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Les colorants textiles sources de contamination de leau: CRIBLAGE de la toxicit et des mthodes de traitement Hedi Ben Mansour, Oualid Boughzala, dorra Dridi, Daniel Barillier, Leila Chekir-Ghedira et Ridha Mosrati
Revue des sciences de l'eau/ Journal of Water Science, vol. 24, n 3, 2011, p. 209-238.

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LES COlORANTS TEXTIlES SOURCES DE CONTAMINATION DE lEAU: CRIBLAGE DE lA TOXICIT ET DES MTHODES DE TRAITEMENT
Textiles dyes as a source of wastewater contamination: screening of the toxicity and treatment methods

Hedi Ben Mansoura,b,c*, Oualid Boughzalaa, dorra Dridic, Daniel Barilliera, Leila Chekir-Ghedirab, Ridha Mosratia
a

quipe de Recherche en Physico-Chimie et Biotechnologie (ERPCBEA3914), IUT-UFR Sciences, Universit de Caen, Basse Normandie, France b Laboratoire de Biologie Cellulaire, Facult de Mdicine Dentaire, Rue Avicenne, 5000 Monastir, Tunisie c Institut Suprieur de Biotechnologie Technopole Sidi Thabet, Universit Manouba, Manouba, Tunisie Reu le 23 mars 2010, accept le 14 octobre 2010

RSUM
Les colorants sont largement utiliss dans les imprimeries, les produits alimentaires, cosmtiques et cliniques, mais en particulier dans les industries textiles pour leur stabilit chimique et la facilit de leur synthse et leur varit de couleurs. Cependant, ces colorants sont lorigine de la pollution une fois vacus dans lenvironnement. La production mondiale des colorants est estime plus de 800 000 tan1 et les colorants azoques sont majoritaires et reprsentent 6070 %. Compte tenu de la composition trs htrogne de ces derniers, leur dgradation conduit souvent la conception dune chane de traitement physiquechimique et biologique assurant llimination des diffrents polluants par tapes successives. Ds tudes ont montr que plusieurs colorants azoques sont toxiques et mutagnes et le traitement biologique de ces colorants semble prsenter un
*Auteur pour correspondance: Tlphone: 00216 97 367 568 T.lcopieur: 00216 73 461 830 Courriel : hdbenmansour@gmail.com

intrt scientifique majeur. Les traitements physico-chimiques communs (adsorption, coagulation/floculation, prcipitation etc.) sont couramment utiliss pour les effluents industriels. Malgr leur rapidit, ces mthodes se sont avres peu efficaces compte tenu des normes exiges sur ces rejets. Le traitement biologique constitue une alternative fiable; en effet, plusieurs microorganismes sont capables de transformer les colorants azoques en sousproduits incolores. Les bactries dgradent les colorants azoques en deux tapes: un clivage de liaison azo, par lintermdiaire de lazorductase, suivi dune oxydation des amines aromatiques formes lors de la premire tape. Lazorduction constitue alors une tape cl du traitement des effluents chargs de ces colorants. Mots cls: Colorants; pollution de leau; industries textiles; biodgradation; toxicit.

ISSN : 1718-8598

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Les colorants source de contamination de leau

ABSTRACT
Dyes are widely used for industrial, printing, food, cosmetic and clinical purposes as well as textile dyeing because of their chemical stability, ease of synthesis, and versatility. Their stability, however, causes pollution once the dyes are released into the environment in effluents. More than 800,000 tons of dyes are annually produced worldwide, of which 60 to 70% are azo dyes. Considering the heterogeneous composition of these latter dyes, their degradation usually requires a chain of physical, chemical and biological treatments assuring the elimination of different pollutants in successive steps. In addition, some azo dyes are toxic and mutagenic and thus the biological treatment of these dyes is now of major scientific interest. Physical-chemical treatments (adsorption, coagulation/flocculation precipitation, etc.) are usually used for industrial effluents. In spite of their rapidity, these methods have turned out to be ineffective in attaining the standards required for these discharges. As a viable alternative, biological processes are receiving increasing interest owing to their cost effectiveness and their ability to produce less sludge. It has been found that some microorganisms can transform azo dyes into colourless products. Bacterial degradation of azo dyes is often initiated by an enzymatic biotransformation step that involves cleavage of azo linkages with the aid of an azoreductase and an electron donor. As the azoreductase in some microorganisms can catalyze the reductive cleavage of azo groups, they have potential advantages in developing bio-treatment methods of wastewater containing azo compounds. Keywords: Synthetic dyes; wastewater pollution; textile industries; biodegradation; toxicity

vtements engendre une pollution de plus en plus importante et dangereuse pour les citoyens. Ces colorants sont pour la plupart synthtiques et reprsentent aujourd'hui un large groupe de composs chimiques. La production mondiale de ces colorants de synthse est value 800000tan1. Une partie de ces colorants, approximativement 140000tan1, sont rejetes lors des tapes de fabrication et coloration des tissus (Ben MansOur et al., 2009a). Les industries textiles, et plus particulirement les phases de teinture et dennoblissement, utilisent principalement des produits chimiques, nuisibles pour la sant, comme certains colorants azoques cancrognes, et engendrent une pollution des eaux de surface et des nappes phratiques. L'htrognit de la composition des produits utiliss pour teindre fait quil est extrmement difficile datteindre des niveaux de pollution satisfaisant les seuils imposs par les normes environnementales, aprs traitement par les techniques utilises. Parmi les nombreuses familles de colorants synthtiques, les colorants azoques sont les plus largement utiliss (60 70 %). Ces colorants sont trs stables et relativement peu biodgradables. En raison de leurs effets toxiques et/ou carcinognes, les fabricants et les industries utilisant ces colorants tentent cependant de rduire lincidence ngative de ces molcules sur lenvironnement. La stratgie gnrale consiste, dune part, amliorer le pouvoir colorant intrinsque des molcules et leur fixation chimique sur la matrice receveuse afin de rduire les doses employes, et, dautre part, augmenter leur dgradation. Lvaluation des risques lis ces molcules colorantes repose sur une approche globale ne permettant pas de situer avec exactitude la nature des toxicits induites. Si les molcules colorantes ne sont pas ellesmmes ncessairement toxiques lorigine, leurs drivs issus des processus de biodgradation pourraient ltre. Ce constat nous a amens orienter cette revue (i)sur les colorants: leur dfinition, leur classification, leurs proprits chimiques et leur(s) toxicit(s); (ii) sur les mthodes de traitement des rejets de colorants et notamment sur les mthodes biologiques de traitement.

1. INTRODUCTION
Nous vivons dans un monde o tout est color, nos vtements, nos aliments nos produits cosmtiques, pharmaceutiques, etc. Ces colorants sont de plus en plus des colorants de synthse, en raison de leur facilit de synthse, de leur rapidit de production et de leur grande varit de couleurs si on les compare aux colorants naturels. Aujourdhui, les colorants de synthse constituent une vritable industrie et un capital de la chimie moderne. La diversit structurale des colorants de synthse drive la fois de la diversit des groupements chromophoriques qui les composent (groupements azoque, anthraquinone, triarylmthane et phtalocyanine) et de la diversit de la technologie dapplication (coloration ractive, directe, disperse et de cuve). Les vtements que nous portons sont fabriqus partir de fibres textiles colores laide de diffrentes teintures leur donnant leur couleur dfinitive. Nous sommes loin dimaginer que la fabrication de ces mmes

2. LES COLORANTS
2.1 Introduction Lhomme a mis des couleurs dans sa vie ds les dbuts de son aventure : peintures rupestres dAltamira et de Lascaux, cramiques msopotamiennes, vtements des tombes gyptiennes, dcors corporels des populations primitives, etc. Il a dabord utilis les pigments des terres colores, puis ceux des fibres vgtales et animales.

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Lindustrie des colorants constitue aujourdhui un domaine capital de la chimie. Les colorants sont employs pour limpression et la teinture des fibres textiles, des papiers, des cuirs, des fourrures, des bois, des matires plastiques et des lastomres. Ils servent aussi prparer des peintures, des encres dimprimerie, des vernis et, comme additifs, colorer des produits alimentaires et pharmaceutiques. Ils sont utiliss dans lindustrie des cosmtiques, la coloration des mtaux (aluminium anodis), la photographie (sensibilisateurs), la biologie (coloration des prparations microscopiques), les indicateurs colors, et certains dentre eux sont employs en thrapeutique (antiseptiques, antimalariques, etc.). On distingue deux grandes familles de colorants : les colorants naturels (extraits de matires minrales ou organiques) et ceux issus de la synthse chimique. Les premiers colorants employs par lHomme semblent avoir t dorigine minrale (terres colores). Quand celuici a matris la technique du tissage, il sest servi de teintures dorigine vgtale ou animale. 2.2 Les colorants synthtiques Les colorants de synthse ont progressivement supplant les colorants naturels. Les recherches, menes depuis le milieu du XIXe sicle, ont dbouch sur la fabrication de trs nombreuses familles de colorants, o lon trouve souvent des imitations de la structure chimique des colorants naturels. Cette recherche a jou galement un rle important dans lessor de la chimie organique et dans la comprhension de la nature des molcules. La mauvine, le premier colorant de synthse, a t dcouverte par hasard par William Henry Perkin en 1856. Elle a t obtenue partir de laniline (tire du goudron de houille) par action de lacide sulfurique en prsence de bicarbonate de potassium et a permis de teindre la soie en violet. Les premiers colorants dits azoques furent dcouverts en GrandeBretagne en 1860. Ils vincrent rapidement les colorants base daniline, dont la rsistance la lumire tait faible. Mais cest lindustrie allemande (Badische Anilin und Soda Fabrick : BASF) que revient la contribution la plus importante lessor de lindustrie des colorants. 2.3 Les colorants textiles: dfinitions et structures Un colorant doit possder, outre sa couleur propre, la proprit de teindre. Cette proprit rsultant dune affinit particulire entre le colorant et la fibre est l'origine des

principales difficults rencontres lors des traitements. En effet, selon le type dapplication et dutilisation, les colorants synthtiques doivent rpondre un certain nombre de critres afin de prolonger la dure de vie des produits textiles sur lesquels ils sont appliqus: rsistance labrasion, stabilit photolytique des couleurs, rsistance loxydation chimique (notamment les dtergents) et aux attaques microbiennes. L'affinit du colorant pour la fibre est particulirement dveloppe pour les colorants qui possdent un caractre acide ou basique accentu. Ces caractristiques propres aux colorants organiques accroissent leur persistance dans lenvironnement et les rendent peu disposs la biodgradation (Pagga et BrOwn, 1986). Les matires colorantes se caractrisent par leur capacit absorber les rayonnements lumineux dans le spectre visible (de 380 750 nm). La transformation de la lumire blanche en lumire colore par rflexion sur un corps, ou par transmission ou diffusion, rsulte de l'absorption slective d'nergie par certains groupes d'atomes appels chromophores, la molcule colorante tant le chromogne (Figure 1). Plus la facilit du groupe chromophore donner un lectron est grande, plus la couleur sera intense (groupes chromophores classs par intensit dcroissante dans le tableau1). D'autres groupes d'atomes du chromogne peuvent intensifier ou changer la couleur d au chromophore: ce sont les groupes auxochromes (Figure 1). Les chromophores sont des groupes aromatiques (lectrons dlocaliss), conjugus (liaisons ), comportant des doublets non liants (lectrons n) ou des complexes de mtaux de transition. Les colorants diffrent les uns des autres par des combinaisons d'orbitales molculaires. La coloration correspond aux transitions possibles aprs absorption du rayonnement lumineux entre ces niveaux d'nergie propres chaque molcule (CapOn et al., 1999). De manire gnrale, les colorants consistent en un assemblage de groupes chromophores, auxochromes et de structures aromatiques conjugues (cycles benzniques, anthracne, prylne, etc.). Lorsque le nombre de noyaux aromatiques augmente, la conjugaison des doubles liaisons s'accrot et le systme conjugu s'largit. L'nergie des liaisons diminue tandis que l'activit des lectrons ou n augmente et produit un dplacement vers les grandes longueurs d'onde. De mme, lorsqu'un groupe auxochrome donneur d'lectrons (amino, hydroxy, alkoxy, etc.) est plac sur un systme aromatique conjugu, ce groupe se joint la conjugaison du systme , la molcule absorbe dans les grandes longueurs d'onde et donne des couleurs plus fonces (Christie,

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Colorant azoque Rouge ractif 2

Colorant azoque Jaune mordant 10

Colorant anthraquinone Bleue de ractif

Figure 1

Figure 1. Exemples des groupes chromophores et auxochromes des colorants de types azoques et anthraquinones. Example of the chromophoric and auxochromic groups of azo dyes and anthraquinone.

Tableau 1. Table 1.

Principaux groupes chromophores et auxochromes classs par intensit croissante. Principle chromophoric and auxochromic groups classified by increasing intensity.

