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Ch 3.3 2.

3 Exploitation : Dosage indirect dune eau de Javel


1.PRSENTATION

Leau de Javel est une solution basique constitue dun mlange quimolaire dhypochlorite de sodium (Na+(aq) + ClO-(aq)) et de chlorure de sodium (Na+(aq) + Cl-(aq)). Sa prparation a t mise au point au XVIIIme sicle par Claude Louis Berthollet la manufacture de Javel (ancien village dIle de France), en faisant ragir sur la soude un courant de dichlore selon le bilan : Cl2(g) + 2 HO-(aq) = ClO-(aq) + Cl-(aq) + H2O Leau de Javel peut tre utilise comme dtersif, dcolorant ou comme antiseptique.

Pictogramme et phrases de scurit :R 31 -34 R31 : Au contact dun acide, dgage un gaz toxique R34 : Provoque des brlures

Le degr chloromtrique D dune eau de Javel est le volume de Cl2(g) libr (dans les conditions normales de temprature et pression) lorsque 1L d'eau de Javel ragit selon la raction : ClO-(aq) + Cl-(aq) + 2H+(aq) = Cl2(g) + H2O Soit : D = VCl2 = n Cl2 Vm = n ClO- Vm avec Vm, volume molaire, qui, dans ces conditions, vaut 22,4 Lmol-1. Comme le volume tudi est de 1L : n ClO-= [ClO-] 1 d'o : D = [ClO-]0 Vm
2.DOSAGE
2.1 Principe

Leau de Javel commerciale, pralablement dilue, est titre par la mthode iodomtrique.

1. Etape 1

les ions hypochlorite ClO -(aq) oxydent les ions iodure I-(aq) ( ajouts en excs ) en milieu faiblement acide. crire l'quation de la raction des ions hypochlorite avec les ions iodure en milieu acide (raction 1. ) Couples oxydant/rducteur : ClO(aq) / Cl -(aq) ; I2(aq) / I -(aq) ClO-(aq) + 2 H+(aq) + 2 e-= Cl-(aq) + H2O 2 I-(aq)= I2(aq) + 2 eDonc : ClO-(aq) + 2 H+(aq) + 2 I-(aq)= Cl-(aq) + I2(aq) + H2O (1) Comme les ions I-(aq) ont t ajouts en excs, tous les ions ClO-(aq) ont ragi.

2. Etape 2 le diiode I2(aq) form est titr par les ions thiosulfate S2O32-(aq). crire l'quation bilan de la raction de dosage entre le diiode et les ions thiosulfate (raction 2). Couples oxydant/rducteur : I2(aq) / I -(aq) ; S4O62-(aq) / S2O32-(aq) I2(aq)+ 2 e- = 2 I-(aq) 2 S2O32- (aq) = S4O62- (aq) +2 eDo : I2(aq) + 2 S2O32-(aq) = 2 I-(aq) +S4O62-(aq) (2) Pourquoi le titrage peut-il tre qualifi de titrage indirect ? On fait d'abord ragir un excs dions iodure avec les ions hypochlorites. On dose ensuite le diiode form; on en dduit la quantit dions hypochlorites prsents initialement. Ce dosage est indirect car lespce chimique dont on cherche dterminer la concentration (ClO-(aq)) nintervient pas lors de lquivalence .

2.2 Protocole opratoire

Une solution deau de Javel (S) est prpare en diluant 40 fois la solution concentre contenue dans un berlingot. Dans un erlenmeyer de 150 mL, placer un volume V1 = 20,0 mL de la solution dilue deau de Javel (S) de concentration C1, puis verser 50 mL deau distille. Ajouter 15 mL dune solution de iodure de potassium de concentration 0,1 mol.L-1. Agiter le mlange pendant 2 minutes laide dun barreau aimant (turbulent) et dun agitateur magntique. Ajouter 1 mL dacide thanoque pur. Titrer le mlange avec une solution de thiosulfate de sodium 2 Na+(aq)

+S2O32-(aq) de concentration C2 = 0,100 mol.L-1. Lorsquil devient jaune clair (juste avant lquivalence), ajouter 5 gouttes dune solution dempois damidon.

