Dinmica Cristalina

Ondas acsticas
Vibraciones reticulares en cristales
Cadena linealcon un tipo de tomo
Cadena Lineal con dos tipos de tomos
Vibraciones reticulares en cristales 3D
Fonones
Calor especfico en slidos
Efectos anarmnicos
Conductividad trmica por fonones
La dinmica cristalina
Estudia las caractersticas de la
vibraciones en un slido cristalino

Esta relacionado con:
Condiciones de propagacin de
ondas en una red peridica
La energa trmica
El calor especfico
La cuantizacin de la vibraciones en un
slido ( Fonones)
El efecto e del acople armnico entre los
tomos
Efectos de anarmonicidad entre el acople
atmico
Propagacin del calor en un slido cristalino.
www.ph.utexas.edu/~s
hvetsgr/lens.html
La dinmica cristalina
Hemos asumido que los tomos en un slido estn en reposo , pero
realmente los tomos vibran alrededor de su posicin de equilibrio, aun
a 0 K ( energa de punto cero).

La amplitud del movimiento aumenta a medida que los tomos ganan
energa trmica a mas altas temperaturas.

La dinmica cristalina se usa frecuentemente la aproximacin armnica,
que implica que la amplitud de la vibracin es pequea con respecto a la
distancia interatmica.

En esta aproximacin la fuerza se requiere para determinar la funciones
de onda y la energas de los electrones en el cristal. Muchas propiedades
pueden ser deducidas sin necesidad de un clculo mecanocuntico

A altas temperaturas aparecen efectos anarmnicos



.



Ley de Hooke
Una de las propiedades de la elasticidad es que se requiere el
doble de fuerza para estirar un resorte el doble.
Esta dependencia linear del desplazamiento con la fuerza
deformadora se conoce como la ley de Hooke.
x k F
spring
. =
+ F
Spring constant k
It takes twice
as much force
to stretch a
spring twice
as far.

+ F 2
.. ..
0
0
2
0 0
o
i t
x x
k
x x
M
x x
e
e
e + = +
=
=
Ondas Acsticas
Ondas longitudinales
Ondas trasversales
Las ondas acsticas corresponden a vibraciones atmicas con
Largas. La naturaleza atmica no importa en este lmite, >>a, el
medio es no dispersivo.
La ondas mecnicas son perturbaciones que se propagan a travs
del material ( Slido ,lquido o gas) a una velocidad que depende
de las propiedades elsticas e inerciales del medio.



Ondas Elsticas
A pesar de que un slido esta compuesto de tomos discretos
para ondas con longitudes de onda larga la naturaleza
atmica puede no ser considerada y tratar el slido como si
fuese un medio continuo en tal caso las perturbaciones se
consideran como ondas elsticas
U(x) es el desplazamiento elstico en
el punto x la deformacin e es
definida como el cambio de longitud
por unidad de longitud.
dU
e
dx
=
x x+dx
A
Propagacin de ondas elsticas longitudinales en una barra
De acuerdo con la ley de Hooke, la tensin S ( Fuerza por unidad
de rea) es proporcional al desplazamiento e




Para un segmento arbitrario la ley de movimiento de Newton
puede ser escrita como:
. S Y e =
| |
2
2
( ) ( ) ( )
u
Adx S x dx S x A
t

c
= +
c
x x+dx
A
Y = Mdulo de Young
Masa x Aceleracin Fuerza neta resultante de la tensin
Ondas Elsticas
2 2
2 2
u u
Y
t x

c c
=
c c
| |
2
2
( ) ( ) ( )
u
Adx S x dx S x A
t

c
= +
c
| |
( ) ( )
S
S x dx S x dx
x
c
+ =
c
. S Y e =
du
e
dx
=
2
2
.
.
u
S Y
x
S u
Y
x x
c
=
c
c c
=
c c
2 2
2 2
( )
u u
Adx Y Adx
t x

c c
=
c c
Ecuacin de onda cuya solucin
conduce a ondas sonoras de velocidad v
s

( ) i qx t
u Ae
e
=
q = Nmero de Onda (2/)
= Frecuencia
A = Amplitud
/
s
s
v q
v Y
e

=
=
Ondas Elsticas
q

Continuo
discreto
Relacin de dispersin e(q)
q 0 a longitudes de onda
grandes sistema NO
DISPERSIVO (no scattering)
q a pequeos medio
dispersivo (aparece scattering )
Cuando k aumenta la velocidad
decrece, si q continua
aumentando la dispersin se
hace importante y el sistema es
altamente dispersivo
Para ondas elsticas
s
v q e =
/
s
v Y =
Y = Modulo elstico de Bulk
= Densidad de masa
Velocidad depende de la
direccin, ondas trasversals
viajan a velocidades menores
Velocidad del sonido para slidos tpicos
Slido
Tipo de
estructura
Distancia
a primeros
vecinos
(A)
Densidad

