CONCURS CHIMEXPERT Ediia a VII-a, Etapa III, 26 martie 2011, Cla a a XII-a

1!Cel mai stabil compus , cunoscndu-se entalpiile standard de formare, este: "# CO(g) ;Hf0 = !!0," #$%mol;$# &O'(g); Hf0 = '(),)! #$%mol; C# &iO'(s) ;Hf0 = *+*,+,' #$%mol; %# -e'O.(s) ;Hf 0 = *'!," #$%mol;E# /'H"(g) ;Hf 0 = 0'.,) #cal%mol1 212ntalpia de 3idrogenare repre4int5 cantitatea de c5ldur5 care se dega65 la 3idrogenarea unui mol de alc3en5, 7n condi8ii standard1 &e dau urm5toarele c5lduri de 3idrogenare: !- 9uten5, :H0Hidrogenare=-!'),* #$%mol; cis-'- 9uten5, :H0Hidrogenare=-!!(,, #$%mol;trans-'-9uten5 ,:H0Hidrogenare= !!+,' #$%mol; ;4obuten5 ,:H0Hidrogenare= - !!*,*, #$%mol1 2ntalpia de combustie este mai mare la:"# !- 9uten5;$# cis-'- 9uten5;C# trans-'- 9uten5;%# ;4obuten5;E#nu se poate preci4a1 &!<n metabolismul gluco4ei (glucide), fiecare mol de gluco45 pune 7n libertate o cantitate de energie Q1 =ceast5 energie este depo4itat5 7n cele .* de molecule =>? (adeno4intrifosfat), compus macroergic1 @a 3idroli4a =>? se dega65 o cantitate mai mic5 de energie:=>? 0 'H'O =A? 0 fosfat H = -.!," #$ Aac5 energia depo4itat5 7n =>? repre4int5 ".,+B din energia total5 eliberat5 de un mol de gluco45, determina8i Caloarea lui Q1 "# !!(.,' #$; $# ,',!* #$; C# ',". #$ ;%# .!," #$;E# alt r5spuns1 '!&e dau urm5toarele Calori ale entalpiei de neutrali4are: ;1H0neutrali4are= -!.,,+ #cal%mol(DOH(aE) 0 HCl(aE) ) ;;;1 H0neutrali4are= -+,,+ #$%mol(/aOH(aE) 0 HCl(aE) ); ;;;1 H0neutrali4are= - !!!,+ #$%mol (DOH(s) 0 HCl(aE) ); ;F1H0neutrali4are= - !',,' #cal%mol(/H"OH(aE) 0 HCl(aE) )1 &e d5: H0di4olCare ,DOH =-!',( #cal%mol1 Geferitor la aceste Calori preci4a8i dac5: "# toate sunt false; $# toate sunt adeC5rate;C# sunt adeC5rate ;1 Hi ;;;1 ;%# sunt adeC5rate ;1;;1 Hi ;;;1;E# sunt adeC5rate ;1 ;;1 ;F1 (1Hidroli4a (inCersia) 4a3aro4ei 7n mediu acid este repre4entat5 de ecua8ia : C!'H''O!! 0H'O I C)H!'O) 0 C)H!'O) gluco45 fructo45 Cinetic inCersia 4a3aro4ei poate fi urm5rit5 prin m5surarea rota8iei planului de polari4are, datorit5 faptului c5 4a3aro4a este deJtrogir5, iar amestecul de fructo45 Hi gluco45, leCogir1 Kng3iul de rota8ie 7n ambele ca4uri este propor8ional concentra8iei substan8elor di4olCate1 Ain datele eJperimentale ob8inute s-a determinat constanta medie de Cite45 7n Caloare de 0,00'** s-!1>impul de 7n6um5t58ire este : =) '"0,) s ; 9) !'0,. s; C) *'+ s; A) !)*" s; 2) !),*" s1 61Cinetica reac8iei de descompunere catalitic5 a peroJidului de 3idrogen 7n mediu apos: 'H'O I'H'O0O' ,s-a studiat prin titrarea probelor de un Colum constant cu permanganat de potasiu 7n mediu acid, ob8innd urm5toarele date eJperimentale: >imp,min 0 Cantitatea de DLnO" , 00!+ mol%@ , consumat5 la '.,+ titrarea a ' cm. de prob5 ,7n cm. + !*,! !0 !", * !+ !', ! '0 (," .0 ),*

Ordinul de reac8ie, constanta medie de Cite45 Hi timpul de 7n6um5t58ire sunt : "# n =', # = 0,000,, s-!,t!%'=(00 s ;$# n =!, #=0,000,,s-!,t!%'=(00 s;C# n =!, # =0,000,, s-! ,t!%'=(00 min; %# n =!, # = 0,00,, s-!, t!%'=(00 s ;E# n =!, # = 0,00,, s-!, t!%'=(0 s1

)!?entru un acumulator, care poate func8iona 7n ambele regimuri (electroli45 la 7nc5rcare Hi generator de curent la desc5rcare), curba curent M tensiune arat5 (calitatiC) ca 7n -ig1!1 !