Groupes chromophores Azo (-N=N-) Nitroso (-N=O) Carbonyle (>C=O) Vinyle (-C=CH2) ou mthine (>C=) Nitro (NO2) Thiocarbonyle (>C=S)

Groupes auxochromes Groupes donneurs dlectrons Amino (-NH2) Mthylamino (-NHCH3) Dimthylamino (-N(CH3)2) Hydroxyle (-OH) Alkoxy (-OR)

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2001; SeYewetZ et SisleY, 1896; Welham, 2000; Zhenwang et al., 2000). 2.4 Classification des colorants Contrairement lusage tabli en chimie organique, la terminologie employe dans le domaine des colorants nobit aucune rgle absolue. Une classification rationnelle des matires colorantes organiques prsente de grandes difficults. Certains auteurs regroupent ces colorants daprs leur constitution chimique, en tenant compte de la nature des chromophores qui les composent : groupement azoque, anthraquinone, triarylmthane et phtalocyanine (SeYewetZ et SisleY, 1896); dautres les regroupent daprs les diversits des technologies dapplication: colorants anioniques (acides, mordant-acide, directs, ractifs, de cuve, colorants au soufre) ou cationiques (basiques) (VenKataraman, 1901). Les noms commerciaux rappellent les nuances, leur emploi principal ou le nom de leur inventeur. Les chiffres et les lettres qui suivent parfois le nom prcisent la nuance ou certaines proprits comme la rsistance la lumire ou divers agents. 2.4.1 Classification chimique La classification des colorants selon leur structure chimique repose sur la nature du groupe chromophore (Tableau1). Les colorants azoques faisant l'objet de cette tude seront traits plus en dtail dans la section2.5. Les colorants anthraquinoniques sont, dun point de vue commercial, les plus importants aprs les colorants azoques. Leur formule gnrale drive de l'anthracne montre que le chromophore est un noyau quinonique sur lequel peuvent s'attacher des groupes hydroxyles ou amino. Les colorants indigodes tirent leur appellation de lindigo dont ils drivent. Ainsi, les homologues slni, soufr et oxygn du bleu indigo provoquent dimportants effets hypsochromes avec des coloris pouvant aller de lorange au turquoise. Les colorants xanthnes, dont le compos le plus connu est la fluorescine, sont dots d'une intense fluorescence. Peu utiliss en tant que teinture, leur usage est bien tabli comme marqueurs lors d'accidents maritimes ou comme traceurs d'coulement pour des rivires souterraines, des flux de rejets, etc. Les phtalocyanines ont une structure complexe base sur l'atome central de cuivre. Les colorants de ce groupe sont

obtenus par raction du dicyanobenzne en prsence dun halognure mtallique (Cu, Ni, Co, Pt, etc.). Les colorants nitrs et nitross forment une classe de colorants trs limite en nombre et relativement ancienne. Ils sont actuellement encore utiliss, du fait de leur prix trs modr li la simplicit de leur structure molculaire caractrise par la prsence dun groupe nitro (NO2) en position ortho par rapport un groupement lectrodonneur (hydroxyle ou groupes amins). 2.4.2 Classification tinctoriale Si la classification chimique prsente un intrt pour le fabricant de matires colorantes, le teinturier prfre le classement par domaines dapplication. Ainsi, il est renseign sur la solubilit du colorant dans le bain de teinture, son affinit pour les diverses fibres et sur la nature de la fixation. Celle-ci est de force variable selon que la liaison colorant-substrat est du types ionique, hydrogne, de Van der Waals ou covalente. On distingue diffrentes catgories tinctoriales dfinies cette fois par les auxochromes. Les colorants acides ou anioniques : Trs solubles dans leau grce leurs groupes sulfonate ou carboxylate, ils sont ainsi dnomms parce quils permettent de teindre les fibres animales (laine et soie) et quelques fibres acryliques modifies (nylon, polyamide) en bain lgrement acide. L'affinit colorant-fibre est le rsultat de liaisons ioniques entre la partie acide sulfonique du colorant et les groupes amino des fibres textiles. Les colorants basiques ou cationiques: Classe des colorants porteurs dions positifs et reconnus pour leurs nuances brillantes. Les colorants basiques se composent de grosses molcules et ce sont des sels solubles dans leau. Ils ont une affinit directe pour la laine et la soie et peuvent tre utiliss sur le coton. La solidit des colorants basiques sur ces fibres est trs faible. Ces colorants ont bnfici dun regain dintrt avec lapparition des fibres acryliques, sur les quelles ils permettent des nuances trs vives et rsistantes. Les colorants de cuve sont des colorants insolubles dans leau, appliqus sur la fibre aprs transformation par rduction alcaline en leucodrivs. La teinture se termine par la roxydation in situ du colorant sous sa forme insoluble initiale. Rputs pour leur bonne rsistance aux agents de dgradation (lavage, rayons solaires), les colorants de cuve sont largement utiliss sur le coton, le lin, la rayonne et autres fibres cellulosiques, limage de lindigo pour la teinture des articles jean ou denim. Les colorants directs contiennent ou sont capables de former des charges positives ou ngatives lectrostatiquement attires

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par les charges des fibres. Ils se distinguent par leur affinit pour les fibres cellulosiques sans application de mordant, lie la structure plane de leur molcule. Les colorants mordants contiennent gnralement un ligand fonctionnel capable de ragir fortement avec un sel d'aluminium, de chrome, de cobalt, de cuivre, de nickel ou de fer pour donner diffrents complexes colors avec le textile. On peut distinguer deux types: Colorants complexe mtallifre type 1:1 : colorants ayant un ou des lments mtalliques dans leur structure molculaire. Requirent lutilisation de lacide sulfurique. Colorants complexe mtallifre type 1:2 : deuxime gnration des colorants acides traits avec des mtaux de mordanage tels que le chrome. Ce type de colorant teint les fibres beaucoup plus solidement que les colorants acides courants. Ils sont appliqus en milieu lgrement acide, soit en pH4,5 5. Les colorants ractifs contiennent des groupes chromophores issus essentiellement des familles azoque, anthraquinonique et phtalocyanine. Leur appellation est lie la prsence dune fonction chimique ractive, de type triazinique ou vinylsulfone, assurant la formation dune liaison covalente forte avec les fibres. Solubles dans leau, ils entrent de plus en plus frquemment dans la teinture du coton et ventuellement dans celle de la laine et des polyamides. Les colorants dvelopps ou azoques insolubles, appels aussi colorants au naphtol, sont forms directement sur la fibre. Au cours dune premire tape, le support textile est imprgn dune solution de naphtol ou copulant. Les prcurseurs de la molcule suffisamment petits pour diffuser dans les pores et les fibres sont ensuite traits avec une solution de sel de diazonium qui, par raction de copulation, entrane le dveloppement immdiat du colorant azoque. Puisque le compos phnolique est dissous dans une solution basique, ces colorants ne sont utiliss que sur les fibres cellulosiques bien que dautres fibres soient susceptibles dtre teintes en modifiant le procd. Les colorants disperss appels aussi plastosolubles sont trs peu solubles dans l'eau et sont appliqus sous forme d'une fine poudre disperse dans le bain de teinture. Ils sont en mesure, lors dune teinture haute temprature, de diffuser dans les fibres synthtiques puis de s'y fixer. Les colorants disperss sont largement utiliss dans la teinture de la plupart des fibres manufactures, surtout le polyester. Les colorants au soufre sont insolubles dans leau mais appliqus sous forme dun driv soluble aprs rduction par le sulfure de sodium. Ils sont ensuite roxyds leur

tat insoluble dans la fibre. Les colorants au soufre sont gnralement employs sur le coton pour produire des teintes fonces conomiques, dont la solidit au lavage et la lumire va de moyenne bonne. 2.5 Les colorants azoques Cest en 1863 que Mitscherlich a dcouvert l'azobenzne C6H5N = NC6H5, mais c'est Peter Griess qui a effectu les premiers travaux systmatiques partir de 1858 en dcrivant la mthode de prparation trs gnrale de ces produits. Les colorants azoques constituent la famille la plus importante tant sur le plan des applications qui reprsentent plus de 50% de la production mondiale de matires colorantes, soit 800000tonnes (Bauer et al., 2001; Ganech et al., 1994; ONeill et al., 1999; PandeY et al., 2007), que sur celui de la multiplicit des structures tudies, soit 60 70% des colorants synthtiques (ZOllinger, 1987). Le nombre de colorants azoques a connu une volution importante et a atteint, dans les annes 90, plus de 10 000 molcules commercialises. Ces colorants sont impliqus dans un large ventail de domaines : textile, imprimerie, alimentaire, cosmtique et pharmaceutique (ZOllinger, 1987). Lindustrie textile reprsente la partie majeure du march de ces colorants (GalindO, 1998). On nomme azoques les composs caractriss par le groupe fonctionnel azo (N=N) unissant deux groupements alkyles ou aryles identiques ou non (azoque symtrique et dissymtrique). Ces structures, qui reposent gnralement sur le squelette de lazobenzne, sont des systmes aromatiques ou pseudo-aromatiques lis par un groupe chromophore azo (N=N). L'introduction de groupes azo entre deux noyaux aromatiques dplace le spectre d'absorption du benzne vers les grandes longueurs d'onde de telle sorte que la couleur apparat (effet bathochrome). Le plus simple des colorants azoques, l'azobenzne, est jaune-orang. L'introduction de groupes amines ou phnols a galement un effet bathochrome, de mme que la multiplication des groupes azoques, aussi peuton obtenir presque toutes les nuances du spectre. La prsence dans un tel difice de substituants sulfons, nitrs ou halogns, accepteurs ou donneurs dlectrons n ou dlocalisables sur le(s) cycle(s) aromatique(s), permet d'augmenter le phnomne de rsonance. C'est ainsi que l'on peut jouer sur la couleur et sur les qualits de teinture. En gnral, plus le systme de la molcule est conjugu, plus la longueur d'onde qu'il absorbera sera grande. Cependant la complexit des molcules diminue la vivacit des nuances.

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Les colorants azoques forment une gamme tendue de nuances (du jaune au bleu, au vert et mme au noir) et se rencontrent dans diverses classes tinctoriales: les colorants basiques, acides, directs et ractifs solubles dans l'eau, les azoques disperss et mordant non ioniques insolubles dans l'eau. lissue du procd de coloration, une quantit non ngligeable (10 15 %) des colorants engags se retrouvent dans les eaux uses (Bauer et al., 2001). Or ces composs organiques cancrignes sont rfractaires aux procds de traitement habituellement mis en uvre et sont trs rsistants la biodgradation (Pagga et BrOwn, 1986). 2.6 Le traitement des effluents textiles (chargs en colorants en particulier azoques) 2.6.1 Les dangers vidents Eutrophisation: Diffrents ions peuvent tre vacus dans le milieu naturel tels que le phosphate, utilis comme dtergent lors du processus dennoblissement (Yusuff et SOnibare, 2004) ou le nitrate libr sous laction des microorganismes sur les colorants (KaushiK et al., 2010). Ces ions minraux introduits en quantit trop importante peuvent devenir toxiques pour la vie piscicole et altrer la production deau potable. Leur consommation par les plantes aquatiques acclre la prolifration anarchique de celles-ci et conduit lappauvrissement en oxygne par inhibition de la photosynthse dans les strates les plus profondes des cours d'eau et des eaux stagnantes. Sous-oxygnation : Lorsque des charges importantes de matire organique sont apportes au milieu via des rejets ponctuels, les processus naturels de rgulation ne peuvent plus compenser la consommation bactrienne d'oxygne. Manahan (1994) estime que la dgradation de 7 8mg de matire organique par des micro-organismes suffit pour consommer l'oxygne contenu dans un litre d'eau. Couleur, turbidit, odeur : Laccumulation des matires organiques dans les cours d'eau induit lapparition de mauvais gots, de prolifration bactrienne, dodeurs pestilentielles et de colorations anormales. WillmOtt et al. (1998) ont valu quune coloration pouvait tre perue par loeil humain partir de 5 x 106 gL1. En dehors de l'aspect inesthtique, les agents colorants ont la capacit d'interfrer avec la transmission de la lumire dans leau, bloquant ainsi la photosynthse des plantes aquatiques.

2.6.2 Les dangers long terme La persistance : les colorants organiques synthtiques, en particulier azoques, sont des composs trs rsistants la dgradation biologique naturelle (Pagga et BrOwn, 1986). Cette persistance est en troite relation avec leur ractivit chimique: - Les composs insaturs sont moins persistants que les saturs; - Les alcanes sont moins persistants que les aromatiques; - La persistance des aromatiques augmente avec le nombre de substituants; - Les substituants halognes augmentent la persistance des colorants tels que les groupements alkyles. Bio-accumulation : Si un organisme ne dispose pas de mcanismes spcifiques, soit pour empcher la rsorption dune substance telle quun colorant, soit pour lliminer une fois quelle est absorbe, alors cette substance saccumule. Les espces qui se trouvent l'extrmit suprieure de la chane alimentaire, y compris l'homme, se retrouvent exposes des teneurs en substances toxiques pouvant tre jusqu mille fois plus leves que les concentrations initiales dans l'eau. Sousproduits de chloration (SPD): Le chlore utilis pour liminer les microorganismes pathognes ragit avec la matire organique pour former des trihalomthanes (THM) (Sant canada, 1999) dont les concentrations peuvent atteindre plusieurs centaines de mgL1. Les SPD sont responsables du dveloppement de cancers du foie, des poumons, des reins et de la peau chez l'homme (Mills et al., 1998; Sant Canada, 1999). 2.6.3 Mutagnicit / Carcinognicit Une tude, effectue sur le recoupement des DL50 avec les classifications chimiques et tinctoriales des colorants, dmontre que les colorants synthtiques organiques les plus toxiques sont les colorants diazo et cationiques (ZOllinger, 1987). Or, le caractre lectro-attracteur des groupes azo gnre des dficiences lectroniques, ce qui rend les azoques peu disposs au catabolisme oxydatif dans des conditions environnementales arobies (DEPA, 2000). La toxicit des azoques due lexposition aux colorants et leurs mtabolites n'est pas un fait nouveau. Ds 1895, laugmentation du nombre de cancers de la vessie observs chez des ouvriers de l'industrie textile est relie leur exposition prolonge aux colorants azoques (Rehn, 1895). Depuis, les travaux effectus sur ces colorants azoques ont dmontr que ces composs chimiques prsentaient des effets cancrignes pour l'homme et l'animal (BrOwn et DevitO, 1993;

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Chen, 2006; COmbes et HavelandSmith, 1982; DEPA, 2000; IARC, 1982; Medvedev et al., 1988; PercY et al., 1989; Tsuda et al., 2000) (Tableau2). Si la plupart des colorants ne sont pas toxiques directement, une portion significative de leurs mtabolites l'est. Leurs effets mutagnes, tratognes ou cancrignes apparaissent aprs dgradation de la molcule initiale en sous-produits d'oxydation. Les effets cancrignes des composs azoques sexpriment alors, dans certains cas, indirectement par leurs drivs amins (BrOwn et De VitO, 1993; Chung et al., 1981; Ganesh, 1992; IARC, 1982; Rafii et al., 1997). La liaison azo est la partie la plus labile de ces molcules et peut facilement se rompre, chez des organismes mammifres incluant l'homme, sous l'action enzymatique dune azorductaseP450 exprime au niveau du foie (ZOllinger, 1987) ou dune azorductase exprime par des microorganismes intestinaux strictement anarobie (Chung et al., 1981; Rafii et al., 1997), pour se transformer en composs amins cancrignes. Ainsi lazorduction peut donc augmenter ou diminuer la toxicit du colorant dorigine. Nous pouvons distinguer quatre cas, ceux du:

colorant toxique lorigine qui devient plus toxique aprs mtabolisation; colorant toxique lorigine qui perd sa toxicit aprs dgradation; colorant non toxique lorigine qui reste non toxique aprs mtabolisation; colorant non toxique lorigine qui devient trs toxique aprs mtabolisation. La toxicit des azoques et de leurs drivs est accrue par la prsence de substituants sur le noyau aromatique, notamment des groupes mthyles (Sandhu et Chipman, 1990), nitro (NO2) et halognes, particulirement le chlore (Guivarch et al., 2004). Dautres substitutions telles que celles des groupes sulfonates (SO3H) permettent daugmenter, dune part, lhydrosolubilit du colorant et sa fixation sur le tissu et, dautre part, de diminuer la toxicit (mutagnicit) aussi bien des colorants dorigine que des mtabolites issus de lazorduction. Jung et al. (1992) ont compar la toxicit des molcules de type naphtol avec celle de leurs analogues dpourvues des groupes sulfonates et ont soulign le rle de ces groupements dans la diminution de la mutagnicit.

