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Resumen……………………………………………………………………………………1
Introducción………………………………………………………………………………...1
Anillos de tres dedos con un heteroátomo..…………………………………………….2
PRÁCTICA # 1
Métodos de síntesis………………………………………………………………………..3
“SÍNTESIS DE OXIRANO”
Métodos de ciclización………………………………………………………………….…3
Reacciones de condensación………………………………………………………….…5
Apertura nucleofílica del anillo……………………………………………………………6
Objetivos…………………………………………………………………………………….7
Material……………………………………………………………………………………...7
Reactivos……………………………………………………………………………………7
Procedimiento………………………………………………………………………………9
Diagramas de flujo………………………………………………………………..9
Resultados………………………………………………………………………………….10
Discusión de resultados…………………………………………………………………..11
Cuestionario………………………………………………………………………………..12
Conclusiones……………………………………………………………………………….12
RESUMEN
En esta práctica se da a conocer las características de los heteroátomos con anillos de tres miembros, sus métodos de
síntesis, ciclización, sus reacciones de condensación y las características de apertura nucleofílica del anillo.
Se pueden observar y consultar las propiedades de las sustancias utilizadas para la síntesis de la chalcona y la final
preparación del trans-2-benzoil-3-feniloxirano, que como su nombre lo indica contiene un oxirano, que es el tema
principal de esta práctica. Se da el procedimiento (con su respectivo diagrama de flujo) para la preparación de los
productos en cuestión y así mismo en los resultados se pueden observar las reacciones y mecanismos implicados. Se
pueden observar los resultados obtenidos de la síntesis de la chalona y del trans-2-benzoil-3-feniloxirano, con sus
respectivos rendimientos de reacción.
Métodos de síntesis
2
estereoespecífica y procede por adición del ion halonio
por el lado menor impedimento; como la subsiguiente
formación del epóxido provoca inversión de configuración
en un centro, el resultado general es que el átomo de
oxigeno queda en el lado con mayor impedimento (por
ejemplo [18]). Esto contrasta de manera directa con la
oxidación mediante perácido, en la que por lo general el
oxigeno se inserta en el lado con menor impedimento (por
ejemplo [19]).
Métodos de ciclización
3
que determina la velocidad. La N-carbalcoxiaziridina
intermediaria se saponifica y descarboxila con rapidez al
irse formando.
Se han sintetizado percloratos de aziridinio estables a formar el carcanión, seguido de una pérdida de tosilato
partir de β - cloroetilaminas, tratándolas con perclorato de para producir un nitrenoα ,β - insaturado (por ejemplo
plata. [26]), el cual ataca al doble enlace para dar una azirina
(por ejemplo [27]). Por tanto, la transposición de Neber no
Al tratar un arisulfonato de cetoxima (con ejemplo [24]) sigue los mecanismos generales de ciclización. El
con base seguida por hidrólisis ácida, se obtiene con una esquema siguiente se debe a que se ha observado que el
α - aminocetona. tosilato de la cetoxima tiene poca o ninguna influencia en
la dirección de la reacción. Como se ilustra en los casos
El mecanismo de esta transposición tal vez incluye la [24] y [25] el grupo amino incipiente se inserta
sustracción inicial del protón α mediante una base para
4
exclusivamente sobre el átomo de carbono que tiene el
hidrógeno más acido.
Reacciones de condensación
1
Fundamentos de química heterocíclica; Paquete Leo
A.; Edit. Limusa; México (2004), p.p. 17-36
5
Cuando el epóxido resultante tiene tres sustituyentes, el
estereoisómero resultante suele tener la función carbonilo
en posición trans con respecto al grupo de mayor tamaño
en el átomo de carbono beta. En ambas situaciones que
se acaban de describir, la ayuda estereoelectrónica en la
En ciertos casos, pueden producirse otras reacciones de
reacción de ciclización es estéricamente desfavorable
los intermediarios reactivos de anillo abierto:
cuando el grupo carbonilo y un sustituyente beta de gran
tamaño se encuentran en posición cis uno con respecto a
otro.
