Analisi Gravimetrica

5
ANALISI GkAVIMEIkICA

Ccn i| Iermine cnc|i:i grcvimeIricc {c pcncerc|e) incichicmc i| prccecimenIc cIIrcver:c i| uc|e
|c ucnIiIc ce| prcccIIc ci reczicne viene ceIermincIc mecicnIe unc pe:cIc. l| punIc pi
impcrIcnIe ce||cnc|i:i grcvimeIricc i| meIccc ci precipiIczicne.
Un precipiIcIc per pcIer cc:IiIuire |c Lc:e ci un meIccc grcvimeIricc ceve :ccci:fcre c|cuni
reui:iIi:
1. cevecvere unc :c|uLi|iIc IcnIc Lc::c cc permeIIere |c precipiIczicne ucnIiIcIivc ce|
cc:IiIuenIe in ue:Iicne. l| fcIIcre :c|uLi|iIc fcnccmenIc|e e :pecic|menIe i| fcIIcre
:c|uLi|iIc ce| precipiIcIc ne||c mi:ce|c ci precipiIczicne ccnIeneIe un ecce::c ci
precipiIcnIe.
2. l| precipiIcIc ceve::ere fi|IrcLi|e, cic |e pcrIice||e primcrie e :eccnccrie cevcnc cvere
cimen:icni Ic|i cc venir IrcIIenuIe cc| fi|Irc curcnIe |c fi|Irczicne e pci i| |cvcggic. Cue:Ic
prccecurc fcIIiLi|e per |c mcggicr pcrIe cei precipiIcIi. l| cc:IiIuenIe i:c|cIc uinci
ceve::ere c::c|uIcmenIe purc.
3. l| prcccIIc che pci viene pe:cIc cevcvere unc ccmpc:izicne chimicc cefiniIc, cic |c
reczicne che pcrIc c||c :uc fcrmczicne ceve::ere c::c|uIcmenIe :IecchicmeIricc.
4. Lc pe:cIc cei precipiIcIi unc prccecurc impcrIcnIe per |cnc|i:i grcvimeIricc. Mc|Ic
:pe::c ccpiIc che |c fcrmc in cui un cerIc precipiIcIc viene pe:cIc civer:c cc| cc:IiIuenIe
che precipiIcIc. Cue:Ic perch i| precipiIcIc puc ncn cvere fcrmc Len cefiniIc. E:empic
fc i| Fe{lll) che :pe::c precipiIc ccme Fe2C3xH2C mc ncn viene mci pe:cIc ccme Ic|e c
ccu:c ce| fcIIc che ccnIiene ucnIiIc ci H2C ncn Len cefiniIc. / ue:Ic cc:c, invece ci
e::icccmenIc preferiIc |c cc|cinczicne, cIIenencc Fe2C3.
Le cperczicni uIi|izzcIe ne||cnc|i:i grcvimeIricc :cnc |e :eguenIi:
1. Freporoz|one ce| ccmpicne: ccn:i:Ie ne||c ci::c|uzicne, ccncenIrczicne ec evcpcrczicne.
Lc ccncenIrczicne :erve per c||cnIcncre |ecce::c ce| :c|venIe, cperczicne fcIIiLi|e
cIIrcver:c |'evoporoz|one. DurcnIe |evcpcrczicne ccn:ig|icLi|e ncn crrivcre c| punIc ci
eLc|izicne.
2. Frec|p|toz|one: :i u:c un recIIivc cppcrIunc {precipiIcnIe) per ue:Ic cperczicne che ceve
:ccci:fcre |e regc|e ce||cnc|i:i grcvimeIricc, cic |c reczicne che fcrmc i| precipiIcIc
ceve::ere ucnIiIcIivc. lnc|Ire i| precipiIcIc fcrmcIc cc| recIIivc precipiIcnIe ceve::ere
fcci|menIe |cvcLi|e e cc|cincLi|e per ccre |ucgc cireIIcmenIe c||c :c:Icnzc pe:cLi|e. lnfine i|
precipiIcnIe ncn ceve ccnIenere icni che pc::cnc ccnIcmincre i| precipiIcIc per
ccc|u:icne c ccprecipiIczicne.
3. |gest|one: un prcce::c che hc |c :ccpc ci mig|icrcre |c:peIIc ce| precipiIcIc rencencc|c
pi purc e meg|ic fi|IrcLi|e. Fercic :i |c:cic ripc:cre i| precipiIcIc :u Lcgncmcric per un cerIc
Iempc. DurcnIe |c cige:Iicne |e ci:per:icni cc||cicc|i vengcnc cccgu|cIe e :i fcrmcnc
pcrIice||e che pc::cnc venir fi|IrcIe ccn i fi|Iri ncrmc|i, menIre i cri:Ic||i ci piccc|e cimen:icni :i
rici:cic|gcnc e riprecipiIcnc :u||c :uperficie ce| precipiIcIc cumenIcncc cc:| |e :ue
cimen:icni.
4. ||troz|one: E |cperczicne pi ce|iccIc ce||cnc|i:i grcvimeIricc. SIrumenIi nece::cri per
ue:Ic cperczicne :cnc |c ccrIc cc fi|Irc, i| crcgic|c ci Gccch, i| crcgic|c c :eIIc pcrc:c e i|
crcgic|c c pcrce||cnc pcrc:c
5. Ess|ccomento e co|c|noz|one: |c cc|cinczicne :erve per Irc:fcrmcre i| precipiIcIc in un
ccmpc:Ic c :IecchicmeIric ncIc cccIIc c||c pe:cIc. Simi|e prccecurc |e::icccmenIc.
Cue:Ie prccecure :ervcnc per c||cnIcncre |ccuc ccnIeneIe ne| precipiIcIc in vcrie fcrme.
L'ocquo d'|groscop|c|t unc ci ue:Ie fcrme ci ccuc pre:enIe in uc:i IuIIi i ccmpicni. ln
prcIicc umiciIc che viene ceIermincIc cc||c ciminuzicne ce||c mc::c ce| ccmpicne per
effeIIc ce| ri:cc|ccmenIc cc unc IempercIurc pi c menc crLiIrcric {circc 150C).
CvvicmenIe |c IempercIurc c cui |c :c:Icnzc ceve::ere ri:cc|ccIc per percere
ccmp|eIIcmenIe {c uc:i) |ccuc cipence cc||c :IruIIurc ce||c :c:Icnzc :Ie::c. Mc|Ie vc|Ie
perc ue:Iccuc ncn viene e|imincIc e cc:IiIui:ce |ccuc ci ccc|u:icne, ccu:c ci errcri
:i:IemcIici. /cuc pc::cnc cnche ccnIenere :c:Icnze che hcnnc un fcrIe :vi|uppc ci
:uperficie, ccme i cc||cici.


Analisi Gravimetrica

6
ASFEIII IEOkICI ELLA FkECIFIIAIIONE

VII-So|ub|||t e prodotto d| so|ub|||t
Unc :c:tcnzc :| :c|cg||e |n ccquc qucncc ccpcce c| |cnpe|e |c :t|uttu|c ce||'ccquc :te::c.
Cue:Ic prcce::c ccmpcrIc |c fcrmczicne ci |egcmi Irc |e mc|ecc|e ce| :c|venIe {ccuc) e ce|
:c|uIc {:c:Icnzc). l| :c|uIc puc e::ere cc:IiIuiIc cnche cc icni {NcC|). Lc Iencenzc ce| :c|uIc c
:c|vcIcr:i ccnIrc:IcIc cc||e fcrze che |egcnc g|i icni c g|i cIcmi c |e mc|ecc|e ne| reIicc|c
cri:Ic||inc. Lc :c|uLi|iIc cppunIc i| ri:u|IcIc ce||c :c:Icnzc ver:c ue:Ie fcrze cppc:Ie. E::c vcric
cc uc|che Kgr/LI finc uc|che gr/LI e ue:Ic puc e::ere :fruIIcIc per mcIivi cnc|iIici.
Cc:| ucncc un uc|unue :c|icc 8x/y pc:Ic in ccnIcIIc ccn |ccuc :i :IcLi|i:ce i| :eguenIe
eui|iLric: 8x/y8x/y8
y+
+/
x-