Tableau 2. Colorants azoques rvls mutagnes et/ou carcinognes. Table 2. Azo dyes revealed mutagen and/or carcinogen. Colorants azoques Soudan I : mono azoque Soudan II Soudan III diazoque Soudan IV Rouge de Para Colorant azoques base de benzidine : vert direct1 ; noire directe 38 ; rouge direct 17 ; rouge directe 28 ; bleue directe 2 Bleu disperse 373 ; violet disperse 93 et orange disperse 37 N,N-dimthyl-4-aminobenzne et N-mthyle4-aminoazobenzne Rouge de mthyle et Jaune de mthyle Bleu disperse 291 3-mthyl-diaminoazobenzne Orange de mthyle Acide violet 7 Effet mutagne et/ou carcinogne Mutagne et carcinogne Carcinogne Carcinognicit non value Mutagne Mutagne et carcinogne Carcinognes GOLKA et al. (2004) CHEN (2006) Rfrences

Trs mutagnes et carcinognes Trs mutagnes et carcinognes Trs mutagnes Mutagne Carcinogne Mutagne Mutagne et carcinogne

ALVES DE LIMA et al. (2007)

YAHAGI et al. (1975) CHUNG et al. (1981) UMBUZEIRO et al. (2005) MEDVEDEV et al. (1988) QUILLARDET et HOFNUNG (1993) ; BEN MANSOUR et al. (2009a) BEN MANSOUR et al. (2009b,c) ; BEN MANSOUR et al. (2010)

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217

Selon la DEPA (2000), lestimation des risques de cancer impose de fixer une concentration limite de 3,1 gL1 en colorant azoque dans leau potable. Il faut noter que la mutagnicit des colorants azoques a t value, dans la plupart du temps, laide du test dAmes utilisant des souches procaryotes Salmonella typhimurium gntiquement modifies.

par manque daffinit avec les surfaces teindre ou colorer (Tableau3) et se retrouvent dans les rejets. En effet, les colorants se fixent sur les fibres textiles par des liaisons de type Van der Waals, hydrogne et interaction hydrophobe. La fixation du colorant dpend de la nature du colorant et de sa composition chimique. Le lien trs fort fibre colorant au sein du complexe est renforc par une interaction lectrostatique additionnelle quand le colorant et la fibre prsentent des charges opposes (Welham, 2000). Par exemple, dans des conditions alcalines (pH=912), une concentration en sel de 40 100gL1 et des tempratures leves (30 70 C), les colorants ractifs tels que la vinylsulfone (RSO2CH=CH2) et le chlorotriazinyl forment des liaisons avec la fibre sous cette forme. Cependant, les colorants ractifs subissent dans leau une raction spontane dhydrolyse qui diminue laffinit de ces colorants visvis de la fibre. Par consquent, une quantit leve de colorant mis en oeuvre se dcharge dans leau use (HaO et al., 2000). L'efficacit de fixation change avec la classe du colorant azoque utilise, qui est autour de 98 % pour les colorants basiques alors quelle ne dpasse pas 50% pour les colorants ractifs comme le montre le tableau3. Le traitement des eaux pollues par ces types de colorants est donc devenu une priorit dans notre monde moderne. La mise au point de mthodes et loptimisation des procds

3. TRAITEMENT DES EAUX USES


Le secteur textile fait partie des six branches dactivits gnrant la moiti des flux industriels de pollution. Les effluents issus de ce secteur peuvent tre trs colors et difficiles traiter. La coloration de ces eaux uses est de plus en plus perue comme une nuisance importante. La plus grande part des effluents est reprsente par lennoblissement qui englobe les prtraitements (dsencollage, blanchissement), la teinture ou limpression et les oprations qui confrent aux fibres textiles des proprits particulires (Figure 2). La plupart de ces traitements sont des grands consommateurs deau (200 Lkg1 en moyenne). En France, selon la Fdration de lEnnoblissement Textile (FET), la branche traite 500000tonnes de tissu par an avec une production deaux uses de lordre de 100millions de m3. Au cours des diffrentes tapes du procd de teinture, des quantits plus ou moins importantes de colorants sont perdues

Figure 2. Prsentation dun procd dennoblissement textile (HAO et al. 2000). Textile finishing process (HaO et al. 2000).

Tissu

H2O2 + NaOH Eau

Acide Eau

Sel + Colorant Eau Eau

Savon Eau Eau

Blanchiment

Neutralisation

Teinture

Rinage

Lavage

Rinage

Eau use

Eau use

Eau use

Eau use

Eau use

Eau use Produit final

218

Les colorants source de contamination de leau Tableau 3. Taux de fixation sur la fibre textile pour les diffrentes classes tinctoriales de colorants azoques (ONEIll et al., 1999; AZbAR et al., 2004). Table 3. Rate of fixation on the textile fiber for the various tinctoriales classes of azo dyes (ONeILL et al., 1999; AZBar et al., 2004). Classe de colorant Acide Basique De cuve Directe Dispers Ractif Dispers Fibres utilises Laine, nylon Acrylique Cellulose Cellulose Synthtique Cellulose Cellulose Fixation (%) 80 93 97 98 80 95 70 95 80 92 50 80 60 - 70 Rejet (%) 7 20 23 5 20 5 30 8 20 20 50 30 40

existants, qui doivent tre aussi efficaces que peu coteux, font donc lobjet dun nombre considrable de travaux. En effet, le traitement des rejets textiles, compte tenu de la composition trs htrogne de ceux-ci, conduira toujours la conception dune chane de traitement assurant llimination des diffrents polluants par tapes successives. La premire tape consiste liminer la pollution insoluble par l'intermdiaire de prtraitements (dgrillage, dessablage, dshuilage, etc.) et/ou de traitements physiques ou physico-chimiques assurant une sparation solideliquide. Les techniques de dpollution intervenant le plus couramment en deuxime tape dans les industries textiles, d'aprs HaO et al. (2000) et DOs SantOs et al. (2007) se divisent en trois types: physiques, chimiques et biologiques. Les procds les plus simples et les plus anciens dlimination des polluants rfractaires aux traitements biologiques sont des mthodes physiques de transfert de masse : en gnral, la floculation et ladsorption sur charbon actif. Mais, dune part, ces mthodes dplacent simplement la pollution dans les grandes quantits de boues ainsi cres et, dautres part, elles ne sont pas suffisamment actives pour rsoudre les problmes lis la coloration. La coagulation et la floculation sont, par ailleurs, inefficaces en ce qui concerne les colorants basiques, et la rcupration des colorants de cuve par adsorption sur charbon actif est mdiocre. Cest pourquoi les mthodes physiques sont remplaces par des procds chimiques de destruction. Ces derniers sont bass sur loxydation des colorants par des agents chimiques qui sont gnralement des systmes gnrateurs de radicaux libres, en particulier du radical hydroxyle. Malgr leur rapidit, les mthodes chimiques se sont avres peu efficaces compte tenu des normes exiges sur les rejets. Ces mthodes ne sont pas universelles pour tous les colorants, elles sont trs coteuses et

chargent les rejets finaux en nombreux sous-produits chimiques de raction. Il apparat donc intressant de mettre au point des traitements alternatifs, notamment par voie biologique, qui ont lavantage dtre moins coteux, moins polluants et plus efficaces car plus spcifiques. Les procds les plus couramment rencontrs seront abords succinctement dans les paragraphes suivants. Nous prendrons soin d'voquer la fois leurs avantages et leurs inconvnients visvis du traitement des colorants. Enfin, la dgradation des colorants par des bactries, qui fait lobjet de notre travail, sera aborde plus spcifiquement parmi ces traitements biologiques. 3.1 Mthodes physiques 3.1.1 Filtration sur membrane La filtration sur membrane pilote par pression hydraulique se dcline en microfiltration, ultrafiltration, nanofiltration et osmose inverse. Leffluent passe travers une membrane semi-permable qui retient en amont les contaminants de taille suprieure au diamtre des pores, pour produire un permat purifi et un concentr qui reoit les impurets organiques (RObinsOn et al., 2001). Parmi les quatre types de procds, la nanofiltration et losmose inverse sont les plus adapts la rtention partielle de la couleur et des petites molcules organiques (TaYlOr et JacObs, 1996) et losmose inverse reste la plus rpandue (CalabrO et al., 1990). La nanofiltration sapplique surtout au traitement des bains de teinture de colorants ractifs en agissant comme un filtre molculaire tandis que la microfiltration retient les matriaux collodaux tels que les colorants disperss ou de cuve grce une membrane cran (Van Der Bruggen et al., 2003). Lultrafiltration ne sapplique qu la rduction de DCO et des solides en suspension (Anselme et JacObs, 1996)

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et ne se montre rellement efficace quen combinaison avec la coagulation/floculation. Ces procds, limits dans leurs applications, ncessitent des investissements importants (Van Der Bruggen et al., 2003) et le retraitement du concentr est jusqu six fois plus cher que celui de leffluent originel. 3.1.2 Adsorption (sur charbon actif ) Lors de ladsorption, le colorant est transfr de la phase liquide vers la phase solide. Le charbon activ est le plus communment utilis pour rduire la couleur, mais cette technique nest efficace que sur certaines catgories de colorants (cationiques, mordant, disperss, de cuve et ractifs (HaO et al., 2000 ; RaghavacharYa, 1997; RObinsOn et al., 2001). De plus, ces techniques non destructives requirent des oprations postrieures de rgnration et de post-traitement des dchets solides onreuses. Dans la plupart des cas, les rsidus solides sont rpandus en dcharges et des dispositions particulires doivent tre prises lgard des composs organiques qui peuvent lixivier avec le temps. 3.1.3 Mthode physico-chimique de coagulation - floculation Sous le terme de coagulation floculation, on entend tous les processus physico-chimiques par lesquels des particules collodales ou des solides en suspension fines sont transforms par des floculants chimiques en espces plus visibles et sparables (les flocs). Les flocs forms sont spars par dcantation et filtration puis vacus. Les coagulants inorganiques tels que lalun sont les plus satisfaisants pour la dcoloration des effluents textiles contenant des colorants de cuve et au soufre, mais sont totalement inefficaces pour les colorants ractifs, azoques, acides et basiques (HaO et al., 2000; RObinsOn et al., 2001; Vendevivere et al., 1998). Par ailleurs, la coagulation floculation ne peut pas tre utilise pour les colorants fortement solubles dans leau. Enfin, dimportantes quantits de boue sont formes avec ce procd: leur rutilisation reste la seule issue mais demande des investissements supplmentaires pour les rgnrer. 3.2 Traitements chimiques Dans la littrature, les techniques chimiques doxydation sont gnralement appliques (i)pour le traitement des composs organiques dangereux prsents en faibles concentrations, (ii)en prtraitement avant des procds biologiques, (iii)pour le traitement deaux uses charges de constituants rsistant aux mthodes de biodgradation et enfin (iv) en post-traitement pour rduire la toxicit aquatique. Parmi les mthodes de

traitement chimique, les procds doxydation avance (AOP) restent les plus frquemment utiliss. Ceux-ci sont fonds sur la formation dune entit radicalaire extrmement ractive : le radical hydroxyle (OH) qui possde un temps de vie trs court, un potentiel doxydation lev et une forte ractivit visvis de nombreux composs organiques. Les principaux procds de production du radical hydroxyle sont prsents. 3.2.1 Quelques procds doxydation avance (POA)
3.2.1.1. Ractif de Fenton (H2O2/Fe2+)

Fenton avait dcrit la fin du XIXe sicle que le fer ferreux favorisait fortement loxydation de lacide malique par le peroxyde dhydrogne en milieu acide (FentOn, 1894). Des travaux ultrieurs ont montr que la combinaison de H2O2 et de Fe2+, nomme ractif de Fenton, tait un oxydant efficace pour une grande varit de substrats organiques, notamment les phnols, les pesticides, les aromatiques polycycliques et des colorants, en particulier les azoques (BeniteZ et al., 2001; De Heridia et al., 2001; KOndO et al., 2002; Wang et al., 2005). Quarante ans plus tard, Haber et Weiss (1934) identifiaient le radical hydroxyle comme tant lespce oxydante de la raction prsente ci-dessous et communment appele raction de Fenton: Fe 2 + + H 2 O2 + H + Fe 3+ + H 2 O + HO (1)

La vitesse de dcomposition de H2O2 par le Fe(II) augmente lorsque le pH augmente (5) car, dans cette gamme de pH, la forme prdominante Fe(OH)2+ est beaucoup plus ractive que lion Fe2+ (KuO, 1992). Les micropolluants organiques, notamment les colorants synthtiques, sont ensuite oxyds par le radical hydroxyle selon une cascade ractionnelle complexe. Les principaux paramtres dterminant la raction dlimination dun micropolluant sont bien connus: temps de contact, temprature, concentration en peroxyde dhydrogne et en sulfate de fer et le pH. Ltude de dpollution des effluents textiles colors par le procd Fenton (systme Fe2+/H2O2) a t rvle trs efficace et plusieurs tudes ont montr que le taux de minralisation des colorants synthtiques augmente avec laugmentation des doses des ractifs et du temps de raction. Le rapport des ractifs R=[H2O2]/[Fe2+] et le rapport [Fe2+]/[colorant] jouent aussi un rle important sur la vitesse de dgradation de colorants de dpart et sur le taux de minralisation (KuO, 1992). Le procd Fenton est considr aujourdhui comme le procd le plus utilis en Tunisie et dans le monde pour le traitement deffluents industriels textiles, mais ce procd est limit par le manque de rgnration du catalyseur qui ncessite gnralement un apport constant en ractifs et qui contraint

220

Les colorants source de contamination de leau 3.2.1.4 Photolyse de peroxyde dhydrogne (UV-H2O2)

de ce fait approvisionner en continu le milieu en peroxyde dhydrogne coteux.

3.2.1.2

Lozonation (O3)

Sous irradiation ultraviolette, la molcule de peroxyde dhydrogne subit une coupure homolytique pour conduire deux radicaux hydroxyles: H 2 O 2 + h 2OH (3)

Lozone, oxydant puissant, se dcompose rapidement en dioxygne et oxygne atomique et doit tre produit imprativement in situ grce lmission dune charge lectrique sous haute tension dans un courant dair sec. Lemploi de lozone sur les colorants a montr que les effluents chargs ragissent diffremment selon leur composition (Alvares et al., 2001; Neamtu et al., 2004; SOlOZhenKO et al., 1995; Zhang et al., 2004). Les rejets contenant des colorants disperss et soufrs sont particulirement difficiles dcolorer (SOlOZhenKO et al., 1995), alors que ceux chargs de colorants ractifs, basiques, acides et directs le sont assez rapidement. Bien que le pouvoir oxydant de lozone soit lev, une minralisation complte par ozonation est trs difficile (SZpYrKOwicZ et al., 2001; TZitZi et al., 1994). Le principal dsavantage de l'application dun systme dozonation aux bains de teinture, outre un investissement et des cots opratoires levs imputables lnergie lectrique consomme et la maintenance, rside dans la gnration de sous-produits de dgradation rcalcitrants et toxiques (Alvares et al., 2001; Ince et TeZcanli, 2001). De plus, l'ozonation est limite par la trs faible solubilit de O3 dans l'eau: environ 0,1mM 293K (Lide, 1999) et son transfert de masse est un facteur limitant.