Pourquoi faut-il faire ragir les ions iodure I -(aq) avec les ions hypochlorite ClO -(aq) avant lintroduction de lacide thanoque ? Sinon, les ions oxonium H3O+(aq) provenant de l'acide, ragiraient avec les ions hypochlorite ClO- : cela formerait du gaz dichlore Cl2 qui est toxique. Quel est le rle de lempois damidon ? Lempois damidon devient bleu en prsence de diiode. Donc tant quil reste du diiode, la solution est bleue ; la dtermination du point dquivalence est ainsi plus prcise. Etablir le tableau davancement dcrivant lvolution du systme au cours de la raction (1), sachant que les ions I-(aq) taient introduits en excs.
ClO-(aq) Etat initial En cours de transformation Etat final + 2 H+(aq) + 2 I-(aq) = Cl-(aq) + H2O +

ni(ClO-) =C1V1 C1V1 x


C1V1 xmax

/ / /

excs excs excs

/ / /

/ / /

En dduire la relation entre la quantit de matire initiale dions hypochlorite ni (ClO) dans lerlenmeyer et la quantit nf(I2) de diiode form. Puisque les ions I- sont en excs, le ractif limitant est ClO Donc C1V1 xmax = 0 ou : xmax = C1V1 Donc : nf(I2) = C1V1 = ni(ClO-) Etablir le tableau davancement dcrivant lvolution du systme au cours de la raction de dosage (2). I2(aq) + 2 S2O32-(aq) = 2 I-(aq) + S4O62-(aq) nf(I2) = C1V1 C2V2(vers) Etat initial 0 0 En cours de C1V1 x C2V2(vers) 2 x 2 x x transformation C1V1 x E C2V2(vers) 2 x E 2 xE xE Equivalence En dduire la relation entre la quantit nf(I2)1 de diiode form au cours de la 1re tape et la quantit nE(S2O32-) dions thiosulfate ajouts

lquivalence. A lquivalence, les 2 ractifs sont limitants. C1V1 xE= nf(I2) xE= 0 et C2V2(vers) 2 xE = nE(S2O32-) 2 xE =0

Dterminer la concentration [ClO-] i en ions hypochlorite de la solution (S) deau de Javel puis la concentration [ClO-] 0 en ions hypochlorite de la solution deau de Javel contenue dans le berlingot.

( avec V2E en mL) Do la concentration de leau de Javel en berlingot : C0 = [ ClO-]0= 40 = Calculer le degr chloromtrique D de la solution deau de Javel contenue dans le berlingot. D = [ClO-]0 x Vm = . x 22,4 =
3.EXPRIENCES COMPLMENTAIRES :

Rappeler ce que signifie le terme dismutation : Cest une raction doxydorduction dans laquelle interviennent simultanment les 2 formes dun couple
3.1 Dismutation de S2O32- (aq) ) en milieu trs acide :

Dans un bcher de 100 mL, verser environ 10 mL dune solution aqueuse de thiosulfate de sodium de concentration 0,1 mol.L-1. Verser 6 mL dune solution dacide chlorhydrique de concentration 1 mol.L-1. Quobserve-t-on ? Il y a une prcipitation progressive de soufre ( "collodal" ). C'est une raction lente. Ecrire lquation bilan de la raction.

(Couples mis en jeu: S2O32-(aq) / S(s) ; SO2(aq) / S2O32-(aq) ) S2O32- (aq) + 6 H+(aq) + 4 e- = 2 S(s) + 3 H2O S2O32- (aq) + H2O = 2 SO2(aq) + 2 H+(aq) + 4 e 2 S2O32- (aq) + 4 H+(aq) = 2 S(s) + 2 SO2(aq) + 2 H2O ou : S2O32- (aq) + 2 H+(aq) = S(s) + SO2(aq) + H2O Pourquoi est-il important de ne pas effectuer le dosage en milieu trs acide? En milieu trs acide, les ions thiosulfate se dismutent pour former du soufre "collodal". Ils ne servent donc plus exclusivement au dosage, donc le dosage est faux.
3.2 Dismutation de I2(aq) en milieu basique :

Dans un bcher de 100 mL, verser environ 10 mL dune solution aqueuse de diiode. Ajouter 3 mL dune solution dhydroxyde de sodium de concentration 1 mol.L-1. Quobserve-t-on ? Il y a une dcoloration. Donc le diiode disparat. Ecrire lquation bilan de la raction. (Couples mis en jeu: I2(aq) / I -(aq) ; IO3-(aq) / I2(aq) I2(aq) + 2 e- = 2 I-(aq) (x 5) I2(aq) + 12 HO (aq) = 2 IO3 (aq) + 6 H2O + 10 eDo : 3 I2(aq) + 6 HO-(aq) = IO3-(aq) + 5 I-(aq) + 3 H2O Pourquoi est-il important de ne pas effectuer le dosage en milieu trs basique? Le diiode se dismute, en milieu basique, pour former les ions iodure et iodate (IO3- ). Donc le diiode form par la raction 1 se transforme. Encore une fois, le dosage est faux. Les rsultats obtenus montrent que le degr chloromtrique de leau de javel est largement infrieur celui indiqu sur lemballage par le fabriquant. La concentration en ions hypochlorite diminue quand la solution deau de Javel est expose la lumire ou / et conserve la chaleur (les ions hypochlorite se dcomposent selon : 2 ClO-(aq) = O2(g) + 2 Cl-(aq))