14

El enlace qumico
EJERCICIOS PROPUESTOS

14.1 Diferencia los cuatro tipos de estructuras slidas: multimolecular, gigante covalente, gigante metlica y gigante inica. Especifica cules de ellas pueden ser nicamente sustancias simples, cules nicamente compuestos y cules ambos. Los slidos moleculares estn formados por molculas unidas por fuerzas intermoleculares dbiles. Esto da lugar a que sean slidos de baja temperatura de fusin. Pueden ser sustancias simples o compuestos. Los slidos con estructura gigante covalente estn formados por una estructura ininterrumpida de tomos unidos por enlaces covalentes. Pueden ser sustancias simples o compuestos. Los slidos con estructura gigante metlica estn formados por una estructura de iones positivos alrededor de la cual se mueven los electrones de valencia. Solo la forman los elementos metlicos. Los slidos con estructura gigante inica estn formados por una red de iones positivos y negativos, que se atraen mediante fuerzas electrostticas. Son compuestos inicos. 14.2 Indica el tipo de especies qumicas que intervienen en los enlaces covalente, inico y metlico. Por qu se citan las expresiones enlace covalente y enlaces covalentes (en plural), y en cambio solo se habla de enlace inico o enlace metlico (en singular)? El enlace covalente tiene lugar entre tomos, el enlace inico entre iones de diferente carga, y el enlace metlico entre iones positivos y electrones de valencia. Los enlaces covalentes se pueden particularizar entre dos tomos; por el contrario, tanto el enlace inico como el enlace metlico tienen lugar entre el conjunto de iones, en el caso de los slidos inicos, o entre el conjunto de iones positivos y electrones, en el caso de los slidos metlicos. 14.3 Dibuja los modelos de capas de los tomos del magnesio (Z 12) y el azufre (Z 16), e indica su valencia inica justificando la respuesta. Predice qu tipo de compuesto formar el magnesio cuando reaccione con el azufre y cul ser su frmula.

Mg (Z = 12)

S (Z = 16)

La valencia inica del magnesio es 2, porque puede perder los 2 electrones de su ltima capa y formar el ion Mg2. La valencia inica del azufre es 2, porque puede aceptar 2 electrones y completar as su ltima capa, formando el ion S2. Cuando el magnesio reacciona con el azufre puede formar un compuesto inico, el sulfuro de magnesio, de frmula Mg2 S2 (MgS). 14.4 Representa las etapas de formacin del fluoruro de litio a partir de tomos de Li (Z 3) y de F (Z 9). a) Formacin de iones Li. b) Formacin de iones F. c) Formacin del cristal inico Li F (s). a) Li (s) Li (g) 1 b) F2 (g) F (g) 2 c) Li (g) F (g) Li F(s) Li (g) Li (g) e F (g) e F (g)

14.5 Representa los diagramas de Lewis de las molculas siguientes: BH3, CH4, PH3, y H2S. Las configuraciones electrnicas de los elementos que forman estas molculas son: H (Z 1) 1s1 B (Z 5) 1s2 2s2 2p1 C (Z 6) 1s2 2s2 2p2 P (Z 15) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 S (Z 16) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 BH3 tiene tiene tiene tiene tiene 1 3 4 5 6 e e e e e en en en en en la la la la la capa capa capa capa capa de de de de de valencia valencia valencia valencia valencia
H PH H P H H H

B H H B H H H H H

PH3

CH4 H H HCH H C H H

H2S H H H S S H

14.6 Indica los pares de electrones enlazantes y los pares de electrones solitarios de cada molcula del ejercicio anterior. Los pares enlazantes son todos aquellos que forman los enlaces entre los tomos. El tomo de B no tiene ningn par solitario, tampoco el C; el P presenta un par de electrones solitarios y el S dos pares. 14.7 Dibuja los diagramas de Lewis de las siguientes molculas: BCl3, CH4, CO2, NH2NH2, HCN, HClO, HClO2, PCl5 y SF6. Cules cumplen la regla del octeto? Cules presentan enlace doble? Las configuraciones electrnicas de los elementos que forman estas molculas son: H (Z 1) 1s1 (1 e de valencia) B (Z 5) 1s2 2s2 2p1 (3 e de valencia) C (Z 6) 1s2 2s2 2p2 (4 e de valencia) N (Z 7) 1s2 2s2 2p3 (5 e de valencia) O (Z 8) 1s2 2s2 2p4 (6 e de valencia) BCl3 Cl BCl ClBCl Cl Cl H NH2NH2 F (Z 9) 1s2 2s2 2p5 (7 e de valencia) P (Z 15) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 (5 e de valencia) S (Z 16) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 (6 e de valencia) Cl (Z 17) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 (7 e de valencia)

N N H HNNH H H H H H

HClO2

H OClO O Cl O H

CH4 H H CH HCH H H CO2

HCN HCN H N C HClO

PCl5

F F F F F SF F SF F F F F Cumplen la regla del octeto CH4, CO2, NH2NH2, HCN, HClO, HClO2. No la cumplen ni el BCl3 (alrededor del B solo hay 6 electrones), ni el PCl5 (alrededor del P hay 10 electrones), ni el SF6 (alrededor del S hay 12 electrones). El CO2 presenta dos enlaces dobles, y el HCN, un enlace triple. O OCO CO H OCl O Cl H 14.8 En la grfica que representa la energa potencial elctrica de dos tomos de hidrgeno en funcin de la distancia entre sus ncleos: a) Qu valor se ha atribuido a la energa potencial de los tomos en el infinito? b) Por qu disminuye la energa potencial a medida que se acercan los tomos? c) Cul es la longitud del enlace? a) La energa potencial atribuida a los tomos en el infinito es cero. b) Porque a esa distancia la fuerza neta entre los tomos es atractiva y, en consecuencia, la energa potencial disminuye a medida que los tomos se acercan. Sin embargo, a la distancia de equilibrio la fuerza repulsiva entre los electrones y los ncleos se hace igual a la fuerza atractiva entre los electrones y los ncleos. c) La distancia a la cual la energa potencial es mnima, es decir, donde las fuerzas de atraccin y de repulsin son iguales.