(kg/m
3
)
Modulo
elstico de
bulk
Y
(10
10
N/m
2
)
Velocidad
de la onda
calculada
(m/s)
Velocidad
del
sonido
medido
(m/s)
Sodio B.C.C 3.71 970 0.52 2320 2250
Cobre F.C.C 2.55 8966 13.4 3880 3830
Aluminio F.C.C 2.86 2700 7.35 5200 5110
Plomo F.C.C 3.49 11340 4.34 1960 1320
Silicio
Diamante
2.35 2330 10.1 6600 9150
Germanio
Diamante
2.44 5360 7.9 3830 5400
NaCl
Rocksalt
2.82 2170 2.5 3400 4730
V
L
los valores son comparables con las observaciones directas de la
velocidad del sonido. La velocidad del sonido es del orden de 5000 m/s en
slidos metlicos, covalentes y ionicos.
Una onda vibracional en una red
cristalina es una secuencia repetitiva
de desplazamientos atmicos,
longitudinales, trasversales o una
combinacin de ambos.
La ecuacin de movimiento para
cualquier desplazamiento.
puede deducirse de las fuerzas
restauradoras sobre los tomos
producidas por los potenciales
moleculares .

[ F=-VV(r) ]

Se puede obtener una relacin de
dispersin e(q) que describe el
comportamiento mecnico del
sistema .
.
Vibraciones Reticulares
Vibraciones reticulares de una red 1D con tomos
idnticos
Los tomos interactan va un potencial V(r) que puede ser
desarrollado en un serie de Taylor.
( )
2
2
2
( ) ( ) ( ) ...........
2
r a
r a
r a
dV d V
V r V a r a
dr dr
=
=
| |
| |
= + + +
| |
\ .
\ .
r
R
V(R)
0
r
0
=4
Repulsivo
Atractivo
min
Esta ecuacin es similar a la energa potencial
de un resorte de constante :
a r
dr
V d
K
=
|
|
.
|

\
|
=
2
2
Se puede relacionar K con el
mdulo elstico de Young Y
Y Ka =
( )
r a
Fuerza Y
a

=
( ) Fuerza K r a =
0
Cadena Lineal Monoatmica
El modelo ms simple de cristal es una cadena uni-dimensional de
tomos idnticos.
La cadena consiste de un nmero muy grande de tomos idnticos con
idnticas masas.
Los tomos estn separados por una distancia a.
Los tomos se mueven solo en la direccin paralela a la cadena 1D
Solo se considera interaccin con los prximos vecinos (short-range
forces).
a a a a a a
U
n-2
U
n-1
U
n
U
n+1
U
n+2

El caso ms simple de la
cadena lineal es considerar
solamente interacciones a
prximos vecinos
Expandiendo la energa cerca
al punto de equilibrio del
ensimo tomo y usando la
aproximacin elstica ( ley de
Hooke) la ecuacin de Newton

) 2 (
1 1
..
+
+ =
n n n
n
u u u K u m
a a
U
n-1
U
n
U
n+1

Cadena Lineal Monoatmica
) (
1 n n
u u K
+
) (
1

n n
u u K
Fuerza total = Fuerza a la derecha Fuerza a la izquierda

Fuerza a la derecha Fuerza a la izquierda
Todos los tomos oscilan con la misma amplitud A y frecuencia
. Asi una solucin posible sera:
( )
.
0
exp
n
n
n
du
u i A i qx t
dt
e e
(
= =

( )
0
exp
n n
u A i qx t e
(
=

( )
( )
2
..
2
2 0
2
exp
n
n
n
d u
u i A i qx t
dt
e e
(
= =

..
2
n
n
u u e =
na x
n
=
0
n n
u na x + =
Posicin de equilibrio

Posicin instantnea
Cadena Lineal Monoatmica
Ecuacin de movimiento para el enesimo tomo
..
1 1
( 2 )
n
n n n
mu K u u u
+
= +
( ) ( ) ( ) ( )
( )
0 0 0 0
1 1
2
e e 2 e e
n n n n
i qx t i qx t i qx t i qx t
m K A A A A
e e e e
e =
+

+
qna ( 1) q n a
( 1) q n a + qna
( ) ( ) ( ) ( )
( )
2
e e e 2 e e e
ika iqa
i qna t i qna t i qna t i qna t
m K A A A A
e e e e
e


