol, favoreciendo la produccin de H2 y la liberacin de energa en forma de ATP (Pavlostathis y Gmez, 1991), citado por Campos (2001). La eliminacin continua de H2 por oxidacin con CO2 llevada a cabo por bacterias metanognicas hidrogenotrficas, estimula la accin de las bacterias fermentativas en la hidrlisis y acidognesis. La ruta de degradacin de la glucosa proporciona como principales productos AGVs, H2 y CO2. La principal ruta metablica para la degradacin de glucosa es Embden-Meyerhof-Parnas, como se muestra en la figura siguiente (Campos, 2001).
Figura 2 Degradacin de glucosa en Hidrlisis y Acidognesis

1.5.2. ACETOGNESIS Durante la Acetognesis, el cido actico es producido por dos mecanismos, la Acetognesis por hidrogenacin y por deshidrogenacin. La Acetognesis por hidrogenacin es el mecanismo por el cual se produce

15

acetato como producto final y nico de la reduccin de CO2 + H2, debido a su analoga con la homofermentacin lctica, tambin se le conoce como homoacetognesis (Almeida, et al., 2011). En digestin anaerobia la etapa de acetognesis suele referirse a la acetognesis por deshidrogenacin, y especficamente, a la oxidacin de cidos grasos de cadena larga y corta (voltiles), las bacterias encargadas de esta va son las conocidas como bacterias reductoras obligadas de protones o productoras obligadas de hidrgeno. Ellas son inhibidas inclusive por una pequea presin parcial de hidrgeno, por lo cual slo pueden sobrevivir en asociaciones sintrficas con microorganismos que consumen hidrgeno, como los metangenos acetoclsticos e

hidrogenotrficos, las bacterias homoacetognicas y bacterias sulfato reductoras (Almeida, et al., 2011). La sintrofa es un caso especial de cooperacin simbitica entre dos tipos de microorganismos metablicamente diferentes, los cuales dependen el uno del otro para le degradacin de un cierto sustrato, la mayora de las veces por razones de conservacin de energa. El trmino fue utilizado para describir la relacin simbitica de las bacterias fermentadoras que oxidan cidos grasos con metangenos oxidadores de hidrgeno segn Schink en 1997 citado por Almeida, et al (2011). Actualmente se emplea para describir la relacin de bacterias fermentadoras que oxidan Thermoanaerobium brockii, la cual oxida etanol, alcoholes, como la

tambin se encuentran

bacterias que oxidan compuestos aromticos, aminocidos; Boone y Bryant en1980 citados por Almeida, et al (2011), aislaron Syntrophobacter wolinii, la cual slo beta-oxida propionato a acetato. A pesar de ello, un organismo puede tener una amplia afinidad por distintos sustratos, tal como la Syntrophomonas wolfei, la cual beta-oxida cidos grasos con un tamao de cadena de 4 a 7 carbonos. Hay dos grupos de procariotas anaerobios estrictos que usan CO2 como aceptor de electrones en el metabolismo energtico, ellos son los homoacetognicos y los metangenos. Ambos tienen al H2 como donador

16

de electrones, ambos generan gradientes de iones H+ o Na+, pero la Acetognesis tambin implica conservacin de energa mediante la fosforilacin a nivel sustrato. La deshidrogenacin acetognica son aquellas reacciones en las cuales la oxidacin del sustrato est acoplado a la reduccin de protones y como resultado la formacin de Hidrgeno + acetato (o cidos grasos de cadena larga) como productos finales. La produccin de hidrgeno y acetato a partir de etanol por el llamado S-organismo, ocurre nicamente con bajas concentraciones de hidrgeno (Dolfing, 1988). En acetognicos, la sntesis de acetato a partir de H2/CO2 producto de la va de monxido de carbono deshidrogenasa/Acetil-CoA sintasa (CODH/ACS), tambin referida como la va Wood/Ljungdhal (Hattori, 2008).

Figura 3

Va Wood-Ljungdahl

1.5.3. METANOGNESIS La produccin biolgica de metano la lleva a cabo un grupo de microorganismos con caractersticas que no son comunes con otros microorganismos. Filogenticamente, los metangenos son Archaeobacteria, un grupo que es distinguido de las bacterias por varias caractersticas,

17

poseen lpidos anclados a la membrana compuestos de isoprenoides enlazados a glicerol u otros carbohidratos, contienen cido murmico y carecen de peptidoglucano son anaerobias estrictas y reciben el nombre de metangenas. Este grupo tambin incluye algunos microorganismos halfitos y termfilos extremos y sulfuro dependientes (Bonne, et al., 1993). Probablemente la caracterstica ms sobresaliente de las metangenas sea su extremada especializacin en su catabolismo. Muchos metangenos usan solamente uno o dos sustratos, pero algunas cepas de Methanosarcina pueden utilizar siete sustratos (Formiato, metanol, metil-aminas, sulfuro de dimetilo, metanotiol acetato y CO2). Una de las principales consecuencias de esta especializacin es que en la mayora de los hbitats anaerobios, los metangenos son dependientes de otros organismos para sus sustratos. Por lo tanto, se requiere una red de alimentacin que permita interactuar a los grupos de anaerobios para convertir la mayora de metano (Zinder, 1993). La reaccin catablica que ms se ha llevado a cabo por los metangenos es la reduccin de CO2 a CH4 utilizando H2 como reductor. El hidrgeno el producto de fermentacin que ms se forma en muchas especies de bacterias anaerbicas, hongos y protozoarios. Aquellos metangenos que utilizan hidrgeno y bixido de carbono para la metanognesis se denominan hidrogenotrficos. Ha sido encontrado que algunas metangenas materia orgnica a