SF6

Cl Cl Cl Cl Cl PCl ClPCl Cl Cl

14.9

En la misma grfica, responde: a) Por qu aumenta la energa potencial a distancias inferiores a la del enlace? b) Qu energa se desprende cuando los tomos se aproximan desde infinito hasta la distancia del enlace? c) Qu energa sera necesario aportar para separar totalmente los tomos enlazados? a) Si los ncleos de los tomos se acercan ms, la fuerza neta es repulsiva y, en consecuencia, la energa potencial comienza a aumentar. b) Una energa igual al valor de la energa potencial de los tomos enlazados. c) Exactamente la misma energa que se ha desprendido en su formacin. Esta energa se denomina energa de enlace.

14.10 Predice la geometra de las molculas siguientes: AlCl3, SiH4, PH3, SCl2, HF
AlCl3 Cl PH 3

Cl Al Cl Cl
Cl

120 Al Cl

H P H
P

H
H H

107 H

Triangular plana

Piramidal triangular

SiH4

H 109,5 Sl H H Tetradrica H

SCl 2

H H Si H H

Cl S Cl
Cl

104,5 Angular

Cl

HF

H F

Lineal

14.11 Explica por qu el ngulo de enlace HNH en la molcula de amonaco (107,3) es menor de 109,5. (Ten en cuenta el mayor volumen del par de electrones solitario del nitrgeno.) El ngulo que forman los enlaces de una estructura tetradrica es de 109,5. La razn de que el ngulo del enlace HNH sea menor es que el orbital del par solitario es algo ms voluminoso (pues se encuentran ms deslocalizados) que los orbitales de los pares enlazantes, lo cual provoca una mayor repulsin entre ellos, y provoca que los pares enlazantes se encuentren ms separados del par solitario y, por tanto, ms prximos entre ellos.

14.12 Predice la geometra de las molculas siguientes. CO2, H2CO3, O3, CS2, HCN (Ten en cuenta que los orbitales de los enlaces dobles y triples se pueden considerar como si fueran enlaces simples.)
MOLCULA CO2 ESTRUCTURA DE LEWIS O C O O O H O C H

GEOMETRA Lineal (180) Triangular plana, el grupo CO3; (los enlaces OH son angulares) Angular (120) Lineal (180) Lineal (180)

H2CO3

O3 CS2 HCN

O O O O O O S C S HCN

14.13 Indica qu tipo de fuerza intermolecular o enlace entre molculas est presente en las siguientes sustancias: H2, HBr, NH3. En el H2 existen fuerzas intermoleculares de dispersin dipolo-dipolo instantneo (London). Es una molcula apolar en la que dichos dipolos son provocados por la fluctuacin de los electrones. En el HBr la diferencia de electronegatividad entre los tomos genera un desplazamiento de los electrones hacia el Br, creando un dipolo permanente de forma que cada molcula es atrada por las vecinas mediante fuerzas intermoleculares dipolo-dipolo. En el NH3, los tomos de H estn unidos al N que, por su pequeo tamao y alta electronegatividad (y debido a la geometra piramidal triangular de la molcula), forman molculas muy polares. Esto da lugar a un enlace de hidrgeno entre este tomo de una molcula y un tomo de nitrgeno de otra. 14.14 Predice qu sustancia tendr la temperatura de ebullicin ms alta, el Kr (Z 36) o el HBr (molcula con 36 electrones). Justifica la respuesta. Las fuerzas intermoleculares de dispersin dependen del nmero de electrones del tomo o de la molcula. Puesto que este nmero es el mismo en el caso de Kr que del HBr, se puede suponer que este tipo de fuerza ser de la misma intensidad en ambas especies. Por contra, el tomo de Kr no presenta polaridad permanente, mientras que la molcula de HBr es polar, por lo que en el caso del HBr existirn adems fuerzas intermoleculares dipolo-dipolo entre sus molculas; en consecuencia, es de esperar que la temperatura de ebullicin del HBr (l) sea ms alta que la del Kr (l). 14.15 Por qu la temperatura de ebullicin del oxgeno lquido (183 C) es ms alta que la del nitrgeno lquido (196 C)? En ambos gases nicamente existen fuerzas intermoleculares de dispersin. El nmero de electrones de la molcula de O2 es 16, mientras que el nmero de electrones de la molcula de N2 es 14, lo que explica que la temperatura de ebullicin del oxgeno lquido sea ms alta que la del nitrgeno lquido. 14.16 Por qu la temperatura de fusin del naftaleno, C10H8 (80,3 C), es superior a la del agua (0 C)? La molcula de naftaleno es mucho mayor que la de agua. El nmero de electrones en la molcula de naftaleno es 68, mientras que la molcula de agua tiene nada ms que 10 electrones. A pesar de que la molcula de agua es polar y la de naftaleno, no, y de que entre las molculas de agua se establecen enlaces de hidrgeno, es ms importante la mayor intensidad de las fuerzas de dispersin, debido a la gran diferencia entre el nmero de electrones, lo que explica que la temperatura de fusin del naftaleno sea superior a la del agua. 14.17 El metanol, CH3OH, se utiliza como alcohol de quemar, y el etano, CH3CH3, se emplea como combustible. Explica por qu, teniendo los dos 18 electrones, a temperatura ambiente, el metanol es un lquido que hierve a 78,3 C y el etano es un gas que lo hace a 88,6 C. CH CH CH
3 3 3

La razn est en que las molculas de metanol son polares y, adems, entre el hidrgeno de una molcula y el oxgeno de la otra se establecen enlaces de hidrgeno.

