Universidade Federal de Gois-UFG. Instituto de Qumica-IQ. Qumica dos Elementos.

Laboratrio de Qumica dos Elementos.

Eli Silveira Alves Jnior. Curso de Qumica

Goinia, Primeiro Semestre de 2009

Sumrio.
Apresentao............................................................................................................................3 Anlise Qualitativa de Ctions...............................................................................................4 Introduo Anlise Qualitativa de Ctions.........................................................................5 Ctions do Grupo I: O Grupo de Cloreto..............................................................................6 Fluxograma I: Anlise Sistemtica dos Ctions do Grupo I.............................................7 Ctions do Grupo II: O Grupo do Sulfeto..............................................................................8 Fluxograma II-a: Anlise Sistemtica dos Ctions do Subgrupo II-a.............................10 Fluxograma II-b: Anlise Sistemtica dos Ctions do Subgrupo II-b.............................12 Ctions do Grupo III: O Grupo da Amnia..........................................................................13 Fluxograma III-a: Anlise Sistemtica dos Ctions do Subgrupo III-a...........................15 Fluxograma III-b: Anlise Sistemtica dos Ctions do Subgrupo III-b..........................17 Ctions do IV: O Grupo do Carbonato.................................................................................19 Fluxograma IV: Anlise Sistemtica dos Ctions do Grupo IV......................................20 Ctions do Grupo V: O Grupo Solvel................................................................................22 Fluxograma IV: Anlise Sistemtica dos Ctions do Grupo V........................................23 Anlise Qualitativa de nions................................................................................................24 Introduo Anlise Qualitativa de nions.........................................................................25 nions do Grupo I: O Grupo Voltil....................................................................................26 nions do Grupo II: O Grupo do Brio-Clcio....................................................................30 nions do Grupo III: O Grupo da Prata...............................................................................34 nions do Grupo IV: O Grupo Solvel................................................................................39 Bibliografia..............................................................................................................................41

O presente documento visa relatar os ensaios de Qumica Analtica Qualitativa realizados na parte experimental de Qumica dos Elementos durante o primeiro semestre de 2009, sob a orientao do Prof. Dr. Nelson Roberto Antoniosi Filho. Por fins didticos o estudo da Qumica Analtica Qualitativa foi dividido em duas partes: Anlise Qualitativa de Ctions e Anlise Qualitativa de nions; sendo apresentados inicialmente alguns procedimentos bsicos e posteriormente a demonstrao destes ensaios atravs de fluxogramas, que resumem de forma bastante clara todo o procedimento de anlise, propriamente dito.

Anlise Qualitativa de Ctions

Introduo Anlise Qualitativa de Ctions.

A primeira etapa do processo de anlise de ctions em uma amostra desconhecida a triturao, cujos objetivos so: reduzir o tamanho da partcula, para que ela se dissolva mais rapidamente e assegurar que a homogeneidade do slido seja mantida para que nenhuma substncia a ser analisada venha ser omitida. Uma vez triturada se pega uma poro da amostra, aproximadamente 0,5g, e a divide em quatro partes aproximadamente equivalentes; quarteada a amostra o primeiro da amostra utilizado para fazer o teste de solubilizao da amostra; o segundo solubilizado diretamente no solvente testado, com o primeiro quarto, e utilizado em todo procedimento de anlise; o terceiro utilizado para anlise do grupo V, tambm conhecido como grupo solvel; o ultimo guardado como testemunha para um confronto do resultado obtido. Os testes de solubilizao, que buscam encontrar o solvente adequado da amostra, so do tipo erro-tentativa e seguem a seguinte ordem: gua, a temperatura ambiente; gua, quente; cido Clordrico Diludo (3 mol.L-1); cido Clordrico Concentrado (12 mols. L -1); cido Ntrico Diludo (3 mol.L-1); cido Ntrico Concentrado (16 mols.L -1); gua Rgia (soluo de acido clordrico e ntrico, ambos concentrados). A concentrao ideal da soluo para identificao de ctions de uma soluo com concentrao de 2-5%; para de amostra de 0,5g, ou seja 0,125g, o volume de solvente esta entre 2,50-6,25mL, por praticidade usa-se 4mL de solvente, o que corresponde a mdia entre estes volumes. Costuma-se dividir os ctions em grupos, este agrupamento leva em conta o reagente especfico em comum utilizado para identificao do ction, e estes so: Grupo I, grupo do cloreto: Ag+, Hg2+ e Pb2+ ; Grupo II, grupo do sulfeto: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, As3+, As5+, Sn2+, Sn4+, Sb3+, Sb5+; Grupo III, grupo do amnio: Fe2+, Fe3+, Cr3+, Al3+, Ni2+, Co2+, Mn2+, Zn2+; Grupo IV, grupo do carbonato: Ba2+, Ca2+, Sr2+, Mg2+; Grupo V, grupo solvel: K+, Na+, NH4+.

