Prueba de ignicin procedimiento Colocar una muestra de 1O-mg de la sustancia en una tapa de crisol de porcelana (o cualquier pieza de porcelana)

y llevar la muestra al borde de una llama para determinar la inflamabilidad. Calentar la muestra suavemente a fuego lento, detrs de un escudo de seguridad. Se calienta la muestra hasta que ha producido la ignicin. Ntese (1) la inflamabilidad y la naturaleza de la llama (es el explosivo compuesto?), (2) si el compuesto es un slido, si se funde, y la forma de su fusin, (3) el olor de los gases o vapores evolucionada (NOTA), y (4) el residuo que queda despus de la ignicin. Va a fusionar? Ifa residuo que queda, permitir que la tapa se enfre. Aadir una gota de agua destilada. Pruebe la solucin con papel de tornasol. Aadir una cada del 10% de cido clorhdrico. Tenga en cuenta si un gas evoluciona. Realizar una prueba de la llama, con un hilo de platino, en la solucin de cido clorhdrico para determinar el metal presente. discusin Muchos lquidos arde con una llama caracterstica que ayuda en la determinacin de la naturaleza del compuesto. Por lo tanto, un hidrocarburo aromtico (que tiene un contenido relativamente alto de carbono) se quema con una llama amarilla, holln. Hidrocarburos alifticos quema con llamas de color amarillo, pero mucho menos holln. A medida que el contenido de oxgeno de los compuesto aumenta, la llama se vuelve ms y ms claro (azul). Si la sustancia es inflamable, las precauciones habituales deben ser tomadas en la manipulacin posterior del compuesto. Esta prueba muestra tambin si el punto de fusin de un slido debe ser tomado e indica si el slido es explosivo. Si un residuo inorgnico que queda despus de la ignicin, se deben examinar para elementos metlicos. Unas sencillas pruebas a menudo determinar la naturaleza de la presente.2 de metal Si la prueba de la llama indica sodio, una muestra del compuesto debe ser encendido en una lmina de platino en lugar de una tapa de crisol de porcelana. (Por qu?)

Solubilidad en agua, cidos acuosos y bases, y ter Tres tipos de informacin a menudo se puede conseguir sobre una sustancia desconocida por un estudio de sus solubilidades en agua, 5% de solucin de hidrxido de sodio, 5% de solucin de bicarbonato de sodio, 5% de solucin de cido clorhdrico, y cido sulfrico concentrado fro. En primer lugar, la presencia de un grupo funcional se indica a menudo. Por ejemplo, dado que los hidrocarburos son insolubles en agua, el mero hecho de que un desconocido es parcialmente soluble en agua indica que un grupo funcional polar est presente. En segundo lugar, la solubilidad en ciertos disolventes a menudo conduce a informacin ms especfica sobre el grupo funcional. Por ejemplo, benzoico cido es insoluble en un disolvente polar agua, pero se convierte por la solucin de hidrxido de sodio al 5% a un benzoato de sal de sodio, que es fcilmente soluble en agua. En este caso, entonces, la solubilidad en solucin de sodio al 5% de hidrxido de un

