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Chapitre 28
Produits chimiques inorganiques; composs inorganiques ou organiques de mtaux prcieux, d'lments radioactifs, de mtaux des terres rares ou d'isotopes
Considrations gnrales Sauf disposition contraires, le Chapitre 28 ne comprend que des lments chimiques isols (corps simples) ou des composs de constitution chimique dfinie prsents isolment. Un compos de constitution chimique dfinie prsent isolment est une substance constitue par une espce molculaire (covalente ou ionique, notamment) dont la composition est dfinie par un rapport constant entre ses lments et qui peut tre reprsente par un diagramme structural unique. Dans un rseau cristallin, l'espce molculaire correspond au motif rptitif. Les lments d'un compos de constitution chimique dfinie prsent isolment se combinent dans des proportions caractristiques prcises dtermines par la valence des diffrents atomes en pr sence et par la manire dont les liaisons entre ces atomes doivent s'effectuer. Lorsque la proportion de chaque lment est invariable et caractristique de chaque compos, elle est dite stoechiomtrique. Le rapport stoechiomtrique de certains composs est parfois lgrement modifi en raison de lacunes ou d'insertions dans le rseau cristallin. Ces composs sont dits alors quasi stoechiomtriques et peuvent tre classs en tant que composs de c onstitution chimique dfinie prsents isolment, c ondition que ces modifications n'aient pas t apportes dlibrment. A) Composs de constitution chimique dfinie. (Note 1 du Chapitre) Restent compris dans le Chapitre 28 les composs de constitution chimique dfinie contenant des impurets et les mmes composs en solution aqueuse. Le terme impurets s'applique exclusivement aux substances dont la prsence dans le compos chimique distinct rsulte exclusivement et directement du procd de fabrication (y compris la purification). Ces substances peuvent rsulter de l'un quelconque des lments intervenant au cours de la fabrication, et qui sont essentiellement les suivants: a) b) c) d) matires de dpart non converties. impurets se trouvant dans les matires de dpart. ractifs utiliss dans le procd de fabrication (y compris la purification). sous-produits.

Il convient toutefois de noter que ces substances ne sont pas toujours considres comme des impurets autorises au titre de la Note 1 a). Lorsque ces substances sont dlibrment laisses dans le produit en vue de l e rendre apte des emplois particuliers plutt qu' son emploi gnral, elles ne sont pas considres comme des impurets dont la prsence est admissible. Sont, par contre, exclues du Chapitre 28, les solutions autres qu'aqueuses de ces composs, hormis le cas o elles constitueraient un mode de conditionnement usuel et indispensable, exclusivement motiv par des raisons de scurit ou par les ncessits du transport, tant entendu que la prsence du solvant ne doit pas rendre le produit apte des emplois particuliers plutt qu' son emploi gnral. C'est ainsi que l'oxychlorure de carbo-

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ne dissous dans le benzne, l'ammoniac dissous dans l'alcool et l'alumine en dispersion o collodale sont exclus du Chapitre 28 et classs au n 3824. Les dispersions collodales reo lvent d'ailleurs, d'une manire gnrale, du n 3824, moins qu'elles ne soient couvertes par une position plus spcifique. Les lments chimiques isols et les composs qui, suivant les rgles qui prcdent, sont considrs comme tant de constitution chimique dfinie, peuvent tre additionns d'un stabilisant, pourvu que celui-ci soit indispensable leur conservation ou l eur transport (par exemple, le peroxyde d'hydrogne stabilis l'acide borique reste compris dans le o n 2847, mais le peroxyde de sodium associ des catalyseurs pour servir produire le o peroxyde d'hydrogne est exclu du Chapitre 28 et class au n 3824). Sont galement considrer comme stabilisants les substances qui sont ajoutes certains produits chimiques afin de les maintenir dans leur tat physique initial, la condition que la quantit ajoute ne dpasse pas celle ncessaire l'obtention du rsultat recherch et que cette addition ne modifie pas le caractre du produit de base et ne le rende pas apte des emplois particuliers plutt qu' son emploi gnral. Les produits du prsent Chapitre peuvent notamment, au bnfice des dispositions qui prcdent, tre additionns de substances antiagglomrantes. Les produits auxquels ont t ajoutes des substances hydrophobes en sont en revanche exclus, une telle addition modifiant les caractristiques du produit initial. Sous rserve que cette addition ne les rende pas aptes des emplois particuliers plutt qu' leur emploi gnral, les produits de ce Chapitre peuvent galement tre additionns: a) d'une substance antipoussireuse (huile minrale ajoute certains produits chimiques toxiques afin d'viter le dgagement de poussires au cours de l eur manipulation, par exemple); d'un colorant destin faciliter l'identification des produits ou ajout pour des raisons de scurit des produits chimiques dangereux ou t oxiques (arsnate de p lomb du o n 2842, notamment) afin de servir de repre ou d'avertissement pour les personnes qui manipulent ces produits. Sont en revanche exclus les produits additionns de substances colorantes des fins autres que celles indiques ci-dessus. Tel est le cas du gel de silice additionn de s els de cobalt, destin s ervir d'indicateur du degr o d'humidit (n 3824). B) Distinction entre les composs des Chapitres 28 et 29. (Note 2 du Chapitre) Parmi les composs contenant du carbone, seuls ceux qui sont indiqus ci-aprs relvent du Chapitre 28 et des positions suivantes: 2811 - Oxydes de carbone. Cyanure d'hydrogne, hexacyanoferrate d'hydrogne (II) et hexacyanoferrate d'hydrogne (III). Acides isocyanique, fulminique, thiocyanique, cyanomolybdique et autres acides cyanogniques simples ou complexes. - Oxyhalognures de carbone. - Sulfure de carbone. - Dithionites et sulfoxylates stabiliss par des matires organiques. - Carbonates et peroxocarbonates de bases inorganiques.

b)

2812 2813 2831 2836

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2837 - Cyanures simples, oxycyanures et cyanures complexes de bas es inorganiques (hexacyanoferrates (II), hexacyanoferrates (III), nitrosylpentacyanoferrates (II), nitrosylpentacyanoferrates (III), cyanomanganates, cyanocadmiates, cyanochromates, cyanocobaltates, cyanoniccolates, cyanocuprates, etc.). - Thiocarbonates, slniocarbonates et tellurocarbonates; slniocyanates et tellurocyanates; ttrathiocyanodiamminochromates (reineckates) et autres cyanates complexes de bases inorganiques. - Composs inorganiques ou organiques: 1. De mtaux prcieux 2. D'lments radioactifs. 3. D'isotopes. 4. Des mtaux des terres rares, de l'yttrium ou du scandium. - Peroxyde d'hydrogne, solidifi avec de l'ure, stabilis ou non. - Carbures (binaires, borocarbures, etc.), l'exclusion des carbures d'hydrogne. - Composs inorganiques ou organiques du mercure, de constitution chimique dfinie ou non, l'exclusion des amalgames. - Oxysulfure de carbone. Halognures de thiocarbonyle. Cyanogne et ses halognures. Cyanamide et ses drivs mtalliques ( l'exclusion de la cyanamide calcique, mme pure. - Voir Chapitre 31).

2842

2843 2846

2847 2849 2852 2853

Tous les autres composs du carbone sont exclus du Chapitre 28. C) Produits repris au Chapitre 28 mme dans les cas o ils ne constituent ni des lments ni des composs de constitution chimique dfinie. La rgle d'aprs laquelle les lments et les composs ne peuvent tre compris dans le Chapitre 28 que pour autant qu'ils sont de constitution chimique dfinie comporte des exceptions. Ces exceptions, qui rsultent de la Nomenclature elle-mme, portent notamment sur les produits suivants: 2802 2803 2807 2808 2809 2813 2818 2821 2822 2824 Soufre collodal. Noirs de carbone. Olum. Acides sulfonitriques. Acides polyphosphoriques. Trisulfure de phosphore. Corindon artificiel. Terres colorantes contenant en poids 70 % ou plus de fer combin, valu en Fe2O3. Oxydes de cobalt du commerce. Minium et mine orange.

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2828 2830 2831 2835 2836 2839 2842 2843 Hypochlorite de calcium du commerce. Polysulfures. Dithionites et sulfoxylates stabiliss par des matires organiques. Polyphosphates. Carbonate d'ammonium du commerce contenant du carbamate d'ammonium. Silicates des mtaux alcalins du commerce. Aluminosilicates. Mtaux prcieux l'tat collodal Amalgames de mtaux prcieux Composs inorganiques ou organiques de mtaux prcieux. Elments radioactifs, isotopes radioactifs, ou c omposs (inorganiques ou organiques) et mlanges contenant ces substances. Autres isotopes et leurs composs inorganiques ou organiques. Composs, inorganiques ou organiques, de mtaux des terres rares, de l'yttrium, ou du scandium ou de mlanges de ces mtaux. Phosphures. Carbures. Hydrures, nitrures, azotures, siliciures et borures. Composs inorganiques ou lexclusion des amalgames. organiques du mercure,

2844

2845 2846

2848 2849 2850 2852 2853

Air liquide et air comprim. Amalgames autres que de mtaux prcieux - voir la rubrique o n 2843 ci-dessus.

D) Exclusion du Chapitre 28 de certains lments chimiques et de certains composs inorganiques non mlangs. (Notes 3 et 8 du Chapitre) Certains lments chimiques et certains composs inorganiques de constitution chimique dfinie, prsents isolment, relvent dans tous les cas, mme s'ils sont purs, d'autres Chapitres que le Chapitre 28. On peut citer les exemples suivants: 1) Certains produits du Chapitre 25 (en particulier le chlorure de sodium et l'oxyde de magnsium). 2) Certains sels inorganiques du Chapitre 31 ( savoir, le nitrate de sodium, le nitrate d'ammonium, les sels doubles de sulfate d'ammonium et de nitrate d'ammonium, le sulfate d'ammonium, les sels doubles de nitrate de calcium et de nitrate d'ammonium, les sels doubles de nitrate de calcium et de nitrate de magnsium, le dihydrognoorthophosphate d'ammonium et l'hydrognoorthophosphate diammonique (phosphates

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mono et diammoniques) ainsi que le chlorure de potassium, qui relve cependant os dans certains cas des n 3824 ou 9001). o Le graphite artificiel du n 3801. Les pierres gemmes naturelles, synthtiques ou reconstitues, et les griss du Chapitre 71. Les mtaux prcieux et les mtaux communs, ainsi que leurs alliages, des Sections XIV ou XV.

3) 4) 5)

Certains produits inorganiques non mlangs, tout en restant normalement compris dans le Chapitre 28, peuvent en tre exclus lorsqu'ils sont prsents sous des formes ou des conditionnements particuliers ou encore lorsqu'ils ont t soumis certains traitements laissant leur constitution chimique inchange ( ). Il en est ainsi dans les cas suivants: a) Produits propres aux usages thrapeutiques ou prophylactiques prsents sous forme o de doses ou conditionns pour la vente au dtail (n 3004). b) Produits du genre de ceux utiliss comme luminophores (tungstate de calcium, par o exemple) qui ont t traits en vue de les rendre luminescents (n 3206). c) Produits de parfumerie ou de toilette et cosmtiques (alun, par exemple) conditionns os pour la vente au dtail en vue de ces usages (n 3303 3307). d) Produits usage de colle ou d'adhsif (solution aqueuse de silicate de sodium, par exemple) conditionns pour la vente au dtail comme colles ou adhsifs d'un poids o net n. 'excdant pas 1 kg (n 3506). e) Produits pour usages photographiques (thiosulfate de sodium, par exemple) doss ou prsents sous conditionnement pour la vente au dtail en vue de ces usages o (n 3707). f) Produits insecticides (ttraborate de sodium, par exemple) prsents sous des formes o ou emballages de vente au dtail en vue de cet usage (n 3808). g) Produits extincteurs (acide sulfurique, par exemple) conditionns sous forme de charo ges pour appareils extincteurs ou de grenades ou bombes (n 3813). h) Elments chimiques, tels que silicium et slnium, dops en vue de leur utilisation en lectronique, prsents sous forme de disques, plaquettes ou formes analogues o (n 3818). o i) Produits encrivores conditionns dans des emballages de vente au dtail (n 3824). k) Sels halogns de mtaux alcalins ou alcalino-terreux (fluorure de lithium ou de calcium, bromure ou bromo-iodure de potassium, etc.) prsents soit sous forme d'lo ments d'optique (n 9001), soit sous forme de cristaux cultivs d'un poids unitaire gal o ou suprieur 2,5 g (n 3824) E) Produits susceptibles de rentrer dans deux ou plusieurs positions du Chapitre 28. Voir la Note 1 de la Section VI pour les produits susceptibles de rentrer: a) b) Dans les n 2844 ou 2845 et dans une autre position du Chapitre 28. Dans les n 2843, 2846 ou 2852 et dans une autre position du Chapitre 28 ( l'excluos sion des n 2844 et 2845).
os os

Les acides complexes constitus par un ac ide des lments non mtalliques du S ousChapitre II et un acide contenant un lment mtallique du Sous-Chapitre IV relvent du o n 2811 (voir la Note 4 du prsent Chapitre). (Voir galement la Note explicative de cette position). Les sels doubles ou complexes non dnomms ni repris ailleurs sont classs au n 2842 o (Voir la Note 5 du Chapitre 28 et la Note explicative du n 2842.).
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()

Ces exclusions ne visent pas les produits relevant normalement des n 2843 2846 et 2852 (voir les Notes 1 et 2 de la Section VI).

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SOUS-CHAPITRE I Elments chimiques
Considrations gnrales Les lments chimiques ou corps simples sont les lments non m talliques et les mtaux. En gnral, ces lments non mtalliques sont compris dans le prsent SousChapitre, tout au moins sous certaines de leurs formes, tandis que nombre de mtaux sont o repris ailleurs: parmi les mtaux prcieux (Chapitre 71 ou n 2843), les mtaux communs (Chapitres 72 76 et 78 81), les lments chimiques radioactifs et les isotopes radioo o actifs (n 2844), les isotopes stables (n 2845). On trouvera ci-aprs, dans l'ordre alphabtique de leurs dnominations chimiques, la liste des divers lments connus, avec l'indication de leur classement. Quelques lments, comme l'antimoine, prsentent la fois certaines proprits des mtaux et des lments non mtalliques; l'attention est appele sur leur classement dans la prsente Nomenclature. Elment Actinium Aluminium Amricium Antimoine Argent Argon Arsenic Astate Azote Baryum Berklium Bryllium Bismuth Bore Brome Cadmium Calcium Californium Symbole Ac Al Am Sb Ag Ar As At N Ba Bk Be Bi B Br Cd Ca Cf Nombre atomique 89 13 95 51 47 18 33 85 7 56 97 4 83 5 35 48 20 98 Classement Elment radioactif (2844). Mtal commun (Chapitre 76). Elment radioactif (2844). Mtal commun (8110). Mtal prcieux (7106). Gaz rare (2804). Elment non mtallique (2804). Elment radioactif (2844). Elment non mtallique (2804). Mtal alcalino-terreux (2805). Elment radioactif (2844). Mtal commun (8112). Mtal commun (8106). Elment non mtallique (2804). Elment non mtallique (2801). Mtal commun (8107). Mtal alcalino-terreux (2805). Mtal radioactif (2844).

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Carbone Crium Csium Chlore Chrome Cobalt Cuivre Curium Dysprosium Einsteinium Erbium Etain Europium Fer Fermium Fluor Francium Gadolinium Gallium Germanium Hafnium Hlium Holmium Hydrogne Indium Iode Iridium Krypton Lanthane Lawrencium C Ce Cs Cl Cr Co Cu Cm Dy Es Er Sn Eu Fe Fm F Fr Gd Ga Ge Hf He Ho H In I Ir Kr La Lr 6 58 55 17 24 27 29 96 66 99 68 50 63 26 100 9 87 64 31 32 72 2 67 1 49 53 77 36 57 103 Elment non mtallique (2803). o Voir le n 3801 pour le graphite artificiel. Mtal de terre rare (2805). Mtal alcalin (2805). Elment non mtallique (2801). Mtal commun (8112). Mtal commun (8105). Mtal commun (Chapitre 74). Elment radioactif (2844). Mtal de terre rare (2805). Elment radioactif (2844). Mtal de terre rare (2805). Mtal commun (Chapitre 80). Mtal de terre rare (2805). Mtal commun (Chapitre 72). Elment radioactif (2844). Elment non mtallique (2801). Elment radioactif (2844). Mtal de terre rare (2805). Mtal commun (8112). Mtal commun (8112). Mtal commun (8112). Gaz rare (2804). Mtal de terre rare (2805). Elment non mtallique (2804). Mtal commun (8112). Elment non mtallique (2801). Mtal prcieux (7110). Gaz rare (2804). Mtal de terre rare (2805). Elment radioactif (2844).

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Lithium Luttium Magnsium Manganse Mendlvium Mercure Molybdne Nodyme Non Neptunium Nickel Niobium Noblium Or Osmium Oxygne Palladium Phosphore Platine Plomb Plutonium Polonium Potassium Prasodyme Promthium Protactinium Radium Radon Rhnium Rhodium Li Lu Mg Mn Md Hg Mo Nd Ne Np Ni Nb No Au Os O Pd P Pt Pb Pu Po K Pr Pm Pa Ra Rn Re Rh 3 71 12 25 101 80 42 60 10 93 28 41 102 79 76 8 46 15 78 82 94 84 19 59 61 91 88 86 75 45 Mtal alcalin (2805). Mtal de terre rare (2805). Mtal commun (8104). Mtal commun (8111). Elment radioactif (2844) Mtal (2805). Mtal commun (8102). Mtal de terre rare (2805). Gaz rare (2804). Elment radioactif (2844). Mtal commun (Chapitre 75). Mtal commun (8112). Elment radioactif (2844). Mtal prcieux (7108). Mtal prcieux (7110). Elment non mtallique (2804). Mtal prcieux (7110). Elment non mtallique (2804). Mtal prcieux (7110). Mtal commun (Chapitre 78). Elment radioactif (2844). Elment radioactif (2844). Mtal alcalin (2805). Mtal de terre rare (2805). Elment radioactif (2844). Elment radioactif (2844). Elment radioactif (2844). Elment radioactif (2844). Mtal commun (8112). Mtal prcieux (7110).

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2801
Rubidium Ruthnium Samarium Scandium Slnium Silicium Sodium Soufre Strontium Tantale Techntium Tellure Terbium Thallium Thorium Thulium Titane Tungstne Uranium Vanadium Xnon Ytterbium Yttrium Zinc Zirconium 2801. Rb Ru Sm Sc Se Si Na S Sr Ta Tc Te Tb Tl Th Tm Ti W U V Xe Yb Y Zn Zr 37 44 62 21 34 14 11 16 38 73 43 52 65 81 90 69 22 74 92 23 54 70 39 30 40 Mtal alcalin (2805). Mtal prcieux (7110). Mtal de terre rare (2805). Assimil aux mtaux de terres rares (2805). Elment non mtallique (2804). Elment non mtallique (2804). Mtal alcalin (2805). Elment non mtallique (2802). o Voir le n 2503 pour le soufre brut. Mtal alcalino-terreux (2805). Mtal commun (8103). Elment radioactif (2844). Elment non mtallique (2804). Mtal de terre rare (2805). Mtal commun (8112). Elment radioactif (2844). Mtal de terre rare (2805). Mtal commun (8108). Mtal commun (8101). Elment radioactif (2844). Mtal commun (8112). Gaz rare (2804). Mtal de terre rare (2805). Assimil aux mtaux de terres rares (2805). Mtal commun (Chapitre 79). Mtal commun (8109).

Fluor, chlore, brome et iode A l'exception de l'astate (n 2844) cette position couvre les lments non mtalliques dsigns sous le nom d'halognes.
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2801
A. Fluor

Le fluor est un gaz faiblement color en j aune verdtre, d'odeur piquante, dangereux respirer, car il irrite les muqueuses, corrosif. Il est prsent l'tat comprim dans des rcipients en acier. C'est un lment trs actif qui enflamme les matires organiques, en particulier le bois, les graisses ou les tissus. On l'utilise pour la prparation de certains fluorures ou de drivs fluors organiques. B. Chlore Le chlore s'obtient surtout aujourd'hui par lectrolyse des chlorures alcalins, notamment du chlorure de sodium. Le chlore est un gaz jaune verdtre, suffocant, corrosif, deux fois et demi aussi dense que l'air, lgrement soluble dans l'eau et facile liqufier. Il est habituellement transport dans des bouteilles en acier, des rservoirs, des wagons-citernes ou des pniches. Destructeur des colorants et des matires organiques, le chlore est utilis pour la dcoloration des fibres vgtales (mais non des fibres animales) ou dans la prparation des ptes de bois. Dsinfectant et antiseptique, il sert la strilisation (verdunisation) des eaux. Enfin, il est employ dans la mtallurgie de l'or, de l'tain ou du cadmium, dans la fabrication des hypochlorites, des chlorures de mtaux, de l'oxychlorure de carbone, en synthse organique (colorants artificiels, cires artificielles, caoutchoucs chlors, etc.). C. Brome On peut obtenir le brome par l'action du chlore sur les bromures alcalins contenus dans les eaux-mres salines ou encore par lectrolyse des bromures. C'est un liquide rougetre ou brun fonc, trs dense (3,18 0 C), corrosif; il met, mme froid, des vapeurs rouges suffocantes qui irritent les yeux. Il brle la peau, en la colorant en jaune, et enflamme les substances organiques telles que la sciure de bois. Il est prsent dans des rcipients en verre ou en poterie. Il est trs peu soluble dans l'eau. Les soo lutions de brome dans l'acide actique relvent du n 3824. Il trouve son emploi dans la prparation des mdicaments (sdatifs, par exemple) dans l'industrie des colorants organiques (prparation des osines, des drivs broms de l'indigo, etc.), des produits photographiques (prparation du bromure d'argent), en mtallurgie, pour obtenir des lacrymognes (bromactone), etc. D. Iode L'iode est extrait, soit des eaux-mres des nitrates de sodium naturels, traites au gaz sulfureux ou l'hydrognosulfite de sodium, soit des algues marines, par schage, incinration et traitement chimique de la cendre. L'iode est un solide trs dense (densit 4,95 0 C), dont l'odeur rappelle la fois celle du chlore et celle du brome; il est dangereux respirer. Il se sublime la temprature ambiante et colore en bleu l'empois d'amidon. Il est prsent en grumeaux ou e n poudre grossire quand il est impur (fromage d'iode brut), en paillettes brillantes ou en cristaux prismatiques, gristres, l'clat mtallique, quand il est purifi par sublimation (iode sublim ou bisublim); il est alors gnralement emball dans du verre jaune. On l'emploie en mdecine ou en photographie, pour la prparation des iodures, dans l'industrie des colorants (prparation de l'rythrosine, par exemple), pour la prparation de mdicaments, comme catalyseur en synthse organique, comme ractif, etc.

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2802
2802. Soufre sublim ou prcipit; soufre collodal A. Soufre sublim ou prcipit

Les soufres appartenant ces deux catgories prsentent, en gnral, un degr de puret voisin de 99,5 %. Le soufre sublim, ou fleur de soufre, est obtenu par distillation lente d'un soufre brut ou impur, suivie d'une condensation sous forme solide (ou sublimation) l'tat de fines particules, trs lgres. Il est surtout utilis en viticulture, dans l'industrie chimique ou pour la vulcanisation des caoutchoucs de haute qualit. Est galement compris ici, le soufre sublim lav, trait l'eau ammoniacale pour liminer l'anhydride sulfureux, et qui est utilis en pharmacie. Le soufre prcipit repris ici est exclusivement obtenu par prcipitation d'une solution de sulfure ou d' un polysulfure alcalin ou alcalino-terreux par de l'acide chlorhydrique. Il est plus divis et d'un jaune plus ple que le soufre sublim; son odeur rappelle un peu celle de l'hydrogne sulfur et il se dtriore la longue. Il est presque exclusivement utilis en mdecine. Le soufre prcipit de la prsente position ne doit pas tre confondu avec certains soufres o de rcupration (triturs ou microniss) dits prcipits, qui relvent du n 2503. B. Soufre collodal Le soufre collodal provient de l'action du sulfure d'hydrogne sur une solution glatine de dioxyde de soufre. On peut encore l'obtenir par l'action d'un acide minral sur le thiosulfate de sodium ou par pulvrisation cathodique. C'est une poudre blanche, qui fournit avec l'eau une mulsion (collo-soufre). Le soufre ne peut cependant se conserver dans cet tat que s'il est additionn d'un collode protecteur (albumine ou g latine), mais sa dure de conservation reste limite. La solution collodale ainsi prpare reste comprise ici. Comme toutes les dispersions collodales, la dispersion de soufre prsente une grande surface libre et peut fixer les matires colorantes (adsorption); c'est, en outre, un antiseptique trs actif, employ en mdecine pour l'usage interne. Bien qu'ils prsentent parfois un degr de puret lev, sont exclus de la prsente position o les soufres bruts obtenus par le procd Frasch, ainsi que les soufres raffins (n 2503). 2803. Carbone (noirs de carbone et autres formes de carbone non dnommes ni comprises ailleurs) Le carbone est un lment non mtallique solide. La prsente position couvre les autres catgories de carbone. Les noirs de carbone proviennent de la combustion incomplte ou du cracking (par chauffage, ou bien l'arc lectrique ou l'tincelle lectrique) de matires organiques riches en carbone, telles que: 1) Gaz naturels, tels que le mthane (noir de gaz de ptrole), l'actylne et les gaz anthracniques (gaz carburs par l'anthracne). Le noir d'actylne, trs fin et trs pur, provient de la dcomposition brusque de l'actylne comprim provoque par une tincelle lectrique. Naphtalne, rsines, huiles (noirs de lampe).

2)

Selon leur mode de fabrication, les noirs de gaz de ptrole sont galement dsigns sous l'appellation de noirs au tunnel ou de noirs au four.

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2804
Les noirs de carbone peuvent contenir des produits huileux l'tat d'impurets. Les noirs de carbone servent de pigment pour fabriquer les peintures, les encres d'imprimerie, les cirages, etc.; ils entrent dans la fabrication du papier carbone ou sont utiliss comme matire de charge dans l'industrie du caoutchouc. N'entrent pas ici: o a) Le graphite naturel (n 2504). b) Les charbons naturels constituant des combustibles solides (anthracite, houille, lignite), le coke, les agglomrs et le charbon de cornue (Chapitre 27). o c) Certains pigments noirs minraux du n 3206 (noirs alu, noir de schiste, noir de silice, etc.). o d) Le graphite artificiel et le graphite collodal ou semi- collodal (n 3801 notamment). o e) Les charbons activs et les noirs d'origine animale (noirs d'os, etc.) (n 3802). o f) Le charbon de bois (n 4402). os g) Le carbone cristallis sous forme de diamant (n 7102 ou 7104). 2804. Hydrogne, gaz rares et autres lments non mtalliques A. Hydrogne

L'hydrogne est obtenu par lectrolyse de l'eau ou encore partir de gaz l'eau, de gaz de fours coke ou de produits hydrocarbons. C'est un lment gnralement considr comme non mtallique. On le prsente l'tat comprim dans d'paisses bouteilles d'acier. Il est utilis pour l'hydrognation des huiles (prparation des graisses concrtes), le cracking hydrognant, synthse de l 'ammoniaque, le dcoupage ou la soudure des mtaux (chalumeau oxhydrique), etc. Le deutrium (isotope stable de l'hydrogne) entre dans le n 2845 et le tritium (isotope rao dioactif de l'hydrogne) dans le n 2844. B. Gaz rares Sous le nom de gaz rares ou gaz inertes, on dsigne les lments suivants, remarquables par leur manque d'affinit chimique et par leurs proprits lectriques, en particulier celle d'mettre, sous l'action de dcharges haut voltage, des radiations colores utilises notamment dans les enseignes lumineuses: 1) 2) 3) 4) 5) Hlium (ininflammable, utilis, par exemple, pour le gonflement des ballons). Non (lumire jaune orang rostre et, avec des vapeurs de m ercure, lumire du jour). Argon (gaz incolore et inodore utilis pour la ralisation d'atmosphres inertes dans les ampoules lectriques pour viter d'y faire le vide). Krypton (mme usage que l'argon, lumire violet ple). Xnon (lumire bleue).
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Les gaz rares sont obtenus par fractionnement de l'air liquide et aussi, en ce qui concerne l'hlium, par le traitement des gaz naturels de ptrole. Ils sont prsents l'tat comprim. Le radon est un gaz inerte radioactif relevant du n 2844 qui se forme pendant la dsintgration du radium.
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2804
C. Autres lments non mtalliques Les autres lments non mtalliques couverts par la prsente position sont les suivants: 1) Azote. L'azote est un gaz qui n'est ni combustible ni comburant; il teint les substances enflammes. Obtenu par distillation fractionne de l'air liquide, il est prsent l'tat comprim dans des bouteilles d'acier. Il sert notamment la fabrication de l'ammoniaque ou de la cyanamide calcique et est utilis pour la ralisation d'atmosphres inertes (ampoules lectriques, par exemple). 2) Oxygne. C'est un gaz comburant que l'on obtient principalement par distillation fractionne de l'air liquide. On le prsente l'tat comprim, contenu dans des tubes d'acier ou quelquefois l'tat liquide dans des rcipients doubles parois. L'oxygne comprim est utilis dans les chalumeaux oxhydriques ou actylniques, pour la soudure (soudure autogne) ou le dcoupage des mtaux oxydables comme le fer. On l'emploie aussi en sidrurgie, en mdecine (inhalations). Rentre galement ici l'ozone, varit molculaire de l'oxygne, obtenue sous l'action d'tincelles ou d'effluves lectriques. Il sert s triliser les eaux (ozonisation), pour l'oxydation des huiles siccatives, pour le blanchiment du c oton, comme antiseptique ou en thrapeutique. 3) Bore. Le bore est un solide marron, gnralement en poudre. On l'emploie en mtallurgie ou pour la fabrication de rgulateurs de chaleur ou de thermomtres trs sensibles. En raison de son pouvoir d'absorption trs lev des neutrons lents, le bore est galement utilis, l'tat pur ou sous forme d'alliage (acier au bore), pour la fabrication de barres mobiles de rgulation et de contrle pour racteurs nuclaires. 4) Tellure. C'est un solide de densit 6,2, amorphe ou cristallis. Il est conducteur de la chaleur et de l'lectricit et, par certaines de ses proprits, se rapproche des mtaux. Il entre dans la composition de c ertains alliages tels que le plomb tellur et sert d'agent de vulcanisation. 5) Silicium. Le silicium est produit presque exclusivement par rduction thermique du dioxyde de silicium par le carbone dans des fours lectriques arc. Cest un mauvais conducteur de la chaleur et de llectricit, dune duret suprieure celle du verre, qui se prsente sous la forme dune poudre de couleur chtain brun ou, le plus souvent, sous forme de blocs informes. Il cristallise sous forme daiguilles de couleur grise reflets mtalliques. Le silicium est l'une des matires les plus importantes utilise dans l'lectronique. Le silicium de pur et trs leve, obtenu par tirage des cristaux, par exemple, peut se prsenter sous des formes brutes, de tirage ou sous forme de cylindres ou de baguettes; dop au bore, au p hosphore, etc., il est utilis pour la fabrication de d iodes, de transistors, de dispositifs semi-conducteurs et de piles solaires, par exemple. Le silicium est galement employ dans la mtallurgie et la sidrurgie (alliages ferreux ou d'aluminium, par exemple), et dans l'industrie chimique pour la prparation des composs au silicium (le ttrachlorure de silicium, par exemple).

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2804
6) Phosphore. Le phosphore est un solide mou ou flexible, que l'on obtient en traitant au four lectrique des phosphates minraux mlangs de sable et de charbon. Il existe deux grandes varits commerciales de phosphore: a) Le phosphore blanc, transparent et jauntre, toxique, dangereux manipuler, trs inflammable. Il est prsent en baguettes moules contenues dans des rcipients en verre noir, en grs ou, le plus souvent, en mtal, remplis d'eau, qu'il convient de soustraire l'effet du gel. Le phosphore rouge dit amorphe qui, en ralit, peut tre cristallis; c'est un solide opaque, non t oxique, non phosphorescent, plus dense et moins actif que l e phosphore blanc. Le phosphore rouge sert la fabrication des ptes d'allumettes, en pyrotechnie ou comme catalyseur (dans la chloruration des acides acycliques, par exemple).

b)

Les composs de phosphore entrent dans la composition de mdicaments substitutifs (prparation de l'huile de foie de morue phosphore). Le phosphore est employ encore comme raticide ou pour l'obtention des acides phosphoriques, des phosphinates (hypophosphites), du phosphure de calcium, etc. 7) Arsenic. L'arsenic (rgule d'arsenic) est un solide que l'on extrait des pyrites naturelles arsenicales. Il existe dans le commerce sous deux formes principales: a) b) Arsenic ordinaire, dit mtallique, en cristaux rhombodriques brillants, de couleur gris acier, cassants, insolubles dans l'eau. Arsenic jaune, cristallis en cubes; peu stable.

On emploie l'arsenic la fabrication du disulfure d'arsenic, de plombs de chasse, de bronzes durs ou de divers autres alliages (d'tain, de cuivre, etc.). 8) Slnium. Le slnium, assez semblable au soufre, se prsente sous plusieurs formes: a) b) c) Slnium amorphe, en flocons rougetres (fleurs de slnium). Slnium vitreux, mauvais conducteur de la chaleur et de l'lectricit, cassure brillante, brune ou rougetre. Slnium cristallis, en cristaux gris ou en cristaux rouges. C'est un conducteur de la chaleur et de l 'lectricit, surtout s'il est expos l a lumire. Le s lnium est employ dans la fabrication de cellules photolectriques et, l'tat dop, dans celle de dispositifs s emi-conducteur. On l'utilise aussi en phot ographie, et, l'tat pulvrulent (rouge de slnium), dans l'industrie du caoutchouc, dans la fabrication de verres spciaux, etc.
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Le slnium en suspension collodale, employ en mdecine, relve du Chapitre 30. Dans la Nomenclature, l'antimoine est considr comme un mtal (n 8110). Certains des lments du prsent groupe (silicium et slnium, notamment) peuvent tre dops l'aide d'lments tels que le bore, le phosphore, etc., dans une proportion gnralement de l'ordre d'une partie par million, en vue de leur utilisation en lectronique. Ils restent classs ici s'ils sont prsents sous formes brutes de tirage, de cylindre ou de barres. o Dcops en disques, plaquettes, ou sous des formes analogues, ils relvent du n 3818.

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2805
2805. Mtaux alcalins ou alcalino-terreux; mtaux de terres rares, scandium et yttrium, mme mlangs ou allis entre eux; mercure A. Mtaux alcalins

Les mtaux alcalins sont des corps mous, assez lgers, susceptibles de dcomposer l'eau froid, s'altrant l'air avec formation d'hydroxydes. Il en existe cinq, qui sont dcrits ciaprs. 1) Lithium. C'est le plus lger (densit 0,54) et le moins mou des mtaux alcalins. Il est prsent dans de l'huile minrale ou sous des gaz inertes. Le lithium permet d'amliorer les qualits des mtaux, d'o son emploi dans les divers alliages, tels que les alliages antifriction. D'autre part, sa grande affinit pour d'autres lments permet de l 'employer pour obtenir des mtaux l 'tat pur ou de l'utiliser dans certaines autres fabrications. 2) Sodium. Solide l'clat mtallique, de dens it 0,97, se ternissant facilement une f ois coup. On le conserve dans de l'huile minrale ou dans des botes entirement soudes. Il est obtenu par lectrolyse du c hlorure de sodium fondu ou de la soude caustique fondue. On l'emploie surtout pour la fabrication du peroxyde (ou dioxyde) de sodium, du cyanure de sodium, de l'amidure de sodium, etc. Il est utilis aussi dans l'industrie de l'indigo ou dans celle des explosifs (amorces chimiques), dans la polymrisation du butadine, dans la prparation d'alliages antifriction ou dans la mtallurgie du titane, du zirconium, etc. L'amalgame de sodium relve du n 2853. 3) Potassium. Mtal blanc d'argent, de densit 0,85, que l'on peut couper l'aide d'un simple couteau. On le conserve dans de l'huile minrale ou dans des ampoules soudes. Il sert notamment prparer certaines cellules photolectriques ou des alliages antifriction. 4) Rubidium. C'est un solide, de couleur blanc d'argent, de densit 1,5, plus fusible que le sodium. On le conserve dans des ampoules scelles ou dans de l'huile minrale. Il est, comme le sodium, utilis dans des alliages antifriction. 5) Csium. Mtal blanc d'argent ou j auntre, de densit 1,9, s'enflammant l 'air. C'est le plus oxydable des mtaux. On le prsente dans des ampoules scelles ou dans de l'huile minrale. Le francium, mtal radioactif alcalin, est exclu (n 2844). B. Mtaux alcalino-terreux Les trois mtaux alcalino-terreux sont mallables et dcomposent assez facilement l'eau froid. Ils sont altrables l'air humide.
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2805
1) Calcium. Obtenu par rduction aluminothermique de l'oxyde de calcium ou par lectrolyse du chlorure de calcium fondu, c'est un mtal blanc, de densit 1,57. Il sert dans la purification de l 'argon, l'affinage du cuivre ou de l 'acier, la prparation du zirconium, de l'hydrure de calcium (hydrolithe), la fabrication d'alliages antifriction, etc. 2) Strontium. Mtal blanc ou jaune ple, ductile, de densit 2,5. 3) Baryum. Mtal blanc, de densit 4,2. Il est utilis notamment dans certains alliages antifriction ou dans la composition de prparations absorbantes pour parfaire le vide dans les tuo bes ou valves lectriques (n 3824). N'entrent pas ici le radium, lment radioactif (n 2844), le magnsium (n 8104) ni le brylo lium (n 8112), que quelques-unes de leurs proprits rattachent aux mtaux alcalinoterreux. C. Mtaux des terres rares, scandium et yttrium, mme mlangs ou allis entre eux. Dans les mtaux des terres rares (le nom de terres rares dsigne leurs oxydes) ou lanthanides, se trouvent les lments de numros atomiques ( *) 57 71 de la srie priodique, savoir: Groupe crique 57 Lanthane 58 Crium 59 Prasodyme 60 Nodyme 62 Samarium Groupe terbique 63 Europium 64 Gadolinium 65 Terbium Groupe erbique 66 Dysprosium 67 Holmium 68 Erbium 69 Thulium 70 Ytterbium 71 Luttium Toutefois, le promthium (lment 61), qui est un lment radioactif, est class sous le o n 2844. Ces mtaux sont, en gnral, gristres ou jauntres, ductiles et mallables. Le crium est le plus important de ces mtaux. On l'obtient partir de la monazite, phosphate de terres rares, ou de la thorite, silicate de terres rares, d'o l'on tire d'abord le thorium. Le crium-mtal est obtenu par rduction mtallothermique l'aide du calcium ou du lithium des halognures, ou par lectrolyse du chlorure fondu. Celui-ci est un mtal gris, ductile, un peu plus dur que le plomb; par frottement sur une s urface rugueuse il donne des tincelles. Le lanthane, qui existe l'tat d'impuret dans les sels criques, est employ dans la fabrication des verres bleus. On groupe avec les mtaux des terres rares, le scandium et l'yttrium, qui sont assez semblables ces mtaux, le scandium se rapprochant aussi des mtaux du groupe du fer. Le minerai de ces deux mtaux est la thortvidite, qui est un silicate de scandium contenant de l'yttrium et d'autres lments.
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(*) Le numro atomatique dun lment dlectrons orbitaux que renferme son atome.

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2805
Ces lments, mme mlangs ou a llis entre eux, restent compris dans cette position. Tel est le cas notamment du produit connu dans le commerce sous le nom de Mischmetal, alliage contenant 45 55 % de crium, 22 27 % de lanthane, d'autres lanthanides et de l'yttrium ainsi que c ertaines impurets (5 % de f er au plus, traces de s ilicium, calcium, aluminium). Il est employ principalement en mtallurgie ainsi que pour la fabrication de pierres briquets. Le Mischmetal alli avec du fer (plus de 5 %) ou avec du magnsium ou o d'autres mtaux relve d'autres positions, notamment du n 3606 s'il prsente les caractres d'un alliage pyrophorique. Les sels et composs des mtaux des terres rares, du scandium et de l'yttrium sont repris o au n 2846. D. Mercure Le mercure est le seul mtal liquide la temprature ambiante. On l'obtient en grillant du sulfure naturel de mercure (cinabre) et on le spare des autres mtaux contenus dans le minerai (plomb, zinc, tain, bismuth) par filtration, distillation dans le vide et traitement l'acide nitrique dilu. C'est un l iquide couleur d'argent, lourd (densit 13,59), trs brillant, toxique, susceptible d'attaquer les mtaux prcieux. A la temprature ambiante, il est inaltrable l'air, lorsqu'il est pur, tandis qu'il se recouvre d'oxyde mercureux bruntre quand il contient des impurets. On le prsente dans des rcipients spciaux (potiches) en fer. Le mercure sert prparer les amalgames des n 2843 ou 2853. Il est utilis dans la mtallurgie de l 'or ou de l 'argent, la dorure ou l'argenture, la fabrication du chlore ou de la soude caustique, des sels de mercure et notamment du vermillon ou des fulminates. On l'utilise aussi pour la prparation des lampes lectriques vapeurs mercurielles, de divers instruments de physique, en mdecine, etc.
os

SOUS-CHAPITRE II Acides inorganiques et composs oxygns inorganiques des lments non mtalliques
Considrations gnrales Les acides sont des composs contenant de l'hydrogne remplaable en tout ou en partie par un mtal (ou par un ion de proprits analogues, tel que l'ion d'ammonium (NH4+)) en donnant des sels. Ils ragissent sur les bases en donnant galement des sels et sur les alcools en donnant des esters. A l'tat liquide ou en solution, ce sont des lectrolytes donnant de l'hydrogne la cathode. Privs d'une ou plusieurs molcules d'eau, ceux des acides qui contiennent de l'oxygne (oxacides) donnent des anhydrides. La plupart des oxydes d'lments non mtalliques constituent des anhydrides. Le Sous-Chapitre II comprend, d'une part, tous les oxydes inorganiques des lments non mtalliques (anhydrides et autres), d'autre part, les acides inorganiques dont le radical anodique est non mtallique. Par contre, ceux des anhydrides et acides qui sont constitus respectivement par des oxydes et des hydroxydes de mtaux entrent, en gnral, dans le Sous-Chapitre IV (oxydes, hydroxydes et peroxydes de mtaux) - tel est le cas pour les anhydrides et les acides chromique, molybdnique, tungstique ou vanadique - ou, dans certains cas, dans les os n 2843 (composs des mtaux prcieux), 2844 ou 2845 (composs des lments radioactifs ou d'isotopes) ou 2846 (composs des mtaux des terres rares, du scandium, ou de l'yttrium).

