ECHANGE D'IONS

1. Gnralits.
L'existence des phnomnes d'change d'ions est connue depuis le milieu du XIX sicle, mais leur application pratique des fins industrielles ne date que des 1res annes du XX sicle. L'application la plus ancienne est l'adoucissement de l'eau. Le procd d'change ionique peut donc tre dfini comme un change r ersi!le d'ions, entre un solide et un liquide, change qui s'effectue sans modification su!stantielle de la structure du solide, appel rsine. "e sont par exemple les #olithes naturelles ou artificielles qui sont utilises pour adoucir l'eau. Echangeur d'ions : l'changeur d'ions est une su!stance solide qui, place dans un liquide, a la facult de librer des ions ou de fixer les ions contenus dans ce liquide. Les ractions d'change d'ions sont rgies par la loi des quili!res chimiques c'est dire qu'elles se droulent $usqu' ce que les concentrations des di ers ions atteignent certaines proportions prcises. "ertaines rsines s%nthtiques sont utilises comme changeurs d'anions &rsines dites anioniques', tandis que d'autres sont emplo%es comme changeurs de cations &rsines dites cationiques'. (lles sont rgnrables : c'est))dire qu'elles peu ent tre remisent sous leurs formes ionises initiales par action chimique. Les changeurs d'ions sont utiliss non seulement pour adoucir l'eau, mais aussi pour produire de l'eau douce partir d'eau saum*tre ou d'eau de mer. Il existe galement des changeurs d'ions slectifs qui fixent exclusi ement une espce particulire d'ions. Le nom!re des rsines changeuses d'ions est trs le + certaines sont fa!riques la demande pour des usages particuliers. Les rsines sont donc utilises pour le traitement d'eau industrielle et domestique, la production d'eau ultra pure dans l'industrie lectronique, dans les applications alimentaires et pharmaceutiques, comme catal%seur dans diffrents procds industriels et pour le traitement des effluents. "ette technologie est prsente dans les peintures, les adhsifs, les produits d'entretien mnager, les ordinateurs, les matriaux de construction.
Ces rsines se prsentent sous forme de petites billes.

Structure des rsines

Les rsines s%nthtiques sont des difices macromolculaires forms par la pol%mrisation de certaines su!stances. L'ensem!le forme un squelette sur lequel on peut procder la rticulation de groupes chimiques, puis greffer des molcules fonctionnelles di erses. Monomres et autres substances de dpart: st%rne acide acr%lique, n)!ut%l ester acide acr%lique, ester de d'th%le acide acr%lique, ester de mth%le acr%lonitrile formaldh%de acide mthacr%lique, ester de mth%le mthanol di in%l!en#ne &1,,) et 1,-)isomres' acide mthacr%lique, diester a ec th%lnegl%col acide mthacr%lique, .,,)pox%prop%l ester &comme /pox%' acide mthacr%lique, triester

Exemple de fabricati n de rsine

0ol%mrisation du st%rne et rticulation par du di in%l!en#ne &fig. 1'

1ction de l'acide sulfiirique 2 greffe de groupes sulfons &structure du sulfonate de pol%st%rne rticul'

!r prits

Les proprits gnrales des rsines sont 2 3 le taux de rticulation, 4 par exemple 2 567 dans une rsine pol%st%rne sulfoniques, de - 18 9. 3 la porosit du squelette, 4 existence de canaux, de pores de tailles dfinies aria!les sui ant leur t%pe. 3 la sta!ilit et long it. > qualit du squelette rester sta!le dura!lement, en gardant sa "( &dgradation due la chaleur, la lumire, etc.' 3 la densit, 3 la granulomtrie, 4 en gnral, de :., 1 mm &diamtre mo%en 2 :.8;:<'. 3 la rtention d'humidit, 4 influe sur le gonflement de la rsine lorsqu'elle est immerge. 3 la slecti it &affinit' 4 distingue les rsines en fonction de leur propension fixer certains ions 3 la capacit d'change &"('. 4la quantit d'ions que peut fixer une masse ou un olume donn &sou ent exprim en qui alent par litre de rsine' 3 la perte de charge &la perte d'nergie en m d'eau;m de rsine par passage au tra ers du lit' 3 l'expansion.

". !rincipe de # ncti nnement

$acti ns d'c%an&es.