6
estas transposiciones se deben al componente 15°C: 0.133 Densidad relativa de vapor (aire = 1): 4.1;
halogenuro del reactivo de Grignard, que isomeriza el Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire =
1): 1; Punto de inflamación: 82°C (o.c.).; Temperatura de
autoignición: 571°C; Coeficiente de reparto octanol/agua
como log Pow: 1.58
BENZALDEHIDO (Aldehído benzoico; Aceite sintético de
almendras amargas)
Epóxido a aldehído, que reacciona posteriormente en C6H5CHO Masa molecular: 106.1
forma normal con el reactivo de Grignard2. ESTADO FISICO; ASPECTO: Líquido entre incoloro y
amarillo viscoso, de olor característico.
OBJETIVOS: PELIGROS QUIMICOS: La sustancia puede formar
peróxidos explosivos en condiciones especiales.
Reacciona violentamente con oxidantes, aluminio, hierro,
Investigar y reportar una de las técnicas
bases y fenol, originando peligro de incendio y explosión .
reportadas en la literatura para la elaboración
Puede autoignitar si es absorbido mediante un material
de oxiranos.
combustible con una amplia superficie.
Obtener un oxirano a partir de una chalcona
VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber
por inhalación, a través de la piel y por ingestión.
MATERIAL
RIESGO DE INHALACION: No puede indicarse la
velocidad a la que se alcanza una concentración nociva
Vaso de precipitado de 250 mL en el aire por evaporación de esta sustancia a 20°C.
Matraz erlenmeyer de 50 mL EFECTOS DE EXPOSICION DE CORTA DURACION: La
Agitador de vidrio sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La
Kitasato 250 mL con manguera exposición puede causar disminución de la consciencia.
Pinzas de tres dedos con nuez EFECTOS DE EXPOSICION PROLONGADA O
Embudo Büchner con alargadera REPETIDA: El contacto prolongado o repetido puede
Embudo de tallo corto producir sensibilización de la piel. Se han detectado
Papel filtro tumores en experimentación animal, pero este resultado
Recipiente de peltre puede ser no extrapolable al hombre.
Espátula PROPIEDADES FÍSICAS: Punto de ebullición: 179°C;
Probeta de 10 ml graduada Punto de fusión: -26°C; Densidad relativa (agua = 1): 1.05;
Solubilidad en agua, g/100 ml: Escasa.; Presión de vapor,
Pipeta de 5 mL graduada
Pa a 26°C: 130; Densidad relativa de vapor (aire = 1):
4 cubreobjetos
3.65; Punto de inflamación: 62°C; Temperatura de
Piseta 125ml autoignición: 190°C; Límites de explosividad, % en
Piedras de ebullición volumen en el aire: 1.4-13.5
ETANOL (anhidro) (Alcohol etílico)
EQUIPO: CH3CH2OH/C2H5OH Masa molecular: 46.1
ESTADO FISICO; ASPECTO: Líquido incoloro, de olor
Aparato de Fisher-Johns característico.
Balanza analítica PELIGROS FISICOS: El vapor se mezcla bien con el aire,
Bomba de vacío formándose fácilmente mezclas explosivas.
PELIGROS QUIMICOS: Reacciona lentamente con
REACTIVOS: hipoclorito cálcico, óxido de plata y amoníaco, originando
peligro de incendio y explosión. Reacciona violentamente
ACETOFENONA (Fenilmetilcetona; Acetilbenceno) con oxidantes fuertes tales como, ácido nítrico o
C8H8O/C6H5COCH3 Masa molecular: 120.1 perclorato magnésico, originando peligro de incendio y
ESTADO FISICO; ASPECTO: Líquido incoloro o cristales explosión.
blancos, de olor característico. VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber
VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalación del vapor y por ingestión.