O
+ +

O
+

O H

H Puente de H

14.18 Qu conductividad elctrica cabe esperar para el cuarzo? Y qu temperatura de fusin? Cabe esperar que el cuarzo sea aislante, es decir, que tenga una conductividad elctrica prcticamente nula. Por contra, cabe esperar que su temperatura de fusin sea muy alta.

14.19 Cmo explicas la conductividad elctrica del grafito? La conductividad elctrica del grafito es debida a la movilidad del cuarto electrn de valencia de los tomos de carbono, que no participa en los enlaces que mantienen unidos a los tomos de carbono en las estructuras bidimensionales gigantes (capas de tomos de carbono).

14.20 En qu consiste la hidratacin de los iones que tiene lugar cuando un slido inico se disuelve en agua? Qu factores favorecen su solubilidad? La hidratacin de los iones es el proceso por el cual las molculas polares del agua rodean y son atradas por los iones, que se han separado de la estructura de un slido inico. Una mayor densidad de carga (relacin carga/volumen) de los iones, implica una mayor fuerza de atraccin entre los iones y las molculas de agua (fuerzas ion-dipolo), lo que supone una mayor energa de hidratacin (negativa, porque es energa que se desprende), lo cual favorece la solubilidad de la sal. Sin embargo, si el ion es muy pequeo puede hacer disminuir el nmero de capas de molculas de agua que se pueden situar a su alrededor, lo que implicara que la energa de hidratacin no fuera tan grande. Por otro lado, hay que tener en cuenta que cuanto mayor es la carga de los iones y menor es su tamao, tambin es mayor la fuerza con que se atraen en el cristal y, en consecuencia, mayor es la energa reticular, es decir, la energa necesaria para separar los iones de la estructura cristalina, lo que va en contra de su solubilidad. En este razonamiento estamos suponiendo que un compuesto inico ser ms soluble cuanto ms negativa sea su energa de disolucin, la cual es igual a la diferencia entre la energa reticular (positiva) y la energa de hidratacin de los iones (negativa).

14.21 Indica cul de las siguientes sustancias inicas es previsible que tenga una temperatura de fusin mayor: CaO y K2O. Justifica la respuesta. El CaO (s) es previsible que tenga una temperatura de fusin mayor que el K2O (s), porque la carga del ion Ca2 es doble que la del ion K, siendo su tamao muy similar. Como consecuencia, la fuerza electrosttica de atraccion entre los iones de carga opuesta ser mayor en el CaO (s) que en el K2O (s), y su energa y temperatura de fusin tambin sern mayores.

14.22 Da una explicacin de la insolubilidad de los metales en agua en funcin del modelo, del enlace metlico y la estructura de las redes metlicas. La gran intensidad del enlace metlico impide la separacin de los tomos de la estructura metlica. Por otro lado, estos tomos, al no ser polares, no pueden interaccionar con las molculas de agua del mismo modo que lo haran los iones de un slido inico. Dicho de otro modo, no existe una energa de hidratacin que pudiera compensar la energa necesaria para separar los tomos de la estructura cristalina metlica.

14.23 Busca en internet (www.e-sm.net/fq1bach05) la temperatura de fusin del sodio y la del magnesio. Razona por qu existe esa diferencia. La temperatura de fusin del Na es 98 C y la temperatura de fusin del Mg es 650 C. El tamao de los iones Na y Mg2 es similar; sin embargo, la carga postiva del ncleo del Mg (Z 12) es superior a la del Na (Z 11), lo que implica que la fuerza de atraccin entre la carga positiva del ncleo y los electrones de valencia es superior en el Mg que en el Na. Tambin puede razonarse calculando la carga neta del corazn de los tomos de Na y Mg (se entiende por corazn de un tomo el ncleo y todos los electrones excepto los de valencia). La carga neta del corazn de un tomo es la suma de las cargas positivas del ncleo y de las cargas negativas de sus electrones. La carga neta del corazn del tomo de Na es 11 10 1, mientras que la del corazn del tomo de Mg es 12 10 2.

EJERCICIOS Y PROBLEMAS
ENLACE QUMICO Y ESTRUCTURA 14.24 Dibuja un mapa conceptual que contenga los siguientes trminos. Slido cristalino, cristal, estructura molecular, estructura gigante, cristal molecular, cristal inico, cristal covalente, cristal metlico, molculas, iones positivos, iones negativos, tomos, electrones, fuerzas electrostticas, fuerzas intermoleculares, enlace covalente y enlace metlico.
Slido cristalino se presenta en forma de cristal puede ser

cristal molecular formado por molculas unidos por fuerzas intermoleculares

cristal covalente formado por tomos unidos por enlaces covalentes

cristal inico formado por iones positivos e iones negativos unidos por fuerzas electrostticas

cristal metlico formado por iones positivos y electrones unidos por enlace metlico

14.25 a) Qu tipo de slidos forman los elementos no metlicos cuando forman sustancias simples? b) Qu tipo de slidos forman los elementos no metlicos cuando forman compuestos? c) Qu tipo de slidos forman los elementos metlicos? d) Qu tipo de slidos forma la unin de elementos metlicos de los grupos 1 y 2 con elementos no metlicos de los grupos 16 y 17? a) Slidos moleculares y en algunos casos (los elementos del grupo 14) slidos covalentes (como el diamante) o covalentes-metlicos (como el grafito). b) Slidos moleculares y en algunos casos (los elementos del grupo 14) slidos covalentes (como el SiO2). c) Slidos metlicos. d) Slidos inicos.