= +
Cancelando trminos comunes
( )
2
e 2 e
iqa iqa
m K e

= +
( ) ( ) ( ) ( )
( )
2
e e 2 e e
i qna t i qna ka t i qna t i qna qa t
m K A A A A
e e e e
e
+
= +
( )
2
e 2 e
iqa iqa
m K e

= +
e e 2cos
iqa iqa
qa

+ =
( )
2
2cos 2
2 (1 cos )
m K qa
K qa
e =
=
( )
2
1 cos 2sin
2
x
x
| |
=
|
\ .
2 2
4 sin
2
qa
m K e
| |
=
|
\ .
2
4
2
sin
2
K qa
m
e
| |
=
|
\ .
4
sin
2
K qa
m
e
| |
=
|
\ .
max min
4
2
K
a
m
e = =
Relacin de dispersin e(q)
Valor mximo 1 cuando q=/a
Anlisis de la relacin de dispersin e(q)
max
Sen(qa/2) =
q
a

max
4K

m
=
Obsrvese la periodicidad:
)
a
2
(q (q)
t
+ =
(q) (-q)=
y
q v
s
=
Las soluciones planteadas corresponden
a osciladores desacoplados cada uno
llamado un modo normal. Cada q define
un e oscilando independientemente uno
del otro.
Hay N modos de vibracin en la primera
zona de Brillouin
L=Na ( Numero de tomos en la cadena)

Adicionando un mltiplo de of 2/a a q no
produce cambio en la frecuencia o en su
velocidad de grupo, as para puntos fuera
de la 1ZB no tienen significado fsico
(q)
(q)
4K

m
a

a N
2
1ZB
K
a q
m
| |
=
|
|
\ .
4K
Sen(qa/2)
m
=
Para longitudes de onda grande, es
decir, q prximo a cero, la relacin de
dispersin
q v
s
=
Se reduce a :
s
v
K
a
m
=
La medida de la velocidad del sonido nos
permite determinar las fuerzas
interatmicas y las constantes elsticas
Anlisis de la relacin de dispersin e(q)
c
V
s
=
Y
V
s

=
Aproximacin continua
a r
dr
V d
K
=
|
|
.
|

\
|
=
2
2
Modelo
atmico
Modelo
continuo
Anlisis de la relacin de dispersin e(q)
s g f
v v v = =
Para longitudes de onda grandes

Para valores de q en la frontera de zona de Brillouin:
g
q= v 0
a
t
=
Las ondas elsticas en la frontera de zona de Brillouin
experimentan difraccin de Bragg
4
sin
2
K qa
m
e
| |
=
|
\ .
2
cos
2
q
Ka qa
v
q m
e c
| |
= =
|
c
\ .
q=/a =90
o
tiene un significado
especial: Reflexiones de Bragg se
obtienen a q= n/a

Modos de vibracin en una cadena monoatmica
dq
d
1

L
) g( =
1
max
2 L q a
g() Cos ( )
a 2 e

(
=
(

d
dq
g(q) 2 ) g( =
No todos los modos son posibles debido a
el tomo N debe ser el mismo que el (N+n)
cuando la cadena se cierra sobre si misma
Se requiere que haya un nmero entero de
longitudes de onda en el en el anillo

p entero L Na p = =
As en la 1ZB en el rango 2/a de q,
hay N valores permitidos de q .

2 2 Na
L Na p Nk p
p k a
t t
= = = = =
L
Cadena lineal 1D con dos tipos de tomos
Dos tipos diferentes de tomos estan conectados por resortes
identicos de constante K
U
n-2

U
n-1
U
n
U
n+1
U
n+2

K
K K
K
M M
m
M
m
a)
b)
(n-2) (n-1) (n) (n+1) (n+2)
a
Este es el modelo ms simple para un cristal inico: la distancia entre
prximos vecinos es a/2 y la constante de red a.

Relacin de dispersin ( ) q e

Dos ecuaciones de movimiento: una para el
tomo de masa M y otra para el tomo de
masa m
M m M
m M
U
n-2

U
n-1
U
n
U
n+1
U
n+2

Equacin de movimiento para la masa M (n):




Equacin de movimiento para la masa m (n-1):

..
1 1
( 2 )
n n n n
M u K u u u
+
= +
..
1 1 2
( ) ( )
n
n n n n
mu K u u K u u

=
..
1 2
( 2 )
n
n n n
mu K u u u

= +
-1
-1
Cadena diatmica
..
1 1
( ) ( )
n
n n n n
M u K u u K u u
+
=
M m M
m M
U
n-2

U
n-1
U
n
U
n+1
U
n+2

0
/ 2
n
x na =











( )
0
exp
n n
u A i qx t e
(
=

Solucin para la masa M
Para la masa m

: nmero complejo que determina la amplitud relativa y la
fase de la onda de vibracin.