Ctions do Grupo I: O Grupo do Cloreto.

Os ons Ag+, Hg2+ e Pb2+ constituem o grupo do cloreto; estes so classificados desta maneira por formarem compostos insolveis(precipitados) com os ons cloreto em meio cido: + () + () () 2+ 2 () + 2() 2 2 ()
2+ () + 2() 2 ()

Fluxograma 1 : Anlise Sistemtica dos Ctions do Grupo I.

Amostra.

HCl, 3 mol.L-1.

P1: PbCl2, Hg2Cl2, AgCl.

S1: Ctions dos demais Grupos.

Lavar: H2O; ; HCl, 3 mol.L-1.

P2: Hg2Cl2, AgCl.

S2: PbCl2.

Lavagem com H2O; ; NH4OH, 3mol.L-1.

H3CCOOH, 3mol.L-1; K2CrO4 1mol.L-1.

P3: PbCrO4. (Ppt: amarelo) P4: Hg0, Hg(NH2)Cl. S3: Ag(NH3)2Cl.

gua Rgia; ; SnCl2 5%.

HNO3, 3 mol.L-1 pH <7.

Hg0, Hg2Cl2. (Ppt: BrancoAcizentado)

AgCl. (Ppt: Branco)

Ctions do Grupo II: O Grupo do Sulfeto.

O grupo II, tambm denominado grupo do sulfeto, o maior em qumica analtica qualitativa possuindo um total de 8 ctions. Estes so assim classificados por formarem compostos insolveis na forma de sulfeto em meio moderadamente cido saturados com ons sulfeto. Em razo do seu grande nmero de ction divide-se o grupo II em dois subgrupos: subgrupos II-A e II-B; estes so separados entre si pela solubilizao dos sulfetos dos ctions II-B em meio bsico. Subgrupo II-A: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+.

Reaes Caractersticas

Chumbo:
+ 2 + 2 () + 2() + 2() 2+ + 2() + 2 () + 2() 2 () + 2() + 2 () + 2 2() + 2() + 2()

Mercrio (II):
2+ + 3() + 2() + 2 () 3 2 2() + 4() + 3 2 2() + 2 () 3() + 2() + 2()

Bismuto:
3+ 2 2() + 3() 2 3() + 2 3() + 8. 32 + 2[4 ] () + 2() 2()() + 3()3() + 3 + 22 2 0 + 3[()6 ]2 ()

Cobre:
2+ 2() + 23() + 8+ 3() + 2() + 2() + 42

Subgrupo II-B: As3+, As5+, Sn2+, Sn4+, Sb3+, Sb5+. Reaes Caractersticas Antimnio (III): + 2 3() + 6() + 6() 23() + 32 () 3 3 2 3 + 6 3() + 3() + 3 Antimnio (IV):

+ 2 5() + 6() + 8() 2[4 ]2 () + 32 () + 2() 3 42 5() + 24() 52 4() + 4() + 122

Estanho (II):

+ 2() + 2 () () + 2() + 2()

Estanho (IV):
2 + 6() + 2 () 2() + 4() + 4()

Arsnio:

+ 22 3() + 4 3() 2() + 3[2 ] () + 44()

Fluxograma II-a: Anlise Sistemtica dos Ctions Subgrupo II-A

Amostra.

Solubilizao; HNO3, 3 mol.L-1, ; NH4OH, 3 mol.L-, pH > 7,; HCl, 3 mol.L-, pH=0,5, .

C2H5NS, 1 mol.L-1; Acetato de Sdio, pH = 0,5.

P1: PbS2Cl, Ctions II-B.

NH4Cl; KOH, 3 mol.L-1, pH > 7; .

S1: Demais Ctions II-A. (Adicionar a S3)

P2: HgS, PbS, CuS, CdS.

S2: Ctions II-B.

Lavar 3x: H2O; KOH, 3 mol.L-1, pH > 7; .

P3: HgS, S, Hg(NO3)2.2HgS. 1 mL de gua Rgia; .

S3: Cu2+,Cd2+,Bi3+, Pb2+. (Adicionar a este S2)

P3.1: Hg(NO3), HgS.

H2O; ; SnCl2 5%

H2Cl2, Hg0.

10

S3: Cu2+, Cd2+, Bi3+, Pb2+.

(NH4 )2SO4, 3 mol.L-1.

P4: PbSO4. Lavar 3x: H2O. P4: PbSO4. NH4COOH pH > 7; . P4: PbSO4. CH3COOH, 3 mol.LK 2CrO4 , 1mol.L-1.