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2806
Les composs oxygns de l'hydrogne sont repris aux n 2201 (eau), 2845 (eau lourde), 2847 (peroxyde d'hydrogne), 2853 (eaux distilles, de conductibilit ou de mme degr de puret, y compris les eaux permutes). 2806. Chlorure d'hydrogne (acide chlorhydrique); acide chlorosulfurique A. Chlorure d'hydrogne (acide chlorhydrique)
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Le chlorure d'hydrogne (HC1), inodore, fumant, odeur piquante, est obtenu par l'action de l'hydrogne sur le chlore ou par l'action de l'acide sulfurique sur le chlorure de sodium. C'est un gaz facilement liqufi sous pression et trs soluble dans l'eau. On le prsente liqufi sous pression dans des bouteilles en acier. Il se prsente galement en solutions aqueuses concentres (de 28 38 % en gnral) (acide chlorhydrique, acide muriatique, esprit de sel) contenues dans des rcipients en verre ou en grs ou dans des wagonsciternes ou c amions-citernes revtus intrieurement de c aoutchouc. Ces solutions, dont l'odeur est piquante, sont jauntres si le produit contient des impurets (chlorure ferrique, arsenic, anhydride sulfureux, acide sulfurique), incolores dans le cas contraire. Les solutions concentres rpandent l'air humide des fumes blanches. Ses usages sont trs divers: dcapage du fer, du zinc ou d'autres mtaux; sparation de la glatine des os; purification du n oir animal; prparation des chlorures de m taux, etc. Dans les synthses organiques, on l'emploie principalement l'tat gazeux, dans la fabrication du chloroprne, du chlorhydrate de caoutchouc, du chlorure de vinyle, du camphre artificiel, etc. B. Acide chlorosulfurique (acide chlorosulfonique) L'acide chlorosulfurique, dsign dans le commerce sous le nom d'acide chlorosulfonique (monochlorohydrine sulfurique) et dont la formule chimique est ClSO2OH, rsulte de l a combinaison sec du gaz chlorhydrique avec l'anhydride sulfurique ou l'olum. C'est un liquide incolore ou bruntre, trs corrosif, d'odeur irritante, fumant l'air, dcompos par l'eau et par la chaleur. Il est employ notamment dans les synthses organiques (fabrication de la saccharine, du thioindigo, des indigosols, etc.). Les acides hypochloreux, chlorique ou perchlorique, relvent du n 2811. Est galement o exclu le dioxydichlorure de soufre (chlorure de sulfuryle) (n 2812), parfois improprement dsign sous le nom d'acide chlorosulfurique. 2807. Acide sulfurique; olum A. Acide sulfurique
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L'acide sulfurique (vitriol) (H2SO4) est obtenu par la mthode des chambres de plomb et surtout par le passage de l'oxygne et de l'anhydride sulfureux sur un catalyseur (platine, oxyde ferrique, pentoxyde de vanadium, etc.). Pour le dbarrasser de ses impurets (produits nitrs, arsnis, slnis, sulfate de plomb), on le traite au sulfure d'hydrogne ou au sulfure d'ammonium. L'acide sulfurique est un liquide corrosif trs violent. Il est dense, d'aspect huileux, incolore (s'il ne contient pas d'impurets) ou jaune ou brun (dans le cas contraire). Il ragit violemment au contact de l'eau et dtruit la peau et la plupart des substances organiques en les carbonisant. L'acide sulfurique commercial contient de 77 100 % de H2SO4. Il est prsent en rcipients ou touries de verre, tambours en acier, camions-citernes, wagons-citernes ou bateaux-citernes.

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2808
Cet acide est utilis dans de trs nombreuses industries: il sert notamment dans la prparation d'engrais, d'explosifs et de c olorants pigmentaires inorganiques et, entre autres, dans les industries ptrolires et sidrurgiques. B. Olum Les olums (acides sulfuriques fumants) sont des acides sulfuriques chargs d'un excs (jusqu' 80 %) de trioxyde de soufre. Ce sont des produits liquides ou concrets, de couleur trs brune, ragissant violemment au contact de l'eau, attaquant la peau et les vtements, mettant des vapeurs dangereuses respirer, dgageant du trioxyde de soufre libre. Ils sont prsents dans des rcipients en verre, en grs ou en tle de fer. L'olum est largement utilis dans les ractions de sulfonation en chimie organique (prparation de l'acide naphtalne-sulfonique, de l'oxyanthraquinone, du thioindigo ou des drivs de l'alizarine, etc.). Sont exclus de la prsente position: a) L'acide chlorosulfurique (monochlorhydrine sulfurique) et l'acide sulfonitrique, repris os respectivement aux n 2806 et 2808. b) Le trioxyde de soufre, le sulfure d'hydrogne, les acides peroxosulfuriques (persulfuriques), l'acide sulfamique et les acides minraux de la srie thionique (acides thionio ques ou polythioniques) (n 2811). o c) Les chlorures de thionyle ou de sulfuryle (n 2812). 2808. Acide nitrique; acides sulfonitriques A. Acide nitrique

L'acide nitrique (HNO3) s'obtient surtout par oxydation de l'ammoniaque en prsence d'un catalyseur (platine, oxydes de fer, de chrome, de bismuth, de manganse, etc.). On peut aussi raliser l'union directe de l'azote et de l'oxygne au f our arc lectrique et oxyder l'oxyde nitrique ainsi obtenu. On peut encore faire agir l'acide sulfurique (seul ou associ du disulfate de sodium) sur le nitrate de sodium naturel. Les impurets (acides sulfurique ou chlorhydrique, vapeurs nitreuses) sont limines par distillation et par passage d'air chaud. C'est un liquide toxique, incolore ou jauntre. A l'tat concentr (acide nitrique fumant ou monohydrat), il rpand des fumes jauntres de vapeurs nitreuses. Cet acide altre la peau et dtruit les matires organiques; c'est un oxydant nergique. On le prsente dans des bonbonnes en verre ou en grs ou dans des rcipients en aluminium. Il est utilis notamment dans la fabrication des nitrates (d'argent, de mercure, de plomb, de cuivre, etc.), des colorants organiques, des explosifs (nitroglycrine, coton poudre, acide picrique, trinitrotolune, fulminate de mercure, etc.), comme dcapant (spcialement pour les fontes), dans la gravure sur cuivre (gravure l'eau forte), dans l'affinage de l'or ou de l'argent. B. Acides sulfonitriques Les acides sulfonitriques sont des mlanges en proportions dtermines (en parties gales, par exemple) d'acide nitrique et d'acide sulfurique concentrs. Ce sont des liquides visqueux, trs corrosifs, gnralement prsents dans des fts de tle. On les utilise en particulier pour la nitration des composs organiques ou pour la fabrication de matires colorantes de synthse, dans l'industrie des explosifs, pour la prparation de la nitrocellulose, etc. Sont exclus de la prsente position: o a) L'acide aminosulfonique (acide sulfamique) (n 2811) qui ne doit pas tre confondu avec les acides sulfonitriques.

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2809
b) 2809. L'azoture d'hydrogne, l'acide nitreux et les acides des divers oxydes d'azote o (n 2811).

Pentaoxyde de diphosphore; acide phosphorique; acides polyphosphoriques, de constitution chimique dfinie ou non Cette position couvre le pentaoxyde de diphosphore, l'acide phosphorique (acide orthophosphorique ou ac ide phosphorique ordinaire), ainsi que l es acides pyrophosphoriques (diphosphoriques), mtaphosphoriques et autres acides polyphosphoriques. A. Pentaoxyde de diphosphore

Le pentaoxyde de diphosphore (oxyde de phosphore (V), pentoxyde de phosphore, anhydride phosphorique) (P2O5) s'obtient par combustion dans l'air sec du ph osphore extrait des phosphates naturels. C'est une poudre blanche, trs corrosive, avide d'eau, et transporte dans des emballages hermtiquement clos. Il sert desscher les gaz et dans les synthses organiques. Le pentaoxyde de diphosphore existe l'tat cristallis, l'tat amorphe et l'tat vitreux. Le mlange de ces trois varits constitue la neige phosphorique qui est classe ici. B. Acide phosphorique L'acide phosphorique (acide orthophosphorique, acide phosphorique ordinaire) (H3PO4) est obtenu, au moyen de l'acide sulfurique, partir des phosphates tricalciques naturels. L'acide commercial ainsi prpar contient l'tat d'impurets, du pentaoxyde de diphosphore, du dihydrogenoorthophosphate de calcium, du trioxyde de soufre, de l'acide sulfurique, de l 'acide fluorosilicique, etc. L'acide phosphorique pur rsulte de l 'hydratation du pentaoxyde de diphosphore. L'acide phosphorique peut se prsenter en cristaux prismatiques dliquescents; il se conserve difficilement l'tat solide, aussi le trouve-t-on principalement en solutions aqueuses ( 65 %, 90 %, etc.). La solution concentre, qui reste sursature la temprature ambiante est parfois appele acide sirupeux. Il sert notamment prparer les superphosphates enrichis et est utilis dans les industries textiles et comme dcapant (drouillage). L'acide phosphorique par condensation haute temprature donne lieu plusieurs acides polymres: acide pyrophosphorique (diphosphorique), acides mtaphosphoriques et autres acides polyphosphoriques. C. Acides polyphosphoriques I. Sont classs ici les acides caractriss par un enchanement POP. Schmatiquement ils peuvent tre obtenus par condensation de d eux ou p lusieurs molcules d'acide orthophosphorique avec limination de m olcules d'eau. De cette manire peuvent tre forms une srie d'acides de f ormule gnralement Hn+2PnO3n+1, o n est 2 ou plus, et une srie d'acides cycliques de formule gnrale (HPO3)n, o n est 3 ou plus. 1) L'acide pyrophosphorique (acide diphosphorique) (H4P2O7) est form par chauffage contrl de l'acide orthophosphorique. Il est instable dans une atmosphre humide, et s'y transforme rapidement en acide ortho. Acides mtaphosphoriques. Ce sont les acides cycliques comme par exemple l'acide cyclo-triphosphorique (HPO3)3 et l'acide cyclo-ttraphosphorique (HPO4)4, qui se prsentent comme composants mineurs de m langes d'acides polyphos-

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phoriques contenant plus de 86 % de P2O5. L'acide polyphosphorique glacial (acide mtaphosphorique du commerce) est un mlange d'acides polyphosphoriques (en grande partie linaires) qui peuvent contenir aussi des sels de sodium de ces acides. De tels mlanges qui sont classs dans cette position, se prsentent comme des masses vitreuses qui se volatilisent quand elles sont chauffes au rouge et ne peuvent pas tre cristallises. Ils absorbent de gr andes quantits d'eau, et sont utiliss pour la dessication de gaz. 3) Autres acides polyphosphoriques du type POP. Ce sont normalement des mlanges, qu'on trouve dans le commerce sous les noms d'acide polyphosphorique ou superphosphorique, qui contiennent des acides suprieurs comme le triphosphorique (H5P3O10) et le ttraphosphorique (H6P4O13). Ces mlanges sont galement classs dans cette position.

II.

Autres acides polyphosphoriques. Cette position couvre notamment l'acide hypophosphorique (acide diphosphorique (IV) (H4P2O6). Ce compos se prsente sous forme d'un dihydrate cristallin qui doit tre gard au sec; il est plus stable dans une solution faiblement concentre.

Sont exclus de la prsente position: a) Les autres acides et anhydrides du phosphore (acide phosphonique et ses anhydrio des, acide phosphinique) (n 2811). o b) Les phosphures d'hydrogne (n 2848). 2810. Oxydes de bore; acides boriques A. Oxydes de bore

Le trioxyde de d ibore (sesquioxyde de bor e) (B2O3) se prsente en m asses vitreuses et transparentes, en cristaux ou en paillettes blanches. On l'a utilis pour prparer artificiellement des pierres gemmes (corindon, saphir, etc.) par action sur les fluorures de mtaux volatils. La prsente position couvre galement tous les autres oxydes de bore. B. Acides boriques L'acide borique (acide orthoborique) (H3BO3) est obtenu soit par dcomposition acide des borates naturels, soit par traitement physico-chimique de l'acide borique brut. Il se prsente en poudre ou en petites cailles, en paillettes micaces ou en morceaux vitrifis, transparents sur les bords, d'un gris cendr ou bleutre (acide cristallis). Il est inodore et onctueux au toucher. On l'utilise comme antiseptique (eau borique), pour la fabrication des verres boro-silicats faible coefficient de dilatation thermique, des compositions vitrifiables, du vert Guignet (sesquioxyde de chrome hydrat), des borates ou borax artificiels, des oxyanthraquinones ou des amino-anthraquinones, pour l'imprgnation des mches de bo ugies, pour rendre les toffes incombustibles, etc. L'acide borique naturel titrant au m aximum 85 % de H3BO3 sur produit sec, relve du o n 2528 Au-dessus de cette limite, il entre dans la prsente position. Les acides mtaboriques (HBO2)n relvent galement de la prsente position. Sont exclus de la prsente position: o a) L'acide ttrafluoroborique (l'acide fluoroborique) (n 2811).

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2811
b) 2811. L'acide glycroborique (n 2920).
o

Autres acides inorganiques et autres composs oxygns inorganiques des lments non mtalliques Cette position groupe les acides et anhydrides minraux et les autres oxydes des lments non mtalliques. On indique, ci- aprs, les principaux, d'aprs les lments non mtalliques de base ( "): A. 1) Composs du fluor

Fluorure dhydrogne (HF). Obtenu par l'action de l'acide sulfurique sur le fluorure de calcium naturel (fluorine) ou sur la cryolithe, cet acide est purifi l'aide du carbonate de potassium et par distillation. Il contient parfois, sous forme d'impurets, un peu de silicates et d'acide fluosilicique. A l'tat anhydre, c'est un l iquide qui bout 18 ou 20 C et qui est trs avide d'eau; il fume l'air humide. A l'tat anhydre ou en solutions concentres (acide fluorhydrique), il brle profondment la peau et charbonne les matires organiques. On le prsente dans des bouteilles mtalliques doubles de plomb, de gutta-percha ou de crsine ou bien dans des rcipients en caoutchouc ou en matires plastiques; l'acide trs pur est contenu dans des flacons d'argent. Il sert la gravure sur verre, la fabrication du papier filtre sans cendres, l'obtention du tantale, des fluorures, au dcapage des pices de fonderie, dans les synthses organiques, comme antiseptique dans les fermentations, etc.

2)

Fluoroacides. Parmi les fluoroacides, on peut citer: a) b) L'acide ttrafluoroborique (acide fluoroborique) (HBF4). L'acide hexafluorosilicique (acide fluorosilicique) (H2SiF6), prsent en solutions aqueuses, qui constitue un sous- produit de la fabrication des superphosphates ou peut tre obtenu partir du fluorure de silicium; il sert l'affinage lectrolytique de l'tain ou du plomb, pour la prparation des fluoro-silicates, etc. B. Composs du chlore

Les principaux de ces composs, qui sont indiqus ci-aprs, sont des oxydants et des chlorurants nergiques, employs dans le blanchiment ou en synthse organique. Ils sont en gnral instables. 1) Acide hypochloreux (HClO). Produit dangereux r espirer, explosant au c ontact des matires organiques. Ce gaz est prsent en solutions aqueuses, de couleur jaune ou parfois rougetre. Acide chlorique (HclO3). Cet acide n'existe qu' l'tat de s olutions aqueuses, sous forme d'un liquide incolore ou jauntre. Acide perchlorique (HclO4). Ce produit, plus ou moins concentr, donne divers hydrates. Il attaque la peau. Il est utilis dans les analyses. C. Composs du brome 1) Bromure d'hydrogne (HBr). Gaz incolore, od eur vive et piquante, prsent soit l'tat comprim (acide anhydre), soit sous forme de solutions aqueuses, se dcomposant lentement l'air, surtout sous l'action de la lumire. Il sert notamment prparer les bromures ou en synthse organique. Acide bromique (HbrO3). Il n'existe qu'en solutions aqueuses et est employ en synthse organique.

2) 3)

2)

() En suivant lordre: fluor, chlore, brome, iode, soufre, slnium, tellure, azote, phosphore, arsenic, carbone, silicium

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D. Composs de l'iode 1) Iodure d'hydrogne (HI). Gaz incolore, suffocant, se dcomposant facilement. Il est prsent en solutions aqueuses, corrosives, fumant l'air humide si elles sont concentres. On l'emploie en s ynthse organique comme rducteur hydrognant ou agent de fixation de l'iode. Acide iodique (HIO3) et son anhydride (I2O5), en cristaux prismatiques ou en solutions aqueuses. Employs en mdecine ou comme absorbant pour les masques gaz. Acide periodique (HIO4. 2 H2O), prsentant les mmes proprits que l'acide iodique. E. 1) Composs du soufre

2) 3)

Sulfure d'hydrogne (H2S). Gaz incolore, trs toxique, d'odeur ftide, rappelant celle des oeufs pourris. Il est prsent comprim dans des tubes d'acier ou e n solutions aqueuses (acide sulfhydrique ou hydrogne sulfur). Il sert dans les analyses, pour la purification de l'acide sulfurique ou de l'acide chlorhydrique, pour obtenir du gaz sulfureux ou du soufre rgnr, etc. Acides peroxosulfuriques (acides persulfuriques) qui se prsentent l'tat cristallis: a) b) Acide peroxodisulfurique (H2S2O8) et son anhydride (S2O7). Acide peroxomonosulfurique (acide de Caro) (H2SO5), trs hygroscopique, oxydant nergique.

2)

3)

Acides thioniques (ou polythioniques) n'existant qu' l'tat de dissolutions aqueuses: acide dithionique (H2S2O6), acide trithionique (H2S3O6), acide ttrathionique (H2S4O6), acide pentathionique (H2S5O6). Acide aminosulfonique (acide sulfamique) (SO2(OH)NH2). Obtenu en dissolvant l'ure dans l'acide sulfurique, dans du t rioxyde de s oufre ou dans de l'acide sulfurique fumant, il se prsente en cristaux, peu solubles dans l'eau, solubles dans l'alcool. On l'emploie pour les apprts textiles ignifuges, en tannerie, en galvanoplastie, dans la fabrication des produits organiques de synthse. Dioxyde de soufre (anhydride sulfureux) (SO2). Obtenu par la combustion du soufre ou par grillage des sulfures naturels, en particulier de la pyrite de fer ou encore partir du sulfate de calcium naturel (gypse anhydrite) grill avec de l'argile et du coke. C'est un gaz incolore et suffocant. Il est prsent, soit l'tat liqufi par simple compression dans des bouteilles d'acier, soit en solutions aqueuses; c'est surtout sous cette dernire forme commerciale qu'il est appel improprement acide sulfureux. Rducteur et dcolorant puissant, il a de multiples applications: blanchiment des textiles d'origine animale, de la paille, des plumes, de la glatine; sulfitation des jus concentrs en sucrerie; conservation des fruits et lgumes; obtention de bisulfites pour le traitement des ptes de boi s; fabrication de l'acide sulfurique; dsinfectant (mutage des vins). Le dioxyde de soufre liquide, qui abaisse la temprature en s'vaporant, est utilis pour la production du froid.

4)

5)

6)

Trioxyde de soufre (anhydride sulfurique) (SO3), solide blanc, cristallis en aiguilles, prsentant un peu l'aspect de l'amiante. L'anhydride sulfurique fume l'air humide; il est avide d'eau et ragit violemment son contact. On le prsente en rcipients hermtiques de tle ou en touries de verre ou de grs, panier rempli d'absorbants inoro ganiques. Il est employ pour la prparation des olums du n 2807 et des aluns du o n 2833. Trioxyde de disoufre (sesquioxyde de soufre) (S2O3), en cristaux verts dliquescents, dcomposs par l'eau, solubles dans l'alcool. On l'utilise comme rducteur dans la fabrication des colorants synthtiques.

7)

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F. 1) 2) 3) Composs du slnium

Slniure d'hydrogne (acide slnhydrique) (H2Se), gaz nausabond, dangereux respirer, car il paralyse le nerf olfactif. Prsent en solutions aqueuses peu stables. Acide slnieux (H2SeO3) et son anhydride (SeO2), en cristaux hexagonaux blancs, dliquescents, trs solubles dans l'eau. Ils servent en maillerie. Acide slnique (H2SeO4), en cristaux blancs, anhydres ou hydrats. G. Composs du tellure

Il s'agit du tellurure d'hydrogne (H2Te) (en solutions aqueuses), de l'acide tellureux (H2TeO3) et de son anhydride (TeO2) (solides, blancs), de l'acide tellurique (H2TeO4) (cristaux incolores) et de son anhydride (TeO3) (solide, orang). H. Composs de l'azote 1) Azoture d'hydrogne (acide azothydrique) (HN3), liquide toxique, incolore, odeur suffocante, trs soluble dans l'eau, instable, proprits explosives. Ses sels, les azotuo res, relvent non du Sous-Chapitre V, mais du n 2850. Hemioxyde d'azote (oxyde azoteux) (protoxyde d'azote) (N2O), gaz de saveur sucre, soluble dans l'eau, prsent l'tat liquide. Employ, l 'tat gazeux, comme anesthsiant et, l'tat liquide ou solidifi, comme rfrigrant. Dioxyde d'azote (azotyle, vapeurs nitreuses, peroxyde d'azote) (NO2), liquide incolore 0 C, brun-orange temprature suprieure, bouillant 22 C environ, en mettant des vapeurs rouges. C'est le plus stable des oxydes d'azote. Oxydant nergique. I. 1) 2) Composs du phosphore

2)

3)

Acide phosphinique (acide hypophosphoreux) (H3PO2), en cristaux lamellaires fusibles 25 C environ, s'oxydant l'air. Rducteur nergique. Acide phosphonique (acide phosphoreux) (H3PO3), en cristaux fondant 71 C environ, dliquescents, solubles dans l'eau et son anhydride (P2O3 ou P4O6), en cristaux fondant 24 C environ, jaunissant, puis rougissant la lumire en se dcomposant peu peu. K. Composs de l'arsnic

1)

Trioxyde de di arsenic (sesquioxyde d'arsenic) (anhydride arsnieuse, oxyde arsnieux, arsenic blanc) (As2O3), improprement appel acide arsnieux. On l'obtient par grillage de minerais arsnifres de nickel et d'argent ou de pyrites arsenicales. Il peut contenir des impurets: sulfure d'arsenic, soufre, oxyde antimonieux, etc. L'anhydride du commerce se prsente gnralement sous la forme d'une poudre blanche cristalline, inodore, trs vnneuse (fleur ou farine d'arsenic). L'anhydride vitreux est en m asses amorphes, transparentes; l'anhydride porclanique est en cristaux opaques octadriques, enchevtrs. On l'utilise pour la conservation des peaux ou des pices zoologiques (parfois associ du s avon), comme raticide (prparations dites mort-aux-rats), pour fabriquer des papiers tue-mouches, pour prparer certains opacifiants, maux ou v erts minraux tels que les verts de Scheele ou de Schweinfurt (arsnite et actoarsnite de cuivre) ou, petite dose, comme mdicament contre les dermatoses, le paludisme ou l'asthme.

2)

Pentaoxyde de diarsenic (anhydride arsnique) (As2O5). On l'obtient par l'oxydation du trioxyde d'arsenic ou la dshydratation de l'acide arsnique. C'est une poudre blanche, trs vnneuse, qui se dissout lentement dans l'eau en donnant de l'acide arsnique. Il sert dans la fabrication de l'acide arsnique, comme oxydant, etc.

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3) Acide arsnique. Sous le nom d'acide arsnique, on dsigne l'acide orthoarsnique (H3AsO4. H2O) et les autres hydrates de l'anhydride arsnique (acides pyro- ou mta- arsniques, etc.) qui cristallisent en a iguilles incolores. Ce sont des poisons violents. L'acide arsnique sert notamment fabriquer les colorants organiques (fuchsine, etc.), les arsniates ou les drivs organiques de l'arsenic employs comme mdicaments ou comme insecticides. Les hydrures d'arsenic (arsniures d'hydrogne) en particulier, l'hydrogne arsni AsH3, o relvent du n 2850. L. 1) Composs du carbone

Oxyde de carbone (protoxyde de carbone, carbonyle) (CO). C'est un gaz toxique, incolore et insipide; on le prsente l'tat comprim. Les proprits rductrices de ce gaz sont utilises notamment en mtallurgie. Dioxyde de carbone (anhydride carbonique, gaz carbonique) (CO2), improprement appel acide carbonique. On l'obtient par combustion du carbone ou partir des calcaires traits la chaleur ou par les acides. C'est un gaz incolore, une fois et demie plus lourd que l'air, saveur piquante, teignant les corps enflamms, prsent soit l'tat liquide comprim dans des cylindres en acier, soit l'tat solide en cubes sous pression entours de parois isolantes (neige carbonique, glace carbonique, carboglace). On l'utilise en mtallurgie, en sucrerie ou pour la gazification des boissons. A l'tat liquide il sert aussi faire monter la bire par pression, ainsi que pour la prparation de l'acide salicylique, comme extincteur, etc. L'anhydride carbonique solide, qui permet d'atteindre une temprature de -80 C, est utilis pour la rfrigration.

2)

3)

Cyanure d'hydrogne (acide cyanhydrique, acide prussique) (HCN). On l'obtient par l'action de l'acide sulfurique sur un cyanure ou par l'action de catalyseurs sur des mlanges de gaz ammoniac et d'hydrocarbures. C'est un liquide incolore, soluble dans l'eau, moins dense que celle-ci, odeur d'amandes amres, trs toxique; il se conserve mal lorsqu'il est impur ou en solutions tendues. On l'emploie en synthse organique (notamment pour la production du cyanure de vinyle sous l'action de l'actylne) ou comme parasiticide.

4)

Acides isocyanique, thiocyanique ou fulminique. M. Composs du silicium

Dioxyde de silicium (anhydride silicique, silice pure, oxyde silicique) (SiO2), qui est obtenu en prcipitant les silicates par les acides ou en dcomposant les halognures de silicium sous l'action de l'eau et de la chaleur. Il se prsente, soit l'tat amorphe, en poudre blanche (blanc de silice, fleur de silice, silice calcine) ou en granuls vitreux (silice vitreuse) ou encore sous forme glatineuse (gel de silice ou silice hydrate), soit en cristaux (tridymite et cristobalite). La silice rsiste aux acides, d'o son emploi l'tat fondu pour la fabrication d'instruments de laboratoires ou d' appareils industriels peu f usibles, pouvant tre chauffs ou refroidis brusquement sans rupture (voir les Considrations gnrales du Chapitre 70). La silice anhydre en poudre fine est employe notamment comme matire de charge dans la fabrication de diffrents types de caoutchouc naturel et synthtique et autres lastomres, ainsi que comme agent paississant ou thixotropique pour diffrentes matires plastiques, encres dimprimerie, peintures, vernis et adhsifs. La s ilice fume, obtenue par combustion

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de ttrachlorure de silicium ou trichlorosilane dans un four hydrogne-oxygne, est utilise galement dans le polissage chimico-mcanique des pastilles de silicium ainsi que comme agent fluidifiant et de suspension pour un certain nombre de produits. La silice glatineuse dshydrate ou gel de silice activ (silicagel, actigel) sert scher les gaz. Sont exclus de la prsente position: a) Les silices naturelles (Chapitre 25, l'exception des varits de silice constituant des os pierres gemmes - voir la Note explicative des n 7103 et 7105). o b) La silice l'tat de suspension collodale est classe dans le n 3824, moins qu'elle ne soit prpare spcialement pour un usage dtermin (comme apprt dans l'induso trie textile, par exemple). Dans ce dernier cas elle relve du n 3809. c) Le gel de silice additionn de sels de cobalt jouant le rle d'indicateurs d'humidit o (n 3824). N. Acides complexes Rentrent galement dans la prsente position, pour autant qu'ils ne soient pas repris ailleurs, les acides complexes de composition chimique dfinie ( l'exclusion des mlanges) constitus soit par deux ou plusieurs acides minraux d'lments non mtalliques (chloroacides, par exemple), soit par un acide d'lment non mtallique et par un acide contenant un lement mtallique (par exemple les acides borotungstique et silicotungstique). L'antimoine tant, dans la Nomenclature, considr comme un mtal, les anhydrides antio monieux et antimonique relvent du n 2825.

SOUS-CHAPITRE III Drivs halogns, oxyhalogns ou sulfurs des lments non mtalliques
Considrations gnrales Ce Sous-Chapitre comprend des produits qui, bien que dsigns sous des noms (chlorures, sulfures, etc.) rappelant ceux des sels de mtaux des hydracides repris au SousChapitre V, constituent, en ralit, des combinaisons non mtalliques comprenant: 1) 2) 3) Soit, d'une part, un halogne et, d'autre part, un lment non m tallique autre que l'oxygne ou l'hydrogne (drivs halogns des lments non mtalliques). Soit les mmes drivs qu'au 1) ci-dessus, combins avec de de l'oxygne (oxyhalognures). Soit, d'une part, le soufre, d'autre part, un lment non mtallique autre que l'oxygne ou l'hydrogne (drivs sulfurs des lments non mtalliques). Les oxysulfures des lments non mtalliques (soufre + oxygne + lment non mo tallique) ne relvent pas de ce Sous-Chapitre; ils entrent dans le n 2853. Les halognures et oxyhalognures des mtaux et les sulfures des mtaux (voir les Considrations gnrales du Sous-Chapitre I) ou de l'ion d'ammonium (NH4+) entrent dans o le Sous-Chapitre V, exception faite des composs de mtaux prcieux (n 2843) et des os composs des n 2844, 2845, 2846 ou 2852.

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2812. Halognures et oxyhalognures des lments non mtalliques A. Chlorures d'lments non mtalliques

Parmi les composs binaires repris ici, les plus importants sont les suivants: 1) Chlorures d'iode. a) Monochlorure d'iode (protochlorure) (ICl), obtenu par l'action directe du chlore sur l'iode. C'est un liquide brun fonc au-dessus de 27 C; au-dessous de cette temprature, il se prsente en cristaux rougetres. Sa densit est voisine de 3. Il est dcomposable par l'eau et brle dangereusement la peau. On l'emploie en synthse organique comme agent iodurant. Trichlorure d'iode (ICl3), obtenu de la mme manire que le monochlorure d'iode ou partir de l'acide iodhydrique. Il se prsente en aiguilles jaunes, solubles dans l'eau, de densit voisine de 3. Ses utilisations sont les mmes que celles du monochlorure. Il sert aussi en mdecine.

b)

2)

Dichlorure de disoufre. a) Monochlorure de soufre (protochlorure)(S2Cl2), obtenu par l'action du chlore sur le soufre. Liquide jaune ou rougetre, fumant l 'air, dcomposable par l'eau, odeur suffocante, de de nsit 1,7 environ, il constitue le chlorure de s oufre du commerce. Solvant du soufre, il est employ pour la vulcanisation froid du caoutchouc ou de la gutta-percha. Dichlorure de soufre (SCl2) prpar partir du m onochlorure. C'est un liquide brun rougetre, galement dcomposable par l'eau, peu stable, de densit 1,6 environ. Il sert aussi vulcaniser le caoutchouc froid et est utilis comme agent chlorurant dans la fabrication des colorants de synthse (prparation du thioindigo, en particulier).

b)

3)

Chlorures de phosphore. a) Trichlorure de phos phore (protochlorure) (PCl3). Obtenu par l'action directe du chlore sur le phosphore, ce produit se prsente sous la forme d'un liquide incolore, de densit 1,6 environ, corrosif, odeur irritante, lacrymogne, fumant l'air humide, se dcomposant au contact de l'eau. On l'emploie dans l'industrie cramique pour obtenir des effets de l ustre et surtout comme agent de c hloruration dans les synthses organiques (fabrication des chlorures d'acides, des colorants organiques, etc.). Pentachlorure de phosphore (PCl5). Prpar partir du trichlorure, il se prsente en cristaux blancs ou jauntres, de densit 3,6 environ. Comme le prcdent, il fume l 'air humide, se dcompose au c ontact de l'eau et est lacrymogne. On l'emploie galement en chimie organique comme chlorurant ou comme catalyseur (pour prparer le chlorure d'isatine, par exemple).
o

b)

Le chlorure de phosphonium (PH4Cl) relve du n 2853. 4) Chlorures d'arsenic. Le trichlorure darsenic (AsCI3) obtenu par laction du chlore sur l'arsenic ou de l'acide chlorhydrique sur le trioxyde d'arsenic, est un l iquide incolore, l 'aspect huileux, fumant l'air, trs toxique. 5) Chlorures de silicium. Le ttrachlorure de silicium (SiCl4) est obtenu en faisant agir du chlore sur un mlange de silice et de charbon ou encore sur du silicium, du bronze de silicium ou du ferrosilicium. Cest un liquide incolore, de densit 1,5 environ, mettant dans une a tmos-

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phre humide des fumes blanches suffocantes (chlorure d'hydrogne (HCl)). Il est dcompos par leau avec production de silice glatineuse et dgagement de vapeurs de HCl. Il sert la prparation de la silice et de silicium trs pur, ainsi que des silicones, ou la production de rideaux de fume. Les drivs de substitution des siliciures d'hydrogne, tels que le trichlorosilicomthao ne (trichlorosilane) (SiHCl3), relvent du n 2853. Le ttrachlorure de carbone (CCl4) et l'hexachlorure de carbone (C2Cl6) constituent des drivs chlors des hydrocarbures (respectivement le ttrachloromthane, l'hexachlorothao ne) relevant du n 2903. L'hexachlorobenzne (ISO) (C6Cl6), l'octochloronaphtalne o (C10Cl8) et les autres chlorures de carbone sont galement classs au n 2903. B. Oxychlorures d'lments non mtalliques Parmi les composs ternaires repris ici, on peut citer les suivants: 1) Oxychlorures de soufre. a) Oxydichlorure de soufre (chlorure de sulfinyle, chlorure de thionyle) (SOCl2). Il est obtenu par oxydation du d ichlorure de s oufre avec du t rioxyde de s oufre ou d u chlorure de s ulfuryle. Liquide incolore, de d ensit voisine de 1, 7, mettant des vapeurs touffantes, dcompos par l'eau. On l'emploie pour produire les chlorures organiques. Dioxydichlorure de soufre (chlorure de sulfonyle, chlorure de sulfuryle, dichlorhydrine sulfurique) (SO2Cl2). Obtenu par l'action du chlore sur le gaz sulfureux sous l'influence de rayons solaires ou en prsence d'un catalyseur (camphre ou charbon activ). Liquide incolore, de densit 1,7 environ, fumant l'air, dcompos par l'eau, corrosif. Agent de chloruration ou de sulfonation en synthse organique, il sert fabriquer les chlorures d'acides. L'acide chlorosulfurique (monochlorhydrine sulfurique) (ClSO2.OH) est repris au o n 2806. 2) Oxydichlorure de slnium. L'oxydichlorure de slnium, gnralement appel chlorure de slnyle (SeOCl2), est analogue au chlorure de thionyle. On l'obtient par l'action du ttrachlorure de slnium sur l'anhydride slnieux. Au-dessus de 10 C, c'est un liquide jaune, fumant l'air; au-dessous de cette temprature, il donne des cristaux incolores; sa densit est voisine de 2,4; il est dcomposable par l'eau. Il sert en synthse organique ou pour dcalaminer les cylindres de moteurs explosion. 3) Oxychlorure d'azote (chlorure de nitrosyle) (NOCl). L'oxychlorure d'azote est un gaz toxique jaune orang, odeur suffocante, employ comme agent d'oxydation. 4) Oxytrichlorure de phosphore (chlorure de phosphoryle) (POCl3). L'oxytrichlorure de phosphore est obtenu, soit partir du trichlorure de phosphore trait par le chlorate de potassium, soit partir du pentachlorure de phosphore soumis l'action de l'acide borique, soit encore par l'action de l'oxychlorure de carbone sur du phosphate tricalcique. C'est un liquide incolore, de densit 1,7 environ, odeur irritante, fumant l 'air humide, dcomposable par l'eau. Il est employ comme agent de chloruration dans les synthses organiques. On l'utilise aussi dans la fabrication de l'anhydride actique ou de l'acide chlorosulfonique.

b)

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5) Oxydichlorure de carbone (chlorure de carbonyle, phosgne) (COCl2). L'oxydichlorure de carbone est obtenu par l'action du chlore sur l'oxyde de carbone en prsence de noir animal ou de charbon de bois ou par l'action de l'olum sur le ttrachlorure de carbone. C'est un produit incolore, liquide au-dessous de 8 C, gazeux temprature suprieure; on le prsente l'tat comprim ou liqufi dans d'pais rcipients d'acier. Prsent l'tat dissous dans le toluol ou l e benzol, il relve du o n 3824. Lacrymogne et trs toxique, c'est un agent de chloruration, trs utilis, d'autre part, en synthse organique, notamment pour l'obtention des chlorures d'acides, des drivs amins, de l 'auramine (ctone de Michler), de p roduits intermdiaires dans l'industrie des colorants organiques, etc. C. Autres halognures et oxyhalognures des lments non mtalliques Il s'agit ici des autres halognures d'lments non mtalliques: fluorures, bromures et iodures. 1) Fluorures. a) b) c) Pentafluorure d'iode (IF5), liquide fumant. Fluorures de phosphore ou de silicium. Trifluorure de bore (BF3). Obtenu en traitant chaud le fluorure de calcium naturel (fluorine) et l'anhydride borique pulvriss, en pr sence d'acide sulfurique. C'est un gaz incolore, fumant l'air, carbonisant les produits organiques et trs avide d'eau avec laquelle il donne de l'acide fluoborique. On l'utilise comme dshydratant ou c omme catalyseur, en chimie organique. Il forme des composs complexes avec les produits organiques (avec l'acide actique, l'ther thylique, phnol, etc.); ces composs, qui sont aussi utiliss comme catalyseurs, relvent o du n 2942.

2)

Bromures. a) Bromure d'iode (monobromure) (IBr). Prpar par broyage des lments constitutifs, ce produit se prsente en masse cristalline, d'un rouge noirtre, ayant un peu l'aspect de l'iode; il est soluble dans l'eau. Il sert en synthse organique. Bromures de phosphore. Le tribromure de phosphore (PBr3), obtenu par l'action du brome sur le phosphore dissous dans le sulfure de carbone, est un liquide incolore, fumant l'air, dcompos par l'eau, de densit voisine de 2,8. Il sert en synthse organique. Le bromure de phosphonium (PH4Br) relve du n 2853; les bromures de carbone o du n 2903.
o

b)

3)

Iodures. a) Iodures de phosphore. Le diiodure de phosphore (P2I4), obtenu par l'action de l'iode sur du phosphore dissous dans le sulfure de carbone, est en c ristaux orangs, mettant des vapeurs rutilantes. Le triiodure de phosphore (PI3), obtenu par un procd similaire, cristallise en lamelles rouge fonc. L'iodure de phosphonium (PH4I) relve du n 2853.
o

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b) Iodures d'arsenic. Le triiodure d'arsenic (AsI3), en tables cristallines rouges, est obtenu partir des constituants; il est toxique et volatil. Il sert en mdecine ou comme ractif de laboratoire. c) 4) Combinaisons de l'iode avec les autres halognes. Voir ci-dessus A 1), C 1) a) et C 2) a).

Oxyhalognures autres que les oxychlorures. a) b) Oxyfluorures, tels que l 'oxytrifluorure de phosphore (fluorure de ph osphoryle) (POF3). Oxybromures, tels que l'oxydibromure de s oufre (bromure de t hionyle) (SOBr2), liquide orang et l'oxytribromure de phos phore (bromure de phos phoryle) (POBr3), en cristaux lamellaires. Oxyiodures.

c) 2813.

Sulfures des lments non mtalliques; trisulfure de phosphore du commerce Parmi les composs binaires repris ici, les plus importants sont les suivants. 1) Disulfure de carbone (sulfure de carbone) (CS2). Le disulfure de carbone est obtenu par l'action des vapeurs de soufre sur le carbone incandescent. Liquide incolore, toxique, non miscible l'eau, plus dense que celle-ci (densit 1,3 environ) odeur d'oeufs pourris quand il est impur, dangereux respirer et manipuler, car il est volatil et trs inflammable. On le prsente dans des rcipients en grs, mtal ou verre, entours de paille ou d'osier et trs soigneusement bouchs. C'est un solvant et un dtersif, qui sert de nombreux usages: extraction des huiles ou des graisses, des huiles essentielles, dgraissage des os, thrapeutique, industries des textiles artificiels ou du caoutchouc. Il est aussi employ en agriculture (en injections souterraines pour la destruction des insectes, du phylloxera, etc.). Pour ces o derniers usages, on le transforme parfois en sulfocarbonate de potassium (n 2842). o (Voir la Note explicative du n 3808). 2) Disulfure de silicium (SiS2). Le disulfure de silicium est obtenu par l'action de la vapeur de soufre sur le silicium trs fortement chauff. C'est un c orps blanc, cristallisant en a iguilles volatiles. Il dcompose l'eau en produisant de la silice glatineuse. 3) Sulfures d'arsenic. Il s'agit ici des sulfures artificiels, obtenus soit partir des sulfures naturels, soit partir de l 'arsenic ou de l 'anhydride arsnieux sur lesquels on f ait agir du s oufre ou du sulfure d'hydrogne. a) Disulfure de diarsenic (ralgar artificiel, faux ralgar, sulfure rouge) (As2S2 ou As4S4). Produit toxique, qui se prsente en cristaux vitreux rouges ou orangs, de densit 3,5 environ, se volatilisant sans fondre. On l'emploie en pyrotechnie pour obtenir des feux artificiels (en mlange avec le nitrate de potassium et le soufre), en peinture (rubis d'arsenic) ou en mgisserie pour l'pilage des peaux. Trisulfure de diarsenic (sesquisulfure d'arsenic) (orpin artificiel, faux orpiment, sulfure jaune) (As2S3). C'est une poudre jaune, toxique, de densit 2,7 environ, inodore, insoluble dans l'eau. Outre les usages indiqus pour le bisulfure, il sert de colorant en tannerie ou e n caoutchouterie, comme parasiticide ou en m decine

b)

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2813
en raison de son pouvoir de dtruire les vgtations morbides. Il forme avec les o sulfures alcalins des sulfoarsnites classs au n 2842. c) Pentasulfure de diarsenic (As2S5). Ce produit, qui n'existe pas l'tat naturel, est un solide amorphe, jaune clair, insoluble dans l'eau. On l'emploie comme pigment. Il forme galement avec les sulfures alcalins des sulfoarsnates classs au o n 2842. Les sulfures d'arsenic naturels (bisulfure ou ralgar, trisulfure ou orpiment) sont o repris au n 2530. 4) Sulfures de phosphore. a) Trisulfure de ttraphosphore (P4S3). Obtenu partir des constituants, c'est un solide gris ou j aune, de densit 2,1 environ, qui se prsente l'tat amorphe ou sous forme de cristaux. Ce produit, d'odeur alliace, dont les poussires sont assez dangereuses respirer, n'est pas trs toxique; il est dcompos par l'eau bouillante, mais inaltrable l'air. C'est le moins altrable des sulfures de phosphore. Il sert f abriquer les pentasulfures. On peut le substituer au ph osphore dans la fabrication des allumettes de sret. On l'utilise aussi en synthse organique. Pentasulfure de d iphosphore (P2S5 ou P4S10). Il se prsente en c ristaux jaunes, de densit 2,03 2,09. Il sert aux mmes usages que le ttraphosphore trisulfure ou pour prparer des agents de flottation des minerais. Trisulfure de phosphore du commerce. Le produit dit trisulfure de phosphore est un mlange auquel on attribue la formule P2S3. Il est en masses cristallines gris jauntre et est dcompos par l'eau. Il sert en synthse organique.

b)

c)

Sont exclus de la prsente position: a) Les combinaisons binaires de soufre avec les halognes (telles que les chlorures de o soufre) (n 2812). b) Les oxysulfures (tels que ceux d'arsenic, de carbone, de silicium) et les sulfohalognures d'lments non mtalliques (tels que le chlorosulfure de phosphore et le chloruo re de thiocarbonyle (n 2853).