La photolyse de H2O2 est plus avantageuse que lozonation et la peroxonation et son application est moins complexe, mais son efficacit est moindre en raison du faible coefficient dextinction de H2O2 dans lUV. Dans un systme racteur ferm, le gain en efficacit pour des eaux de forte absorption UV sera limit malgr une hausse de la concentration en peroxyde. De plus, ce ractif est extrmement instable lorsquil est concentr et sa dcomposition en eau et en oxygne est fortement exothermique. Par ailleurs, la production des radicaux est affecte par les conditions de milieu telles que la temprature, le pH, la concentration en H2O2 et la prsence de consommateurs de radicaux (HOng et al., 1996; SlOKar et Le Marechal, 1998). Selon Shu et Huang (1995), les colorants acides se dgradent plus facilement selon ce type de procd mais lefficacit diminue avec laugmentation du nombre de liaisons azoques. Cependant, la dgradation des colorants de type ractif jaunes ou verts ncessite un temps de contact trs important alors que pour certains autres, comme ceux de type direct, mtal complexe et disperse, la dcoloration est trs rapide.
3.2.1.5 Photocatalyse de peroxyde dhydrogne (TiO2/UV/H2O2)

3.2.1.3

Peroxonation (O3/H2O2)

Les radicaux hydroxyles, principaux intermdiaires oxydants de la peroxonation, sont forms par raction entre lozone et le peroxyde dhydrogne: O3 + H 2 O 2 OH + HO2 + O2 (2)

Mme si ce procd est plus efficace que lozonation pour de nombreux substrats organiques, notamment pour les colorants, son efficacit reste limite par la vitesse de la raction entre O3 et H2O2. Ce systme est affect par les mmes contraintes que lozonation (HernandeZ et al., 2002; SlOKar et Le Marechal, 1998). En revanche, l'ozonation et la peroxonation prsentent l'avantage, par rapport aux procds avec irradiation UV, de pouvoir fonctionner dans une eau forte turbidit, car le systme ne dpend pas de la transmission des rayonnements dans l'effluent.

Lefficacit de la dgradation photochimique est considrablement amliore par lajout de catalyseurs semi-conducteurs homognes ou htrognes. Parmi les photocatalyseurs les plus communment rencontrs, loxyde de titane (TiO2) prsente une stabilit photochimique et une activit photocatalytique favorable au traitement des colorants (BesseKhOuad et al., 2003). Lexcitation des lectrons la surface du semi-conducteur par les photons UV, dnergie suprieure lnergie dactivation du semiconducteur cre des trous dficients en lectrons dans les couches de valence, aboutissant la formation du radical hydroxyle et de lanion superoxyde. La dcoloration et la dgradation des colorants sont gouvernes par les ractions oxydantes dont lefficacit dpend de la concentration en oxygne. Le principal inconvnient est le manque de connaissance des produits de dgradation gnrs,

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221

les produits finaux pouvant tre plus toxiques que les colorants de dpart (Wang et al., 2005). 3.2.4 Rsum comparatif des procds et analyse critique Bien que les mthodes physiques, chimiques et physicochimiques soient trs rapides, elles se sont avres trs coteuses et peu efficaces compte tenu des normes exiges. En effet, plusieurs tudes ont montr que ces mthodes sont, dune part, efficaces contre certaines des molcules colorantes et pas sur dautres et, dautre part, quelles chargent le milieu naturel avec des polluants organiques parfois plus toxiques que les molcules

dorigines (DOS SantOs et al., 2007; RObinsOn et al., 2001). Il est noter aussi que ces mthodes sont trs coteuses et ncessitent un quipement bien sophistiqu (HaO et al., 2000; RObinsOn et al., 2001). Ce constat a permis aux chercheurs et aux industriels de sorienter vers la recherche dautres mthodes qui soient plus efficaces et moins coteuses: ce sont les procds biologiques. Aprs ce bref aperu des principes de fonctionnement des procds physiques et chimiques de dpollution des rejets de colorants, le tableau4 rsume les types dapplication et leurs principaux avantages et inconvnients.

Tableau 4. Comparaison de technologies physiques et chimiques, de dpollution des effluents textiles chargs de colorants synthtiques (GAlINDO, 1998). Table 4. Comparative study of physical and chemical technology for the depollution of textile effluents charged by the synthetic dyes (GaLInDO, 1998). Technologie Exemples Avantages Inconvnients Formation de boues Adjonction obligatoire de produits chimiques Fonctionnement onreux Coagulants non rutilisables Rduction spcifique de la couleur Peu dinformation sur la rduction de DBO et DCO Investissement important Slectif Encrassement rapide des membranes par colmatage Pr et post-traitements ncessaires Investissements et cots de fonctionnement levs Lent et limit en volume Rgnration onreuse des adsorbants (voir impossible) Slectif Formation de boues Investissements et cots de fonctionnement levs Efficacit limite pour certains colorants Sous-produits doxydation inconnus Cots levs Sous-produits doxydation inconnus Formation de sous produits de chloration (trihalomthanes cancrognes) Formation damines aromatiques (toxiques) Dgradation incomplte

Coagulation floculation

Alun : Al(OH)3 Ca(OH)2 FeCl3 Polylectrolytes

quipement simple Dcoloration relativement rapide Rduction significative de la DCO

Filtration sur membranes

Osmose inverse Nanofiltration Microfiltration Ultrafiltration

Utilisation simple et rapide Pas daddition de produits chimiques Faible consommation nergtique Rduction de la couleur Traitement de grands volumes

Adsorption

Carbone activ Silice

Rduction efficace de la couleur Technologie simple Faible cot dutilisation pour certains adsorbants

Ozone

Oxydation chimique

Ractif de Fenton

Traitement de gros volumes Diminution nette de la coloration Dcoloration rapide et efficace des colorants solubles et insolubles Opration simple Oxydant puissant Dcoloration rapide et efficace

Chloration Rduction chimique Chlorure dtain Hydrosulfite de sodium Dcoloration rapide et efficace des azoques

222

Les colorants source de contamination de leau

3.3 Traitements biologiques 3.3.1 Dcoloration par les champignons Les champignons blancs de putrfaction (white-rot fungi) sont capables de dgrader la lignine, structure polymre des plantes. Phanerochaete chrysosporium est le champignon le plus tudi en regard de la dgradation des xnobiotiques tels que les dioxines, les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) et autres composs organiques chlors (Fujian et al., 2001). La dgradation des colorants par White-rot fungi a t rapporte pour la premire fois par Glenn et GOld en 1983. Ces auteurs ont tudi lactivit ligninolytique de P. chrysosporium visvis un certain nombre de colorants polymriques sulfons. Une tude ralise par Cripps et al. (1990) a montr que P. chrysosporium est capable de dgrader les colorants azoques sulfons. Les tudes menes sur ce type de champignons se sont par la suite multiplies (Tableau 5) sur une gamme plus tendue et plus diversifie de colorants synthtiques, notamment azoques (Balan et MOnteirO, 2001; Banat et al., 1996; PasZcZYnsKi et al., 1992). ct de P. chrysosporium, dautres champignons de types White rot fungi ont t tests rcemment et se sont rvls capables de simplifier les molcules colorantes. EichlerOva et al. (2005), en testant un ensemble de 30souches, ont observ lefficacit de ces microorganismes visvis des colorants synthtiques, en particulier celle des souches Dichomitus squalents, Ischnoderma resinosum et Pleurotus calyptratus identifies trs actives visvis de lorange G et du bleu de rmazole brillant (RBBR). HaraZOnO et NaKamura (2005) ont montr que la souche Phanerochaete sordida est capable de dcolorer un mlange de quatre colorants ractifs : bleu 5, orange 14, rouge120 et vert5 avec un pourcentage de dcoloration de 90% aprs 48h dincubation. Loxydation des colorants synthtiques (notamment azoques) par les champignons de putrfaction blanche impliquerait lexpression denzymes lignolytiques extracellulaires non spcifiques : les peroxydases telles que la lignine peroxydase (LiP) et la manganse peroxydase (MnP) ou les phnoloxydases tels que la laccase. Contrairement aux bactries, la dgradation des colorants par les champignons est extracellulaire. Le mcanisme daction des deux enzymes LiP et MnP est similaire : le mcanisme commence par loxydation de ces enzymes durant leur cycle catalytique par H2O2, la forme oxyde ainsi forme serait immdiatement rduite sa forme dorigine par un substrat qui est le colorant azoque. La diffrence entre ces deux enzymes est que la LiP oxyde les composs aromatiques phnoliques et non

phnoliques, alors que le MnP oxyde le Mn2+ en Mn3+, ce dernier tant responsable de loxydation des composs phnoliques uniquement (Banat et al., 1996; EichlerOva et al., 2005; Fujian et al., 2001; HaraZOna et NaKamura, 2005). Les phenoloxydases, diviss en tyrosinases et laccases, sont des oxydorductases qui peuvent catalyser l'oxydation des composs phnoliques et d'autres composs aromatiques, tels que les colorants (Figure3), sans utilisation des cofacteurs (Duran et al., 2002). PasZeZYnsKi et al. (1992) ont tudi et compar lefficacit de la dgradation de certains colorants azoques sulfons par P. chrysosporium avec des souches dactinomyctes; ils ont observ que la cintique de dcoloration est beaucoup plus rapide en prsence de P. chrysosporium et que les substituants sulfons limitent la performance des actinomyctes. Ce comportement a t observ galement avec des bactries. En effet, Kulla et al. (1983) ont constat que les substituants sulfons (SO3H) inhibent fortement la biodgradation des colorants azoques. Bien que les champignons soient les premiers microorganismes identifis capables de dgrader les colorants synthtiques et qu'ils se soient montrs efficaces dans certains cas compars aux autres microorganismes, le traitement des rejets textiles chargs en colorants par les champignons pose beaucoup de problmes. En effet, leffluent textile nest pas lenvironnement adquat pour la croissance et la conservation de la biomasse fongique (RObinsOn et al., 2001), car le traitement des colorants dans un volume deau important (unit de traitement biologique) tant trs difficile, il est ncessaire de concentrer les colorants en rduisant la quantit deau (Nigam et Marchant, 1995; Nigam et al., 1996). En outre, lactivit de la lignine peroxydase, meilleure un pH acide (pH=4,5 5), exige une acidification de leau use qui est gnralement trs alcaline. Outre un cot dacidification lev, cela inhibe la croissance des autres microorganismes utiles, tels que les bactries, surtout si le traitement est ralis avec un consortium de microorganismes (SwamY et RamsaY, 1999). Par ailleurs, d'autres polluants de leau use, particulirement les composs aromatiques, peuvent interfrer avec la dgradation fongique des colorants. 3.3.2 Dcoloration par les actinomyctes Les actinomyctes, en particulier lespce Streptomyces, produisent les peroxydases extracellulaires qui jouent un rle primordial dans la biodgradation de la lignine. Ces peroxydases sont impliques dans loxydation de la lignine aboutissant la production de composs polymriques hydrosolubles. La

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223

Tableau 5. Table 5.

Quelques tudes sur la rduction de colorants azoques par des bactries arobie incubes dans des conditions limites en oxygne. Some studies on the azo dyes reduction by anaerobic bacteria incubated in the limited oxygen conditions. % de dcoloration (temps daction) 80-90 100

Bactrie Bacillus subtilis IFO 3002 Bacillus subtilis IFO 13719 Aeromonas hydrophila var 24B Aeromonas hydrophila var 24B

Colorants p-aminoazobenzene 2-carboxy-4 dimthylaminobenzne Plusieurs colorants azoques

Rfrence HORITSU et al. (1977) YATOME et al. (1991)

50-90

IDAKA et al. (1978)

Plusieurs colorants azoques Acide rouge 27; Acide orange 20; Acide orange 7; Acide rouge 14; Acide jaune 23; Acide noire 1 Acide violet 7 ; Acide orange 52 et acide jaune 17 Orange II; Orange G; Amarante Acide jaune 23 Ractive rouge G Ractive RBB Ractive RP2B Ractive V2RP Ractive rouge 22 Acide violet 7 Acide rouge 151 Ractive noire 5 Acide jaune 34 Bleue directe 6 Acide orange 63 Acide rouge 114 Acide orange 51 Rouge de mthyle Rouge de Congo Azobenzne p-aminoazobenzne p-dimthylaminoazobenzne

40-100

YATOME et al. (1987)

Sphingomonas xenophoga BN6

RAU et al. (2002) ; RUSS et al. (2000) BEN MANSOUR et al. (2007) ; BEN MANSOUR et al. (2009a,b,c,d,e,f)

Pseudomonas putida mt-2

100

Enterococcus faecalis

99,4 95,1 99,5 4,0 37,4 93,2 92,4 88 90-99 97,4; 94,2; 99,6 90,3; 91,4; 98,9 91,1; 87,5; 94,6 91,9; 90,0; 89,5 100 -

CHEN et al. (2004)

Pseudomonas luteola

HU (1994)

Pseudomonas luteola

CHANG et al. (2001)

Pseudomonas GM3 Pseudomonas Q3 Pseudomonas Z1 Pseudomonas pseudomallei 13NA Pseudomonas putida

YU et al. (2001)

YATOME et al. (1981) GHORPADE et SPENCER (1993)

Pseudomonas sp. PR41-1

SUGUIRA et al. (1999)

224

Les colorants source de contamination de leau

Figure 3. Mcanisme de dgradation de 4-(4-sulfophnylazo)-2,6-dimthylephnole par la laccase de Pyricularia oryzae (CHIVUKUlA et RENgANATHAN, 1995). Figure 3 Degradation mechanism of 4-(4-sulfophenylazo)-2,6-dimethylephenol by laccase from Pyricularia oryzae (Chivukula et Renganathan, 1995).