La structure molculaire des rsines comporte des radicaux &=' acides !asiques sur lesquels les ions fix, cations &">' ou unions &1)' sont suscepti!les d'tre remplacs, par certains ions &7' de mme charge lectrique, d'une solution aqueuse. Ec%an&e cati ni'ue ( Rsine changeuse de cations (cationique) :

)$* * C+ ,......+......-+ .../// ) $* * -+ ,......+.....C+ rsine.............ions de l'eau Ec%an&e ani ni'ue ( Rsine changeuse d'anions (anionique):

)$+ * A* ,......+......-* .../// ) $+ * -* ,.......+.......A* rsine.............ions de l'eau Exemple 1 ( ) ?oit une rsine sature en chlorure 2 @ => ) "l) A , ) 0rincipaux anions prsents dans l'eau 2 B"C,), "l), ?C-.), DC,) &soit au total 7)',
- Principaux cations prsents dans l'eau : Ca2+, Mg2+, Na+, etc soit au total !+",

Dous a ons 2 @=> )"l) A......>......@7> )7)A44444 @ => ) 7) A.....>....."l) ) 7> Exemple " ( ) ?oit une rsine cationique sature en sodium 2 @=) ) Da> A, ) 0rincipaux cations prsents dans l'eau 2 "a.>, Eg.>, Da>, etc &soit au total 7>', ) 0rincipaux anions prsents dans l'eau 2 B"C,), "l), ?C-.), DC,) &soit au total 7)', Dous a ons 2 @=) ) Da> A......>......@7> ) 7) A 44444 @=) ) 7> A......>......Da> ) 7) Exemple 0 ( ) ?oit une rsine cationique car!ox%lique 2 @=) ) "CCBA , 0rincipaux cations prsents dans l'eau 2 "a.>, Eg.>, Da>, etc &soit au total 7>', ) 0rincipaux anions prsents dans l'eau 2 B"C,), "l), ?C-.), DC,) &soit au total 7)', Dous a ons 2 @ =) ) "CCB A.....>.....@ 7> ) 7) A 44444 @=) ) 7> A......>......"CCB)7)

$adicaux

Les principaux radicaux = sont 2 ! le radical @?C,BA, comme acide fort &cation fort', 3 le radical @"CCBA, comme acide fai!le &cation fai!le', 3 les ammonium quaternaires @)=,D>CB)A, comme !ase forte &anion fort', 3 les amins @)=DBA, comme !ase fai!le &anion fai!le'.

Slecti1it

0ropension fixer certains ions prfrentiellement dpend du t%pe de rsine &ta!leaux sui ants' 2

(n gnral, les changeurs d'ions usuels ne sont pas slectifs is is d'un seul ion et par exemple pour des mlanges contenants des ions mtalliques et du calcium, ce dernier sera fix de prfrence aux mtaux 2 7a.>40!.>4?r.>4"a.>4Di.>4"d.>4"u.>4"o.>4Fn.>4Eg.>41g>4G>4I

Cinti'ues

Hn changeur fonctionne de faIon similaire une colonne d'a!sorption et aprs change de tous les ions potentiellement changea!les &tel que pr u par l'quili!re chimique', il est ncessaire de procder une rgnration de l'changeur l'aide d'une solution chimique, concentre en ions @1) A ou @"> A et rcuprer ainsi l'ion 7. La saturation des sites actifs dans un changeur en forme de colonne sous percolation, s'effectue donc selon un front de saturation qui s'tend progressi ement dans le sens du flux2

Capacits

Cn distingue plusieurs capacits d'changes ioniques selon l'usage 2 a' la "apacit totale &quelquefois appele pou oir d'change', !' la "apacit utile de !ase, c' la "apacit utile spcifique. a2 Capacit t tale "'est le nom!re maximum d'ions que la rsine peut fixer. (lle est fonction du t%pe de rsine. (n gnral les capacits totales des cationiques sont suprieures aux anioniques. ?'exprime, selon les cas, en 2 3 qui alents par litre &de rsine', eq;1, 3 milli)qui alents par litre &meq;1', 3 qui alents par mtre)cu!e &eq;m,', 3 degr franIais par litre ou m, &J/;1 ou J/;m,', 3 gramme &d'un ion' par litre ou m,. b2 Capacit utile de base "'est le nom!re d'ions qu'une rsine peut fixer en fonction du t%pe de rsine. c2 Capacit utile spcifi'ue "'est la quantit d'un ion donn qu'une rsine peut fixer, en fonction du t%pe de rsine et du taux de rgnration"

0. Applicati ns

C%a3na&es

Les chaKnages ou liaisons des di ers modules d'changes d'ions, sont fonctions 2 3 du t%pe et lments chimiques des eaux traiter, 3 des o!$ectifs du traitement, 3 du contexte. 1insi, l'o!tention d'une eau dminralise ultra pure pour utilisation en industrie lectronique, ncessitera un s%stme de traitement diffrent, de l'o!tention d'une eau adoucie dans un traitement de pota!ilisation. #otes : 3 = L squelette de la rsine, 3 )B, )CB, )Da, )"l, ... L ion changea!le fix sur la rsine rgnre, 3 "E L rsine pour changeur de cations dits fai!les &1g' G, DB-, ...', 3 "/ L cations forts &7a, 0!, Ma, Eg, Da,...', 3 1E L anions fai!les &B"C,, ?iC,, "B,"C., IC,,...', 3 1/ L anions forts &?C-, "l, DC,,...'.

