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1

Professeur : Mohamed lemine ould Hasnat
Exercice 1
On se propose ltude cintique de la raction doxydation des ions iodure (I
-
) par les ions peroxodisulfate (S
2
0
8
2-
)
A/Prparation des solutions :
1) Quelle masse de peroxodisulfate dammonium (NE
4
)
2
S
2
0
8
faut-il utilise pour prparer 100 ml de solution (S) de concentration molaire
u,1 mol I ?
On donne : H(E) = 1g. mol
-1
; H(N) = 14g. mol
-1
; H(0) = 16g. mol
-1
; H(S) =
S2g. mol
-1

2) On dispose deau distille, de verrerie de laboratoire et dune solution diodure de
potassium (K
+
+I
-
) de concentration molaire. C = 1mol. L
-1
Quel volume de cette
solution faut-il utiliser pour obtenir 1uu mI dune solution (S) diodure de potassium de
concentration molaire u,1 mol I

?
Expliquer la mthode de prparation en prcisant le matriel utilis.
B/ tude de la raction :
A linstant t=0, on ralise le mlange (M) de 100 mL de solution (S) et de 100 mL de
solution (S). La raction lente qui se produit est :
S
2
0
8
2-
+ 2I
-
2S0
4
2-
+ I
2

On suit lvolution de la concentration du diiode I
2
; et on obtient la courbe I
2
= (t)
(fig. ci-contre)

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2

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1/ Calculer les concentrations initiales en ions iodure |I
-
]
0
et en ions peroxodisulfate |S
2
0
8
2-
]
0
. En dduire le ractif limitant.
2/ Dfinir puis calculer la vitesse moyenne de formation des ions iodure entre les instants : t
1
= 1Smin ct t
2
= 4u min .
3/ A partir de la courbe, expliquer qualitativement, comment varie la vitesse de formation de I
2
au cours du temps. Donner une explication
cette constatation.
4/ Dfinir la vitesse de formation de I
2
, puis calculer sa valeur maximale
En dduire la vitesse maximale de disparition des ions iodure I
-
.
5/ Dterminer la composition finale du mlange ractionnel.
6/ Sachant que la raction tudie est ralise en prsence des ions Fc
2+
comme catalyseur, comment devient lallure de la courbe I
2
= (t) si
la raction tudie est ralise sans la prsence des ions Fc
2+.
?
Exercice 2
Leau oxygne se dcompose en eau et dioxygne selon la raction :
2E
2
0
2
2E
2
0 + 0
2

Pour tudier la cintique de cette raction, on effectue des prlvements chelonns dans le temps. Chaque prlvement a un volume I
0
=
1u mI.
Une solution de dichromate de potassium utilise 2K
+
+Cr
2
0
7
2-
a une concentration c = 1,S 1u
-2
mol I . On dose immdiatement
leau oxygne restant par cette solution acidifie de dichromate de potassium : lion dichromate Cr
2
0
7
2-
(orange) est rduit en ion chrome III
Cr
3+
(vert) par leau oxygne.

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3

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On verse le dichromate jusqu lobtention dune coloration verte persistante : toutes les molcules E
2
0
2
du prlvement on t alors oxydes.
Les volumes I ncessaires pour obtenir dans chaque cas la coloration verte sont les suivants :
1/ tablir lquation-bilan de la raction du dosage. On donne :
E
1
0
(0
2
E
2
0
2
) = u,68 I,
E
2
0
(Cr
2
0
7
2-
Cr
3+
) = 1,SS I
Exprimer la concentration en eau oxygne |E
2
0
2
] en (mol. I
-1
) lors de chaque prlvement en fonction de c, I ct I
0
. Complter le tableau.
3/ tracer la courbe |E
2
0
2
] = (t).
4/ Dfinir et dterminer numriquement la vitesse instantane de disparition de leau oxygne t = 4uu s.
Exercice 3
Loxydation des ions iodure I
-
par leau oxygne E
2
0
2
est une raction lente.
On donne les potentiels standards des couples redox : E

(I
2
I
-
) = u,S4I et
E

(E
2
0
2
E
2
0 ) = 1,77 I .
A linstant t = u, on mlange SmI dacide sulfurique de concentration 2 molI avec 9mI
dune solution diodure de potassium de concentration 1u
-1
molI et SmI deau
oxygne de concentration 1,2S.1u
-1
molI
A diffrant instants, on mesure les concentrations du diiode form pour reprsenter la
courbe |I
2
] = (t).
t (s) 0 230 390 570 735 910 1055
F(mL) 12,3 7,8 5,7 4,0 2,9 2,0 1,55
|H
2
O
2
]mu|. L
-1


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1 crire lquation bilan de la raction.
2.1 Calculer = u , les concentrations initiales : |I
-
]
0
, des ions iodure et |E
2
0
2
]
0
de leau oxygne. Prciser le ractif limitant.
2.2 Dfinir la vitesse instantane de formation du diiode. La calculer linstant t = 2uu min . Comment varie la vitesse et quel est le facteur
cintique agissant ?
3 Dterminer la concentration du diiode aprs un temps infini. On la reprsentera par |I
2
]

. Ce rsultat est-il en accord avec la courbe ?