hidrogenotrpicas pueden tambin utilizar cadenas cortas de alcoholes como donadores de electrones, oxidando alcoholes secundarios a cetonas y alcoholes primarios a cidos carboxlicos (Widdel, 1986), citado por Zinder (1993). El acetato es el producto final de varias vas fermentativas y puede ser un importante precursor de la produccin de metano. Solo dos gneros de metangenos son conocidos que usan acetato: Methanosarcina y

Methanothrix, ahora llamada Methanozaetha (Zinder, 1993).

18

En el metabolismo

de metangenos pueden observarse dos etapas, la

oxidativa y la reductora (Thauer, 1998). En la etapa oxidativa la metil-Coenzima M es un intermediario central el cual se forma de Coenzima M y acetato, CO2, compuestos reducidos del Carbono 1 (C1) como son metanol, metil tiol y metil aminas. La metil Coenzima M es subsecuentemente reducida con la Coenzima B a metano con la concomitante formacin de el heterodisulfuro de coenzima M y coenzima B, reaccin exergnica, la cual es catalizada por metil coenzima M reductasa, irreversible, no acoplada a la conservacin de energa (Thauer, 1998). En metanognesis de CO2 y de Acetato, Metil-tetrahidrometanopterina (CH3H4MPT ) o N5-metiltetrahidrosarcinapterina (CH3-H4SPT) es un intermediario en formacin de metil-CoM. El grupo metil de CH3-H4MPT se transfiere a la coenzima M en una reaccin exergnica, junto con la conservacin de la energa mediante un gradiente electroqumico de sodio a travs de la membrana citoplasmtica (Thauer, 1998). A pesar de este hecho, la formacin de metil-coenzima M desde acetato o CO2, no es asociada con la fosforilacin neta de ADP en la metanognesis a partir de acetato o CO2, son exergnicas y se dice que consumen ms energa que la que conservan en la transferencia de metilo (Thauer, 1998). En la etapa reductora, ya que la generacin de la heterodisulfuro en la parte oxidativa del metabolismo aparentemente no se acopla con la formacin neta de ATP, la energa necesaria para el crecimiento de los metangenos se debe generar en la parte reductora, de hecho se ha demostrado que la reduccin del heterodisulfuro est ligado con la fosforilacin de ADP mediante un

mecanismo quimio osmtico que involucra un gradiente electroqumico de protones (H+) como intermediario. Dependiendo del sustrato para el crecimiento de los metangenos, los electrones para la reduccin derivan de la oxidacin de cualquiera de los siguientes; H2, el grupo carbonilo de la acetil-CoA, formiato, etanol o 2 -

19

propanol o de uno de los compuestos reducidos de C1, metanol compuestos, metiltioles o metilaminas. Bajo condiciones estndar, el cambio de energa libre asociada con la reduccin del heterodisulfuro con H2, es -40 KJ mol-l, con formiato es -43,5 KJ mol-l, con etanol (acetato como producto) es de -35 KJ mol-l y con metanol (CO2, como producto) es de -34 KJ mol-l, que es suficiente para conducir la fosforilacin de 1 mol de ADP (G '= +31,8 KJmol1

) (Thauer, 1998).
Figura 4 Metanognesis (Vas catablicas).

Fuente: http://www.broadinstitute.org/annotation/microbes/methanosarcina/results_methano1_figure.html: Tres vas para la metanognesis. Metanognesis es una forma de respiracin anaerobia usando una variedad de un carbono (C-1) o compuestos de cido actico como un aceptor terminal de electrones. Las tres vas convergen en la reduccin de metil-CoM para el metano (CH4). Muchos metangenos pueden reducir el CO2 en metano utilizando electrones derivados por oxidacin de H2 (la va hidrogenotrficas, flechas rojas). Otros pueden utilizar compuestos C-1 tales como metanol o metilaminas con una molcula de C-1 compuesto que se oxida para proporcionar electrones para la reduccin de tres molculas adicionales de metano (la va metilotrfica, flechas verdes). Todava otros metangenos pueden dividir acetato en un grupo metilo y un CO unido a la enzima, con el CO oxidado posteriormente para proporcionar electrones para la reduccin del grupo metilo a metano (la va acetoclastica, flechas azules). En todos los casos, un gradiente electroqumico se genera para su uso en la sntesis de ATP. La mayora de los metangenos poseen slo una de las tres vas metanognicas. Methanosarcina especies poseen los tres. CoM, la coenzima M; H4SPT, tetrahydrosarcinapterin, MF, metanofurano.