S4: Cu2+, Cd2+, Bi3+. NH4OH, 12 mol.L-; pH > 7.

P5: Bi(OH)3 . Na2 SN(aq).

S5: [Cu(NH3)4]2+, [Cd(NH3)4]2+.

Bi0. (Ppt: Preto)

PbCrO4. (Ppt: amarelo)

Dividir em 2 partes.

S5.1: [Cu(NH3)4]2+, [Cd(NH3)4]2+. CH3COOH, 3mol.L-1, pH < 7; K3[Fe(CN)6].

S5.2: [Cu(NH3)4]2+, [Cd(NH3)4]2+.

pH > 7; KCN, 1 mol.L-; C2H5NS; .

Cu2Fe(CN)6 (Ppt: castanho)

CdS. (Ppt: Amarelo)

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Fluxograma II-b: Anlise Sistemtica dos Ctions do Grupo II-B.

Amostra.

Solubilizao; HNO3, 3 mol.L-1, ; NH4OH, pH >7; HCl, 3mol.L-; .

C2H5NS, 1mol.L-1; ; NaCOOH, pH=0,5; NH4Cl; KOH, 3mol.L-, pH > 7; .

P1: Ctions II-A.

S1: Ctions II-B.

HCl, 12 mol.L-1; . S2: SbCl3, [SnCl4]2-.

P2: As2S3.

Dividir em 2 Partes.

S2.1: SbCl3, [SnCl4]2-. NaNO2(s); HCl, 3mol.L-1; Rodamina B.

S2.2: SbCl3, [SnCl4]2-. HCl, 3mol.L-1; Mg0. P: Descartar. S: SbCl3, [SnCl4]2-

Complexo: Rodamina BSb5+. (Vermelhoazulado)

Hg2Cl2

Hg2Cl2, Hg0. (Ppt: Branco) (S ocorre em meio rico de Sn)

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Ctions do Grupo III: O grupo da Amnia.

O grupo III refere-se aos ctions que precipitam em hidrxidos em meios ricos em amnio; fazem parte deste grupo: Fe2+, Fe3+, Cr3+, Al3+, Ni2+, Co2+, Mn2+, Zn2+. A adio de amnia a uma soluo contendo ctions do grupo III provoca a precipitao, em forma de hidrxidos, os ctions com carga 3+, porm ao tratarmos a soluo com H2S os sulfetos dos ctions de carga 2+ precipitam. O Grupo III subdivide-se em dois grupos: um compostos pelos ctions de nox 3+( 2+ 3+ Fe , Fe , Cr3+, Al3+) e no segundo os ctions com nox 2+( Ni2+, Co2+, Mn2+, Zn2+).

Subgrupo III-A: Fe3+, Al3+, Cr3+. Reaes Especficas

Ferro: ()3() + 33 + [(2 )6 ]3+ () 3+ [(2 )6 ]() + () [(2 )5 ]2+ () + 2 Alumnio:

3+ + [(2 )2 ()4 ] () + 4 [(2 )6 ]() + [(2 )6 ]3+ () + 3() ()3 + 34 + 32

Crmio:
+ 2 2 4 + 4() 2 7() + 2 2 + 2 7() + 42 2() + 4 5() + 22

Subgrupo III-B: Ni2+, Co2+, Mn2+, Zn2+. Nquel: ()2() + 23 + [(2 )6 ]2+ () 2+ [(2 )6 ]2+ + 6 [( ) ] 3() 3 6 () + 62 () Cobalto:
2+ [(2 )6 ]2+ () + 63() [(3 )6 ]() + 62 2 [(3 )6 ]2+ + 63() () + 4() [()4 ]

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Mangans:
2+ 2() + 2 2() + 2 + () + 2() + 22 2+ 3+ + 2 () + 53() + 142 24 + 5() + 72 + 5()

Zinco: + [(3 )4 ]2+ () + 2 () + 4 + 2 3() () + 23 + 2+ + 2 + 22 332+ + 2 + + 2[()6 ]4 () 2 3 [()6 ]2()

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Fluxograma III-a: Anlise sistemtica dos Ctions do Subgrupo III-A.

Amostra.

Solubilizao; HNO3, 12mol.L-1; NH4OH, 3mol.L-1; .

P1: Fe(OH)3, Cr(OH)3, Al(OH)3, Mn2O3.nH2O.MnO(OH). NH4Cl; NaOH, pH > 7; 1mL de H2O2 3%; ; NH4Cl / NH4OH, .

Ctions III-B.

P2: Fe(OH)3, MnO(OH)2.

S 2: CrO42-, AlO42-.