por inhalación, a través de la piel y por ingestión. TOXICIDAD: Por evaporación de esta sustancia a 20°C se
TOXICIDAD: Por evaporación de esta sustancia a 20°C se puede alcanzar bastante lentamente una concentración
puede alcanzar bastante lentamente una concentración nociva en el aire. La sustancia irrita los ojos. La inhalación
nociva en el aire sin embargo, por pulverización o de altas concentraciones del vapor puede originar
dispersión mucho más rápidamente. La sustancia irrita irritación de los ojos y del tracto respiratorio. La sustancia
los ojos. La sustancia puede causar efectos en el sistema puede causar efectos en el sistema nervioso central. El
nervioso central. La exposición a altas concentraciones líquido desengrasa la piel. La sustancia puede afecta al
puede producir pérdida del conocimiento. El líquido tracto respiratorio superior y al sistema nervioso central,
desengrasa la piel. dando lugar a irritación, dolor de cabeza, fatiga y falta de
PROPIEDADES FÍSICAS: Punto de ebullición: 202°C; concentración. La ingesta crónica de etanol puede causar
Punto de fusión: 20°C; Densidad relativa (agua = 1): 1.03; cirrosis hepática.
Solubilidad en agua: Escasa; Presión de vapor, kPa a PROPIEDADES FÍSICAS: Punto de ebullición: 79°C;
Punto de fusión: -117°C; Densidad relativa (agua = 1): 0.8;
2 Solubilidad en agua: Miscible; Presión de vapor, kPa a
Paquette. Fundamentos de Química Heterociclica. Pag: 36-
44 20°C: 5.8; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.6;
7
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = PEROXIDO DE HIDROGENO (Agua oxigenada;
1): 1.03; Punto de inflamación: 13°C (c.c.); Temperatura Hidroperóxido; Perhidrol)
de autoignición: 363°C; Límites de explosividad, % en H2O2 Masa molecular: 34.0
volumen en el aire: 3.3-19; Coeficiente de reparto ESTADO FISICO; ASPECTO: Líquido incoloro.
octanol/agua como log Pow: -0.32 PELIGROS QUIMICOS: La sustancia se descompone al
HIDROXIDO DE SODIO (Hidróxido sódico, Sosa calentarla suavemente o bajo la influencia de la luz,
cáustica, Sosa) produciendo oxígeno que aumenta el peligro de incendio.
NaOH; Masa molecular: 40.0g/mol La sustancia es un oxidante fuerte y reacciona
Propiedades físicas: Punto de ebullición: 1390°C; Punto violentamente con materiales combustibles y reductores,
de fusión: 318°C; Densidad relativa (agua = 1): 2.1; causando peligro de incendio o explosión particularmente
Solubilidad en agua, g/100 ml a 20°C: 109; Presión de en presencia de metales. Ataca a muchas sustancias
vapor, kPa a 739°C: 0.13 orgánicas, e.j., textiles y papel.
Propiedades toxicológicas: Inhalación: Corrosivo. TOXICIDAD: La sustancia es corrosiva de los ojos, la piel
Sensación de quemazón, tos, dificultad respiratoria, jadeo, y el tracto respiratorio. La inhalación de altas
dolor de garganta; Piel: Corrosivo. Quemaduras cutáneas concentraciones del vapor o la niebla puede originar
graves, dolor; Ojos: Corrosivo. Dolor, visión borrosa, edema pulmonar. Los efectos pueden aparecer de forma
quemaduras profundas graves; Inhalación: Corrosivo. no inmediata. Se recomienda vigilancia médica.