so||do so|uz|ore
:crc uinci: :=[8xAyj+[8
y+
j=[8xAyj+[A
x-
j {1)
so|uz|ore so|uz|ore
8x/y]: cc:IiIui:ce |c :c|uLi|iIc mc|ecc|cre |ntr|nseco ec Irc:curcLi|e per ccmpc:Ii fcrIemenIe
icnizzcIi. Cc:| |c re|czicne civenIc: :=[8
y+
j[A
x-
j {2)
Lc :c|uLi|iIc : vcric ccn |c IempercIurc e cipence cc||c :IcIc cri:Ic||inc ce| ccmpc:Ic e cc||e
cimen:icni cei cri:Ic||i.
Fer |c |egge ce||e czicni ci mc::c c||eui|iLric :crc:
. J. J
. J
eq
y x
x y
r
/ 3
/ 3
=
+
{3), ccve K |c cc:IcnIe ci
ci::cciczicne ci 8/ c I=cc:I. Lc :c|uzicne :cIurc ci 8x/y] hc vc|cre cc:IcnIe, cc:| |c {3) civenIc:
[8
y+
j[A
x-
j=Keq {4). Lc {4) prence i| ncme ci prcccIIc ci :c|uLi|iIc. Sicccme |c :c|uLi|iIc inIrin:ecc
vi:Ic :cprc Irc:curcLi|e ri:peIIc |e ccncenIrczicni ce||e :pecie ci::ccicIe |c :c|uLi|iIc ci 8/
ccIc cc||c re|czicne:
. J. J
2
1
r / 3 s
y
x
x
y
= =
+
{5)
1

E||etto de||o |one o comune
Dc||e:pre::icne {4) c::ervicmc che :e |c ccncenIrczicne ci unc icne viene cumenIcIc in unc
:c|uzicne in eui|iLric ccn i| :uc precipiIcIc, |c ccncenIrczicne ce||c|Irc icne che cc:IiIui:ce i|
precipiIcIc ciminui:ce in mccc Ic|e cc ri:peIIcre |c |egge ce||e czicni ce||e mc::e. Di
ccn:eguenzc, |cumenIc ce||c ccncenIrczicne ci unc ceg|i icni c ccmune, obbosso |o so|ub|||t
in ccccrcc ccn |c {4). LeffeIIc ncIc ccme e||etto de||o |one o comune. l| fencmenc Ircvc
cpp|icczicne cnc|iIicc ne||c ceIerminczicne grcvimeIricc, per |e :epcrczicni per precipiIczicne
e |e IiIc|czicni.

serp|
1. Ca|co|are |a so|uo|||la |r acqua de||Ag2Cr01 saperdo cre Ksp=1,0 10
-12
Ag2Cr012Ag

Cr01
2-
;Ksp=[Ag

|[Cr01
2-
|=1,0 10
-12

lr lerr|r| d| so|uo|||la Ksp=(2s)
2
(s)1s
2
s=Ksp 3
1
sp
r
s =
s=,3 10
-3

2. Ca|co|are |a so|uo|||la d| Ca3(P01)2; Ksp=1,0 10
-2

Ca3(P01)23Ca
2
2P01
3-

lr lerr|r| d| so|uo|||la Ksp=(3s)
3
(2s)22Zs
3
1s
2
=Ksps=3125

Ara|ogarerle poss|aro ca|co|are |e perd|le cre s| rarro re||a delerr|raz|ore quarl|lal|ve d| ur corposlo per
prec|p|laz|ore.
3. Ca|co|are quarlo 8a301 va perdulo |r ura prec|p|laz|ore d| |or| 301
2-
cor 8aC|2 saperdo cre |a corcerlraz|ore l|ra|e
deg|| |or| 8a
2
e d| 10
-2
gr-|or|/LT ed || vo|ure de||a so|uz|ore e 100r|.
8a3018a
2
301
2-
; Ksp=[8a
2
|[301
2-
|=1,0 10
-10
[301
2-
|=1,0 10
-10
/[8a
2
|[301
2-
|=1,0 10
-8

Coroscerdo |a corcerlraz|ore poss|aro ca|co|are |a rassa |r gr. corlerul| |r 0,1LT de| so|lalo: r=V PV vr=1,0
10
-8
x9x0,1r=3,81 10
-Z
gr/100r|
Ag|| ellell| ror ra |rporlarza cre ura prec|p|laz|ore e corp|ella ra c|o cre corla e cre |a quarl|la d| soslarza perdula
s|a |rler|ore a| ||r|le d| sers|o|||la de||e appareccr|alure|rp|egale.



1
0|| ellell| de||'all|v|la soro lrascurao|||.
Analisi Gravimetrica

7
E||etto deg|| e|ettro||t| con |on| non |n comune
Lc :Ie::c effeIIc che :i verificc ccn unc icne c ccmune :i verificc cnche ccn icni ncn in
ccmune, cic :i ncIc unc ciminuzicne ci :c|uLi|iIc. l| fencmenc :i chicmc e||etto so|e.
SinIerpreIc ccme vcriczicne ce||cIIiviIc c ce||c ccncenIrczicne effeIIivc ceg|i icni in :c|uzicne
in ccn:eguenzc ce||c fcrzc icnicc ce||c :c|uzicne. l| fencmenc ccvuIc c||c fcrmczicne ci
ccmp|e::i ci vcric :IcLi|iIc ccn:eguenzc ce| fcIIc che in :c|uzicne unc icne ncn e:i:Ie ccme Ic|e
mc circcnccIc cc mc|ecc|e c icni che pc::cnc cccrcincr:i cIIcrnc c||c :Ie::c. lnc|Ire pc::icmc
cire che |c fcrmczicne ci ccmp|e::i unc regc|c ne||c :IcIc ci :c|uzicne invece che unc
eccezicne.
In||uenzo d| un eccesso d| prec|p|tonte con |ormoz|one d| comp|ess|
Ci :cnc cei cc:i in cui un ecce::c ci precipiIcnIe mc|grccc |c pre:enzc ci unc icne c ccmune
puc prcvcccre un cumenIc ci :c|uLi|iIc ce| precipiIcIc, c ccu:c ce||c fcrmczicne ci ccmp|e::i
ccme cvviene cc e:empic Irc /g
+
e C|
-
. ln pre:enzc ci un ecce::c ci icni C|
-
:i fcrmcnc
ccmp|e::i ccme: /gC|2
-
,/gC|3
2-
,/gC|4
3-
:c|uLi|i |e cui cc:IcnIi ci :IcLi|iIc Iermccincmiche :cnc:
) )
)
1
10 9 . 3

+
= = x
/0|
0| /
r

) )
)

2
2
10 1 . 5
2

+
= = x
/0|
0| /
r
/0|

) )
)

3
3
3
10 1 . 5
2
3

+
= =

x
/0|
0| /
r
/0|

ln ccn:eguenzc ci cic |c :c|uLi|iIc ci /gC|, cre:ce rcpiccmenIe c||cumenIcre |c
ccncenIrczicne ci C|
-
. Fercic ne||c precipiIczicne ci /gC| Li:cgnc eviIcre |c pre:enzc ci un
ecce::c ci icni C|
-
. {Fer unc :c|uzicne 10
-2
M ci icni C|2
-
:i hc unc fcrzc icnicc =0.01 ec i|
ccefficienIe ci cIIiviIc ci C|
-
e /g
+
f=0..
Se |e cc:IcnIi :cnc ncIe ec cnche |c :c|uLi|iIc inIrin:ecc ci /gC| in ccuc :i puc cc|cc|cre |c
:c|uLi|iIc ci /gC|, in funzicne ce||c ccncenIcrzicne ci icni C|
-
.