H2O, ; Dividir em duas partes.

P2.1: Fe(OH)3, MnO(OH)2.

P2.2:Fe(OH)3, MnO(OH)2.

HCl, 3 mol.L-1; NH4SCN, 3mol.L1-.

H2O + AgNO3 5%; HNO3, 3mol.L-1.

NaBiO3(s); , 2min.; 1mL de H2O.

[Fe(SCN)2]+.
(Colorao Vermelha)

Mn2+, MnO42-.

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S 2: CrO42-, AlO42-.

CH3COOH, pH < 7; NH4COOH.

NH4OH, 3mol.L-1, pH > 7.

P3: Al(OH)3. HCl, 3mol.L-1; NH4OH, 3mol.l-1, pH >7. Al3+. Dividir em duas partes.

S3: CrO42-.

; HNO3, 3mol.L-1, pH < 7.

Dividir em duas partes.

Al3+. S3: CrO42-. HCl, 3mol.L-1; NH4OH, 3mol.L-1, pH > 7. S3: CrO42-.

Alizarina S. PbNO3 5% ter etlico; ter amlico; H2O2.

NH4 CH3COOH.

COO-;

P6: PbCrO4. (Ppt Amarelo)

CrO5 -.
(Colorao Azulada)

P4: Al(CH3COO)3. (Ppt: Branco Gelatinoso)

P5: Al(OH)3. (Ppt Vermelho)

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Fluxograma III-b: Anlise sistemtica dos Ctions do Subgrupo III-B.

Amostra. Solubilizao; HNO3, conc.;NH4OH, 3mol.L-1, pH >7; , 2min. P1: Ctions IIA, Mn2+. S1: Ctions IIIB. ; C2H5NS, 1 mol.L-1, . MnO4-. (viloleta)

HNO3; NaBiO3; , 2 min.

P2: NiS, CoS, MnS, ZnS. NH4Cl, sat.; HCl, 3mol.L-1; Repouso, 5min.

S2: Ctions do Grupo IV.

P3: CoS, NiS. (ppt. negro) HNO3, conc.; . Dividir em 2 partes.

S3: Mn2+, Zn2+.

P3.1: CoS, NiS.

P3.2: CoS, NiS NH4OH, 3mol.L-1, pH = 7; Acetona; NH4SCN(alcolico), 3mol.L-1.

NH4OH, 3mol.L-1, pH > 7; Dimetilglioxima [Cd(SCN)4]2+. (colorao azul)

Dimetilglioximato de Nquel. (ppt. vermelho)

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S3: Mn2+, Zn2+.

; NaOH, 3mol.L-1.

P4: Mn(OH)2

S4: Na2ZnO4.

HNO3; NaBiO3(s); , 2min.

MnO4-. (colorao violeta)

Dividir em 2 partes.

S4.1: Na2ZnO4.

S4.2: Na2ZnO4.

C2H5NS, 1mol.L-1; , 1min.

HCl, 3mol.L-1, pH < 7; K4[Fe(CN)6]2.

ZnS. (ppt branco)

K2Zn3[Fe(CN)6]2. (ppt. branco)

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Ctions do Grupo IV: O grupo do carbonato.

Os ctions do grupo solvel so os oriundos do grupo2 da tabela peridica, os alcalinos terrosos; estes esto normalmente em estado de oxidao 2+ e so em maioria incolores quando o nion colorido, os de maior nmero atmico (Ca 2+, Ba2+, Sr2+) formam compostos insolveis com a maioria dos nions. A similaridade qumica encontrada em todo grupo dos alcalinos terrosos faz com que os ons magnsio, clcio, estrncio e brio sejam classificados no grupo IV. Os ctions deste grupo no reagem com HCl, H2S e (NH4)2S e a separao deles com os ctions dos demais grupos feita com a precipitao destes como carbonatos em meio amoniacal. Uma vez precipitados estes compostos so solubilizados para identificao por teste de chama em ala de platina sendo que o clcio resulta cor vermelho-tijolo, ao ser submetido no bico de Bunsen, o estrncio, por sua vez, vermelho-carmim e o brio colorao verde. O magnsio identificado com reao com parabenzenoazorcianol(PNBA), em meio alcalino, conferindo uma colorao que vai de azul escuro violeta.

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Fluxograma IV: Anlise sistemtica dos Ctions do grupo IV.

Amostra ; NH4OH conc., pH > 7; (NH4)2CO3, 2mol.L-1. NH4Cl(s); ; 5min. repouso.

S1: Mg2+, Ctions do Grupo V.

P1: BaCO3, SrCO3, MgCO3, CaCO3.

2 gts de PNBA; KOH,3mol.L-1 , 5 min.