Sensación de quemazón, tos, dificultad respiratoria; Piel PROPIEDADES FÍSICAS: Punto de ebullición: 141°C
Corrosivo. Enrojecimiento, graves (90%), 125°C (70%)°C; Punto de fusión: -11°C (90%),
quemaduras cutáneas, dolor; Ojos: Corrosivo. -39°C; (70%)°C; Densidad relativa (agua = 1): 1.4 (90%),
Enrojecimiento, dolor, visión borrosa, quemaduras 1.3 (70%); Solubilidad en agua: Miscible3
profundas graves; Ingestión: Corrosivo. Dolor abdominal, CHALCONA (bencilidenacetofenona):
sensación de quemazón, diarrea, vómitos, colapso. 1,3-Diphenyl-1-2propen-1-one,chalkone;
Propiedades químicas: La sustancia es una base fuerte, benzylideneacetophenone; benzalacetophenone phenyl
reacciona violentamente con ácidos y es corrosiva en styryl ketone C15H12O ;mol wt 208.25. C 86.51%,H
ambientes húmedos para metales tales como cinc, 5.81% , o 7.68% C6H5CH=CHCOC6H5 Prepd by the
aluminio, estaño y plomo originando hidrógeno action of NaOH on an alcoholic soln. of benzaldehyde and
(combustible y explosivo). Ataca a algunas formas de acetophenone: E.P Kohler , H.M Chadwell ,Org.Syn.coll
plástico, de caucho y de recubrimientos. Absorbe vol I,78
16
O
rápidamente dióxido de carbono y agua del aire. Puede
generar calor en contacto con la humedad o el agua. 6
15
8 14
característico. 3
1,3-Diphenyl-propenone
11
8
O
O
Boiling Point: 679.05 [K]
Melting Point: 401.35 [K]
Critical Temp: 845.33 [K]
Critical Pres: 29.38 [Bar]
Critical Vol: 642.50 [cm3/mol]
Phenyl-(3-phenyl-oxiranyl)-methanone Gibbs Energy: 138.24 [kJ/mol]
Log P: 2.63
C15H12O2 MR: 65.68 [cm3/mol]
Exact Mass: 224.08 Henry's Law: 7.28
Mol. Wt.: 224.25 Heat of Form: -71.99 [kJ/mol]
m/e: 224.08 (100.0%), 225.09 (16.9%), 226.09 (1.7%) CLogP: 3.106
C, 80.34; H, 5.39; O, 14.27 CMR: 6.6026
PROCEDIMIENTO: benzaldehído y 1 mL de acetofenona. Continuar agitando
la mezcla de reacción durante 15 minutos más.
a) Formación de la Chalcona Enfriar la mezcal de reacción en un baño con hielo, dejar
que las fases formadas se separen, en la fase inferior se
En un matraz erlenmeyer de 50 mL se colocan 0.15 mL de formará un precipitado el cual se filtrará a vacío
Hidróxido de sodio 16.7 M y 2.5 mL de metanol. Se posteriormente y se lavará con agua fría.
adiciona poco a poco y con agitación continua, 1.2 mL de
Enfriar en hielo
Filtrar
LÍQUIDO SÓLIDO
9
1 g de Chalcona+
10 mL de etanol +
1.1 mL de peróxido de
hidrógeno al 30%.
Agitación (20min)
NaOH al 10%
Reposar 10min,
Filtrar,
Lavar con agua fría
LÍQUIDO SÓLIDO
Recristalizar
con etanol
RESULTADOS
Reacción:
O O O
C
H NaOH
+
Mecanismo:
O O Na+
O O
OH Na+ O C
H
Na+ C H H
H
O
H
O
O O H
H
H H
CHALCONA (Sólido) + H2O + NaOH Na+ OH
Moles teóricos:
10
1.05 g
g Benzaldehí do = (1.2ml ) = 1.26 g
ml
1.26 g
nbenzaldehí do = = 0.0119 mol
106 .1g / mol
1.03 g
g acetofenon a = (1ml ) = 1.03 g
ml
1.03 g
nacetofenon a = = 8.5762 ×10 −3 mol → Re activoLimi tan te
120 .1g / mol
Moles experimentales:
1.2025 g
nchalcona = = 5.7743 ×10 −3 mol
208 .25 g / mol
Rendimiento:
5.7743 × 10 −3 mol
%R = × 100 = 62.33%
8.5762 × 10 −3 mol
Mecanismo:
H O O H + OH H O O + H2O
H
O O
O O
O O H
O
O + NaOH
Moles experimentales:
0.3188 g
noxirano = = 1.4227 ×10 −3 mol
224 .08 g / mol
Rendimiento:
1.4227 × 10 −3 mol
%R = × 100 = 24.64%
5.7743 × 10 −3 mol
11
DISCUSIÓN DE RESULTADOS con el reactivo limitante (acetofenona) se determinó el
porcentaje en rendimiento que fue del 63.33%.