-ig1!1 Curba curent M tensiune ?entru curent 4ero, tensiunea reCersibil5 este :"# N'," F ; $# N!,) F;C# N!,* F;%# N ' F;E# N !," F1 *!<n timpul electroli4ei solu8iei de propanoat de potasiu, se dega65 la anod ga4ele: "# 3idrogen Hi CO';$# metan Hi CO';C# 3idrogen;%# etan Hi CO';E# butan Hi CO'1 +!@a electroli4a solu8iei de Cu&O", la catod se ob8ine: "# acid sulfuric ; $# cupru ; C# oJigen; %# 3idrogen; E# 3idroJid de cupru1 10!Conceptele de control cinetic Hi termodinamic ale reac8iilor c3imice sunt frecCent utili4ate 7n sinte4a organic5 , de eJemplu, 7n sulfonare, Aiels-=lder, i4omeri4are etc1 ;nterconCersia a dou5 produse diferite, pot fi reali4ate competitiC prin controlul condi8iile de reac8ie1 =cesta este 7n mod normal, repre4entat ca un sistem de reac8ii concurente, aHa cum se arat5 mai 6os :

-ig1 '1 ?rofilul energetic pentru sistem de reac8ii ?rofilul energetic pentru acest sistem de reac8ii este redat 7n figura '1 Aintre urm5toarele afirma8ii : ;1 reac8ia = I 9 este un proces endoterm; ;;1 reac8ia C I = este un eJoterm; ;;;1 energia actiCare cea mai mic5 este 7ntnit5 la reac8ia 9 I =; ;F1 sunt corecte rela8iile :

F1dac5 produsul 9 se ob8ine sub control cinetic iar produsul C sub control termodinamic , atunci creHterea temperaturii Ca faCori4a ob8inerea compusului 9, sunt corecte:"#toate;$#;,;;,;;;,;F ;C# ;,;;,;F,F;%# ;,;;;,;F;E# ;,;;;,;F,F1 11!Faria8ia de entalpie liber5, O0, pentru reac8ia generatoare de curent electric a elementului galCanic pre4entat 7n fig1. este:"# -!0)!+ #$; $# -'!',. $ ; C# -'!',. #$; %# -"'",) #$; E# '!',. #$1

-ig1. 121 &e dau substan8ele: a) H'(g); b) H'O(l); c) O'(g); d) C(diamant); e) =l(s); f) C(grafit); g) O .(g)1 =u H 0 E# a, c, d, e1 f = 0 : "# a, b, c, d; $# a, e, f, g; C# b, c, d, f; %# a, c, e, f; '

1&! <ntr-o reac8ie de ordinul ! timpul 7n care concentra8ia ini8ial5 a reactantului scade cu '+B este de +' minute1 Constanta de Cite45 are Caloarea: !0. min ! ; $# ', ," !0 . min ! ; C# *, '. !0. min ! ; %# ",+( !0. min ! ; E# +,+ !0. min ! 1 "# ',.* 1'1Faria8ia energiei 7ntr-o reac8ie c3imic5 este repre4entat5 7n fig1"1

-ig1 "1 <n diagrama energetic5 repre4entat5 7n fig1"1, 7n punctele notate cu a,b,c Hi d se g5sesc :
"# $# C# %# E#

a catali4ator reactan8i reactan8i reactan8i reactan8i

, catali4ator compleJ actiCat compleJ actiCat intermediar intermediar

compleJ actiCat intermediar catali4ator compleJ actiCat compleJ actiCat

d produHi produHi produHi produHi catali4ator

1(1?entru a pre7ntmpina coro4iunea, o serie de metale cu poten8iale de reducere sc54ute, de eJemplu, fierul sau alia6e ca alama se acoper5 pe cale electrolitic5 cu metale cu poten8iale de reducere mai mari1 =cest procedeu se numeHte galCani4are1 Aac5 dorim s5 argint5m o linguri85 aceasta Ca constitui catodul celulei de electroli451 =nodul este o bar5 de argint Hi electrolitul este o sare de argint(fig1+)1Cantitatea de electricitate consumat5 la o creHtere a masei linguri8ei cu 0,+" g este : "# ()+00 C ; $# "*',+ C; C#()+ C; %# ()+0 C ; E#!(.0 C1