SOUS-CHAPITRE IV Bases inorganiques et oxydes, hydroxydes et peroxydes de mtaux


Considrations gnrales Les bases sont des composs caractriss par un radical hydroxyle (OH) et qui, sous l'action des acides, donnent des sels; l'tat liquide ou en solution aqueuse, ce sont des lectrolytes donnant la cathode un mtal ou un ion analogue (ammonium (NH4+)). Les oxydes de mtaux rsultent de la combinaison d'un mtal avec l'oxygne. Un grand nombre de ces oxydes peuvent se combiner avec une ou plusieurs molcules d'eau pour se transformer en hydroxydes (hydrates). La plupart des oxydes sont basiques, car leur hydroxyde se comporte comme une base. Cependant, il existe des oxydes qui, dans tous les cas (oxydes-anhydrides) ou, ce qui est plus frquent, dans certains cas seulement (oxydes indiffrents ou amphotres), se transforment en sels sous l'action des bases alcalines ou autres; ils constituent les anhydrides d'acides, isols ou non, correspondant leurs hydrates ou hydroxydes. Certains oxydes peuvent tre considrs comme rsultant de la combinaison d'un oxyde basique avec un oxyde anhydride: on les appelle oxydes salins.

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2814
Le prsent Sous-Chapitre comprend: 1) 2) Les oxydes, hydroxydes et peroxydes de mtaux, qu'ils soient basiques, acides, amphotres ou salins. Les autres bases inorganiques ne contenant pas d'oxygne, comme le gaz ammoniac o o du n 2814, et l'hydrazine (n 2825) ou ne contenant pas de mtal, comme l'hydroxyo lamine (n 2825).

Il y a lieu d'exclure notamment du prsent Sous-Chapitre: a) Les oxydes et hydroxydes qui entrent dans le Chapitre 25, en particulier la magnsie (oxyde de magnsium), mme pure, la chaux ordinaire et la chaux hydraulique (oxyde et hydroxyde de calcium impurs). os b) Les oxydes et hydroxydes constituant des minerais (n 2601 2617), des scories, os battitures, cendres, crasses, cumes ou autres rsidus mtallifres (n 2618 2620). c) Les oxydes, peroxydes et hydroxydes de mtaux prcieux (n 2843), dlments rao dioactifs (n 2844), des mtaux des terres rares, de lyttrium ou du scandium ou des o o mlanges de ces mtaux (n 2846), ou de mercure (n 2852). os d) Les composs oxygns de l'hydrogne sont repris aux n 2201 (eau), 2845 (eau lourde), 2847 (peroxyde), 2853 (eaux distilles, de conductibilit ou de mme degr de puret, y compris les eaux permutes). o e) Les matires colorantes base d'oxydes de mtaux (n 3206), les pigments, opacifiants et couleurs prpars, les compositions vitrifiables et les prparations similaires o pour la cramique, l'maillerie ou la verrerie (n 3207), ainsi que les autres prparations du Chapitre 32, constitues par des oxydes, hydroxydes ou bases mlangs d'autres produits. o f) Les prparations opacifiantes pour le matage de la rayonne (n 3809) et les composio tions pour le dcapage des mtaux (n 3810). os g) Les pierres gemmes et les pierres naturelles ou synthtiques (n 7102 7105). 2814. Ammoniac anhydre ou en solution aqueuse (ammoniaque) L'ammoniac est obtenu soit partir des eaux ammoniacales impures provenant de l'purao tion du gaz de houille ou des cokeries (voir la Note explicative du n 3825, rubrique A) 3)), soit par divers procds de synthse partir de l'hydrogne et de l'azote. Cette position comprend: 1) 2) L'ammoniac anhydre (NH3), gaz incolore, moins dense que l 'air et facilement liqufiable sous pression. Il est prsent dans des cylindres mtalliques (bouteilles). L'ammoniac en solution aqueuse (alcali volatil ou ammoniaque) (NH4OH), hydroxyde d'un lment fictif, l'ammonium (NH4). Ces solutions (en gnral 20, 27 ou 34% de NH3), prsentes dans des rcipients bien bouchs, sont incolores ou jauntres. Les o solutions alcooliques d'ammoniaque relvent du n 3824.

L'ammoniac a des applications trs nombreuses. Il est utilis dans diverses fabrications chimiques (acide nitrique ou ni trates, sulfate d'ammonium, autres sels ammoniacaux ou engrais azots, carbonate de sodium, cyanures, drivs organiques amins (la naphtylamine, par exemple), etc. Il mulsionne les corps gras et les rsines et constitue un dtersif pour le dtachage, la prparation de mixtures brillanter, le traitement du latex, le dvernissage, etc. L'ammoniac liqufi sert dans les appareils frigorifiques. 2815. Hydroxyde de sodium (soude caustique); hydroxyde de potassium (potasse caustique); peroxydes de sodium ou de potassium A. Hydroxyde de sodium (soude caustique)

L'hydroxyde de sodium (NaOH) constitue la soude caustique. Il ne faut pas confondre ce o produit avec la soude du commerce, qui consiste en carbonate de sodium (n 2836).

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2815
L'hydroxyde de sodium est obtenu notamment par action du lait de chaux sur du carbonate de sodium ou par lectrolyse du chlorure de sodium. Il peut se prsenter en solution aqueuse ou s ous forme solide anhydre. La dshydratation de la solution aqueuse d'hydroxyde de sodium donne le produit l'tat solide sous forme de flocons ou de morceaux. A l'tat pur, le produit chimique se prsente en cubes ou en pastilles dans des flacons en verre. La soude solide attaque la peau et dtruit les muqueuses. Elle est dliquescente et trs soluble dans l'eau. Aussi doit-on la conserver dans des rcipients en acier bien ferms. La soude caustique est une base forte qui a de nombreuses applications industrielles: prparation de certaines ptes de bois chimiques par limination de la lignine, fabrication de la cellulose rgnre, mercerisage du coton, mtallurgie du tantale ou du niobium, obtention de savons durs, fabrication de nombreux produits chimiques et notamment de composs phnoliques: phnol, rsorcine, alizarine, etc. Les lessives sodiques rsiduaires du traitement des ptes de cellulose la soude ou au o sulfate relvent du n 3804; on peut en extraire la soude caustique, ainsi que le tall oil du o n 3803. Les mlanges de soude caustique et de chaux appels chaux sodes sont classs au o n 3824. B. Hydroxyde de potassium (potasse caustique) L'hydroxyde de potassium (KOH) ou potasse caustique, qui doit tre distingu du carbonao te de p otassium (n 2836) ou potasse du c ommerce (terme employ abusivement dans certains pays pour dsigner un s el de potassium quelconque et notamment le chlorure) prsente de grandes analogies avec l'hydroxyde de sodium dcrit ci-dessus. On l'obtient surtout par lectrolyse de solutions de chlorure de potassium naturel du o n 3104. On extrait aussi la potasse caustique par action du lait de chaux sur le carbonate de potassium (potasse la chaux). L'hydroxyde de potassium pur est obtenu l'alcool ou par double dcomposition de baryte et de sulfate de potassium. Ce produit se prsente sous la forme de s olution aqueuse (lessive de potasse) plus ou moins concentre (le plus souvent 50 % environ) ou de potasse solide, renfermant, entre autres impurets, du chlorure de potassium. On le conserve de la mme manire que la soude caustique et il prsente les mmes proprits. Il est utilis notamment pour la fabrication des savons mous, le dcapage des pices mtalliser ou repeindre, le blanchiment, la fabrication du permanganate de potasse. On l'emploie aussi en mdecine comme rongeant des chairs, sous la forme de btonnets os (pierre cautres); associ la chaux, pour cet usage, il relve des n 3003 ou 3004. C. Peroxyde de sodium Le peroxyde de sodium (dioxyde de disodium) (Na2O2), obtenu par combustion du sodium, est une poudre blanche ou jauntre, de densit 2,8 environ, trs dliquescente, dcompose par l'eau avec production de chaleur et formation de peroxyde d'hydrogne. On le prsente aussi en pains renferms dans des botes mtalliques soudes. On l'emploie en savonnerie, pour le blanchiment des tissus, comme agent oxydant en synthse organique ou pour purer l'air confin, dans les sous-marins notamment. Associ des catalyseurs (traces de s els de c uivre, de nickel, etc.) pour l'obtention rapide de peo roxyde d'hydrogne (oxylithe), il constitue une prparation du n 3824.

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2816
D. Peroxyde de potassium Le peroxyde de potassium (dioxyde de dipotassium) (K2O2) prsente les plus grandes analogies avec le peroxyde de sodium, au point de vue des procds d'obtention, des proprits et des usages. 2816. Hydroxyde et peroxyde de magnsium; oxydes, hydroxydes et peroxydes, de strontium ou de baryum A. 1) 2) Hydroxyde et peroxyde de magnsium

Hydroxyde de magnsium (Mg(OH)2). C'est une po udre blanche, plus lourde que l'oxyde, stable, mais se carbonatant lentement l'air. On l'emploie en pharmacie. Peroxyde de magnsium (dioxyde) (MgO2). Prpar par l'action du peroxyde d'hydrogne sur l'hydroxyde, ce corps se prsente sous la forme d'une poudre blanche, peu prs insoluble dans l'eau, contenant de l'oxyde l'tat d'impuret. On l'emploie pour le blanchiment des plumes, la prparation de dentifrices ou comme antiseptique gastrointestinal.
o

L'oxyde de magnsium est exclu (n 2519 ou, s'il est en cristaux cultivs d'un poids unitaire o gal ou suprieur 2,5 g, n 3824). B. Oxyde, hydroxyde et peroxyde de strontium 1) Oxyde de strontium (protoxyde, strontiane anhydre ou caustique) (SrO). Prpar par calcination du carbonate de strontium prcipit, c'est une poudre blanche, poreuse, hygroscopique, soluble dans l'eau, altrable l'air. Il sert en pyrotechnie, en mdecine ou pour la prparation de l'hydroxyde de strontium ou de pigments. Hydroxyde de strontium (Sr(OH)2). Il se prsente l'tat anhydre et amorphe ou cristallis avec 8 H2O et se carbonate l'air. On l'emploie en verrerie. Il sert aussi prparer des sels de strontium ou des pigments lumineux. Peroxyde de strontium (dioxyde)(SrO2) . Prpar par action de l'oxygne sur l'oxyde, il se prsente sous la forme d'une poudre blanche, dcompose par l'eau chaude. Utilis en pyrotechnie. C. Oxyde, hydroxyde et peroxyde de baryum 1) Oxyde de baryum (baryte anhydre) (BaO). Ce produit ne doit pas tre confondu avec le sulfate naturel de baryum, appel parfois barytine ou baryte. Il est obtenu par calcination du nitrate prcipit ou du carbonate prcipit de baryum ou encore par hydrolyse du silicate de baryum. Il se prsente sous le mme aspect que l'oxyde de strontium, mais est plus lourd (densit 5,5 environ) et peut cristalliser. Il sert pr parer l'hydroxyde et le peroxyde de baryum, ainsi que le baryum-mtal. N'entre pas ici l'oxyde de baryum impur provenant d'une simple calcination de la wio thrite (n 2511). 2) Hydroxyde de baryum (Ba(OH)2). Ce corps se prsente gnralement en cristaux lamellaires blanchtres et efflorescents (avec 8 H2O). L'eau de baryte est la solution aqueuse d'hydroxyde. Il est employ en verrerie, pour la production de verres contre les rayons Roentgen ou en poterie pour l'obtention de couvertes. Il sert aussi purer les eaux industrielles ou fabriquer la potasse caustique ou divers composs barytiques. Peroxyde de b aryum (dioxyde, baryte oxygne) (BaO2). Prpar par chauffage de l'oxyde dans l'air dcarbonat, le peroxyde est en po udre blanche ou en morceaux

2)

3)

3)

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2817
gristres, de densit 5 environ, insolubles. Dcompos par l'eau avec production de peroxyde d'hydrogne, il est utilis pour la fabrication de celui-ci. 2817. Oxyde de zinc; peroxyde de zinc A. Oxyde de zinc

L'oxyde de zinc (blanc de zinc) (ZnO) est obtenu par la combustion de vapeur de zinc avec l'oxygne de l'air. La vapeur de zinc est obtenue par vaporisation de zinc mtallique (procd indirect ou f ranais) ou p ar la rduction de matires premires contenant du zinc o oxyd tels que les minerais de zinc (blende grille ou calamine du n 2608 ) avec du carbone (procd direct ou amricain). Dans ces procds, l'oxyde est recueilli dans des filtres manche ou des chambres o se dposent des oxydes de plus en plus purs. Dans le procd par voie humide, le zinc est lixivi partir de matires premires contenant du zinc, puis prcipit sous forme d'hydroxyde ou de carbonate de zinc. Le prcipit est filtr, lav, sch et calcin en ZnO. L'oxyde de zinc est une fine poudre blanche jaunissant la chaleur. Il est amphotre, soluble dans les acides et les alcalis. Loxyde de zinc est notamment utilis dans les peintures industrielles. On l'emploie galement dans lindustrie du caoutchouc, de la cramique, de la fabrication du verre, de llectronique et de la pharmacie. Loxyde de zinc est galement un pr curseur dune grande varit de sels minraux et organiques utiliss dans la fabrication de matires plastiques. Les zincates du n 2841 correspondent cet oxyde amphotre. B. Peroxyde de zinc Le peroxyde de zinc (dioxyde) (ZnO2) est une poudre blanche, insoluble dans l'eau, utilise en mdecine sous le nom d'ektogan (peroxyde pur ou contenant de l'oxyde de zinc) et servant aussi prparer des cosmtiques. N'entrent pas dans cette position: o a) L'oxyde naturel de zinc ou zincite (n 2608). b) Les rsidus de la mtallurgie du zinc dits crasses de zinc, qui consistent aussi en oxyo des impurs (n 2620). o c) L'hydroxyde de zinc (Zn(OH)2) ou blanc glatineux et l'hydrate de peroxyde (n 2825). o d) L'oxyde de zinc impur appel parfois gris de zinc (n 3206). 2818. Corindon artificiel, chimiquement dfini ou non; oxyde daluminium; hydroxyde d'aluminium A. Corindon artificiel, chimiquement dfini ou non
o

Le corindon artificiel rsulte de l a fusion de l'oxyde d'aluminium dans un four lectrique. L'oxyde d'aluminium peut contenir de f aibles quantits d'autres oxydes (oxyde de t itane, oxyde de chrome, par exemple) provenant du produit primaire (bauxite ou alumine) ou ajouts pour amliorer la duret du grain fondu ou modifier la couleur, par exemple. Toutefois, les mlanges mcaniques de corindon artificiel avec d'autres substances, telles que o le dioxyde de zirconium, sont exclus (n 3824). Le corindon artificiel est prsent en morceaux ou en masses, broy ou en grains; il rsiste mieux que l'alumine l'action de l'air et aux acides; il est particulirement dur. On l'utilise comme abrasif, pour la fabrication d'agglomrs rfractaires (mlanges de corindon avec des argiles pures rfractaires ou avec des silicates d'aluminium anhydres, tels que la mullite ou la sillimanite) ou d'ustensiles de laboratoire et dans l'industrie lectrique. B. Oxyde d'aluminium, autre que le corindon artificiel

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2819
L'oxyde d'aluminium (alumine anhydre ou calcine) (Al2O3) est obtenu par calcination de l'hydroxyde d'aluminium dcrit ci-dessous ou partir de l'alun ammoniacal. C'est une poudre blanche, lgre, insoluble dans l'eau; sa densit est de 3,7 environ. On l'emploie dans la mtallurgie de l'aluminium, pour la charge des couleurs, la fabrication d'abrasifs ou de p ierres synthtiques (rubis, saphir, meraude, amthyste, aigue-marine, etc.), comme dshydratant (dessication des gaz), comme catalyseurs (fabrication de l'actone, de l'acide actique, oprations de craquage, etc.). C. Hydroxyde d'aluminium L'hydroxyde d'aluminium (alumine hydrate) (Al2O3. 3 H2O) est obtenu au cours de la mtallurgie de l'aluminium (voir la Note explicative du Chapitre 76, Considrations gnrales) par le traitement de la bauxite, mlange d'hydrates d'aluminium en p assant par le stade des aluminates (alcalins ou alcalino- terreux). L'hydroxyde sec est une poudre amorphe, blanche, friable, insoluble dans l'eau. L'hydroxyde humide est en masses glatineuses (gel d'alumine, alumine glatineuse). L'hydroxyde d'aluminium est employ pour la prparation de glaures cramiques, d'encres d'imprimerie, de produits pharmaceutiques, pour clarifier les liquides, pour la charge des couleurs, pour constituer, en mlange avec du charbon, les peintures antirouille ou, en raison de son affinit pour les matires colorantes organiques, pour l'obtention des laques o du n 3205, comme mordant, pour la fabrication du corindon artificiel vis ci-dessus ou des aluns. A l'hydroxyde d'alumine, amphotre, correspondent les aluminates du n 2841. La prsente position comprend aussi l'alumine active, obtenue par traitement thermique contrl des alumines hydrates, avec lequel elles perdent la plupart de l'eau de constitution; l'alumine active est surtout utilise comme agent d'adsorption et comme catalyseur. Ne sont pas compris dans cette position: a) Le corindon naturel, oxyde natif d'aluminium et l'meri, oxyde d'aluminium contenant o de l'oxyde de fer (n 2513). b) La bauxite, mme l'tat lav et calcin, mais non purifie par un traitement chimique (tel que le traitement la soude) en vue de son utilisation comme lectrolyte o (n 2606). o c) La bauxite active (n 3802). o d) L'alumine en solution collodale (dite alumine soluble) (n 3824). o e) Le corindon artificiel appliqu sur papier, carton ou autres matires (n 6805), ou ago glomr en meules ou pierres aiguiser ou polir (n 6804). os f) Les pierres gemmes, oxydes d'aluminium naturels (n 7103 ou 7105). g) Les pierres synthtiques base d'oxyde d'aluminium telles que celles constitues par du corindon artificiel ou par des mlanges d'alumine et d'oxyde de chrome (rubis artios ficiel), qui relvent des n 7104 ou 7105. 2819. Oxydes et hydroxydes de chrome A. 1) Oxydes de chrome
o

Trioxyde de chrome (anhydride chromique) (CrO3), appel improprement acide chroo mique, parce qu'il peut donner naissance aux chromates du n 2841. Ce produit, de couleur orange ou rouge, dliquescent, saveur caustique et acide, trs soluble dans l'eau, de densit 2,8 environ, est prsent en plaques ou en aiguilles et donne avec l'alcool des mlanges explosifs. Agent oxydant en c himie organique (fabrication de l'isatine, des colorants indigoques, etc.), il sert aussi en mdecine, lorsqu'on le mlange au kieselguhr (purite), purer l'actylne.

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2820
2) Trioxyde de dichrome, sesquioxyde de chrome, oxyde vert (Cr2O3). Obtenu par calcination des chromates avec un sel ammoniacal ou par rduction des bichromates, il se prsente sous la forme d'un produit vert olive, trs dur, en poudre ou en cristaux insolubles dans l'eau, de densit 5 environ. A l'tat non mlang, c'est un pigment appel vert d'oxyde de chrome qu'il ne faut pas confondre avec les mlanges de chromates de plomb et de bl eu de Prusse appels aussi verts de chrome. Ce sesquioxyde de chrome est employ pour l'obtention de peintures industrielles ou d'encres d'imprimerie, en por celainerie, en verrerie (verres d'optique colors) ou en caoutchouterie. En raison de sa duret et de sa rsistance la chaleur, il sert prparer des compositions abrasives ou des briques rfractaires pour fours mtalliques. On l'utilise aussi pour obtenir des produits antirouille ou dans la mtallurgie du chrome.

La chromite, oxyde naturel de chrome contenant aussi du fer (fer chrom ou chromite de o fer), relve du n 2610. B. Hydroxydes de chrome Sous le nom d'hydroxyde de chrome, on dsigne les divers hydrates des oxydes dcrits cidessus et, en particulier, l'hydrate vert de sesquioxyde (Cr2O3. 2 H2O), obtenu par traitement du bichromate de potassium par l'acide borique; il est employ pour la prparation du vert Guignet. Il existe aussi un hydroxyde de chrome de couleur violette. 2820. Oxydes de manganse 1) Dioxyde de m anganse (anhydride manganeux) (MnO2). C'est le plus important des oxydes de manganse. Il est prpar par l'action d'une solution lgrement nitrique de permanganate de potassium sur un sel manganeux, tel que le sulfate. C'est un produit brun ou noirtre, insoluble dans l'eau, de densit 5 environ, en masse ou en poudre. Oxydant trs actif, il sert en pyrotechnie, dans les synthses organiques (prparation des oxyanthraquinones, des aminoanthraquinones, etc.), dans les masques gaz, dans la prparation de siccatifs, comme dpolarisant dans les piles. On l'utilise aussi en verrerie (savon des verriers) gnralement pour corriger la teinte jaune du verre. On l'emploie encore en cramique, dans la prparation d'encres typographiques (noir de manganse), de couleurs (pigments bruns dits bistre minral, bitume de manganse), de certains mastics, de pierres synthtiques (grenat artificiel). Cet oxyde a le caractre d'un anhydride d'o drivent les manganites du n 2841. Ne sont pas compris ici le dioxyde naturel anhydre (pyrolusite) et le dioxyde naturel o hydrat (psilomlane), du n 2602. 2) Oxyde de manganse (protoxyde) (MnO). Poudre griste ou verdtre, insoluble dans l'eau, de densit 5,1 environ. On l'emploie dans l'impression textile. L'hydroxyde manganeux relve du n 2825. 3) Trioxyde de d imanganse (sesquioxyde de m anganse, oxyde de manganse (III) (oxyde manganique) (Mn2O3). Poudre brune ou noire, insoluble dans l'eau, de densit 4,8 environ. On l'utilise dans l'impression textile, comme colorant des poteries ou des verres, pour la prparation de siccatifs (linolate de manganse), comme catalyseur en chimie minrale (fabrication de l'acide nitrique) ou en chimie organique. Cet oxyde est basique. Ne sont pas compris ici le sesquioxyde naturel de manganse (braunite) (n 2602) et o l'hydroxyde manganique (n 2825). 4) Tetraoxyde de trimanganse (oxyde salin de manganse) (Mn3O4). Ce corps prsente quelques analogies avec l'oxyde salin de fer. L'oxyde salin naturel de manganse (hausmannite) est class au n 2602.
o o o o

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2821
5) Heptaoxyde de dimanganse (anhydride permanganique) (Mn2O7). Liquide brun fonc, qui absorbe l'humidit et dtone vers 40 C. De cet anhydride drivent les permanganates du n 2841. L'acide permanganique relve du n 2825. 2821. Oxydes et hydroxydes de fer; terres colorantes contenant en poids 70 % ou plus de fer combin, valu en Fe2O3 Les terres colorantes base d'oxyde de fer naturel contenant en poids 70 % ou plus de fer combin valu en Fe2O3, entrent dans cette position. Pour dterminer si la limite de 70 % est atteinte, il y a lieu de tenir compte de la teneur totale en fer, exprime en oxyde ferrique; ainsi une terre colorante naturelle contenant 84 % d'oxyde ferrique, soit 58,8 % de fer l'tat pur, reste classe dans la prsente position. Sous cette rserve, celle-ci comprend les oxydes et hydroxydes artificiels non mlangs indiqus ci-aprs. A. Oxydes de fer
o o

Il s'agit ici essentiellement de l 'oxyde ferrique (Fe2O3) obtenu par tir du s ulfate ferreux dshydrat ou de l'oxyde de fer naturel. Il se prsente sous la forme d'une poudre trs divise, gnralement rouge, mais il peut tre aussi violet, jaune ou noir (oxyde violet, jaune ou noir). L'oxyde ferrique constitue un pigment (minium de fer, sanguine, rouge d'Angleterre ou colcotar), soit l'tat pur et il relve alors de cette position, soit mlang avec des argiles, avec du sulfate de calcium (rouge vnitien), etc., auquel cas il rentre dans le Chapitre 32. On en fait des peintures (de btiment, antirouille, etc.), des compositions pour brunir ou polir les mtaux ou pour polir les glaces, des couleurs cramiques (oxyde violet) ou des compositions vitrifiables employes dans la fabrication du verre bouteilles pour rendre la masse fusible. Il sert aussi prparer la thermite (en mlange avec l'aluminium en poudre) pour l'aluminothermie, pour purifier le gaz d'clairage, etc. B. Hydroxydes de fer 1) Hydroxyde ferreux (Fe(OH)2). Obtenu par l'action d'une base alcaline sur un sel ferreux, c'est un solide blanc, se colorant en prsence d'oxygne pour se transformer en hydroxyde ferrique. Hydroxyde ferrique (oxyde brun) (Fe(OH)3). Il est prpar en faisant agir une base alcaline sur un sel ferrique. C'est un produit couleur de rouille, brun rougetre ou reflets violacs, utilis comme pigment, soit seul - et il relve alors de c ette position soit en mlange avec le charbon, le brun de Prusse, etc. (safran ou jaune de Mars), o auquel cas il rentre dans le n 3206. Il rentre dans la fabrication de c olorants complexes (brun Van Dyck, rouge van Dyck, brun d'Angleterre, brun de Sude). A l'tat pur, il est employ comme contrepoison de l'anhydride arsnieux. C'est un oxyde amphotre qui, aprs avoir t oxygn, donne naissance aux ferrates o du n 2841. Sont exclus de cette position: a) Les terres colorantes base d'oxydes de fer naturels contenant en poids moins de 70 % de fer combin valu en Fe2O3 ou mlanges d'autres terres colorantes, ainsi o que l'oxyde ferrique micac l'tat naturel (n 2530). o b) Les oxydes de fer constituant des minerais du n 2601: hmatites rouges (oligiste, martite, etc.), hmatites brunes (minettes ou oxydes hydrats renfermant des carbonates), limonite (oxyde hydrat), magntite (oxyde magntique de fer). c) Les battitures de fer, oxydes impurs qui se dtachent superficiellement du fer chauff o au rouge ou martel (n 2619). o d) Loxyde de fer alcalinis pour l'puration des gaz (n 3825).

2)

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2822
e) 2822. Les oxydes de fer naturels (hmatites) constituant des pierres gemmes (n 7103 ou 7105).
os

Oxydes et hydroxydes de cobalt; oxydes de cobalt du commerce A. 1) 2) 3) 4) Oxydes de cobalt

Oxyde de cobalt (monoxyde de cobalt, oxyde cobalteux) (CoO), poudre grise, brune ou verdtre. Trioxyde de dicobalt (sesquioxyde de cobalt, oxyde cobaltique) (Co2O3), poudre noire. Ttraoxyde de tricobalt (oxyde salin de cobalt) (Co3O4), poudre noire. Oxydes de cobalt du commerce, se prsentant gnralement sous forme de poudre gristre ou noire constitue par du monoxyde de cobalt et par de l'oxyde salin de cobalt dans des proportions variables.

Ces produits servent en maillerie pour l'obtention de couleurs bleues de grand feu ou en verrerie pour colorer les verres d'optique. On les transforme en silicates (en silicates doubles de cobalt et de potassium, par exemple) pour en faire des couleurs vitrifiables du o n 3207; ces compositions sont appeles smalt, verre opaque, azur, bleu d'mail, bleu de Svres. Le nom de smalt s'applique indistinctement aux oxydes et ces silicates, les uns et les autres tant obtenus partir d'un arsniure naturel de cobalt, la smaltine, minerai du o n 2605. Un certain nombre de pigments de couleur bleue, verte ou violette pour la peinture artistique sont constitus par des oxydes, des aluminates, zincates ou phosphates de cobalt (bleu cleste, bleu cerulum, vert de cobalt, violet de cobalt). Les oxydes de cobalt impurs provenant du traitement des minerais argentifres relvent du o n 2620. B. Hydroxydes de cobalt Sous le nom d'hydroxydes (hydrates) de c obalt, on comprend aussi bien l'hydroxyde de cobalt (II) (Co(OH)2), employ pour la prparation des siccatifs, que l'hydroxyde de cobalt (III) tels que (Co(OH)3), obtenu dans la mtallurgie du cobalt, et les hydrates d'oxyde salin. Ils servent aux mmes usages que les oxydes de cobalt. L'oxyde de cobalt hydrat naturel (htrognite) relve du n 2605. 2823. Oxydes de titane Le seul oxyde de titane prsentant un intrt commercial est l'oxyde titanique ou anhydride o titanique (dioxyde) (TiO2), d'o drivent les titanates du n 2841. C'est une poudre amorphe, dont la densit est voisine de 4, de couleur blanche et jaunissant la chaleur. La prsente position couvre le dioxyde de titane non mlang ni trait en surface. Est toutefois exclu de cette position le dioxyde de titane auquel des composs ont t dlibrment ajouts pendant le processus de fabrication afin dobtenir les proprits physiques o susceptibles de le rendre apte un emploi particulier en tant que pigment (n 3206) ou os dautres fins (n 3815 ou 3824, par exemple). Sont galement exclus de la prsente position: o a) L'oxyde naturel de titane (rutile, anatase, brookite) qui est un minerai du n 2614. o b) Les acides ortho- et mta-titaniques (Ti(OH)4 et TiO(OH)2) (n 2825).
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2824
2824. Oxydes de plomb; minium et mine orange 1) Oxyde de plomb (monoxyde de p lomb) (litharge, massicot) (PbO). En oxydant, par chauffage l 'air, du plomb ou de la cruse (hydro-carbonate de pl omb), on obtient d'abord le protoxyde de plomb non f ondu ou m assicot sous la forme d'une poudre jaune clair, puis, lorsque la temprature dpasse le rouge sombre, le protoxyde fondu, en poudre ou cailles jaune orang ou rougetre. Le nom de litharge couvre ces deux produits et plus particulirement le deuxime. On les obtient galement comme sousproduits de l'extraction de l'argent partir des plombs argentifres. Le protoxyde de plomb est employ en verrerie (fabrication des verres plombeux ou du c ristal), en maillerie, dans la fabrication des allumettes, de couleurs, de siccatifs, etc. Ttraoxyde de t riplomb (oxyde salin de p lomb, minium) (Pb3O4). Obtenu pa rtir du monoxyde de plomb non fondu (massicot), c'est une poudre trs dense (densit 8 9), toxique, de c ouleur rouge orang. Le nom de mine orange s'applique, soit un minium trs pur, plus color et moins dense que le minium courant, soit aussi des oxydes de plomb contenant encore du carbonate de plomb, provenant de la cruse employe dans la prparation. Le minium sert couper les autres couleurs (rouge de Saturne), pr parer des peintures antirouille ou des mastics, c olorer la cire c acheter. Il sert galement comme couverte de poterie. Plus encore que le protoxyde, il est utilis dans la fabrication du cristal, du strass ou des verres d'optique, car il confre au verre une grande fusibilit, un clat particulier et un pouvoir rfringent considrable. Dioxyde de plomb (oxyde puce, anhydride plombique) (PbO2). Prpar en traitant le minium par l'acide nitrique ou en lectrolysant le nitrate de plomb, il se prsente sous la forme d'une poudre brune, insoluble dans l'eau, pouvant enflammer les matires organiques en contact. C'est un oxydant que l'on utilise en pyrotechnie ou pour fabriquer les allumettes, pour prparer les plaques d'accumulateurs, comme rongeant dans l'industrie textile. Cet oxyde amphotre donne naissance aux plombates du n 2841. 2825. Hydrazine et hydroxylamine et leurs sels inorganiques; autres bases inorganiques; autres oxydes, hydroxydes et peroxydes de mtaux Cette position comprend: A) B) L'hydrazine et l'hydroxylamine et leurs sels inorganiques. Les oxydes, hydroxydes et peroxydes de mtaux de ce Chapitre non compris dans les positions prcdentes. Les principaux de ces produits sont indiqus ci-aprs: 1) Hydrazine et ses sels inorganiques. L'hydrazine (NH2.NH2), produit basique que l'on prpare par l'action de l'ammoniaque sur l'hypochlorite sodique, existe aussi sous forme d'hydrate (NH2.NH2.H2O). C'est un liquide incolore, fumant l'air, lacrymogne. Rducteur puissant, ce compos est utilis dans la fabrication d'explosifs d'amorage ou en synthse organique. Les sels inorganiques de l'hydrazine, qui rsultent de ractions d'addition avec les acides minraux, sont galement repris ici. Le plus important est le sulfate, en cristaux incolores, peu solubles dans l'eau froide, se dcomposant violemment la chaleur; il est utilis comme ractif dans les analyses, en mtallurgie (pour sparer le polonium du tellure), etc. Les drivs organiques de l'hydrazine sont dnomms au n 2928. 2) Hydroxylamine et ses sels inorganiques.
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L'hydroxylamine (NH2OH), produit basique, s'obtient par hydrolyse du nitromthane. Il se prsente en cristaux incolores, dliquescents, trs solubles dans l'eau, fondant 33 C, se dcomposant avec violence 130 C. Les sels inorganiques de l'hydroxylamine, qui rsultent de ractions d'addition avec les acides minraux, sont galement repris ici. Les principaux sont le chlorure, les sulfates et le nitrate, en cristaux blancs ou incolores, solubles dans l'eau. Ils sont utiliss comme rducteurs dans les synthses organiques, comme antioxydants des acides gras, dans le blanchiment, la teinture ou l'impression des tissus, comme ractifs, etc. Les drivs organiques de l'hydroxylamine sont dnomms au n 2928. 3) Oxyde (hmioxyde) et hydroxyde de lithium. L'oxyde (Li2O) et son hydroxyde (LiOH) sont obtenus partir du nitrate de lithium. Ce sont des poudres blanches, solubles dans l'eau, employes en photographie ou pour la prparation des sels de lithium. Oxydes et hydroxydes de vanadium. L'oxyde le plus important est pentoxyde de divanadium (anhydride vanadinique) (V2O5), obtenu partir des vanadates natuo o rels du n 2615 (vanadinite, descloizite, roscolite) ou du n 2612 (carnotite). Il se prsente l'tat amorphe ou cristallin, en masses ou en poudre, dont la couleur varie du jaune au brun rougetre; il rougit sous l'action de la chaleur et est trs peu soluble dans l'eau. Il sert prparer des sels de vanadium, certaines encres ou comme catalyseur (fabrication de l'acide sulfurique, de l'anhydride phtalique, de l'alcool thylique de synthse). Il existe plusieurs hydroxydes qui constituent des acides, d'o drivent les divers o vanadates du n 2841. 5) Oxydes et hydroxydes de nickel. 1. L'oxyde de nickel (oxyde nickeleux) (NiO). On l'obtient par forte calcination du nitrate ou du c arbonate. Suivant le mode de pr paration, il se prsente sous forme d'une poudre gris verdtre, plus ou moins dense et plus ou moins noire. Il sert en maillerie, en verrerie comme colorant, en synthse organique comme catalyseur. C'est un oxyde basique. L'oxyde nicklique (sesquioxyde) (Ni2O3), poudre noire qui sert de colorant en maillerie ou pour la prparation des plaques d'accumulateurs alcalins. L'hydroxyde nickeleux (Ni(OH)2), poudre fine de couleur verte utilise dans le placage lectrolytique, comme lment constitutif des plaques d'accumulateurs alcalins ou dans la prparation des catalyseurs au nickel.
o

4)

2. 3.

Sont exclus de la prsente position: o a) L'oxyde naturel de nickel (bunsnite) (n 2530). b) Les oxydes de nickel impurs, par exemple les sinters de nickel et l'oxyde de o nickel de type granuleux (oxyde de nickel vert) (n 7501). 6) Oxydes et hydroxydes de cuivre. a) Oxyde cuivreux (hmioxyde, protoxyde, sous-oxyde, oxydule, oxyde rouge) (Cu2O). Obtenu partir de l'actate de cuivre ou du sulfate cuivrique. C'est une poudre rouge, cristalline, insoluble dans l'eau. On l'utilise pour colorer les verres en r ouge (verres de signalisation), pour la prparation de peintures antirouille, la fabrication de pierres synthtiques (meraudes artificielles) ou comme fongicide agricole. Oxyde cuivrique (oxyde noir) (CuO). Prpar partir du nitrate ou du carbonate ou par oxydation du mtal. Poudre ou grains noirs, reflets marrons, insolubles dans l'eau. Pigment utilis en maillerie, verrerie (verres verts) ou cramique ou dans la prparation de peintures. Sert aussi dpolariser les piles lectriques ou comme oxydant ou catalyseur en chimie organique.

b)

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2825
c) Hydroxydes de cuivre. Le plus commun est l'hydroxyde cuivrique (Cu(OH)2). Solide bleu qui, seul ou en mlange, constitue un pigment (bleu de Brme). Il sert aussi prparer des pigments (tels que le bleu Peligot, permanent la lumire artificielle) ou la solution ammoniacale dite liqueur de Schweitzer, utilise comme ractif ou pour dissoudre la rayonne (rayonnes au cuivre).

L'oxyde cuivreux naturel (cuprite) et l'oxyde cuivrique naturel (tnorite, mlaconio te) relvent du n 2603. 7) Oxydes de germanium. L'oxyde le plus important est le dioxyde (GeO2) obtenu dans la mtallurgie de ce mtal partir du germanosulfure naturel de cuivre du o n 2617 (germanite) ou par hydrolyse du chlorure. C'est une poudre blanche, peu soluble dans l'eau. On l'emploie pour prparer le germanium (utilis dans les transistors, etc.), en mdecine ou pour la fabrication de verres spciaux. Oxydes et hydroxydes de molybdne. Le plus important des oxydes de molybdne est l'anhydrique molybdique (MoO3), obtenu partir du disulfure naturel du o n 2613 (molybdnite). C'est un pr oduit cristallin blanc, jaunissant l a chaleur, pratiquement insoluble dans l'eau, que l'on emploie comme catalyseur en synthse organique (fabrication de l'anhydrique phtalique). Il existe en outre des oxydes bleus qui, seuls ou en mlanges (et dans ce dernier cas, ils relvent du Chapitre 32), sont encore employs dans la peinture d'art sous les noms de bleu de molybdne ou indigo minral. Parmi les hydroxydes, on peut mentionner l'acide molybdique (H2MoO4), poudre blanche ou jauntre, peu soluble dans l'eau, servant en cramique (couvertes) ou o comme catalyseur. Les molybdates du n 2841 drivent de ces hydroxydes. L'oxyde naturel de molybdne (ocre de molybdne, molybdite) relve du n 2530. 9) Oxydes d'antimoine. a) Trioxyde ou anhydride antimonieux (Sb2O3). Obtenu par oxydation du mtal ou partir du sulfure naturel (stibine ou stibnite), il est en poudre blanche ou cristallis en aiguilles; il est pratiquement insoluble dans l'eau. Sous le nom de blanc ou neige d'antimoine (blanc stibi), on dsigne, soit l'oxyde pur, qui entre dans cette rubrique, soit un mlange de cet oxyde avec l'oxyde de zinc, qui relve du Chapitre 32. On emploie le trioxyde d'antimoine en peinture, comme opacifiant en maillerie (maillage du fer) ou en poterie (couvertes), dans la fabrication des verres faible coefficient de dilatation (verres de lampes), pour l'obtention de pierres synthtiques (rubis, topaze ou grenat artifio ciels). C'est le point de dpart des antimonites du n 2841. Pentaoxyde ou anhydride antimonique (Sb2O5). Peut tre obtenu en oxydant le mtal ou en calcinant le nitrate. C'est une poudre jaune, employe aussi o comme opacifiant en maillerie. Point de dpart des antimonates du n 2841. Ttraoxyde (Sb2O4). Ce produit, qu'on obtient par chauffage du pentaoxyde, est une poudre blanche.
o

8)

b)

c)

Les trioxydes naturels d'antimoine (snarmontite, exitle ou valentinite) et le to traoxyde naturel (cervantite) sont des minerais du n 2617. 10) Oxyde et hydroxyde de bryllium. a) Oxyde (glucine anhydre) (BeO). Prpar partir du nitrate ou du sulfate. Poudre blanche, insoluble dans l'eau, cristallisable. Sert pour la fabrication des sels de bryllium ou des gemmes synthtiques ou comme catalyseur. Hydroxyde (glucine hydrate) (Be(OH)2). Poudre blanche ayant l'aspect de l'alumine.

b)

11) Oxyde, hydroxyde et peroxyde de calcium. On ne comprend ici que l'oxyde (CaO) et l'hydroxyde (Ca(OH)2) l'tat pur, c'est--dire ne contenant pratiquement plus

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d'argile, d'oxyde de fer, d'oxyde de manganse, etc., tels qu'on les obtient en calcinant du carbonate de calcium prcipit. Relve galement de ce groupe la chaux lectrofondue que l'on obtient par fusion au four lectrique de la chaux vive ordinaire. D'une grande puret (98 % environ d'oxyde de c alcium), elle est de s tructure cristalline, gnralement incolore. On l'utilise, notamment pour le revtement rfractaire des fours, pour la fabrication des creusets ou pour augmenter la rsistance l'usure du bton auquel on l'incorpore sous forme de menus fragments. Le peroxyde de calcium (dioxyde) (CaO2) est une poudre blanche ou jauntre, hydrate (avec 8 H2O, en gnral), peu soluble dans l'eau, servant de bactricide ou de dtergent, en mdecine ou pour les prparations de toilette. La chaux du commerce (oxyde de calcium, chaux vive ou anhydre et hydroxyde o de calcium ou chaux teinte) relve du n 2522. 12) Hydroxydes de manganse. a) b) Hydroxyde de manganse (II) (Mn(OH)2), poudre blanchtre, insoluble dans l'eau. Hydroxyde de manganse (III) (Mn(OH)3), driv du sesquioxyde (Mn2O3). C'est une poudre brune qui sert prparer des couleurs (brun de manganse) et le linolate de manganse. Hydroxyde salin, driv de l'oxyde salin (Mn3O4).

c)

Sont exclus de la prsente position le sesquioxyde de manganse naturel hydrat o (hydroxyde III de manganse naturel, acerdse, manganite), minerai du n 2602 o et les oxydes de manganse non hydrats (n 2820). 13) Dioxyde de zirconium. L'oxyde de zirconium (ZrO2) est la zircone qu'il ne faut pas os confondre avec le zircon (n 2615 ou 7103), qui est un silicate naturel cristallis de zirconium. L'oxyde artificiel s'obtient partir de ce dernier minerai ou partir de sels de zirconium. C'est une poudre blanchtre trs rfractaire, dont le point de fusion est voisin de 2.600 C. On emploie la zircone comme produit trs rfractaire rsistant bien aux agents chimiques, comme pigment ou opac ifiant cramique (blanc de zirconium), comme abrasif, comme constituant du verre, comme catalyseur. L'oxyde naturel de zirconium ou baddeleyite est un minerai du n 2615. 14) Oxyde et hydroxyde de cadmium. a) Oxyde (CdO). Poudre d'un jaune plus ou moins brun, suivant la temprature laquelle l'oxyde a t obtenu lors de la calcination du carbonate ou de l'hydroxyde. Employ en cramique ou comme catalyseur. Hydroxyde (Cd(OH)2), poudre blanche.
o

b)

15) Oxydes et hydroxydes d'tain. 1. Oxyde stanneux (oxyde brun, protoxyde) (SnO). Produit insoluble dans l'eau, qui se prsente, suivant le mode de pr paration, sous la forme de c ristaux gris ou noirs ou de poudre brun olive, reflets bleutres, rougetres ou verdtres. Cet oxyde est amphotre et donne naissance aux stannites du n 2841. On l'emploie en synthse organique comme rducteur ou catalyseur. 2. Oxyde stannique (anhydre stannique, dioxyde) (SnO2). Produit galement insoluble dans l'eau qui se prsente sous la forme d'une poudre blanche (oxyde d'tain neige, blanc d'tain) ou gristre (calcine d'tain). L'oxyde blanc sert en cramique ou en verrerie comme opacifiant. La poudre grise est emo

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ploye pour le polissage des mtaux, des glaces, etc., ou pour l'obtention de compositions vitrifiables. L'oxyde stannique est amphotre et donne naissance aux stannates du o n 2841. 3. Acide stannique ou hydroxyde stannique (Sn(OH)4), obtenu par l'action d'une lessive alcaline sur un sel stannique. C'est une poudre blanche qui peut se transformer en acide mtastannique. Acide mtastannique, obtenu partir de l'acide stannique. Il se prsente l'tat de poudre insoluble dans l'eau. Il sert de couleur opacifiante en cramique ou d'abrasif en verrerie.
o

4.