ENLACE INICO 14.26 a) Segn la posicin de los elementos en la tabla peridica, dibuja el diagrama de Lewis de cada uno de los siguientes tomos. K Ca Br O Na Al b) Basndote en la regla del octeto, predice la carga ms probable del ion de cada elemento. c) Escribe la frmula de cada ion y nmbralo. d) Representa el diagrama de Lewis de cada uno de los iones anteriores. a) K O Na Al Br b) K (Z 19): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 Ca (Z 20): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 Br (Z 35): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5 O (Z 8): 1s2 2s2 2p4 Al (Z 13): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 Ca

valencia valencia valencia valencia valencia

1 2 1 2 3

c) K (catin potasio); Ca2 (catin calcio); Br (anin bromuro); O2 (anin xido); Na (catin sodio); Al3 (catin aluminio). 2 d) [K] [Ca]2 [Na] [Al]3 [ [ Br O ] ]

14.27 En cules de las siguientes especies qumicas los elementos se encuentran en forma de iones? Justifica tu respuesta. KCl CO F2 Ne MgO

En el KCl y en el MgO, porque son combinaciones de un metal con un no metal, ms concretamente de un elemento del grupo 1 (K) con uno del grupo 17 (Cl), y de un elemento del grupo 2 (Mg) con otro del grupo 16 (O); es decir, se combinan tomos con 1 2 electrones en su ltima capa y tomos a los que les faltan 1 2 electrones para tener la capa completa. Estos tomos, al reaccionar, unos (K y Ca) pierden los electrones de su ltima capa y otros (Cl y O) ganan electrones hasta tener la capa completa, formndose iones positivos y negativos que se aproximan hasta formar una estructura gigante inica, KCl (s) y MgO (s). 14.28 Los diagramas de Lewis de cuatro tomos A, B, C y D son los siguientes. A B D C a) Indica a qu grupo de la tabla peridica pertenece cada uno de los elementos. b) Cules de ellos cabe esperar que formen iones? En estos casos, cul ser la carga del ion? c) Qu tipo de compuesto cabe esperar que formen los elementos A y C? d) Cul sera la frmula de ese compuesto? a) A: grupo 2 c) Un compuesto inico. d) AC2. 14.29 Predice razonadamente la frmula del compuesto inico que forma cada uno de los pares de elementos siguientes. a) Na y F b) Ba y O c) Ca y I a) Na (Z 11): [Ne] 3s1 Na Na e F (Z 9): [He] 2s2 2p5 F e F Na F NaF b) Ba (Z 56): [Xe] 6s2 Ba Ba2 2e O (Z 8): [He] 2s2 2p4 O 2e O2 Ba2 O2 BaO c) Ca (Z 20): [Ar] 4s2 Ca Ca2 2e I (Z 53): [Kr] 5s2 4d10 5p5 (I e I) 2 Ca2 2 I CaI2 d) Al y O e) Na y S f) K y Cl d) Al (Z 13): [Ne] 3s2 3p1 (Al Al3 3e) 2 O (Z 8): [He] 2s2 2p4 (O 2e O2) 3 2 Al3 3 O2 Al2O3 e) Na (Z 11): [Ne] 3s1 (Na Na e) 2 S (Z 8): [Ne] 3s2 3p4 S 2e S2 2 Na S2 Na2S f) K (Z 19): [Ar] 4s1 K K e Cl (Z 17): [Ne] 3s2 3p5 Cl e Cl K Cl KCl B: grupo 1 C: grupo 17
2

D: grupo 14

b) Es de esperar que formen iones A, B y C. Las cargas esperables son A , B y C.

14.30 Cules de las siguientes especies qumicas no estn presentes en un cristal de CaCl2? Explica por qu. a) Iones Ca b) Molculas CaCl2 c) Iones Ca2 El cristal de CaCl2 es un cristal inico formado por iones Ca2 e iones Cl en la proporcin 1: 2. Por tanto, no existen ni molculas CaCl2 ni tampoco iones Ca, porque son ms estables los iones Ca2. Tampoco hay iones Cl por cada ion Ca2, no que exista el ion Cl 2 , ya que el subndice 2 indica que hay 2 iones Cl 2 en el cristal (en cuyo caso no se compensaran las cargas, ya que Ca2 tiene dos cargas positivas y Cl 2 solo una negativa). 14.31 Describe mediante ecuaciones qumicas la formacin del fluoruro de calcio, CaF2 (s), a partir de tomos de calcio y de flor, a travs de las siguientes etapas. (I) Formacin de iones calcio, Ca2 (II) Formacin de iones fluoruro, F (III) Formacin del cristal inico de fluoruro de calcio, CaF2 (s) (I) Ca (g) Ca2 (g) 2e (II) 2 F (g) e 2 F (g) (III) Ca2 (g) F (g) CaF2 (s) d) Iones Cl2 e) Iones Cl