serp|o
lr ura so|uz|ore d| lC| d| 10
-2
V. 0ooo|aro qu|rd| ca|co|are |a so|uo|||la:
s=[AgC||[Ag

|[AgC|2
-
|[AgC|3
2-
| [AgC|1
3-
|
. J
)
)
. J

+
+
= =
+
0| l
0| l
/
/
n
/

s=[AgC||3.9x10
-1
[AgC||/0.9[C|-|.
s=[AgC||3.9x10
-1
[AgC||/0.9[C|
-
|(Ag

)(C|
-
)
2
/5.1x10
-

(Ag)(C|
-
)2/5.1x10
-
=3.9x10
-1
[AgC||(C|
-
)
2
/5.0x10
-
x0.9x[C|
-
|x0.9
s=3.9x10
-1
[AgC||[C|
-
|/5.1x10
-

3ara:
. J
. J . J
)
3 2 2 Z
2
3
1
Z

1 1
10 0 . 1 10 . Z 10 9 . 1 1 10 3 . 2
10 . Z
10 0 . 1
10 9 . 1
1 10 3 . 2
10 1 . 5
10 9 . 3
8 . 0
10 9 . 3
1

= + + =

)
`

|
,
|
+ + =
)
`

|
,
|
+ + =
x s x x x s
0|
x
x
x
x s
x
x
0|
x
/0| s

La so|uo|||la |r acqua |rvece e KAgC|=[Ag

|[C|
-
|=1.0x10
-10
[Ag

|=
10
10 0 . 1

x =1.0x10
-5
.
ved|aro ora |a so|uo|||la d| AgC| |r preserza d| lC|, 1.0x10
-2
V, sara: [Ag

|=1.0x10
-10
/1.0x10
-2
=1.0x10
-8
.
0u|rd| a causa de||a lorraz|ore d| cporp|ess| |a so|uo|||la s d| AgC| |r preserza d| lC| e 1.0x10
-8
V.

Dc ncIcre che ccicc niIricc e niIrcIi fcnnc cumenIcre |c :c|uLi|iIc ci /gC| :enzc prcvcccre
errcri ne||cnc|i:i. L/gC| c||c |uce :i ceccmpcne in C|O e /g meIc||icc che rimcne ci:per:c in
:c|uzicne cc||cicc|e e cc cc|crczicne ozzurro-porporo.
lnIerferenze: Ncn cevcnc e::ere pre:enIi 8r
-
,l
-
,CN
-
,SCN
-
,Fe{CN)2, perch in:c|uLi|i in HNC3 ci|uiIc.
Fc::cnc e::ere pre:enIi CC3
2-
,FC4
3-
,cr:enicIi, che :cnc :c|uLi|i c||ccicc niIricc ci|uiIc.
In||uenzo de| so|vente
Lc :c|uLi|iIc ci un precipiIcIc incrgcnicc ciminui:ce generc|menIe :e |ccuc viene
pcrzic|menIe c IcIc|menIe :c:IiIuiIc ccn un :c|venIe, che cLLic un vc|cre mincre ci cc:IcnIe
cie|eIIricc. Cue:Ic ccccce perch |e mc|ecc|e ce| :c|venIe hcnnc mincre cIIrczicne ver:c g|i
icni ce| reIicc|c e cc:| mincre |c Iencenzc ceg|i icni reIicc|cri c pc::cre in :c|uzicne.
Ccn:eguenzc ci cic che i :c|i incrgcnici :cnc menc :c|uLi|i nei :c|venIi crgcnici che in ccuc.
Analisi Gravimetrica

8
E::i :cnc :ccr:cmenIe :c|uLi|i cnche nei :c|venIi crgcnici ceLc|menIe Lc:ici ccme i| c|crcfcrmic
{CHC|3). Lc :c|uLi|iIc cei :c|i incrgcnici ncrmc|menIe mc|Ic pi Lc::c che in ccuc cnche nei
:c|venIi crgcnici c::igencIi ccme |eIcnc|c. Ccme cLLicmc ceIIc primc cic Ircvc rcgicne :u||c
mincre :c|vcIczicne cei :c|i nei ccmpc:Ii crgcnici e :u||c c|Ic cc:IcnIe cie|eIIricc ce||ccuc
{1=78.5) ri:peIIc c||eIcnc|c {1=24) c 25C c ccu:c ce||cumenIc ce||cIIrczicne Irc g|i icni ci
ccricc cppc:Ic prcvenienIe cc||c ricuzicne ce||c ci::cciczicne.
Fcrmu|icmc |c regc|c :eguenIe: $c:tcnze ce||que:cent| tenccnc cc e::e|e :c|uc||| ne||'etcnc|c e
ne| :c|vent| :|n|||. Fer de||quescente :i inIence i| :c|e che i| :uc ccIicne pre:enIc fcrIe Iencenzc c
icrcIcr:i. Cue:Ic Iencenzc c||icrcIczicne freuenIe per i :c|venIi ccuc:i.
l :c|venIi crgcnici Ircvcnc impiegc ccme :c:Icnze che inIrcccIIe in unc :c|uzicne ci un
precipiIcIc ciminui:ccnc |c :uc :c|uLi|iIc che c|IrimenIi :creLLe mc|Ic grcnce. Cue:Ic unc
prccecurc che :i u:c ne||cnc|i:i ucnIiIcIivc e :pecic|menIe ne||e :epcrczicni ucnIiIcIive. /
ue:Ic :ccpc :i u:c ci :c|iIc |EICH {207EICH-807H2C).
E||etto de||o temperoturo
Cucncc |c ci::c|uzicne ci un :c|e ccccmpcgncIc cc c::crLimenIc ci cc|cre: 8/+C8
+
+/
-
, in
Lc:e c| Iecremc ci Le ChcIe|ier-vcnI Hcff un cumenIc ce||c IempercIurc ce||c :c|uzicne fc
cumenIcre |c :c|uLi|iIc ce| :c|e. Lc mcggicr pcrIe cei precipiIcIi :cnc :c|uLi|i c cc|cc che c
freccc, percic che uc:i IuIIe |e precipiIczicni vengcnc e:eguiIcc c|Ie IempercIure.
So|ub|||t deg|| |dross|d| de| meto||| pesont|
Due cifficc|Ic :i inccnIrcnc ne||c :Iucic ceg|i icrc::ici pccc :c|uLi|i: c) c vc|cri ci pH prc::imi c||c
precipiIczicne, |c :c|uzicne puc ccnIenere vcrie :pecie meIc||c-CH
-
, cnche ccmp|e::i
pc|inuc|ecri, L) |c :c|uLi|iIc ceg|i icrc::ici prc::imi c||c precipiIczicne puc e::ere mc| cefiniIc.
/ ccu:c ci unc precipiIczicne ncn Len cefiniIc g|i icrc::ici fcrmcIi :cnc pi c menc cmcrfi, un
e:empic i| Fe2C3xH2C che ccnIiene ucnIiIc ci ccuc ncn preci:cIc. l| precipiIcIc Irc |c|Irc
:pe::c ccnIcmincIc cc icni C|
-
e SC4
2-
. Lc :c|uLi|iIc ci un icrc::icc ne||c fcrmc ncn invecchicIc c
cIIivc" puc e::ere ccmp|eIIcmenIe civer:c cc ue||c ce||c fcrmc invecchicIc c incIIivc". Lc
fcrmc cIIivc hc unc :c|uLi|iIc mcggicre ci ue||c incIIivc.
2

E||etto de||o |orzo |on|co
ln cerIi cc:i |c pre:enzc ci un ecce::c ci precipiIcIc puc pcrIcre cc un cumenIc ci :c|uLi|iIc: cic
ccvuIc c||inf|uenzc ce||c fcrzc icnicc {) :ui ccefficienIi ci cIIiviIc:

=
2
2
1

.

ci: ccncenIrczicne ci IuIIi g|i icni, i: |c :cmmc cei prcccIIi ce||e ccncenIrczicni ci cic:cun icne
pre:enIe in :c|uzicne per i| uccrcIc ce||c ri:peIIivc ccricc e|eIIricc.
Fcrmu|c ci DeLye:
+
= / l |g , /=0.50.
lnfcIIi un cumenIc ce||c ccncenIrczicne :c|inc fc cumenIcre |c fcrzc icnicc ce||c :c|uzicne e
uinci ciminui:ccnc i ccefficienIi ci cIIiviIc e cc:| cumenIc |c :c|uLi|iIc :.
. J . J
n m
n
/
m
3
n
/
m
3 sp
/ 3 l l r
+
+ +
= =
0