20

Figura 5

Va de xido-reduccin de heterodisulfuro.

Fuente: (Thauer, 1998)

SINTROFA: Aqu, sintrofa

anaerbica

se

define

como

un

estilo

de

vida

termodinmicamente interdependiente donde la degradacin de un compuesto tal como un cido graso se produce slo cuando los productos de degradacin final, normalmente hidrgeno, formiato, acetato, se

mantienen en concentraciones muy bajas. Esto ocurre normalmente en cooperacin con un segundo microorganismo, generalmente un

metangeno, que consume el producto con alta afinidad. Por ejemplo, la degradacin de butirato con la produccin de hidrgeno y acetato es termodinmicamente desfavorable a menos que estos metabolitos se mantengan a niveles muy bajos por metangenos (McInerney, et al., 2009). Sintrofa anaerobia difiere de otros tipos de metabolismo microbiano como el metabolismo aerbico de cido graso o la desnitrificacin en el e lugar de una sola especie, se requiere un consorcio microbiano interactuando para mineralizar compuestos orgnicos (McInerney, et al., 2009). Una amplia gama de compuestos que incluyen alcoholes, cidos grasos y aromticos, aminocidos, azcares, y los hidrocarburos son sintrficamente

21

degradados. La sintrofa es esencial para la conversin completa de polmeros tales como polisacridos, protenas, cidos nucleicos, y lpidos a CO2 y CH4. Inicialmente, las bacterias fermentativas hidrolizan los sustratos polimricos, tales como polisacridos, protenas y lpidos, y fermentan los productos de hidrlisis de acetato de cadena larga y cidos grasos, CO2, formiato, y H2. cidos grasos, propionato de cadena , alcoholes, y algunos aminocidos y compuestos aromticos son entonces metabolizados sintrficamente a los sustratos metanognico, H2, formiato y acetato (McInerney, et al., 2009). Consumo de hidrgeno en las reacciones sintrficas. En la mayora de los casos en la reaccin sintrfica interviene el H2 que es producido por un miembro de la relacin y consumido por otro. Por este motivo la sintrofa es conocida tambin como la transferencia entre especies de H2. El organismo que consume el H2 puede ser cualquiera, desnitrificantes, sulfato reductores, homoacetgenos, o metangenos. En el mecanismo de produccin de ATP por sintrfos interviene tanto la fosforilacin a nivel sustrato como la oxidativa, dependiendo del sistema de crecimiento de los organismos. La fosforilacin a nivel sustrato puede tener lugar durante la conversin de Acetil-CoA (generada por la beta oxidacin del etanol o el cido graso) a acetato. El metano que se obtiene de la metanognesis biolgica es de extraordinaria importancia en el flujo de carbono de muchos hbitats anxicos, la conversin de sustancias de elevado peso molecular como polisacridos, protenas y grasas a CH4 y CO2 es fruto de la interaccin de diversos grupos fisiolgicos de procariotas. Los organismos clave en la conversin de compuestos orgnico complejos a metano son los fermentadores secundarios, especialmente las bacterias oxidativas de cidos grasos productores de H2 (Syntrophomona wolfiil)

22

oxida cidos grasos entre 4 y 6 carbonos y produce acetato, CO2 (Madiganl, 2003). INHIBICIN La inhibicin en los tratamientos anaerobios se manifiesta generalmente por una disminucin en la tasa de produccin de metano y la acumulacin de cidos orgnicos segn Kroeker y col (1979), citado por (Almeida, et al., 2011). Los microorganismos trabajan en estrechos niveles de presin de hidrgeno, temperatura, concentracin de sustrato y contenido de sulfato entre otros. La fisiologa, sus necesidades nutrimentales, la cintica de crecimiento y las condiciones ambientales son diferentes en los microorganismos

metangenos y los acidgenos. De acuerdo con Yemirel y Yengin en el 2002, citado por (Almeida, et al., 2011), las fallas en el balance de las condiciones de los microorganismos son las principales causas de inestabilidad de los digestores anaerobios. Los inhibidores inorgnicos citados frecuentemente se tienen amoniaco, sulfatos y sulfuro de hidrgeno, algunos metales ligeros (Na, K, Mg, Ca y Al) y metales pesados (Cr, Fe, Co, Zn, Cd). Los compuestos orgnicos como los bencnicos, fenoles y derivados, otros alcoholes, cidos de cadena larga y lignina son los ms citados (Almeida, et al., 2011).

1.6. POSTRATAMIENTO DE VINAZAS Posterior al tratamiento anaerobio, la vinaza con menos carga orgnica puede aprovecharse para el compostaje con cachaza, ya que est ms diluida, y as puede ser posible aplicar de 3 a 4 m3 por tonelada de cachaza y no menos de 1 m3 como sera sin tratamiento, en algunos casos se pude disponer de toda la vinaza sin descargar a cuerpos de agua (Conil, 2006).