ENLACE COVALENTE. DIAGRAMAS DE LEWIS Y GEOMETRA DE MOLCULAS

14.32 a) Dibuja los diagramas de Lewis de los tomos de B, C, N, O y F, y predice las valencias covalentes ms probables de cada tomo. Justifica tu respuesta. b) Escribe los diagramas de Lewis y las frmulas desarrolladas de las molculas que forman estos elementos con el hidrgeno. a)
ELEMENTO B C N O F CONFIGURACIN ELECTRNICA B (Z 5): 1s2 2s2 2p1 C (Z 6): 1s 2s 2p
2 2 2 2 2

VALENCIA MS PROBABLE 3 4 3 2 1

N (Z 7): 1s2 2s2 2p3 O (Z 8): 1s 2s 2p

4

O (Z 9): 1s2 2s2 2p5

ESTRUCTURA DE LEWIS B C N O F

b) B H H B H H H H H OH HO H H H HCH HCH H H H F HF
N H HNH H H H

14.33 Indica los pares de electrones compartidos y los pares de electrones solitarios de cada una de las molculas del ejercicio anterior. Nmbralas. Los pares de electrones compartidos son todos aquellos que representan la unin entre tomos. Los pares solitarios son aquellos que no representan la unin entre tomos. Las molculas son: BH3: Borano o trihidruro de boro NH3: Amonaco o trihidruro de nitrgeno CH4: Metano o tetrahidruro de carbono H2O: Agua HF: Fluoruro de hidrgeno

14.34 Los elementos A y B estn en el mismo perodo corto de la tabla peridica, y tienen 6 y 7 electrones en la capa de valencia, respectivamente. Cul es la frmula del compuesto ms probable que formarn? Justifica la respuesta. La frmula ms probable es AB2 (B A B), porque A tiene valencia covalente 2 (le faltan 2 electrones para tener la capa completa, 8 6 2) y B tiene valencia 1 (le falta 1 electrn para tener la capa completa, 8 7 1).

14.35 Representa los diagramas de Lewis de las siguientes molculas. a) Br2 b) BF3 c) H2Se d) CH3CH3 e) CH3CH2OH f) HCHO g) C2H4 h) C2H2 i) HCN

Indica qu enlaces covalentes son dativos y cales son dobles o triples enlaces. Br a) Br H H d) HCCH H H
e) HCCO H

g) HCCH

H H h) HCCH i) HCN

b) F BF F c) HSeH

H H H H

f) HCO H

Las molculas HCHO y C2H4 presentan enlaces dobles (CO, CC). Las molculas C2H2 y HCN presentan enlaces triples (CC y CN). No hay enlaces covalentes dativos.

14.36 En cules de las molculas siguientes no se cumple la regla del octeto? a) Cl2O b) SF2 c) SF4 d) PCl3 e) BCl3 f) PCl5 g) P4 h) NO

De acuerdo con los diagramas de Lewis de las molculas: a) OCl Cl c) F S F F F

BCl e) Cl Cl Cl Cl f) Cl Cl P Cl

P P g) P P

b) F S F

P Cl d) Cl Cl

h) N O

No cumplen la regla del octeto: c), e), f) y h).

14.37 Representa los diagramas de Lewis de las siguientes molculas. a) HClO b) HClO2 c) HClO3 d) HClO4 e) HNO3 f) H2CO3 g) H2SO3 h) H2SO4

(Los tomos de hidrgeno se encuentran enlazados a los tomos de oxgeno, y el Cl y el S pertenecen al tercer perodo y, por tanto, pueden rodearse de ms de 8 electrones.)

a) HOCl

O c) HO Cl O O d) HO Cl O O

O e) HO N O O f) HO C OH

O g) HOSOH O h) HO S OH O

b) HOCl O

14.38 Explica la formacin del enlace en la molcula HCl mediante el modelo de Lewis y mediante el modelo de nube electrnica. Aydate de diagramas y dibujos. Puedes suponer que el orbital atmico del electrn del hidrgeno es esfrico y que el del electrn del cloro que participa en el enlace tiene la forma de un globo alargado.

Cl

H Cl

(El dibujo es orientativo. Sin duda, el tamao del orbital 1s del H es muy inferior al tamao de los orbitales 3s y 3p del Cl)

14.39 Representa los diagramas de Lewis de los siguientes iones poliatmicos. a) H3O b) NH4 c) ClO H a) HOH d) ClO 3
e) CO2 3

f) HSO 4

H b) HNH H

Cl O c) [ ]

O d) OCl O

O C O e)

f)

HO S O O

14.40. Explica por qu es necesaria mucha ms energa para separar los tomos de la molcula de nitrgeno que los de la de oxgeno. Dibuja de forma aproximada los diagramas energa potencial-distancia para cada una de las molculas e indica en cada diagrama la energa de enlace. En la molcula de nitrgeno, los tomos estn unidos por un enlace triple, mientras que en la molcula de oxgeno estn unidos por un enlace doble, menos fuerte. Los valores aproximados de longitudes y energas de enlace para ambas molculas son:
O2 LONGITUD DE ENLACE () ENERGA DE ENLACE (kJ mol1) 1,21 494 N2 1,10 946

Energa potencial _ (kJ mol 1) Longitud de enlace 0 Energa de enlace 1,21 _494

O2

Energa potencial _ (kJ mol 1) Longitud de enlace 0 1,10 _946

N2

Distancia interatmica () tomos separados Energa de enlace

Distancia interatmica () tomos separados

Energa mnima

tomos unidos Energa mnima tomos unidos

14.41 Predice la geometra de las molculas BeF2 SO2 Cl2O XeF2

a) Dibuja el diagrama de Lewis de la molcula. b) Dibuja y nombra la geometra de los orbitales. c) Dibuja y nombra la geometra de la molcula. d) Indica el ngulo ideal que forman los enlaces.