-ig1+1 16!Concentra8ia ionilor de 3idroniu 7n solu8ia acidului acetic de concentra8ia 0,'0 mol%@,D CH COOH =!,,+P!0-+ ,este:"# .,+ P!0-);$# !,*, P!0-.;C# ' P!0-!; %# .+ P!0-);E# !,*, P!0-"1
.

1)!pH-ul solu8iei ob8inute la amestecarea a .,,00 m@ CH.COOH 0,.+)) mol%@ Hi +0,00 m@ de solu8ie de /aOH cu concentra8ia 0, !+"+ mol%@,D CH.COOH =!,,+P!0-+ ,este: "#+,' ;$#",,+ ;C#",( ; %#",) ;E#+,! 1 1*!;ndica8i dac5 Ca precipita clorura de plumb prin amestecarea a "0,0 m@ de solu8ie de a4otat de plumb cu concentra8ia molar5 !,*P!0-. mol%@ Hi +0 m@ solu8ie de clorur5 de magne4iu cu concentra8ia molar5 .P!0-. mol%@1 &e d5 produsul de solubilitate, ??bCl' = !,)P!0-+1 "#/u,deoarece ?bCl' nu este un precipitat ;$#/u,deoarece Q?b'0RPQCl-R' S ?bCl' ; C# Aa,deoarece Q?b'0RPQCl-R'= ?bCl' ;%# Aa,deoarece Q?b'0RPQCl-R' T?bCl' ;E# /u,deoarece Q?b'0RPQCl-R' T?bCl' 1 1+!Aetermin5rile analitice cantitatiCe prin spectrofotometrie, utili4nd rela8ia @ambert-9eer, se ba4ea45 pe m5surarea :"# indicelui de refrac8ie al probei ;$# transmitan8ei probei;C# absorban8ei probei; %#absorban8ei specifice a probei ;E# intensit58ii absolute a radia8iei care a traCersat proba1 .

20!?entru a aplica rela8ia Lambert-Beer la anali4a spectrofotometric5 a unei serii de solu8ii trebuie 7ndeplinite simultan condi8iile: I. -iecare solu8ie din serie trebuie s5 fie incolor5 1 II.L5surarea absorban8ei fiec5rei solu8ii din serie s5 se eJecute la aceeaHi lungime de und51 III.L5surarea absorban8ei fiec5rei solu8ii din serie s5 se eJecute la aceeaHi grosime a stratului de solu8ie1 IV.L5surarea absorban8ei fiec5rei solu8ii din serie s5 se eJecute la aceeaHi temperatur51 V.L5surarea absorban8ei fiec5rei solu8ii din serie s5 se eJecute utili4nd acelaHi solCent1 G5spunsul corect este: "#I,II,III,IV,V ;$# I;C# II,III,IV,V ; %# I,II,III,IV ;E# II,III,IV 1 21!<n urm5toarele reac8ii c3imice este pus 7n eCiden85 caracterul de agent reduc5tor al s5rurilor de fier (;;): ;1 !0-e&O" 0 'DLnO"0 *H'&O" I +-e'(&O").0'Ln&O" 0 D'&O" 0 *H'O ;;1 )-e&O"0 'D'CrO"0 *H'&O" I .-e'(&O").0Cr'(&O").0 'D'&O" 0 *H'O ;;;1 '-e&O" 0 H'O' 0 H'&O" I -e'(&O"). 0 'H'O ;F1 .-e&O" 0 "H/O. I -e'(&O"). 0 /O 0 -e(/O.). 0 'H'O F1 -e&O" 0 )DC/ I D"Q-e(C/))R 0 D'&O" G5spunsul corect este: "#I,II,III,IV,V ;$# I,II,III,IV;C# V; %# I,II;E# I,II,IV1 22!Aespre anionul &C/- se poate afirma: ;1-ormea45 complecHi de culoare roHie cu ionul Co'0 Hi complecHi de culoare albastr5 cu ionul -e'01 ;;1-ormea45 complecHi de culoare roHie cu ionul -e.0 Hi complecHi de culoare albastr5 cu ionul Co'01 ;;;1-ormea45 un precipitat negru cu ionul Cu'0 Hi un precipitat alb cu ionul Cu01 ;F12ste un ligand bun de compleJare1 F1<n pre4en85 de piridin5 precipit5 piridino-tiociana8i albi de Un'0 Hi Cd'01 G5spunsul corect este: "#I,II,III,IV,V ;$# I,II,III,IV;C# I,II,III,IV; %# II,V;E# II,III,IV,V1 2&!Hidroli4a s5rurilor : ;12ste o reac8ie ireCersibil51 ;;12ste reac8ia inCers5 neutrali45rii1 ;;;12ste reac8ia ionilor s5rii cu ionii apei1 ;F1>oate s5rurile modific5 pH-ul solu8iei apoase1 F1pH-ul solu8iei apoase este independent de natura s5rii di4olCate1 G5spunsul corect este: "#I,II,III,IV,V ;$# I,II,III,IV;C# I,II,III; %# II,V;E# II,III,IV,V1E# II,III1 2'! ?entru a do4a titrimetric aminoglutetimida se recomand5 di4olCarea probei 7n acid clor3idric ! L, diluarea solu8iei cu ap5, ad5ugarea a ! g bromur5 de potasiu Hi solu8ie de galben de metanil (indicator), urmat5 de titrare cu solu8ie de nitrit de sodiu 0,! L, pn5 la apari8ia unei colora8ii galbene1<n timpul titr5rii are loc dia4otarea grupei aril-aminice primare, conform ecua8iei c3imice de mai 6os:

Cantitatea de aminoglutetimid5 con8inut5 7n proba anali4at5, Htiind c5 la titrarea unei probe 7n condi8iile de mai sus a fost consumat Columul de '+,,0 m@ solu8ie de titrare, este: "# '.' mg ;$# +(, mg ;C# )** mg ; %# ,"" mg ;E# (+0 mg 1 2(!<n !00 cm. solu8ie de acid acetic 'P !0-! L se introduc . grame de acetat de sodiu pentru a ob8ine o solu8ie cu pH = +,.1 &e d5: DCH COOH ='P!0-+1;ndica8ie: Columul solu8iei nu se sc3imb5 prin ad5ugare de acetat de sodiu1Faloarea lui . este :"# ) g ;$# .,'* g ;C#!.,!' g ; %# ),+) g ;E#. g 1
.

26!?entru a prepara o solu8ie tampon cu pH = ",!* , se poate folosi un acid carboJilic Hi sarea de sodiu a acestuia1 &e dau: DHCOOH='P!0-"; DCH COOH ='P!0-+; DCH CH COOH =!,"P!0-+; DC H COOH =),)P!0-+1 "
. . ' ) +

?entru prepararea solu8iei tampon este folosit : "# HCOOH ;$# CH.COOH ;C# CH.CH'COOH ; %# C)H+COOH;E#alt acid carboJilic 1 2)!Curba de titrare a solu8iei de (C'H+)'/H cu o solu8ie de HCl 0,+ L este pre4entat5 7n figura )1 Constanta de ba4icitate a aminei, D(C H ) /H , este aproJimatiC: "# "P!0-!!;$#!,)P!0-) ;C#!0-*; %# ),'+P!0-(;E# ',+P!0-" 1
' + '

-ig1) 2*!O solu8ie apoas5 a unui acid slab se titrea45 folosind o solu8ie de /aOH !0-' L1 Curba de titrare este repre4entat5 7n figura ,1&e dau: DHCOOH='P!0-"; DCH COOH ='P!0-+; DCH CH COOH =!,"P!0-+; DC H COOH =),)P!0-+;Do-+ CH -C H COOH =.,"P!0 1 =cidul care s-a titrat este: "# HCOOH ;$# CH.COOH ;C# CH.CH'COOH ; %# C)H+COOH;E#o-CH. -C)H"COOH1
. . ' ) + . ) "

-ig1, 2+!Kn acid are un pDa de +,'1 ?rocentul de acid ioni4at, la pH=), este: "# *),. ;$#!00 ;C#!.,, ; %#+0 ;E#),,+ 1 &0!Gaportul Q9u/H'R:Q9u/H.0R 7n solu8ie apoas5, la pH=!' ,D9u/H = !0-!!,este : "#!%. ;$#!%"000 ;C.%! ; %#"000%! ;E#!%! 1
. 0