Complexo PNBA-Mg. (colorao azul escurovioleta) Lavar: H2O + NH4CO3. CH3COOH, 3mol.L-, quente; H2O; KCrO4,1mol.L-1

S2: Ca2+, Sr2+, CrO42-. NH4OH, pH >>7; (NH4)2CO3

P2: BaCrO4 Lavar H2O(2x) HCl, 12mol.L-1; .

S3: CrO42-

P3: SrCO3, CaCO3.

Ba2+. T. de Chama: verde.

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P3: SrCO3, CaCO3. Lavar: H2O+NH4OH. CH3COOH, 12mol.L-1; H2O; (NH4)2SO4, 5%; . P4: SrSO4. H2O quente; HCl, 12mol.L; . Sr2+. T. de Chama: Vermelho-carmim. S4: Ca2+, Mg2+, Sr2+.

(NH4)2C2O4, 0,25mol.L.

P5: CaC2O4, MgC2O4. H2O; HCl, 12mol.L-1; . Ca2+, Mg2+. (Dividir em duas partes)

S5: Sr2+.

Ca2+, Mg2+. PNBA; KOH, 3mol.L-1.

Ca2+, Mg2+.

Complexo PNBA-Mg (Colorao azul escuro- violeta)

T. de chama vermelho -tijolo: Ca2+.

.
21

Grupo V: o grupo solvel.

Esse grupo que denominado, tambm, de grupo solvel composto pelos ons sdio, potssio e amnio. Os sais destes ctions, com raras excees, so muito solveis, o que confere o pequeno nmero de reagentes precipitantes para este grupo. E da mesma forma que a maioria dos ctions do grupo IV, os ctions do grupo V tambm so identificados por testes de chama. Reaes Especficas

Amnio:

+ 4() + 3() + 2 .

+ () + 4() 4() + + + 4() + () + () () + () + () + 4()

Potssio:

Sdio:
+ + () () + () + () (X: um nion qualquer)

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Fluxograma V: Anlise sistemtica dos Ctions do grupo V.

Amostra.

Solubilizao. Na+, K+, NH4+. HClO4, 3mol.L-1.

P1: KClO4. 0,5mL de H2O; HCl, 12mol.L-1 KCl(aq). T. de Chama : Violeta.

S1: NaClO4, NH4ClO4.

Dividir em duas partes.

S1.1: NaClO4, NH4ClO4.

S1.2: NaClO4, NH4ClO4.

NaOH, 3mol.L-1.

HCl, 12mol.L-1.

NH3(g). (vapores de pH > 7)

Na+(aq). (T. de chama: Amarelo)

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Anlise Qualitativa de nions.

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Introduo Anlise Qualitativa de nions.

O ensaio para anlise de nions feito de uma maneira oposta ao da anlise de ctions, no qual so aplicados testes em diferentes pores da amostra (previamente j quarteadas) para a indicao da presena ou ausncia de certos grupos de nions. A anlise de nions interferida substancialmente pela presena de ctions leves + + (Na , K , NH4+) e de ctions pesados, portanto necessria a retirada destes ctions, pois estes tendem a formar precipitados, inviabilizando a anlise de certos nions. A remoo dos ctions interferentes feita com a adio de uma soluo supersaturada de carbonato de sdio amostra solubilizada que posteriormente aquecida resultando na precipitao dos ctions interferentes sob a forma de carbonatos insolveis ou xidos hidratados; para efetuar este processo se faz necessrio o teste da presena do on carbonato. O procedimento de anlise inicia-se no quarteamento da amostra; aps o quarteamento da amostra necessrio o teste do on carbonato com a adio de uma soluo de hidrxido de brio a da amostra. Depois do teste do on do CO32- precisa-se fazer de ctions pesados. Se a amostra for solvel, dissolvida em gua destilada at a concentrao ideal transferir posteriormente 1mL da soluo e adicionar a soluo de Na 2CO3, a formao de um precipitado indica a presena de ctions pesados, fazendo-se necessrio o tratamento para a retirada do ction; se no houver a formao de precipitado o restante da soluo ser utilizada para anlise. Se ao tentar solubilizar amostra e esta formar uma suspenso um indicativo que a amostra insolvel e provavelmente ter a presena de ctions pesados. A concentrao ideal para o ensaio de anlise de nions est na faixa de 1,0-1,5% (m/v). Levando-se em conta uma amostra de 1g, o quarto da amostra de massa 0,125g e a partir desta poro solubiliz-la com aproximadamente 10mL de gua destilada, obtendo-se assim uma soluo na concentrao desejada. Os nions so separados em quatro grupos: Grupo I, grupo voltil: CO32-, S2O32-, SO32-, S2-, NO2-, CN-. Grupo II, grupo do brio-clcio: C2O42-, CrO42-, Cr2O72-, PO43-, SO42-. Grupo III, grupo da prata: [Fe(CN)6]4-, SCN-, [Fe(CN)6]3-, Cl-, Br-, I-. Grupo IV, grupo solvel: NO3-, H3CCOO-.