desconocido insoluble en agua es una fuerte indicacin de un grupo funcional cido. Finalmente, ciertas deducciones sobre el tamao molecular y la composicin a veces puede ser efectuada. Por ejemplo, en muchas series homlogas de compuestos mono funcionales, los miembros con menos de alrededor de cinco tomos de carbono son solubles en agua, mientras que los homlogos superiores son insolubles. Los compuestos se probaron primero para la solubilidad en agua. Al considerar la solubilidad en agua, una sustancia est arbitrariamente dice que es "soluble" si se disuelve en la medida de 3,3 of solvent W lOO ml. Esta norma est dictado por las limitaciones inherentes en el mtodo empleado, que depende de las observaciones en bruto visual semi cuantitativo, como se ver. Hay que tener cuidado en la interpretacin de las clasificaciones de "soluble" e "insoluble" en otras referencias, porque las diferentes normas para la solubilidad puede haber sido seguidos. Si el compuesto es soluble en agua, y luego se ensaya para la solubilidad en ter. Si el compuesto es insoluble en ter, entonces est en la clase de solubilidad S2. Solubilidad en ter indica que el compuesto est en clases de solubilidad SA, Sa, o Sl 'Las soluciones acuosas de los compuestos de ter solubles se ensayan luego con papel de pH para reducir las opciones. No hay ms pruebas de solubilidad se necesitan en este punto si el compuesto es soluble en agua. Sin embargo, si el compuesto no es soluble en agua, y luego se ensaya para la solubilidad en solucin de hidrxido de sodio al 5%. Los compuestos cidos se identifican por su solubilidad en solucin de sodio al 5% de hidrxido. Los cidos fuertes y dbiles (clases de solubilidad Ai y A2; ver Tabla 5,1 y la Figura 5,1) se diferencian por su solubilidad o la falta de solubilidad en solucin de sodio al 5% de bicarbonato. Una vez que el compuesto se identifica como un cido y su clase de solubilidad determinada, entonces no hay ms pruebas de solubilidad se necesitan.

Para los compuestos que son insolubles en agua y, posteriormente, insoluble en hidrxido de sodio al 5%, la solubilidad en solucin de cido clorhdrico al 5% se determina. Los compuestos que se comportan como bases en solucin acuosa se detectan por su solubilidad en solucin de cido clorhdrico al 5% (B solubilidad clase). Si el compuesto es identificado como una base, entonces las pruebas de solubilidad adicionales no son necesarios. Muchos compuestos que son neutros hacia solucin de cido clorhdrico al 5% se comportan como bases en disolventes ms cidos tales como cido sulfrico concentrado. En general, los compuestos que contienen azufre o nitrgeno tienen un tomo con un par de electrones no compartido y se espera que se disuelven en un cido fuerte. No hay informacin adicional se ganara, por lo tanto, mediante la determinacin de la solubilidad de stos, por esta razn, cuando el anlisis elemental ha demostrado la presencia de azufre o de nitrgeno, no hay pruebas de solubilidad ms all de los de acidez y basicidad en solucin acuosa se llev a cabo. Los compuestos que contienen nitrgeno o azufre, y son neutros en cido acuoso o base se colocan en la solubilidad clase MN.

Los compuestos que son insolubles en agua, 5% de solucin de hidrxido de sodio y 5% de solucin de cido clorhdrico, pero solubles en soluciones de 96% de cido sulfrico, se clasifican en clase N. solubilidad La solubilidad en cido sulfrico al 96% indica la presencia de un tomo de oxgeno o de una funcin de hidrocarburo reactivo, tal como un doble o triple enlace o un anillo aromtico sulfonado fcilmente. Los compuestos que son insolubles en agua, 5% de solucin de hidrxido de sodio, 5% de solucin de cido clorhdrico y 96% de solucin de cido sulfrico se colocan en la clase de solubilidad I (compuestos inertes). Cuando la solubilidad en el 5% de cido o base se est considerando, la observacin significativa a hacerse no es si el desconocido es soluble en la medida de 3% o en una medida arbitraria pero, ms bien, si es significativamente ms soluble en cido acuoso o base de que en el agua. Este aumento de la solubilidad es una prueba positiva para un grupo funcional bsico o cido. Es muy importante que siga el diagrama de flujo ilustrado en la figura 5,1. Pruebas innecesarias dar resultados confusos. Indicaciones para la determinacin de la clase de solubilidad de un compuesto desconocido se dan a continuacin, seguido por una explicacin de la solubilidad de los diversos tipos de compuestos.