Be F
Lineal

Be Lineal

180

O
O Triangular plana

S O Angular

119

Cl

Cl
Tetradrica

O Cl Cl Angular

104,5

Xe

F
Bipiramidal trigonal

Xe

180

F Lineal

14.42 A travs de las mismas etapas, predice la geometra de las molculas siguientes. BH3
H

PH3

ClF3

BrF5

XeF4

H B H H
Triangular plana H

B H F F F F Br F

Triangular plana (120)

F F Br F F F
Octadrica

H P H H
Tetradrica

Piramidal de base cuadrada (90)

P H H

H Piramidal trigonal (107)

F F Xe F F
Octadrica F F Xe

F F

F Cl F F
Bipiramidal trigonal

Cl F

Cuadrangular plana (90)

En forma de T (90)

14.43 Siguiendo las mismas etapas, predice la geometra de los iones siguientes. H3O
+

NH 4

ICl 4

H H O H

O H H Tetradrica Piramidal trigonal (107) H

H H N H H

+ N H H Tetradrica Tetredrica (109,5) H

Cl I Cl

Cl Cl
Octadrica

Cl Cl Cl I Cl

Cuadrangular plana (90)

FUERZAS INTERMOLECULARES DIPOLO-DIPOLO Y DE DISPERSIN. ENLACE DE HIDRGENO 14.44 Atendiendo a la posicin de los tomos en la tabla peridica, clasifica los siguientes enlaces en orden creciente de polaridad. En el caso de los enlaces polares, indica el signo de la carga parcial de los tomos. a) HF, HC, HH, HN, HO, HI b) CH, CS, CBr, SiBr, SiH, SH Cuanto ms similares sean las electronegatividades, menor ser la diferencia de electronegatividad entre los tomos, y menos polar ser el enlace. a) Polaridad creciente: HH HC HI HN HOd HF b) Polaridad creciente: CS SiH C Br CH SH SiBr 14.45 En los pares de molculas siguientes, una molcula es polar y la otra es apolar. Indica en cada caso cul es cul y explica por qu. c) CH4 y CH2Cl2 e) CF4 y CH3F a) HI y I2 b) PF3 y BF3 d) SnCl2 y BeCl2 a) I2 es una molcula apolar, puesto que los dos tomos son iguales y tienen la misma electronegatividad. HI es una molcula polar porque hay diferencia de electronegatividad entre el H y el I. b) PF3 es polar porque sus enlaces son polares y, dada la geometra de la molcula (piramidal triangular), la molcula tambin es polar. En cambio, BF3 es una molcula apolar, porque a pesar de que sus enlaces son polares, la molcula en su conjunto es apolar, dada su geometra (triangular plana), que da lugar a un momento dipolar nulo. c) CH4 es una molcula apolar porque, a pesar de que sus enlaces son ligeramente polares, la molcula en conjunto es apolar (su geometra tetradrica conduce a un momento dipolar nulo). Por contra, CH2Cl2 es una molcula con dos enlaces CCl ms fuertemente polares y sin simetra, por lo que su momento dipolar no es nulo. d) BeCl2 no es una molcula polar, porque tiene una geometra lineal que hace que su momento dipolar sea cero. Por contra, SnCl2 tiene una estructura angular que hace que su momento dipolar sea diferente de cero. e) CF4 no es polar porque tiene una geometra tetradrica simtrica que hace que su momento dipolar sea cero. CH3F tambin tiene geometra tetradrica, pero el momento dipolar de uno de sus enlaces (CF) no es igual al de los otros enlaces (CH), por lo que el momento dipolar total de la molcula no es cero.

14.46 La tabla siguiente muestra la temperatura de ebullicin de los gases nobles y el nmero de electrones de cada uno de los tomos.
He Tebullicin (C) N. DE ELECTRONES
o

Ne 249 10

Ar 186 18

Kr 152 36

Xe 107 54

Rn 62 86

269 2

a) Representa la temperatura de ebullicin en funcin del nmero de perodo de cada elemento. Qu relacin encuentras? b) Explica por qu la temperatura de ebullicin aumenta con el nmero de electrones. a)
Tebullic n (C) 0 _50 _100 _150 _200 _250 _300 10 20 30 40 50 60 N. de electrones 70 80 90

Rn (perodo 6) Xe (perodo 5) Kr (perodo 4) Ar (perodo 3) Ne (perodo 2) He (perodo 1)

En el grfico se observa que hay una relacin directamente proporcional entre la temperatura de ebullicin y el nmero de electrones de los tomos (molculas monoatmicas) de los gases nobles. b) Cuanto mayor es el nmero de electrones del tomo, mayor es el momento dipolar de los dipolos instantneos que se crean y, en consecuencia, mayor es la fuerza intermolecular de dispersin entre los tomos de estas sustancias.

14.47 El nen (Ne) y el fluoruro de hidrgeno (HF) tienen el mismo nmero de electrones. Explica por qu la temperatura de ebullicin del HF (19,5 C) es mucho ms alta que la del nen (249 C). Porque en el caso del fluoruro de hidrgeno existen enlaces de hidrgeno entre el hidrgeno de una molcula y el tomo de flor de otra.