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nions do Grupo I: O Grupo do Voltil.

Os nions do grupo I, denominado grupo voltil, produzem compostos gasosos em meio cido, os quais so cidos fracos, que so volteis ou se decompem em xidos volteis. O cido perclrico, HClO4, usado como reagente para este grupo porque forte, no voltil, no oxidante e um agente desidratante. Compem este grupo os ons: CO 32-, S2O32-, SO32-, S2-, NO2-, CN-. O preparo da amostra para anlise 1 dos nions deve ser feito da seguinte maneira:
Amostra.

Solubilizao; Teste p/ ctions pesados; H2O2, 20 volumes.

Soluo p/ anlise de nions. Fluxograma VI-a: Preparo da Soluo de Anlise dos nions do Grupo-I.

1. Carbonato: CO3Amostra Slida + Zn 0.

HClO4, 3mol.L-1.

Borbulhar: Ba(OH)2(aq)

BaCO3(s).

Fluxograma VI-b: Anlise do on Carbonato

A apresentao do roteiro experimental, atravs de fluxogramas ser feita no estudo de nions de maneira diferente, os fluxogramas sero colocados juntamente com o texto que trata do nion e suas respectivas reaes, por que o ensaio analtico qualitativo de anions efeito de maneira independente um do outro, ao contrrio do ensaio para ctions que segue uma marcha sistemtica.

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Reaes:
2 + 3() + 2() 3() 3() 2() + 2 2() + ()2() 3() + 2

2. Sulfeto: S2Soluo.

HClO4, 3mol.L-1.

Borbulhar: NaOH(aq), 3mol.L-1, + PbNO3(aq), 5%.

PbS (ppt. castanho escuro)

Fluxograma VI-c: Anlise do nion Sulfeto.

Reaes: () + ()3() 2+ () + 3 () 3() 2 () + + () 3() 3. Tiossulfato: S2O32Soluo.

HClO4, 3mol.L-1; .

Borbulhar: KMnO4, 0,02mol.L-1, + HNO3, 3mol.L-1, + Ba(NO3)2, 0,1mol.L-1, + 2mL de H2O.

BaSO4(s).
(ppt. Branco)

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Fluxograma VI-d: Anlise do on Tiossulfato.

Reaes:
2 + 22 3() + 2() 2() + () + 2 ()

4. Sulfito: SO32-

Soluo.

CaNO3, 0,1mol.L-1.

S1: Desprezar.

P1: CaSO3(s). HCl, 3mol.L-1; H2O2, 20 volumes; KMnO4, 0.02 mol.L-1.

Descolorao da soluo. (consumo do Mn2+) Fluxograma VI-e: Anlise do on sulfito.

Reaes:
2 2 52 3 + 24() 22+ + 4+ + 54() + 32()

5. Nitrito: NO32 Teste com alfa-naftilamina e cido sulfanlico:

Soluo.

cido Sulfanlico, 1%; Alfa-naftilamina.

Colorao Vermelha.

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FluxogramaVI-f: Anlise do on nitrito com cido sulfanlico.

Reaes:
3 2() + 2 + 2+ 3 = () + 22 () + 3 = () + 2() + ()

Reao com o on iodeto:

Soluo.

H2SO4, 3,0 mol.L-1.

Borbulhar : KI, 1mol.L-1, + Soluo de amido, 1%.

Complexo Azul.

Fluxograma VI-g: Anlise do ons nitrito com iodeto.

Reaes:
2() + 22() + 4+ 2() + 2() + 22 2() +

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nions do Grupo II: O Grupo do Brio-Clcio.

Os nions do grupo Brio-Clcio formam compostos pouco solveis na presena de meio amoniacal rico em compostos de brio ou clcio; fazem parte deste grupo os nions oxalato, cromato/dicromato, sulfato, fosfato e sulfato. Os nions arsenianatos, metaarsenianatos e fluoreto tambm fazem parte deste grupo mas no foram analisados por serem txicos. O preparo da soluo feito da seguinte maneira:
Amostra.

Solubilizao; Teste ctions Pesados.

Soluo. Fluxograma VII-a: Etapa de preparo da Soluo para anlise de nions.

1. Oxalato: C2O42-

Soluo.

CH3COOH, 3 mol.L-1, pH <7; ; CaNO3, 0,1 mol.L-1.