La polaridad y solubilidad Cuando un soluto se disuelve, sus molculas o iones se distribuyen ms o menos al azar entre aquellos del disolvente. En cloruro de sodio cristalino, por ejemplo, la distancia media entre los iones de sodio y cloruro es 2,8 A). En una solucin 1M el disolvente se ha entremezclado de tal manera que los iones sodio y cloruro son de aproximadamente 10 A) de separacin. La dificultad de separar estos iones se indica por el alto punto de fusin (800 C) y el punto de ebullicin (1413 C) de cloruro de sodio puro. Otra indicacin de la importancia de disolvente es el hecho de que el cloruro de sodio forma fcilmente iones en el agua, mientras que se requieren varios cientos de kilocaloras por mol para formar iones de cloruro de sodio en estado slido. La constante dielctrica es la medida de la capacidad del disolvente para separar dielctrico inico cargas. la constante del disolvente est relacionado con la polaridad del disolvente. Constantes dielctricas de algunos disolventes orgnicos se enumeran en la Tabla 5,2. A) compuesto con una alta constante dielctrica es un disolvente polar, un compuesto con un disolvente de bajo dielctrico es un disolvente no polar. No es sorprendente que el agua, con una alta constante dielctrica de 80, facilita la separacin de los iones sodio y cloruro y cloruro de sodio se disuelve fcilmente, mientras que tanto el ter hexano (constante dielctrica 1,9) y dietlico (constante dielctrica 4,4) son disolventes extremadamente pobres para los sales inicas. Las molculas de agua situadas entre dos iones (o las placas cargadas de un condensador) son en realidad pequeos dipolos, que se orientan de extremo a extremo de tal manera como para neutralizar parcialmente las cargas inicas y as estabilizar el sistema. Una hiptesis podra ser que la capacidad de solvatacin y

constante dielctrica estn relacionados. Sin embargo, esto no es del todo cierto. Una constante dielctrica alta es necesaria, pero no es la nica caracterstica de un ion disolvente eficaz. Por ejemplo, el cianuro de hidrgeno, con una constante dielctrica de 116, es un disolvente muy pobre para las sales tales como cloruro de sodio. Aunque la situacin es bastante compleja, un factor principal responsable de la eficacia de agua y otros disolventes hidroxlicos es su capacidad para formar enlaces de hidrgeno con el soluto. La constante dielctrica alta y la capacidad de unin de hidrgeno y de agua, que se combinan para hacer un buen disolvente para las sales, tambin hacen que sea un mal disolvente para las sustancias no polares. En agua pura, las molculas estn orientadas de tal manera que los centros de positivos y negativos son adyacentes. El intento de disolver una sustancia no polar tal como hexano en un disolvente tal como agua es anloga a la separacin de cargas opuestas en un medio de baja constante dielctrica. Como regla general, un disolvente polar se puede esperar que se disuelven fcilmente slo los solutos polares y no polares, disolventes solutos no polares solamente. Esta generalizacin se ha resumido de forma ms sucinta como "semejante disuelve a semejante". Tabla 5,1, en relacin con la Figura 5,1, enumera la clase de solubilidad de varios tipos de compuestos. Una discusin de las tendencias de solubilidad de los compuestos aparece a continuacin. Como la mayora de las molculas orgnicas tienen tanto un grupo polar y una entidad no polar, se puede deducir que su solubilidad depender del equilibrio entre las dos partes. A medida que el porcentaje de los aumentos de hidrocarburos de las porciones, las propiedades de los compuestos se acercan a las de los hidrocarburos padre. Como resultado, la solubilidad en agua disminuye y aumenta la solubilidad de ter. Asimilar cambio en la solubilidad, se produce como el nmero de residuos de hidrocarburos aromticos en las molculas aumenta. Por lo tanto I-naftol y 4hidroxibifenilo son menos solubles en agua que el fenol: El grupo fenilo, cuando estn presentes en los cidos alifticos, alcoholes, aldehdos, y compuestos similares, tiene un efecto sobre la solubilidad en agua aproximadamente equivalente a una unidad de cuatro carbonos alifticos. Alcohol benclico, por ejemplo, es igual de soluble en agua como lpentanol, y 3-fenilpropanoico (hidrocinmico) cido presenta una solubilidad similar a la del cido heptanoico: La solubilidad de una sustancia es una medida del equilibrio entre la sustancia en su estado slido y la sustancia, o de sus iones en solucin. Tal equilibrio es afectado no slo por las interacciones soluto-disolvente previamente discutidos, sino tambin por las fuerzas intermoleculares presentes en el soluto puro. Estas fuerzas son independientes de la polaridad o de otras propiedades del disolvente, y sus intensidades relativas se puede estimar mediante una comparacin de puntos de fusin y de ebullicin, ya que estos procesos implican una separacin de las molculas que est algo relacionada con la separacin que se produce en solucin.