De ces acides stanniques drivent les stannates du n 2841. N'entrent pas dans cette position: o a) L'oxyde stannique naturel (cassitrite), minerai du n 2609. b) Les crasses d'tain, mlanges d'oxydes d'tain et d'tain, obtenues au cours o de la fusion de ce mtal (n 2620). 16) Oxydes et hydroxydes de tungstne. L'oxyde le plus important est l'anhydride tungstique (trioxyde de tungstne) (WO3), obtenu au cours de la mtallurgie de ce o mtal par traitement des tungstates naturels du n 2611 (wolframite, scheelite). Il se prsente en poudre cristalline jaune citron, devenant orange par chauffage, insoluble dans l'eau. On l'emploie pour prparer le tungstne des filaments de lampes lectriques ou dans la peinture cramique. Il existe plusieurs hydroxydes, en particulier l'acide tungstique (hydrate jaune) o (H2WO4), d'o drivent les tungstates normaux du n 2841. L'oxyde naturel de tungstne (ocre de tungstne, tungstite) relve du n 2530. 17) Oxydes et hydroxydes de bismuth. a) Trioxyde de dibismuth (sesquioxyde) (Bi2O3). Prpar partir du nitrate ou du carbonate, c'est une poudre jaune ple, insoluble dans l'eau, rougissant au chauffage. Employ en verrerie, en cramique. Pentaoxyde de dibismuth (oxyde rouge) (Bi2O5). Poudre rouge bruntre. Hydroxydes de bismuth(III) (Bi(OH)3).
o o

b) c)

L'ocre de bismuth naturel, qui contient surtout des trioxydes, relve du n 2617. Nentrent pas dans cette position les oxydes de mercure (n 2852).

SOUS-CHAPITRE V Sels et peroxosels mtalliques des acides inorganiques


Considrations gnrales Les sels de mtaux rsultent de la substitution d'un mtal ou du ion d'ammonium (NH4+) l'hydrogne d'un acide. A l'tat liquide ou en solution, ce sont des lectrolytes donnant un mtal (ou un ion de mtal) la cathode. On appelle sels neutres ceux dans lesquels tous les atomes d'hydrogne sont remplacs par le mtal, sels acides ceux dans lesquels subsiste une partie de l'hydrogne remplaable par le mtal, sels basiques ceux qui contiennent une quantit d'oxyde basique suprieure celle qui est ncessaire pour neutraliser l'acide (par exemple, le sulfate basique de cadmium (CdSO4.CdO)).

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2826
Le Sous-Chapitre V comprend les sels de mtaux des acides repris aux Sous-Chapitres II (acides drivs des lments non m talliques) et IV (hydroxydes de m taux fonction acide). Sels doubles ou complexes. Certains sels doubles ou complexes sont spcifiquement dnomms dans les positions os n 2826 2 841, par exemple: les fluorosilicates, fluoroborates et autres fluorosels o o o (n 2826); les aluns (n 2833); les cyanures complexes (n 2837), etc. Pour les sels doubles ou complexes qui ne sont pas spcifiquement dnomms, voir la Note explicative du o n 2842. Il y a lieu d'exclure, en particulier, de ce Sous-Chapitre: a) Les sels entrant dans le Chapitre 25, notamment le chlorure de sodium. b) Les sels constituant des minerais ou autres produits du Chapitre 26. c) Les composs de mtaux prcieux (n 2843), d'lments radioactifs (n 2844), des mtaux des terres rares, de lyttrium ou du scandium ou des mlanges de ces mtaux o o (n 2846), ou de mercure (n 2852). os d) Les phosphures, carbures, hydrures, nitrures, azotures, siliciures et borures (n 2848 2850) et les ferrophosphores (Section XV). e) Les sels relevant du Chapitre 31. f) Les pigments, opacifiants et couleurs prpars, les compositions vitrifiables et les autres prparations entrant dans le Chapitre 32. Les sels de mtaux non mlangs pouvant servir en cet tat (sauf les luminophores) restent compris dans le prsent SousChapitre. S'ils sont mlangs entre eux ou mlangs d'autres produits pour constituer des pigments, ils relvent du Chapitre 32. Il en est de mme des luminophores, o mme non mlangs (n 3206). g) Les dsinfectants, insecticides, fongicides, herbicides, antirongeurs, antiparasitaires et o similaires (voir la Note explicative du n 3808). o h) Les flux souder et compositions analogues pour la soudure des mtaux (n 3810). i) Les cristaux cultivs, de sels halogns de mtaux alcalins ou alcalino-terreux (autres que les lments d'optique) d'un poids unitaire gal ou suprieur 2,5 g, qui relvent o o du n 3824 ; lorsqu'il s'agit d'lments d'optique, ces cristaux sont classs au n 9001. os k) Les pierres gemmes et les pierres synthtiques (n 7102 7105). 2826. Fluorures; fluorosilicates, fluoroaluminates et autres sels complexes de fluor A. Fluorures

Figurent ici, sous rserve des exclusions rappeles dans l'introduction du pr sent Souso Chapitre, les fluorures, sels mtalliques de l'acide fluorhydrique du n 2811. L'ancienne appellation de fluorhydrates ou de fluorures acides est aujourd'hui plus spcialement rserve aux fluorures cristallisant avec du fluorure d'hydrogne. Les principaux fluorures repris ici sont indiqus ci-aprs: 1) Fluorures d'ammonium. Il s'agit du fluorure neutre (NH4F) et du fluorure acide (fluorhydrate) (NH4F.HF). Ils se prsentent en cristaux incolores, dliquescents, solubles dans l'eau, toxiques. On les utilise comme antiseptiques (pour la conservation des peaux ou l'imprgnation des bois), comme succdans de l'acide fluorhydrique (pour empcher les fermentations lactique ou butyrique), en teinturerie (mordants), dans la gravure sur verre (principalement le fluorure acide), pour le dcapage du cuivre, dans la mtallurgie (pour la dsagrgation des minerais, pour prparer le platine), etc. Fluorures de sodium. Il existe un fluorure neutre (NaF) et un fluorure acide (NaF.HF). o On les obtient par calcination du fluorure naturel de calcium du n 2529 (fluorine, spathfluor) et d'un sel de sodium. Ce sont des cristaux incolores, peu solubles dans l'eau, toxiques. De mme que les fluorures d'ammonium, ils sont employs comme antiseptiques (pour la conservation des peaux, du bois, des oeufs), comme succdans de l'acide fluorhydrique (fermentations alcooliques), pour crire sur le verre ou le

2)

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dpolir. On les utilise aussi dans la prparation de compositions vitrifiables ou de poudres parasiticides. 3) Fluorure d'aluminium (AlF3). Prpar partir de la bauxite et de l'acide fluorhy-drique, il est en c ristaux incolores, insolubles dans l'eau. On l'emploie comme fondant en maillerie ou en cramique ou pour la purification de l'eau oxygne. Fluorures de po tassium. Le f luorure neutre de potassium (KF.2H2O) est en c ristaux incolores, dliquescents, trs solubles dans l'eau, toxiques. Il existe un fluorure acide (KF.HF). Leurs usages sont ceux des fluorures de sodium. En outre, on utilise le fluorure acide dans la mtallurgie du zirconium ou du tantale. Fluorure de calcium (CaF2). Le fluorure naturel de calcium (fluorine, spathfluor), repris o au n 2529, sert prparer le fluorure vis ici, qui se prsente en cristaux incolores, insolubles dans l'eau ou l'tat glatineux. C'est un fondant de mtallurgie (en particulier pour la prparation du magnsium par lectrolyse de la carnallite), de verrerie, de cramique. Trifluorure de chrome (CrF3. 4 H2O). Ce produit se prsente sous la forme d'une poudre vert fonc, soluble dans l'eau. Ses solutions aqueuses attaquent le verre. Il est employ en teinturerie comme mordant. Fluorure de z inc (ZnF2). Le fluorure de zinc est une poudre blanche, insoluble dans l'eau. On l'emploie pour l'imprgnation des bois, la prparation de compositions vitrifiables, les lectrolyses. Fluorures d'antimoine. Les fluorures d'antimoine se prparent par action de l'acide fluorhydrique sur les oxydes d'antimoine. On obtient ainsi le trifluorure d'antimoine (SbF3), cristallisant en aiguilles blanches, solubles dans l'eau, dliquescentes et le pentafluorure d'antimoine (SbF5), liquide visqueux, qui se dissout dans l'eau avec un sifflement en formant un hydrate (avec 2 H 2O). Ces sels servent en cramique (opacifiants), en teinture ou dans l'impression des textiles comme mordants. Fluorure de baryum (BaF2). Prpar partir de l'acide fluorhydrique et d'oxyde, sulfure ou carbonate de baryum, il se prsente sous la forme d'une poudre blanche toxique, peu soluble dans l'eau. On l'emploie comme pigment de c ramique ou d'maillerie, comme antiseptique (embaumements), insecticide ou anticryptogamique.
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La prsente position ne comprend pas les fluorures d'lments non mtalliques (n 2812). B. Fluorosilicates Fluorosilicates (ou fluosilicates). Ce sont des sels de l'acide hexafluorosilicique (H2SiF6) du o n 2811. Les principaux sont indiqus ci-aprs: 1) Hexafluorosilicate de sodium (fluorosilicate de sodium) (Na2SiF6). Il est obtenu comme sous-produit dans la fabrication des superphosphates par l'intermdiaire du fluorure de silicium. C'est une poudre blanche, peu soluble dans l'eau froide. On l'emploie dans la fabrication des verres laiteux ou des maux, des pierres synthtiques, des ciments antiacides, du bryllium (par lectrolyse), pour l'affinage lectrolytique de l'tain, pour coaguler le latex, pour prparer des raticides ou des poudres insecticides, comme antiseptique. Hexafluorosilicate de p otassium (fluorosilicate de potassium) (K2SiF6). Poudre blanche, sans odeur, cristalline, peu soluble dans l'eau, soluble dans l'acide chlorhydrique. On l'emploie dans la fabrication de frittes d'mail vitrifi, de la cramique, d'insecticides, de mica synthtique, dans la mtallurgie de l'aluminium ou du magnsium. Hexafluorosilicate de calcium (fluorosilicate de calcium) (CaSiF6). C'est une poudre blanche, cristalline, trs peu s oluble dans l'eau, que l'on emploie comme pigment blanc en cramique. Hexafluorosilicate de cuivre (fluorosilicate de cuivre) (CuSiF6.6 H2O). C'est une poudre cristalline bleue, soluble dans l'eau, toxique, employe pour obtenir des couleurs marbres ou comme fongicide.

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5) Hexafluorosilicate de z inc (fluorosilicate de zinc) (ZnSiF6. 6 H2O). C'est une poudre cristalline, soluble dans l'eau, qui ragit sur les composs du calcium pour les transformer superficiellement en fluorures de calcium (fluatation), d'o son emploi pour durcir les pierres ou les ciments. Ce sel est utilis aussi dans le zincage electrolytique, comme antiseptique ou comme fongicide (injection des bois). Hexafluorosilicate de baryum (fluorosilicate de baryum) (BaSiF6). Poudre blanche utilise contre le doryphore ou autres insectes ou pour la destruction des animaux nuisibles. Autres fluorosilicates. Le f luorosilicate de magnsium et le fluorosilicate d'aluminium servent, comme le fluorosilicate de zinc, durcir les pierres. Le fluorosilicate de chrome et le fluorosilicate de fer sont utiliss dans l'industrie des colorants, comme le fluorosilicate de cuivre.

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La topaze, fluorosilicate naturel d'aluminium, relve du Chapitre 71. C. Fluoroaluminates et autres sels complexes de fluor. 1) Hexafluoroaluminate de trisodium (hexafluoroaluminate de sodium) (Na3AlF6). Cryolithe synthtique obtenue sous forme de pr cipit en mlangeant de l 'oxyde d'aluminium dissous dans l'acide fluorhydrique avec du c hlorure de s odium, ou par fusion d'un mlange de s ulfate d'aluminium et de f luorure de s odium. Il se prsente sous forme de masses cristallines blanchtres et s'emploie comme succdan de la cryolio the naturelle (n 2530) dans la mtallurgie de l'aluminium, en pyrotechnie, en maillerie, dans l'industrie du verre ou comme insecticide. Fluoroborates. Fluoroborate de sodium (dsinfectant), fluoroborate de potassium (utilis en maillerie), fluoroborate de chrome et fluoroborate de nickel (servant en galvanoplastie), etc. Fluorosulfates (ou fluosulfates). En particulier le fluosulfate double d'ammonium et d'antimoine ((NH4)2SO4SbF3) ou sel de Han, en cristaux solubles, attaquant le verre et les mtaux, utilis comme mordant en teinturerie. Fluorophosphates. Notamment ceux obtenus par tir du f luorophosphate de magno sium naturel (wagnrite) (n 2530) ou du fluorophosphate double d'aluminium et de lio thium (amblygonite) (n 2530). Fluorotantalates (ou tantalofluorures, obtenus dans la mtallurgie du tantale); fluorotitanates, fluorogermanates, fluoroniobates (niobofluorures), fluorozirconates (zirconofluorures, obtenus dans la mtallurgie du zirconium), fluorostannates, etc.

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Les oxyfluorures de mtaux (de bryllium, etc.) et les fluorosels sont compris dans la pro sente position. Les oxyfluorures d'lments non mtalliques relvent du n 2812. Les fluoroformiates, les fluoroactates ou autres fluorosels organiques relvent du Chapitre 29. 2827. Chlorures, oxychlorures et hydroxychlorures; bromures et oxybromures; iodures et oxyiodures Entrent dans cette position, sous rserve des exclusions rappeles dans l'introduction du prsent Sous-Chapitre, les chlorures, oxychlorures, hydroxychlorures, bromures, oxybromures, iodures et oxyiodures de mtaux ou de l'ion d'ammonium (NH4+). Les halognures o et oxyhalognures des lments non mtalliques sont repris au n 2812. A. Chlorures
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Sont compris ici les sels du chlorure d'hydrogne du n 2806. Les principaux chlorures repris ici sont indiqus ci-aprs.

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1) Chlorure d'ammonium (sel ammoniac, chlorhydrate d'ammoniaque) (NH4Cl). Prpar en neutralisant le chlorure d'hydrogne par l'ammoniaque. Ce produit est en masses cristallines, poudre, fleurs ou pains obtenus par sublimation. Incolore l'tat pur, jauntre dans le cas contraire, il est soluble dans l'eau. Il est utilis dans l'impression ou la teinture des textiles, dans l'industrie des colorants, en t annerie (prparation des confits artificiels), comme engrais, comme dcapant des mtaux, pour la prparation des piles Leclanch, pour le durcissement des vernis ou des colles, dans les lectrolyses, en photographie (fixateur), etc. Voir la Note explicative du n 3102 pour les engrais contenant du chlorure d'ammonium. 2) Chlorure de calcium (CaCl2). Ce compos peut tre extrait des sels naturels de Stassfurt ou obtenu comme sous- produit de la fabrication du c arbonate de sodium. Il est blanc, jauntre ou brun, suivant le degr de puret et est hygroscopique. Il se prsente gnralement soit sous forme de produit coul, fondu, en masses poreuses ou en paillettes, soit hydrat avec 6 H2O sous forme de produit cristallis ou granul. Il entre dans la composition de mlanges rfrigrants; il est utilis dans les travaux de btonnage (btonnage par temps froid), comme antipoussire pour les routes ou s ols en terre battue, comme catalyseur, dshydratant ou agent de condensation en synthse organique (prparation des amines partir du phnol, par exemple), pour la dessiccation des gaz. On l'utilise galement en mdecine. Chlorure de magnsium (MgCl2). Ce sous-produit de l'extraction des sels potassiques se prsente sous forme anhydre en masses, cylindres, lamelles ou prismes translucides ou c ristallis en aiguilles incolores. Il est soluble dans l'eau. On l'emploie pour former des ciments trs durs (pour parquets sans joint), pour l'apprt du coton ou des autres textiles, comme dsinfectant ou comme antiseptique en mdecine, pour l'ignifugation du bois. Le chlorure naturel de magnsium (bischofite) relve du n 2530. 4) Chlorure d'aluminium (AlCl3). Il est obtenu par l'action du chlore sur l'aluminium ou du chlorure d'hydrogne sur l'alumine. A l'tat anhydre ou cristallis, il est dliquescent et soluble dans l'eau; l'tat anhydre, il fume l'air. On le prsente surtout en solutions aqueuses l'aspect sirupeux. Le chlorure solide est employ en synthse organique, comme mordant en t einturerie, etc. Le chlorure en s olutions aqueuses sert pour la conservation du bois, l'paillage des laines, la dsinfection, etc. Chlorures de fer. a) Chlorure ferreux (protochlorure) (FeCl2). Il est anhydre (en cailles, paillettes, poudre jaune verdtre) ou hydrat, avec 4 H 2O par exemple (en cristaux verts ou bleutres) ou en solutions aqueuses vertes. Il s'oxyde l'air en jaunissant. Il est souvent prsent dans des flacons bien bouchs contenant quelques gouttes d'alcool pour prvenir l'oxydation. C'est un rducteur et un mordant. Chlorure ferrique (FeCl3). On le prpare par solution, dans le chlorure d'hydrogne ou l'eau rgale, l'oxyde ou de carbonate de fer ou de fer mtallique ou encore par passage d'un courant de chlore gazeux sur le fer port au rouge. Il se prsente l'tat anhydre, en masses jaunes, brunes ou grenat, dliquescentes, solubles dans l'eau, ou l'tat hydrat (avec 5 ou 12 H 2O) en cristaux orangs, rouges ou violets; le chlorure de f er liquide du commerce est une solution aqueuse rouge fonc. Plus employ que le chlorure ferreux, il est utilis pour l'puration des eaux industrielles, comme mordant, en photographie ou photogravure, pour le patinage du fer, en mdecine (hmostatique ou vaso-constricteur) et principalement comme oxydant.
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Dichlorure de cobalt (chlorure cobalteux) (CoCl2.6 H2O). Il est en cristaux roses, rouges ou violets, bleuissant chaud, solubles dans l'eau. On l'utilise pour prparer des

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hygromtres, des encres sympathiques ou c omme absorbant dans les masques gaz. 7) Dichlorure de n ickel (NiCl2). Le chlorure anhydre est en lames, cailles ou p aillettes jaunes. Le chlorure hydrat (avec 6 H 2O) est en cristaux verts, dliquescents, trs solubles dans l'eau. On l'emploie comme mordant de teinturerie, en lectrolyse (bains de nickelage) ou comme absorbant dans des masques gaz. Chlorure de zinc (ZnCl2). Le chlorure de zinc est obtenu par l'action du chlorure d'hyo drogne sur des minerais de zinc grills (blende ou calamine) du n 2608 ou partir o des cendres ou rsidus du n 2620. Il se prsente en masses cristallines blanches (beurre de zinc), fondues ou gr anules. Il est trs dliquescent, soluble dans l'eau, caustique et toxique. Ses usages sont nombreux: c'est un antiseptique, un fongicide et un dshydratant; on l'utilise pour l'ignifugation du bois, la conservation des peaux, le durcissement de la cellulose (prparation de la fibre vulcanise), les synthses organiques. On l'utilise aussi en s oudure comme dcapant, en teinture ou impression comme mordant, ainsi que pour l'puration des huiles, la fabrication de ciments dentaires ou de mdicaments (antiseptiques cautrisants). Chlorures d'tain. a) Chlorure stanneux (dichlorure) (SnCl2). Il est en masses cassure rsineuse ou cristallis (avec 2 H2O) en cristaux blancs ou jauntres, ou en solutions de mmes couleurs. Il est corrosif et s'altre l'air. On l'emploie comme mordant dans l'impression des tissus, dans la teinture la cuve (sel d'tain des teinturiers), comme charge des soies ou en lectrolyse. Chlorure stannique (ttrachlorure) (SnCl4). A l'tat anhydre, il se prsente sous la forme d'un liquide incolore ou j auntre, dgageant des vapeurs blanches l 'air humide. Hydrat, il donne des cristaux incolores; il existe aussi en masses glatineuses (beurre d'tain). Il sert notamment au mordanage des tissus, pour la charge des textiles (charge l'tain des soies), ou, mlang au chlorure stanneux et associ aux sels d'or, dans la prparation de la pourpre de Cassius pour la dcoration des porcelaines.

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10) Chlorure de baryum (BaCl2). Prpar en partant du carbonate naturel (withrite) ou du sulfate naturel de baryum (barytine), ce corps, soluble dans l'eau, est anhydre ou fondu (en poudre jauntre) ou hydrat avec 2 H2O (en cristaux lamellaires ou en tables cristallines). On l'emploie en teinturerie, en cramique, comme parasiticide ou raticide, pour la purification des eaux industrielles, etc. 11) Chlorures de titane. Le plus important de ces sels est le ttrachlorure de titane (TiCl4), obtenu, dans la mtallurgie du titane, par action du chlore sur un mlange de charbon et d'anhydride titanique natif (rutile, brookite, anatase). C'est un l iquide incolore ou jauntre, odeur piquante, fumant l'air, avide d'eau, hydrolis par celle-ci. Il sert prparer des mordants de teinture (mordants de titane), raliser des irisations cramiques, comme fumigne ou en synthse organique. 12) Chlorures de chrome. a) b) Chlorure chromeux (CrCl2). Ce sel est prsent sous forme de cristaux en aiguilles ou de solutions aqueuses de couleur azur. C'est un rducteur. Chlorure chromique (CrCl3). Il est en m asses ou c ailles cristallines roses ou oranges ou sous forme d'hydrates (avec 6 ou 12 H2O) en cristaux verts ou violets. On l'emploie pour la teinture, le mordanage des tissus, la tannerie, le chromage lectrolytique, en synthse organique ou pour l'obtention du chrome fritt.

13) Dichlorure de manganse (chlorure manganeux) (MnCl2). Obtenu partir du carbonao te natif du n 2602 (dialogite, rhodochrosite) et du chlorure d'hydrogne, il est en masses cristallines roses ou l'tat hydrat (avec 4 H2O par exemple), en cristaux roses,

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dliquescents, solubles dans l'eau. Il sert prparer des couleurs brunes ou certains mdicaments, comme catalyseur ou dans l'impression des textiles. 14) Chlorures de cuivre. a) Chlorure cuivreux (monochlorure) (CuCl). Il se prsente en poudre cristalline ou en cristaux incolores, pratiquement insolubles dans l'eau, s'oxydant l 'air. On l'utilise dans la mtallurgie du nickel ou de l'argent ou comme catalyseur. Chlorure cuivrique (CuCl2.2 H2O). Ce sont des cristaux verts dliquescents, solubles dans l'eau. Ce sel est employ dans l'impression des textiles, en photographie, en lectrolyse, comme catalyseur, comme antiseptique, dsinfectant ou insecticide, dans l'industrie des matires colorantes ou en pyrotechnie (feux artificiels), etc. La nantokite, chlorure naturel de cuivre, relve du n 2530. 15) Chlorures d'antimoine. a) Trichlorure d'antimoine (beurre d'antimoine) (SbCl3). Prpar partir du sulfure o naturel (stibine, antimonite) du n 2617 et du chlorure d'hydrogne, il se prsente en masses incolores, translucides, absorbant l'humidit ambiante pour prendre une apparence onctueuse; il est caustique. On l'emploie pour le bronzage et le dcapage des mtaux, comme mordant, pour l'obtention de laques, pour l'apprt du cuir, la prparation de l'oxyde d'antimoine ou de remdes vtrinaires. Pentachlorure d'antimoine (SbCl5). C'est un liquide incolore, fumant l 'air, dcompos par l'eau. Il sert d'agent de chloruration dans les synthses organiques et peut tre employ comme fumigne.
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Le prsent groupe ne comprend pas le chlorure de sodium ni le chlorure de potassium qui, os mme purs, relvent respectivement des n 2501 et 3104 ou 3105. Le compos qualifi, tort, de chlorure de chaux, et qui est, en fait, l'hypochlorite de calcium du commerce, entre o dans le n 2828. Les chlorures de mercure (chlorure mercureux et chlorure mercurique) entrent dans le n 2852. B. Oxychlorures et hydroxychlorures Ce groupe comprend les oxychlorures et les hydroxychlorures de mtaux. Les principaux oxychlorures et hydroxychlorures sont indiqus ci-aprs. 1) Oxychlorures et hydroxychlorures de cuivre. Ils se prsentent sous forme de poudres cristallines bleues employes comme insecticides, comme anticryptogamiques ou comme colorants. L'atacamite, hydroxychlorure naturel de cuivre, relve du n 2603. 2) 3) Hydroxychlorure d'aluminium (Al2Cl(OH)5. x H2O). Poudre blanc jauntre, utilise en cosmtologie pour combattre la transpiration. Oxychlorure de chrome (chlorure de chromyle) (CrCl2O2). Liquide rouge, d'odeur irritante, fumant l 'air, dcompos par l'eau. Employ en tannerie comme mordant ou comme oxydant. Oxychlorure d'tain. Il se prsente en morceaux amorphes, blancs ou gr is, solubles dans l'eau. On l'utilise comme mordant. Oxychlorure d'antimoine (SbClO). Poudre blanche, servant dans la prparation de fumignes, de colorants, de mdicaments. Oxychlorures et hydroxychlorures de plomb. Ces produits obtenus partir de l'oxyde de plomb (litharge) et d'un chlorure alcalin, se prsentent en poudres blanches. Ils servent prparer les chromates de pl omb et constituent des pigments (jaune de Cassel) pour les peintures l'eau, la chaux ou l'huile ou pour la fabrication d'autres couleurs plus complexes.
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7) Oxychlorure de bismuth (chlorure de bismuthyle) (BiClO). Poudre blanche, servant de pigment (blanc de perle), utilise pour prparer les perles artificielles. C. Bromures et oxybromures Ce groupe comprend les sels du bromure d'hydrogne (n 2811) et les oxybromures. 1) Bromure de sodium (NaBr). Il est prpar par un procd analogue celui qui est dcrit pour le bromure d'ammonium ou encore en traitant par un sel sodique le bromure de fer provenant de l'action directe du brome sur la tournure de fer. On peut l'obtenir l'tat anhydre et peu stable par cristallisation au-dessus de 51 C ou l'tat hydrat (avec 2 H2O) en gros cristaux cubiques par cristallisation au-dessous de cette temprature. C'est un solide incolore, hygroscopique, soluble dans l'eau. Il est employ en mdecine ou en photographie. Bromure de potassium (KBr). Mmes procds d'obtention et mmes usages que le bromure de sodium. Il est anhydre et se prsente en gros cristaux. Bromure d'ammonium (NH4Br). Prpar par action du bromure d'hydrogne sur l'ammoniaque, il est en cristaux incolores, solubles dans l'eau, jaunissant et se dcomposant lentement l'air, se volatilisant sous l'effet de la chaleur. Il est utilis en mdecine (comme sdatif du systme nerveux), en photographie (comme modrateur ou retardateur du dveloppement) ou comme ignifuge. Bromure de c alcium (CaBr2.6 H2O). Prpar l 'aide de c arbonate de c alcium et de bromure d'hydrogne, il se prsente en cristaux incolores, dliquescents, trs solubles dans l'eau. Il sert en mdecine ou en photographie. Bromures et oxybromures de cuivre. 1. Bromure cuivreux (CuBr). Il est obtenu par rduction du br omure cuivrique, se prsente en cristaux incolores, insolubles dans l'eau et sert en synthse organique. Bromure cuivrique (CuBr2). Prpar par action directe du br ome sur le cuivre, il est en c ristaux dliquescents, solubles dans l'eau. On l'emploie en synthse organique ou en photographie.
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Autres bromures et oxybromures. On peut citer encore les bromures de strontium ou de baryum; le premier est employ en thrapeutique. D. Iodures et oxyiodures

Ce groupe comprend les sels de l'iodure d'hydrogne du n 2811 et les oxyiodures. 1) Iodure d'ammonium (NH4I). Prpar par l'action de l'iodure d'hydrogne sur l'ammoniaque ou le carbonate d'ammonium, c'est une poudre cristalline blanche, hygroscopique, trs soluble dans l'eau. On l'emploie comme mdicament dans les affections circulatoires ou l'emphysme; il sert aussi en photographie. Iodure de sodium (NaI). Il est obtenu par l'action de l'iodure d'hydrogne sur la soude caustique ou le carbonate de sodium ou encore en traitant par un sel sodique l'iodure de fer provenant de l'action directe de l'iode sur la limaille de fer; on le prpare aussi par calcination des iodates. Qu'il soit anhydre ou hydrat, il se prsente sous forme de cristaux. Dliquescent et trs soluble dans l'eau, il s'altre l'air ou la lumire. Plus encore que l'iodure d'ammonium, il est utilis en mdecine; on l'emploie aussi pour ioder le sel de table ou de cuisine ou en photographie. Iodure de potassium (KI). Mmes procds dobtention et mmes usages que l'iodure de sodium, mais se conserve mieux. Il est anhydre en cristaux incolores ou opaques. Iodure de calcium (CaI2). Prpar l'aide de carbonate de c alcium et d'iodure d'hydrogne, il se prsente en cristaux brillants incolores ou en lamelles nacres blanches. Soluble dans l'eau, il jaunit l'air. Il sert en photographie. Autres iodures et oxyiodures. On peut citer encore:

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a) Les iodures de l ithium (employs en ph armacie), de s trontium, d'antimoine, de zinc ou de fer (employs tous deux en pharmacie et comme antiseptiques), de plomb ( reflets mtalliques, pour couleurs utilises dans l'industrie du caoutchouc), de bismuth (ractif). L'oxyiodure d'antimoine, l'oxyiodure de cuivre et l'oxyiodure de plomb.

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Les iodures de mercure (iodure mercureux et iodure mercurique) relvent du n 2852. 2828. Hypochlorites; hypochlorite de calcium du commerce; chlorites; hypobromites Entrent dans cette position, sous rserve des exclusions rappeles dans l'introduction du prsent Sous-Chapitre, les hypochlorites, chlorites et hypobromites de m taux ainsi que l'hypochlorite de calcium du commerce. A. Hypochlorites

Ce sont les plus rpandus; ils sont appels parfois chlorures dcolorants, en raison de leur utilisation principale. Ce sont, en effet, des sels instables, altrables l'air et donnant au contact d'acides, mmes faibles, de l'acide hypochloreux qui, cdant facilement le chlore qu'il contient, constitue un oxydant et un dcolorant trs nergique. 1) Hypochlorite de sodium (NaClO.6 H2O). En solutions aqueuses, ce produit est aujourd'hui dsign commercialement sous le nom d'eau de Javel. On le prpare, soit par lectrolyse du chlorure de sodium en solution aqueuse, soit partir de l'hypochlorite de calcium trait par le sulfate ou le carbonate de sodium, soit par l'action du chlore sur l'hydroxyde de s odium (soude caustique). Trs soluble dans l'eau, ce sel n'a pu tre isol l'tat anhydre; il est assez instable et sensible l'action de la chaleur ou de la lumire. Les solutions aqueuses sont incolores ou jauntres, odeur de chlore; elles contiennent gnralement un peu de chlorure de sodium l'tat d'impurets. Elles servent dcolorer les fibres vgtales ou la pte papier, dsinfecter les locaux, pur er les eaux, prparer l'hydrazine. L'hypochlorite de s odium est employ en photographie comme rvlateur rapide pour le dveloppement des plaques antihalo (leucogne) et en mdecine comme antiseptique (avec l'acide borique, il constitue le liquide de Dakin). Hypochlorite de potassium (KClO.6 H2O). La dissolution aqueuse de ce sel constitue le produit que l'on appelait autrefois l'eau de Javel. Il est en tout point semblable au prcdent. Autres hypochlorites. On peut citer encore les hypochlorites d'ammonium (dsinfectant plus nergique que l'hypochlorite de calcium), de b aryum, de magnsium, de zinc, tous ces produits constituant des dcolorants ou des dsinfectants. B. Hypochlorite de calcium du commerce Hypochlorite de calcium. Le produit improprement appel dans le commerce chlorure de chaux consiste essentiellement en hypochlorite de calcium impur contenant du chlorure et parfois de l'oxyde ou de l'hydroxyde de calcium. On l'obtient en saturant de chlore la chaux teinte. C'est un corps amorphe, pulvrulent, de couleur blanche, hygroscopique lorsqu'il contient du chlorure de calcium, soluble dans l'eau, sensible l'action de la lumire, de la chaleur ou du gaz carbonique. Il altre les fibres animales et les matires organiques et dtruit les colorants. On l'emploie pour blanchir les textiles vgtaux ou les ptes papier, comme dsinfectant ou antiseptique (puration des eaux par javellisation) ou pour pandre sur les terrains chargs de gaz ou de liquides toxiques. A l'tat pur, l'hypochlorite de chaux est prsent en masses cristallines ou e n solutions odeur de c hlore et il est un pe u moins altrable que le produit impur. Le chlorure de calcium (CaCl2) relve du n 2827.
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C. Chlorites Ce groupe comprend les sels de l'acide chloreux (HClO2). 1) Chlorite de sodium (NaClO2). Il se prsente en masses anhydres ou hydrates (avec 3 H2O) ou en solutions aqueuses. Ce corps est stable jusqu' 100 C. Oxydant et rongeant trs nergique, il trouve son emploi en teinture ou c omme agent de blanchiment. Chlorite d'aluminium. Ce sel sert aux mmes usages que le chlorite de sodium. D. Hypobromites Figurent ici les sels de l'acide hypobromeux (HBrO) du n 2811. L'hypobromite de po tassium sert au dos age de l 'azote dans certains composs organiques. 2829. Chlorates et perchlorates; bromates et perbromates; iodates et periodates Figurent ici, sous rserve des exclusions rappeles dans l'introduction du pr sent SousChapitre, les chlorates, les perchlorates, les bromates et perbromates et les iodates et periodates de mtaux. A. Chlorates
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Ce groupe comprend les sels de l'acide chlorique (HClO3) du n 2811. 1) Chlorate de sodium (NaClO3). Obtenu par lectrolyse d'une solution aqueuse de chlorure de sodium, il se prsente en cristaux incolores, brillants, trs solubles dans l'eau; il perd assez facilement son oxygne; il contient souvent des chlorures alcalins l'tat d'impuret. Ses usages sont trs divers: agent oxydant, il est employ en synthse organique, dans l'impression textile (teinture au noir d'aniline), d'amorces fulminantes, de ptes d'allumettes, comme herbicide, etc. Chlorate de potassium (KClO3). Prpar comme le chlorate de sodium, le chlorate de potassium est en c ristaux incolores, peu solubles dans l'eau. Il a les mmes autres proprits que le chlorate de sodium. On l'emploie aussi en mdecine ou dans la prparation d'explosifs brisants (type cheddite). Chlorate de baryum (Ba(ClO3)2). Produit par lectrolyse d'une solution de chlorure de baryum, il est en cristaux incolores, solubles dans l'eau. Il sert de colorant vert en pyrotechnie ou est utilis pour prparer des explosifs ou certains autres chlorates. Autres chlorates. On peut citer encore le chlorate d'ammonium, utilis pour la prparation d'explosifs, le chlorate de strontium, qui a le mme emploi et sert aussi en pyrotechnie pour produire des feux rouges, le chlorate de chrome, qui sert en teinturerie comme mordant; le chlorate de cuivre, en cristaux verts, employ aussi en teinturerie ou pour la production d'explosifs ou de feux verts de pyrotechnie. B. Perchlorates Ce groupe comprend les sels de l 'acide perchlorique (HClO4) du n 2811. Ces sels, trs oxydants, sont utiliss en pyrotechnie ou dans l'industrie des explosifs. 1) Perchlorate d'ammonium (NH4ClO4). Prpar partir du perchlorate de sodium, il est en cristaux incolores, solubles dans l'eau, surtout chaud; il est dcompos par la chaleur, parfois en dtonant. Perchlorate de sodium (NaClO4). Obtenu par lectrolyse des solutions rfrigres de chlorate de sodium, il forme des cristaux incolores et dliquescents.
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2)

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3) Perchlorate de potassium (KClO4). Il est obtenu partir du perchlorate de sodium. C'est une poudre cristalline incolore, relativement peu soluble, dtonant au choc. On l'emploie dans l'industrie chimique comme oxydant, plus nergique que le chlorate. Autres perchlorates. On peut citer le perchlorate de baryum (en poudre hydrate) et le perchlorate de plomb; ce dernier se prsente en solution sature comme un l iquide lourd (densit 2,6), utilis pour la sparation par flottation. C. Bromates et perbromates Ce groupe comprend les sels de l 'acide bromique (HBrO3) du n 2811, par exemple le bromate de potassium (KBrO3) et les sels de l'acide perbromique (HBrO4). D. Iodates et periodates Ce groupe comprend les sels de l'acide iodique (HIO3) du n 2811 et les sels de l'acide peo riodique du n 2811. L'iodate de sodium (NaIO3), l'iodate neutre de potassium (KIO3) et l'hydrogno bis (iodate) de potassium (KH(IO3)2) sont employs en m decine ou c omme ractifs dans les analyses. L'iodate de baryum, cristallis, sert fabriquer l'acide iodique. Les periodates de sodium (monosodique et disodique) sont obtenus en traitant par le chlore l'iodate de sodium en solution alcaline. 2830. Sulfures; polysulfures, de constitution chimique dfinie ou non Figurent ici, sous rserve des exclusions rappeles dans l'introduction du pr sent Souso Chapitre, les sulfures de mtaux ou s els du s ulfure d'hydrogne (H2S) du n 2811. L'ancienne appellation de sulfhydrates est plus spcialement rserve aux hydrognosulfures. o Les sulfures d'lments non mtalliques sont repris au n 2813. 1) Sulfures de sodium. a) Sulfure (Na2S). Prpar en rduisant le sulfate de s odium par le charbon, il se prsente soit l'tat anhydre en masses ou plaques blanchtres (sulfure concentr ou coul), solubles dans l'eau, se sulfatant l'air, soit en cristaux hydrats (avec 9 H2O), incolores ou verdtres selon le degr de puret. Rducteur doux, il sert la prparation de drivs organiques, etc. Il favorise l'absorption de l'huile la surface des minerais par sulfuration de c eux-ci (flottation). On l'utilise aussi comme pilant (en tannerie ou en cosmtique) ou comme parasiticide. Hydrognosulfure (sulfhydrate) (NaHS). Obtenu par l'action de l'acide sulfhydrique sur le sulfure neutre, il est en c ristaux incolores, solubles dans l'eau. On l'emploie en tannerie (comme pilant), en teinturerie, comme absorbant du cuivre dans l'affinage du nickel, comme rducteur en synthse organique, etc.
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b)

2)

Sulfure de zinc (ZnS). Le sulfure artificiel est prpar l'tat d'hydrate en prcipitant un zincate alcalin par du s ulfure de s odium. C'est une pt e blanche ou une poudre blanche onctueuse renfermant souvent de l'oxyde de zinc ou d'autres impurets. Ce pigment est utilis soit l 'tat pur, soit en mlange avec de l a magnsie (pour la caoutchouterie). Coprcipit avec du s ulfate de baryum, il donne le lithopone o (n 3206). Activ (au moyen d'argent, de cuivre, etc.) il constitue un luminophore du o n 3206; il ne reste compris ici que s'il n'a pas t mlang, ni activ. La blende, sulfure de zinc naturel, relve du n 2608, alors que la wurzite qui est gao lement un sulfure naturel de zinc, relve du n 2530.
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3)

Sulfure de cadmium (CdS). On obtient le sulfure artificiel en prcipitant un sel de cadmium (tel que le sulfate) par une solution de sulfure d'hydrogne ou par un sulfure alcalin. C'est un pigment jaune (jaune de cadmium) qu'on emploie dans la peinture

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d'art ou dans la fabrication des verres protecteurs contre l'blouissement. Coprcipit avec le sulfate de baryum, il donne des colorants d'un jaune vif, utiliss en pe inture o industrielle ou en cramique (n 3206). Le sulfure naturel de cadmium (greenockite) relve du n 2530. 4) Hydrognosulfure d'ammonium (sulfhydrate) (NH4.HS). Prsent en paillettes cristallines ou en aiguilles, ce sel, trs volatil, sert dans les synthses organiques ou en photographie. Sulfure de calcium (CaS). Obtenu en calcinant un mlange de sulfate de calcium et de charbon, il se prsente en masses gristres ou jauntres, parfois luminescentes, trs peu solubles dans l'eau. Il contient souvent du sulfate ou d'autres impurets. Seul ou trait l'oxyde d'arsenic ou la chaux, il sert l'pilage des peaux. On l'utilise aussi en cosmtique comme dpilatoire, en mdecine comme microbicide, pour les traitements mtallurgiques ou pour la prparation de couleurs luminescentes. Sulfures de fer. Le sulfure de fer artificiel le plus important est le monosulfure (FeS), obtenu par fusion d'un mlange de soufre et de limailles de fer. Il est en plaques ou en morceaux noirtres reflets mtalliques; on l'emploie pour produire le sulfure d'hydrogne ou en cramique. Les sulfures naturels de fer relvent soit du n 2502 (pyrites non grilles), soit des os n 7103 ou 7105 (marcassite). Les sulfures doubles naturels que le fer forme avec l'arsenic (mispickel) et le cuivre (bornite ou rubescite, pyrite de cuivre ou chalcopyrios te) entrent respectivement dans les n 2530 et 2603. 7) Sulfure de strontium (SrS). Ce produit, qui est en masses gristres, jaunissant l'air, sert d'pilant en tannerie ou en c osmtique ou pour prparer des couleurs luminescentes. Sulfures d'tain. Le sulfure stannique artificiel (SnS2) (disulfure, or mussif), prpar en chauffant un mlange de soufre et de chlorure d'ammonium avec de l'oxyde ou de l'amalgame d'tain, est en paillettes ou en poudre jaune d'or. Insoluble dans l'eau, il se sublime chaud. Il sert bronzer le bois, le pltre, etc. Sulfures d'antimoine. a) Trisulfure artificiel (sesquisulfure) (Sb2S3). En faisant agir un acide sur le sulfure naturel dissous dans une lessive caustique, on obtient une poudre rouge ou orange (trisulfure prcipit) qui sert de pigment en caoutchouterie, seul ou en mlange avec le pentasulfure ou d'autres produits (vermillon d'antimoine, cramoisi d'antimoine). Si l'on fond le sulfure naturel, on obtient le trisulfure noir, cassure brillante et qui sert en pyrotechnie, pour la prparation des ptes d'allumettes, d'amorces ou de capsules fulminantes (avec du chlorate de potassium), de poudre clair pour la photographie (avec du chromate de potassium), etc. Trait chaud par le carbonate de sodium, il donne le kerms minral, constitu essentiellement par du trisulfure d'antimoine et du pyroantimoniate de sodium et utilis o en mdecine (n 3824). Pentasulfure (soufre dor d'antimoine) (Sb2S5). Prpar en acidulant une solution de sulfoantimoniate de sodium (sel de Schlippe), il est en poudr e jaune orange, se dcomposant la longue, mme dans l'obscurit. Il sert prparer des amorces, vulcaniser le caoutchouc, en mdecine humaine (expectorant) ou vtrinaire.
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5)

6)

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9)

b)

Le sulfure naturel d'antimoine (stibine, antimonite) et l'oxysulfure naturel (kermsite) o relvent du n 2617. 10) Sulfure de baryum (BaS). Obtenu par la rduction du sulfate naturel du n 2511 (barytine) au moyen du charbon, il se prsente en poudre ou morceaux blancs s'il est pur,
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gristres ou jauntres dans le cas contraire; il est toxique. Mmes usages que le sulfure de strontium. 11) Autres sulfures. On peut citer encore: a) b) Les sulfures (neutre ou ac ide) de p otassium. L'hydrognosulfure de po tassium sert prparer le mercaptan. Les sulfures de c uivre, qui servent pr parer les lectrodes ou d es peintures sous-marines; le sulfure naturel de cuivre (covelline, covellite, chalcosine, chalcoo site) relve du n 2603. Le sulfure de plomb, utilis en cramique; le sulfure naturel de plomb (galne) reo lve du n 2607.

c)

La prsente position ne comprend pas le sulfure naturel de mercure (cinabre) ni les sulfures de mercure artificiels, qui relvent respectivement des ns 2617 et 2852. 12) Polysulfures. Les polysulfures, qui sont galement repris sous cette position, sont des mlanges de sulfures du mme mtal. a) Le polysulfure de sodium (foie du soufre sodique) que l'on obtient en chauffant du soufre avec du c arbonate de sodium ou du s ulfure neutre de sodium, contient surtout du disulfure (Na2S2), du trisulfure et du ttrasulfure de sodium et des impurets (sulfate, sulfite, etc.). Il est en pl aques verdtres, solubles, s'oxydant l'air, trs hygroscopiques; on le conserve dans des rcipients bien ferms. Il sert surtout comme dnitrant en synthse organique (prparation des colorants au soufre), dans la flottation, dans la prparation des polysulfures d'thylne, du sulfure de m ercure artificiel, des bains sulfureux ou de prparations pour le traitement de la gale. Le polysulfure de potassium (foie de soufre potassique) sert aux mmes usages que le polysulfure de sodium et plus particulirement pour les bains sulfureux.

b)

Sont galement exclus de la prsente position les sulfures naturels ci-aprs: o a) Le sulfure de nickel (millerite) (n 2530). o b) Le sulfure de molybdne (molybdnite) (n 2613). o c) Le sulfure de vanadium (patronite) (n 2615). o d) Le sulfure de bismuth (bismuthinite) (n 2617). 2831. Dithionites et sulfoxylates Les dithionites (hydrosulfites) sont les sels de l'acide dithioneux (H2S2O4) qui n'a pu tre isol l'tat libre. Ces sels sont obtenus en rduisant, l'aide de poudre de zinc, des solutions d'hydrognosulfites satures de gaz sulfureux. Ce sont eux-mmes des rducteurs utiliss dans les industries chimiques, les industries textiles ou la sucrerie, principalement comme dcolorants. Le plus important est le dithionite de sodium (Na2S2O4), anhydre, en poudre blanche, soluble dans l'eau, ou hydrat (avec 2 H 2O) en cristaux incolores. Produit rducteur, il est utilis en synthse organique, dans l'industrie des colorants, en teinture ou impression ou en papeterie. Ce produit, mme cristallis, s'altre assez rapidement. Aussi pour certains emplois, notamment comme rongeant dans l'industrie textile, le dithionite de sodium est-il stabilis au m oyen de formol (dithionite-formaldhyde), parfois avec addition d'oxyde de zinc ou de glycrol. Il peut aussi tre stabilis l'actone. Les dithionites de potassium, de calcium, de magnsium ou de zinc, qui peuvent tre stabiliss par des procds analogues, sont des produits semblables, qui ont les mmes proprits rductrices et les mmes emplois que le dithionite de sodium. Les dithionites stabiliss entrent dans la prsente position, de mme que les sulfoxylates formaldhyde, qui sont des produits similaires.