Cic pcich Kp: ceve rimcnere cc:IcnIe c I cc:IcnIe e uinci :e ciminui:ccnc i ccefficienIi ci
cIIiviIc ceve cumenIcre |c ccncenIrczicne ci 8 e ci /. Icrncncc c||e:empic ce||effeIIc ce||c
icne c ccmune per i| 8cSC4 in :c|uzicne ccuc:c pc::icmc ccn:icercre uniIcri g|i f. Ferc in
pre:enzc ci un ecce::c ci 8cC|2 10
-3
M |c fcrzc icnicc ce||c :c|uzicne :crc
) 03 . 0 1 02 . 0 2 01 . 0
2
1
2 2
= + = x x
[8a

| z d| 8a

[C|
-
|
2
z d| C|
-

Cc|cc|cncc i| ccefficienIe mecic ci cIIiviIc ceg|i icni 8cSC4 cLLicmc:
15 . 0 35 . 0 03 . 0 2 2 509 . 0 |g I = = l x x x l {i| :eccncc numerc c| primc memLrc -2- |c z ci 8c
2+

e i| Ierzc numerc -2- |c z ci SC4
2-
).
. J . J . J . J
10 2
1
10
2
1
10 2
1
2 2 0
10 0 . 5
15 . 0 15 . 0
10 0 . 1
10 0 . 1 15 . 0 10 15 . 0

+
= = = = x $D
x
x
$D x $D x 3a x r
sp

Cuinci ccn:icercncc |c fcrzc icnicc ec i| ccefficienIe ci cIIiviIc |c :c|uLi|iIc ci 8cSC4 ri:u|Ic 5
vc|Ie mcggicre ci ue||c previ:Ic cc K:p.

2
l rela||| Cd,Coll,Fell,lgll,N|,Zr rarro scarsa lerderza a lorrare |drosso-corp|ess| po||ruc|ear|.
Analisi Gravimetrica

9
Fcich |c pre:enzc ci un e|eIIrc|iIc fc cumenIcre |c fcrzc icnicc ce||c :c|uzicne i ccefficienIi ci
cIIiviIc ciminui:ccnc e ci ccn:eguenzc i| prcccIIc ci :c|uLi|iIc :IecchicmeIricc cumenIc ccn
|cumenIcre ce||c :c|uLi|iIc. l ccefficienIi ci cIIiviIc cipenccnc c|Ire che cc||c cnche cc||c
ccricc ce||c icne. Fer unc icne ci ccricc 1 =0.5, f=0.7 eIc.
E||etto de||o concentroz|one [pH} su| prodotto d| so|ub||t Ksp
Fer un :c|e neuIrc prcvenienIe cc un ccicc fcrIe e cc unc Lc:e fcrIe |c H
+
] hc |c :Ie::c vc|cre
{effeIIc ci un e|eIIrc|iIc incifferenIe, cic cumenIc ci :c|uLi|iIc). Cucncc invece i| precipiIcIc
un icrc::icc c un :c|e ci un ccicc ceLc|e c ci unc Lc:e ceLc|e |c H
+
] hc unc grcnce inf|uenzc
:u||c :c|uLi|iIc, |c uc|e :i puc regc|cre cIIrcver:c |c ccncenIrczicne icrcgenicnicc in mccc Ic|e
cc :IcLi|ire |c ccmp|eIezzc ci unc reczicne c |c pc::iLi|iIc ci :epcrczicne ci cue icni mecicnIe
precipiIczicne ccn |c :Ie::c recIIivc.


Ccnc|ucencc pc::icmc cire che: |c :c|uc|||tc tcntc p|u g|cnce qucntc ncgg|c|e || p|cccttc
c| :c|uc|||tc ce| :c|e. qucntc ncgg|c|e |c ccncent|cz|cne |c|cgen|cn|cc e qucntc n|nc|e ||
vc|c|e ce||c cc:tcnte c'|cn|zzcz|cne ce||'cc|cc.

















serp|
1. Fe(0l)3Fe
3
30l
-
Ksp=[Fe
3
|[0l
-
|
3
=.3x10
-38

0a||'espress|ore de| Ksp s| rola suo|lo |'ellello de| pl e s| puo arcre ca|co|are a| qua|e pl avv|ere |a
prec|p|laz|ore. Ca|co|are a qua|e pl dooo|aro operare parlerdo da ura so|uz|ore 10
-2
V d| Fe
3
, percre prec|p|l| ||
99.9 d| Fe(0l)3.
0uardo e prec|p|lalo || 99,9 re resla |r so|uz|ore |o 0.1 e |a [Fe
3
| l|ra|e sara: 0.1x0.01/100=10
-5
V=[Fe
3
|.
3osl|luerdo a||'espress|ore d| Ksp:
. J . J 3 . 3 Z . 10 10 85 . 1
10 0 . 1
10 3 .
11
3
5
38
= = = =

pl pDl x Dl
x
x
Dl

Ca|co|are a qua|e pl |r|z|a |a prec|p|laz|ore d| Fe(0l)3, o|sogra so|o sosl|lu|re a||a [Fe
3
| arz|cre que||a l|ra|e,
que||a |r|z|a|e, c|oe:
. J . J . J 2Z . 2 Z3 . 11 10 35 . 1
10 0 . 1
10 3 .
10 0 . 1 3
12
3
2
38
2
= = = = = +

pl pDl x Dl
x
x
Dl V x Fe

2. Ca|co|are a qua|e corcerlraz|ore d| |or| 0l- avv|ere |a separaz|ore Fe
3
/Zr
2
.
KspFe(0l)3=[Fe
3
|[0l
-
|3=1.1x10
-3
; KspZr(0l)2=[Zr
2
|[0l
-
|
2

3e |a corcerlraz|ore d| Fe(lll) e 0.1V, sara:
. J . J
Z
3
3
10 3 . 1
1 . 0
10 1 . 1

= = x Dl
x
Dl
. C|o s|gr|l|ca
Cre |'Fe(0l)3 |r|z|a a prec|p|lare a quesla corcerlraz|ore d| 0l
-
, rerlre a quesla corcerlraz|ore, |a
corcerlraz|ore d| Fe
3
sara:
. J
. J
. J
1Z 3
3
3
3
10 1 . 1
10 1 . 1
+

+
= = x Fe
Dl
x
Fe

A causa de| lallo cre [Fe
3
| e asso|ularerle lrascurao||e |r ura delerr|raz|ore grav|relr|ca s| corc|ude cre |a
separaz|ore Fe-Zr s| puo ellelluare rarlererdo g|| |or| 0l
-
ad ura corcerlraz|ore |rler|ore a 1.3x10
-Z
V.
Analisi Gravimetrica

10
EIEkMINAIIONI E SEFAkAIIONI GkAVIMEIkICHE

V eterm|noz|one de||'ocquo d| cr|sto||zzoz|one [d| un so|e |droto}
Ccme :c|e icrcIc uIi|izicmc 8cC|2O2H2C. Lccuc ci cri:Ic|izzczicne fcci|menIe e|imincLi|e per
vc|cIi|izzczicne ri:cc|ccncc i| ccmpicne in :Iufc e|eIIricc c 150C. Lcperczicne cvviene ccn un
pe:c fi|Iri ccve :i Irc:feri:ce i| :c|e icrcIc in pc|vere: :i pe:c i| ccnIenuIc. Dcpccccch :i meIIe in
:Iufc c 150C e viene IenuIc cffinch ncn :i :IcLi|i:cc i| nucvc pe:c. Cue:Ic meIccc
grcvimeIricc :i chicmc cnche incireIIc.