capacit des actinomyctes dcolorer mais aussi minraliser les colorants textiles, notamment azoques, a t tudie initialement par trois groupes de chercheurs. Ball et al. (1989) ont test 20souches dactinomyctes, reprsentant un large ventail de ce genre, pour leur capacit dcolorer le Poly R. Ces auteurs ont observ que seulement trois souches (Streptomyces badius 252, Streptomyces sp. souche EC22 et Thermomonospora fusca MT800) dcolorent significativement le colorant. ZhOu et Zimmermann (1993) ont test sparment laptitude de 159 actinomyctes dgrader les colorants synthtiques. Cette tude a t ralise,dans des conditions arobie sur des effluents textiles similaires contenant sparment des colorants ractifs de structures diffrentes (le rouge ractif147 et le bleu ractif116). Les auteurs ont isol 83souches capables de dcolorer et de minraliser ces colorants. Enfin, un groupe de lUniversit de lIdaho a test la capacit des microorganismes ligninolytiques, champignons

blancs de putrfaction et Streptomyctes, dcolorer et minraliser des colorants textiles. Dans cette tude, 14souches de Streptomyctes se sont rvles efficaces sur la dgradation de deux colorants: le PolyB411 et le PolyR478. Les auteurs ont suggr limplication de peroxydases dans le processus de dcoloration (Pasti et al., 1990). Le mme groupe (BurKe et CrawfOrd; 1998) a partiellement purifi la peroxydase extracellulaire de S. viridosporusT7A dans lobjectif didentifier la classe de peroxydase responsable de la dgradation des colorants par les Streptomyctes. Les auteurs ont observ que la peroxydase purifie tait similaire et prsentait une grande homologie avec la manganse peroxydase de Phanerochaete chrysosporium. 3.3.3 Dcoloration par des algues Laction dcolorante des algues a fait lobjet dun nombre trs limit de travaux. Une tude ralise par Jinqi et HOutian (1992) a montr que les espces Chlorella, Oscillatoria et Spirogyra taient capables de dgrader les colorants azoques. Leur action

H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238

225

dcolorante drive de lexpression dune azorductase (enzyme responsable de la fission de la liaison azoteazote) aboutissant la production des amines aromatiques correspondantes qui sont par la suite compltement oxydes. 3.3.4 Dcoloration par les levures Dans la littrature, les tudes portant sur la dgradation des colorants azoques par des levures sont trs limites. Rcemment, RamalhO et al. (2002) ont test la souche de levure Candida zeylanoides pour rduire des colorants azoques modles. En 2004, cette mme quipe a pu caractriser lactivit enzymatique responsable de la dgradation des colorants azoques chez Issatchenkia occidentalis et prsenter un an plus tard le systme enzymatique dazorduction impliqu dans un travail avec Saccharomyces cerevisiae (RamalhO, 2005). Le nombre de travaux raliss sur les levures reste trs limit en raison de la difficult les manipuler et des inconvnients majeurs quelles procurent. En effet, outre la difficult les cultiver, lefficacit des levures visvis des colorants est trs faible (la cintique de dcoloration est lente et peut prendre plusieurs dizaines de jours) car les levures ncessitent de sadapter, c'estdire de sacclimater avant daborder la dcoloration proprement dite. 3.3.5 Dcoloration par les bactries De nombreuses tudes ont montr la capacit des bactries dgrader les colorants. Contrairement aux champignons et aux actinomyctes, qui dgradent les colorants par voie extracellulaire (implication des LiP, MnP, laccases, etc.), les bactries agiraient plutt par voie intracellulaire. Laction dcolorante dpendrait alors non seulement de lactivit enzymatique cytoplasmique mais aussi de la filtration des molcules travers la membrane cellulaire. Dans la littrature, la dgradation complte ou minralisation de colorants azoques par les bactries est dcrite par la succession de deux tapes essentielles : une azorduction anarobie suivie dune oxydation arobie des amines aromatiques formes lors de ltape prcdente. Lazorduction est dcrite comme ltape cl de la minralisation des colorants, notamment cette tape est suffisante pour la dcoloration des molcules. Certaines souches chappent cependant cette condition danarobiose et sont capables de rduire les colorants azoques en prsence doxygne. On distingue alors deux catgories de bactries dcolorantes selon leur comportement visvis de loxygne: arobie et anarobe.

Dans les paragraphes qui suivent nous allons porter une attention plus particulire sur les travaux effectus avec des bactries du genre Pseudomonas.
3.3.5.1 Dgradation des colorants azoques par des bactries dans des conditions limites en oxygne

La dgradation des colorants azoques par les bactries, dans des conditions anarobie, a t trs largement tudie : on y distingue des bactries, strictement anarobies (Bacteroides sp., Eubacterium sp., Clostridium sp., Fusobacterium sp., etc.), anarobies/arobies facultatives (Proteus vulgaris, Streptococcus faecalis, etc.) et arobies (Bacillus sp., Aeromonas hydrophia, Pseudomonas sp., etc.). Les conditions de dgradation dans la digestion anarobie sont adaptes la rduction des colorants azoques par clivage de la double liaison N=N, appele azorduction, entranant une destruction subsquente des groupes chromophores (celle du systme dlectrons largement dlocalis) mais pas une minralisation complte. Les amines aromatiques rsultantes tant gnralement incolores, la rduction azoque du colorant est aussi dsigne dans ce cas par dcoloration. BrOhm et FrOhwein (1937) ont isol, ds 1937, la premire souche bactrienne lactique intestinale capable de rduire les colorants azoques alimentaires. Comme la formation des amines aromatiques toxiques chez l'homme est un problme majeur, la recherche sur une rduction bactrienne des colorants azoques a t la plupart du temps concentre sur l'activit des bactries anarobie (facultatives) des intestins des mammifres (Chung et al., 1978; Chung et al., 1981; Chung et al., 1992; Manning et al., 1985; Rafii et al., 1997; Rafii et Cirniglia, 1993; WalKer, 1970). HOritsu et al. (1977) ont isol de la boue active, Bacillus subtilis, la premire bactrie non intestinale capable de dgrader les colorants azoques. Le genre Bacillus a t, par la suite, trs largement tudi, savoir : Bacillus cereus (Wuhrmann et al., 1980), Bacillus subtilis (YatOme et al., 1991), Bacillus sp.OY1-2 (SuZuKi et al., 2001), Bacillus sp. souche SF (Maier et al., 2004). Les tudes ont aussi concern dautres bactries: IdaKa et Ogawa (1978) ont montr en particulier que la souche Aeromonas hydrophila var 24B tait capable de dgrader les colorants azoques. Dautres souches dAeromonas hydrophila ont t par la suite testes sur une gamme plus tendue de colorants (Chen et al., 2003; Ren et al., 2006). Les Pseudomonas ont enfin fait lobjet dun nombre important dtudes et ont rvl une grande capacit simplifier les molcules colorantes (Tableau 5) comme Pseudomonas pseudomallei 13NA (YatOme et al., 1981), Pseudomonas luteola (Chang et al., 2001; Hu, 1994), Pseudomonas putida

226

Les colorants source de contamination de leau

(Abraham et al., 2003; GhOrpade et Spencer, 1993); Pseudomonas sp. PR411 (Suguira et al., 1999); Pseudomonas desmolyticumNCIM2112 (Kalme et al., 2007); PseudomonasGM3; PseudomonasQ3 et PseudomonasZ1 (Yu et al., 2001). Dix souches de Pseudomonas ont aussi t testes sparment puis en mlange et se sont rvles trs actives sur la rduction des colorants azoques (Fang et al., 2004).
3.3.5.1.1 Azorduction

similitudes respectivement de 53,3, 53,9 et 53,3% avec celle de Bacillus sp.OY12 (Suguira et al., 2006). Lazorductase isole de Staphylococcus aureus ATCC 25923, forme de 188acides amins, a t compare celle de Bacillus sp.OY12 et a rvl un degr dhomologie qui ne dpasse pas 32 % (Chen et al., 2005). On peut constater que, malgr le fait que les azorductases isoles de diffrentes souches ne soient pas spcifiques au colorant substrat, ces enzymes ne sont pas tout fait homologues.
3.3.5.1.2 Influence des paramtres physico-chimiques sur la cintique de la dcoloration

On appelle azorduction le clivage de la double liaison azoque (N = N). Ce phnomne ncessite un transfert de quatre lectrons en deux tapes. Dans chaque tape on donne deux lectrons au colorant azoque qui est en fait un accepteur final dlectrons (DOs SantOs et al., 2007):
R1 N = N R 2 + 2 e + 2 H
+

tape 1 r R 1 NH NH R 2 (4) uuuuuuuu

R 1 NH NH R 2 + 2 e + 2 H + tape uuuuuuu2 r R 1 NH 2 + R 2 NH 2 (5) ( amines aromatiques incolores )

Cette raction est catalyse par une enzyme cytoplasmique non spcifique appele azorductase. Afin de comprendre si laction de lazorductase tait intra- ou extracellulaire, Yu et al. (2001) ont arrt la raction de dcoloration au bout de 2h dincubation en prsence de Pseudomonas sp. et ont repris ensuite lexprimentation sparment, soit avec la biomasse bactrienne, soit avec le milieu de culture. Les auteurs ont observ une faible dcoloration (3%) avec le milieu de culture alors que les colorants disparaissent compltement en prsence de biomasse cellulaire. Ils ont conclu, par consquent, que lazorduction est intracellulaire. Lidentification des produits issus de lazorduction dans le milieu extracellulaire indique que les colorants sont transfrs lintrieur de la cellule o ils seront rduits par une azorductase puis les amines drives, rsistant loxydation, sont rejetes dans le milieu extrieur (Chang et al., 2001; Hsueh et Chen, 2007). Lazorductase ncessite, pour son action, la prsence dun cofacteur tel que le NADH, NADPH ou FMN jouant le rle dun donneur dlectrons (Figure4). SuZuKi et al. (2001) sont les premiers dcrire la squence de gnes codants pour lazorductase de Bacillus sp.OY12. La protine de lazorductase exprime par Bacillus sp.OY12 est compose de 178acides amins constituant alors une nouvelle enzyme de la famille des rductases. Maier et al. (2004) ont identifi lazorductase de Bacillus sp. souche SF, enzyme de faible poids molculaire (62,6 KDa). Les azorductases isoles de Bacillus subtillisATCC6633, Bacillus subtillisISW1214 et Geobacillus stearotherophilusIFO13737 sont formes chacune dune squence de 174 acides amins et prsentent des

Effet de loxygne : De nombreuses tudes ont montr que loxygne est un facteur limitant de la biodgradation des colorants azoques (Chang et Lin, 2000; Hu, 1994). Selon Chang et al. (2001), cet effet est d une comptition pour le cofacteur NADH entre la respiration et lazorduction. Ces auteurs, en tudiant lactivit azorductase de lextrait cellulaire brut issu de P. luteola dans des conditions arobie, ont prouv que loxygne ne prsente aucun effet direct sur lactivit azorductase. Effet du glucose : Le glucose a t dcrit comme un substrat prfr pour la biodcoloration dans des conditions strictement anarobie, alors quil ne lest pas pour la biodgradation des colorants dans des conditions limites en oxygne par les bactries arobie, mme si, dans ce cas, sa prsence amliore la cintique de dcoloration. En effet, la dcoloration de jaune mordant3 par Sphingomonas xenophoga soucheBN6 est considrablement augmente par la prsence de glucose. Cependant, des concentrations seuils, le glucose constitue un facteur limitant de la dcoloration. Il a t montr quune concentration de 5 gL1 de glucose est inhibitrice de la dcoloration de certains diazoques par P. luteola. Selon Chen et al. (2003) et PandeY et al. (2007), leffet ngatif du glucose sur la dcoloration anoxique peut tre attribu soit la chute de pH due la formation dacide, soit une rpression catabolique. Chang et al. (2001) ont expliqu ce phnomne par la rpression catabolique exerce par le glucose sur lexpression de certains gnes. En effet, le glucose inhibe la transcription des gnesAMP cycliquesdpendants (White, 1995) dont font partie les gnes codants pour les azorductases (Chang et al., 2001). Effet de la source dazote : La rgnration du NADH, cofacteur de lazorduction, ncessite une source dazote comme de lextrait de levure, de la peptone, du tryptone, du KNO3, (NH4)2SO4, NH4Cl, etc.

H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238
OCH3 N=N R-O2S NaO3SCH2CH2 - = R SO3H
NADH

227
OH

OCH3 OH

azorductases
NADH

NH-NH R-O2S

NAD+

SO3H

OCH3 NH2 R-O2S

H2N

OH

NAD+

+
SO3H

Figure 4. Rduction du rouge ractif 22 par Pseudomonas luteola (CHANg et al., 2001). Reduction of reactive red 22 by Pseudomonas luteola (Chang et al., 2001).

Yu et al. (2001) ont test linfluence de diffrentes sources dazote sur la dcoloration de lacide violet 7 par Pseudomonas GM3. La peptone sest rvle comme la meilleure source dazote pour la rgnration de NADH, alors que le KNO3 limite la cintique de dcoloration et inhibe compltement celle-ci des concentrations leves. Leffet inhibiteur du KNO3 sur la dcoloration dans des conditions anarobie ou limites en oxygne a t expliqu par le fait que lion nitrate (NO3-), et sa forme rduite le nitrite (NO2-), sont utiliss par la souche bactrienne comme des accepteurs dlectrons (Wuhrmann et al., 1980). Ces derniers entrent en comptition avec lazorduction comme accepteurs finaux des lectrons (Yu et al., 2001; Zissi et LYberatOs, 1996). Cependant, leffet bnfique de la peptone sur la biodgradation des colorants azoques a t tudi et confirm par dautres chercheurs (Chang et al., 2001; Hu, 1994). Effet de la temprature et du pH: Gnralement lactivit dcolorante la plus importante est obtenue pour la temprature et le pH optima de la croissance de la bactrie (Chang et al., 2001; Wuhrmann et al., 1980; Yu et al., 2001). Effet de la structure chimique des colorants azoques : La dgradation des colorants azoques ne dpend pas que de lactivit intracellulaire de lazorductase, mais aussi du transfert de ces colorants travers la membrane plasmique. En effet, la permabilit cellulaire aux colorants dpend fortement de leur structure chimique et des ramifications quils peuvent porter (Wuhrmann et al., 1980). Mechsner et Wuhrmann (1982) ont montr limportance du transport des colorants azoques sulfons

Figure 4

sur la cintique apparente de dcoloration. Ces auteurs ont compar la biodgradation de colorants azoques par des cellules intactes celle obtenue par des cellules permabilises de Bacillus cereus. Ils ont notamment observ que la dcoloration tait plus rapide avec les cellules permabilises quavec les cellules natives.
3.3.5.2 Dgradation des colorants azoques par la succession anarobie/ arobie

La dgradation des colorants azoques par des bactries dans des conditions limites ou dpourvues en oxygne prsente linconvnient daccumuler des azo-produits (amines) qui sont la plupart du temps trs toxiques, voire carcinognes (Chung et al., 1981; De France et al., 1986; Jung et al., 1992; Yahagi et al., 1975). Loxydation des ces amines aromatiques par les bactries ncessite la prsence doxygne, qui est, comme on la vu, un facteur limitant de lazorduction. Les chercheurs ont tent de rsoudre ce problme en combinant la biodgradation anarobie et arobie de manire minraliser compltement les colorants azoques. Deux mthodes ont t alors tudies: Un systme de racteur squentiel anarobie/arobie : Dans ce systme, les colorants azoques sont exposs en prsence de la bactrie tudie, dans un premier temps des conditions anarobie, puis dans un deuxime temps, des conditions arobie (BasibuYuK et FOrster, 1997; ONeill et al., 1999). Cependant, les colorants azoques nont jamais t minraliss de faon satisfaisante dans la majorit des cas tudis. Les amines aromatiques formes lors de la premire tape de la biodgradation (azorduction) saccumulent dans le milieu extracellulaire et rsistent la bio-oxydation. La dgradation des amines aromatiques, en particulier celle des

228

Les colorants source de contamination de leau 3.3.5.3 Dgradation des colorants azoques par des bactries dans des conditions oxygnes

amines sulfoniques, est limite, voire inhibe par leur faible transfert travers la membrane cellulaire (Tan et al., 2005). Parmi de nombreuses tudes, signalons la seule ralise avec un consortium form de deux Pseudomonas (Figure5), qui fait lexception et qui a abouti la minralisation totale du Jaune mordant3 (Haug et al., 1991). Un systme de racteur anarobie/arobie intgr: Dans ce systme, des microorganismes anarobie et arobie peuvent collaborer pour une minralisation des colorants azoques (Libra et al., 2004; Van der Zee et Villaverde, 2005). Un des problmes majeurs est le dsquilibre entre le cosubstrat et loxygne; ceci est susceptible dinhiber, notamment dans ltape arobie, la dgradation des amines aromatiques.

