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UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA CENTRO DE TECNOLOGIA DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA FENMENOS DE TRANSPORTE III

DIFUSIVIDADE MSSICA EM LQUIDOS

PROFESSOR: ALFREDO ISMAEL CURBELO GARNIC


Gabrielly Maciel e Katharinne de Oliveira 1 Semestre 2013

APRESENTAO:

GABRIELLY DOS SANTOS MACIEL- 11011759 KATHARINNE DE OLIVEIRA-10911633

Gabrielly Maciel e Katharinne de Oliveira 1 Semestre 2013

INTRODUO
A transferncia de massa se relaciona como movimento de um componente especfico num sistema de vrios componentes,com diferentes concentraes. O movimento ocorre no sentido das zonas onde a concentrao desse componente mais baixa. Essa transferncia pode ocorrer pelo mecanismo da DIFUSO MOLECULAR ou da CONVECO.
Gabrielly Maciel e Katharinne de Oliveira 1 Semestre 2013

INTRODUO(Cont.)
A conveco um mecanismo que ocorre atravs de um fluido em movimento (movimento do meio). Pode ser natural (se o movimento for provocado por diferenas de densidades) ou forada (se o movimento for provocado por ao de agentes externos).

Gabrielly Maciel e Katharinne de Oliveira 1 Semestre 2013

INTRODUO(Cont.)
A difuso um mecanismo que indica como um composto se movimenta dentro de uma fase ou entre fases (interaes moleculares). anloga transferncia de calor por conduo, em que h uma diferena de potencial eltrico, porm mais complexo pois ocorre numa mistura com pelo menos duas espcies qumicas, existindo um gradiente de concentrao qumica.
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INTRODUO(Cont.)
A difuso envolve espcies slidas, lquidas e gasosas. Tais mecanismos ocorreram envolvendo espcies chamadas de soluto e solvente, obtendo misturas(gases) ou solues (lquidos).

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DIFUSO EM LQUIDOS
A difuso mssica em lquidos mais complexa pois no h uma teoria, como no caso dos gases. Logo, utiliza-se vrias teorias, tal como a hidrodinmica, do salto energtico (Eyring) e os modelos da mecnica estatstica e da termodinmica dos processos irreversveis.

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DIFUSO EM LQUIDOS(Cont.)
O coeficiente de difuso (mobilidade do soluto no meio) dependente da temperatura, presso e composio. Tal coeficiente em lquidos muito maior que em gases e depende fortemente do grau de idealidade da soluo. As molculas podem se difundir como molculas ou como ons em soluo (inicas eletrolticas). Os ons devem se difundir com uma mesma taxa, devido a neutralidade eltrica da soluo.
Gabrielly Maciel e Katharinne de Oliveira 1 Semestre 2013

DIFUSO EM LQUIDOS(Cont.)
Diferena entre Eletrlitos e No-Eletrlitos:

Eletrlitos

No-eletrlitos

So solutos que se So solutos que no liberam dissolvem em solventes ons na soluo medida fornecendo ons soluo; que se dissolve e no soluo esta que conduz influenciam a condutividade eletricidade melhor que o do solvente. solvente puro. Ex.: Sacarose, lcool etlico, Geralmente, eletrlitos so etc... fornecidos por substncias inicas, como NaCl (Na+Cl-), NaOH, KCl, etc...
Gabrielly Maciel e Katharinne de Oliveira 1 Semestre 2013

1. DIFUSO DE NO-ELETRLITOS EM SOLUES LQUIDAS DILUDAS

No-eletrlitos Solues diludas

A fora motriz ser dada pelo potencial


qumico
atividade

A fora motriz no transporte de uma substncia A ser dado pelo potencial qumico.

Haver movimento de A decorrente do arrasto provocado pelo meio B

Ao que o meio B exerce sobre a molcula A

Concentrao total

A concentrao C ser basicamente a do solvente

Coeficiente difusivo

Equao de Stokes-Eistein

Um dos grandes problemas na teoria hidrodinmica justamente


definir esse raio
o Alguns

autores partem da relao entre raio e volume

outros consideram o raio de giro

A equao de Stokes-Eistein serve como ponto de partida para a proposta de correlaes experimentais nas formas:

volume molar da espcie i no seu ponto normal de ebulio volume crtico da espcie i
raio de giro da molcula i Tabelado

Caso o volume no seja encontrado na tabela, utilizar a correlao de Tyn e Calus (1975).

Valores experimentais para o coeficiente de difuso em lquidos, em soluo diluda, esto tabelados!

Correlaes que utilizam o volume molar a Tb Scheibel (1954): exceto para: a) gua como solvente e se neste caso utilizar b) benzeno como solvente e se neste caso utilizar
Desaconselhvel para a difuso de gases dissolvidos em lquidos orgnicos.

c) outros solventes em que


neste caso utilizar

Wilke Chang (1995):

na qual o parmetro de dissociao do solvente; = 2,6 (gua), = 1,9 (metanol), = 1,5 (etanol) e = 1, para o restante dos solventes.

Utiliza-se em situaes em que os solutos so gases dissolvidos ou quando se trabalha com solues aquosas.
Reddy e Doraiswany (1967): em que: Desaconselhvel para a maioria dos casos.

Lusis e Ratcliff (1968):

Indicada para solventes orgnicos; inadequada para gua como soluto.

Hayduk e Minhas (1982):

Indicada para solues aquosas.

Hayduk e Minhas (1982):

Indicada para parafinas normais com as seguintes faixas de nmeros de tomos carbonos:

para o soluto: para o solvente:

Siddiqi e Lucas (1986):

Indicada para solventes orgnicos.

Siddiqi e Lucas (1986):

Indicada para solues aquosas.

Correlao que utiliza o volume crtico

Indicada para gases dissolvidos em solventes orgnicos de alta viscosidade.

Correlaes que utilizam o raio de giro Uemesi e Danner (1981):

Indicada para soluto/solvente orgnico.

Hayduk e Minhas (1982):

Recomendada para solventes polares.

Hayduk e Minhas (1982):

Recomendada para solventes apolares.

Equaes que melhor se aproximaram dos resultados experimentais:

Solventes orgnicos:
Siddiqi e Lucas (1986)

Solues aquosas:

Soluto e/ou solvente so parafinas normais:

Observao: Em uma soluo diluda,

uma molcula A difunde no meio B


uma molcula B difunde no meio A

Exemplo: Piscina com gua e piscina com piche

2. DIFUSO DE NO-ELETRLITOS EM SOLES LQUIDAS CONCENTRADAS


Meio difusivo

Piscina 200mL de vinho Jarra de 2L

O vinho estar diludo na gua


Solvente

O meio difusivo passa a ser a mistura de soluto e solvente

soluo no-ideal:
O efeito da mistura do par soluto/meio, na qual as espcies qumicas so distintas, a caracterstica bsica da difuso em solues lquidas concentradas.

O potencial qumico dado por:

Diferenciando:

ou

Derivando

Lembrando que a fora motriz do transporte da substncia A dado pelo potencial qumico: Somente na direo z

para uma soluo lquida concentrada real.

Concentrao total

Influncia da concentrao da soluo lquida assim como da correo da no-idealidade da soluo no fluxo de matria

coeficiente de difuso =

mdia ponderada entre os termos em diluio infinita

Considerando os efeitos da viscosidade da soluo e das espcies A e B. Wilke (1949)

Outros: Vignes (1966):

Leffler e Cullinan (1970):

Difuso de no-eletrlitos em solues lquidas concentradas

Difuso de no-eletrlitos em solues lquidas concentradas