serp|o
Peso |r|z|a|e 8aC|2O2l20=0.9821gr.
Peso dopo r|sca|darerlo a 150C=0.83Z8gr.
Tola|e d| acqua e||r|rala=0.111gr. 0u|rd| |'acqua e||r|rala e 0.111/0.9821 x100=11.Z2
Peso leor|co 8aC|2O2l20=211.31 (rassa ro|eco|are
Peso leor|co acqua=2x18
Percerlua|e acqua leor|co=3.03/211.13 x100=11.Z5
3


V eterm|noz|one de| c|orur|
l| recIIivc principc|e per ue:Ic ceIerminczicne |AgNO3. l| meIccc :i Lc:c :u||c precipiIczicne
e pe:cIc ce| c|crurc ccme /gC|. Lc reczicne |c :eguenIe: /g
+
+C|
-
/gC|.
Procedimento
Lc precipiIczicne cvviene in cmLienIe ccicc mc|Ic ci|uiIc ccn HNC3 {107). Lc :c|uzicne ci
/gNC3 :i cggiunge gcccic c gcccic c freccc cgiIcncc ccnIinucmenIe cffinch i| precipiIcIc
ncn inizi c cepc:iIcr:i :u| fcncc ce| Lecker. Fi |impicc civenIc |c :c|uzicne pi :i cepc:iIc i|
precipiIcIc. l| precipiIcIc :i rccccg|ie in un crcgic|c fi|IrcnIe e :i |cvc ccn HNC3 ci|. l| |cvcggic
uinci ceve::ere effeIucIc in cmLienIe ccicc per fcvcrire |c cccgu|czicne ci /gC| fcrmcIc e
per impecire |c precipiIczicne ci icrc::icc c i| ccrLcncIc ccrgenIc. l| |cvcggic in cmLienIe
neuIrc invece ncn ciuIc perch precipiIcnc :c|i ci /g ci Iipc CC3
2-
c FC4
3-
.
L/gC| e:pc:Ic c||c |uce :i ceccmpcne |enIcmenIe ccncc c|crc ec crgenIc meIc||icc che
rimcne ci:per:c in fcrmc cc||cicc|e ne||c :c|uzicne ci /gC| ccncc unc cc|crczicne czzurrc-
pcrpcrc. Fercic i| Lecker ccve cvviene |c precipiIczicne ceve::ere ccperIc cc ccrIc cpccc.
Dcpc e::ere cepc:iIcIc IuIIc i| precipiIcIc, viene e::iccIc {100-200C). 8i:cgnc :Icre cIIenIi c
ue:Ic e::iccmenIc i| uc|e non dev'essere e||ettuoto su corto do |||tro perch ccn
|incenerimenIc ce||c ccrIc :i prcvccc |c pcrzic|e ricuzicne ce||/gC|. / Ic|e :ccpc :i u:c invece
un crcgic|c fi|IrcnIe ci Gccch. Dc ncIcre inc|Ire che ncn cevenc e::ere pre:enIi icni che ccnnc
:c|i ccrgenIc in:c|uLi|i in HNC3 ci|. Ccme per e:empic 8r
-
,l
-
,SCN
-
,CN
-
,Fe{CN)
3-
,S
2-
e S2C3
2-
. lnvece
c|Iri icni ccme CC3
2-
,FC4
3-
,CrC3
2-
,/:C4
3-
{cr:enicIi-/:V),C2C4
2-
pc::cnc e::ere pre:enIi perch i
|crc Sc|i ccn |crgenIc :cnc :c|uLi|i in HNC3 ci|. {ccn i| uc|e :i effeIIuc |c precipiIczicne).
4


V3 eterm|noz|one de| so||ot| [SO4
-
} e de||o zo||o [S}
Fer ceIermincre i :c|fcIi :i uIi|izzc ccme recIIivc principc|e i| c|crurc ci Lcric ,oC|. Lc icne
:c|fcIc precipiIc uinci ccme 8cSC4, e viene pe:cIc ccme Ic|e. Lc reczicne :
SC4
2-
+8c
2+
8cSC4 :K:p=1.07x10
-10
. Lc precipiIczicne ce| :c|fcIc viene fcci|iIcIc cc HC| ci|. c
IempercIurc prc::imc c||eLc|izicne. G|i ccici fcrIi prcvcccnc un ncIevc|e cumenIc ci :c|uLi|iIc.
LHC| :i u:c in piccc|e ucnIiIc perch impeci:ce unc evenIuc|e precipiIczicne c::ieme c|
8cSC4 ce| 8c{CH)2. lnc|Ire |ccicc c|cricricc prcmucve |c fcrmczicne ci un precipiIcIc pi
ccmpcIIc fcci|e c||c fi|Irczicne. l| 8cC|2 ver:cIc ne| Lecker ce||c :c|uzicne in e:cme ceve::ere c|
57. /vvenuIc |c precipiIczicne :i fc rcffrecccre |c :c|uzicne e :i |c:cic c ripc:c per 2h. Si
ceccnIc meg|ic pc::iLi|e i| |iuicc :cvrc:IcnIe e :i fi|Irc. l| fi|IrcIc pci :i |cvc ccn ccuc ci:Ii||cIc
pi vc|Ie per e|imincre IcIc|menIe |c pre:enzc cei c|cruri. Fci i| fi|IrcIc cc| fi|Irc :i fc e::iccre in
ficmmc cenIrc un crcgic|c cffinch |c ccrIc cc fi|Irc ncn vengc ccrLcnizzcIc. l| crcgic|c
ceve::ere inc|incIc perch cc:| :i :IcLi|i:ce unc ccnIinuc circc|czicne ci cric che impeci:ce |c
ricuzicne cei :c|fcIi in :c|furi {S
2-
): 8cSC4+4C8cS+4CC. Lc cc|cinczicne ce| 8cSC4 cvviene c

3
0vv|arerle |a lerperalura a cu| deve essere r|sca|dala |a soslarza per perdere |'acqua d|perde da||a soslarza slessa.
1
Prove asso|ularerle ara|ogre possoro essere ellelluale per |a delerr|raz|ore de 8r
-
,l
-
,3CN
-
cre prec|p|laro cor AgN03.
Analisi Gravimetrica

11
00C e ncn c|Ire c|IrimenIi c i| ri:chic ce||c ceccmpc:izicne ce| 8cSC4 percencc SC3. Dcpc
cver pre::c 8cSC4 purc pc::icmc cc|cc|cre |c percenIuc|e ce||c zc|fc ne| :c|e.
enomen| d| coprec|p|toz|one con || oSO4
l| 8c:C4 cc:IiIui:ce un Iipicc e:empic ci precipiIcIc :cggeIIc c ccnIcminczicni ccvuIe c|
fencmenc ci ccprecipiIczicne {lll-4). Cue:Ic fencmenc puc ccmpcrIcre ceg|i errcri. ln
ccncizicni cnc|iIiche i| 8cSC4 micrccri:Ic||inc e |e impurezze :cnc pre:enIi c||inIernc cei :uci
cri:Ic||i e ncn c||c :uperficie. ln ue:Ic mccc cLLicmc unc ccc|u:icne ce||e :c:Icnze e:Ircnee
ccvuIc c||ing|cLcmenIc nei cri:Ic||i ci icni c ci mc|ecc|e cc:crLiIe curcnIe |c cre:ciIc ce|
precipiIcIc. Dc| punIc ci vi:Ic cnc|iIicc impcrIcnIe |c ccprecipiIczicne ci cnicni, ccme C
|-
,NC3
-
, C|C3
-
, ccprecipiIcIi ccme :c|i ci 8c, ci ccIicni ccme H
+
, meIc||i c|cc|ini Cc
2+
e Fe
3+
ccme
:c|fcIi ec infine cnche ccuc ccc|u:c cc:crLiIc cc| 8cSC4.

