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DPLACEMENTS

MOLCULAIRES DANS LES


SOLUTIONS
M
me
H.Allouache
INTRODUCTION
La vie dpend dun transport permanent de
molcules: du milieu extrieure vers les cellules du
milieu intrieure, entre les tissus et entre les cellules
DPLACEMENT EN PHASE LIQUIDE
Le dplacement des molcules en solution est
lorigine dun flux dont limportance est fonction du
rapport entre:
1. Tendance au mouvement ( lorigine de
dplacement)
2. Une rsistance au mouvement (limitant le
dplacement)
Dans les solution, la rsistance au mouvement est
rapport avec lexistence de frottements
intermolculaires dont rend compte la viscosit
LES TYPES DE DPLACEMENTS DANS LES
SOLUTION
Selon la nature de la tendance au mouvement
on distingue trois modes de dplacements:
A.Migration
B. Convection
C.La diffusion
LA MIGRATION
Un dplacement caractris par:
- lexistence dune force applique sur la molcule
de direction et de sens bien dfinies
- Le fait que la molcule puise dans nergie
interne ncessaire pour se dplacer.
EXEMPLE: MIGRATION LECTRIQUE
Dans la prsence dune diffrence de potentiels
entre deux points dune solution :
Lanion migre vers le potentiel positifs
Le cation vers le potentiel ngatifs
Donc la force applique sur la molcule est la
force lectrique de coulomb
Le dplacement de la molcule se fait aux
dpens dune diminution de son nergie potentielle.
EXEMPLE 2: MIGRATION DE PESANTEUR
En solution elle est ngligeable parce que
lnergie potentiel de pesanteur est
ngligeable devant son nergie cintique
moyenne dagitation thermique
LA CONVECTION
Un type de dplacement caractriser par:
lexistence dune force applique la
molcule de sens et de direction parfaitement
dfinis
Le fait que lnergie ncessaire au
dplacement de la molcule est apporte
par lextrieur
EXEMPLE: DPLACEMENT LI UNE
DIFFRENCE DE PRESSION
Il en en est ainsi de la circulation du
sang dans les vaisseaux o lnergie est
apporte par la pompe cardiaque
lorigine dun gradient de pression
hydrostatique artrio-vineux.
LA DIFFUSION:
dplacement caractrise par:
- La molcule considre dans une direction et un
sens prcis.
- Le fait que ce dplacement est en rapport avec
lagitation thermique et avec lexistence dune
diffrence de concentration entre deux points de
lespace (gradient de concentration.
LA DIFFUSION
Diffusion libre en labsence de membrane
Que se passe t-il si on vers de parfum dans
un coin dune salle de mme si on mais
des fleurs dans une chambre?
RPONSE
Aprs un certain moment Leurs odeurs seront
parpilles dans toute la chambre
Les molcules de parfum se sont diffuses
dans la masse dair contenue dans la
chambre Cest la diffusion en phase gazeuse
DIFFUSION EN PHASE LIQUIDE
Si on verse du sel dans un verre deau est sans agiter
leau sera sal aprs quelque minutes.
les molcules de sel se sont dplaces ou diffuses
dans toute la masse deau.
Si on mais un peut de citron concentr dans un
verre deau aprs un moment leau prend le gout
du citron mais moins concentr que lextrait
CONCLUSION
La diffusion est transport de masse qui
dpend de la diffrence de
concentration
Le solut se dplace spontanment des
endroit ou il est plus concentr vers ceux
ou il est moins concentr de telle sorte
quil se repartisse uniformment
(atteindre lquilibre).
DFINITION
Une diffrence de concentration entre deux points de
lespace provoque un mouvement des molcules. Ce
mouvement alatoire est incessant est du l agitation
thermique dorigine brownienne.
Il est fonction des interactions entre les soluts et le solvant,
entre les particules de solvant entre elles et de la
temprature.
Les molcules rebondissent en fait les unes contre les autres
et finissent par occuper tout le volume jusquon atteint
lquilibre (la concentration est gale en tout point de la
solution et la temprature est uniforme)
1 2
Equilibre (Homognit)
Diffusion molculaire +[C] -[C]
u
1
C
1
> C
2
x
Dplacement spontan de 1 2
1 2
1 2 1 2
Dsquilibre
(diffrence de concentration)
Etat initial
Etat final
Dfinition: la diffusion est un transport microscopique li
exclusivement aux diffrences de concentration.
1
re
LOI DE FICK
:
S
1 2
C+dC-------C
u
x --------x+dx
Cette loi exprime, un instant donn, le flux de solut qui passe dun point o la
concentration est C+dC un point o elle vaut C
S
, ,