23

Para la remocin de color y carga orgnica se aplic como pos-tratamiento qumico basado en floculacin coagulacin, obteniendo resultados de disminucin de DQO de un 90.9% posterior al tratamiento anaerobio y de este un 75% adicional, mientras que en la remocin de color se determinaron que el tratamiento anaerbico bajo un 43.9% y la aplicacin de floculacin/coagulacin un 99.6% del valor anterior (Zayas, et al., 2007). Cuando se compar la remocin de la carga orgnica mediante tres reactores anaerobios de lecho fluidizado, de manto de lodos y de lecho empacado y un posterior tratamiento aerobio mediante un reactor de biodiscos alcanz una disminucin entre 40 y 60 % de la DQO remanente (Durn de Baza, et al., 1988)

2. JUSTIFICACIN La gran carga orgnica que contiene el efluente residual de destileras de alcohol etlico y el deterioro que se ha causado a mantos acuferos y suelos por la descarga de las vinazas durante muchos aos, la falta de conciencia ecolgica y econmica que muchos empresarios y funcionarios pblicos han demostrado ante este problema, hace imperante la continuidad de las investigaciones para tratamientos adecuados e inocuos a la naturaleza. No obstante, an existen industriales interesados en el medio ambiente, tal es el caso del Ingenio San Jos de Abajo, quien ha permitido el uso de sus efluentes para determinar por tratamiento anaerbico la disminucin de la carga orgnica y evaluar la produccin de metano as como la propuesta de realizar a nivel piloto las pruebas necesarias para el uso del combustible en procesos nuevos o adyacentes. Tener como opcin el tratamiento anaerobio nos permitir reducir la carga orgnica del efluente en forma importante, a su vez la generacin de biogs rico en metano, que puede ser aprovechado energticamente. La proposicin de

establecer dos etapas en el tratamiento anaerobio ser benfico en la degradacin de la materia orgnica, ya que el control de las etapas por separado nos permitir

24

conocer ms acerca de los productos

de la hidrlisis y acidognesis tan

importantes para la siguiente etapa en donde veremos la metanizacin. La generacin de lodos estabilizados permitir su utilizacin en acondicionamiento de suelos. Las alternativas para el tratamiento de vinazas mediante procesos anaerobios han despertado un inters especial debido al aprovechamiento energtico implcito Lpez et al., 2012 seala que la vinaza puede ser tratada por reactores anaerobios de alta tasa con resultados exitosos, (Bermdez Savn , et al., 2000) concluye que la carga orgnica de la vinaza puede reducirse en ms de la mitad, mediante un tratamiento anaerbico, (Durn y col., 1988) determina, mediante un anlisis econmico preliminar que el sistema de tratamiento de la vinaza podra ser autofinanciable en la medida que se hiciera uso de los subproductos generados por ese tratamiento, llev a cabo la caracteriazcin de vinazas y su degradacin en un sistema combinado de tres reactores anaerobios y un reactor aerobio de biodiscos. Debido a la sintrofa entre las bacterias acidgnicas y metanognicas, donde los factores de inhibicin dependen de la presin parcial del hidrgeno, se propone el uso de dos reactores, mediante los cuales podamos separar las etapas de hidrlisis y acidognesis de la acetognesis y metanognesis, esperando as la conversin ms efeiciente de la carga orgnica en biogas rico en metano

2.1.

ANTECEDENTES DIRECTOS

Las investigaciones realizadas con vinazas de destilera de alcohol etlico que utilizan tratamientos anaerobios se resumen en la tabla 5.

25

Tabla 5

Resumen de antecedentes tratamientos anaerobios en vinazas

Tratamientos Anaerobios
Tipo de reactor Condiciones de operacin Resultados Etapas
1

Referencias
(Bermdez Savn, et al., 2000)

UASB

Iniciales: DQO (73600 mg/L), pH El porcentaje de remocin de (4.2-4.6), Neutralizacin con adicin DQO vara entre 52 y 57.5% de Sosa castica NaOH 1N y Cal los ms altos obtenidos con viva y suministro de nutrientes (2.59g neutralizacin a partir de superfosfato simple y 5.48 g de NaOH 1N. La produccin de urea). Finales: Remocin de DQO metano es superior a 100 (%) y produccin diaria de metano mL/da con las mismas (mL) en un periodo de 21 dias, condiciones de digestin anaerobia ms eficiente neutralizacin. entre 6.8 y 7.8 de pH, T= 30 C. Se trabaj con vinaza sin dilucin.