4 Dterminer le temps de demi-raction t
12
.
(Bac 2008 S.C.)
Exercice 4
Pendant toutes lexprience, la temprature reste 25C. A t=0, on ralise une
solution aqueuse de concentration en acide oxalique |E
2
C
2
0
4
] = u,2 mol. I
-1
et en ion
dichromate |Cr
2
0
7
2-
] = u,u1 mol. I
-1
.
1/ crire lquation de la raction.
On donne : Cr
2
0
7
2-
Cr
3+
E
1
0
= 1,SS I ct C0
2
E
2
C
2
0
4
E
2
0
= u,49 I
On suit lvolution de la concentration en ions Cr
3+
form.
2/ Dfinir la vitesse de formation des ions Cr
3+
et dterminer graphiquement sa valeur
t = 2u min.
3/ Vers quelle limite tend la concentration en ions Cr
3+
lorsque t tend vers linfini ? Ce
rsultat est-il en accord avec la courbe ?

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Exercice 5
1/ A linstant t = 0, on ralise le mlange (M) de I = 1uu mI de solution S de peroxodisulfate dammonium de concentration c = 1u
-1
mol. I
-1

et I = 1uu mI de solution S diodure de potassium de concentration c = u,2 mol. I
-1
.
a) crire lquation bilan de la raction, lente, qui se produit.
b) Quelle est, t = 0, la concentration molaire en ions peroxodisulfate S
2
0
8
2-
, note |S
2
0
8
2-
]
0
dans le mlange raliser ?
On donne les potentielles des couples intervenants :
E
0
(S
2
0
8
2-
S0
4
2-
) = 2,u1 I, E
0
(I
2
I
-
) = u,62 I
On prlve diffrentes dates t, des volumes I
1
= 1u mI de ce mlange (M), que lon refroidit dans leau glace.
a) Pourquoi prend-on la prcaution de refroidir le prlvement ? Prciser les facteurs cintiques qui interviennent.
b) Dans chacun des prlvements, on dose le diiode I
2
form par une solution de thiosulfate de sodium (2No
+
+S
2
0
3
2-
) de concentration
c
2
= 1u
-2
mol. I
-1
, en prsence dempois damidon ; la raction rapide totale du mlange est : I
2
+2S
2
0
3
2-
2I
-
+ S
4
0
6
2-

Dans le tableau ci-aprs on a regroup les diffrentes valeurs I
2
du volume de thiosulfate de sodium ncessaire au dosage des diffrents
prlvements.
b1) Exprimer la relation entre la quantit de matire du diiode n
I
2
, prsent dans le prlvement, et la quantit de matire dions thiosulfate,
n
S
2
0
3
2-, ncessaire son dosage.
b2) En dduire en fonction de c
2
, I
1
et I
2
, la concentration |I
2
] contenu dans chaque prlvement de volume I
1
.
c) Montrer qu linstant t, la concentration en ion peroxodisulfate vaut :

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|S
2
0
8
2-
] = |S
2
0
8
2-
]
0
|I
2
].
d) Complter le tableau propos.

3/ Donner la reprsentation graphique
|S
2
0
8
2-
] = (t). chelle : en abscisse 1cm pour
5min , origine t=0 ; en ordonne 1cm pour
u,2 mmolI, origine |S
2
0
8
2-
] = 4S mmolI.
4 a) Dfinir puis calculer la vitesse de
disparition des ions peroxodisulfate S
2
0
8
2-
la date t = 2u min, ainsi que celle des ions iodure I
-
la mme date.
b) Calculer la vitesse moyenne de disparition des ions peroxodisulfate S
2
0
8
2-
, entre les instantes t
1
= 1umin ct t
2
= Su min.
5/ La raction tudie est lente. Quels moyens connaissez-vous pour augmenter la vitesse de disparition des ions S
2
0
8
2-
?


t(min) 0 8 16 25 30 36 44 54 69
F
2
(mL) 0 2,4 4,0 5,6 6,1 6,9 7,4 8,4 9,2
|I
2
](mmu|L)
|S
2
O
8
2-
](mmu|L)