Los cidos dicarboxlicos ilustran la relacin inversa de punto de fusin y solubilidad. Los datos en la Tabla 5,3 muestran que cada miembro con un nmero par de tomos de carbono se funde a una temperatura ms alta que el cido de la inmediatamente anterior o siguiente, que contiene un nmero impar de tomos de carbono. Las fuerzas intracristalinos en los miembros con un nmero par de tomos de carbono, evidentemente, son mayores que en aquellos con un nmero impar de carbonos. Como el lmite de solubilidad de los slidos generalmente se establece en 3,3 gllOO ml de agua, es evidente que el cido hexanodioico (cido adpico, seis tomos de carbono) es el cido insoluble en agua pero heptanodioico (cido pimlico, siete carbonos) es soluble en agua. La relacin de alto punto de fusin y baja solubilidad se ilustra adicionalmente mediante la ismeros cis-y trans-2-butenodioico cido (cidos maleico y fumrico). trans2-butenodioico sublima cido a 200 C y es insoluble en agua. cis-2-butenodioico cido funde a 130 C y es soluble en agua. Entre ismeros cis-trans, la forma cis generalmente es el ms soluble. De manera similar, con sustancias polimorfas tales como benzofenona, l las formas de fusin ms bajos poseen las solubilidades ms altas.

Solubilidad en agua El agua, siendo un disolvente polar, es un mal disolvente para hidrocarburos. La presencia de dobles enlaces, triples enlaces, o anillos aromticos no afecta en gran medida la polaridad y tales sustancias no son sensiblemente diferentes a partir de alcanos en su solubilidad en agua. La introduccin de tomos de halgeno cambia la solubilidad en agua. Como halgeno es sustituido por un hidrgeno, la solubilidad en agua disminuye. Las sales son extremadamente polar y son generalmente solubles en agua (clase S2). Como era de esperar, los cidos y aminas en general son ms solubles que los compuestos no polares. Las aminas son muy solubles debido a su tendencia a formar enlaces de hidrgeno con las molculas de agua. Esto es consistente con el hecho de que la solubilidad de las aminas disminuye a medida que disminuye la basicidad. Tambin explica la observacin de que muchas aminas terciarias son ms solubles en fro que en agua caliente. A bajas temperaturas, la solubilidad del hidrato est involucrado, mientras que a temperaturas ms altas, el hidrato es inestable y la solubilidad medida es la de la amina libre. teres monofuncionales, steres, cetonas, aldehdos, alcoholes, nitrilos, amidas, cidos y aminas pueden ser considerados en conjunto con respecto a la solubilidad en agua. En la mayora de series homlogas de este tipo, la cadena ms larga con una solubilidad en agua apreciable se alcanz en alrededor de cinco carbonos.