P: CaC2O4.

Lavar: H2O + HNO3, 3 mol.L-1; Diluir para 1mL; : 60-70 C

KMnO4, 0,2mol.L-1.

Descolorao da Soluo.

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Fluxograma VII-b: Anlise do on oxalato.

Reaes: 2 + 2+ 52 4() + 24() + 16() 102() + 2() + 82 () 2. Fosfato: PO42Soluo.

HNO3, 12mol.L-1; ; Molibdato de Ammia.

Molibdofosfato de Amnio. (Ppt. Amarelo) Fluxograma VII-c: Anlise do on Fosfato.

Reaes:
+ + + 2 2 3 3 4 () + 2 4 () + 4 () + 4 2 + 2 + 2 4 + 124() + 34 + 22() (4 )3 [4 (3 9 )4 ]()

3. Sulfato: SO42-

Soluo.

HCl, 3mol.L-1, pH < 7; BaCl2, 5%.

BaSO4. (Ppt. Branco) Fluxograma VII-d: Anlise do on Sulfato.

Reaes:
2+ 2 4 + () 4() + 2+ 4() + () () + 4() + 2 ()

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4. Cromato e Dicromato: CrO42-, Cr2O72 Reao com Acetato de Brio:

Soluo.

CH3COOH, 3 mol.L-1; ; Ba(CH3COO)2

BaCrO4. (Ppt Amarelo)

Lavar: H2O; HNO3, 3mol.L-1, ; H2O; .

CrO42-, Cr2O72-.

lcool Amlico; H2O2

Fase Aquosa: Cr2+. (Colorao Azul) Fluxograma VII-e: Anlise dos ons Cromato e Dicromato com Acetato de Brio.

Reaes:
2+ 2 () + 4 4() + + 24() + 2() 2 7() + 2() + 2 () + 2 2 7 + 2() + 42 2 25() + 42 () + 3+ 25() + 12() 4() + 72() + 62 ()

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Reao com Chumbo:

Soluo.

Pb(NO3)2, 5%.

PbCrO4. (Ppt. Amarelo) Fluxograma VII-f: Anlise dos ons Cromato e Dicromato com Chumbo.

Reaes:
2+ 2 4 + () + 3() 4() + 3()

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nions do Grupo III: O Grupo da Prata.

Os nions do grupo III possuem certa tendncia na formao de precipitados na presena de sais solveis de prata, e so os nions ferrocianeto, tiocianato, ferricianeto, brometo, cloreto e iodeto. O preparo da soluo feito da maneira usual descrita no Fluxograma VII-a . 1. Ferrocianeto: [Fe(CN)6]4-

Soluo.

Diluir p/ 1mL

HCl, 3mol.L-1, pH<7; FeCl3, 5%.

Fe4[Fe(CN)6]3. (Azul da Prssia) Fluxograma VIII-a: Anlise do on Ferrocianeto

Reaes:
3+ 3[()6 ]4 () + 4() 4 [()6 ]3()

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2. Tiocianato: SCNSoluo.

Diluir p/ 1mL.

HCl, 3mol.L-1, pH < 7; FeCl3, 5%.

[Fe(H2O)5(SCN)]2+. (Colorao Vermelha)

CH2Cl2.

F. Aquosa: SCN-. (Colorao Vermelha)

F. Orgnica: I-. (Colorao violeta)

Fluxograma VIII-b: Anlise do on Tiocianato.

Reaes:
2+ () + [(2 )6 ]3+ () [(2 )5 ()]()

3. Ferricianeto: [Fe(CN)6]3-

Soluo.

Diluir p/ 1mL.

HCl, 3mol.L-1, pH < 7; FeSO4, 5%.

Fe4[Fe(CN)6]3. (Azul da Prssia) Fluxograma VIII-c: Anlise do on Ferricianeto.

Reaes:
2+ 3+ 4 () + [()6 ]3 () () + [()6 ]() 3+ 3[()6 ]4 () + 4() 4 [()6 ]3()

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4. Cloreto: Cl Teste com dicromato de potssio:

Soluo.

Diluir p/ 1mL

NaOH, 3mol.L-1, pH = 7; ; K2Cr2O7(s); H2SO4, conc.

Borbulhar: NaOH, 2 mol.L-1, + 0,5 mL de H2O.

CrO42-.

H2SO4; H2O2.

CrO5(s).

ter Etlico

F. Orgnica: CrO5. (Colorao Azul) Fluxograma VIII-d: Anlise do on Cloreto com Dicromato de Potssio.

Reaes:
2 + 4() + 2 7() + 6() 2 2() + 32 () 2 2 2() + () 4() + 2() + 22 () 2 2 2() + 4() 4() + 2() + 22 () 2 + 5 24() + 2() 2 7 + 52 () 2 + 4() + 2() + 32 2() 5() + 52 ()

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Na comprovada ausncia de Br - pode-se realizar o teste com a adio de nitrato de prata, em meio cido:

Soluo.