UASB

Iniciales: DQO (67057 - 68077 mg/L), pH (4.5-4.7) en caracterizacin y alimentacin desde 462 mg/L hasta 20685 mg/L, pH en promedio 7.3 con NaHCO3 y una mezcla de macro y micronutrientes, T de 20 a 25 C. Finales: TRH = 48 Hrs., eficiencia de remocin de DQO de 72.7 a 82.3%,

Eficiencia de remocin de DQO vara entre 72.7% y 82.3%. La produccin de metano vara desde 0.28 3 3 m /Kg DQOr hasta 0.38 m / KgDQOr. Disminucion de la eficiencia de remocin a cargas organizas mayores a 3 10 Kg/m d

(Rivera, et al., 2002)

UASB

Iniciales: dos reactores, separacin Elreactor acidognico logr de etapas acidognica, alimentarse con vinaza cruda metanognica. Caracterizacin DQO de hasta 106.84 g DQO/L y total = 112 g/L, pH entre 3.5 y 3.8 el metanognico con 124 g ajustado a 4.5 con NaOH y NaHCO3. DQO/L con efeiciencias de 78.8%. La concentracin Dilucin inicial a 38 g DQO/L y promedio del metano en Termino de 106.84 g DQO/L. TRH de biogas que se obtuvo es 3 a 12 das. alrededor de 69%. UASB: Dilucin inicial de vinaza al 12% y final al 45%, pH de 4.6 hasta pH de 7.5 sin neutralizacin. En el reactor EGSB, concentracin inicial de vinaza al 12% llegando hasta 45% con agente neutralizante NaHCO3 para ajustar pH a 7.5. UASB: remocin del orden de 70%. EGSB fluctuando entre 60 y 65%.

(Hernndez, et al., 2000)

(Lpez, et al., 2012) 1

UASB Y EGSB

26

Tres reactores variando Temperatura 35, 45 y 55 C, En caracterizacin pH entre 3.2-4.0, DQO = 73400 g O2/L. Alimentciones iniciales sin diluir. Tiempos de residencia hidrulica de 35, 40 y 50 das.

UASB

Para los tres reactores a las tres temperaturas con un tiempo de residencia hidrlica de 50 das se obtuvieron remociones de 71, 72 y 59% con produccin d biogas 29, 30 y 27 mol/L, para 35, 45 y 55 C respectivamente. Para el TRH de 40 das, los porcentajes de remocin son de 72, 74 y 67, con produccin de biogas de 20, 31 y 28 mol/L. Para TRH de 35 das los porcentajes resultaron 60, 62 y 40%.

(Bernal Gonzlez, et al., 2002)

Reactor agitado

Reactor 4L agitado, T= 35 C, vinaza 30% hasta adaptacin y posteriormente 100%, DQO entre 12.2 y 65 %, pH entre 4.4 y 5.5, durante 21 das. Reactor anaerobio con TRH = 72 Hrs, T = 28-30 C, adicin de NaHCO3 y recirculacin del efluente. Regimen semicontnuo, alimemtacin 3 veces al da, volumen de digestin 0.200 m3, DQO influente 16.25 Kg DQO/m3, TRH 1 da, pH influente 7. Dos reactores UASB, sin separar etapas de degradacin. Caracterizacin con DQO= 52000 a 71000 mg/L, pH entre 4-4.5, SST entre 3000 y 4000 mg/L. En el primer reactor se ajusto pH co Solucin NAOH a 7-7.5, TRH = 3 das, vinaza diluda. Valores de pH entre 3.6 y 4.9, DQO 69000 mg O2/L, RLE y RML con TRH = 2.5 das, para el reactor LF se alimentaron entre 58820 y 78941 mg DQO/L, pH entre 5.05 y 5.33 y TRH 2 das.

Porcentaje de DQO removida 56.77%, generacin de biogas 971.2 mL. Remocin de DQO en aproximadamente 70%.

(Del Real Olvera Jorge, 2011) 1

UASB

(Rodrguez Prez, et al., 2005) (Prez Pardo, et al., 2000)

DQO final 1.6 Kg/m3, Efluente reciclado 25%, 1

UDSB

2UASB

Porcentajes de remocin de DQO desde 12 hasta 56.5 % aproximadamente ya pasando opor los dos reactores. No se escriben en este trabajo los datos del pretratamiento con ozono. RLE y RML con eficiencias de remocin de DQO entre 55 y 65%, produccin de 0.94 y 1.26 L de gas/L de litro de reactor por da. El reactor LF, presenta eficiencia en remocin de DQO de casi 70% y produccin total de gas de 7 m3 or cada m3 de volumen de lecho por da con un contenido de metano entre 70 y 80 % en volumen.

(Ordoo & Rollon, 2012) 1

(Durn de Baza, et al., 1988)

L F, L E y ML

Del cuadro anterior podemos constatar que en previas investigaciones la aplicacin de tratamientos anaerobios es muy comn para el efluente residual de la produccin de alcohol etlico, la mayora mediante reactores UASB en una sola etapa acidognica y metanognica mezcladas, Durn y col. (1988) utiliza tres

27

reactores en tratamientos por separado, manto de lodos, lecho fluidizado y lecho empacado. Ordoo y Rollon (2012) acopla dos reactores UASB en proceso completo, solo Hernndez y col. (2000) realiza la separacin de etapas y utiliza alimentacin cruda obteniendo remociones altas. Es por eso que el desarrollo del proyecto se basar en la separacin de las etapas acidognica y metanognica a fin de verificar si esto lleva consigo una optimizacin del proceso de degradacin y produccin de biogs rico en metano.