Solubilidad en solucin de cido clorhdrico al 5% Primarias, aminas alifticas secundarias y terciarias forma polar sales inicas con cido clorhdrico. Las aminas alifticas son fcilmente solubles en solucin de cido clorhdrico al 5% y se colocan en la clase B si insoluble en agua. La presencia de grupos arilo conjugados disminuye la basicidad del tomo de nitrgeno. Por ejemplo, aminas aromticas primarias, aunque ms dbilmente bsica que las aminas alifticas primarias, son solubles en solucin de cido clorhdrico al 5%. Sin embargo, difenilamina, trifenilamina, carbazol y son insolubles en una solucin de cido clorhdrico al 5%. Arilalquilaminas, tales como bencilaminas, que contienen no ms de un grupo arilo, son solubles en solucin de cido clorhdrico al 5%. Amidas disustituidas (RCONR2) de peso molecular suficientemente alto para ser insoluble en agua son solubles en solucin de cido clorhdrico al 5%. Amidas simples (amidas RCONH2f monosustituido y ms (RCONHR) son compuestos neutros. N-bencilacetamida, sin embargo, es un compuesto bsico. Las aminas pueden someterse a reaccin con solucin de cido clorhdrico al 5% para formar clorhidratos insolubles, que pueden conducir a errores en la clasificacin. Por ejemplo, determinados al) 'Lamines, tales como L-aminonaftaleno, clorhidratos de forma que son poco solubles en solucin de cido clorhdrico al 5%. Calentando la mezcla ligeramente y diluyndolo con agua, se puede hacer el compuesto soluble. La aparicin de un slido de color indicar si la amina ha sufrido un cambio. Con el fin de resolver los casos dudosos, el slido se separ y su punto de fusin en comparacin con el compuesto original de El. Prueba de halgeno . Una prueba de halgeno positivo con nitrato de plata alcohlico indicara la formacin de un clorhidrato.. Otra tcnica til es disolver la base en ter y se sospecha que el tratamiento con solucin de cido clorhdrico al 5% con agitacin. Formacin de un slido en la interfase de las dos capas indica la presencia de una amina bsica.

Solubilidad en hidrxido de sodio al 5% y 5% de bicarbonato de sodio Soluciones Una lista de los diferentes tipos de cidos orgnicos se dan en la Tabla 5,5. El razonamiento detrs de la mayora de estas clasificaciones pueden ser entendidos en trminos de la estabilidad debido a las caractersticas estructurales del anin base conjugada. Los aldehdos y cetonas son suficientemente cidos para reaccionar con lcali acuoso para dar aniones que sirven como productos intermedios de reaccin en reacciones tales como la condensacin aldlica. Son demasiado dbilmente cido, sin embargo, para disolver en ningn grado medible en solucin de hidrxido de sodio al 5%. cuando dos grupos carbonilo estn unidos al mismo tomo de carbono, como lo son en los steres de cido acetoactico, steres de cido malnico y 1,3-dicetonas, la acidez aumenta bruscamente debido a la estabilizacin del anin aadido, ya que la carga negativa se distribuye en el dos tomos de oxgeno as como el tomo de carbono central. Aunque los compuestos 1,3-dicarbonilo son aproximadamente tan cido como los fenoles, la velocidad de eliminacin del protn del carbono puede ser relativamente lento y,