V4 Frec|p|toz|one se|ett|vo C|
-
JI
-

Se unc :c|uzicne ci C|
-
e l
-
viene IrcIIcIc ccn /g
+
, precipiIc per primc /gl {K:p=8.5x10
-17
) perch
hc un Kp: pi Lc::c ci /gC|{K:p=1.1x10
-10
). L/gC| ccmincic c precipiIcre ucncc |c mcggicr
pcrIe ce||c icne l
-
precipiIcIc.Cucncc ccmincic c :epcrcr:i /gC|, |c fc:e |iuicc in eui|iLric
ccn |e cue fc:i :c|ice /gl//gC| e cic :i rence pi evicenIe ccn:icercncc |c /g
+
] cc IuIIe e cue
|e K:p:
. J. J . J
. J
. J. J . J
. J

+ +

+ +
= = =
= = =
0|
x
/ x 0| / r
l
x
/ x l / r
/0|
/l
10
10
1Z
1Z
10 1 . 1
10 1 . 1
10 5 . 8
10 5 . 8
. J . J

=
0|
/
l
r
/0| /l . J
. J
/0|
r
/l
r
r
0|
l
=

. J
. J
Z
10 Z3 . Z

= x
0|
l

l| rcppcrIc ci incicc che ucncc inizic |c precipiIczicne ci C|
-
, |c l
-
] ci un mi|icne ci vc|Ie {>10
-7
)
pi piccc|c ci C|
-
]. IuIIc cic puc e::ere pcrIcIc in grcficc.
Ccn:icericmc unc :c|uzicne l
-
]=10
-2
M e C|
-
]=10
-7
M. Lc |inec
inIerc rcppre:enIc |c curvc ci :c|uLi|iIc {:cIurczicne). Se unc
:c|uzicne :i Ircvc c| punIc c e viene rcffrecccIc c||c
IempercIurc I: civenIc :cIurc mc ncn :i hc precipiIczicne.
CcnIinucncc c rcffrecccre finc i| punIc L {IL) |c :c|uzicne pc::c
in unc :IcIc ci :cvrc:cIurczicne {in:IcLi|e) mc non s| |ormono
cr|sto|||, per inerzic. Se in ue:Ic :c|uzicne :i cggiungcnc cri:Ic||i
ci :c|uIc :i hc |c precipiIczicne immecicIc e :i :epcrc IcnIc
:c|uIc cc cLLc::cre |c ccncenIrczicne finc c| vc|cre
ccrri:pcncenIe c| punIc c. lnvece :e :i ccnIinuc i|
rcffrecccmenIc finc c :i hc precipiIczicne :enzc cggiunIc ci
cri:Ic||i e |c ccncenIrczicne ce||c :c|uzicne :i cLLc::c finc c rcggiungere |c ccmpc:izicne
inciccIc c| punIc e. Lcrec Irc |e cue |inee rcppre:enIc |inIervc||c ci :cvrc:cIurczicne.

V eterm|noz|one de| erro
l| recIIivc principc|e per ue:Ic ceIerminczicne |'ommon|oco. l| meIccc :i Lc:c :u||c
precipiIczicne ce| Fe
3+
ccme icrc::icc ferricc ci fcrmu|c Fe2C3xH2C. l recIIivi ccccrenIi per
ue:Ic precipiIczicne |HNC3 ccnc. {c ccuc ci Lrcmc,H2C/8r2), NH4NC3, HC| ccnc. e
NH3ccnc. Dcpprimc |c :c|uzicne ccnIenenIe Fe
3+
viene ci|uiIc e pcrIcIc c||eLc|izicne
cggiungencc gcccic c gcccic 1-2 m| HNC3. {l| ri:cc|ccmenIc c||eLc|izicne :erve per e|imincre i
vcri c::ici ci czcIc), ccpcccich :i cggiungcnc 2-3 gccce NH4NC3{:) :empre in eLc|izicne. Dcpc
cver Ic|Ic |c :c|uzicne cc||c ficmmc :i cggiunge NH3 {1:1) ccn pipeIIc cffinch ncn :i cvverIc un
|eggerc cccre: ne| frcIIempc precipiIc Fe{CH)3 rosso bruno.
l| Fe{CH)3 un Iipicc e:empic ci precipiIcIc ge|cIinc:c, cc||cicc|e f|cccu|cIc che |e :ue
pcrIice||e primcrie :i cgg|cmercnc in grc::i cggregcIi che IrcIIengcnc ncIevc|i ucnIiIc ci
ccuc cc:crLiIc. Dcpc |c fcrmczicne ci precipiIcIc :i Iiene c cigerire i| precipiIcIc :u piccc|c
ficmmc per mezzcrc. Fcich i| precipiIcIc ge|cIinc:c |c fi|Irczicne cvviene e:c|u:ivcmenIe :u
ccrIc cc fi|Irc e ncn per c:pirczicne :u crcgic|c fi|IrcnIe perch c ccu:c ce||e pcrIice||e
:uLmicrc:ccpiche :i inIc::cnc i pcri.
l| |cvcggic cvviene mecicnIe ceccnIczicne ccn :c|uzicne ci NH4NC3 27 Lc||enIe e mci ccn
NH4C| per eviIcre ci fcrmcre FeC|3 che puc e::ere vc|cIi|izzcIc pcrzic|menIe percencc cc:|
ncIevc|e ucnIiIc ci Fe: Fe2C3+NH4C|2FeC|3+NH3+3H2C.

d b a
e
c
T
b
T
f
T
a
$
saturazione
Temperatura
c
o
n
c
e
n
t
r
a
z
i
o
n
e
Analisi Gravimetrica

12
DurcnIe i| |cvcggic Li:cgnc :Icre cIIenIi c ncn |c:cicre :ecccre i| precipiIcIc {percic NH4NC3
Lc||enIe) perch :e nc :i ccnIrce e :i :pezzc in L|ccchi e cc:| ncn puc e::ere pi |cvcIc. Fer
e::iccmenIc :i e:egue |c :Ie::c prccecurc e Iecnicc ce| -3 per i :c|fcIi.
lnfine :i effeIIuc |c cc|cinczicne c uc:i
100C e non o|tre perch c| ci:cprc ci
ue:Ic IempercIurc |Fe2C3 rc::c Lrunc :i
Irc:fcrmc in F3C4 nerc, percencc c::igenc.
Dc ncIcre che ccIc |e|evcIc :uperficie ce|
precipiIcIc Fe2C3 :i pre:enIcnc ncIevc|i
prcprieIc cc:crLenIi. Cucncc |c :c|uzicne
ccicc :i hc cc:crLimenIc ci cnicni. Lc
:uperficie ce| precipiIcIc cIIrce uinci prcIcni e ci ccn:eguenzc cc:crLe unc ucnIiIc
euivc|enIe ci cnicni. Ccme incivc |c fig. :cprc.
Fi grcnce |c ccricc ceg|i cnicni pi
grcnce |cc:crLiLi|iIc. E::c cre:ce cnche
c| cre:cere ce||c ccncenIrczicne ceg|i H
+
.
ln cmLienIe Lc:icc invece {cmmcniccc|e
c c|Irc) |Fe2C3 cc:crLe CH
-
e cc:| unc
euivc|enIe ucnIiIc ci ccnIrc icni {fig. c
:ini:Irc). Ne||c :c|uzicne in cui :i ceIerminc i|
ferrc ncn cevcnc e::ere pre:enIi c|Iri
e|emenIi che precipiIcnc ccn NH4CH: e::i :cnc /|,Cr,eIc. Ccme cnche g|i cnicni FC4
3-
,/:C4
3-
,:i|iccIi eIc.