3. OBJETIVOS 3.4. GENERAL Disminuir de la carga orgnica

del efluente de destilera de alcohol etlico

(vinazas) y su conversin a metano, mediante un proceso anaerobio en dos fases Acidognica-Metanognica.

3.5. PARTICULARES
3.5.1.Implementar un proceso acidognico que permita la mayor conversin

de la carga orgnica a compuestos de bajo peso molecular (alcoholes, AGVs) y su importancia en el tratamiento del efluente.
3.5.2.Establecer el TRH ptimo para la mayor conversin de la carga

orgnica en la fase acidognica.

3.5.3.Determinar la relacin entre los TRH de ambos reactores para la

ptima degradacin de materia orgnica del efluente.

3.5.4.Determinar la cantidad de biogs rico en metano

y la calidad del

efluente producido del reactor metanognico.

4. METODOLOGA El tratamiento anaerbico en este proyecto se llevar a cabo mediante dos etapas, ambas en reactores espacialmente separados, en la primera fase se tendr el proceso de hidrlisis y acidognico en un reactor SBR y en la segunda fase el acetognico y metanognico en un reactor UASB. Para la alimentacin se cuenta

28

con el efluente residual (vinaza) de la produccin de etanol a partir de melaza (miel final), proveniente del Ingenio San Jos de Abajo, ubicado en la congregacin del mismo nombre en el municipio de Amatln de los Reyes, Veracruz. Debido a las caractersticas que se han observado en las vinazas en los reportes de investigacin que han realizado (1988), Zayas, et al. (2007), Durn de Baza, et al.

Agarwal et al. (2010) y Ziga Cern & Gandini Ayerbe (2013), los

prametros a verificar seran: Demanda Qumica de Oxgeno (DQO) por el mtodo de reflujo cerrado, Carbono orgnico total (COT) mediante mtodo 5310-C,

Slidos totales y voltiles (ST y SVT) gravimtrico segn mtodo 2540-B, Slidos sspendidos totales y voltiles (SST y SSV)) mediante mtodo gravimtrico 2540D, Slidos disueltos totales (SDT) mediante mtodo gravimtrico 2540-C, Slidos voltiles totales (SVT) segn procedimiento 2540-E gravimtrico, Amonio por mtodo 4500-F fenato, Sulfuro (S2-) por el mtodo 4500-D colorimtrico, Sulfito (SO32-) mtodo yodomtrico 4500-B y Sulfato (SO4=) mtodo turbidimtrico, la medicin de pH segn mtodo 4500-173, Temperatura de acuerdo a 2500-52, para el reactor acidognico acides total titulable y en el reactor metanognico alcalinidad como CaCO3 y la relacin de alcalinidad (S M E W W , APHA, 1999). La concentracin inicial del influente en el reactor acidognico ser de 25 g

DQO/L y un tiempo de recambio del volumen util del reactor ( tiempo de retencin hidralica TRH) de 12 horas se estima que la velocidad de carga orgnica (COV) sea de 2.08 Kg/m3 h, se propone un SBR (Sequencing batch reactor) de 3 litros de volumen nominal. En la fase metanognica se utilizar un reactor tipo UASB (Upflow anaerobic sludge blanket) de volumen nominal de 9 litros , con un TRH de 36 horas ,

estimando un flujo de 0.225L/h.) Las determinaciones en el flujo lquido y gas se mediran diariamente, monitoreando Temperatura, pH, DQO, alcalinidad, concentracin de ines

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amonio, sulfato y sulfuro y composicin de biogas y contenido de AGVs mediante cromatografa de gases Se llevarn a acabo mediciones a la entrada y salida de ambos reactores, los parmetros con los que se midi la caracterizacin sern repetidos cada vez que el lote de alimentacin cambie. 4.1. HIPTESIS El cambio en el tiempo de recambio del volumen del reactor (TRH) en la fase acidognica modifica la relacin de alcalinidad, la eficiencia de remocin de DQO y la produccin de biogs rico en metano. 4.2. DISEO EXPERIMENTAL El experimento se centrar en un solo factor que es el tiempo, ser un diseo completamente al azar (DCA) y su tratamiento ser mediante ANOVA. El factor tiempo tendr tres niveles establecidos como TRH a diferentes valores: TRH1= 8 horas TRH2= 12 horas TRH3= 16 horas Las variables respuesta para este experimento sern: DQO removida que se obtendr como DQO= como g DQO/L d Relacin de alcalinidad expresada como g HCO3 prod. / g AGVs prod. Produccin de biogs expresado como m3 CH4 / L d DQOf - DQOi. expresada

Las unidades experimentales sern los intercambios de volumen del reactor acidognico con tres repeticiones.