Se realizó la mezcla de reacción para formar la A partir de los gramos obtenidos de chalcona, se
chalcona, agregando primero el metanol e hidróxido de realizó la obtención del trans-2-benzoil-3-feniloxirano,
sodio para crear un medio básico para que se forme la que nos dio 0.3188g de unos cristales blanco brillantes
reacción, agregando primero el benzaldehído, ya que si y se determinó el rendimiento de la reacción que fue
se agregaba primero la acetofenona, hubiera ocurrido del 24.64%, nos dio un rendimiento bajo, posiblemente
una condensación en la cual esta misma se hubiera debido a que el método por peróxido brinda una menor
atacado ya que también contiene carbonilo y de esta eficiencia que otros métodos como en los que se
manera formarse otro producto que no era el que se utilizan perácidos (como el ácido m-cloroperbenzoico,
estaba buscando. Así que se agregó después al medio acido peracético o perbenzoico), sin embargo este
la acetofenona. ,método se utilizó debido a que habían carbonos alfa,
En el mecanismo de la reacción ya que el medio es beta insaturados (en la chalcona), lo que da la
muy básico, el OH-, tomó el protón de los hidrógenos formación del oxirano, así mismo la función del H2O2 es
alfa del benzaldehído para así formar un carbanión y descomponerse, permitiendo la formación del oxirano y
ocurrió una reacción de adición en la cual el producto de NaOH, que también en este caso sirvió de
se protono con el agua del medio y de esta manera se catalizador; Como se puede observar la reacción de
regeneró el ion básico (solo se protona una vez de esta formación del epóxido es una reacción concertada,
manera ya que el medio de reacción es muy básico) y razón por la cual no se forman iones en el proceso.
se reprotona con el OH- del medio para dar la
formación de la chalcona (sólido amarillo cremoso), CUESTIONARIO
agua y NaOH (catalizador).
1.- Escribir el mecanismo de reacción
Se obtuvieron 1.2025g de chalcona (cristales amarillo
pálido), se determinaron los moles (5.7743x10-3mol) y
O O Na+
O O
OH Na+ O C
H
Na+ C H H
H
O
H
O
O O H
H
H H
CHALCONA (Sólido) + H2O + NaOH Na+ OH
12
H O O H + OH H O O + H2O
H
O O
O O
O O H
O
O + NaOH
2.- ¿Qué pasa si se mezcla primero la acetofenona y la Para la síntesis de la chalcona fue un proceso algo
sosa; hay altos o bajos rendimientos? El OH- del NaOH tardado, por que se tuvo que deshidratar algo que se
se lleva el hidrógeno de la acetofenona y va a haber realizo una vez equivocada la primera síntesis.
condensación 2-acetofenona ya que tiene un carbonilo; es
decir, se puede atacar ella misma al formar el carbanión El oxirano se obtuvo mediante una condensación aldólica
por que también tiene un carbonilo y se puede formar otro ya que primero reaccionan la base fuerte con el peroxido y
reactivo que no es el que se esta buscando. Por lo tanto el producto de esto son iones que interactúan dando como
hay bajos o nulos rendimientos resultado un epóxido que con su inestabilidad del anión se
3- ¿Cuáles son las aplicaciones de los oxiranos? tiende a formar el oxirano y la base fuerte que catalizo
polimerizados se usan como plástico para estructuras, esta reacción.
revestimientos y adhesivos. Se utilizan para: abrasivos,
materiales de fricción, textil, fundición, filtros, lacas y REFERENCIAS
adhesivos, para polvos de moldeo (PM), que son
suministradores de las industrias eléctrica, automovilística Fundamentos de química heterocíclica; Paquete
y electrodoméstico. Leo A.; Edit. Limusa; México (2004), p.p. 17-44
CONCLUSIONES INDEX MERK p.2045.
www.mtas.es
Para poder haber obtenido la síntesis del oxirano primero http://html.rincondelvago.com/eteres-y-
se tuvo que sintetizar la chalcona ya que sin este epoxidos.html
“intermediario” esencial no se puede obtener el oxirano. CHEM DRAW ULTRA 7.0
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