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2832
Les sulfites et les thiosulfates sont repris au n 2832. 2832. Sulfites; thiosulfates Figurent dans cette position, sous rserve des exclusions rappeles dans l'introduction du prsent Sous-Chapitre: A) B) Les sulfites de mtaux, sels de l'acide sulfureux (H2SO3) (connu seulement l'tat de o solutions aqueuses et correspondant l'anhydride sulfureux du n 2811). Les thiosulfates ou hyposulfites de mtaux, sels d'un acide non isol, l'acide thiosulfurique (acide hyposulfureux) (H2S2O3).
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Les lignosulfites sont repris au n 3804 et les produits industriels dits hydrosulfites stabilio ss par des matires organiques au n 2831. A. Sulfites

Le prsent groupe couvre les sulfites, les hydrognosulfites et les disulfites. 1) Sulfites de sodium. Il s'agit ici de l'hydrognosulfite de sodium (NaHSO3), du disulfite de sodium (Na2SO3.SO2 ou Na2S2O5) et du sulfite de sodium (Na2SO3). a) L'hydrognosulfite de sodium (bisulfite de sodium, sulfite acide de sodium) est obtenu par l'action du gaz sulfureux sur une solution aqueuse de carbonate de sodium. Il est en poudre ou en cristaux incolores, peu stables, odeur de gaz sulfureux; il est trs soluble dans l'eau. On le prsente aussi en solutions concentres de couleur jauntre. C'est un rducteur employ dans les synthses organiques. On l'emploie pour la prparation de l'indigo, le blanchiment de la laine ou de la soie ou le traitement du latex (agent de vulcanisation), en tannerie, en oenologie (antiseptique facilitant la conservation du vin) ou pour diminuer la flottabilit des minerais. b) Le disulfite de sodium (mtabisulfite neutre de sodium, pyrosulfite de sodium, sulfite sec et dans certains cas appel improprement bisulfite cristallis) est obtenu partir de l'hydrognosulfite. Il s'oxyde assez vite, surtout l'air humide. Il sert aux mmes usages que l 'hydrognosulfite de sodium et plus spcialement en v iticulture, en photographie. Le sulfite de s odium (sulfite neutre de sodium), prpar en ne utralisant par le carbonate de sodium une solution d'hydrognosulfite, est anhydre (en poudre) ou en cristeaux incolores (avec 7 H 2O), solubles dans l'eau. Il est employ en photographie, en brasserie, pour le traitement de la gemme du pin, comme antiseptique ou agent de blanchiment, pour la prparation des autres sulfites ou thiosulfates ou de colorants organiques, etc.

c)

2)

Sulfite d'ammonium ((NH4)2SO3.H2O). Obtenu par l'action du gaz sulfureux sur l'ammoniaque, il se prsente en cristaux incolores, solubles dans l'eau, s'oxydant l 'air. On l'emploie en synthse organique. Sulfites de potassium. Ils se prsentent sous des formes analogues celles des sulfites de sodium. a) b) c) L'hydrognosulfite, en cristaux, utilis en teinturerie ou en oenologie. Le disulfite (mtabisulfite), en poudre blanche ou en c ailles, servant en ph otographie ou pour le secrtage des poils en chapellerie ou comme antiseptique. Le sulfite, cristallis avec 2 H2O, employ dans l'impression des textiles.

3)

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4) Sulfites de calcium, qui comprennent: a) Le bis (hydrognosulfite) de c alcium (disulfite de c alcium) (Ca(HSO3)2), obtenu par l'action du gaz sulfureux sur une solution aqueuse de chaux; il ne s'emploie pratiquement qu'en solutions aqueuses. Il sert prparer les ptes chimiques de bois en dissolvant la lignine. On l'utilise aussi comme agent de blanchiment (dcoloration des ponges), comme antichlore ou comme clarifiant des boissons. Le sulfite de calcium (CaSO3), poudre blanche cristalline ou aiguilles hydrates (avec 2 H2O), trs peu solubles dans l'eau, s'effleurissant l'air. Il sert en pharmacie ou en oenologie.

b)

5)

Autres sulfites. On peut citer les sulfites de m agnsium (qui ont les mmes emplois que les sulfites de calcium), le sulfite de zinc (antiseptique et mordant), l'hydrognosulfite ou bisulfite de chrome (mordant). B. Thiosulfates

1)

Thiosulfate d'ammonium ((NH4)2S2O3). Prpar partir du thiosulfate de sodium, il est en cristaux incolores, dliquescents, solubles dans l'eau. Employ comme fixateur en photographie ou comme antiseptique. Thiosulfate de sodium (Na2S2O3. 5 H2O). Prpar par l'action du soufre sur une solution de sulfite de sodium, il se prsente sous forme de cristaux incolores, trs solubles dans l'eau, inaltrables l'air. Il est utilis comme fixateur en photographie, comme antichlore pour le blanchiment des textiles ou des papiers, dans le tannage au chrome ou en synthse organique. Thiosulfate de c alcium (CaS2O3.H2O). Prpar par oxydation du s ulfure de calcium, c'est une poudre cristalline blanche, soluble dans l'eau, servant en pharmacie ou pour la prparation d'autres thiosulfates. Autres thiosulfates. On peut citer le thiosulfate de baryum (pigment reflets nacrs), le thiosulfate d'aluminium (employ dans les synthses organiques), le thiosulfate de plomb (prparation des allumettes sans phosphore).

2)

3)

4)

2833.

Sulfates; aluns; peroxosulfates (persulfates) A. Sulfates


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Sont compris ici les sels mtalliques de l'acide sulfurique (H2SO4) du n 2807, sous rserve des exceptions rappeles dans l'introduction du prsent Sous-Chapitre et l'exclusion, en outre, des sulfates de mercure qui relvent du n 2852, du sulfate d'ammonium qui, mme os pur, relve des n 3102 ou 3105 et du sulfate de potassium qui, mme pur, relve des os n 3104 ou 3105. 1) Les sulfates de sodium comprennent: a) Sulfate de disodium (sulfate neutre) (Na2SO4). Il se prsente l'tat anhydre ou hydrat sous forme de po udre ou de gros cristaux transparents s'effleurissant l'air et se dissolvant dans l'eau avec abaissement de temprature. A l'tat hydrat (Na2SO4. 10 H2O), il est dnomm sel de Glauber. Certaines formes impures de sulfate de disodium (degr de puret 90 99 %) obtenues gnralement en tant que sous-produits de la fabrication de plusieurs matires, sont classer dans la prsente position. Le sulfate de disodium est employ comme adjuvant de teinture. Il sert en verrerie comme fondant pour l'obtention de mlanges vitrifiables (fabrication du verre bouteilles, du cristal, des verres optiques); en tannerie pour la conservation des peaux; en papeterie (prparation de certaines ptes chimiques de bois); dans l'industrie textile comme matire de charge pour l'apprt des tissus; en mdecine comme purgatif, etc.

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Les sulfates naturels de sodium (glaubrite, polyhalite, bloedite, russine, astrao kanite) entrent dans le n 2530. b) Hydrognosulfate (sulfate acide) (NaHSO4). Ce sel, qui est un rsidu de fabrication de l'acide chlorhydrique, est en masses blanches fondues, dliquescentes. Succdan de l'acide sulfurique, il est utilis notamment pour le dcapage des mtaux, pour la rgnration du caoutchouc, dans la mtallurgie de l'antimoine ou du tantale, comme herbicide. Le disulfate (pyrosulfate de sodium (Na2S2O7)).

c) 2)

Sulfate de magnsium. Le sulfate artificiel de magnsium repris ici (sel d'Epsom ou de Sedlitz) (MgSO4. 7 H 2O) est obtenu par purification de la kiesrite ou par action de l'acide sulfurique sur la dolomie. Il se prsente en cristaux incolores, lgrement efflorescents l'air, solubles dans l'eau. Il sert comme matire de charge pour l'apprt des textiles, en tannerie, comme ignifugeant ou comme purgatif. Le sulfate naturel de magnsium (kiesrite) rentre dans le n 2530.
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3)

Sulfate d'aluminium (Al2(SO4)3). Ce sel provient du traitement par l'acide sulfurique de la bauxite, purifie ou non, ou des divers aluminosilicates naturels; les impurets consistent surtout en composs du fer. A l'tat hydrat (avec 18 H2O), il est en cristaux blancs, solubles dans l'eau, et qui, suivant la concentration de l a solution employe, sont, soit friables et susceptibles d'tre rays par l'ongle, soit durs et cassants; sous l'action de la chaleur il fond dans son eau de cristallisation en donnant finalement du sulfate anhydre. On l'emploie en teinturerie comme mordant, en tannerie pour la conservation des cuirs ou le tannage l'alun, en papeterie pour l'encollage des ptes, dans l'industrie des colorants pour l'obtention de laques, pour la fabrication du bleu de mthylne ou autres colorants thiaziniques. Il sert aussi clarifier les suifs, purer les eaux industrielles, dans les extincteurs d'incendie, etc. Entre galement ici le sulfate basique d'aluminium, employ en teinturerie.

4)

Sulfates de chrome. Le plus commun de ces sulfates est le sulfate chromique (Cr2(SO4)3), prpar partir du nitrate et de l'acide sulfurique. Il est en poudre cristalline, violette ou verte, ou bien en solutions aqueuses. On l'emploie comme mordant en teinturerie (mordanage au chrome) ou en t annerie (tannage au chrome). Pour ce dernier usage, on utilise principalement des solutions peu s tables de s ulfates basiques de chrome, drivs soit du sulfate chromique, soit du sulfate chromeux (CrSO4). Ces divers sulfates sont repris ici. Sulfates de nickel. Le plus commun de ces sulfates est le sulfate nickeleux (NiSO4). Ce produit se prsente sous forme de cristaux jaunes l'tat anhydre et de cristaux vert meraude (avec 7 H2O) ou bleutre (avec 6 H2O) l'tat hydrat; il est soluble dans l'eau. On l'emploie dans le nickelage lectrolytique, en teinture comme mordant, dans la prparation des masques gaz ou comme catalyseur dans certaines synthses. Sulfates de cuivre. a) b) Sulfate cuivreux (Cu2SO4). Ce sel est un catalyseur utilis pour la prparation de l'alcool thylique de synthse. Sulfate cuivrique (CuSO4. 5 H2O). C'est un s ous-produit de l'affinage lectrolytique du cuivre; on l'obtient aussi en traitant des dchets de cuivre par de l'acide sulfurique trs tendu. Il se prsente en cristaux ou en poudre cristalline de couleur bleue. Il est soluble dans l'eau et se transforme par calcination en sulfate anhydre blanc, trs avide d'eau. On l'utilise comme fongicide en agriculture (voir la o Note explicative du n 3808) pour le chaulage des bls, la prparation de bouillies anticryptogamiques. Il est employ aussi pour la prparation de l'oxyde cuivreux ou de couleurs minrales au cuivre, pour la teinture (en noir, violet ou lilas, de la laine ou de la soie), pour le cuivrage lectrolytique ou l'affinage lectrolytique du

5)

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cuivre comme rgulateur de flottabilit (il rtablit la flottabilit naturelle), comme antiseptique, etc. Le sulfate naturel basique de cuivre (brochantite) relve du n 2603. 7) Sulfate de zinc (ZnSO4. 7 H2O). Ce sel, qui est obtenu par dissolution dans l'acide sulfurique dilu de zinc, d'oxyde de zinc, de carbonate de zinc ou de blende grille, se prsente en masses vitreuses blanches, ou en cristaux en forme d'aiguilles. Il sert diminuer la flottabilit naturelle des minerais et est utilis aussi pour fabriquer des siccatifs, comme mordant de teinturerie, pour zinguer les mtaux par lectrolyse, comme antiseptique, pour conserver les bois, pour la fabrication de divers composs du zinc. o Il entre dans la fabrication des lithopones classs au n 3206 ou de luminophores (sulo fate de zinc activ par le cuivre), galement compris dans le n 3206. Sulfate de baryum. Il s'agit ici du sulfate artificiel ou prcipit (BaSO4), obtenu en prcipitant une solution de chlorure de baryum par l'acide sulfurique ou un sulfate alcalin. Il est en poudre blanche trs dense (densit 4,4 environ), insoluble dans l'eau, ou en pte paisse. C'est un pigment blanc et une matire de charge que l'on emploie pour l'apprt des tissus, la prparation du caoutchouc, des papiers couchs ou des cartons, l'obtention de luts, de laques, de couleurs, de peintures, etc. A l'tat pur, il est opaque aux rayons X et trouve son emploi en radiographie, pour l'obtention de prparations opacifiantes. Le sulfate naturel de baryum (appel barytine ou, dans certains pays, spath pesant) o est repris au n 2511. 9) Sulfates de fer. a) Sulfate ferreux (FeSO4). Il est obtenu par l'action sur des rognures de fer de l'acide sulfurique tendu ou comme sous-produit de la fabrication du blanc de titane; il contient souvent du cuivre, du fer et de l'arsenic l'tat d'impurets. Ce sel, trs soluble dans l'eau, se prsente surtout l 'tat hydrat (gnralement avec 7 H2O), en c ristaux vert clair, brunissant l'air en s'oxydant; ils se transforment sous l'action de la chaleur en sulfate anhydre, blanc. Les solutions aqueuses sont vertes et brunissent l'air. Le sulfate ferreux sert l'obtention d'encres fixes (encres au fer), de couleurs (prparation du bleu de Prusse), la prparation (avec de la chaux teinte et de la sciure de b ois) du mlange de Lamming qui sert purer le gaz de houille, en teinture, comme dsinfectant, comme antiseptique ou comme herbicide. Sulfate ferrique (Fe2(SO4)3). Prpar partir du sulfate ferreux, il est en poudre ou plaques bruntres. Trs soluble dans l'eau, il forme avec elle un hydrate blanc (avec 9 H2O). On l'emploie pour purer les eaux naturelles ou les eaux d'gouts, pour coaguler le sang dans les abattoirs, pour le tannage au fer, comme fongicide. Il entrave la flottabilit des minerais et sert de rgulateur de flottation. On l'utilise aussi comme mordant en t einturerie ou pour la production lectrolytique du cuivre ou du zinc.
o

8)

b)

10) Sulfate de cobalt (CoSO4. 7 H2O). Prpar partir de l'oxyde cobalteux et de l'acide sulfurique, il est en cristaux rouges, solubles dans l'eau. Il sert au cobaltage lectrolytique, comme couleur cramique, comme catalyseur ou pour la prparation des rsinates de cobalt prcipits (siccatifs). 11) Sulfate de strontium. Le sulfate artificiel de strontium (SrSO4), prcipit des solutions de chlorure, est une poudre blanche, peu soluble dans l'eau. On l'emploie en pyrotechnie, en cramique ou pour la prparation de divers sels de strontium. Le sulfate de strontium natif (clestine) entre dans le n 2530. 12) Sulfate de cadmium (CdSO4). Il se prsente en cristaux incolores, solubles dans l'eau, anhydres ou hydrats (avec 8 H2O). Il est utilis pour la fabrication du jaune de cadmium (sulfure de cadmium) ou d'autres colorants ou de produits mdicinaux, en lectricit (pile talon de Weston), en galvanoplastie, en teinturerie.
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13) Sulfates de plomb. a) Sulfate neutre artificiel de plomb (PbSO4). Obtenu partir de nitrate ou d'actate de plomb prcipit par l'acide sulfurique, il est en poudre ou cristaux blancs, insolubles dans l'eau. Il sert notamment fabriquer les sels de plomb. Sulfate basique de plomb. Prpar en chauffant de la litharge avec de l'acide sulfurique, il se prsente en poudre gristre. Il peut tre obtenu galement par un procd mtallurgique et il est alors en poudre blanche. On l'emploie dans la prparation de pigments, de m astics, de mlanges pour l'industrie du caoutchouc, etc.
o

b)

Le sulfate de plomb naturel (anglsite) est un minerai du n 2607. B. Aluns Les aluns sont des sulfates doubles hydrats comportant, d'une part, un sulfate d'un mtal trivalent (aluminium, chrome, manganse, fer ou indium), d'autre part, un sulfate d'un mtal monovalent (alcalin ou ammoniacal). Ils sont employs en teinturerie, comme antiseptiques ou dans la prparation des produits chimiques, mais on tend leur substituer les sulfates simples. 1) Aluns d'aluminium. a) Alun ordinaire ou alun de potasse. C'est un sulfate double hydrat d'aluminium et de potassium (Al2(SO4)3.K2SO4. 24 H2O). On l'obtient partir de l'alunite naturelle o (pierre d'alun) du n 2530, qui est un sulfate double basique d'aluminium et de potassium mlang d'hydrate d'alumine. On fabrique aussi l'alun partir des deux sulfates qui le constituent. C'est un s olide blanc, cristallis, soluble dans l'eau; calcin, il donne une poudre blanche, lgre, anhydre et cristalline (alun calcin). On l'emploie aux mmes usages que le sulfate d'aluminium, en particulier pour la prparation des laques, en teinture, en tannerie (tannage l'alun). Il sert aussi en photographie, en parfumerie, etc. Alun ammoniacal. Sulfate double d'aluminium et d'ammonium (Al2(SO4)3.(NH4)2SO4. 24 H 2O). Il est en cristaux incolores, solubles dans l'eau, surtout chaud. Il sert notamment prparer l'alumine pure et est utilis en mdecine. Alun de soude (Al2(SO4)3.Na2SO4. 24 H2O). Semblable l'alun de potasse, il se prsente en cristaux trs efflorescents, solubles dans l'eau. On l'emploie comme mordant de teinturerie.

b)

c)

2)

Aluns de chrome. a) Alun de chrome proprement dit, sulfate double de chrome et de potassium (Cr2(SO4)3.K2SO4. 24 H2O). Il est obtenu par rduction l'aide de gaz sulfureux d'une solution de dichromate de potassium additionne d'acide sulfurique. Il forme des cristaux d'un rouge violac, solubles dans l'eau, s'effleurissant l'air. On l'emploie en teinturerie comme mordant, en tannerie (tannage au c hrome), en photographie, etc. Alun de chrome ammoniacal. C'est une poudre bleue cristalline, utilise en tannerie ou en cramique.

b) 3)

Aluns de f er. L'alun de fer ammoniacal (Fe2(SO4)3.(NH4)2SO4. 24 H2O), en c ristaux violets se dshydratant et blanchissant l'air, et l'alun de fer (III) potassique, galement en cristaux violets, servent en teinturerie. C. Peroxosulfates (persulfates)

Le nom de peroxosulfates (persulfates) doit tre rserv aux sels des acides peroxosulfuo riques du n 2811. Ils sont assez stables sec, mais leurs solutions aqueuses se dcomposent sous l'action de la chaleur. Ce sont des oxydants nergiques.

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2834
1) Peroxodisulfate d'ammonium ((NH4)2S2O8). Prpar par lectrolyse de solutions concentres de sulfate d'ammonium additionnes d'acide sulfurique, il est en cristaux incolores, solubles dans l'eau, se dcomposant spontanment l'humidit et la chaleur. On l'emploie en photographie, dans le blanchiment ou la teinture des tissus, dans la prparation des amidons solubles, dans la prparation des autres peroxosulfates ou de certains bains lectrolytiques, en synthse organique, etc. Peroxodisulfate de sodium (Na2S2O8). En cristaux incolores, trs solubles dans l'eau, il sert de dsinfectant, de dcolorant, de dpolarisant (piles) ou pour la gravure sur alliages de cuivre. Peroxodisulfate de potassium (K2S2O8). Prsent en cristaux incolores, trs solubles dans l'eau, on l'emploie dans le blanchiment, en savonnerie, en photographie, comme antiseptique, etc.
o

2)

3)

Les sulfates de calcium naturels (gypse, anhydrite, karsnite) sont repris au n 2520. 2834. Nitrites; nitrates A. Nitrites

Sont compris ici, sous rserve des exclusions rappeles dans l'introduction du prsent o Sous-Chapitre, les nitrites (azotites), sels mtalliques de l'acide nitreux (HNO2) du n 2811. 1) Nitrite de sodium (sel diazoter) (NaNO2). Ce sel est obtenu en rduisant le nitrate de sodium par le plomb ou au cours de la fabrication de la litharge. Il est en cristaux incolores, hygroscopiques, trs solubles dans l'eau. On l'emploie comme oxydant dans les teintures la cuve ou dans les synthses organiques. Il est utilis comme antichlore dans le blanchiment des textiles, en photographie, comme raticide, pour la conservation des viandes, etc. Nitrite de potassium (KNO2). Prpar de la mme manire que le nitrite de sodium ou par action du gaz sulfureux sur un mlange de chaux et de salptre, il se prsente en poudre cristalline ou en btonnets jauntres; il est souvent mlang d'autres sels. Il est soluble dans l'eau, trs dliquescent et altrable l'air. Il sert aux mmes usages que le nitrite de sodium. Nitrite de baryum (Ba(NO2)2). Cristaux octadriques utiliss en pyrotechnie. Autres nitrites. On peut citer le nitrite d'ammonium, peu stable et explosif, que l'on utilise en solutions pour la production d'azote dans les laboratoires.
o

2)

3) 4)

Les cobaltinitrites relvent du n 2842. B. Nitrates Sont repris ici les nitrates (azotates), sels mtalliques de l'acide nitrique (HNO3) du o n 2808, sous les exceptions rappeles dans l'introduction du prsent Sous-Chapitre et l'exclusion, en outre, du nitrate d'ammonium et du nitrate de sodium mme purs, qui relos vent des n 3102 ou 3105 (voir aussi les exclusions ci- aprs). Les nitrates basiques entrent galement dans cette rubrique. 1) Nitrate de potassium (KNO3). Ce sel, appel aussi nitre ou salptre, est obtenu partir du nitrate de sodium et du chlorure de potassium. Il est en cristaux incolores, en masses vitreuses ou en poudre blanche cristalline (nitrate de ne ige), soluble dans l'eau, hygroscopique s'il est impur. Outre les usages mentionns pour le nitrate de sodium, il sert la prparation de la poudre noire et d'explosifs, d'amorces chimiques, de feux artificiels, d'allumettes, comme fondant de mtallurgie, etc.

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2) Nitrates de bismuth. a) Nitrate de bismuth (Bi(NO3)3. 5 H2O). Prpar par l'action de l'acide nitrique sur le bismuth, il est en gros cristaux incolores, dliquescents. Il sert prparer les oxydes ou sels de bismuth ou certains vernis. Dihydroxynitrate de bismuth (nitrate basique de bismuth, sous-nitrate) (BiNO3(OH)2). Obtenu par tir du ni trate neutre de b ismuth, il se prsente sous la forme d'une poudre blanche, nacre, insoluble dans l'eau. On l'emploie en mdecine (contre les troubles gastro-intestinaux), en cramique (couleurs teintes irises), en parfumerie (fards), dans la prparation des amorces au fulminate, etc.

b)

3)

Nitrate de magnsium (Mg(NO3)2. 6 H2O). Il se prsente en cristaux incolores, solubles dans l'eau. On l'emploie en pyrotechnie, dans la prparation des produits rfractaires (associ la magnsie), des manchons incandescence, etc. Nitrate de calcium (Ca(NO3)2). Il s'obtient en traitant du calcaire broy avec l'acide nitrique, et se prsente en masse dliquescente blanche, soluble dans l'eau, l'alcool et l'actone. Il est utilis en pyrotechnie et dans la fabrication d'explosifs, d'allumettes, d'engrais, etc. Nitrate ferrique (Fe(NO3)3. 6 ou 9 H 2O). Cristaux bleus. Mordant de teinturerie ou d'impression (seul ou associ l'actate). La solution aqueuse pure sert en mdecine. Nitrate de cobalt (Co(NO3)2. 6 H 2O). Cristaux violets, rougetres ou bruntres, solubles dans l'eau, dliquescents. Ce sel est employ dans la prparation de bleus ou de jaunes de cobalt ou des encres sympathiques, pour dcorer les cramiques, pour le cobaltage lectrolytique, etc. Nitrate de nickel (Ni(NO3)2. 6 H2O). Ce sel, qui est en cristaux verts, dliquescents, solubles dans l'eau, est employ en cramique (pigments bruns), en teinturerie (mordant), dans le nickelage lectrolytique, pour l'obtention de l'oxyde de nickel ou pour la prparation du nickel pur catalyseur. Nitrate cuivrique (Cu(NO3)2). La dissolution de cuivre dans l'acide nitrique donne par cristallisation le nitrate (avec 3 ou 6 H2O, selon la temprature); ce sont des cristaux bleus ou verts, solubles dans l'eau, hygroscopiques, vnneux. Ce sel est utilis en pyrotechnie, dans l'industrie des colorants, de la teinture ou de l'impression des tissus (mordant), pour la prparation de l'oxyde cuivrique, de papiers photographiques, dans les revtements lectrolytiques, pour patiner les mtaux, etc. Nitrate de strontium (Sr(NO3)2). En dissolvant l'oxyde ou le sulfure de strontium dans l'acide nitrique, on obtient, c haud, le sel anhydre, froid, le sel hydrat (avec 4 H2O). C'est une poudre cristalline incolore, dliquescente, soluble dans l'eau, qui se dcompose sous l'action de la chaleur; on l'emploie en pyrotechnie pour colorer les feux en rouge; on l'utilise aussi dans la prparation des allumettes.

4)

5) 6)

7)

8)

9)

10) Nitrate de cadmium (Cd(NO3)2. 4 H2O). Prpar partir de l'oxyde, il est en aiguilles incolores, solubles dans l'eau, dliquescentes. Il est utilis en cramique, en verrerie ou comme colorant. 11) Nitrate de baryum (Ba(NO3)2). Prpar partir du carbonate naturel du n 2511 (withrite), il est en cristaux ou en pou dre cristalline, incolores ou bl ancs, solubles dans l'eau, vnneux. On l'emploie en pyrotechnie pour colorer les feux en vert, dans la fabrication des explosifs, des verres d'optique, des compositions vitrifiables, des sels de baryum ou de nitrates, etc. 12) Nitrate de plomb (Pb(NO3)2). Obtenu partir du minium et de l'acide nitrique, le nitrate de plomb est un sous-produit de la prparation du bioxyde de plomb. Il est en cristaux incolores, solubles dans l'eau, vnneux. On l'emploie en pyrotechnie (feux jaunes), dans la fabrication des allumettes, des explosifs, de certains colorants, en tannerie, en photographie ou en l ithographie, dans la prparation des sels de pl omb ou c omme oxydant en synthse organique.
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Outre les exclusions rappeles ci-dessus n'entrent pas dans la prsente position: o a) Les nitrates de mercure (n 2852). b) Les actonitrates (Chapitre 29), tels que l'actonitrate de fer, utilis comme mordant. c) Les sels doubles, mme purs, de sulfate d'ammonium et de nitrate d'ammonium os (n 3102 ou 3105). o d) Les explosifs consistant en mlange de nitrates de mtaux (n 3602). 2835. Phosphinates (hypophosphites), phosphonates (phosphites) et phosphates; polyphosphates, de constitution chimique dfinie ou non A. Phosphinates (hypophosphites)

Sont compris ici, sous rserve des exclusions rappeles dans l'introduction du prsent Sous-Chapitre, les phosphinates (hypophosphites), sels mtalliques de l'acide phosphinio que (hypophosphoreux)(H3PO2) du n 2811. Ce sont des sels solubles dans l'eau. Sous l'action de la chaleur, ils se dcomposent en dgageant du phosphure d'hydrogne (hydrogne phosphor), qui s'enflamme spontanment. Les phosphinates alcalins ont des proprits rductrices. Les plus importants sont: I) II) Le phosphinate (hypophosphite) de sodium (NaH2PO2), en tablettes ou en poudre cristalline, blanches, hygroscopiques. Le phosphinate (hypophosphite) de calcium (Ca(H2PO2)2), en cristaux incolores ou en poudre blanche (obtenu par l'action du phosphore blanc sur un lait de chaux bouillant).

Ces deux produits sont utiliss en mdecine comme toniques ou reconstituants. III) Les phosphinates (hypophosphites) d'ammonium, de fer ou de plomb. B. Phosphonates (phosphites) Sont compris ici, sous rserve des exclusions rappeles dans l'introduction du prsent Sous-Chapitre, les phosphonates (phosphites), sels mtalliques (neutres ou acides) de o l'acide phosphonique (phosphoreux)(H3PO3) du n 2811. Les plus importants sont les phosphonates d'ammonium, de sodium ou de potassium et le phosphonate de calcium, composs solubles dans l'eau, constituant des rducteurs. C. Phosphates et polyphosphates Sont compris ici, sous rserve des exclusions rappeles dans l'introduction du prsent Sous-Chapitre, les phosphates et polyphosphates de mtaux drivs des acides du o n 2809, c'est--dire: I) Les phosphates, sels mtalliques de l'acide phosphorique (H3PO4). Ce sont les plus importants et on leur rserve souvent l'appellation de phosphates, sans autres prcisions. Les sels forms par cet acide avec les mtaux monovalents peuvent tre mono-, di- ou tribasiques (c'est--dire contenir un, deux ou t rois atomes du m tal lorsqu'ils sont forms avec des mtaux monovalents); c'est ainsi qu'il existe trois phosphates de sodium: le dihydrognophosphate de sodium (phosphate monosodique (NaH2PO4)), l'hydrognophosphate de disodium (phosphate disodique (Na2HPO4)) et le phosphate trisodique (Na3PO4). Les pyrophosphates (diphosphates) - sels mtalliques de l 'acide pyrophosphorique (H4P2O7).

II)

III) Les mtaphosphates, sels mtalliques des acides mtaphosphoriques (HPO3)n.

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IV) Autres polyphosphates, sels mtalliques des acides polyphosphoriques degr de polymrisation suprieur. Les phosphates et les polyphosphates les plus importants sont les suivants: 1) Phosphates et polyphosphates d'ammonium a) b) Phosphate de triammonium ((NH4)3PO4), stable en solution aqueuse seulement. Polyphosphates d'ammonium. Il existe plusieurs polyphosphates d'ammonium degr de polymrisation de quelques units jusqu' quelques milliers. Ils se prsentent comme poudre blanche cristalline, soluble ou i nsoluble dans l'eau; ils sont utiliss pour la prparation d'engrais, comme additif pour vernis ou prparations ignifuges. Ils restent classs dans cette position mme si leur degr de polymrisation n'est pas dfini. Le dihydrognoorthophosphate d'ammonium (phosphate d'ammonium) et l'hydrognoorthophosphate de diammonium (phosphate diammonique), mme purs et o les mlanges de ces produits entre eux, sont exclus de cette position (n 3105). 2) Phosphates et polyphosphates de sodium a) Dihydrognoorthophosphate de s odium (phosphate monosodique) (NaH2PO4. 2 H2O), en cristaux incolores, solubles dans l'eau perdant la chaleur l'eau de cristallisation (phosphate pulvris), puis se transformant en pyrophosphate et finalement en mtaphosphate. On l'emploie en mdecine, dans l'industrie des textiles artificiels, comme coagulant des substances protiques, en lectrolyse, etc. Hydrognoorthophosphate de disodium (phosphate disodique) (Na2HPO4), anhydre (poudre blanche) ou cristallis (avec 2, 7 ou 12 H2O). Ce produit, qui est soluble dans l'eau, sert c harger les soies (avec le chlorure d'tain), r endre incombustibles les tissus, le bois ou le papier, pour le mordanage des tissus, dans le tannage au chrome, la fabrication des verres d'optique, l'maillage de la porcelaine, la prparation des levures artificielles, l'industrie des colorants, la soudure mtallique, en galvanoplastie, en mdecine, etc. Orthophosphate de t risodium (phosphate trisodique) (Na3PO4. 12 H 2O), en c ristaux incolores, solubles dans l'eau, perdant la chaleur une partie de leur eau de cristallisation. On l'emploie comme fondant pour dissoudre les oxydes de mtaux, en photographie, comme dtergent, pour adoucir les eaux industrielles ou dsincruster les chaudires, pour clarifier le sucre ou les liqueurs, en tannerie, en mdecine, etc. Pyrophosphates de sodium (diphosphates de sodium). Le pyrophosphate de ttrasodium (diphosphate neutre) (Na4P2O7) en poudre blanche, non hygroscopique, soluble dans l'eau, sert en blanchisserie, dans la prparation de dtersifs, de compositions empchant le sang de coaguler, des produits rfrigrants, des dsinfectants, en fromagerie, etc. Le dihydrognopyrophosphate de disodium (phosphate biacide) (Na2H2P2O7), de mme aspect, est utilis comme fondant en maillerie; il sert aussi prcipiter la casine du lait, prparer des levures artificielles, certaines farines lactes, etc. e) Triphosphate de sodium (Na5P3O10) (triphosphate de pentasodium appel galement tripolyphosphate de sodium). Poudre blanche cristalline, utilise comme adoucissant des eaux, mulsifiant ou pour prserver les aliments. Mtaphosphates de s odium (formule brute (NaPO3)n). Il existe deux mtaphosphates qui rpondent cette dnomination, savoir le cyclotriphosphate et le cyclottraphosphate de sodium. Polyphosphates de sodium degr de polymrisation lev. Certains polyphosphates de s odium sont improprement appels mtaphosphates de s odium. Il

b)

c)

d)

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existe plusieurs polyphosphates de sodium linaires degr de polymrisation compris entre quelques dizaines et quelques centaines d'units. Bien qu'ils soient prsents gnralement comme polymres degr de polymrisation non dfini, ils restent classs dans la prsente position. Parmi eux, il faut signaler: Le produit improprement dsign par le terme d'hexamtaphosphate de s odium est un mlange de polymres ((NaPO3)n). Il est appel aussi sel de Graham et se prsente sous forme de produit vitreux ou de poudre blanche, soluble dans l'eau. La solution aqueuse est susceptible de r etenir le calcium et le magnsium de l'eau, d'o son emploi pour adoucir les eaux industrielles. On l'utilise aussi dans la prparation de dtersifs, de colles la casine, pour mulsionner les huiles essentielles, en photographie, pour la fabrication de fromages fondus, etc. 3) Phosphates de potassium. Le dihydrognoorthophosphate de potassium (phosphate monopotassique) (KH2PO4), le plus usuel, est obtenu en traitant les craies phosphates par l'acide orthophosphorique et le sulfate de potassium. Il est en cristaux incolores, solubles dans l'eau. On l'emploie notamment pour la nourriture minrale des levures ou commes engrais. Phosphates de calcium. a) Hydrognoorthophosphate de calcium (phosphate dicalcique) (CaHPO4. 2 H2O). Prpar en faisant agir une solution de chlorure de calcium acidule sur l'orthophosphate disodique. C'est une poudre blanche, insoluble dans l'eau. Il sert d'engrais, de condiment pour le btail, dans la fabrication du verre, de mdicaments, etc. L'hydrognoorthophosphate de calcium renfermant une proportion de fluor gale ou suprieure 0,2 %, calcule sur le produit anhydre l'tat sec, relve du o o n 3103 ou du n 3105. b) Ttrahydrogno bis (orthophosphate) de c alcium (phosphate monocalcique) (CaH4(PO4)2.1 ou 2 H2O). Obtenu en traitant les os par l'acide sulfurique ou le chlorure d'hydrogne, il est en s olutions paisses (phosphate de calcium mielleux), il perd son eau de cristallisation sous l'action de la chaleur; c'est le seul phosphate soluble dans l'eau. Il sert la prparation de levures artificielles, de mdicaments, etc. Bis (orthophosphate) de tricalcium (Ca3(PO4)2). Il s'agit ici du phosphate de calcium prcipit, qui est le phosphate de c alcium ordinaire, obtenu en t raitant au chlorure d'hydrogne, puis la soude caustique, le phosphate tricalcique des os ou en prcipitant une solution d'orthophosphate trisodique par le chlorure de calcium en prsence d'ammoniaque. C'est une poudre blanche, amorphe, inodore, insoluble dans l'eau. Il est utilis comme mordant de teinturerie, pour clarifier les sirops, pour le dcapage des mtaux, dans l'industrie du v erre ou des poteries, pour la prparation du phosphore, de mdicaments (lactophosphates, glycrophosphates, etc.), etc.
o

4)

c)

Le phosphate naturel de calcium est repris au n 2510. 5) Phosphate d'aluminium. L'orthophosphate artificiel d'aluminium (AlPO4), prpar partir d'orthophosphate de sodium et de sulfate d'aluminium, est une poudre blanche, gristre ou rose. Il sert notamment de fondant en cramique ou pour la charge des soies (avec l'oxyde d'tain), ainsi que pour la prparation de ciments dentaires. Le phosphate naturel d'aluminium (wavellite) est repris n 2530. 6) Phosphate de manganse (Mn3(PO4)2. 7 H2O). Le phosphate de manganse obtenu l'aide de c hlorure manganeux et d'acide phosphorique, est une po udre violette qui constitue, seule ou en mlange avec d'autres produits (tels que le phosphate de fer), le violet de Nuremberg, employ en peinture d'art ou en maillerie. Associ au phosphate d'ammonium, il donne le violet de Bourgogne.
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7) Phosphate de cobalt (diorthophosphate de tricobalt). L'orthophosphate cobalteux (Co3(PO4)2. 2 ou 8 H2O) est prpar partir de l'orthophosphate de sodium et de l'actate de cobalt. Il est en poudre rose amorphe, insoluble dans l'eau. Trait par l'alumine glatineuse, il constitue le bleu Thnard, employ en maillerie. Associ au phosphate d'aluminium, il entre dans la prparation du violet de cobalt. Autres phosphates. On peut citer les phosphates de baryum (opacifiant), de chrome (couleur cramique), de zinc (couleur cramique, prparation de ciments dentaires, fermentations, pharmacie), de f er (usages pharmaceutiques), de c uivre (couleur cramique).