HNO3, 3mol.L-1, pH < 7; AgNO3(aq), 5%.

P: AgCl. (Ppt. Branco e solvel em NH4OH.)

S : NO3-(aq)

Fluxograma VIII-e: Anlise do on Cloreto com Nitrato de Prata.

Reaes:
+ + + () + () + () + () + ()

5. Brometo: Br-

Soluo.

Diluir p/ 1 mL.

HNO3, 3mol.L-1; CH2Cl2; NaClO(aq), 5%; HCl, 3mol.L-1.

F. Orgnica: Br -. (Colorao Amarela)

Fluxograma VIII-f: Anlise do on Brometo.

Reaes: 2() + 2() 2 + 2() + 2() + 22 () 2() + 2() + 4() + 2() + 52() + 62 () 23() + 10() + 12()

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6. Iodeto: I-

Soluo.

H2SO4, conc., pH <7; NaNO2(s).

Soluo.

Soluo.

Borbulhar: Soluo de Amido.

CH2Cl2.

I-. (Colorao Azul)

F. Orgnica: I-. (Colorao violeta)

Fluxograma VIII-g: Anlise do on Iodeto.

Reaes:
+ () + 2() + 2() 2() + 2() + 22 ()

7. Teste Preliminar p/ todos os nions: Pode-se fazer um teste preliminar para a deduo imediata dos nions do grupo III, contidos em uma amostra, verificando caractersticas do precipitado ao adicionarmos os ons prata na soluo de anlise dos nions. Portanto ser necessria a confirmao posterior atravs dos mtodos anteriormente demonstrados. A Tabela abaixo relaciona a caracterstica do precipitado com o possvel nion que o origina.

Caractersticas do Precipitado. Ppt. Branco; Insolvel em Amnia. Ppt. Laranja; Solvel em Amnia. Ppt. Branco; Solvel em Amnia. Ppt. Branco; Solvel em Amnia. Ppt. Amarelo-Plido e flocular. Ppt. Amarelo-Plido e flocular.

Possvel nion. Ferrocianeto. Ferricianeto. Tiocianato. Cloreto. Brometo. Iodeto

Observao Importante. --X---X---X-Ad. Cloreto-Frrico. --X-Fazer Teste com amido.

Tabela 1: Possveis Resultados para o Teste Preliminar.

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nions do Grupo IV: O Grupo Solvel.

Este grupo, tambm conhecido como grupo solvel, formado por nions que no produzem gases na presena de solues de cidos diludos e nem so precipitados na presena de sais solveis de brio, clcio e prata; no havendo precipitao ou desprendimento de gases, provvel a presena de nions do grupo solvel. Os constituintes deste grupo so os ons acetato e nitrato; o preparo da soluo feito seguido o esquema do Fluxograma VII-a. 1. Nitrato: NO3Soluo.

H2SO4, conc.

[Fe(NO)]2+(aq).

FeSO4(aq), 5%.

[Fe(NO)]SO4(aq). (Anel Marrom entre 2 fases.)

Fluxograma IX-a: Anlise do on Nitrato.

Reaes: 2+ 3+ 23() + 2 4() + 6() 6() + 2() + 44 + 42 () 2+ 2+ () + () [()]() [()]2+ () + 4 [( )]4()

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2. Acetato: CH3COO Reao com o NaOH:

Soluo.

NaOH, 3 mol.L-1; , at a secagem.

; HCl, 3mol.L-.

Efervecncia. Fluxograma IX-b: Anlise do on Acetato com Hidrxido de Sdio.

Reaes:
+ 3 () + () 3 () 3 () + 2() 3() + () + 2() 3() + () + 2() + 2 ()

Reao com o on Frrico:

Soluo.

NaCO3(aq), 0,1mol.L-1; FeCl3, 5%.

[Fe(CH3COO)]2+. (Colorao vermelha) Fluxograma IX-c: Anlise do on Acetato com on Frrico

Reaes: 3+ 63 () + 3() 62 () [3 ()2 (3 )6 ]+ () 3+ + [3 ()2 (3 )6 ]+ + 7 6 + 3 3 () () () + ()

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Bibliografia
TAVARES, Maria Gizelda de Oliveira. ANTONIOSI Filho, Nelson Roberto. GAMA, Romualdo. Prticas em Qumica Analtica Qualitativa, Volumes I e II. Editora UFG. Goinia, 2007.

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