Si la biodgradation des colorants azoques dans des conditions anarobie a t trs largement tudie, la biodcoloration en culture are (bien oxygne) reste encore peu tudie et limite certaines espces de bactries. Ces dernires chappent aux conditions gnrales dazorduction en anarobiose (Tableau6). Certaines de ces bactries, telles que Enterobacter agglomerans (MOutaOuaKKil et al., 2003; MOutaOuaKKil et al., 2004) et Pseudomonas fluorescens NCIM 2100 (PandeY et UpadhYaY, 2006) se limitent lazorduction, premire tape de la biodgradation.

Anarobie

Arobie

Souche BN6

Pseudomonas sp. BN9

Pseudomonas sp. BN6

Figure 5. Minralisation du colorant azoque jaune mordant 3 (MY3) laide dun systme Figure 5 de racteur squentiel anarobie/arobie (HAUg et al., 1991). Mineralization of azo dye mordant yellow 3 (MY3) by the sequential anaerobic/ aerobic reactor (HaUg et al., 1991).

H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238 Tableau 6. Table 6. Principaux travaux portant sur la biodgradation des colorants azoques dans des conditions oxygnes. Main works concerning the biodegradation of azo dyes in oxygenated conditions. Niveau de dgradation minralisation minralisation minralisation azorduction azorduction minralisation minralisation minralisation azorduction minralisation minralisation

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Bactrie Hydrogenophaga palleronii Klebsiella pneumoniae RS-13 Acetobacter liquefaciens S-1 Enterobacter agglomerans P. fluorescens NCIM 2100 Pseudomonas sp. KF46 Pseudomonas sp. K22 Pseudomonas aeruginosa P. fluorescens NCIM 2100 Pseudomonas nitroreducens Pseudomonas putida mt-2

Colorant 4-carboxy-4sulfoazobenzne Rouge de mthyle Rouge de mthyle Rouge de mthyle Acide jaune 9 Orange I; Orange II Orange I; Orange 2 Bleu rapide de navitan Acide jaune 9 Rouge de mthyle Acide orange 52 Acide violet 7

Rfrences BLMEL et al. (1998) WONG et YUEN (1998) WONG et YUEN (1998) MOUTAOUAKKIL et al. (2003) MOUTAOUAKKIL et al. (2004) PANDEY et UPADHYAY (2006) ZIMMERMANN et al. (1982); KULLA et al. (1983) KULLA et al. (1983) NACHIYAR et RAJAKUMAR (2004) ; LIN et LAI (2006); LIN et al. (2008) PANDEY et UPADHYAY (2006) ADEDAYO et al. (2004) BEN MANSOUR et al. (2009a,b)

Dautres sont capables dutiliser les amines aromatiques formes comme sources uniques de carbone, aboutissant ainsi une dgradation complte ou minralisation des colorants azoques. Ces bactries dgradent les molcules colorantes par la succession de deux tapes enzymatiques: une azorduction, non sensible loxygne, suivie dune mtabolisation oxygne dpendant (Blmel et al., 1998; WOng et Yuen, 1998). Les Pseudomonas sont les plus cites et ont montr une grande aptitude la conversion arobie de colorants azoques. Ces bactries expriment des azorductases non sensibles la prsence de loxygne. En effet, lorange I azorductase [NADH(P)H:1-(4-sulfophenylazo)-4-naphtol oxydorductase] et lorange II azorductase [NADH(P)H:1(4-sulfophenylazo)-2-naphtol oxydorductase], azorductases non sensibles leffet de loxygne, ont t purifies et caractrises chez la souche Pseudomonas KF46 (Kulla et al., 1983; Zimmermann et al., 1982). En 2002, une quipe allemande a identifi la squence des acides amins de lorangeII azorductase de PseudomonasKF46 (Blumel et al., 2002) dont la structure tait compltement diffrente de celle de Bacillus sp.OY12. Il a t montr par ailleurs que lactivit de cette azorductase dpend fortement de la structure des colorants azoques. En effet, Zimmermann et al. (1982) ont tabli une corrlation entre lactivit de lazorductase et la structure chimique du colorant et ont soulign le rle de certains

groupements lectrophiles dans la rsistance du colorant lattaque enzymatique. Ils ont tudi, notamment, les effets des colorants, dune part en tant quinducteur, et, dautre part, en tant que substrat sur respectivement lexpression et lactivit de lazorductase. Aprs lazorduction vient loxydation : les amines aromatiques issues de lazorduction sont directement prises en charge par un systme de cascade enzymatique impliquant des oxygnases et aboutissant leur dgradation totale (minralisation). Des amines aromatiques sulfoniques, connues comme tant trs rsistantes lattaque bactrienne cause de leur faible transfert travers la membrane cellulaire (Feigel et KnacKmuss, 1993; Tan et al., 2005), ont t facilement biodgradables par des bactries de genre Pseudomonas (Figure6).

3.3.6 Rsum de procds biologiques et analyse critique La dgradation des colorants synthtiques a t dcrite au moyen de microorganismes tels que les champignons, les algues, les actinomyctes, les levures et a montr un certain nombre davantages parmi lesquels on peut citer:

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Les colorants source de contamination de leau

HSO3

N=N

OH

H2N

OH

HSO3

NH2

OH HO OH 2 OH HSO3 NH2

ouverture de cycles

cycle de Krebs
Figure 6. Mcanisme de dgradation de lacide orange 20 par Pseudomonas K24 (KUllA et al., 1983). Degradation mechanism of acid orange 20 by Pseudomonas K24 (KULLa et al., 1983).

Figure 6

Lefficacit dans la dgradation des colorants azoques sulfons connus comme tant trs rsistants lattaque bactrienne (Banat et al., 1996); La dgradation extracellulaire des colorants qui limine la difficult lie la filtration de la molcule colorante par la membrane cellulaire. Le peu dinfluence sur ces microorganismes des paramtres physico-chimiques connus comme facteurs limitants dans le cas des bactries. Mais elle est aussi caractrise par un certain nombre dinconvnients: Le cycle de croissance trs long des champignons et des algues limite leurs performances dcolorer; Ces microorganismes sont difficiles manipuler dans des assez grands volumes. La dgradation extracellulaire rejette directement dans le milieu les produits qui en drivent et qui peuvent tre trs toxiques pour lenvironnement; Dans certains cas, la dcoloration par les champignons et les actinomyctes est due une adsorption membranaire du colorant et non une biodgradation (ZhOu et Zimmermann, 1993), ce qui dplace le problme puisque le colorant reste intact et la toxicit demeure.

Ce constat a beaucoup contribu lorientation de beaucoup de chercheurs vers le traitement des colorants synthtiques par les bactries qui soit plus efficace et qui prsente moins dinconvnients. Les bactries se sont rvles trs efficaces sur les colorants, en particulier les azoques. Toutefois, certaines bactries se limitent la premire tape de la dgradation azorduction donnant naissance des amines aromatiques gnralement plus toxiques que la molcule mre alors que dautres sont capables demmener la biodgradation jusqu la fin minralisation. Pour cela, plusieurs procds ont t dvelopps afin damliorer la biodgradabilit de colorants, en optimisant les conditions de culture en oxygne, temprature, pH et la richesse en sources de carbone (glucose) et dazote (extrait de levure, peptone, tryptone etc.).

4. CONCLUSION
Les colorants de synthse sont de plus en plus utiliss dans les industries en raison de leur facilit de synthse, de leur rapidit de production et de leur varit de couleurs si on les compare aux colorants naturels. La diversit structurale des colorants synthtiques est due la fois la diversit des groupements chromophoriques qui les composent (groupements azoque, anthraquinone, triarylmethane et phtalocyanine) et la diversit des technologies dapplication (coloration ractive, directe, disperse ou de cuve). Le secteur des colorants constitue une vritable industrie qui est implique dans un

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grand ventail de domaines : industrie textile, imprimerie, industrie pharmaceutique, cosmtique et agro-alimentaire. Lindustrie des colorants constitue aujourdhui un secteur important de la chimie: la production mondiale est estime plus de 800000tonnes par an dont 140000 sont perdues dans les effluents au cours des diffrentes tapes dapplication et de confection (COOper, 1995; ZOllinger, 1987). Parmi les nombreuses familles de colorants synthtiques, les colorants azoques sont les plus largement utiliss (60 70%). Ces colorants constituent un groupe de composs caractriss par une ou plusieurs liaisons azoques (R1N = NR2) en association avec un ou plusieurs groupements aromatiques, ce qui les rend trs stables et relativement peu biodgradables. Beaucoup dtudes ont montr, dautre part, des effets toxiques et/ou carcinognes de colorants azoques (Medvedev et al., 1988; Miller et Miller, 1961; UmbuZeirO et al., 2005; Yahagi et al., 1975), ce qui contraint traiter les effluents contenant ces colorants avant de les rejeter dans le milieu naturel. Les traitements physico-chimiques traditionnels (adsorption, coagulation/floculation, prcipitation etc.) sont couramment utiliss pour la dpollution des effluents industriels; bien quelles soient rapides, ces mthodes savrent gnralement peu efficaces en regard des normes exiges sur les rejets. Elles sont trs coteuses et chargent les rejets finaux en nombreux produits chimiques. Il apparat donc intressant de mettre au point des traitements alternatifs, notamment par voie biologique, qui ont l'avantage d'tre moins coteux, moins polluants et plus efficaces car plus spcifiques (MOutaOuaKil et al., 2004). Les colorants azoques sont transforms par certaines varits de microorganismes, incluant des bactries (arobies et anarobies) et des champignons. Ces derniers ont gnralement des croissances et des cintiques de dcoloration lentes, ce qui limite leurs performances visvis de ces colorants. Par contre, il a t rapport (BasibuYuK et FOrester, 1997; NachiYar et RajaKumar, 2004) que la dgradation complte (minralisation) des colorants azoques par les bactries ncessite la succession de deux tapes : une azorduction (anarobie) suivie doxydations arobies des amines aromatiques formes lors de ltape prcdente. Certaines bactries se limitent cependant la premire tape de la biodgradation ou azorduction donnant naissance des amines aromatiques qui saccumulent dans le milieu de culture. Des colorants qui sont parfois non toxiques l'origine peuvent ainsi voluer par ce processus en mtabolites toxiques: mutagnes, voire cancrignes (Rafii et al., 1997). Nanmoins, les Pseudomonas sont des bactries trs actives sur ce type de molcules et expriment fortement des azorductases (Chang et al., 2001; Hu, 2001). Parmi ce genre bactrien,

certaines souches sont capables de minraliser compltement ce type de colorants (NachiYar et RajaKumar, 2004).

RFRENCES BIBLIOGRAPHIQUES
Abraham T.E., R.C. Senan, T.S. Shaffiqu, J.J. ROY, J.J., T.P. POulOuse et P.P. ThOmas (2003). Bioremediation of textile azo dyes by an aerobic bacterial consortium using a rotating biological contactor. Biotechnol. Progr., 19, 1372-1376. AdedaYO O., S. JavadpOur, C. TaYlOr, W.A. AndersOn et M. MOO-YOung (2004). Decolorization and detoxification of methyl red by aerobic bacteria from a wastewater treatment plant. World J. Microbiol. Biotechnol., 20, 545550. Alvares A.B.C., C. Dlaper et S.A. ParsOns (2001). Partial oxidation by ozone to remove recalcitrance from wastewaters a review. Environ. Technol., 22, 409-427. Alves de Lima R.O., A.P. BaZO, D.M. FaverO SalvadOri, C.M. Rech, d. De Palma Oliveira et G. de A. UmbuZeirO (2007). Mutagenic and carcinogenic potential of a textile azo dye processing plant effluent that impacts a drinking water source. Mutation Res., 626, 53-60. ANSELME C. et E.P. JACOBS (1996). Water treatment membrane processes. McGraw Hill Mallevialle, New York, NY, USA, pp. 401-1087. AZbar N., T. YOnar, T. et K. KestiOglu (2004). Comparison of various oxidation processes and chemical treatment methods for COD and color removal from a polyester and acetate fiber dyeing effluent. Chemosphere 55, 1, 35-43. Balan D.S.L. et R.T.R. MOnteirO (2001). Decolorization of textile indigo dye by ligninolytic fungi. J. Biotechnol., 89, 141145. Ball A.S., W.B. Betts et A.J. McCarthY (1989). Degradation of lignin-related compounds by Actinomycetes. Appl. Environ. Microbiol., 55, 1642-1644. Banat I.M., P. Nigam, D. Singh et R. Marchant (1996). Microbial decolorization of textile-dye-containing effluents: A review. Bioresour. Technol., 58, 217-227.