( )
0
exp
n n
u A i qx t o e
(
=

( )
..
2 0
exp
n
n
u A i qx t e e
(
=

-1
Cadena diatmica
..
1 1
( 2 )
n
n n n
M u K u u u
+
= +
( ) ( ) 1 1
2 2
2 2 2
2
q n a q n a
qna qna
i t i t
i t i t
MAe K Ae Ae Ae
e e
e e
e o o
+ | | | |
| | | |

| |
| |
\ . \ . \ . \ .
| |
|
= +
|
\ .
Para el tomo M (n):
2 2 2 2 2
2 2
2
qna qna qna qna
qa qa
i t i t i t i t
i i
MAe K Ae e Ae Ae e
e e e e
e o o
| | | | | | | |

| | | |
\ . \ . \ . \ .
| |
= +
|
|
\ .
Cancelando trminos
2
2 1 cos
2
qa
M K e o
| |
=
|
\ .
2cos
ix ix
e e x

+ =
2
2 2
2
qa qa
i i
M K e e e o o
| |
= +
|
\ .
Cadena diatmica
2
2 2 2 2 2
2 2 2
2
qna qna qna qna
qa qa qa
i t i t i t i t
i i i
mAe e K Ae Ae e Ae e
e e e e
oe o
| | | | | | | |

| | | |
\ . \ . \ . \ .
| |
= +
|
|
\ .
..
1
1 2
( 2 )
n
n n n
mu K u u u

= +
( ) ( ) ( ) 1 1 2
2 2 2
2 2
2
q n a q n a q n a
qna
i t i t i t
i t
A me K Ae Ae Ae
e e e
e
o e o
| | | | | |
| |

| | |
|
\ . \ . \ . \ .
| |
|
= +
|
\ .
Cancelando trminos comunes

Para el tomo m (n-1)
2
2 cos
2
qa
m K oe o
| |
=
|
\ .
2cos
ix ix
e e x

+ =
2
2 2
1 2
qa qa
i i
iqa
me K e e oe o


| |
= +
|
\ .
2
2 2
2
qa qa
i i
m K e e oe o
| |
= +
|
\ .
Cadena diatmica
Un par de ecuaciones para y como funcin de q. esta
dada por



Una ecuacin cuadrtica para
2
an se puede obtener de la
siguiente manera.
Ecuacin para m
Ecuacin Para M
Cadena diatmica
2
2 1 cos
2
qa
M K e o
| |
=
|
\ .
2
cos
2
qa
m K oe o
| |
=
|
\ .
2
2
2 cos( / 2) 2
2 2 cos( / 2)
K qa K M
K m K qa
e
o
e

= =

2 2 2 4
4 (1 cos ( )) 2 ( ) 0
2
qa
K K m M Mm e e + + =
2 2 2 2 4
4 cos ( ) 4 2 ( )
2
qa
K K K M m Mm e e = + +
2
4 2 2
sin ( / 2)
2 ( ) 4 0
m M qa
K K
mM mM
e e
+
+ =
2
2 2 1/2
( ) 4sin ( / 2)
[( ) ]
K m M m M qa
K
mM mM mM
e
+ +
=
2
2
2 cos( / 2) 2
2 2 cos( / 2)
K qa K M
K m K qa
e
o
e

= =

En la regin de longitudes de onda larga (qa1); sin(qa/2) qa/2
( )
2 2 2
2
1 1
2( )
K m M
mM
k a
mM m M
e
( +
| |
~
(
|
+
\ .

2
2 2 1/2
1,2
( ) 4sin ( / 2)
[( ) ]
K m M m M qa
K
mM mM mM
e
+ +
=
( )
1 2
2
2 2
2
4
4
K m M
m M q a
K
mM mM mM
e
(
+
+
| |
~
(
|
\ .
(

( )
( )
1 2
2 2
2
1 1
K m M
mM
q a
mM
m M
(
| |
+
(
= |
|
(
+
\ .