V eterm|noz|one de| co|c|o
l| recIIivc principc|e per |c precipiIczicne ci Cc
++
ccme CcC2C4 |c::c|cIc ci cmmcnic,
[NH4}CO4. l| precipiIcIc ccmunue ci c::c|cIc ci cc|cic viene pe:cIc ccme CcCC3. l recIIivi
ccccrenIi per ue:Ic precipiIczicne :cnc HC|ccnc., NH3ccnc., NH4C| e ccme inciccIcre i| rc::c
meIi|e. /vviene |c :eguenIe reczicne:
Cc
2++
+C2C4
2-
CcC2C4O2H2CCcCC3+CC
CcC2C4O2H2CCcC+CC2+CC
Procedimento
ncnz|tuttc |c :c|uz|cne ccntenete Cc
2+
v|ene c||u|tc |n un cecke| c c||cc 200n| e cc|c|||cctc ccn
HC|ccnc e quc|cne g|cnnc c| (NH4}2C2C4 :c|c|tc |n ccquc. $| ||:cc|cc c 0C cgg|ungencc
cnncn|ccc ccn quc|cne gccc|c c| |nc|cctc|e. | v||cgg|c cc| 748, c| ,4.
| p|ec|p|tctc v|ene |cvctc ccn unc :c|uz|cne c||u|tc c| c::c|ctc c| cnncn|c e pc| cc|c|nctc c
cc|ccnctc c CcC nec|cnte ||:cc|ccnentc c tenpe|ctu|c cppc|tunc. $e |nvece v|ene t|cttctc
ccn Hg$C4 :| t|c:|c|nc |n Cc$C4 e :| pe:c ccne tc|e.
CvvicmenIe |c :c|uLi|iIc ri:u|Ic mincre in :c|uzicni neuIre ccnIenenIe {NH4)2C2C4, ue:Ic
cnche i| mcIivc per i| uc|e :i |cvc i| precipiIcIc ccn :c|uzicne ce||c :Ie::c. lnvece |c :c|uLi|iIc
mcggicre in :c|uzicne ccnIenenIe c::c|cIc Ienencc ccnIc ce||effeIIc ce||c fcrzc icnicc. Cic
incicc che :i fcrmcnc ccmp|e::i cnicnici Irc Cc
2+
e C2C4
2-
.
/cicificcncc |c :c|uzicne, |c :c|uLi|iIc ce| CcC2C4 cre:ce per effeIIc ce||c :cIIrczicne ceg|i icni
C2C4
2-
cc||eui|iLric: CcC2C4Cc
2++
+C2C4
2-
ccn |c ccn:eguenIe fcrmczicne ci HC2C4
-
e
H2C2C4. Cic ccn:eguenzc ce| fcIIc che ccme ccicc mcncLc:icc, |ccicc c::c|icc fcrIe
{K1=.5x10
-2
), menIre ccme ccicc ciLc:icc ceLc|e {K2=.0x10
-5
):
H2C2C4HC2C4
-
+H
+
K1
HC2C4
-
C2C4
2-
+H
+
K2
E impcrIcnIe ncIcre che i| |cvcggic ceve::ere effeIIucIc c cc|cc in mccc Ic|e che i cri:Ic||i
:Icnnc Len cefiniIi: :e invece :i fc c freccc civenIc finemenIe :uccivi:c e :i inccnIrcnc cifficc|Ic
c| fi|Ircggic. lnc|Ire |c precipiIczicne ucnIiIcIivc c pHK4. l| mig|icr meIccc perc per |c pe:cIc
ce| precipiIcIc ne||c fcrmc CcC2C4OH2C. Dcpccich :i effeIuc |e::icccmenIc c 100-110C
che cc |c::c|cIc cnicrc. Fer pe:cr|c invece ccme CcSC4 Li:cgnc primc effeIIucre unc
cc|cinczicne Len preci:c :e nc :i ri:ccnIrcnc errcri. Lc pe:cIc ccme CcCC3 cc Lucni ri:u|IcIi
mc un meIccc :ccmccc c ccu:c ce||e c|Ie IempercIure ci e::icccmenIc {475-525C). /|
ccnIrcric |c pe:cIc ccme CcC cc Lucni ri:u|IcIi :e :i ci:pcne ce||cIrezzcIurc cccIIc.
e
3+
O H
-
O H
-
O H
-
+ H
+
+ A- e
3+
O H
-
O H
-
O H
-
A-
superficie acido in soluzione superficie
e
3+
O H
-
O H
-
O H
-
+ + e
3+
O H
-
O H
-
O H
-
superficie base in soluzione superficie
O H
-
B
+
B
+
Analisi Gravimetrica

13
lnIerferi:ccnc in ue:Ic prcvc IuIIi i meIc||i che ccnnc c::c|cIi :c|uLi|i ccme Cu
2+
, Zn
2+
, FL
2+
,
menIre i| Mg
2+
puc ccprecipiIcre ccn i| Cc
2+
.
G|i errcri pi ccmuni che :i inccnIrcnc, prcvengcnc cc||c inccmp|eIc cc|cinczicne ce|
precipiIcIc per ccnverIir|c in c::icc {CcC), percic ccn:ig|icLi|e :pezzcre ccn unc LcccheIIc i|
precipiIcIc per fcvcrire |c ceccmpc:izicne Iermicc.

V eterm|noz|one de| |os|ot| [ottroverso || Mg}
Ccme recIIivc principc|e :i u:c i| fc:fcIc ccicc ci cmmcnic [NH4}HFO4.
Si IrcIIc unc :c|uzicne ccicc ce| ccmpicne ccn un ecce::c ci fc:fcIc ci cmmcnic. Lc :c|uzicne
ccicc ccn HC|ccnc. e pci c IempercIurc cmLienIe :i cggiunge un ece::c ci NH4CHccnc. e
precipiIc cc:| MgNH4FC4OH2C :eccncc |c reczicne: Mg
2+
+NH4
+
+FC4
3-
+H2CMgNH4FC4OH2C.
Sicccme i| precipiIcIc ncn hc unc ccmpc:izicne Len cefiniIc :i ceve rici:cicg|iere e :i |cvc ccn
NH3 e HC|ci|. /ggiungencc unc piccc|c ucnIiIc ci {NH4)3FC4 per ricurre |c :c|uLi|iIc ce|
precipiIcIc. Si riprecipiIc. Si |cvc pci ccn NH4CHci|. e :i cc|cinc c pircfc:fcIc ci mcgne:ic c
1100C e pci :i pe:c: 2MgNH4FC4Mg2F2C7+2NH3+H2C. Le ccncizicni ci precipiIczicne cevcnc
e::ere Ic|i cc :ccci:fcre i| prcccIIc ci :c|uLi|Ic ce| :c|e: [/g
++
j[NH4
+
j[FC4
3-
j=K:p=2.5x!0
-!3
.
Dc ncIcre che in ue:Ic mcnierc :i ceIerminc cnche i| Mg cvvicmenIe e ci :c|iIc cIIrcver:c
cnc|i:i vc|umeIricc ccn EDI/ che cc:IiIui:ce un meIccc pi rcpicc.