Exemples de c%a3na&e

Dminralisation totale : $rincipe gnral : =)B 2 changeur de cations, rsine forme acide fort ) 5 2 dga#eur "C. N = ) CB 2 changeur d'anions, rsine forme !asique forte.

%ha&nage dmin amlior (limination de silice 'i()): =)B 2 cations forts, forme acide ) 5 2 dga#eur "C. ) =)CB, &"E' 2 anions fai!le, forme !asique, ) =)CB, 1/2 anions fort, forme !asique.

Adoucissement: $rincipe gnral : =)Da 2 changeur de cations, forme sodique.

1doucissement et dcar!onatation 2 &mais eau qui n'est pas dminralise compltement.

Calculs d'une installati n de dminralisati n 41 lumes de rsine2

Les lments sui ants sont, en principe, ncessaires et suffisants au calcul des olumes de rsine &cation O anion' 2 3 5!it horaire &P, m,', 3 Qemps de fonctionnement, 1 c%cle &Q/, en heures', 3 6olume total d'eau traiter &6, en m,', 3 ?1/ &sels d'acides forts, dfinitions' de l'eau R!ruteR , en J/;litre d'eau, par exemple, 3 Q1" de l'eau R!ruteR , en J/;litre, par exemple 3 Qeneur en silice &?iC.', en J/;litre, par exemple, 3 "apacit d'change de la rsine &"(, en J/;litre de rsine, par exemple'.

A - changeur d'anions. Dota 2 6=a & olume de rsine anionique', en litres. 3 =sine fai!lement !asique &1E' 2 o 6 L PxQ/, o 6=a ) @6 x ?1/A ; "( Exemple 5onnes 2 5!it horaire &P' L 1:: m,;h, (quantit d'eau * traiter par unit de temps) Qemps de fonctionnement &Q/' L .: heures, (+t de fractionnement de la rsine) ?1/ L S:J/;L, "apacit d'change de la rsine &"(' , ,.S:J/;litre = &:.8S eq;1'. =sultat 2 6olume total d'eau traiter &6' L &1::x.:' L .::: m, 6olume de rsine anionique&6=a' L @.::: x S:A ; ,.S: N ,: <8T m, ou -./01 litres" =emarque 2 le nom!re total d'ions &?1/' fixer est de &.::: x S:' L 1::::: J/. 3 =sine fortement !asique &1/' 2 o 6 L P x Q/, o 6=a ) @6 x &?1/ > Q1" > ?iC.'A ; "( Exemple 5onnes 2 5!it horaire &P' L 1:: m,;h, Qemps de fonctionnement &Q/' L .: heures, ?1/ ) S:J/;L, Q1" L .SJ/;L, Qeneur en silice &?iC.' ) :,.J/;L, "apacit d'change de la rsine &"(' L -8::J/;litre = &:.T. eq;1'. =sultat 2 6olume total d'eau traiter &6' L &1:: x .:' ) .::: m,, 6olume de rsine &6=a' ) @.::: x &S:>.S>:,.'A ; -8:: ) ,.,8TS m, ou S.8TS titres" =emarque 2 le nom!re total d'ions &?1/' fixer est de &.::: x &S:>.S>:,.'')U S:-:: J/. B * Echangeur de cations. Dota2 ) la salinit totale de rfrence s'o!tient en additionnant Q1" et ?1/, ) 6=c 2 olume de rsine cationique, en litres. 3 =sine fortement acide &"/' 2 o 6 L P x Q/, o 6=c L @ &6 > &:,:.x6=a'' x &Q1">?1/' A ; "( Exemple 5onnes 2 5!it horaire &P' , 1:: m,;h, Qemps de fonctionnement &Q/' L .: heures, ?1/ L S:J/;L, Q1" L .SJ/;L, "apacit d'change de la rsine &"(' L T:::J/;litre = &1.V eq;1', 6=a &1/' L ,.,8TS m, de rsine anionique forte" =sultat 2 6olume total d'eau traiter &6' L &1:: x .:' L .::: m,, 6olume de rsine &6=c' L @ &.::: >&:,:.x,.,8TS'' x &S:>.S'A ; T::: L 18,8<. m, ou 188<. litres. =emarque 2 le nom!re total d'ions &?1/' fixer est de @&.::: >:,:. x ,.,8TS' x S:>.S'A