8)

Un certain nombre de phosphates, labors ou non, sont galement exclus de cette rubrique. Ce sont: a) Les phosphates tricalciques naturels (phosphorites), l'apatite et les phosphates natuo rels aluminocalciques, qui entrent dans le n 2510. b) Les autres phosphates naturels des Chapitres 25 ou 26. c) Le dihydrognoorthophosphate ammonique (orthophosphate monoammonique) et l'hydrognoorthophosphate diammonique (orthophosphate diammonique), mme purs o (n 3105). os d) Les varits de phosphates constituant des pierres gemmes (n 7103 ou 7105). 2836. Carbonates; peroxocarbonates (percarbonates); carbonate d'ammonium du commerce contenant du carbamate d'ammonium Sont compris ici, sous rserve des exclusions rappeles dans l'introduction du prsent Sous-Chapitre: I) Les carbonates (carbonates neutres, hydrognocarbonates ou bicarbonates, carbonates basiques), sels mtalliques de l'acide carbonique (H2CO3) non isol, dont l'anhyo dride est class au n 2811. Les peroxocarbonates (percarbonates), qui sont des carbonates contenant un excs d'oxygne, tels que (Na2CO4) (monoperoxocarbonate) ou ( Na2C2O6) (diperoxocarbonate), qui rsultent de l'action de l'anhydride carbonique sur les peroxydes de mtaux. A. 1) Carbonates

II)

Carbonates d'ammonium. Les carbonates d'ammonium sont obtenus en chauffant un mlange de craie et de sulfate (ou de chlorure) d'ammonium ou encore en faisant ragir l'anhydride carbonique et le gaz ammoniac en prsence de vapeur d'eau. Dans ces diverses prparations, on obtient le carbonate d'ammonium du c ommerce qui, outre diverses impurets (chlorures, sulfates, substances organiques), contient du bicarbonate d'ammonium et du carbamate d'ammonium (NH4COO.NH2). Le carbonate d'ammonium du c ommerce est en masses cristallines blanches ou en po udre; il est soluble dans l'eau chaude; il se dtriore l'air humide pour se transformer superficiellement en carbonate acide. On peut l'utiliser dans cet tat. Les carbonates d'ammonium sont employs comme mordants dans la teinture ou l'impression des textiles, comme dtersifs des laines, comme expectorants en mdecine, pour la fabrication de sels rvulsifs (sels anglais), de levures artificielles, dans la tannerie ou l'industrie du c aoutchouc, dans la mtallurgie du c admium, en s ynthse organique, etc.

2)

Carbonates de sodium. a) Carbonate de d isodium ou c arbonate neutre (Na2CO3) (sel Solvay). Ce sel est appel improprement carbonate de soude ou mme soude du commerce; on ne o doit pas le confondre avec l'hydroxyde de sodium (soude caustique) du n 2815. On peut l'obtenir en traitant une saumure ammoniacale (solution de chlorure de

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sodium dans l'ammoniaque) par l'anhydride carbonique et dcomposition par la chaleur du carbonate acide de sodium ainsi form. Il se prsente en p oudre l'tat anhydre ou d shydrat ou bien en c ristaux l'tat hydrat avec 10 H2O, s'effleurissant l'air pour se transformer en monohydrate (avec 1 H2O). On l'utilise dans nombre d'industries: comme fondant de verrerie ou de cramique, dans l'industrie textile, pour la prparation de lessives, pour la teinture, pour la charge des soies l'tain (avec le chlorure stannique), o comme dsincrustant (voir la Note explicative du n 3824), pour la prparation de la soude caustique, de sels de sodium, de l'indigo, dans la mtallurgie du tungstne, du bismuth, de l'antimoine, du vanadium, en photographie, pour l'puration des eaux industrielles (procd Neckar) ou, en mlange avec la chaux, pour purer le gaz d'clairage. b) Hydrognocarbonate de sodium (bicarbonate ou carbonate acide) (NaHCO3). Il est gnralement en poudre cristalline ou en cristaux blancs, solubles dans l'eau, surtout chaud et susceptibles de se dcomposer l'humidit. Il sert en mdecine (contre la gravelle) ou pour la fabrication de pastilles digestives, de boissons gazeuses; on l'emploie aussi pour prparer les levures artificielles, en porcelainerie, etc.
o

Le carbonate de sodium naturel (natron, trona, urao) relve du n 2530. 3) Carbonates de potassium. a) Carbonate de dipotassium ou c arbonate neutre (K2CO3). Appel improprement carbonate de potasse ou mme potasse, il ne doit pas tre confondu avec l'hyo droxyde de potassium (potasse caustique) du n 2815. On l'obtient par tir des cendres de vgtaux, des vinasses de betteraves ou des suints et surtout partir du chlorure de potassium. Il est en masses blanches cristallines, trs dliquescentes, solubles dans l'eau. Ce produit est utilis en verrerie, cristallerie (verres d'optique) ou en cramique, dans l'industrie textile, pour le dcapage des peintures, pour la prparation de sels de potassium, des cyanures, du bleu de Prusse, comme dsincrustant, etc. Hydrognocarbonate de potasse ou carbonate acide (bicarbonate de potasse) (KHCO3). Prpar par l'action de l'anhydride carbonique sur le carbonate neutre de potassium, il est en cristaux blancs, solubles dans l'eau, peu dliquescents. Il sert dans les extincteurs d'incendie, dans la prparation de levures artificielles, en mdecine ou oenologie (dsacidifiant).

b)

4)

Carbonate de calcium prcipit. Le carbonate de calcium prcipit (CaCO3) repris ici rsulte du traitement de solutions de sels de calcium par l'anhydride carbonique. Il est utilis comme matire de charge pour la prparation de ptes dentifrices, de poudres dites de riz, en mdecine (comme mdicament antirachitique), etc. Sont exclus de la prsente position les calcaires naturels (Chapitre 25), la craie (caro bonate de calcium naturel) mme lave et pulvrise (n 2509) et le carbonate de calcium sous forme de poudre, dont les particules sont enrobes d'une pellicule hydrofuo ge d'acides gras (acide starique, par exemple) (n 3824).

5)

Carbonate de baryum prcipit. Le carbonate de baryum prcipit (BaCO3) repris ici est obtenu partir du sulfure de baryum et du carbonate de sodium. Il est en masses blanches insolubles dans l'eau. Il sert purer les eaux industrielles, prparer les parasiticides, fabriquer les verres d'optique. On l'emploie aussi comme pigment ou fondant en maillerie, dans l'industrie du caoutchouc, en papeterie, en savonnerie, en sucrerie, pour l'obtention de la baryte pure ou en pyrotechnie (feux verts). Le carbonate de baryum naturel (withrite) relve du n 2511.
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6) Carbonates de plomb. Les carbonates artificiels de plomb repris ici sont les suivants: a) Carbonate neutre de plomb (PbCO3), poudre blanche cristalline ou amorphe, insoluble dans l'eau, employe en cramique ou pour la fabrication de couleurs, de mastics, de l'indigo, etc. Carbonates basiques de plomb ou hydrocarbonates du type (2PbCO3.Pb(OH)2), en poudre, pains, cailles ou ptes, connus sous le nom de cruse. La cruse est obtenue partir de l'actate de plomb rsultant de l'attaque de lames de plomb ou de l itharge par l'acide actique; c'est un pi gment siccatif. On l'emploie l a prparation de pe intures l'huile, de compositions vitrifiables, de m astics spciaux (pour les joints des tuyauteries vapeur, par exemple) et pour l'obtention de la mine orange. Seule ou en m lange avec le sulfate de baryum, l'oxyde de zinc, le gypse, le kaolin, la cruse constitue le blanc de plomb (blanc d'argent), le blanc de Krems, le blanc de Venise, le blanc de Hambourg, etc. La crusite, carbonate naturel de plomb, relve du n 2607. 7) Carbonates de lithium. Le carbonate de lithium (Li2CO3), obtenu en prcipitant le sulfate de lithium par le carbonate de sodium, est une poudre blanche cristalline, inodore, inaltrable l'air, peu soluble dans l'eau. Il sert en mdecine (diathse urique) ou pour la prparation de produits permettant d'obtenir des eaux minrales artificielles. Carbonate de strontium prcipit. Le carbonate de strontium prcipit (SrCO3) repris ici est une poudre blanche trs fine, insoluble dans l'eau, que l'on emploie en p yrotechnie (feux rouges) ou pour prparer les verres iriss, les couleurs luminescentes, la strontiane ou les sels de strontium. Le carbonate de strontium natif (strontianite) relve du n 2530. 9) Carbonate de bismuth. Le carbonate artificiel de bismuth repris ici est essentiellement le carbonate basique de bismuth ((BiO)2CO3) (carbonate de bismuthyle), poudre amorphe, blanche ou jauntre, insoluble dans l'eau, employe en mdecine ou pour fabriquer les fards. Le carbonate hydrat naturel de bismuth (bismutite) relve du n 2617. 10) Carbonate de magnsium prcipit. Le carbonate de magnsium prcipit repris ici est un carbonate plus ou moins basique et hydrat. On l'obtient par double dcomposition du carbonate de sodium et du sulfate de magnsium. C'est un produit blanc, inodore, pratiquement insoluble dans l'eau. Le carbonate lger est la magnsie blanche des pharmaciens, produit laxatif, que l'on prsente souvent en pains cubiques. Le carbonate lourd est une poudre blanche granuleuse. On emploie le carbonate de magnsium comme matire de charge en papeterie ou dans l'industrie du caoutchouc; il sert aussi en parfumerie ou comme calorifuge. Le carbonate de magnsium natif (giobertite, magnsite) relve du n 2519. 11) Carbonates de manganse. Le c arbonate artificiel (MnCO3), anhydre ou c ristallis (avec 1 H2O), repris ici est une poudre fine, jaune, rose ou bruntre, insoluble dans l'eau, employe comme pigment en pe inture, dans l'industrie du c aoutchouc, en cramique et utilise en mdecine. Le carbonate naturel de manganse (dialogite, rhodochrosite) relve du n 2602. 12) Carbonates de fer. Le carbonate artificiel (FeCO3) anhydre ou cristallis (avec 1 H2O) repris ici est prpar par double dcomposition du sulfate de fer et du carbonate de sodium; il est en cristaux gristres, insolubles dans l'eau, s'oxydant facilement l'air, surtout l'humidit. Il sert prparer les sels de fer et certains mdicaments. Le carbonate naturel de fer (fer spathique ou sidrite, chalybite) relve du n 2601.
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13) Carbonates de cobalt. Le carbonate de cobalt (CoCO3), anhydre ou cristallis (avec 6 H2O), est une po udre cristalline, rose, rouge ou verdtre, insoluble dans l'eau. On l'emploie comme pigment en maillerie; il sert aussi prparer les oxydes ou les sels de cobalt. 14) Carbonates de nickel. Le carbonate artificiel normal de nickel (NiCO3) est une poudre vert clair, insoluble dans l'eau, utilise comme pigment cramique ou pour la prparation de l'oxyde de nickel. Le carbonate basique hydrat, en cristaux verdtres, sert en cramique, en verrerie, en lectrolyse, etc. Le carbonate naturel basique de nickel (texacite) relve du n 2530. 15) Carbonates de c uivre. Les carbonates artificiels, appels aussi malachite artificielle, azurite artificielle, sont des poudres bleu verdtre, vnneuses, insolubles dans l'eau, consistant en carbonate neutre (CuCO3) ou en carbonates basiques de divers types. On les prpare partir du carbonate de sodium et de sulfate de cuivre. Ils sont employs comme pigments, purs ou en mlanges (cendres bleues ou vertes, bleu et vert de montagne), comme insecticides ou fongicides, en mdecine (astringents et contrepoisons du phosphore), en galvanoplastie, en pyrotechnie, etc. La malachite et l'azurite, carbonates basiques naturels de cuivre, relvent du n 2603. 16) Carbonate de zinc prcipit. Le carbonate de zinc prcipit (ZnCO3) repris ici et qui est prpar par double dcomposition de carbonate de sodium et de sulfate de zinc, est une po udre blanche cristalline, pratiquement insoluble dans l'eau. On l'emploie comme pigment en peinture, dans l'industrie du caoutchouc, en cramique ou en parfumerie. Le carbonate de zinc natif (smithsonite) relve du n 2608. B. Peroxocarbonates (percarbonates) 1) Peroxocarbonates de sodium. Prpars en traitant le peroxyde de sodium ou son hydrate par de l'anhydride carbonique liquide, les divers peroxocarbonates de sodium sont des poudres blanches, se dissolvant dans l'eau et donnant de l'oxygne et du carbonate neutre de sodium. On les utilise dans le blanchiment, pour la prparation de lessives mnagres ou en photographie. Peroxocarbonates de potassium. Ils sont obtenus en lectrolysant -10 C ou -15 C une solution sature de c arbonate neutre de p otassium. Ils sont en c ristaux blancs, trs hygroscopiques, devenant bleutres l 'humidit, solubles dans l'eau. Ils constituent des oxydants nergiques que l'on emploie parfois dans le blanchiment. Autres peroxocarbonates. On peut citer les peroxocarbonates d'ammonium ou de baryum.
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3) 2837.

Cyanures, oxycyanures et cyanures complexes Sont compris ici, sous rserve des exclusions rappeles dans l'introduction du prsent Sous-Chapitre, les cyanures, les oxycyanures et les cyanures complexes. A. Cyanures

Les cyanures simples (ou prussiates) repris ici sont les sels mtalliques du cyanure d'hyo drogne (HCN) du n 2811. Ces sels sont trs vnneux. 1) Cyanure de sodium (NaCN). Il est obtenu, soit par l'action du coke ou de gaz hydrocarbons sur l'azote atmosphrique en prsence de carbonate de sodium, soit en traio tant au charbon de bois la cyanamide calcique du n 3102, soit en mettant en oeuvre du charbon pulvrulent, du sodium et du ga z ammoniac. Il se prsente en p oudres, plaques ou p tes blanches, cristallines, hygroscopiques, trs solubles dans l'eau,

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l'odeur d'amandes amres. A l'tat fondu, il absorbe l'oxygne; il peut aussi former des hydrates. On le prsente en vase clos. Il sert dans la mtallurgie de l'or ou de l'argent, en dorure ou en argenture, en photographie, lithographie ou impression graphique, comme parasiticide ou insecticide, etc. On l'utilise aussi dans la prparation du cyanure d'hydrogne, des cyanures ou de l'indigo ou dans les oprations de flottation (en particulier pour sparer la galne de la blende ou les pyrites des chalcopyrites). 2) 3) Cyanure de potassium (KCN). Obtenu par des procds analogues, il a les mmes proprits et usages que le cyanure de sodium. Cyanure de calcium (Ca(CN)2). C'est une poudre blanche ou grise suivant le degr de puret, soluble dans l'eau. Il sert pour la destruction des insectes, des champignons ou des animaux nuisibles. Cyanure de nickel (Ni(CN)2). Hydrat, il est en lamelles ou en poudre verdtre; amorphe, il est en poudre jaune. On l'emploie en mtallurgie ou en galvanoplastie. Cyanures de cuivre. a) b) 6) Cyanure cuivreux (CuCN). Poudre blanche ou gristre, insoluble dans l'eau, employe aux mmes usages que le cyanure cuivrique ou en mdecine. Cyanure cuivrique (Cu(CN)2). Poudre amorphe, insoluble dans l'eau, facilement dcomposable, utilise pour le cuivrage du fer ou en synthse organique.

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Cyanure de zinc (Zn(CN)2). Poudre blanche, insoluble dans l'eau, que l'on utilise en galvanoplastie.

Les cyanures de mercure relvent du n 2852 et les cyanures d'lments non mtalliques, tels que le cyanure de brome, relvent du n 2853. B. Hexacyanoferrates (II) (ferrocyanures) Les hexacyanoferrates (II) (ferrocyanures) sont les sels mtalliques de l'hexacyanoferrate o (II) d'hydrogne (H4Fe(CN)6) du n 2811. Ils sont obtenus pratiquement partir des rsidus d'puration des gaz de houille (crude ammoniac) traits par la chaux teinte ou par action de l'hydrate ferreux sur les cyanures. Ils se dcomposent la chaleur. Les principaux sont indiqus ci-aprs: 1) Hexacyanoferrate tetra-ammonique ((NH4)4Fe(CN)6). Se prsente en cristaux solubles dans l'eau. Utilis pour le bronzage en noir ou comme catalyseur dans la synthse de l'ammoniaque. Hexacyanoferrate ttrasodique (Na4Fe(CN)6. 10 H2O). Cristaux jaunes, inaltrables l'air, solubles dans l'eau, surtout chaud. Il sert prparer l'acide cyanhydrique, le bleu de Prusse, le thioindigo, etc., cmenter l'acier, en photographie, en teinture (comme mordant ou p our colorer en bleu), dans l'impression (comme oxydant dans l'impression au noir d'aniline), comme fongicide. Hexacyanoferrate ttrapotassique (K4Fe(CN)6. 3 H2O). Cristaux jaunes, efflorescents, solubles dans l'eau, surtout chaud. Ses usages sont les mmes que ceux de l'hexacyanoferrate ttrasodique. Hexacyanoferrate (II) de cuivre (Cu2Fe(CN)6. x H2O). C'est une poudre brun violac, insoluble dans l'eau, qui sert prparer le brun de Florence ou brun Van Dyck pour la peinture artistique. Hexacyanoferrates (II) doubles (de dilithium et de di potassium, par exemple, Li2K2(Fe(CN)6. 3 H2O).

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Sont exclus de la prsente position le bleu de Prusse (bleu de Berlin) et autres pigments o base d'hexacyanoferrates (n 3206).

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C. Hexacyanoferrates (III) (ferricyanures) Les hexacyanoferrates (III) (ferricyanures) sont les sels de l'hexacyanoferrate (III) d'hydroo gne (H3Fe(CN)6) du n 2811. Les principaux sont indiqus ci-aprs: 1) Hexacyanoferrate trisodique (Na3Fe(CN)6.H2O). Obtenu par l'action du chlore sur l'hexacyanoferrate (II), il est en c ristaux grenats, dliquescents, solubles dans l'eau, toxiques; ses solutions aqueuses sont verdtres et se dcomposent la lumire. Il est employ dans la teinture ou l'impression, en p hotographie, dans la cmentation de l'acier, en galvanoplastie ou comme oxydant en synthse organique. Hexacyanoferrate tripotassique (K3Fe(CN)6). Il se prsente sous les mmes aspects que l'hexacyanoferrate (III) de s odium, mais il est moins dliquescent. Ses usages sont les mmes. D. Autres composs Entrent galement dans cette position les pentacyanonitrosylferrates (II) et les pentacyanonitrosylferrates (III), les cyanocadmiates, les cyanochromates, les cyanomanganates, les cyanocobaltates, les cyanoniccolates, les cyanocuprates, etc. de bases inorganiques. On peut citer, par exemple, le pentacyanonitrosylferrate (III) de sodium (nitroprussiate de sodium ou nitroferricyanure de sodium) (Na2Fe(CN)5NO.2H2O), employ en chimie analytique. Les cyanomercurates sont toutefois exclus (n 2852). 2839. Silicates; silicates des mtaux alcalins du commerce Sont compris ici, sous rserve des exclusions rappeles dans l'introduction du prsent Sous-Chapitre, les silicates, sels de mtaux des divers acides siliciques, non isols l'tat o libre et drivs du dioxyde de silicium du n 2811. 1) Silicates de sodium. On les obtient en fondant du sable et du carbonate (ou du sulfate) de sodium. Leur composition est des plus variables (monosilicate, mtasilicate, polysilicate, etc.) et ils sont plus ou moins hydrats ou solubles, selon le mode de prparation et le degr de puret. Ils sont en poudre ou en cristaux incolores, en masses vitreuses (verre soluble) ou en solutions aqueuses plus ou moins visqueuses. Ils dfloculent les gangues et servent de rgulateurs de flottation. On les emploie aussi comme matires de c harge pour fabriquer les savons silicats, comme agglutinants ou adhsifs pour la fabrication des cartons ou des agglomrs de houille, comme ignifugeants, pour la conservation des oeufs, pour l'obtention de colles imputrescibles, comme durcissants pour la fabrication des ciments antiacides, des luts ou des pierres artificielles, pour la prparation de lessives, etc. Ils servent encore comme dsincruso tants ou pour le dcapage des mtaux (voir la Note explicative du n 3824). Silicates de potassium. Mmes applications que les silicates de sodium. Silicate de manganse (MnSiO3). Poudre orange, insoluble dans l'eau, utilise comme couleur cramique ou comme siccatif de peintures ou vernis. Silicates de calcium prcipits. Les silicates de calcium prcipits, poudres blanches obtenues partir de silicates de sodium et de potassium, sont utiliss dans la fabrication des piss rfractaires ou des ciments dentaires. Silicates de baryum. Ce sont des poudres blanches, servant fabriquer la baryte ou les verres d'optique. Silicates de plomb. Ils se prsentent en poudre ou en masses vitreuses blanches et servent en cramique pour former des glaures.
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7) Autres silicates, y compris les silicates des mtaux alcalins du commerce autres que ceux mentionns ci-dessus. On peut citer le silicate de c sium (poudre jaune, employe en cramique), le silicate de zinc (pour le revtement des ampoules fluorescentes), le silicate d'aluminium (fabrication de la porcelaine ou de produits rfractaires).

Les silicates naturels sont exclus de cette position. Parmi ceux-ci, on peut citer: a) La wollastonite (silicate de calcium), la rhodonite (silicate de manganse), la phnacio te (silicate de bryllium) et la titanite (silicate de titane), qui relvent du n 2530. b) Les minerais tels que les silicates de cuivre (chrysocolle, dioptase), l'hydrosilicate de zinc (calamine, hmimorphite) et le silicate de zirconium (zircon), qui relvent des os n 2603, 2608 ou 2615. c) Les pierres gemmes du Chapitre 71. 2840. Borates; peroxoborates (perborates) A. Borates

Sont compris ici, sous rserve des exclusions rappeles dans l'introduction du prsent Sous-Chapitre, les borates, sels de mtaux drivs des divers acides boriques, principao lement de l'acide normal ou orthoborique (H3BO3) du n 2810. Relvent de la prsente position les borates obtenus par cristallisation ou par un procd chimique, de mme que les borates de sodium provenant de l'vaporation des eaux de certains lacs sals. 1) Borates de sodium. Le plus important est le ttraborate (Na2B4O7) (ttraborate de disodium, borax raffin). On l'obtient en cristallisant des solutions de borates naturels ou en traitant par le carbonate de sodium les borates naturels de calcium ou l'acide borique. Il peut tre l'tat anhydre ou cristallis (avec 5 ou 10 H 2O). Chauff, puis refroidi, il donne une masse vitreuse (borax fondu ou raffin, verre de borax, perle de borax). On l'emploie dans l'apprt du linge (empois), du papier, pour la soudure des mtaux (fondant pour brasures), comme fondant d'maillerie, pour la fabrication de couleurs vitrifiables, de verres spciaux (verre d'optique, verres pour lampes incandescence), de colles, d'encaustiques, pour le raffinage de l'or, la prparation des borates ou des colorants d'anthraquinone. Il existe d'autres borates de sodium (mtaborate, hydrognodiborate) pour l'usage des laboratoires. 2) Borates d'ammonium. Il s'agit principalement du m taborate (NH4BO2.2 H2O). Il se prsente en cristaux incolores, trs solubles dans l'eau, efflorescents. Il se dcompose l a chaleur en do nnant un v ernis fusible d'anhydride borique, d'o son emploi comme ignifugeant. On l'utilise aussi comme fixateur dans des lotions capillaires, comme lment d'lectrolyte pour les condensateurs lectrolytiques ou p our le couchage du papier. Borates de calcium prcipits. Obtenu partir des borates naturels traits par le chlorure de calcium, il est en poudre blanche. Il est utilis dans les prparations destines retarder la progression du feu, dans les prparations antigel et pour les isolateurs en cramique. Il peut tre galement utilis comme antiseptique. Borates de m anganse. Il s'agit principalement de t traborate (MnB4O7), en poudre rose, peu soluble. Il est employ comme siccatif de peintures ou de vernis. Borate de nickel. Ce produit, qui se prsente en cristaux vert ple, sert de catalyseur. Borate de cuivre. Le borate de cuivre est en cristaux bleus, trs durs, insolubles dans l'eau. On l'emploie comme pigment (couleurs cramiques), comme antiseptique ou insecticide.

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7) Borate de plomb. Le borate de plomb est en poudre gristre, insoluble dans l'eau. Il sert prparer des siccatifs et est utilis aussi en verrerie, comme colorant de la porcelaine ou en galvanoplastie. Autres borates. Le borate de cadmium sert aux revtements des tubes fluorescents. Le borate de cobalt est utilis comme siccatif, le borate de zinc comme antiseptique, comme ignifugeant pour les textiles ou comme fondant pour la cramique, le borate de zirconium comme opacifiant.

8)

Les borates naturels impurs de sodium (kernite, tinkal), qui servent la prparation des borates artificiels repris ici, et les borates naturels de calcium (pandermite, pricite), qui o servent la production de l'acide borique, sont repris au n 2528. B. Peroxoborates (perborates) Les peroxoborates de mtaux sont repris ici, sous rserve des exclusions rappeles dans l'introduction du prsent Sous-Chapitre. Ces sels, plus oxygns que les borates, cdent plus facilement leur oxygne. Ils consistent, en gnral, en produits complexes dont la formule correspond divers acides tels que HBO3 ou HBO4. Les principaux peroxoborates sont indiqus ci-aprs. 1) Peroxoborate de sodium (perborax). Ce produit est obtenu par l'action du dioxyde de sodium sur une solution aqueuse d'acide borique ou encore en traitant par l'eau oxygne une solution aqueuse de borate de sodium. Il se prsente l'tat amorphe, en poudre blanche ou cristallis (avec 1 ou 4 H2O). Il sert blanchir le linge, les textiles ou la paille, conserver les peaux ou fabriquer des lessives mnagres, des dtergents ou des antiseptiques. Peroxoborate de magnsium. Poudre blanche, insoluble dans l'eau, servant en mdecine ou la prparation des ptes dentifrices. Peroxoborate de potassium. Ses proprits et ses usages sont les mmes que ceux du peroxoborate de sodium. Autres peroxoborates. Les peroxoborates d'ammonium, de calcium, de zinc, d'aluminium, qui se prsentent sous la forme de poudres blanches, servent aux mmes usages que le peroxoborate de magnsium.

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2841.

Sels des acides oxomtalliques ou peroxomtalliques Cette position comprend les sels des acides oxomtalliques ou peroxomtalliques (correspondant des oxydes de mtaux constituant des anhydrides). Les principales catgories de composs viss ici sont indiques ci-aprs. 1) Aluminates. Drivs des hydroxydes de l'alumine. a) Aluminate de sodium. Rsulte du traitement des bauxites par des lessives sodiques. On le prsente en poudre blanche, soluble dans l'eau, ou en solutions aqueuses ou encore en pte. Il sert de mordant de teinturerie (mordant alcalin), pour obtenir des laques, pour encoller le papier, charger le savon, durcir le pltre, prparer les verres opaques, purer les eaux industrielles, etc. Aluminate de p otassium. Prpar par dissolution de bauxite dans la potasse caustique, il est en masses blanches, microcristallines, hygroscopiques, solubles dans l'eau. Ses usages sont les mmes que ceux de l'aluminate de sodium. Aluminate de calcium. Obtenu par fusion au four lectrique de bauxite et de chaux, il est en po udre blanche, soluble dans l'eau. Il sert en t einturerie (mordant), pour l'puration des eaux industrielles (changeur d'ions), en papeterie

b)

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(encollage), pour la fabrication du verre, de savons, de ciments spciaux, de produits polir ou des autres aluminates. d) e) Aluminate de chrome. Obtenu en chauffant un mlange d'alumine, de fluorure de calcium et de dichromate d'ammonium, c'est une couleur cramique. Aluminate de cobalt. Prpar partir d'aluminate de sodium et d'un sel de cobalt, il constitue, pur ou mlang l'alumine, le bleu de cobalt ou bleu Thnard. Il sert prparer les bleus ceruleum (avec l'aluminate de zinc), les bleus d'azur, de smalt, de Saxe, de Svres, etc. Aluminate de zinc. Poudre blanche, utilise comme l'aluminate de sodium. Aluminate de baryum. Prpar partir de bauxite, de barytine et de charbon, il est en m asses blanches ou br unes. Il sert purer les eaux industrielles ou comme dsincrustant. Aluminate de plomb. Obtenu par chauffage d'un mlange de litharge et d'alumine. C'est un solide trs peu fusible, utilis comme pigment blanc solide et pour la fabrication de briques ou de revtements rfractaires.
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f) g)

h)

L'aluminate naturel de bryllium (chrysobryl) relve soit du n 2530, soit des n 7103 ou 7105, selon le cas. 2) Chromates. Les chromates neutres ou acides (dichromates), les tri- et ttrachromates et les peroxochromates drivent des divers acides chromiques, en particulier de l'acide normal (H2CrO4) ou de l'acide dichromique ou pyrochromique (H2Cr2O7), non isols. Les principaux de ces sels, dont la plupart sont toxiques, sont indiqus ci-aprs. a) Chromate de zinc. En traitant un sel de zinc par un dichromate alcalin, on obtient un chromate hydrat ou basique de zinc, sous la forme d'une poudre insoluble dans l'eau. C'est un pigment qui, seul ou en mlange, constitue le jaune de zinc. Associ au bleu de Prusse, il forme le vert de zinc. Chromate de plomb. Le chromate neutre de plomb artificiel rsulte de l'action de l'actate de plomb sur le dichromate de sodium. C'est une poudre jaune, parfois orange ou rouge, suivant le mode de prcipitation. Seul ou en mlange, ce pigment constitue le jaune de chrome, trs employ en maillerie, en cramique, dans les peintures ou vernis, etc. Le chromate basique, seul ou en mlange, constitue le rouge de chrome ou rouge d'Andrinople. c) Chromates de s odium. Le c hromate de s odium (Na2CrO4. 10 H2O) obtenu au cours de l'obtention du chrome par grillage de l'oxyde naturel de fer et de chrome (chromite, fer chrom) mlang du charbon et du carbonate de sodium, forme de gros cristaux jaunes, dliquescents, trs solubles dans l'eau. Il sert en teinturerie (mordant), en tannerie, pour la fabrication des encres, de pigments ou des autres chromates ou dichromates. Mlang au sulfure d'antimoine, il sert prparer une poudre clair pour la photographie. Le dichromate de sodium (Na2Cr2O7. 2 H2O), prpar partir du chromate de sodium, est en c ristaux rouges, dliquescents, solubles dans l'eau. La c haleur le transforme en dichromate anhydre, moins dliquescent; c'est le dichromate fondu ou coul qui contient souvent un peu de sulfate de sodium. On l'emploie en tannerie (tannage au chrome), en t einturerie (rongeant et oxydant) et dans l'industrie des colorants, en synthse organique (comme oxydant), en photographie ou dans les arts graphiques, en huilerie (pour purifier ou dcolorer les corps gras), en pyrotechnie, dans la prparation des piles au dichromate, dans les oprations de flottation, dans le raffinage des ptroles, dans la prpara-

b)

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tion des glatines dichromates (qui, sous l'influence de la lumire, deviennent insolubles dans l'eau chaude) ou comme antiseptique. d) Chromates de potassium. Le chromate de potassium (K2CrO4) (chromate jaune), prpar p artir de la chromite, se prsente en c ristaux jaunes, solubles dans l'eau, vnneux. Le dichromate de potassium (K2Cr2O7) (chromate rouge), obtenu galement partir de la chromite, est en cristaux orangs solubles dans l'eau. Ce produit est trs toxique; ses poussires et vapeurs rongent les cartilages et la cloison du nez; ses solutions infectent les gratignures. Le chromate et le dichromate de potassium ont les mmes usages que le chromate et le dichromate de sodium. e) Chromates d'ammonium. Le chromate d'ammonium ((NH4)2CrO4), prpar en saturant par l'ammoniaque une solution d'anhydride chromique, est en cristaux jaunes, solubles dans l'eau. Il sert en photographie ou en teinturerie. Le dichromate d'ammonium ((NH4)2Cr2O7), obtenu partir de l'oxyde naturel de fer et de c hrome (chromite, fer chrom), est en c ristaux rouges, solubles dans l'eau. On l'emploie en photographie, en teinturerie (mordant) ou en tannerie, pour purifier les graisses ou les huiles, en synthse organique, etc. f) Chromate de c alcium (CaCrO4. 2 H 2O). Ce sel, qui est prpar partir du dichromate de sodium et de craie, devient anhydre et jaunit sous l'action de la chaleur. Seul ou en mlange, il constitue le jaune d'outremer. Chromate de manganse. Le chromate neutre de manganse (MnCrO4), prpar partir de l'oxyde manganeux et de l'anhydride chromique, est en cristaux bruntres, solubles dans l'eau; c'est un mordant de teinturerie. Le chromate basique en poudre brune est insoluble dans l'eau; on l 'emploie comme couleur pour l'aquarelle. h) Chromates de fer. Le chromate ferrique (Fe2(CrO4)3), prpar l'aide de solutions de chlorure ferrique et de chromate de potassium, est une poudre jaune, insoluble dans l'eau. Il existe aussi un chromate basique de fer qui, seul ou en mlange, sert en peinture sous le nom de jaune sidrin; associ au bleu de Prusse, il donne des verts imitant le vert de zinc. Il sert aussi en mtallurgie. i) k) Chromate de strontium (SrCrO4). Produit analogue au chromate de calcium, qui, seul ou en mlange, constitue le jaune de strontium, employ en peinture d'art. Chromate de baryum (BaCrO4). Obtenu par prcipitation des solutions de chlorure de baryum et de chromate de sodium, il se prsente en poudre jaune vif, insoluble dans l'eau. Il est vnneux. Seul ou en mlange, il constitue le jaune de baryte (appel parfois jaune d'outremer, comme les produits similaires bas e de chromate de calcium) que l'on utilise en peinture artistique, en maillerie, en verrerie. On l'emploie aussi pour la fabrication des allumettes ou comme rongeant en teinturerie.

g)

Sont exclus de cette position: o a) Le chromate naturel de plomb (crocote) (n 2530). o b) Les pigments base de chromates (n 3206).

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3) Manganates, permanganates. Ces sels correspondent respectivement aux acides manganique (H2MnO4) (non isol) et permanganique (HMnO4) (existant seulement en solutions aqueuses). a) Manganates. Le manganate de sodium (Na2MnO4), prpar par fusion d'un mo lange de dioxyde naturel de manganse du n 2602 (pyrolusite) et de l'hydroxyde de sodium, est en cristaux verts, solubles dans l'eau froide, dcomposs par l'eau chaude; il sert dans la mtallurgie de l'or. Le manganate de potassium (K2MnO4), en petits cristaux noir verdtre, sert prparer le permanganate. Le manganate de baryum (BaMnO4), obtenu en chauffant le bioxyde de manganse mlang de nitrate de baryum, est en poudr e vert meraude; mlang au sulfate de baryum, il constitue le bleu de manganse, utilis en peinture d'art. b) Permanganates. Le permanganate de sodium (NaMnO4. 3 H2O), prpar l'aide du manganate, est en cristaux noir rougetre, dliquescents, solubles dans l'eau. Il est employ come dsinfectant, en synthse organique ou pour le blanchiment de la laine. Le permanganate de pot assium (KMnO4), prpar partir du m anganate ou en oxydant un mlange de dioxyde de manganse et de potasse caustique, est en cristaux violets, reflets mtalliques, solubles dans l'eau, colorant la peau, ou en solutions aqueuses d'un rouge violac, ou encore en comprims. C'est un ox ydant trs nergique, employ en chimie comme ractif, en s ynthse organique (fabrication de la saccharine), en m tallurgie (affinage du nickel), pour le blanchiment des corps gras, des rsines, des fils ou tissus de s oie ou de la paille, pour l'puration de l'eau, comme antiseptique, comme colorant (de la laine, du bois, prparation de teintures capillaires), comme absorbant dans les masques gaz ou en thrapeutique. Le permanganate de calcium (Ca(MnO4)2. 5 H2O), prpar par lectrolyse de solutions de manganates alcalins et de chlorure de chaux, forme des cristaux violet fonc, solubles dans l'eau. C'est un oxydant et un dsinfectant, employ en teinture, en synthse organique, pour l'puration des eaux, pour blanchir les ptes papier. 4) Molybdates. Les molybdates, paramolybdates et polymolybdates (di-, tri-, ttra-) drivent de l 'acide molybdique normal (H2MoO4) ou des autres acides molybdiques. Ils prsentent quelque analogie avec les chromates. Les principaux de ces sels sont indiqus ci-aprs: a) Molybdate d'ammonium. Obtenu dans la mtallurgie du molybdne, il est en cristaux hydrats, lgrement teints de vert ou de jaune et se dcompose la chaleur. Il sert de ractif chimique et est employ la prparation de pigments, d'ignifugeants, en verrerie, etc. Molybdate de sodium. Il se prsente sous la forme de cristaux hydrats, luisants, solubles dans l'eau. On l'emploie comme ractif, pour la fabrication de pigments et en mdecine. Molybdate de calcium. Poudre blanche, insoluble dans l'eau, utilise en mtallurgie. Molybdate de plomb. Le molybdate de plomb artificiel coprcipit avec le chromate de plomb donne le rouge de molybdne. Le molybdate naturel de plomb (wulfnite) relve du n 2613.
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5) Tungstates (wolframates). Les tungstates, paratungstates et pertungstates drivent de l'acide tungstique normal (H2WO4) et des autres acides tungstiques. On indique ci-aprs les principaux de ces sels: a) Tungstate d'ammonium. Obtenu en dissolvant l'acide tungstique dans l'ammoniaque, c'est une poudre cristalline blanche, hydrate, soluble dans l'eau, servant ignifuger les tissus ou prparer d'autres tungstates. Tungstate de sodium. Obtenu dans la mtallurgie du tungstne partir de la wolo framite du n 2611 et du carbonate de sodium, il est en l amelles ou en cristaux blancs hydrats, reflets nacrs, solubles dans l'eau. Il a les mmes usages que le tungstate d'ammonium; il sert, en outre, de mordant pour l'impression des textiles et est utilis pour la prparation de couleurs, de laques, de catalyseurs ou en chimie organique. Tungstate de c alcium. En cailles blanches, brillantes, insolubles dans l'eau, il sert la prparation des crans de radioscopie ou des tubes fluorescents. Tungstate de baryum. Poudre blanche, utilise en peinture d'art, seule ou en mlange, sous le nom de blanc de tungstne. Autres tungstates. On peut citer encore les tungstates de potassium (pour ignifuger les tissus), de magnsium (pour crans radioscopiques), de chrome (pigment vert), de plomb (pigment blanc).

b)

c) d) e)

Sont exclus de la prsente position: o a) Le tungstate de calcium natif (scheelite), un minerai de tungstne (n 2611). o b) Les tungstates naturels de manganse (hubnrite) ou de fer (ferbrite) (n 2611). c) Les tungstates - ceux de calcium ou de magnsium, en particulier - rendus luminescents la suite de traitements appropris leur ayant donn une structure criso talline particulire, qui entrent dans les luminophores inorganiques du n 3206. 6) Titanates. Les titanates (ortho-, mta- et peroxotitanates, neutres ou acides) drivent des divers acides titaniques, hydroxydes du dioxyde de titane (TiO2). Les titanates de baryum ou de plomb sont des poudres blanches, utilises comme pigments. Le titanate naturel de fer (ilmnite) relve du n 2614. Les fluorotitanates inorganiques o sont classs au n 2826. 7) Vanadates. Les vanadates (ortho-, mta-, pyro-, hypo-, neutres ou acides) drivent des divers acides vanadiques issus du pentaoxyde de vanadium (V2O5) ou d' autres oxydes de vanadium. a) Vanadate d'ammonium (mtavanadate) (NH4VO3). Poudre cristalline, d'un blanc jauntre, peu soluble dans l'eau froide, trs soluble dans l'eau chaude avec laquelle elle forme une solution jaune. On l'emploie comme catalyseur ou comme mordant dans la teinture ou l'impression textile, comme siccatif dans les peintures et vernis, comme colorant en cramique, pour la prparation d'encres crire ou imprimer, etc. Vanadates de sodium (ortho- et mta-). Poudres blanches, cristallines hydrates, solubles dans l'eau. Utilises dans la teinture ou l'impression en noir d'aniline.
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b) 8)

Ferrates et ferrites. Les ferrates et les ferrites drivent respectivement de l'hydroxyde ferrique (Fe(OH)3) et de l'hydroxyde ferreux (Fe(OH)2). Le f errate de potassium est une poudre noire, qui se dissout dans l'eau en donnant un liquide rouge. On dsigne t ort sous le nom de ferrates de s imples mlanges d'oxydes de f er et d'autres oxydes de mtaux constituant des couleurs cramiques et relevant du o n 3207.