&1!;4opropilben4enul poate reac8iona cu 9r' prin mecanism: "#=G,=2,&G,&2,&/;$# &G,&2,&/ ;C#&G; %# &G,&2;E# &G,&/ 1
+ &2!&e prepar5 o solu8ie de clorur5 de amoniu 0,! M1 Cunoscndu-se K bNH . = ' !0 1Oradul de 3idroli45 este:"# ,,0,P!0-.B ;$# ,,0,P!0-'B ;C# ,,0,B ; %# ,,0, ;E# ,,0,P!0-!B 1

&&!&e tratea45 '00 m@ solu8ie de 3idroJid de sodiu cu pH =!' cu .00 m@ solu8ie de acid a4otic cu pH='1 pH-ul solu8iei este:"#, ;$#',)( ;C#. ; %#' ;E#!' 1

&'!<ntr-o solu8ie de acid H= de concentra8ie necunoscut5, gradul de ioni4are al acidului este 0,(, iar concentra8ia ionilor A- este !,+ mol % @1Concentra8ia molar5 a solu8iei este: "#!L ;$#!,)) L ;C# ' L; %#',)) L;E#nu se poate determina1 &(!=nodul elementului galCanic din fig1*1imaginea . este:"#?b ;$#/i ;C#-e ; %#=g ;E#Un 1

C/pl/l red01 Ni245a6# 4 2e-Z Ni5 # 7e245a6# 4 2eP,245a6# 4 2eC/245a6# 4 2e-

P0te2ial ta2dard de red/-ere 30, V -0,2& -0,'' -0,1& 40,&' -0,2& 40,*0 -0,)6

Z7e5 # ZP,5 # ZC/5 #

Ni245a6# 4 2e- ZNi5 # "84 5a6# 4 e-

Z"85 #

92245a6# 42 e- Z925 #

-ig1* &6!?e ba4a informa8iilor din fig1(, alege8i raspunsul corect: "# VCu %Cu S VUn %Un T V =l %=l ;$# VCu %Cu S VUn %Un S V =l %=l ;C#
'0 '0 .0 '0 '0 .0

VCu

'0

%Cu

T VUn

'0

%Un

T V =l

.0

%=l

%#

VCu

'0

%Cu

T VUn

'0

%Un

S V =l

.0

%=l;E#

VCu

'0

%Cu

S VUn

'0

%Un

= V =l

.0

%=l1

-ig1( &)!&e preleCea45 cu o pipet5 un Colum de +0 de m@ de solu8ie de amoniac 0,0, L care se transfer5 7ntr-un balon cotat de +00 de m@1 <n acelaHi balon se adaug5 cu o pipet5 un anumit Colum de solu8ie de acid clor3idric 0,! L1 &e completea45 pn5 la semn cu ap5 distilat5, pH-ul solu8iei fiind *,*(1 Wtiind c5 pDb-ul solu8iei de amoniac este ",,+, care este Columul de solu8ie de acid clor3idric ad5ugatX "# +0 m@ ;$# "*,) m@;C# ;+ m@ %# '",. m@ ;E#',". m@ 1 &*!Faloarea Y din fig1!0, DCH COOH ='P!0-+, este :"# ! ;$# +,' ;C#",' ; %#",, ;E#*," 1
.

-ig1!0 &+! Care din urm5toarele perec3i reactant-substrat conduc la produHi diferi8i prin reac8ii care decurg prin mecanismele de tip =2 ,respectiC &G: "#toluen,clor;$#ben4en,clor;C# propen5,H9r;%#propen5,clor; E# eten5,clor1 )

'0!&e reali4ea45 o pil5 de concentra8ie compus5 din doi electro4i de 3idrogen1 <n compartimentul ; se g5sesc !00 cm. solu8ie de acid p-fluoroben4oic , de concentra8ie 0,0! L, iar compatimentul ;; !00 cm. solu8ie de acid p-cloroben4oic, de concentra8ie 0,0! L1 &e notea45 cu: Y M electrodul din compatimentul ;, [ - electrodul din compatimentul ;;1 =nodul Hi catodul sunt : "# $# C# %# E#

Se da/ : 1! Lase atomice M C-!';H-!;O-!); /-!"; =g-!0*; /a -'.1 2! - = ()+00 C%mol &! O = -420'! ! cal = ",!*+ $