232

Les colorants source de contamination de leau

Banerjee A., D. Nabasree et B. De (2005). In vitro study of antioxidant activity of Syzygium cumini fruit. Food Chem., 90, 727-733. BasibuYuK M. et C.F. FOrester (1997). The use of sequential anaerobic/aerobic processes for the biotreatment of a simulated dyeing wastewater. Environ. Technol., 18, 843-848. Bauer C., P. Jacques et A. Kalt (2001). Photooxidation of an azo dye induced by visible light incident on the surface of TiO2. J. Photochem. Photobiol. A Chem., 140, 87-92. Ben MansOur H., D. COrrOler, D. Barillier, K. Ghedira, L. CheKir et R. MOsrati (2007). Evaluation of genotoxicity and pro-oxidant effect of the azo dyes: Acids yellow 17, violet 7 and orange 52, and their biodegradation products by Pseudomonas putida mt2. Food Chem. Toxicol., 45, 1670-1677. Ben MansOur H., R. MOsrati, D. COrrOler, D. Bariller, K. Ghedira, D. Bariller et L. CheKir-Ghedira (2009a) In vitro study of DNA damage induced by acid orange 52 and its biodegradation derivatives. Environ. Toxicol. Chem., 28, 489-495. Ben MansOur H., R. MOsrati, D. COrrOler, K. Ghedira, D. Bariller et L. CheKir (2009b). Genotoxic and anti-butyrylcholinesterasic activities of acid violet 7 and its biodegradation products. Drug Chem. Toxicol., 32, 230-237. Ben MansOur H., D. Bariller, D. COrreler, K. Ghedira, L. CheKir et R. MOsrati (2009c). In vitro mutagenicity of acid violet 7 and its degradation products by Pseudomonas putida mt2: Correlation with chemical structure. Environ. Toxicol. Pharmacol., 27, 231236. Ben MansOur H., R. MOsrati, D. COrrOler, K. Ghedira, D. Bariller et L. CheKir (2009d). Genotoxic and anti-butyrylcholinesterasic activities of acid violet 7 and its biodegradation products. Drug Chem. Toxicol., 32, 230-237. Ben MansOur H., D. COrrOler, D. Bariller, K. Ghedira, L. CheKir-Ghedira et R. MOsrati (2009e). Influence of the chemical structure on the biodegradability of acids yellow 17, violet 7 and orange 52 by Pseudomonas putida. Ann. Microbiol., 59, 1-7. Ben MansOur H., R. MOsrati, D. COrrOler, K. Ghedira, D. Bariller et L. CheKir-Ghedira

(2009f ) Mutagenicity and genotoxicity of acid yellow 17 and its biodegradation products. Drug Chem. Toxicol., 32, 222-229 Ben MansOur H., R. MOsrati, D. COrrOler, K. Ghedira, D. Bariller et L. CheKir-Ghedira (2010). Acid violet 7 and its biodegradation products induce chromosome aberration, lipid peroxidation and cholinesterase inhibition in mouse bone morrow. Environ. Sci. Pollut. Res., 17, 1371-1778. BeniteZ F.J., J.L. AcerO, F.J. Real et A.I. Leal (2001). The role of hydroxyl radicals for the decomposition of p-hydroxy phenylacateic acid in aqueous solutions. Water Res., 35, 1338-1343. BesseKhOuad Y., D. RObertO et J.V. Weber (2003). Synthesis of photocatalytic TiO2 nanoparticles: optimization of the preparation conditions. J. Photochem. Photobiol. A Chem., 157, 47-53. Blumel S., H.J. KnacKmuss et A. StOlZ (2002). Molecular cloning and characterizatiion of the gene coding for the aerobic azoreductase from Xenophillus azovorans KF44F. Appl. Environ. Microbiol., 68, 39483955. Blmel S., C. Mattias, L. Martina, S. Ansreas et K. Hans-JOachim (1998). Isolation of a bacterial strain with the ability to utilize the sulfonated azo compound 4-carboxy sulfoazobenzene as the sole source of carbon and energy. Appl. Environ. Microbiol., 64, 23152317. BrOhm K. et E. FrOhwein (1937). Nachweis von durch Sueringentfarbten knstlichen Eigelbfrabstoffen in Milchspeiseeis. Zbl. Lebensmitt. Forsch., 73, 30. BrOwn M.A. et S.C. DevitO (1993). Predicting azo dye toxicity. Crit. Rev. Environ. Sci. Technol., 12, 405-414. BurKe NS. et D.L. CrawfOrd (1998). Use of azo dye ligand chromatography for the partial purification of a novel extracellular peroxidase from Streptomyces viridosporus T7A. Appl. Microbiol. Biotechnol., 49, 523-30. CalabrO V., G. PantanO, R. Kang, R. MOlinari et E. DriOli (1990). Experimental study on integrated membrane processes in the treatment of solutions simulating textile effluents. Energy and exergy analysis. Desalination, 78, 257-277.

H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238

233

CAPON M., V. COURILLEU et C. VALTTE (1999). Chimie des couleurs et des odeurs, culture et technique. Nantes ISBN 2-9502444-2-4 Chang J.S., ChOu, C., Y.C. Lin, P.J. Lin, J.Y. HO et T.L. Hu (2001). Kinetic characteristic of bacterial azo dyes decolorization by Pseudomonas luteola. Water Res., 35, 2841-2850. Chang J.S. et Y.C. Lin (2000). Fed-batch bioreactor strategies for microbial decolorization of azo dye using a Pseudomonas luteola strain. Biotechnol. Prog., 16, 979-985. Chen K.C., J.Y. Wu, D.J. Liu et S.C.J. Hwang (2003). Decolorisation of the textile dyes by newly isolated bacterial strains. J. Biotechnol., 101, 57-68. Chen H., S.L. HOpper et C.E. Cerniglia (2005). Biochemical and molecular characterization of an azoreductase from Staphylococcus aureus, a tetrameric NADPH-dependent flavoprotein. Microbiology 151, 14331441. Chen B.Y. (2006). Toxicity assessment of aromatic amines to Pseudomonas luteola: chemostat pulse technique and doseresponse analysis. Proc. Biochem., 41, 15291538. Chen H., R.F. Wang et C.E. Cerniglia (2004). Molecular cloning, overexpression, purification, and characterization of an aerobic FMN-dependent azoreductase from Enterococcus faecalis. Protein Expr. Purif., 34, 302310. ChivuKula M. et V. Renganathan (1995). Phenolic azo dye oxidation by laccase from Pyricularia oryzae. Appl. Environ. Microbiol., 61, 4374-4377. Christie R. (2001). Colour chemistry. The Royal Society of Chemistry, Cambridge, United Kingdom. Chung KT., E.G. FulK et A.Y. Andrews (1981). Mutagenicity testing of some commonly used dyes. Appl. Environ. Microbiol., 42, 641-648. Chung K.T., G.E. FulK et M. Egan (1978). Reduction of azo dyes by intestinal anaerobes. Appl. Environ. Microbiol., 35, 5588-5620. Chung K.T., S.E.J. Stevens et C.E. Cerniglia (1992). The reduction of azo dyes by the intestinal microflora. Critical Rev. Microbiol., 18, 175197. COmbes R.D. et R.B. Haveland-Smith (1982). A review of the genotoxicity of food, drug, and cosmetic

colour and other azo, triphenylmethane and xanthene dyes. Mutation Res. Rev. Genetic Toxicol., 198, 101-243. COOPER P (1995). Color in dye house effluent. SOcietY Of dYes and cOlOurists (diteur), Bradford, West Yorkshire, Grande-Bretagne, 197 p. Crips C., A. JOhn, J.A. Bumpus et S.D. Aust (1990). Biodegradation of azo and heterocyclic dyes by Phanerochaete chrysosporium. Appl. Environ. Microbiol., 56, 1114-1118. De France B.F., M.H. Carter et P.D. JOsephY (1986). Comparative metabolism and mutagenicity of azo and hydrazone dyes in the Ames test. Food Chem. Toxicol., 24, 165-196. De Heridia J.B., J. TOrregrOsa, R. DOmingueZ et J.A. Peres (2001). Kinetic model for phenolic compound oxidation by Fentons reagent. Chemopshere, 45, 85-90. DEPA (Danish Environmental Protection Agency) (2000). Survey of azo-colorants in Denmark, Toxicity and fate of azo dyes. DOs SantOs A., F.J. Cervantes et J.V. van Lier, (2007). Review paper on current technologies for decolourisation of textile wastewaters: Perspectives for anaerobic biotechnology. Bioresour. Technol., 98, 23692385. Durn N., M.F.S. Teixeira, R. De COnti et E. EspOsitO (2002). Ecological-friendly pigments from fungi. Critical Rev. Food Sci. Nutr., 42, 53-66. EichlerOva I., L. HOmOlKa, L. Lisa et F. Nerud (2005). Orange G and remazol brilliant blue R decolorization by white rot fungi Dichomitus squalens, Ischnoderma resinosum and Pleurotus calyptratus. ChemOsphere, 60, 398404. Fang H., H. WenrOng et L. YueZhOng (2004). Biodegradation mechanisms and kinetics of azo dye 4BS by a microbial consortium. Chemosphere, 57, 293301. Feigel B.J. et H.J. KnacKmuss (1993). Syntropic interactions during degradation of 4 aminobenzenesulfonic acid by a two species bacterial culture. Arch. Microbiol., 159, 124130. FentOn H.J.H. (1894). Oxidation of tartaric acid in the presence of ion. J. Chem. Soc., 65, 899-910.

234

Les colorants source de contamination de leau

Fujian X., C. HOngZhang et L. ZuOhu (2001). Solid state production of lignin peroxidase (LiP) and manganese peroxidase (MnP) by Phanerochaete chrysosporium using steam-exploded straw as substrate. Bioresour. Technol., 80, 149-151. GalindO C. (1998). Dgradation de colorants par la mthode doxydation avance UV/H2O2. Thse de doctorat, n 98 MULH 0520, Universit de Mulhouse, France. Ganesh R., g.d. BOardman ET D. MichelsOn (1994). Fate of azo dyes in sludges. Water Res., 28, 13671376. GANESH R. (1992) Fate of azo dye in sludges. Thse de doctorat, Chimie, Virginia Polytechnic Institute and State University, Blacksburg, VA, USA, 193 p. GhOrpade A.K. et H.T. Spencer (1993). Azo dyes metabolism by Pseudomonas putida. Dans : 48th Purdue International Waste Conference Proceedings, Lewis Publishers, Chelsea, Michigam, pp. 699-714. Glenn J.K. et M.H. GOld (1983). Decolorization of several polymeric dyes by the lignin- degrading basidiomycete Phanerochaete chrysosporium. Appl. Environ. Microbiol., 45, 1741-1747. GOlKa K., S. KOpps et Z.W. MYslaK (2004). Carcinogenicity of azo colorants: influence of solubility and bioavaibility. Toxicol. Lett., 151, 203-210. Guivrach E. et M.A. Oturan (2004). Le problme de la contamination des eaux par les colorants synthtiques: comment les dtruire? Actualit chim., 277/238, 65-68. Haber F. et J. Weiss (1934). The catalytic decomposition of hydrogen peroxide by iron salts. Proc. Nat. Acad. Sci., 134, 332-351. HaO O.J., H. Kim et P.C. Chiang (2000). Decolorization of wastewater. Crit. Rev. Environ. Sci. Technol., 30, 449505. HaraZOnO, K. et K. NaKamura (2005). Decolorization of mixtures of different reactive textile dyes by the whiterot basidiomycete Phanerochaete sordida and inhibitory effect of polyvinyl alcohol. Chemosphere, 59, 6368. Haug, W., A. Schmidt, B. NOrtemann, D.C. Hempel, A. StOlZ et H.J. KnacKmuss (1991). Mineralization of the sulphonated azo dye mordant yellow 3 by a 6-aminonaphthatene- 2-sulphonate-degrading bacterium consortium. Appl. Environ.l Microbiol., 57, 3144-3149.

HernandeZ, R., M. Zappi, J. COlucci et R. JOnes (2002). Comparing the performance of various advanced oxidation processes for treatment of acetone contaminated water. J. Hazard Mater., 92, 33-50. HOng, A., M.E. Zappi, C.H. KuO et D.O. Hill (1996). Modelling the kinetics of illuminated and dark advanced oxidation processes. ASCE J. Environ. Eng., 122, 1, 58-62. HOritsu, H., M. TaKada, E. ldaKa, M. TOmOYeda et T. Ogawa (1977). Degradation of p-aminoazobenzene by Bacillus subtilis. Eur. J. Appl. Microbiol., 4, 217-224. HSUEH C.-C. et B.-Y. Chen (2007). Comparative study on reaction selectivity of azo dye decolorization by Pseudomonas luteola. J. Hazard. Mater., 141, 842-849. Hu, T.L. (1994). Decolourization of reactive azo dye by transformation with Pseudomonas luteola. Bioresour. Technol., 49, 4751. Hu, T.L. (2001). Kinetics of azoreductase and assessment of toxicity of metabolic products from azo dyes by Pseudomonas luteola. Water Sci. Technol., 43, 2, 261269. IARC (1982). World Health Organization, International Agency for research on Cancer. Dans: Monographs on the evaluation of the carcinogenic risk of chemicals to human. "Some industrial chemicals and dyestuffs", Lyon, France, 29p. IdaKa E. et Y. Ogawa (1978). Degradation of azo compounds by Aeromonas hydrophila var. 2413. Dyers Colour., 94, 91-94. Ince N.H. et G. TeZcanli (2001). Reactive dyestuff degradation by combined sonolysis and ozonation. Dyes Pigments, 49, 145-153. Jinqi L. et L. HOutian (1992). Degradation of azo dyes by algae. Environ. Pollut., 75, 273-278. Jung R., D. Steinle et R. AnliKer (1992). A compilation of genotoxicity and carcinogenicity ata of aromatic aminosulfonic acids. Food Chem. Toxicol., 30, 635-660. Kalme S.D., G.K. Parshetti, S.U. Jadhav et S.P. GOvindwar (2007). Biodegradation of benzidine based dye Direct Blue-6 by Pseudomonas desmolyticum NCIM 2112. Bioresour. Technol., 98, 14051410. KaushiK G., M. GOpal et I.S. ThaKur (2010). Evaluation of performance and community dynamics