Seporoz|on| - Genero||t
l| prcce::c mecicnIe i| uc|e i cc:IiIuenIi ci un ccmpicne vengcnc :epcrcIi g|i uni ccg|i c|Iri :i
chicmc seporoz|one. Unc :epcrczicne richiece |c fcrmczicne ci unc nucvc fc:e e i| :ucce::ivc
c||cnIcncmenIc ci ue:Ic cc||c fc:e crigincric {|iuicc). Lc :epcrczicne cvviene in cue :Icci: i|
primc :empre un processo ||s|co perch |cnc|i:i hc inizic c pcrIire cc unc fc:e cmcgenec
{per e:empic i| ccmpicne che pcrIcIc in :c|uzicne), i| :eccncc un processo ch|m|co e
ccn:i:Ie ne||c||cnIcncre {:epcrcre) un cc:IiIuenIe cc un c|Irc ce||c fc:e cmcgenec crecncc
cc:| cue fc:i eIercgenee. Di ccn:eguenzc per unc :epcrczicne {c precipiIczicne c
ccprecipiIczicne) :i :fruIIcnc |e prcprieIc chimiche c fi:iche cei cc:IiIuenIi.
o} Idross|d|: |c :c|uLi|iIc ceg|i icrc::ici cei meIc||i in cmLienIe ccuc:c vcricnc in cmpi |imiIi c|
vcricre ce| pH. Cc:| regc|cncc |c H
+
] c|Iri meIc||i precipiIcnc ccme icrc::ici c c::ici icrcIi,
menIre c||c :Ie::c H
+
] c|Iri rimcngcnc in :c|uzicne. Fer e:empic Zn{CH)2 inizic c precipiIcre c
pH=5.8, |/gCH c pH>8, Fe{CH)3 c pH>2 cc :c|uzicni 0.02M circc. lnIere::cnIe ncIcre che :e c||c
:c|uzicne ci un meIc||c :i cggiunge un :c|e ci cmmcnic c NcCH, |icrc::icc che precipiIc ri:u|Ic
ccnIcmincIc cc ue:Ii icni {fcrmczicne ci :c|i Lc:ici).
b} Ammon|oco: |cmmcniccc precipiIc grcn pcrIe cei meIc||i, cic perch i| Icmpcne
cmmcniccc-cmmcnic fcrmcIc in :c|uzicne ccuc:c ci meIc||i permeIIe ci regc|cre c piccere i|
pH ce||c :c|uzicne Irc un vc|cre neuIrc finc unc ceLc|menIe Lc:icc. Lcmmcniccc pre:enIc
cnche i| grcnce vcnIcggic ci e::ere vc|cIi|e c IempercIure re|cIivcmenIe Lc::e, cc:| g|i icrc::ici
cc|cincIi ncn pre:enIcnc Irccce ci e::c. Lcmmcniccc :erve per :epcrcre Fe e /| {cmLc lll), cc
Mg e Cc in :c|uzicne cc|cc c pH .5-7.0. lnvece un fcrIe ecce::c ci cmmcniccc in :c|uzicne
ccnIenenIe Fe e /| :i puc :fruIIcre per :epcrcre i| Fe cc||/|{CH)3 perch u:Iu|Iimc :i rici:cicg|ie
c pH mc|Ic e|evcIc.
c} Frec|p|totont| orgon|c|: |e :c:Icnze crgcniche :i u:cnc ccme precipiIcnIi ne||cnc|i:i
grcvimeIricc mc cnche ccme inciccIcri. Spe::c :cnc spec|||c|, cic
permeIIcnc |c ceIerminczicne ci un preci:c e|emenIc in pre:enzc ci c|Iri
che ncn vengcnc inf|uenzcIi. /|Iri :cnc se|ett|v| i| che :ignificc che
recgi:ccnc ccn un numerc |imiIcIc ci e|emenIi. Lcmmcniccc ncn n
:pecificc n :e|eIIivc perch ccn i| :uc ciuIc precipiIcnc meIc ceg|i e|em
enIi ce||c Icvc|c periccicc. Lc d|met||g||os|mo :pecificc per i| Ni {ccme
per |/g :pecificc i| C|
-
che cc ccme
precipiIcIc /gC|). Lc :c|uLi|iIc ce||c
cimeIig|ic:imc in ccuc mc|Ic Lc::c perch i
gruppi -CH e -C
-
:cnc |egcIi Irc ci |crc ccn
|egcmi icrcgenc. /|Irc precipiIcnIe crgcnicc
:pecificc i| cup|erron {:c|e ci cmmcnic ce||c N-
niIrc:c-N-feni|icrc::i|cmminc). E::c :i u:c cnche in

+
i
2-
O O
-
OO
-
H
H
dimetigIiosima
legH
legH

O
-

O
H
4
+
cupferron
Analisi Gravimetrica

14
:c|uzicni fcrIemenIe ccice ccn H2SC4 c HC| e precipiIc i| Fe{lll) che |c :epcrc cc:| cc||/| {lll)
{Fe{CH)3 c pH>2, menIre /|{CH)3 c pH>4).
Fer |c ceIerminczicne grcvimeIricc ce| Fe{lll) ec cnche ce| Fe{ll) :i puc uIi|izzcre cncheun c|Irc
precipiIcInIe crgcnicc , |c 2-merccpIcpiricinc-N-c::icc ceIIc Iicne che fcrmc un che|cIc ci
fcmu|c Fe{C5H4NCS)3 ci cc|cre nerc:

OH
S SH
O-


V Seporoz|one e-A|
Lc Lc:e ce| meIccc ccn:i:Ie ne| civicere |c :c|uzicne ccnIenenIe Fe
3+
e /|
3+
in cue pcrIi. ln unc
ce||e cue pcrIi :i cc:c Fe
3+
{per ricuzicne c Fe
2+
) ccn KMnC4 0.1N, menIre ne||c|Irc pcrIe
precipiIcnc c::ieme Fe e /| ccme icrc::ici pe:cncc |c :cmmc ci /|2C3
5
+Fe2C3. Ccnc:cencc
cc||c primc pcrIe |Fe2C3 cc|cc|icmc i| Fe e pci :cIIrcencc cc||c :cmmc |Fe2C3 :i cc|cc|c /|2C3
e pci |/|. Lc :c|uzicne ccnIenenIe Fe
3+
e /|
3+
, primc ci civicer|c, :i ccicificc ccn HC| e :i pcrIc in
un pc||cne cc 250m|.

Procedimento per il Fe
$| p|e|evcnc !00n| c| :c|uz|cne cc|c|||cctc e :| cete|n|nc vc|unet||ccnente || |e||c cc| netccc
Z|nne|ncnn-Fe|nnc|ct ||cucencc Fe
3+
c Fe
2+
nec|cnte $nC|2 e pc| t|tc|cncc Fe
2+
ccn K/nC4.
{ccme ce:criIIc ne| ccp. FermcngcncmeIric V-3 pag.53-IiIc|czicne in cmLienIe c|cricricc cc|
meIccc Zimmermcnn-FeinhcrcI.
Procedimento somma Fe/Al
$| p|e|evcnc c|t|| !00n| c| :c|uz|cne :| cgg|ungcnc 5g|. NH4C|. !n| HNC3ccnc. {per c::iccre
Irccce ci Fe
2+
evenIuc|menIe pre:enIi) c :| pc|tc c||'ecc||z|cne cgg|ungencc gccc|c c gccc|c
NH3 p|ec|p|tcncc cc:| g|| |c|c::|c|. Appenc :| cve|te |'ccc|e c| NH3 :| |nte|cnpe |'cgg|untc.
Dc ncIcre che |c ucnIiIc ci /|2C3 :i ccnverIe in /| mecicnIe i| fcIIcre ci ccnver:icne 0.521.

V Seporoz|one e-Co
Lc Lc:e ce| meIccc ccn:i:Ie ne| precipiIcre Fe
3+
ccme Fe{CH)3 e pci pe:cIc ccme Fe2C3.
MenIre ne| fi|IrcIc precipiIc Cc
2+
ccme CcC2C4 IiIc|cncc ccpc ccn KMnC4.
Procedimento per il Fe
c :c|uz|cne ccntenente Fe
3+
e Cc
2+
:| c||u|:ce c 250n| |n un cecke| e :| cc|c|||cc ccn HC|
cgg|ungencc pccc HNC3ccnc. 'HNC3 :| ut|||zzc pe| c::|cc|e Fe
2+
eventuc|nente p|e:ente |n
Fe
3+
. Dcpc :| cgg|ungcnc 5g|. c| NH4C| e :| p|c:egue ccne c| V5. $| |cvc || p|ec|p|tctc e :| :c|cg||e
ccn un pc' c| HC|ccnc. Dcpc cve| c||u|tc ccn !00n| c| H2C. Cc:| p|ec|p|tc c| nucvc || Fe ccn NH3
(!+!}. $| |||t|c ccn |c :te::c |||t|c e pc| :| cete|n|nc || Fe ctt|cve|:c Fe2C3.
Procedimento per il Ca
$| ccncent|c |c :c|uz|cne ccntenete || cc|c|c pe| evcpc|cz|cne e :| cgg|unge (NH4}2C2C4 pe|
|c|nc|e || p|ec|p|tctc c| CcC2C4. pc| :| p|c:egue ccne |n V

NCIE
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _


5
L'A|203 e ura soslarza arlolera per cu| |'|rp|ego d| ura quarl|la eccess|va d| arror|aca re||a sua prec|p|laz|ore puo provocare
ura perd|la apprezao||e |r segu|lo a||a lorraz|ore d| a||ur|ral| so|uo|||.