14.48 Predice razonadamente cul de las sustancias de los pares siguientes tiene una temperatura de ebullicin ms alta. Compara tus predicciones con una tabla de datos. a) SiH4 y SnH4 b) CF4 y CCl4 c) Kr y HBr d) C2H6 y F2

a) El SnH4, porque tiene ms electrones (54 frente a 18 del SiH4) y, por tanto, las fuerzas intermoleculares son ms intensas. b) El CCl4, porque es una molcula que tiene 74 electrones frente a la molcula de CF4, que solo tiene 2. Ambas son apolares. c) El HBr. La molcula HBr tiene el mismo nmero de electrones (36) que el tomo Kr, pero la molcula HBr es polar y, por tanto, adems de las fuerzas de dispersin existen fuerzas dipolo-dipolo permanente en el HBr. d) El C2H6. Aunque ambas molculas, C2H6 y F2, tienen el mismo nmero de electrones (18), la molcula de C2H6 tiene ms tomos, es ms voluminosa, lo que hace que las fuerzas de dispersin sean mayores. Los datos de la tabla siguiente confirman las predicciones realizadas.
Sustancia Tebullicin (C) SiH4 (l) 112 SnH4 (l) 52 Kr (l) 152 HBr (l) 67 CF4 (l) 187 ClC4 (l) 77 C2H6 (l) 88,6 F2 (l) 188

14.49 Predice el tipo de fuerzas intermoleculares o de enlace molecular presente en cada una de las sustancias siguientes. a) CH4 b) CH3OH c) CH3OCH3 a) b) c) d) e) f) g) Fuerzas Fuerzas Fuerzas Fuerzas Fuerzas Fuerzas Fuerzas de de de de de de de d) PCl3 e) CCl4 dispersin. dispersin, dipolo-dipolo y enlaces de hidrgeno. dispersin y fuerzas dipolo-dipolo. dispersin y fuerzas dipolo-dipolo. dispersin. dispersin, fuerzas dipolo-dipolo y enlaces de hidrgeno. dispersin, fuerzas dipolo-dipolo y enlaces de hidrgeno. f) NH2OH g) HF

14.50 La grfica siguiente representa los puntos de fusin de los haluros de hidrgeno (HF, HCl, HBr, HI) en funcin del perodo de cada halgeno.
Temperatura (oC)
60 80 100 120

HI HF HBr HCl
1 2 3 4 5 Perodo

a) Explica el aumento de temperatura de fusin que se observa del HCl al HI. b) Explica el comportamiento anmalo del HF que tiene una temperatura de fusin ms alta de la que le correspondera por su posicin. a) La temperatura de fusin aumenta porque aumenta la intensidad de las fuerzas intermoleculares de dispersin, debido a que aumenta el nmero de electrones de la molcula. b) El HF presenta una temperatura de fusin mayor de la esperada por la correlacin anterior, debido al hecho de formarse enlaces de hidrgeno entre las molculas de HF.

SUSTANCIAS MOLECULARES. SLIDOS COVALENTES, INICOS Y METLICOS 14.51 Qu tipo de slido es el S8 (s)? Explica por qu el S8 (s) tiene una temperatura de fusin baja, es frgil, es insoluble en agua y no conduce la corriente. El S8 (s) es un slido molecular. Las fuerzas intermoleculares son dbiles; en consecuencia, el S8 (s) tiene una temperatura de fusin baja y es frgil. Es insoluble en agua porque las molculas S8 no son polares como las del agua, y no conduce la corriente elctrica porque las molculas son neutras y, por tanto, no pueden transportar carga elctrica neta. 14.52 La tabla siguiente muestra las temperaturas de ebullicin de una serie de hidrocarburos. Explica por qu la temperatura de ebullicin aumenta con el tamao de la molcula.
HIDROCARBURO Tebullicin (C) CH4 161,5 C2H6 88,6 C3H8 42,1 C4H10 0,5 C5H12 36,1

La temperatura de ebullicin aumenta con el tamao de la molcula, porque aumenta el nmero de electrones y, en consecuencia, aumenta el momento dipolar de los dipolos instantneos y, por tanto, la intensidad de las fuerzas de dispersin. 14.53 Compara la solubilidad en agua de las sustancias moleculares siguientes. Justifica la respuesta. a) CH3(CH2)6COOH o CH3COOH b) CH3Cl o CH3OH c) CH3OCH3 o CH3CH2OH

a) CH3COOH es ms soluble en agua que CH3(CH2)6COOH porque ambas molculas presentan el mismo grupo polar (el grupo carboxlico, un grupo hidrfilo), pero la cadena hidrocarbonada hidrfoba de CH3(CH2)6COOH es mayor. b) CH3OH es ms soluble que CH3Cl, porque aunque ambas molculas son polares, la primera puede formar enlaces de hidrgeno con las molculas del agua, mientras que el CH3Cl no. c) CH3CH2OH es ms soluble que CH3OCH3. Son dos molculas ismeras y ambas son polares, pero solo CH3CH2OH puede formar enlaces de hidrgeno con las molculas de agua.