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5. CALENDARIO DE ACTIVIDADES
TRIMESTRES 2013-P 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 2013-O SEMANAS 12 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 2014-I

1 2 3 4

P R P R P R P R

5 6

P R P R

1. Montar reactores acidognico metanognico. 2. Adaptacin de inculo en fase acidognica. 3. Adaptacin de inculo en fase metanognica. 4. Establecer parmetros de operacin en acidognico y acoplamiento en serie de reactores. 5. Variacin de la carga orgnica volumtrica (COV) y verificacin de respuesta. 6. Interpretacin de resultados y anlisis estadstico.

31

6. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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36

Anexo 1 Resumen de tratamientos

Autor

Ao

Ttulo
Tecnologas anaerobias para la depuracin termoflica de vertidos de destileras vnicas

Tratamiento
Comparacin de dos reactores anaerobios: 1) Tanque agitado; 2) Filtro anaerobio.

Tipo

Comentarios
Remocin de DQO en 1, despus de estabilizado, de 80%; en 2, despus de estabilizarlo 77%. Mezclas de hasta 50/50 % de combustible y vinaza son factibles, siendo la mezcla ptima de 95/5 %. No se mide la remocin de materia orgnica. Parmetros de caracterizacin: pH, alcalinidad mg CaCO3/L, Turbiedad NTH, Slidos Totales mg/L, DBO5 (mg O2/L), DQO (mg O2/L), NK mgN/L, N Amon mg N/L, Sulfatos mg/L. Se analizaron las vinazas basndose en los parmetros mnimos a medir que establece la NOM-064-ECOL1994. Esta investigacin va dirigida al reso y aplicacin en suelo.

Prez Garca, M., Romero Garca, L.I. 1997 y Sales Mrquez, D.

Anaerobio

Cortz Experiences on vinasse L.A.B. disposal Part III: and L.E. 1997 Combustion of vinasseBrosaard # 6 Fuel oil emulsion Prez

Propuesta de mezcla de vinazas con combustible #6 oil

Combustin

Durn de Baza Carmen, Caracterizacin de Medelln vinazas y su Pedro, degradacin en un Noyola 1998 sistema combinado de Adalberto, tres reactores Poggi anaerobios y un reactor Varaldo aerobio de discos Hector, Zedillo Luis Eduardo

Anaerobio: 1 lecho fluidizado, 2 lecho empacado, 3 mantos de lodos. Aerobio: Biodiscos.

Mixto

Anlisis del Beneficio y Bautista riesgo potenciales de la Ziga aplicacin al suelo de Francisco 1998 vinazas crudas y y Durn tratadas de Baza biolgicamente Carmen.

Utiliza como materia prima 1) vinaza cruda o fresca 2) vinaza con previo tratamiento anaerobio y 3) vinaza con tratamiento anaerobioaerobio. Adicin de un flujo de ozono a vinazas diluidas, generando radicales libres que oxidan la materia orgnica.

mixto

Wine Distillery Beltrn Wastewater Fernando Degradation. 1. J., Juan F. Oxidative Treatment Garca1999 Using Ozone and Its Araya, and Effect on the Pedro M. Wastewater A. lvarez Biodegradability

Proceso unitario qumico

Medicin de la relacin DBO/DQO

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Bermdez Savn Rosa Catalina, Evaluacin de la carga Hoyos contaminante de la Hernndez 2000 vinaza de destilera por Juan tratamiento anaerobio Alberto, Rodrguez Prez Suyn Effects of vinasse on Gmez J, sugarcane Y 2000 (Saccharumofficinarum) Rodrguez productivity O.

Caracterizacin de vinaza con parmetros como pH, humedad, densidad, DQO, DBO, ST, SV, cenizas, Ca, Mg, protenas, P, Cl y NT. Complementacin de fertilizantes con vinaza de destilera durante etapas de crecimiento de la planta.de la planta Menciona que no es un efluente txico pero su disposicin implica un serio problema ambiental, utiliza las condiciones del reactor en T (20-24 C) y utiliza vinazas de dos fuentes

Anaerobio

Neutralizacin de vinaza con cal viva y sosa castica. Adicin de nutrimentos nitrogenados y fosfatados, urea y superfosfato simple

Fertilizacin

No se realiza caracterizacin de vinaza.

Rivera Alejandro, Gonzlez Jorge S., Tratamiento de efluente Castro de destilera en un filtro 2002 Reinaldo, anaerobio de flujo Guerrero ascendente. Barbarita, Nieves Gertrudis. McPearson Snchez Drina, Reyes Mayet Katia, Socarrs Fonseca Yadira.

Anaerobio

Mediciones de pH, DBO%, DQO, NT, P ST, SST y Sulfatos. Obtiene porcentajes de remocin para carga orgnica de 72 y 82.5.

Evaluacin de alternativas para el aprovechamiento del Concentracin con mosto alcoholero de evaporador de 2002 destileras y la triple efecto reduccin de la contaminacin ambiental

Fsico

Disposicin de concentrado para alimento de animales.