como resultado, la velocidad de disolucin de tales compuestos puede ser tan lenta que parece ser, a primera , insoluble en 5% de base. Compuestos nitro tienen una forma tautomrica, la forma aci, que es aproximadamente tan cido como los cidos carboxlicos. La forma de aci nitroetano tiene una Ka de 3,6 x 10-5. La presencia de un grupo nitro confiere acidez suficiente de una sustancia para hacer el compuesto soluble en solucin de hidrxido de sodio al 5%. Por ejemplo, nitroetano tiene una Ka de alrededor de 3,5 X 10-9. Este valor debe compararse con los valores de Ka para los siguientes compuestos 1,3dicarbonilo: Imidas son solubles en solucin de sodio al 5% de hidrxido pero no en la solucin de sodio al 5% de bicarbonato. Un grupo 4-nitrofenil hace la funcin-CONH-dbilmente cido en solucin acuosa. As 4-nitroacetanilide8 se disuelve en solucin de sodio al 5% de hidrxido pero no en la solucin de sodio al 5% de bicarbonato. 5ulfonamides muestran las tendencias de solubilidad mismos en la base como 4-nitroacetanilida. Las oximas, que tienen un grupo hidroxilo unido a un tomo de nitrgeno, muestran un comportamiento de solubilidad similar. steres con cinco o seis tomos de carbono que son casi completamente soluble en agua puede ser hidrolizado por continu agitando con una solucin de hidrxido de sodio al 5%? El alcalina no se calienta y la solubilidad o insolubilidad debe inscribirse despus de 1-2 min. Monosteres de cidos dicarboxlicos son solubles en solucin de sodio al 5% de bicarbonato. Estos steres son hidroliza rpidamente, incluso con bases dbiles acuosas, tales como solucin de sodio al 5% de bicarbonato. Los cidos grasos que contienen 12 o ms tomos de carbono reaccionan con el lcali lentamente, formando sales que se conocen comnmente como jabones. La mezcla no es homogneo, sino que, en cambio, consiste en una dispersin coloidal opalescente que hace espuma cuando se agitan. Una vez que este comportamiento se ha observado, se reconoce fcilmente. Algunas de las sales de sodio, de los fenoles sustituidos son altamente insolublein 5% de solucin de hidrxido de sodio. Ciertos fenoles que son muy insolubles en agua pueden precipitar debido a la hidrlisis y, por lo tanto, parecen ser insoluble en lcali.

Solubilidad en cido Fra, sulfrico concentrado cido fro, sulfrico concentrado se utiliza con los compuestos neutros, insolubles en agua que no contiene elementos distintos al carbono, hidrgeno y oxgeno. Si el compuesto es insaturado, es fcilmente sulfonado, o posee un grupo funcional que contiene oxgeno, que se disuelve en cido fro, sulfrico concentrado. Este es frecuentemente acompaada por una reaccin tal como la sulfonacin, polimerizacin, deshidratacin, o la adicin de cido sulfrico a vnculos olefnicos o acetilnicos. En muchos casos, sin embargo, el soluto puede ser recuperado por dilucin con agua helada. Los siguientes ejemplos ilustran algunas de las reacciones ms comunes: El agua resultante de la formacin de sulfato ster se convierte en el ion hidronio por el cido sulfrico concentrado. Alcanos, cicloalcanos y sus derivados halogenados son insolubles en cido sulfrico.

Hidrocarburos simples aromticos y sus derivados halogenados no se someten a sulfonacin bajo estas condiciones y son tambin insolubles en cido sulfrico. Sin embargo, la presencia de dos o ms grupos alquilo en el anillo aromtico permite que el compuesto se sulfonado con bastante facilidad. Por lo tanto, polialquilbencenos, tales como 1,2,3,5-tetrametilbenceno (isodurene) y 1,3,5-trimetilbenceno (mesitileno) se disuelven fcilmente en el lugar sulfrico cido. Ocasionalmente, el soluto puede reaccionar de tal manera como para producir un producto insoluble. Algunos teres de alto peso molecular, tales como fenil-ter, someterse a sulfonacin tan lentamente a temperatura ambiente que no pueda disolverse. Muchos alcoholes secundarios y terciarios se deshidratan fcilmente por el cido sulfrico concentrado para dar olefinas, que posteriormente se someten a polimerizacin. Los polmeros resultantes son insolubles en cido fro, sulfrico concentrado y se formar una capa distinta en la parte superior de la cido. Alcohol benclico y otros alcoholes similares reaccionan con el cido sulfrico concentrado, lo que resulta en un precipitado de color. En resumen, un estudiante no se debe concluir que la formacin de una sustancia con aspecto de alquitrn negro significa que un compuesto es insoluble en cido sulfrico. El compuesto original debe haber disuelto para inducir una reaccin, y el precipitado se debe a la formacin de un nuevo compuesto.