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La ferrite ferreuse n'est autre chose que l'oxyde magntique de fer Fe3O4, class au o o n 2601. Les battitures de fer (oxydes de battitures) relvent du n 2619. 9) Zincates. Composs drivant de l'hydroxyde de zinc amphotre (Zn(OH)2). a) Zincate de sodium. Obtenu par l'action du carbonate de soude sur l'oxyde de zinc ou par l'action de la soude caustique sur le zinc, il sert la prparation du sulfure de zinc employ en peinture. Zincate de fer. Il est employ comme couleur cramique. Zincate de cobalt, pur ou en mlange avec l'oxyde de cobalt ou d'autres sels, il constitue le vert de cobalt ou vert de Rinmann. Zincate de baryum. Prpar en prcipitant une s olution aqueuse de bar yte par une solution ammoniacale de sulfate de zinc, c'est une poudre blanche, soluble dans l'eau, qui sert fabriquer le sulfure de zinc et que l'on emploie en peinture.

b) c) d)

10) Stannates. Les stannates (ortho- et mta-) drivent des acides stanniques. a) Stannate de s odium (Na2SnO3. 3 H2O). Obtenu en f ondant un m lange d'tain, de soude caustique, de chlorure et de nitrate de sodium, il est en masses dures ou en morceaux irrguliers, solubles dans l'eau, blancs ou colors, selon la proportion d'impurets (produits sodiques ou f erreux). Il sert dans la teinturerie ou l'impression des textiles (mordant), en v errerie ou en c ramique; on l 'emploie aussi pour sparer le plomb de l'arsenic, dans la charge l'tain des soies ou en synthse organique. Stannate d'aluminium. Prpar par chauffage d'un mlange de sulfate d'tain et de sulfate d'aluminium, il est en poudre blanche; il sert d'opacifiant en maillerie ou en cramique. Stannate de chrome. C'est le constituant principal des roses pour cramiques ou peintures d'art dits pink colours. Il sert aussi pour la charge des soies l'tain. Stannate de cobalt. Seul ou en mlange, il constitue le bleu cleste, employ en peinture. Stannate de cuivre. Seul ou en mlange, il constitue le vert d'tain.

b)

c) d) e)

11) Antimonates. Ce sont les sels des divers acides correspondant l'oxyde antimonique (Sb2O5); ils prsentent quelque analogie avec les arsnates. a) Mtaantimonate de sodium (leuconine). Prpar partir de la soude caustique et du pentaoxyde d'antimoine, il est en poudre cristalline blanche, peu soluble dans l'eau. C'est un opacifiant d'maillerie ou de verrerie; il sert prparer le sulfoano timonate de sodium (sel de Schlippe) du n 2842. Antimonates de potassium. Il s'agit surtout de l'antimonate acide, prpar en calcinant le mtal mlang de salptre; c'est une poudre blanche cristalline, que l'on utilise comme purgatif en mdecine ou comme colorant cramique. Antimonate de p lomb. Obtenu par fusion du pentaoxyde d'antimoine avec du minium, il est en pou dre jaune, insoluble dans l'eau. Seul ou en m lange avec l'oxychlorure de plomb, il constitue le jaune de Naples (jaune d'antimoine), pigment pour la cramique, la verrerie ou la peinture artistique.
o

b)

c)

Les antimoniures relvent du n 2853. 12) Plombates. Ce sont les drivs du dioxyde de plomb (PbO2), amphotre. Le plombate de sodium est utilis comme colorant. Les plombates de calcium (jaune), de strontium (marron) ou de baryum (noir) servent la prparation des allumettes ou la coloration des feux d'artifice.

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13) Autres sels des acides oxomtalliques ou peroxomtalliques. Parmi les autres sels repris sous cette position, on peut citer: a) b) c) d) e) Les tantalates et niobates. Les germanates. Les rhnates et perrhnates. Les zirconates. Les bismuthates.

En sont toutefois exclus: o a) Les composs de mtaux prcieux (n 2843). o b) Les composs d'lments chimiques radioactifs (ou d'isotopes radioactifs) (n 2844). o c) Les composs de scandium, d'yttrium ou de mtaux des terres rares (n 2846). o d) Les composs de mercure (n 2852). Les sels complexes de fluor, tels que les fluorotitanates, relvent du n 2826. 2842. Autres sels des acides ou peroxoacides inorganiques (y compris les aluminosilicates de constitution chimique dfinie ou non), autres que les azotures On range dans cette position, sous rserve des exclusions rappeles en tte du prsent Sous-Chapitre, les produits indiqus ci-aprs. I. Sels des acides inorganiques d'lments non metalliques ou peroxoacides non repris ailleurs Ce sont en particulier: A. Les fulminates, cyanates, isocyanates et thiocyanates, sels mtalliques de l'acide cyanique, non isol (HO-CN) ou de l'acide isocyanique (HN=C=O) ou de l'acide ful+ minique (H-CN -O ) isomres de l'acide cyanique. Cette position comprend aussi les thiocyanates, sels de l'acide thiocyanique (HS-CN). 1) Fulminates. Les fulminates sont des composs de constitution mal connue, trs instables, dtonant sous faible choc ou sous l'action de l a chaleur, l 'tincelle, par exemple. Ils constituent des explosifs d'amorage employs dans la confection d'amorces ou de dtonateurs. Cyanates. Les cyanates dammonium, de s odium ou de pot assium servent l a fabrication de divers composs organiques. Il existe aussi des cyanates alcalinoterreux. Thiocyanates. Les thiocyanates (sulfocyanates, sulfocyanures) sont les sels mtalliques de l 'acide thiocyanique (non isol) (HS-CN). Les principaux sont indiqus ci-aprs : a) Thiocyanate dammonium (NH4SCN). Il se prsente en cristaux incolores, dliquescents, trs solubles dans l'eau, rougissant l'air ou la lumire, dcomposables par la chaleur. Il sert en galvanoplastie, en photographie, dans la teinture et l'impression (notamment pour empcher la dtrioration des tissus de soie chargs), dans la prparation de mlanges rfrigrants, de cyanures ou d'hexacyanoferrates (II), de la thioure, de la guanidine, de matires plastiques, d'adhsifs, d'herbicides, etc. Thiocyanate de sodium (NaSCN). Il se prsente sous le mme aspect que le thiocyanate d'ammonium ou en poudre. Ce sel, vnneux, sert en photographie, dans la teinture ou l'impression (mordant), en mdecine, comme ractif de laboratoire, en galvanoplastie, pour la prparation de l'essence artificielle de moutarde, dans l'industrie du caoutchouc, etc. Thiocyanate de p otassium (KSCN). Il possde les mmes caractristiques que le thiocyanate de sodium. On l'utilise dans l'industrie textile, en photoo

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graphie, pour la prparation des thiocyanates, de la thioure, de l'essence artificielle de moutarde, de colorants ou d'autres composs organiques de synthse, de mlanges rfrigrants, de parasiticides, etc. d) Thiocyanate de calcium (Ca(SCN)2.3H2O). Il se prsente en cristaux incolores, dliquescents, solubles dans l'eau. Il sert de mordant dans la teinture ou l'impression, de solvant pour la cellulose; on l'emploie aussi dans le mercerisage du coton, en mdecine, comme succdan de l'iodure de potassium (contre l'artriosclrose), pour la prparation des autres thiocyanates ou des hexacyanoferrates (II) ou dans la fabrication du parchemin. Thiocyanates de cuivre. Le thiocyanate cuivreux (CuSCN), est en poudre ou en pte blanchtre, gristre ou jauntre, insoluble dans l'eau. Il sert de mordant dans l'impression textile et est utilis aussi dans les peintures sous-marines ou en synthse organique. Le thiocyanate cuivrique (Cu(SCN)2), en poudre noire, insoluble dans l'eau, se transformant facilement en thiocyanate cuivreux, est employ dans la fabrication des amorces dtonantes ou des allumettes. Le fulminate de mercure et le thiocyanate mercurique relvent du n 2852. B) Les arsnites et les arsnates. Ce sont les sels de mtaux des acides de l 'arsenic, savoir les arsnites, sels des o acides arsnieux et les arsnates, sels des acides arsniques du n 2811. Ce sont des poisons violents. Il s'agit notamment des produits suivants: 1) Arsnite de sodium (NaAsO2). Prpar par fusion de carbonate de sodium et de l'anhydride arsnieux, il est en poudre ou en plaques, blanches ou gristres, solubles dans l'eau. On l'emploie en viticulture (insecticide), pour la conservation des peaux, en mdecine, pour la fabrication de savons ou produits antiseptiques, etc. Arsnite de calcium (CaHAsO3). Poudre blanche, insoluble dans l'eau. Insecticide. Arsnite de cuivre (CuHAsO3). Obtenu partir de l'arsnite de sodium et du sulfate de c uivre, c'est une p oudre verte, insoluble dans l'eau, employe comme insecticide et comme colorant, sous le nom de vert de Scheele. Il sert prparer o certains des verts du n 3206 (voir la Note explicative de cette position). Arsnite de zinc (Zn(AsO2)2). Mme aspect et mme usage que l'arsnite de calcium. Arsnite de plomb (Pb(AsO2)2). Poudre blanche, trs peu soluble dans l'eau, employe en viticulture (insecticide). Arsnates de s odium (ortho-, mta- et pyroarsnate). Ces arsnates, dont les plus importants sont les orthoarsnates disodique (Na2HAsO4) (avec 7 ou 12 H 2O suivant la temprature de cristallisation) et trisodique (anhydre ou avec 12 H2O), sont prpars partir d'acide arsnieux et de nitrate de sodium. Ils se prsentent en cristaux incolores ou en poudre verdtre. Ils servent prparer certains mdicaments (liqueur de Pearson), des antiseptiques, des insecticides, d'autres arsnates; on les emploie aussi dans l'impression textile. Arsnates de po tassium. Les orthoarsnates mono- et dipotassiques, prpars de la mme manire que les arsnates de sodium, sont en cristaux incolores, solubles dans l'eau. On les emploie comme antiseptiques ou insecticides, pour la conservation des peaux tanner ou des fourrures, dans l'impression textile, etc. Arsnates de c alcium. L'orthoarsnate tricalcique (Ca3(AsO4)2), contenant souvent des arsnates bi- et ttracalciques a l'tat d'impurets, est obtenu par l'aco

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tion du chlorure de calcium sur l'arsnate de sodium. C'est une poudre blanche, insoluble dans l'eau, employe notamment en agriculture comme insecticide. 9) Arsnates de cuivre. L'orthoarsnate tricuprique (Cu3(AsO4)2), obtenu partir de l'orthoarsnate de sodium et du sulfate (ou du chlorure) de cuivre, est une poudre verte, insoluble dans l'eau, employe comme parasiticide en viticulture (verdet) ou pour la prparation de couleurs, de peintures sous-marines, etc.

10) Arsnates de plomb. L'orthoarsnate triplombique (Pb3(AsO4)2) et l'orthoarsnate acide, trs peu solubles dans l'eau, sont en poudres, ptes ou mulsions blanches et servent notamment la prparation de produits insecticides. 11) Autres arsnates. On peut citer les arsnates d'aluminium (insecticide) ou de cobalt (poudre rose, employe en cramique). Sont exclus de la prsente position: o a) Les arsnates naturels de nickel (annabergite, etc.) (n 2530). o b) Les arsniures (n 2853). c) Les actoarsnites (Chapitre 29). C) Les sels des acides du slnium: slniures, slnites, slnates. 1) 2) 3) 4) Le slniure de c admium est utilis dans la fabrication des verres protecteurs contre l'blouissement et pour la prparation de couleurs. Le slnite de sodium sert masquer la coloration verdtre du verre ou le colorer en rouge. Le slnate d'ammonium et le slnate de sodium sont utiliss comme insecticides; le deuxime de ces sels est aussi employ en mdecine. Le slnate de potassium sert en photographie.
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Le zorgite, slniure double naturel de plomb et de cuivre, relve du n 2530. D) Les sels des acides du tellure: tellurures, tellurites, tellurates. 1) 2) Le tellurure de bismuth est un semi-conducteur pour thermopiles. Les tellurates de sodium ou de potassium servent en mdecine. II. Sels doubles ou complexes

Sont repris ici les sels doubles ou c omplexes l 'exception de c eux qui sont dnomms dans d'autres positions. Les principaux sels doubles ou complexes classs ici sont: A. Chlorures doubles ou complexes (chlorosels). 1) Chlorure d'ammonium et: a) b) De magnsium. En cristaux dliquescents, utilis en soudure. De fer (chlorure ferreux ammoniacal et chlorure ferrique ammoniacal). En masses ou en cristaux hygroscopiques. Il est utilis pour la mtallisation ou en pharmacie. De nickel. Poudre jaune ou l'tat hydrat, cristaux verts. Ce produit est utilis comme mordant ou en galvanisation. De cuivre (chlorure cuivrique ammoniacal). En cristaux bleus ou verdtres, solubles dans l'eau. Utilis comme colorant ou en pyrotechnie.

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e) De zinc (chlorure de zinc ammoniacal). Poudre cristalline blanche, soluble dans l'eau. Il est utilis en soudure (sel souder), dans les piles sches, en galvanoplastie. D'tain. En particulier le chlorure ammoniacostannique ou chlorostannate d'ammonium, en cristaux blancs ou ross ou en solutions dans l'eau. Appel parfois pink salt, ce compos est utilis en teinturerie ou pour la charge des soies.

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2) 3)

Chlorure de s odium et d'aluminium. Poudre cristalline blanche, hygroscopique. Utilis en tannerie. Chlorure de calcium et de magnsium. Cristaux blancs dliquescents. Ce compos est utilis dans les industries du papier, des textiles, de la fculerie ou des couleurs. Chlorosels. Les principaux chlorosels sont les chlorobromures, les chloroiodures, les chloroiodates, les chlorophosphates, les chlorochromates, les chlorovanadates. Le chlorochromate de potassium (sel de Pligot), en cristaux rouges dcomposs par l'eau, est un oxydant utilis en synthse organique. La pyromorphite (le chlorophosphate naturel de plomb) et la vanadinite (le chloroos vanadate naturel de plomb) relvent respectivement des n 2607 et 2615.

4)

B.

Iodures doubles ou complexes (iodosels). 1) 2) Iodure double de sodium et de b ismuth. En cristaux rouges, dcomposs par l'eau. Sert en mdecine. Iodure double de potassium et de cadmium. Poudre blanche dliquescente, jaunissant l'air. Sert en mdecine.

C. Sels doubles ou complexes contenant du soufre (thiosels). 1) Sulfate d'ammonium et: a) De fer (sulfate ferroso-ammoniacal, sel de Mohr) (FeSO4.(NH4)2SO4. 6 H2O). En cristaux vert clair, solubles dans l'eau. Il sert en mtallurgie ou en mdecine. De cobalt (CoSO4.(NH4)2SO4. 6 H2O). En cristaux rouges, solubles dans l'eau. Ce compos sert au cobaltage ou en cramique. De nickel (NiSO4.(NH4)2SO4. 6 H 2O). En cristaux verts, dcomposs par la chaleur, trs solubles dans l'eau. Il sert principalement au nickelage. De cuivre. En poudre cristalline bleue, soluble dans l'eau, s'effleurissant l'air. Il est employ comme parasiticide, dans l'impression ou l e traitement des textiles, dans la prparation de l'arsnate de cuivre, etc.

b) c) d)

2) 3)

Sulfate de sodium et de zirconium. Solide blanc, utilis dans la mtallurgie du zinc. Thiosels et autres sels doubles ou complexes contenant du soufre: thioslniures et slniosulfates, thiotellurates, thioarsnates, thioarsnites et arsniosulfures, thiocarbonates, germanosulfures, thioantimonates, thiomolybdates, thiostannates, reineckates. Ce groupe comprend: a) b) Le trithiocarbonate de potassium. En cristaux jaunes, solubles dans l'eau, sert en agriculture (antiphylloxrique) ou en chimie analytique. Les thiomolybdates alcalins. Servent d'acclrateurs dans les bains de phosphatation des mtaux.

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c) Le ttrathiocyanodiamminochromate d'ammonium ou t etrakis (thiocyanato) diamminochromate d'ammonium (reineckate d'ammonium ou sel de Reinecke) (NH4[Cr(NH3)2(SCN)4].H2O). En poudre cristalline ou en cristaux foncs, est un ractif de laboratoire. L'hxakis (thiocyanato) ferrate (II) de potassium et l'hxakis (thiocyanato) ferrate (III) de potassium.

d)

L'arsniosulfure naturel de cobalt (cobaltine) et le germanosulfure naturel de cuios vre (germanite) relvent des n 2605 et 2617 respectivement. D. Sels doubles ou complexes du slnium (slnocarbonates et slnocyanate, etc.). E. F. Sels doubles ou complexes du tellure (tellurocarbonates, tellurocyanates, etc.). Cobaltinitrites (nitrocobaltates). Le cobaltinitrite de potassium (hexanitrocobaltate (III) de potassium, nitrite double de potassium et de cobalt, sel de Fischer (K3Co(NO2)6), en poudre microcristalline assez soluble dans l'eau, est un pigment qui, seul ou en mlange, est appel jaune de cobalt. G. Nitrates doubles ou complexes (nitrates de ttra- et d'hexaamminonickel, etc.). Nitrates de nickel ammoniacaux, en cristaux bleus ou verts, solubles dans l'eau. On les utilise comme oxydants ou pour la prparation du nickel pur catalyseur. H. Phosphates doubles ou complexes (phosphosels). 1) Orthophosphate double d'ammonium et de sodium (NaNH4HPO4. 4 H2O) (sel de phosphore). En cristaux incolores, efflorescents, solubles dans l'eau. On l'emploie comme fondant pour dissoudre les oxydes de mtaux. Orthophosphate de magnsium ammoniacal. Poudre blanche, trs peu soluble dans l'eau. Il sert ignifuger les textiles et est utilis aussi en mdecine. Sels complexes: molybdophosphates, silicophosphates, tungstophosphates, stannophosphates, notamment. Ce groupe comprend: a) b) I. Les molybdophosphates. Utiliss dans les recherches microscopiques. Les silicophosphates et les stannophosphates. Utiliss pour la charge des soies.

2) 3)

Borotungstates. Le borotungstate de cadmium, en cristaux jaunes ou en solutions aqueuses, sert la prparation de liqueurs de densit en minralogie.

K. L.

Cyanates doubles ou complexes. Silicates doubles ou complexes. Sont compris dans ce groupe les aluminosilicates, qu'il s'agisse ou non de composs de constitution chimique dfinie prsents isolment. Les aluminosilicates sont utiliss en verrerie et comme isolants, changeurs d'ions, catalyseurs, tamis molculaires, etc. Sont compris dans cette catgorie les zolites synthtiques de formule gnrique M2/nO.Al2O3.y SiO2.w H2O, o M est un cation de valence n (sodium, potassium, ma-

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gnsium ou calcium, d'ordinaire), y un nombre gal ou suprieur 2 et w le nombre de molcules d'eau. Les aluminosilicates contenant des liants (les zolites contenant de l'argile base de o silice, par exemple) sont, toutefois, exclus (n 3824). Les dimensions des particules (d'ordinaire suprieures 5 microns) permettent gnralement d'identifier les zolites contenant des liants. M. Sels doubles ou complexes d'oxydes de mtaux. Il s'agit ici de sels tels que le chromate double de potassium et de calcium. Sont exclus de la prsente position: o a) Les sels complexes de fluor du n 2826. o b) Les aluns du n 2833. o c) Les cyanures complexes du n 2837. o d) Les sels de l'azoture d'hydrogne (azoture) (n 2850). e) Le chlorure dammonium et de mercure (chlorure mercurique ammoniacal ou chloroo mercurate dammonium) et liodure double de cuivre et de mercure (n 2852). f) Le sulfate double de magnsium et de potassium, mme pur (Chapitre 31).

SOUS-CHAPITRE VI Divers
2843. Mtaux prcieux l'tat collodal; composs inorganiques ou organiques de mtaux prcieux, de constitution chimique dfinie ou non; amalgames de mtaux prcieux A. Mtaux prcieux l'tat collodal

Il s'agit ici, pour autant qu'ils soient prsents en suspension collodale, des mtaux prcieux numrs au Chapitre 71: argent, or, platine, iridium, osmium, palladium, rhodium et ruthnium. Ces mtaux prcieux sont obtenus dans cet tat, soit par dispersion ou pulvrisation lectrique, soit par rduction d'un de leurs sels inorganiques. L'argent collodal se prsente en p etits grains ou lamelles d'un gris bleut, bruntre ou verdtre, l'tat mtallique. Il est utilis en mdecine comme antiseptique. L'or collodal peut tre rouge, violet, bleu ou vert; il sert aux mmes usages. Le platine collodal est en petites particules grises; il jouit de remarquables proprits catalytiques. Ces mtaux collodaux, l'or en particulier, peuvent tre prsents en solutions collodales, additionnes de collodes protecteurs, tels que glatine, casine, colle de poisson, dont la prsence n'est pas de nature les exclure de la prsente position. B. Composs inorganiques ou organiques de mtaux dfinie ou non Il s'agit ici: I) II) Des oxydes, peroxydes et hydroxydes de mtaux prcieux, analogues aux composs du Sous-Chapitre IV. Des sels inorganiques de mtaux prcieux, analogues aux composs du Sous-Chapitre V. prcieux de constitution chimique

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III) Des phosphures, carbures, hydrures, nitrures, siliciures et borures, analogues aux os composs des n 2848 2850 (tels que le phosphure de platine, l'hydrure de palladium, le nitrure d'argent, le siliciure de platine). IV) Des composs organiques de mtaux prcieux, analogues aux composs du Chapitre 29. Les composs renfermant la fois des mtaux prcieux et d'autres mtaux, par exemple, les sels doubles d'un mtal quelconque et d'un mtal prcieux, les esters complexes contenant des mtaux prcieux, relvent de la prsente position. On indique, ci-aprs, pour chacun des mtaux prcieux, les composs les plus usuels: 1) Composs de l'argent. a) Oxydes d'argent. L'oxyde de diargent (Ag2O) est une poudre brun-noir lgrement soluble dans l'eau, noircissant la lumire. L'oxyde d'argent (AgO) est une poudre gris-noir. Les oxydes d'argent sont notamment utiliss dans la fabrication des piles. b) Halognures d'argent. Le chlorure d'argent (AgCl), produit blanc, en masse ou en poudre dense, insoluble dans l'eau, altrable la lumire, est transport dans des vases opaques trs colors. Il est utilis en photographie, en cramique, en mdecine ou pour l'argenture. Les chlorures et iodures naturels d'argent (crargyrites, argent corn) relvent du o n 2616. Le bromure d'argent (jauntre), l'iodure d'argent (jaune), le fluorure d'argent servent aux mmes usages que le chlorure. c) Sulfure d'argent. Le sulfure d'argent (Ag2S) vis ici est une poudre lourde, grisnoir, insoluble dans l'eau. On l'utilise en verrerie. Le sulfure naturel d'argent (argyrose, acanhite ou argentite), le sulfure double naturel d'argent et d'antimoine (pyrargyrite, stphanite, polybasite) et le sulfure natuo rel d'argent et d'arsenic (proustite) relvent du n 2616. d) Le nitrate d'argent (AgNO3), en cristaux blancs, solubles dans l'eau, toxique, corrodant la peau, est utilis pour l'argenture du verre (miroirs) ou des mtaux, pour teindre la soie ou la corne, en photographie, pour fabriquer l'encre marquer le linge, comme antiseptique ou parasiticide. On l'appelle parfois pierre infernale. Sous le mme nom, on dsigne ce produit fondu avec une faible quantit de nitrate de s odium ou de pot assium ou par fois avec un peu de c hlorure d'argent, cautrisant, qui relve du Chapitre 30. Autres sels et composs inorganiques. Le sulfate d'argent (Ag2SO4), est un sel cristallisant l'tat anhydre. Le phosphate d'argent (Ag3PO4), en cristaux jaunes, peu solubles dans l'eau, est utilis en mdecine, photographie ou optique. Le cyanure d'argent (AgCN), en poudre blanche, altrable la lumire, insoluble dans l'eau, est utilis en mdecine ou pour l'argenture. Le thiocyanate d'argent (AgSCN), de mme aspect, sert de renforateur en photographie. Le cyanure complexe d'argent et de potassium (KAg(CN)2) ou d'argent et de sodium (NaAg(CN)2) sont des sels solubles blancs, utiliss en galvanoplastie. Le fulminate d'argent est en cristaux blancs, dtonant au m oindre choc, dangereux manipuler. Il sert la fabrication d'amorces.

e)

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Le dichromate d'argent (Ag2Cr2O7), poudre cristalline rouge rubis, peu soluble dans l'eau, sert en peinture artistique pour les miniatures (rouge d'argent, rouge pourpre). Le permanganate d'argent, poudre cristalline, violet fonc, soluble dans l'eau, est utilis dans les masques gaz. L'azoture d'argent est un produit explosif. f) Composs organiques. On peut citer: 1. 2. 3. 4. 2) Le lactate d'argent (poudre blanche) et le citrate d'argent (poudre jauntre), qui servent en photographie et comme antiseptiques. L'oxalate d'argent, qui se dcompose la chaleur avec explosion. Les actate, benzoate, butyrate, cinnamate, picrate, salicylate, tartrate et valrate d'argent. Les protinates, nuclates, nuclinates, albuminates, peptonates, vitellinates et tannates d'argent.

Composs de l'or. a) Oxydes. L'oxyde aureux (Au2O) est une poudre insoluble, de couleur violet fonc. A l'oxyde aurique (anhydride aurique) (Au2O3), poudre brune, correspond l'hydroxyde aurique (Au(OH)3), produit noir, dcomposable la lumire, d'o drivent les aurates alcalins. Halognures. Le chlorure d'or (chlorure aureux) (AuCl) est une poudre cristalline jauntre ou rougetre. Le trichlorure d'or (chlorure aurique, chlorure brun) (AuCl3) se prsente en poudre d'un brun rougetre ou en masses cristallisables, trs hygroscopiques; il est souvent prsent en flacons ou en tubes scells. Entrent ici galement l'acide ttrachloroaurique (III) (AuCl3.HCl. 4 H2O) (chlorure jaune, acide chloroaurique), en cristaux jaunes l'tat hydrat et les aurichlorures alcalins (chloroaurates, chlorures doubles d'or et d'un mtal alcalin), en c ristaux jaune rougetre. Ces divers produits servent en photographie (prparation des bains de virage), en cramique ou en verrerie, en mdecine. Le produit appel pourpre de Cassius qui est un mlange d'hydroxyde stannique et d'or collodal relve du Chapitre 32; il est employ dans la prparation de peintures ou de vernis et surtout pour la coloration de la porcelaine. c) Autres composs. Le sulfure d'or (Au2S3) est un corps noirtre qui, avec les sulfures alcalins, donne des thioaurates. Les sulfites doubles d'or et de sodium (NaAu(SO3)) et les sulfites doubles d'or et d'ammonium (NH4Au(SO3)) livrs en solutions incolores, sont utiliss en galvanoplastie. Le thiosulfate double d'or et de sodium sert en mdecine. Le cyanure d'or (AuCN) est une poudre cristalline jaune dcomposable la chaleur; il est employ dans la dorure lectrolytique ou en mdecine. Il donne avec les alcalins des aurocyanures, tels que le ttracyanoaurate de p otassium (KAu(CN)4) qui est un sel soluble blanc, utilis en galvanoplastie. L'aurothiocyanate de sodium, cristallisant en aiguilles oranges, est employ en mdecine ou en photographie (bains de virage).

b)

3)

Composs du ruthnium. Le dioxyde de ruthnium (RuO2) est un produit bleu, le ttraoxyde de ruthnium (RuO4) est orang. Le trichlorure (RuCl3) et le ttrachlorure (RuCl4) donnent des chlorures doubles cristalliss avec les alcalins et des chlorosels ou autres drivs ammonis ou nitross. Il existe aussi des nitrites doubles de ruthnium et de mtaux alcalins.

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4) Composs du rhodium. A l'oxyde de rhodium (Rh2O3), poudre noire correspond un trihydroxyde (Rh(OH)3). Il existe un trichlorure de rhodium (RhCl3), donnant des chlorhodates avec les chlorures alcalins, un sulfate, des aluns ou des phosphates, des nitrates et des nitrites complexes. On connat, en outre, des rhodocyanures et des drivs ammonis ou oxaliques trs complexes. Composs du palladium. Parmi les oxydes de palladium, le plus stable est l'oxyde palladeux (PdO), qui est le seul basique. C'est une poudre noire, dcompose par la chaleur. Le chlorure de palladium bivalent (PdCl2), en poudre brun fonc, dliquescente, soluble dans l'eau, cristallisant avec 2 H2O, est utilis en cramique, en photographie ou dans les lectrolyses. On range galement ici le palladochlorure de potassium (PdCl2.2KCl), sel brun assez soluble, dtecteur de l'oxyde de carbone. Il existe des palladichlorures, des complexes ammonis (palladodiammines), des palladosulfures, des palladonitrites, des palladocyanures, des palladooxalates et un sulfate de palladium bivalent. 6) Composs de l'osmium. Le dioxyde d'osmium (OsO2) est une poudre brun fonc. Le ttraoxyde (OsO4) est un solide volatil, attaquant les yeux et les organes respiratoires, cristallis en aiguilles blanches; il est employ en histologie ou en micrographie. De ce dernier oxyde, drivent les osmiates, tels que l'osmiate de potassium, en cristaux rouges et, sous l'action de l'ammoniaque et d'hydroxydes alcalins, les osmiamates, tels que l'osmiamate double de potassium et sodium, en cristaux jaunes. Du ttrachlorure d'osmium (OsCl4) et du trichlorure (OsCl3) drivent les chloroosmiates et les chloro-osmites alcalins. 7) Composs de l'iridium. Outre l'oxyde d'iridium, il existe un ttrahydroxyde d'iridium (Ir(OH)4), solide, bleu, un chlorure, des chloriiridates et des chloriiridites, des sulfates doubles et des composs ammonis. Composs du platine. a) Oxydes. L'oxyde platineux (PtO) est une po udre violette ou noirtre. A l'oxyde platinique (PtO2) correspondent plusieurs hydroxydes de platine, dont l'un, le ttrahydrate (Pt(OH)6H2), est un acide complexe (acide hexahydroxoplatinique) auquel correspondent des sels tels que les platihexahydroxydes alcalins et des complexes platiammonis. Autres composs. Le chlorure platinique (PtCl4) se prsente sous forme de poudre brune ou de solution jaune; il sert de ractif. Le chlorure de platine du commerce est le ttrachlorure (PtCl4. 2 HCl), acide chloroplatinique, soluble dans l'eau, en prismes dliquescents, d'un rouge orang ou bruntre, qui est employ en photographie (virages au platine), en galvanoplastie (platinage), pour les glaures cramiques ou p our la prparation de la mousse de pl atine. A cet acide correspondent les complexes platiammonis. A l'acide tetrachloroplatinique (H2PtCl4), solide, rouge, correspondent les complexes platoammonis. Les platinocyanures de potassium ou de baryum servent l'obtention d'crans fluorescents pour radiographie. C. Amalgames de mtaux prcieux Ce sont des alliages de mtaux prcieux avec le mercure. Les amalgames d'or ou d' argent, les plus rpandus, servent de produits intermdiaires pour l'obtention de ces mtaux prcieux. Les amalgames d'autres mtaux sont repris au n 2853. Mais les amalgames, contenant la fois des mtaux prcieux et d'autres mtaux restent compris ici: tel est le cas de certains amalgames utiliss dans l'art dentaire.
o

5)

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b)

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Les composs du mercure, de constitution chimique dfinie ou non, autres que les amalo games, relvent du n 2852. 2844. Elments chimiques radioactifs et isotopes radioactifs (y compris les lments chimiques et isotopes fissiles ou fertiles) et leurs composs; mlanges et rsidus contenant ces produits I. Isotopes

Les noyaux des atomes d'un lment, dfini par son numro atomique, renferment toujours le mme nombre de protons mais ils peuvent diffrer par le nombre de neutrons et, par consquent, ils peuvent avoir des masses diffrentes (nombre de masse diffrent). Les nuclides qui diffrent seulement par le nombre de masse et non par le numro atomique sont appels isotopes de l'lment. Il existe, par consquent, plusieurs nuclides ayant le mme numro atomique 92, qui portent tous la dnomination uranium, mais dont le nombre de masse peut aller de 22 7 240 et que l'on distingue, en fait, en les appelant uranium 233, uranium 235, uranium 238, etc. D'une faon similaire, l'hydrogne 1, l'hydroo gne 2 ou deutrium (class dans le n 2845) et l'hydrogne 3 ou tritium, sont des isotopes de l'hydrogne. Le facteur essentiel du comportement chimique d'un lment est li l 'importance de la charge lectrique positive accumule dans le noyau (nombre de protons), laquelle dtermine le nombre d'lectrons orbitaux qui conditionne, en fait, les proprits chimiques. De ce fait, les diffrents isotopes d'un mme lment, dont les noyaux prsentent une charge lectrique nuclaire identique, mais ont des masses diffrentes, auront les mmes proprits chimiques mais des proprits physiques qui pourront varier d'un isotope l'autre. Les lments chimiques sont constitus soit par un seul isotope (lments monoisotopiques), soit par un m lange de d eux ou plusieurs isotopes en pr oportions gnralement bien dtermines et fixes (par exemple le chlore naturel, tant l'tat libre qu' l'tat combin, est toujours constitu par un mlange de 75,4 % de chlore 35 et de 24,6 % de chlore 37 - d'o son poids atomique de 35,457). Lorsque l'lment est constitu par un mlange d'isotopes, on peut parvenir isoler ses constituants: cette sparation est ralise par exemple, par diffusion travers des tubes poreux, par slection lectromagntique ou par lectrolyse fractionne. Les isotopes peuvent encore tre obtenus en bombardant les lments naturels au moyen de neutrons ou de particules animes d'une haute nergie cintique. Au sens de la Note 6 du prsent Chapitre et des libells des n 2844 et 2845, le terme isotopes couvre, non seulement les isotopes l'tat pur, mais galement les lments chimiques dont la composition isotopique naturelle a t modifie artificiellement en enrichissant ces lments en quelques-uns de leurs isotopes (et, ce qui est quivalent, en les appauvrissant en quelques autres), ou en transformant par une raction nuclaire quelques-uns des isotopes en autres isotopes artificiels; par exemple, du chlore de poids atomique 35,30 obtenu en e nrichissant cet lment jusqu' ce qu'il contienne 85 % de c hlore 35 (et, en consquence, en l'appauvrissant jusqu' ce qu'il ne contienne plus que 15 % de chlore 37) est considr comme un isotope. Il y a lieu de noter que les lments existant dans la nature l'tat monoisotopique (le bryllium 9, le fluor 19, l'aluminium 27, le phosphore 31, le manganse 55, par exemple) ne doivent pas tre considrs comme des isotopes, mais classs, l'tat libre ou combin suivant le cas, dans les positions plus spcifiques relatives aux lments chimiques ou leurs composs. Toutefois, les isotopes radioactifs de ces mmes lments, obtenus artificiellement (Be 10, F 18, Al 29, P 32, Mn 54, par exemple) sont considrer comme isotopes.
os

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Puisque les lments chimiques artificiels (en gnral de numro atomique suprieur 92 ou lments transuraniens) n'ont pas une composition isotopique fixe, mais variable suivant le procd d'obtention, il est impossible, dans ces conditions, de faire une distinction entre l'lment chimique et ses isotopes, au sens de la Note 6. Relvent de cette position, uniquement les isotopes qui prsentent le phnomne de la rao dioactivit (dcrit ci-aprs); en revanche, les isotopes stables relvent du n 2845. II. Radioactivit

Certains nuclides, en raison de la structure instable de leurs noyaux, mettent, aussi bien l'tat pur que sous forme de combinaisons chimiques, des radiations complexes, susceptibles de produire des effets physiques ou chimiques tels que: 1) 2) 3) ionisation des gaz; fluorescence; impression de plaques photographiques;

qui permettent de dc eler ces rayonnements et d'en mesurer l'intensit en ut ilisant, par exemple, des compteurs de G eiger-Mller, des compteurs proportionnels, des chambres d'ionisation, des chambres de Wilson, des compteurs bulles, des compteurs scintillation, des pellicules et plaques sensibilises. C'est le phnomne de la radioactivit; les lments chimiques, les isotopes, les composs et, en gnral, les substances qui le prsentent, sont dits radioactifs. III. Elments chimiques radioactifs, isotopes radioactifs et leurs composs; mlanges et rsidus contenant ces produits A) Elments radioactifs. La prsente position comprend les lments chimiques radioactifs viss par la Note 6 a) du prsent Chapitre, savoir: le techntium, le promthium, le polonium et tous les lments de numro atomique plus lev comme l'astate, le radon, le francium, le radium, l'actinium, le thorium, le protactinium, l'uranium, le neptunium, le plutonium, l'amricium, le curium, le berklium, le californium, l'einsteinium, le fermium, le mendlvium, le noblium et le lawrencium. Il s'agit d'lments gnralement composs de pl usieurs isotopes qui sont tous radioactifs. En revanche, il existe des lments composs de mlanges d'isotopes stables et d'isotopes radioactifs, tels que le potassium, le rubidium, le samarium et le luttium o (n 2805) qui, du fait de la faible radioactivit spcifique de leurs isotopes radioactifs et de leur proportion trs faible dans le mlange peuvent tre considrs comme pratiquement stables et ne relvent donc pas de la prsente position. Par contre, ces mmes lments (potassium, rubidium, samarium, luttium) enrichis en leurs isotopes radioactifs (respectivement K 40, Rb 87, Sm 147, Lu 17 6) sont considrer comme radioactifs et relvent de la prsente position. B) Isotopes radioactifs. En plus des isotopes radioactifs naturels savoir le potassium 40, le rubidium 87, le samarium 147, le luttium 176, dj mentionns, on peut citer l'uranium 235 et l'uranium 238 qui feront l'objet d'une tude dtaille dans le paragraphe IV ainsi que certains isotopes du t hallium, du pl omb, du bi smuth, du polonium, du r adium, de l 'actinium ou du t horium souvent dsigns sous une ap pellation qui diffre de c elle de l'lment correspondant. Cette appellation voque le nom de l'lment initial dont ils ont t tirs par transformation radioactive. Il en est ainsi, notamment, du bismuth 210

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dnomm radium E, du pol onium 212 dnom m thorium C' et de l 'actinium 228 d nomm msothorium II. Des lments chimiques normalement stables peuvent devenir radioactifs soit aprs avoir t bombards au moyen de particules animes d'une trs haute nergie cintique (protons, deutons) et issues d'un appareil acclrateur de p articules (cyclotron, synchrotron, etc.), soit aprs avoir absorb des neutrons dans un racteur nuclaire. Les lments ainsi transforms sont appels isotopes radioactifs artificiels. Parmi eux, 500 environ ont t recenss dont 200 environ possdent dj des applications pratiques. Outre l'uranium 233 et les isotopes du plutonium, qui seront examins ultrieurement, on peut citer, parmi les plus importants, l'hydrogne 3 (tritium), le carbone 14, le sodium 24, le phosphore 32, le soufre 35, le potassium 42, le calcium 45, le chrome 51, le fer 59, le cobalt 60, le krypton 85, le strontium 90, l'yttrium 90, le palladium 109, l'iode 131 et 132, le xnon 133, le csium 137, le thulium 170, l'iri-dium 192, l'or 198 et le polonium 210. Les lments chimiques et les isotopes, radioactifs, se transforment naturellement en lments ou en isotopes plus stables. Le dlai ncessaire pour que la quantit initiale d'un isotope radioactif donn diminue de moiti, s'appelle priode de transformation ou demi-vie de cet isotope. Cette valeur 11 peut excder des centaines de m illiards d'annes (1,5 x 10 ans pour le samarium 147) ou ne r eprsenter qu'une infime fraction de seconde (0,3 x 10-6 seconde pour le thorium C') et fournit un moyen commode d'apprciation de l'instabilit statistique du noyau auquel elle s'applique. Les lments chimiques et isotopes radioactifs relvent de la prsente position, mme s'ils sont prsents en mlanges entre eux ou mlangs des composs radioactifs, ou encore des matires non radioactives (cibles irradies non traites et sources radioactives), condition que la radioactivit spcifique du produit considr excde 74 Bq/g (0,002 Ci/g). C) Composs radioactifs; mlanges et rsidus contenant des substances radioactives. Les lments chimiques et les isotopes radioactifs couverts par cette position sont souvent utiliss sous forme de composs ou de produits marqus, c'est--dire renfermant des molcules dont un ou plusieurs atomes sont radioactifs. Ces composs demeurent classs dans la prsente position, mme quand ils sont dissous, disperss ou mlangs, naturellement ou artificiellement, dans ou a vec d'autres matires, radioactives ou non. Les lments et les isotopes radioactifs relvent galement de cette position lorsqu'ils se prsentent sous forme d'alliages, de d ispersions ou d e cermets. Les composs, organiques ou non, dont la molcule comprend des lments chimiques radioactifs ou des isotopes radioactifs, ainsi que leurs solutions, demeurent classs dans cette position, mme si la radioactivit spcifique de c es composs ou de ces solutions est infrieure 74 Bq/g (0,002 Ci/g); par contre, les alliages, les dispersions (y compris les cermets), les produits cramiques et les mlanges renfermant des produits radioactifs (lments, isotopes ou leurs composs) ne relvent de cette position que si leur radioactivit spcifique excde 74 Bq/g (0,002 Ci/g). Les lments et isotopes radioactifs, trs rarement utiliss sous leur forme libre, sont commercialiss l 'tat de combinaisons chimiques ou d' alliages. Indpendamment des composs des lments fissiles et fertiles dont les caractristiques et l'importance justifient un r egroupement dans le paragraphe IV, les composs radioactifs les plus importants sont: 1) les sels de radium (chlorure, bromure, sulfate, etc.) utiliss comme source de radiations pour le traitement du cancer ou pour certaines expriences de physique,

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2) les composs des isotopes radioactifs viss sous III B) ci-dessus. Les isotopes radioactifs artificiels et leurs composs sont utiliss: a) Dans l'industrie, pour la radiographie des mtaux, pour la mesure de l'paisseur des tles, des fils, etc., ou du n iveau des liquides dans des rcipients difficilement accessibles, pour provoquer la vulcanisation, pour amorcer la polymrisation ou le greffage de plusieurs composs organiques, pour la fabrication de peintures luminescentes (en mlange, par exemple, avec du sulfure de zinc) pour cadrans de montres, instruments de bord, etc. En mdecine, pour tablir un diagnostic ou pour le traitement de c ertaines maladies (cobalt 60, iode 131, or 198, phosphore 32, etc.). En agriculture, pour la strilisation des denres, pour empcher la germination, pour l'tude de l'assimilation des engrais par les plantes, pour provoquer des mutations gntiques en vue d'amliorer les espces, etc. (cobalt 60, csium 137, phosphore 32, etc.). En biologie, pour l'tude du fonctionnement ou du dveloppement de certains organes animaux ou v gtaux (tritium, carbone 14, sodium 24, phosphore 32, soufre 35, potassium 42, calcium 45, fer 59, strontium 90, iode 131, etc.). Dans les recherches physiques ou chimiques.

b) c)

d)

e)

Les isotopes radioactifs, ainsi que leurs composs, sont prsents sous forme de poudres, de solutions, d'aiguilles, de fils, de tubes, de feuilles. Ils sont gnralement contenus dans des ampoules de verre, dans de fines aiguilles de platine, dans des tubes d'acier inoxydable, etc., qui sont eux-mmes enferms dans des rcipients mtalliques (gnralement en plomb) plus ou moins pais, selon la radioactivit des isotopes, destins protger du rayonnement. Ces rcipients sont, conformment certaines rgles internationales, revtus d'tiquettes sur lesquelles figurent des indications sur la nature de l'isotope et sur son activit. Parmi les mlanges, on peut citer certaines sources de neutrons constitues par l'association (mlange, alliage, assemblage, etc.) d'un lment ou d'un isotope radioactif (radium, radon, antimoine 124, amricium 241, etc.) avec un autre lment (bryllium, fluor, etc.) de faon avoir une raction (Gamma ,n) ou (alpha ,n) (introduction d'un photon gamma ou respectivement d'une particule alpha et mission d'un neutron). Toutefois, les sources de neutrons montes, prtes tre introduites dans les racteurs nuclaires pour amorcer la raction de fission en chane, sont considrer o comme parties de racteur et, par consquent, classer dans le n 8401. Les microsphres de combustible nuclaire enrobes de couches de carbone ou de carbure de s ilicium, destines t re introduites dans les lments de c ombustible sphriques ou prismatiques relvent de la prsente position. On peut citer galement les produits utiliss comme luminophores additionns de petites quantits de s ubstances radioactives destines l es rendre autoluminescents, pour autant que la radioactivit spcifique qui en rsulte excde 74 Bq/g (0,002 Ci/g). Parmi les rsidus radioactifs, les plus importants du point de vue de leur rutilisation sont: 1) l'eau lourde irradie ou tritie: aprs avoir sjourn plus ou moins longtemps dans un racteur nuclaire, une partie du deutrium, qui est un c onstituant de l'eau lourde, se transforme, par absorption de neutrons, en tritium et, de ce fait, l'eau lourde devient radioactive;

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2) les lments combustibles (cartouches) uss (irradis) en gnral trs fortement radioactifs, utiliss principalement pour en rcuprer les matires fissiles et fertiles qu'ils contiennent (voir paragraphe IV ci-aprs).