Usando la expansin de Taylor para x pequeos ( )
1 2
1 1 2 x x ~
Anlisis de la relacin de dispersin e(q)











Con sinqa1
2
2
2 cos( / 2)
K M
K qa
e
o

=
( )
2 2 2 2
2
min .
2
2( ) 2( )
acus
K m M
mMq a Kq a
mM m M m M
e
+
(
~ ~
(
+ +

1 vibracion en fase o
M
vibracion fuera de fase
m
o o ~ ~
Valor mximo para la rama optica
Valor Mnimo para la rama acstica
Sustitutyendo los valores de en (amplitud relativa)
y usando la aprox. cos(qa/2) 1 for qa1 se encuentra para
( )
2
max
2
opt
K m M
mM
e
+
~
Anlisis de la relacin de dispersin e(q)
Hay dos valores de para cada valor de q la relacin de
dispersin tiene dos ramas ;
Corresponde al signo +
en e
2
(q)
Corresponde al signo -
en e
2
(q)
Rama Optica
Rama Acstica
La relacin de dispersin es peridica en q con periodo
2 /a = 2 /(Longitud celda unidad).
Los resultados son vlidos para una cadena que contiene un
nmero arbitrario de tomos por celda unitaria.
0 / a 2 / a / a
q
e
Ramas acstica y Optica en e(q)
Substitute into relative amplitude
Esta solicion representa ondas sonoras de longitud de onda
larga en el cento de la 1ZB (q=0) los dos tipos de tomos
oscilan con al misma amplitud y fase con una velocidad del
sonodo dada por. T
ac
2
min
e
ac
2 2
2
min
K(q a )

2(m M)
e ~
+
2
2
2 cos( / 2)
K M
K qa
e
o

=
1 o ~
Representacin esquemtica de e(q)
q
e
Rama Optica
Rama Acstica
0 / a 2 / a / a
1Zona de Brillouin
s
v q e =
1/2
2( )
s
w K
v a
q m M
| |
= =
|
+
\ .
Anlisis de la relacin de dispersin e(q)











Esta solucin corresponde al mximo
en la rama ptica, el valor de
muestra que los dos tomos oscilan in
antifase con el centro de masa en
reposo
Substitute into relative amplitude we obtain,
op
2
max
e
op
2
max
2K(m M)

mM
e
+
~
2
2
2 cos( / 2)
K M
K qa
e
o

=
M
m
o ~
M
m
o ~
q
e
Rama Optica
Rama Acstica
0 / a 2 / a / a
1Zona de Brillouin
s
v q e =
ck e =
Anlisis de la relacin de dispersin e(q)











El otro limite para la solucin de (q)

es para kq/a = en el lmite
de la 1ZB donde sen(qa/2)=1.
1/2
2
2
max
( ) 4 ( ) ( )
ac
K m M M m K m M K M m
K
Mm Mm Mm Mm
e
(
+ + +
| |
= =
(
|
\ .
(

2
max
2
ac
K
M
e =
2
min
2
op
K
m
e =
Rama Acstica M oscila
y m esta en reposo
Rama Optica m oscila M
esta en reposo.

q
a

2t/a
max
2
ac
K
M
e =
min
2
op
K
m
e =
Brecha de Energa E e A =
Anlisis de la relacin de dispersin e(q)
Ramas acstica y Optica en e(q)
0
0 y =1 Los dos tomos oscilan en fase
q
o
=
=
Para q = 0 en el centro de la 1ZB

q
a

2t/a
Modo trasversal acstico en una cadena diatmica
Rama Acstica
rama ptica
Los dos tomos oscilan en antifase fase
Rama Optica
op
max
2K(m M)
=-
mM
M
m
e o
+
~
rama Acstica
op
max
2K(m M)

mM
e
+
~
Modo transversal ptico en una cadena diatmica
Amplitud de la vibracion exagerada
Si los iones tienen carga opuestas, se puede excitar una
vibracin de este tipo con campos elctricos (por ejemplo
una onda electromagntica).
+: rama ptica
p-1 longitudinales 1
2(p-1) transversales 2
Si hay p tomos en la celda
primitiva, habrn 3p ramas
-: rama acstica
1 longitudinales 1
2 transversales 2

longitudinales
p-1 ptica
1 acstica
transversal
2(p-1) pticas
2 acsticas

p=2
3 ramas acsticas y 3 ramas pticas

q
TA1
TA2
LO
TO2
TO1
Ramas acstica y Optica en e(q)
LA
Dispersin de Neutrones
El mtodo tpico para medir las curvas
de dispersin e(q)
http://www.ioffe.ru/SVA/NSM/Semicond/GaN/figs/siegle971.gif
GaN
Dispersiones de fonones en molibdeno a altas presiones
www.esrf.eu/news/spotlight/spotlight36phonon/