14.54 Compara la solubilidad en heptano de las sustancias moleculares siguientes. Justifica la respuesta. a) CH3CH3 o CH3OCH3 b) CH3CH2Cl o CH3OH c) C8H18 o CH3CH2OH a) CH3CH3 ser ms soluble en heptano, porque es apolar como las molculas de heptano, mientras que CH3OCH3 es polar. b) CH3CH2Cl ser ms soluble en heptano porque su estructura es ms similar a la de las molculas de heptano; por tanto, las fuerzas intermoleculares entre ambos sern ms intensas que entre las molculas de CH3OH y las de heptano. c) C8H18 ser ms soluble en heptano porque su estructura es ms similar a la de las molculas de heptano. Ambas son apolares, mientras que las molculas CH3CH2OH tendern a estar unidas entre s y a no mezclarse con las de heptano. 14.55 Qu estructura cabe esperar que tenga el silicio de acuerdo con su posicin en la tabla peridica? Explica por qu el silicio tiene una alta temperatura de fusin, es duro, frgil e insoluble en agua y en otros disolventes. De acuerdo con su posicin en la tabla peridica cabe esperar que el silicio tenga una estructura gigante covalente. El silicio tiene una alta temperatura de fusin y es duro por la gran cantidad de enlaces covalentes existentes entres los tomos de silicio que forman su estructura. Estos enlaces son direccionales, lo que explica su fragilidad. Es insoluble en agua porque los tomos de silicio estn fuertemente unidos entre s y no tienen polaridad, lo que hace que no se dispersen entre las molculas de agua. 14.56 Los elementos carbono y silicio forman xidos de frmulas similares: CO2 y SiO2. El CO2 (s) sublima a 78 C, y el SiO2 (s) funde aproximadamente a 1610 C y hierve a 2230 C. Cmo explicas la gran diferencia entre sus propiedades? Los compuestos moleculares pueden presentarse en forma molecular, cuando se unen pocos tomos entre s (como el caso del CO2) y como redes cristalinas, cuando se unen entre s cantidades enormes de tomos (como es el caso del SiO2). En el primer caso, las fuerzas intermoleculares son dbiles, debido a que se trata de molculas apolares, por lo que sus puntos de fusin y ebullicin son muy bajos. Sin embargo, el SiO2 forma minerales como cuarzo, palo o la arena de las playas, con una estructura tetradrica con el silicio como tomo central. Debido a la rigidez de las redes, estos compuestos tienen altos puntos de fusin y ebullicin, son duros, malos conductores e insolubles. Cuanto ms simtrica sea la estructura (ms compacta), mayores sern la dureza y los puntos de fusin y ebullicin. 14.57 El cloruro de potasio funde a 770 C, hierve a 1437 C, es duro pero frgil, es soluble en agua y no conduce la corriente elctrica en estado slido pero s en estado lquido. Qu tipo de slido es? Justifica sus propiedades en funcin del modelo. Es un slido inico. Est formado por una estructura gigante inica formada por iones Cl e iones K. La gran intensidad de las fuerzas electrostticas que mantienen unidos los iones explica su alto punto de fusin y su dureza. Es frgil porque el desplazamiento de una capa de iones puede enfrentar iones del mismo signo y, por tanto, originar una fuerte repulsin. No conduce en estado slido porque la gran atraccin entre los iones impide que puedan desplazarse bajo la accin de un campo elctrico. Por contra, conduce en estado lquido porque en ese estado los iones tienen movilidad para desplazarse. 14.58 a) Explica el proceso de disolucin del cloruro de sodio (NaCl) en agua. b) De qu depende que un slido inico sea ms o menos soluble en agua? c) Cmo se puede explicar que el NaI sea ms soluble en agua (84 g/100 g) que el NaCl (36 g/100 g) a 25 C? a) Cuando el cloruro de sodio se disuelve en agua, los iones Na y Cl se separan de la estructura cristalina gracias a la atraccin de las molculas polares de agua, las cuales rodean a los iones (solvatacin), que pasan a estar en disolucin. Las molculas polares de agua entre los iones disminuyen la fuerza de atraccin entre estos en la disolucin. b) Depende de la carga y del tamao de los iones. Cuanto mayor es la carga de los iones, mayor es la energa reticular pero tambin la energa de solvatacin. Cuanto menor es el tamao, mayor es la energa reticular pero tambin es mayor la energa de solvatacin, porque es mayor la densidad de carga del ion y, por tanto, el poder de atraccin sobre las molculas de agua. c) La energa reticular del yoduro de sodio es menor que la del cloruro de sodio porque el ion I es mayor que el ion Cl y, por tanto, la distancia entre los iones I y Na es mayor que entre los iones Cl y Na; en consecuencia, la fuerza de atraccin entre los iones es menos fuerte, lo que facilita su disolucin. La energa de solvatacin del ion I es menor que la del ion Cl, pero esa diferencia no compensa la diferencia en las energas reticulares de ambos compuestos. 14.59 Un slido funde a 98 C, es blando, deformable y conduce la corriente elctrica. Qu tipo de slido ser? Justifica tu respuesta. Es un slido metlico del grupo 1 de la TP. Las propiedades descritas corresponden a metales del grupo 1 de la tabla peridica.

14.60 Clasifica como slido molecular, covalente, inico o metlico cada una de las siguientes sustancias. a) Slido A: funde a temperatura muy alta, es insoluble en agua y no conduce la electricidad. b) Slido B: funde por encima de 800 C, se disuelve en agua, y conduce la electricidad fundido y en disolucin acuosa. c) Slido C: funde por debajo de los 200 C, se disuelve en agua, y no conduce la electricidad ni slido ni lquido ni disuelto en agua. d) Slido D: funde por debajo de los 200 C, se disuelve en agua, y no conduce la electricidad ni slido ni fundido, pero s en disolucin acuosa. e) Slido E: bajo punto de fusin, insoluble en agua, y no conduce la electricidad en estado slido ni en estado lquido. f) Slido F: funde a 600 C y conduce la electricidad en los estados slido y lquido. a) Slido covalente. b) Slido inico. c) Slido molecular polar, lo que explicara su solubilidad en agua. d) Slido molecular, que es un electrolito, es decir, que se ioniza al disolverse en agua. e) Slido molecular apolar. f) Slido metlico.