IV. Elments chimiques et isotopes fissiles ou fertiles et leurs composs; mlanges et rsidus contenant ces produits A) Elments chimiques et isotopes fissiles ou fertiles. Parmi les lments chimiques et les isotopes radioactifs cits au paragraphe III, certains, de masse atomique leve, tels que le thorium, l'uranium, le plutonium, l'amricium, possdent un noyau atomique de structure particulirement complexe; ces noyaux, soumis l'action de particules sub-atomiques (neutrons, protons, deutons, tritons, particules alpha, etc.) peuvent absorber ces particules, ce qui augmente leur instabilit jusqu'au point de provoquer leur clatement en deux noyaux d'lments moyens de m asses voisines (plus rarement en t rois ou en quatre fragments). Cet clatement libre une norme quantit d'nergie et s'accompagne de la formation de neutrons secondaires. C'est le processus de la fission ou de la bipartition nuclaire. Ce n'est que rarement que la fission peut se produire spontanment ou par action de photons. Les neutrons secondaires librs au m oment de l a fission peuvent provoquer une deuxime fission donnant elle-mme naissance de nouveaux neutrons secondaires et ainsi de suite. Ce processus renouvel dtermine une raction en chane. La probabilit de la fission est en gnral trs leve pour certains nuclides (U 233, U 235, Pu 239) lorsque les neutrons sont lents, c'est--dire lorsqu'ils ont une vitesse moyenne d'environ 2.200 m/sec. qui correspond une nergie de 1/40 d'lectron-volt (eV). Cette vitesse tant du mme ordre de gr andeur que c elle des molcules d'un fluide (agitation thermique), les neutrons lents sont dits aussi thermiques. Actuellement la fission provoque par des neutrons thermiques est la plus utilise dans les racteurs nuclaires. C'est pour cette raison qu'on dsigne communment par le terme fissiles les isotopes qui subissent la fission par neutrons thermiques, notamment l'uranium 233, l'uranium 235, le plutonium 239 et les lments chimiques qui les contiennent, notamment l'uranium et le plutonium. D'autres nuclides, tels que l'uranium 238 et le thorium 232, ne s ubissent la fission qu'avec des neutrons rapides et ne sont pas considrs communment comme fissiles mais comme fertiles: la fertilit vient du fait que ces nuclides peuvent absorber des neutrons lents en d onnant respectivement lieu l a formation de p lutonium 239 et d'uranium 233, qui sont fissiles. Dans les racteurs nuclaires thermiques ( neutrons ralentis), les neutrons secondaires librs par la fission ayant une nergie bien plus leve (de l'ordre de 2 millions eV), il est ncessaire, pour que la raction en chane ait lieu, de ralentir les neutrons, ce qui peut tre obtenu au moyen de modrateurs, c'est--dire, de produits base d'lments masse atomique faible (tels que l'eau naturelle, l'eau lourde, certains hydrocarbures, le graphite, le bryllium, etc.) qui, tout en absorbant par des chocs une partie de l'nergie des neutrons, n'absorbent pas les neutrons eux-mmes, ou les absorbent en proportion ngligeable. Pour qu'une raction en c hane s'amorce et se maintienne, il faut que l e nombre moyen de neut rons secondaires librs par fission compense, et au-del, les pertes de neutrons rsultant des processus de c apture ou d' vasion qui ne do nnent pas naissance des fissions.

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Les lments chimiques fissiles ou fertiles sont les suivants: 1) L'uranium naturel. L'uranium naturel est constitu par un mlange de trois isotopes: l'uranium 238, qui forme 99,28 % de la masse totale, l'uranium 235, qui en forme 0,71 % et l'uranium 234 qui, ne s e trouvant qu' la trs faible proportion de 0,006 % peut tre nglig. En consquence, il peut tre considr la fois comme lment fissile (par sa teneur en U 235) et comme lment fertile (par sa teneur en U 238). Ce mtal est extrait principalement de la pechblende, de l'uraninite, de l'autunite, de la brannerite, de la carnotite ou de la chalcolite (torbernite). On le retire galement de certaines sources secondaires et notamment des rsidus de la fabrication des superphosphates ou des rsidus des mines d'or. On l'obtient habituellement par rduction du ttrafluorure, l'aide de calcium ou de magnsium, ou par lectrolyse. L'uranium est un lment faiblement radioactif, trs lourd (densit 19) et dur. Sa surface frachement polie est gris-argent mais elle brunit fortement au contact de l'oxygne de l'air avec lequel l'uranium forme des oxydes. Le mtal en poudre s'oxyde et s'enflamme rapidement l'air. Il est habituellement commercialis sous forme de lingots, susceptibles d'tre polis, lims, lamins, etc., pour obtenir des barres, tubes, feuilles, fils, etc. 2) Le thorium. La thorite et l'orangite tant des minerais trs riches, mais rares, le thorium est extrait principalement de la monazite d'o sont galement extraits les mtaux des terres rares. Le mtal impur se prsente sous forme d'une poudre grise trs pyrophorique. Il est obtenu par lectrolyse des fluorures ou par rduction des fluorures, chlorures ou des oxydes. Le mtal ainsi obtenu est purifi et fritt dans une atmosphre inerte et transform en lingots lourds (densit 11,5), durs (mais moins que l'uranium) et de couleur gris-argent qui s'oxyde trs rapidement au contact de l'air. Par laminage, filage ou tirage de ces lingots, on obtient des tles, barres, tubes, fils, etc. L'lment thorium est constitu essentiellement de l'isotope thorium 232. Le thorium et certains de ses alliages sont principalement utiliss comme matire fertile dans les racteurs nuclaires. Nanmoins, les alliages thorium-magnsium et thorium- tungstne sont employs dans l'industrie aronautique ou dans la fabrication de matriel thermo-ionique. Les ouvrages ou parties d'ouvrages en thorium des Sections XVI XIX sont exclus de la prsente position. 3) Le plutonium. Le plutonium utilis industriellement est obtenu par irradiation de l'uranium 238 dans un racteur nuclaire. Il est trs lourd (densit 19,8) radioactif et trs toxique. Son aspect ressemble celui de l'uranium. Comme celui- ci, il est trs oxydable. Il est prsent sous les mmes formes que l'uranium enrichi et sa manutention exige les plus grandes prcautions.

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Parmi les isotopes fissiles, on peut citer: 1) l'uranium 233 qui s'obtient dans les racteurs nuclaires partir du thorium 232, lequel est transform successivement en thorium 233, en protactinium 233, et enfin en uranium 233; l'uranium 235 qui est contenu dans l'uranium naturel dans la proportion de 0,71 % et qui est le seul isotope fissile existant l'tat naturel. Aprs transformation de l'uranium naturel en hexafluorure, on obtient, par sparation isotopique effectue soit par procd lectromagntique, soit par centrifugation, soit encore par diffusion gazeuse, l'uranium enrichi en U 235, d'une part, et l'uranium appauvri en U 235 (enrichi en U 238), d'autre part. 3) le plutonium 239 qui s'obtient dans les racteurs nuclaires par tir de l 'uranium 238, lequel est transform successivement en ur anium 239, en n eptunium 239 et enfin en plutonium 239.

2)

On peut citer galement certains isotopes d'lments transplutoniens tels que le californium 252, l'amricium 241, le curium 242 et le curium 244, qui peuvent donner lieu fission (spontane ou non) et tre employs comme sources intenses de neutrons. Parmi les isotopes fertiles, on peut citer, outre le thorium 232, l'uranium appauvri (c'est--dire appauvri en U 235 et, par consquent, enrichi en U 238). Il s'agit d'un sous-produit de l'enrichissement de l'uranium en U 235. A cause de son prix beaucoup moins lev et des quantits disponibles, il remplace l'uranium naturel, spcialement comme matire fertile, comme cran contre les radiations, comme mtal lourd pour la fabrication de volants ou d ans la prparation de c ompositions absorbantes (getters) employes pour la purification de certains gaz. Les ouvrages ou parties d'ouvrages en uranium appauvri en U 235 des Sections XVI XIX sont exclus de la prsente position. B) Composs des lments chimiques et isotopes, fissiles ou fertiles. Relvent notamment de cette position, les composs suivants: 1) de l'uranium: a) b) c) d) e) f) 2) les oxydes: UO2, U3O8 et UO3 les fluorures: UF4 et UF6 (ce dernier se sublimant 56 C) les carbures: UC et UC2 les uranates: Na2U2O7 et (NH4)2U2O7 le nitrate d'uranyle: UO2(NO3)2.6 H2O le sulfate d'uranyle: UO2SO4.3 H2O.

du plutonium: a) b) c) d) e) le ttrafluorure PuF4 le dioxyde PuO2 le nitrate PuO2(NO3)2 les carbures: PuC et Pu2C3 le nitrure PuN.

Les composs d'uranium ou de plutonium sont essentiellement utiliss dans l'industrie nuclaire soit comme produits intermdiaires, soit comme produits finis. L'hexafluorure

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d'uranium prsent en c ylindres est un produit assez toxique qui doit tre manipul avec prcaution. 3) du thorium: a) l'oxyde et l'hydroxyde: l'oxyde de thorium (ThO2) (thorine) est une poudre blanc jauntre, insoluble dans l'eau. L'hydroxyde (Th(OH)4) constitue la thorine hydrate. Tous deux sont obtenus partir de la monazite. On les emploie pour prparer les manchons i ncandescence, comme produits rfractaires ou comme catalyseurs (synthse de l'actone). L'oxyde est utilis comme matire fertile dans les racteurs nuclaires; les sels inorganiques: ces sels gnralement de c ouleur blanche. Les plus importants sont: 1. le nitrate de thorium, qui se prsente l'tat plus ou moins hydrat sous forme de cristaux, ou bi en en poudr e (nitrate calcin). On l'utilise pour prparer des couleurs luminescentes. En mlange avec le nitrate de crium, il sert imprgner les manchons incandescence; le sulfate de thorium (en poudre cristalline, soluble dans l'eau froide), l'hydrognosulfate de thorium et les sulfates doubles alcalins; le chlorure de thorium (ThCl4), anhydre ou hydrat et l'oxychlorure; le nitrure et le carbure de thorium, utiliss comme produits rfractaires, comme abrasifs ou comme matire fertile dans les racteurs nuclaires;

b)

2. 3. 4. c)

les composs organiques. Les plus connus sont le formiate, l'actate, le tartrate et le benzoate de thorium, qui sont utiliss en mdecine.

C) Alliages, dispersions (y compris les cermets), produits cramiques, mlanges et rsidus renfermant des lments ou isotopes fissiles, fertiles ou leurs composs inorganiques ou organiques. Les produits les plus importants de ce groupe sont: 1) les alliages d'uranium ou de plutonium avec l'aluminium, le chrome, le zirconium, le molybdne, le titane, le niobium, le vanadium, les alliages uranium-plutonium, ferro-uranium; les dispersions de dioxyde d'uranium (UO2) ou de carbure d'uranium (UC), mme en mlange avec le dioxyde ou avec le carbure de thorium dans du graphite ou du polythylne; les cermets constitus par du dioxyde d'uranium (UO2), du dioxyde de plutonium (PuO2), du carbure d'uranium (UC) ou du carbure de plutonium (PuC) (ou par des mlanges de ces composs avec du dioxyde ou du carbure de thorium) avec des mtaux divers, notamment l'acier inoxydable.

2)

3)

Ces produits en forme de barres, plaques, boules, fils, poudre, etc., sont employs, soit pour fabriquer des lments de combustible soit, dans certains cas, directement dans les racteurs. Les barres, plaques et boules, pourvues d'une gaine et quipes en vue d'en permeto tre la manipulation, relvent du n 8401. 4) les lments combustibles (cartouches) uss (irradis), c'est--dire ceux qui, aprs une u tilisation plus ou m oins prolonge, doivent tre remplacs, notamment en raison de l'accumulation des produits de fission qui gnent la raction en chane ou de la dgradation de la gaine. Aprs avoir t stocks pendant un temps suffisant dans des eaux trs profondes, afin d'abaisser leur temprature et leur radio-activit, ces lments combustibles sont transports dans des rcipients en plomb, dits chteaux, dans des usines spcialises, en vue de la rcu-

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2845
pration du matriel fissile rsiduaire, du matriel fissile provenant de la transformation des lments fertiles, qui sont en gnral contenus dans les lments combustibles et des produits de fission. 2845. Isotopes autres que ceux du n 2844; leurs composs inorganiques ou organiques, de constitution chimique dfinie ou non Pour la dfinition du terme isotopes, il y a lieu de se reporter la partie I de la Note explio cative du n 2844. Relvent de la prsente position, les isotopes stables, c'est--dire qui ne prsentent pas le phnomne de la radioactivit, et leurs composs inorganiques ou organiques, de constitution chimique dfinie ou non. Parmi les isotopes et leurs composs compris dans la prsente position, on peut citer: 1) 2) l'hydrogne lourd, ou deutrium qui a pu tre spar de l'hydrogne normal dans lequel il est contenu dans la proportion de 1/6.500 environ; l'eau lourde, qui est l'oxyde de deutrium. Elle est contenue dans l'eau ordinaire dans la proportion de 1/6.500 environ. On l'obtient, gnralement, comme sous-produit de l'lectrolyse de l 'eau. L'eau lourde est utilise comme source de deut rium et employe, dans les racteurs nuclaires, comme ralentisseur des neutrons qui ralisent la fission des atomes d'uranium; d'autres composs issus du deut rium, tels que l'actylne lourd, le mthane lourd, les acides actiques lourds et la paraffine lourde. les isotopes du lithium (appels lithium 6 ou 7) et leurs composs; l'isotope du carbone, dnomm carbone 13, et ses composs.
o

3) 4) 5) 2846.

Composs, inorganiques ou organiques, des mtaux des terres rares, de l'yttrium ou du scandium ou des mlanges de ces mtaux Cette position comprend les composs inorganiques ou organiques de l'yttrium, du scano dium ou des mtaux des terres rares du n 2805 (lanthane, crium, prasodyme, nodyme, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, luttium). Elle couvre galement les composs obtenus directement par traitement chimique des mlanges des lments. Il s'ensuit que seront compris dans la position les mlanges d'oxydes ou d'hydroxydes de ces lments ou les mlanges de sels ayant le mme anion (les chlorures de mtaux des terres rares, par exemple) mais non les mlanges de sels possdant des anions diffrents, mme s'ils ont le mme cation. Ne sera donc pas couvert, par exemple, un mlange de nitrates d'europium et de samarium avec les oxalates ni un mlange de chlorure de crium et de sulfate de crium, tant donn qu'il ne s'agit pas l de composs obtenus directement partir de mlanges d'lments mais de m langes de composs susceptibles d'tre considrs comme ayant t labors intentionnellement des fins particulires qui, en consquence, relvent du o n 3824. On y comprend galement les sels doubles ou c omplexes de c es mtaux avec d'autres mtaux. Parmi les composs repris dans cette position, on peut citer les suivants: 1) Composs du crium. a) Oxydes et hydroxydes. L'oxyde crique, en poudre blanche, insoluble dans l'eau, est obtenu partir du nitrate; il sert en cramique comme opacifiant, en verrerie comme colorant, pour la prparation des charbons de lampes arc ou c omme

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catalyseurs dans la fabrication de l'acide nitrique ou de l'ammoniaque. Il existe aussi un hydroxyde crique. L'oxyde et l'hydroxyde creux sont peu stables. b) Sels de crium. Le nitrate creux (Ce(NO3)3): il sert la fabrication des manchons incandescence. Le nitrate crique ammoniacal se prsente sous forme de cristaux rouges. Les sulfates de crium (sulfate creux et ses hydrates, sulfate crique hydrat, en prismes jaune orang, solubles dans l'eau) sont employs en photographie comme affaiblisseurs. Il existe aussi des sulfates doubles de crium. Outre le chlorure creux (CeCl3) on peut mentionner divers autres sels creux incolores et des sels criques jaunes ou orangs. L'oxalate de crium se prsente sous forme de poudre ou de cristaux blanc jauntre, hydrats, pratiquement insolubles dans l'eau; il sert la prparation des mtaux du groupe du crium ou en mdecine. 2) Composs d'autres mtaux des terres rares. On trouve, dans le commerce, l 'tat plus ou moins pur, des oxydes d'yttrium (yttria), de t erbium (terbite), des mlanges d'oxydes d'ytterbium (ytterbine) et d'oxydes d'autres mtaux des terres rares (terbine). Les mlanges de sels obtenus directement de ces mlanges d'oxydes restent compris dans cette position. Les oxydes d'europium, de samarium, etc. sont utiliss dans les racteurs nuclaires comme absorbants de neutrons lents. Sont exclus de la prsente position: a) Les composs naturels des mtaux des terres rares et, en particulier, la xnotime (phosphates complexes), la gadolinite ou ytterbite et la crite (silicates complexes) o (n 2530); la monazite (phosphate de thorium et des mtaux des terres rares) o (n 2612). o b) Les sels et autres composs, inorganiques ou organiques, du promthium (n 2844). 2847. Peroxyde d'hydrogne (eau oxygne) mme solidifi avec de l'ure Le peroxyde d'hydrogne (eau oxygne) (H2O2) est obtenu partir du dioxyde de baryum ou de sodium ou du peroxosulfate de potassium trait par un acide, ou par oxydation lectrolytique de l'acide sulfurique suivie de distillation. C'est un liquide incolore, ayant l'apparence de l'eau ordinaire. Il peut avoir une consistance sirupeuse; il corrode la peau, surtout lorsqu'il est concentr. Le peroxyde d'hydrogne est prsent dans des touries. Le peroxyde d'hydrogne est trs instable en milieu alcalin, surtout la chaleur ou la lumire. Aussi, en vue d'assurer sa conservation, est-il presque toujours additionn de petites quantits de substances stabilisatrices (acide borique, acide citrique, etc.) dont la prsence n'a pas pour effet de modifier son classement. Le peroxyde d'hydrogne solidifi avec l'ure, stabilis ou non, entre galement dans la prsente position. Le peroxyde d'hydrogne sert au b lanchiment des textiles, des plumes, de la paille, des ponges, de l 'ivoire, des cheveux, etc. On l'utilise aussi pour la teinture l a cuve, pour l'puration des eaux potables, pour la restauration des vieux tableaux, en photographie ou en mdecine (antiseptique ou hmostatique). Prsent en tant que mdicament sous forme de doses ou en emballages pour la vente au o dtail, le peroxyde d'hydrogne relve du n 3004.

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2848. Phosphures, de constition chimique dfine ou non, l'exclusion des ferrophosphores Les phosphures sont des combinaisons de phosphore et d'un autre lment. Parmi les phosphures repris ici, qui sont obtenus par action directe des lments composants, on peut citer les suivants: 1) Phosphure de cuivre (cuprophosphore, cuivre phosphoreux). Prpar au four rverbre ou au creuset, il est gnralement prsent en masses d'un gris jauntre ou en petits lingots, structure cristalline, trs friables. Ne sont compris ici que le phosphure de cuivre et les cuproalliages contenant en poids plus de 15 % de phosphore; les produits cuivreux dont la teneur en phosphore n'excde pas 15 %, en poids, relvent gnralement du Chapitre 74. Le phosphure de cuivre est un trs bon dsoxydant du cuivre dont il accrot la duret; il amliore la fluidit du bain et est utilis dans la prparation des bronzes phosphoreux. Phosphure de calcium (Ca3P2). En morceaux, petits prismes ou cylindres, de couleur marron, dgageant, au c ontact de l'eau, des phosphures d'hydrogne qui s'enflamment. Utilis avec le carbure de c alcium pour les signaux marins (chargement des boues lumineuses). Phosphure de zinc (Zn3P2). Poudre grise, cassure vitreuse; produit vnneux, dgageant du phosphure d'hydrogne et s'altrant l'humidit. Sert la destruction des rongeurs et des sauterelles. On l'utilise galement en mdecine comme substitut du phosphore. Phosphure d'tain. Solide blanc argent, trs friable, cristallisant en lamelles. Utilis en fonderie. Autres phosphures. Il existe aussi des phosphures d'hydrogne (solide, liquide et gazeux), d'arsenic, de bore, de silicium, de baryum, de cadmium.

2)

3)

4) 5)

Sont exclus de cette position: o a) Les combinaisons de phosphore avec l'oxygne (n 2809), avec les halognes o o (n 2812) ou avec le soufre (n 2813). o b) Les phosphures de platine ou d'autres mtaux prcieux (n 2843). o c) Les ferrophosphores (phosphures de fer) (n 7202). 2849. Carbures, de constitution chimique dfinie ou non Cette position couvre: A) Les carbures binaires, qui sont des combinaisons chimiques du carbone et d'un autre lment plus lectropositif que le carbone. Ceux connus sous le nom d'actylures relvent galement de la prsente position. Les carbures binaires les plus connus sont les suivants: 1) Carbure de calcium (CaC2). Solide transparent et incolore l'tat pur, opaque ou gris l'tat impur. Dcompos par l'eau avec production d'actylne, il sert la prparation de ce gaz ou de la cyanamide calcique. Carbure de silicium (siliciure de carbone, carborundum) (SiC). Obtenu par traitement du carbone et de la silice au four lectrique, il se prsente en cristaux noirs ou en morceaux, en masses, broy ou en grains. C'est un produit difficilement fusible, rsistant aux ractifs chimiques, dou d'un certain pouvoir de rfraction, presque aussi dur que le diamant, mais assez cassant. Il est trs employ comme abrasif ou c omme produit rfractaire; en mlange avec le graphite, il sert revtir les fours lectriques ou fours feu intensif. On l'emploie aussi dans la fa-

2)

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2850
brication du silicium. Cet abrasif, prsent en poudre ou en grains appliqus sur o matire textile, papier, carton ou autres matires, entre dans le n 6805; en meuo les ou en pierres aiguiser ou polir, il relve du n 6804. 3) Carbure de bore (borocarbone). Obtenu en traitant au four lectrique du graphite et de l'acide borique, il forme des cristaux noirtres, durs et brillants. Il sert comme abrasif au forage des roches, la fabrication de filires ou d'lectrodes. Carbure d'aluminium (Al4C3). Obtenu au four lectrique en rduisant l'alumine par le coke, il se prsente sous forme de cristaux jaunes, transparents ou en lamelles. Il est dcompos par l'eau avec production de mthane. Carbure de zirconium (ZrC). Ce carbure, qui est prpar au four lectrique partir d'oxyde de zirconium et de noir de fume, est attaqu par l'air et par l'eau. Il est utilis pour la fabrication de filaments de lampes incandescence. Carbure de baryum (BaC2). Ce produit, obtenu gnralement au four lectrique, est en masses cristallines bruntres. Il est dcompos par l'eau avec production d'actylne. Carbures de tungstne. Obtenu au four lectrique partir de la poudre mtallique ou de l'oxyde et du noir de fume, c'est une poudre, non dcomposable par l'eau, d'une grande stabilit chimique. Ce produit, dont le point de fusion est lev, prsente une gr ande duret et une f orte rsistance c haud. Sa conductibilit est comparable celle des mtaux et il s'associe facilement aux mtaux du groupe du fer. Il entre dans la composition des alliages durs fritts et des agglomrs pour outils coupe rapide (gnralement en association avec un liant tel que le cobalt ou le nickel). Autres carbures. Il existe encore des carbures de chrome ou de manganse. Les carbures de molybdne, de vanadium, de titane, de tantale, de niobium, obtenus au four lectrique partir de la poudre mtallique ou de l'oxyde et de noir de fume, servent aux mmes usages que le carbure de tungstne.

4)

5)

6)

7)

8)

B)

Les carbures composs de carbone et de plus d'un lment mtallique, (Ti, W)C par exemple.

C) Les composs consistant en un ou plusieurs lments mtalliques combins avec du carbone et un autre lment non mtallique, par exemple le borocarbure d'aluminium, le carbonitrure de zirconium et le carbonitrure de titane. Les proportions des lments dans quelques-uns de ces composs ne sont pas stoechiomtriques. Les mlanges mcaniques sont toutefois exclus. Cette position exclut galement: o a) Les composs binaires du carbone avec les lments ci-aprs: oxygne (n 2811), haos o o lognes (n 2812 et 2903), soufre (n 2813), mtaux prcieux (n 2843), azote o o (n 2853), hydrogne (n 2901). b) Les mlanges de carbures de mtaux non agglomrs, mais prpars en vue de la o fabrication de plaquettes, baguettes, pointes ou objets similaires pour outils (n 3824). c) Les alliages fer-carbone du Chapitre 72, tels que la fonte blanche, quelle que soit leur teneur en carbure de fer. d) Les mlanges de carbures de mtaux agglomrs en plaquettes, baguettes, pointes o ou objets similaires pour outils (n 8209). 2850. Hydrures, nitrures, azotures, siliciures et borures, de constitution chimique dfinie o ou non, autres que les composs qui constituent galement des carbures du n 2849 Les quatre groupes de c omposs compris dans cette position contiennent deux ou pl usieurs lments dont l'un est dcrit par les termes employs (hydrogne, azote, silicium ou bore), l'autre tant soit un lment non mtallique, soit un mtal.

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A. Hydrures

Le plus important des hydrures viss ici est l'hydrure de calcium (CaH2) (hydrolithe), obtenu par combinaison directe de ses lements. Prsent en masses blanches, de cassure cristalline, il se dcompose froid au contact de l'eau en mettant de l'hydrogne. C'est un rducteur utilis notamment pour la production du chrome fritt partir du chlorure de chrome. Il existe aussi des hydrures d'arsenic, de silicium, de bore (et de bore-sodium ou borohydrure de sodium), de lithium (et de lithium-aluminium), de sodium, de potassium, de strontium, d'antimoine, de nickel, de titane, de zirconium, d'tain, de plomb, etc. Ne sont pas comprises ici les combinaisons de l'hydrogne avec les lments ci-aprs: os os oxygne (n 2201, 2845, 2847 et 2853), azote (n 2811, 2814 et 2825), phosphore o o os (n 2848), carbone (n 2901), autres lments non mtalliques (n 2806 et 2811). Les hyo drures de palladium ou d'autres mtaux prcieux relvent du n 2843. B. Nitrures 1) Nitrures d'lments non mtalliques. Le nitrure de bore (BN) est une poudre blanche lgre, trs rfractaire. Isolateur thermique et lectrique, ce corps sert au revtement des fours lectriques ou la fabrication de creusets. Le nitrure de silicium (Si3N4) est une poudre d'un blanc gristre. Nitrures de mtaux. Les nitrures d'aluminium, de t itane, de zirconium, d'hafnium, de vanadium, de tantale ou de niobium sont obtenus, soit en chauffant le mtal pur dans l'azote 1.100 C ou 1.200 C, soit plutt en chauffant une temprature plus leve un mlange d'oxyde et de carbone dans un courant d'azote ou de gaz ammoniac.

2)

Ne sont pas comprises ici les combinaisons de l'azote avec les lments ci-aprs: oxygo o o o ne (n 2811), halognes (n 2812), soufre (n 2813), hydrogne (n 2814), carbone o o (n 2853). Les nitrures d'argent et d'autres mtaux prcieux relvent du n 2843, les nitruo res de thorium et d'uranium du n 2844. C. Azotures Les azotures de mtaux (azothydrates, azides) peuvent tre considrs comme des sels de l'azoture d'hydrogne (HN3). 1) Azoture de sodium (NaN3). On l'obtient par raction du protoxyde d'azote sur l'amidure de sodium ou encore partir de l'hydrazine, du nitrite d'thyle et de soude caustique. Ce corps est en paillettes cristallines incolores. Il est soluble dans l'eau, peu altrable l'humidit, mais altrable par le gaz carbonique de l'air. Sensible au choc, comme le fulminate de mercure, il est moins sensible que celui-ci la chaleur. Il sert prparer les explosifs d'amorage pour dtonateurs. Azoture de plomb (PbN6). On l'obtient p artir d'azoture de s odium et d'actate de plomb. Il se prsente sous forme d'une poudre cristalline blanche, trs sensible au choc, que l'on conserve sous l'eau. Il peut remplacer le fulminate de mercure comme dtonant. D. Siliciures 1) 2) Siliciure de calcium. Masses cristallines, grises, trs dures. Utilis en mtallurgie, pour la production d'hydrogne sur place, pour l'obtention de bombes fumignes. Siliciures de chrome. Il existe plusieurs siliciures de chrome; ce sont des corps trs durs, utiliss comme abrasifs.

2)

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3) Siliciure de cuivre (autre que l'alliage mre cuprosilicium du n 7405). Ce produit est gnralement prsent en plaques gaufres friables. C'est un r ducteur, qui permet d'purer le cuivre, de favoriser son moulage, d'accrotre sa duret et sa rsistance la rupture; il diminue la corrosivit des alliages de cuivre. Il est surtout utilis pour la prparation du bronze de silicium ou des alliages nickel-cuivre. Siliciures de magnsium ou de manganse.
o

4)

Ne sont pas comprises ici les combinaisons du silicium avec les lments ci-aprs: oxygo o o o ne (n 2811), halognes (n 2812), soufre (n 2813), phosphore (n 2848). Le siliciure de o carbone (carbure de silicium) relve du n 2849, les siliciures de platine ou d'autres mtaux o prcieux du n 2843, les ferro-alliages et les alliages mres de cuivre, contenant du silios cium des n 7202 ou 7405, le silico-aluminium du Chapitre 76. Voir ci-dessus, paragraphe A pour les combinaisons du silicium avec l'hydrogne. E. 1) Borures

Borure de calcium (CaB6). Obtenu par lectrolyse du mlange d'un borate avec du chlorure de calcium, se prsente sous la forme d'une poudre cristalline fonce. C'est un rducteur puissant, employ notamment en mtallurgie. Borure d'aluminium. Prpar au four lectrique, se prsente en masses cristallines. Il sert en verrerie. Borures de titane, de zirconium, de vanadium, de niobium, de tantale, de molybdne, de tungstne. Obtenus en chauffant dans le vide entre 1.800 C et 2.200 C des mlanges de la poudre du mtal considr et de poudre de bore pur ou en traitant par le bore le mtal vaporis. Ces produits sont trs durs et dous d'une bonne conductibilit lectrique. Ils entrent dans la composition des alliages durs fritts. Borures de magnsium, d'antimoine, de manganse, de fer, etc.

2) 3)

4)

Ne sont pas comprises ici les combinaisons du bore avec les lments ci-aprs: oxygne o o o o (n 2810), halognes (n 2812), soufre (n 2813), mtaux prcieux (n 2843), phosphore o o (n 2848), carbone (n 2849). Voir ci-dessus paragraphes A, B et D pour les combinaisons avec l'hydrogne, l'azote ou le silicium. L'alliage mre de cuivre au bore relve du n 7405 (voir la Note explicative de cette position). 2852. Composs inorganiques ou organiques du mercure, de constitution chimique dfinie ou non, lexclusion des amalgames Cette position comprend les composs inorganiques ou organiques du mercure, de constitution chimique dfinie ou non, autres que les amalgames. On indique, ci-aprs, les composs du mercure les plus usuels: 1) Oxydes de mercure. L'oxyde mercurique (HgO) est le plus important. Il peut se prsenter sous la forme dune poudre cristalline dun rouge vif (oxyde rouge) ou dune poudre amorphe plus dense, de c ouleur jaune orange (oxyde jaune). Ces oxydes sont toxiques, ils noircissent la lumire. Ils sont utiliss dans la prparation de peintures sous marines ou des sels de mercure ou comme catalyseurs. Chlorures de mercure. a) Chlorure mercureux (protochlorure, calomel) (Hg2Cl2). Il se prsente en masses amorphes, en poudre ou en cristaux blancs, insolubles dans l'eau. Le chlorure mercureux sert en pyrotechnie, dans l'industrie de la porcelaine, etc. b) Chlorure mercurique (dichlorure, sublim corrosif) (HgCl2). Ce produit cristallise en prismes ou en longues aiguilles. De couleur blanche, il est soluble dans l'eau,
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2)

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surtout chaud; c'est un poison violent. Il est utilis pour le bronzage du fer, pour l'ignifugation des bois, comme renforateur en photographie, comme catalyseur en chimie organique ou pour la prparation de l'oxyde mercurique. 3) Iodures de mercure. a) Iodure mercureux (protoiodure) (HgI ou Hg2I2). C'est une poudre cristalline ou, le plus souvent, amorphe, jaune, parfois verdtre ou rougetre, trs peu s oluble dans l'eau, trs toxique. Il est utilis en synthse organique. Iodure mercurique (diiodure, iodure rouge) (HgI2). Il est en poudre cristalline rouge; il est trs peu soluble dans l'eau, trs toxique. On l'utilise en phot ographie (comme renforateur) ou dans les analyses.

b)

4)

Sulfures de mercure. Le sulfure de mercure artificiel (HgS) est noir. Trait par la chaleur, par sublimation ou par les polysulfures alcalins, le sulfure noir se transforme en sulfure rouge en poudre (vermillon artificiel), pigment qui sert prparer des peintures fines ou colorer la cire cacheter; le produit obtenu par voie humide est plus brillant mais rsiste moins la lumire. Ce sel est toxique. Le sulfure naturel de mercure (cinabre), relve du n 2617.

5)

Sulfates de mercure. a) Sulfate mercureux (Hg2SO4). Il est en poudre cristalline blanche, dcompose par l'eau en sulfate basique. Il est employ notamment pour prparer le calomel ou les piles courant constant. Sulfate mercurique (HgSO4). Il se prsente l'tat anhydre sous la forme d'une masse cristalline blanche, noircissant la lumire ou l'tat hydrat (avec 1 H2O) en paillettes cristallines. Il sert dans la prparation du sublim ou d' autres sels mercuriques, dans la mtallurgie de l'or ou de l'argent, etc. Dioxysulfate de trimercure (HgSO4.2HgO) (sufalte mercurique basique).

b)

c) 6)

Nitrates de mercure. a) Nitrate mercureux (HgNO3.H2O). Produit vnneux, en cristaux incolores, il sert dans la dorure, en mdecine, comme mordant de tannage, pour le secrtage des poils de chapellerie en vue de les amener se feutrer (eau forte des chapeliers), pour la prparation de l'actate de mercure, etc. Nitrate mercurique (Hg(NO3)2). Ce sel, hydrat (en gnral, avec 2 H 2O) est en cristaux incolores, ou en plaques blanches ou jauntres; il est dliquescent; c'est un produit toxique. Il est employ en chapellerie et dans la dorure. C'est aussi un agent de nitration et un catalyseur en synthse organique; on l'emploie pour la prparation du fulminate de mercure, de l'oxyde mercurique, etc. Nitrates basiques de mercure.

b)

c) 7)

Cyanures de mercure. a) b) Cyanure mercurique (Hg(CN)2). Oxycyanure de mercure (Hg(CN)2.HgO).

8)

Les cyanomercurates de b ases inorganiques. Le cyanomercurate de pot assium, qui se prsente sous forme de cristaux incolores, toxiques, solubles dans l'eau, sert argenter les glaces. Fulminate de mercure, auquel on attribue la formule Hg(ONC)2. Il se prsente en cristaux blancs ou j auntres, en forme d'aiguilles, solubles dans l'eau bouillante, vnneux. Il produit en dtonant une fume rouge. On le prsente dans des rcipients non mtalliques remplis d'eau.

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10) Thiocyanate mercurique (Hg(SCN)2). C'est une poudre cristalline blanche, assez peu soluble dans l'eau. Ce sel, vnneux, est utilis en photographie pour renforcer les ngatifs. 11) Arsnates de m ercure. L'orthoarsnate trimercurique (Hg3(AsO4)2) est une p oudre jaune clair, insoluble dans l'eau, utilise notamment dans les peintures sous-marines. 12) Sels doubles ou complexes. a) Chlorure dammonium et de mercure (chlorure mercurique ammoniacal) ou chloromercurate d'ammonium. Poudre cristalline blanche, relativement soluble dans l'eau chaude, toxique. Il est utilis en pyrotechnie. Iodure double de cuivre et de mercure. En poudre rouge fonc, toxique, insoluble dans l'eau. Utilis en thermoscopie.

b)

13) Le chloroamidure mercurique (chlorure de mercurammonium) (HgNH2Cl). C'est une poudre blanche, devenant gristre ou jauntre la lumire, insoluble dans l'eau, toxique, que l'on emploie en pyrotechnie. 14) Le lactate de mercure, le sel de lacide lactique. 15) Composs organo-inorganiques de mercure. Ce sont des composs importants qui peuvent contenir un ou plusieurs atomes de mercure, mais particulirement le groupe (Hg.X), dans lequel X est un rsidu acide organique ou inorganique. a) b) c) Dithylmercure. Diphnylmercure. Actate de phnylmercure.

16) Hydromercuridibromofluorescine. 17) Composs du mercure, de constitution chimique non dfinie (tannates de mercure, albuminates de mercure, nucloprotides de mercure, etc.). Cette position ne comprend pas: o a) Le mercure (n 2805 ou Chapitre 30). b) Les amalgames de mtaux prcieux, les amalgames contenant la fois des mtaux o prcieux et d'autres mtaux (n 2843) et les amalgames autres que de mtaux pro cieux (n 2853). 2853. Autres composs inorganiques (y compris les eaux distilles, de conductibilit ou de mme degr de puret); air liquide (y compris l'air liquide dont les gaz rares ont t limins); air comprim; amalgames autres que de mtaux prcieux A. Eaux distilles, de conductibilit ou de mme degr de puret On ne comprend ici que l'eau distille, l'eau bidistille et lectro-osmotique et les eaux de conductibilit ou de mme degr de puret, y compris les eaux permutes. L'eau naturelle, mme filtre, strilise, pure ou dsincruste reste classe au n 2201. Prsente en tant que mdicament sous forme de doses ou en emballages pour la vente o au dtail, l'eau relve du n 3004. B. Composs inorganiques divers On range, en o utre, dans la prsente position, les produits chimiques inorganiques non dnomms ni repris ailleurs et galement certains composs du c arbone numrs la Note 2 du Chapitre.
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On peut citer comme exemples de produits classs ici: 1) Le cyanogne et ses halognures, en particulier le chlorure de cyanogne (CNCl); la cyanamide et ses drivs mtalliques, l'exclusion, toutefois, de la cyanamide calcios que (n 3102 ou 3105). Les oxysulfures d'lments non mtalliques (d'arsenic, de carbone, de silicium) et les chlorosulfures (ou sulfochlorures) d'lments non mtalliques (de phosphore, de carbone, etc.). Le dichlorosulfure de c arbone (thiophosgne, chlorure de thiocarbonyle) (CSCl2), obtenu par l'action du chlore sur le sulfure de carbone, est un liquide rouge, suffocant, lacrymogne, dcompos par l'eau, qui sert dans les synthses organiques. Les amidures alcalins. L'amidure de sodium (NaNH2) est obtenu par l'action chaud de l'ammoniac sur un alliage de plomb et de sodium ou en faisant passer de l'ammoniac gazeux sur du sodium fondu. Il se prsente en masses cristallines roses ou verdtres et est dcompos par l'eau. Il sert pr parer les azotures ou l es cyanures, dans les synthses organiques. Il existe aussi des amidures de potassium ou d'autres mtaux. 4) 5) L'iodure de phosphonium obtenu, par exemple, par une raction d'change entre le phosphore, l'iode et l'eau; il est utilis comme agent rducteur. Le trichlorosilane (SiHCl3) obtenu par action du chlorure d'hydrogne sur du silicium et utilis dans la fabrication de la silice fume et du silicium trs pur. C. Air liquide et air comprim L'air liqufi industriellement est prsent dans des rcipients en acier ou en laiton, doubles parois, entre lesquelles on a fait le vide. Il produit des brlures graves et rend cassantes les matires organiques souples. Il est utilis pour l'obtention, par distillation fractionne continue, de l'oxygne, de l'azote et des gaz rares. En raison de son vaporation rapide, on l'emploie dans les laboratoires comme rfrigrant. Mlang du charbon de bois et d'autres matires, il constitue un explosif puissant employ dans les mines. Cette position comprend galement: 1) 2) L'air liquide dont on a limin les gaz rares. L'air comprim. D. Amalgames autres que de mtaux prcieux Il s'agit ici des amalgames que le mercure peut former avec divers mtaux (mtaux alcalins ou alcalino-terreux, zinc, cadmium, antimoine, aluminium, tain, cuivre, plomb, bismuth, etc.) autres que les mtaux prcieux. Ces amalgames sont obtenus, soit directement en mettant en contact de la poudre du mtal considr avec du mercure, soit en lectrolysant un sel mtallique de ce mtal, la cathode tant constitue par du mercure, soit en lectrolysant un sel de mercure, la cathode tant forme par le mtal en question. Les amalgames obtenus par lectrolyse et distills basse temprature servent prparer les mtaux pyrophoriques, dont les affinits sont plus nergiques que celles de mtaux obtenus haute temprature. On les utilise aussi dans la mtallurgie des mtaux prcieux. 1) Les amalgames de mtaux alcalins dcomposent l'eau en produisant moins de chaleur que les mtaux isols; ce sont donc des rducteurs plus actifs que c eux-ci. L'amalgame de sodium est utilis dans la prparation de l'hydrogne. L'amalgame d'aluminium est employ comme rducteur en synthse organique.

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3) Dans l'art dentaire, on utilise surtout l'amalgame de cuivre, additionn d'un peu d'tain. Les amalgames de cuivre constituent des mastics mtalliques se ramollissant chaud pour les moulages ou pour la rparation de porcelaines. L'amalgame de zinc est employ dans les piles pour empcher l'attaque courant ouvert. L'amalgame de cadmium est utilis dans l'art dentaire ou pour l'obtention des fils de tungstne partir du mtal fritt. L'amalgame d'antimoine et d'tain sert au bronzage des pltres.

4) 5) 6)

Les amalgames contenant des mtaux prcieux, mme associs avec d'autres mtaux, o relvent du n 2843. Les composs du mercure, de constitution chimique dfinie ou non, o autres que les amalgames, relvent du n 2852.

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