H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238

235

of microorganisms during treatment of distillery spent wash in a three stage bioreactor. Bioresour. Technol., 101, 42964305. KOndO M.M., M.A.S.V. ArcOs, T. MarcO, T. et M.T. Grassi (2002). Dissolved organic carbon determination using FIA and photo-fenton reaction. Brazil. Arch. Biol. Technol., 45, 8187. Kulla H.G., F. Klausener, U. MeYer, B. LdeKe et T. Leisinger (1983). Interference of aromatic sulfo groups in the microbial degradation of the azo dyes orangeI and orange II. Arch. Microbiol., 135, 1-7. KuO W.G. (1992). Decolorization dye wastewater with feteons reagent. Water Res.. 26, 881-886. Libra J.A., M. BOrchert, L. Vigelahn et T. ThOmas StOrm (2004). Two stage biological treatment of a diazo reactive textile dye and the fate of the dye metabolites. Chemosphere, 56, 167-180. Lide D.R. (1999). Hanbook of chemistry and physics. Solubility of selected gases in water. 79e Ed., Cleveland (OH), Chemical Rubber Co. Lin C.C. et Y.T. Lai (2006). Adsorption and recovery of lead (II) from aqueous solutions by immobilized Pseudomonas aeruginosa PU21 beads. J. Hazard. Mater., 137, 99-105. Lin C.N., H.L. Chen et M.H. Yen (2008). Flavonoids with DNA strand-scission activity from Rhus javanica var. roxburghiana. Fitoterapia, 79, 3236. Maier J., A. Kandelbauer, A. Erlacher, A. CavacO-PaulO et G.M. GbitZ (2004). A new alkali-thermostable azoreductase from Bacillus sp. strain SF. Appl. Environ. Microbiol., 70, 837844. MANAHAN S.E (1994). Environmental chemistry. Lewis publishing, 6e dition, Atlanta, GA, USA. Manning B.W., C.E. Cernigli et T.E. Federle (1985). Metabolism of the benzidine-based azo dye direct black 38 by human intestinal microbiota. Appl. Environ. Microbiol., 50, 10-15. Mechsner K. et K. Wuhrmann (1982). Cell permeability as a rate limiting factor in the microbial reduction of sulfonated azo dyes. Eur. J. Appl. Microbiol. Biotechnol., 15, 123126. Medvedev Z.A., H.M. CrOwne et M.N. Medvedeva (1988). Age related variations of hepatocarcinogenic effect

of azo dye (3-MDAB) as linked to the level of hepatocyte polyploidization. Mech. Ageing Develop., 46, 159-174. Miller J.A. et E.C. Miller (1961). The carcinogenicity of 3-methoxi-4-aminoazo-benzen and its N-methyl derivatives for extrahepatic tissues of the rat. Cancer Res., 21, 1068-1074. Mills C., R.J. Bull et K.P. CantOr (1998). Risques pour la sant lis la consommation de sous-produits de la chloration de l'eau potable: rapport d'un groupe d'experts. Maladie Chron. Canada, 19, 3. MOutaOuaKKil M., Y. ZerOual, F.Z. DZaYri, M. Talbi, K. Lee et M. Blghen (2003). Purification and partial characterization of azoreductase from Enterobacter agglomerans. Arch. Biochem. Biophys., 413, 139146. MOutaOuaKKil M., Y. ZerOual, F.Z. DZaYri, M. Talbi, K. Lee et M. Blghen (2004). Decolorization of azo dyes with Enterobacter agglomerans immobilized in different supports by using fluidized bed bioreactor. Current Microbiol., 48, 124129. NachiYar C.V. et G.S. RajaKumar (2004). Mechanism of Navitan Fast Blue S5R degradation by Pseudomonas aeroginosa. Chemosphere, 57, 165169. Neamtu M., A. Yediler, I. Siminicanu, M. MacOveanu et A. Kettrup (2004). Decolorization of disperse red 354 azo dye in water by several oxidation processes a comparative study. Dyes Pigment, 60, 61-68. Nigam P., I.M. Banat, D. Singh et R. Marchant (1996). Microbial process for the decolorization of textile effluent containing azo, diazo and reactive dyes. Proc. Biochem., 31, 435-442. Nigam, P. et R. Marchant (1995). Selection of a substratum for composing biofilm system of a textileeffluent decolorizing bacteria. Biotechnol. Lett., 17, 993996. ONeill, C., F.R. HawKes, D.L. HawKes, N.D. LOurencO, H.M. PinheirO et W. Delee (1999). Colour in textile effluents sources, measurement, discharge consents and simulation: a review. J. Chem. Technol. Biotechnol., 74, 1000910018. Pagga, U. et D. BrOwn (1986). The degradation of dyestuffs part II: behaviour of dyestuffs in aerobic biodegradation tests. Chemosphere, 15, 479-491.

236

Les colorants source de contamination de leau

PandeY, A, P. Singh et L. IYengar (2007). Bacterial decolorization and degradation of azo dyes. Int. Biodeter. Biodegrad., 59, 73-84. PandeY, B.V. et R.S. UpadhYaY (2006). Spectroscopic characterization and identification of Pseudomonas fluorescens mediated metabolic products of Acid Yellow-9. Microbiol. Res., 161, 311-315. Pasti, M.B., A.L. POmettO et M.P. Nuti (1990). Crawford DL.lLignin-solubilizing ability of actinomycetes isolated from termite (Termitidae) gut. Appl. Environ. Microbiol., 56, 2213-2218. PasZcZYnsKi A., M.B. Pasti-GrigsbY, S. GOsZcZYnsKi, R.L. CrawfOrd et D.L. CrawfOrd (1992). Mineralization of sulfonated azo dyes and sulfanilic acid by Phanerochaete chrysosporium and Streptomyces chromofuscust. Appl. Environ. Microbiol., 58, 3598-3604. PercY A.J., N. MOOre et J.K. Chipman (1989). Formation of nuclear anomalies in rat intestine by benzidine and its biliary metabolites. Toxicology, 57, 217223. Quillardet P. et M. HOfnung (1993). The SOS chromotest: a review. Mutation Res./Rev. Gen. Toxicol., 297, 235-279. Rafii F. et C.E. Cerniglia (1993). Comparison of the azoreductase and nitroreductase from Clostridium perfringens. Appl. Environ. Microbiol., 59, 1731-1734. Rafii F., J.D. Hall et C.E. Cernigalia (1997). Mutagenicity of azo dyes used in foods, drugs and cosmetics before and after reduction by Clostridium species from the human intestinal tract. Food Chem. Toxicol., 35, 897-901. RaghavacharYa C. (1997). Colour removal from industrial effluents a comparative review of available technologies. Chem. Eng. World, 32, 53-54. RAMALHO, DCF (2005). Degradation of dyes with microorganisms studies with Ascomycete yeasts., Universit de Minho, Portugal, 14 p. RamalhO P.A., H. SchOlZe, M.H. CardOsO, M.T. RamalhO et A.M. Oliveira-CampOs (2002.) Improved conditions for the aerobic reductive decolourisation of azo dyes by Candida zeylanoides. Enzyme Microb. Technol., 31, 848-854.

Rau J., H.J. KnacKmuss et A. StOlZ (2002). Effects of different quinoid redox mediators on the anaerobic reduction of azo dyes by bacteria. Environ. Sci. Technol., 36, 14971504. Rehn L. (1895). Blasengeschwulste bei Fuschin arbeiten. Arch. Klin Chir., 50, 588. Ren S., J. GuO et G. Zeng (2006). Guoping sun decolorization of triphenylmethane, azo, and anthraquinone dyes by a newly isolated Aeromonas hydrophila strain. Appl. Microbiol. Biotechnol., 72, 13161321. RObinsOn T., G. McMullan, R. Marchant et P. Nigam (2001). Remediation of dyes in textile effluent: a critical review on current treatment technologies with a proposed alternative. Bioresour. Technol., 77, 247-255. Russ R., J. Rau et A. StOlZ (2000). The function of cytoplasmic flavin reductases in the reduction of azo dyes by bacteria. Appl. Environ. Microbiol., 66, 14291434. Sandhu P. et J.K. Chipman (1990). Bacterial mutagenesis and hepatocyte unscheduled DNA synthesis induced by chrysoidine azo-dye components. Mutation Res., 240, 227236. Sant Canada (1999). Chloration de l'eau, votre sant et vous. SeYewetZ A. et P. SisleY (1896). Chimie des matires colorantes artificielles. Libraires de lAcadmie de Mdicine (diteur), Paris Masson, France. Shu H.Y. et C.R. Huang (1995). Degradation of commercial azo dyes in water using ozonation and UV enhanced ozonation process. Chemosphere, 31, 3813-3825. SlOKar Y.M. et A.M. Le Marechal (1998). Methods of decoloration of textile wastwaters. Dyes Pigments, 37, 335-356. SOlOZhenKO E.G., N.M. SObOleva et V.V. GOncharuK (1995). Decolorization of azo dye solutions by Fentons oxidation. Water Res., 29, 2206-2210. Sugiura W., T. MiYashita, T. YOKOYama et M. MOT00 Ara (1999). Isolation of azo-dye-degrading microorganisms and their application to white discharge printing of fabric. J. Biosci. Bioeng., 88, 577-581. Sugiura W., T. YOda, T. Matsuba, Y. TanaKa et Y. SuZuKi (2006). Expression and characterization of

H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238

237

the genes encoding azoreductases from Bacillus subtilis and Geobacillus stearothermophilus. Biosci. Biotechnol. Biochem., 70, 1655-1665. SuZuKi T., S. TimOfei, L. KuruncZi, U. DietZe et G. Schurmann (2001). Correlation of aerobic biodegradability of sulfonated azo dyes with the chemical structure. Chemosphere, 45, 1-9. SwamY J. et J.A. RamsaY (1999). Effects of glucose and NH4+ concentrations on sequential dye decoloration by Trametes versicolor. Enz. Microb. Technol.,, 25, 278-284. SZpYrKOwicZ L., C. JuZZOlinO et S.N. Kaul (2001). A comparative study on oxidation of disperses dyes by electrochemical process, ozone, hydrochlorite and Fenton reagent. Water Res., 35, 2129-2136. Tan N.C., A. van Leeuwen, E.M. van VOOrthuiZen et P. Slenders (2005). PrenafetaBoldu, F.X.; Temmink, H.; Lettinga, G.; Field, J. A. Fate and biodegradability of sulfonated aromatic amines. Biodegrad., 16, 527-537. TaYlOr J.S. et E.P. JacObs (1996). Water treatment membrane processes. McGRAW HILL (diteur), NewYork, NY, 238 p. Tsuda S., N. MatsusaKa, H. Madarame, S. UenO, N. Susa, K. Ishida, N. Kawamura, K. SeKihashi et Y.F. SasaKi (2000). The comet assay in eight mouse organs: result with 24 azo compounds. Mutation Res., 465, 11-26. TZitZi M., D.V. VaYenas et G. LYberatOs (1994). Pretreatment of textile industry wastewaters with ozone. Water Sci. Technol., 28, 151-160. UmbuZeirO G.A., H. Freeman, S.H. Warren, F. KummrOw et L.D. ClaxtOn (2005). Mutagenicity evaluation of the commercial product CI Disperse Blue 291 using different protocols of the Salmonella assay. Food Chem. Toxicol., 43, 49-56. Van der Bruggen B., L. LejOn et C. Vandecasteele (2003). Reuse, treatment and discharge of the concentrate of pressure-driven membrane processes. Environ. Sci. Technol., 37, 3733-3738. Van der Zee F.P. et S. Villaverde (2005). Combined anaerobicaerobic treatment of azo dyesA short review of bioreactor studies. Water Res., 39, 1425-1440.

Vendevivere P.C., R. Bianchi et W. Verstraete (1998). Treatement and creuse from the textile wetprocessing industry: review of emerging technologies. J. Chem. Technol. Biotechnol., 72, 289-302. VenKataraman K. (1901). The analytical chemistry of synthetic dyes. National Chemistry Laboratory, Poona, India ISBN 0-471-90575-5. WalKer R. (1970). The metabolism of azo compounds: a review of the literature. Food Cosm. Toxicol., 8, 659-676. Wang J., B. GuO, X. Zhang, Z. Zhang, J. Han et J. Wu (2005). Sonocatalytic degradation of methyl orange in the presence of TiO2 catalysts and catalytic activity comparison of rutile and anatase. Ultrason. Sonochem., 12, 331337. Welham A. (2000). The theory of dyeing (and the secret of life). J. Soc. Dyers Colour., 116, 140-143. White D. (1995). The physiology and biochemistry of Prokaryotes. Oxford University Press, New York, NY. WillmOtt N.J., J.T. Gutherie et G. NelsOn (1998). The biotechnology approach to colour removal from textile effluent. J. Soc. Dyers Colour., 114, 38-41. WOng P.K. et P.Y. Yuen (1998). Decolorization and biodegradation of methyl red by Klebsiella pneumoniae RS13. Water Res., 30, 1736-1744. Wuhrmann K., K.I. Mechsner et T. Kappeler (1980). Investigation on rate determining factors in the microbial reduction of azo dyes. Appl. Microbiol. Biotechnol., 9, 325-338. Yahagi Y., M. Degawa, Y. SeinO, T. Matsushima, M. NagaO, T. Sugimura et Y. HashimOtO (1975). Mutagenicity of mutagenic azo dyes and their derivatives. Cancer Lett., 1, 91-96. YatOme C., T. Ogawa, H. HaYashi et T. Ogawa (1991). Microbial reduction of azo dyes by several strains. J. Environ. Sci. Health, A 26, 471-485. YatOme C., T. Ogawa, D. KOga et E. IdaKa (1981). Biodegradability of azo and triphenyl methane dyes by Pseudomonas pseudomallei 13NA. J. Soc.Dyers Colour., 97, 166-169.

238

Les colorants source de contamination de leau

YatOme C., T. Ogawa, K. ItOh, A. SugiYama et E. IdaKa (1987). Degradation of azo dyes by cell-free extracts from Aeromonas hydrophila var. 2413. J. Soc. Dyers Colour., 3, 389-395. Yu J., X. Wang et P.L. Yue (2001). Optimal decolorization and kenetic modeling of synthetic dyes by Pseudomonas strains. Water Res., 35, 3579-3586. Yuseuf R.O. et J.A. SOnibare (2004). Characterization of textile industries effluents in Kaduna, Nigeria and pollution implications. Global Nest Int. J., 6, 212-221 Zhang F., A. Yeldiler, X. Liang et A. Kettrup (2004). Effects of dye additives on the ozonation process and oxidation by-products: a comparative study using hydroxylzed C.I. Reactive Red 120. Dyes Pigments, 60, 1-7. Zhenwang L., C. Zhenlu et L. JianYan (2000). The PT dye molecular structure and its chromophoric luminescences mechanism. Dans: 15th World Conference on Non-Destructive Testing, 15-21 octobre 2000, Rome, Italie. ZhOu W. et W. Zimmermann (1993). Decolorization of industrial effluents containing reactive dyes by actinomycetes. Microbiol. Lett., 107, 157-161. Zimmermann T., H.G. Kulla et T. Leisinger (1982). Properties of purified Orange II azoreductase, the enzyme initiating azo dyes degradation by Pseudomonas KF46. Eur. J. Biochem., 129, 179-203. Zissi U. et G. LYberatOs (1996). Azo-dye biodegradation under anoxic conditions. Water Sci. Technol., 34, 495-500. ZOllinger H. (1987). Colour chemistry-synthesis, properties and applications of organic dyes and pigments. VCH Publishers Inc., New York, NY, USA.