Use of vinasse dilutions Armengol, in water as an J. E.; alternative for Lorenzo, chemical 2003 improving R.; properties on Fernndez, sugarcane planted Noem vertisol Rodrguez Prez, Suyn; Tratamiento Bermdez Combinado (anaerobioSavn, para la 2005 aerobio) Rosa Decoloracin de la Catalina; Vinaza de Destilera Giardina, Paola;

Aplicacin de vinaza diluida para mejoramiento de rendimiento Utiliza rector UASB para la metanizacin y para el tratamiento aerobio se sumergi con agitacin en zaranda y se aisl de la luz solar.

Fertilizacin

Tiempo de trabajo durante 5 aos

mixto

Hace mencin de melanoidinas son txicas, refiere una remocin de carga orgnica de 80% en anaerobiosis y de este efluente

38

Fernndez Boizn, Maikel

un 95% de diminucin por tratamiento aerobio obteniendo valores de DQO por debajo de 5 g/L.

Gonzlez, Tania; Yage, Susana; Terrn, Revisin de tema Mara del de aplicacin de Carmen; Enzimas fngicas: tratamientos por Carbajo, una alternativa para la enzimas fngicas 2006 Jos decoloracin de los en la degradacin Mara; efluentes de destilera? del color de Arana, vinazas provocado Ainoa; por melanoidinas Tllez, Alejandro; Gonzlez, Aldo E.

Biolgico

Refiere que las melanoidinas pueden representar desde un 70 a 80% del peso de las sustancias coloreadas.

Mercado Mata Carlos francisco

Rendimiento de etanol y produccin de vinaza con cuatro sustratos 2006 para la fermentacin de melaza con Saccharomyces cerevisiae.

Evala la productividad de etanol y su relacin litros de vinaza/litros de etanol, mediante la modificacin de los sustratos para fermentacin de Saccharomyces cerevisiae

Biolgico

Bez Smith Carmen

Anaerobic Digestion of vinasse for the 2006 Production Of Methane in the Sugar Cane Distillery

Recopilacin de datos para la evaluacin tcnica del proceso

Anaerobio

Encuentra mediante un tratamiento estadstico y tendencia de los resultados que se obtienen cuando el tratamiento combinado de temperatura y fosfato de sodio fue el mejor ya que produjo ms volumen de etanol y menor cantidad de efluente de destilera. Refiere que de un tratamiento aerobio de vinaza de destilera se puede generar de 3.6 a 10.6 MW de electricidad.

39

Anlisis de los agroLos agro-combustibles: combustibles, Zaratti ideologa y separando los 2008 Entre Francesco tecnologa aspectos ideolgicos de los tecnolgicos

ninguno

Refierese que en el mundo solo el 10% del azcar producido se destina a etanol, de este el 65% se transforma en combustible, 22% va a la industria procesadora (alimentos o farmacutica) y 13% para bebidas espirituosas.

Dvila Rincn Javier, Marriaga Cabrales Nilson, Machuca Martnez Fiderman

Evala la Refiere la remocin de remocin del Remocin de slidos slidos totales en 37% de slidos totales de vinazas por vinazas mediante Electroqumico en vinaza, 2009 electrocoagulacin y la aplicacin de controlando el electro flotacin electrocoagulacin parmetro de con electrodos de pH. aluminio. Refiere el uso de PAM en distintas concentraciones para encontrar el ptimo, aadiendo NaOH y CaO como neutralizantes de las vinazas. Se obtienen datos de disminucin de DQO en 56.77% a los 21 das, se obtiene que por cada gramo de DQO disminuido se generan 971.2 ml de gas Obtiene valores de remocin promedio de la carga orgnica de 69% en el reactor UASB, en el reactor EGSB se alcanz una remocin promedio de

Estudio para la rehabilitacin de una Iiguez planta de tratamiento Gilberto y 2010 de vinazas tequileras Hernndez mediante un floculante Rosaura polimrico de poliacrilamida (PAM) Del Real Olvera Jorge, Factibilidad del empleo Prieto de un consorcio Garca 2011 microbiano en el Francisco, tratamiento de vinazas Gordillo Martnez Alberto

Evala la remocin de slidos en las vinazas tequileras, mediante un floculante PAM.

Floculacincoagulacin

Se evala un consorcio microbiano obtenido del fluido ruminal vacuno en el tratamiento anaerobio de vinaza diluida al 30 %

Anaerobio

Lpez Tratamiento anaerobio Ivn, de vinaza de destilera : Paseggi 2011 factibilidad y potencial Mauricio, de recuperacin Borzacconi energtica Liliana

Evala los tratamientos anaerobios en dos reactores UASB y EGSB con vinazas diluidas

Anaerobio

40

68% alcanzando una dilucin de vinaza al 45%

Lpez Ivn, Paseggi Evala los Mauricio, tratamientos Odriozola anaerobios en dos Potassium inhibition in Magela, reactores UASB 2011 anaerobic treatment of Borges con alimentacin distillery vinasse Luis, sinttica y EGSB Borzacconi con vinazas Liliana, crudas Ramos Daniel

Anaerobio

Refiere que la concentracin de potasio en la vinaza es inhibidor slo en procesos batch, pero en procesos continuos no lo es, tal vez debido a la adaptacin de la biomasa a las condiciones adversas.

41