|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
x t
p
x t
m
dx
dC
D
dt
dm
J
x t
dt
dm
,
|
.
|

\
|
x t
p
dx
dC
,
|
.
|

\
|
: masse diffusant par unit de temps , c.a.d
dbit massique t et labscisse x.
: Gradient de concentration pondrale t suivant x
D: coefficient de diffusion; S: surface de diffusion
DBIT MOLAIRE OU DBIT DE MATIRE
m= M

Pour caractriser la diffusion,


on considre le dbit de la
matire dn/dt qui traverse la
section S par unit de temps.
Le dbit est fonction:
Concentration par unit de
longueur (gradient de
concentration) de solut
dC/dx
Coefficient de diffusion D
La surface S

C la molarit mol/

(Mol.s
-1
) le debit
dn (mol) quantit de matire
dt (s) la dure
D (m
2
.s
-1
)
S(m
2
)
LE COEFFICIENT DE DIFFUSION
K constante de Boltzmann
quivalente
=

=1,38 10
23
J/K
R constante des gaz
rares=8,31J/l
T la temprature absolue
en K
f coefficient de friction
(kg/s)
b=1/(N
0
.f) mobilit
mcanique molaire
Relation dEinstein
=


=

=
=
La loi de Stokes
REMARQUES:
f comme r avec la taille de la molcule(
et donc M)
f comme avec la temprature
b avec la temprature
b avec la M
La rsistance au dplacement des molcules est
lie aux force de frottement et aux interactions. Plus
une molcule est volumineuse (solut) plus la
solution est visqueuse moins le dplacement est
facile
NOTATIONS
Les forces de liaisons intermolculaires sont
responsable dune rsistance au dplacement
expliquant que les molcules restent groupes en un
tat cohrent.
Cette rsistance est mesure par le coefficient de
friction molculaire (kg/s)
Cest le scalaire de vitesse dune molcule la
force de frottement=-

.
LE FLUX
le flux est le dbit par unit
de surface
:le flux de diffusion libre, exprime en
.
2
.
1
DIFFUSION DU SOLVANT
le solvant aussi diffuse, mais dans le sens du gradient de
concentration pondrale
REMARQUE
Le phnomne de diffusion a
historiquement t mis en vidence pour le
solut, mais il affecte de la mme faon toutes
les molcules (solut et solvant)
1 2
C
1
> C
2
2Al
Signification du coefficient de diffusion D
Soient deux compartiments gaux. La diffusion seffectue de C1 vers C2
Al: distance moyenne parcourue par les molcules en solution pendant dt
le dbit se fait travers la surface S
Les molcules vont se dplacer dans le volume V= S.Al
LA QUANTIT DE SUBSTANCES DIFFUSANT VERS LA RGION
DE FAIBLE CONCENTRATION
l
C C
S
t
l
2
1
t
m
2 1
2
A


A
A
=
A
A
t
1
l
l
A

A
A

2
C l S
2
C l S
2 1
A

A
= Am
l
C C
S D
t
m
2 1
A

=
A
A

s
m
en
t 2
l
D
2 2
|
|
.
|

\
|

A
A
=
le coefficient de diffusion est li au libre parcours moyen des
molcules de solut

V=S
D=

le coefficient de diffusion D tient compte de 2 forces:


Force motrice due lagitation thermique
Force de rsistance de frottement, dpendant de la viscosit du milieu.
T
augmente
f
augmente
D
D
Relation dEinstein
Relation entre D et M:
On peut sparer les molcules de tailles diffrentes en fonction de
leur coefficient de diffusion.
Comme V = 4 r
3
3
et m = V
M = N
0
m = N
0
V
= N
0
4 r
3
3
Soit r =
3
4N
0
D o
D M
1/3
= cte
3 M
Conclusion: Cette relation montre que la diffusion peut constituer
une technique de sparation des molcules de masses molaires
diffrentes.
CONCLUSION
Cette relation montre que la diffusion peut constituer une
technique de sparation des molcules de masses molaires
diffrentes travers une membrane.
DIFFUSION TRAVERS UNE
MEMBRANE
(DIALYSE)
DIFFUSION TRAVERS UN MEMBRANE
Il existe diffrents types de transports transmembranaire:
Des transports actifs: Lnergie ncessaire pour ce
transport est fournie par le mcanisme membranaire.
Des transports passifs: Lnergie ncessaire pour ce
transport est fournie par un mcanisme Non-
membranaire
Il faut intervenir la notion de permabilit slective, o
interviennent les pores membranaires, la taille des
molcules et leurs masses.
UNE MEMBRANE
Une membrane est une barrire de
quelques centaines de nanomtres quelques
millimtres d paisseur, slective, qui sous
leffet dune force de transfert, va permettre ou
interdire le passage de certains composants
entre deux milieux quelle spare
DFINITION DUNE MEMBRANE
toute interface entre deux compartiments liquidiens
soit:
- Rellement une membrane comme la membrane
cellulaire sparant le compartiment cellulaire et le
compartiment extracellulaire
- Non pas une vrai membrane comme la paroi
capillaire sparant le compartiment plasmatique du
compartiment interstitiel
MEMBRANE PERMABLE
Elle laisse passer les molcules de solvants et les molcules
de soluts
Pour les membrane cest le diamtre ces pores qui
interviennent la permabilit:
Sil est plus grand le coef D est maximale (la
membrane est permable)
Sil est plus petit le coef D est nulle et la permabilit
est nulle
Si la situation est entre les deux la permabilit est
partielle.
MEMBRANE SEMI-PERMABLE OU
MEMBRANE HMIPERMABLE
Cest la membrane qui ne laisse passer
librement que les molcules du solvant (leau)
et qui arrte compltement tous les autres
molcules dissous (soluts).
Exemple: La paroi cellulaire
MEMBRANE SLECTIVES
Une membrane dont la permabilit nest pas
identique pour le solvant et tous les solut prsents dans la
solution. Il existe une certain slectivit membranaire entre le
solvant et certaine solut ou entre les diffrents soluts.
Pour une membrane slective, il existe des soluts qui
ne peuvent pas traverser tous les pores de la membrane. Ce
phnomne peut tre li:
1. Le solut est trs gros que le pore le plus large (pour ce
solut la membrane est compltement impermable)
2. La taille de soluts est proche de la taille moyenne des
pores le soluts peut franchir que les pores les plus larges
3. Il existe des passages (canaux) pour certains soluts lis
la nature de la membrane
La diffusion travers une membrane (DIALYSE)
Le phnomne
La diffusion travers les pores dune membrane est la dialyse
Laisse passer et retient
membrane
C
1
C
2
Ax
Phnomne associ par dplacement des molcules dun liquide qui sont
anims par agitation thermique qui tant homogner le systme
LE DBIT DE LA MATIRE
Le dbit de la matire ou le transfert transmembranaire
est donn, dans le cas o le gradient de la concentration
est port par la direction ox perpendiculaire la
membrane par la 1

Do = _ reprsente lair des pores permables au


solut
N nombres de pores

coefficient de diffusion de solut dans la membrane


COEFFICIENT DE DIFFUSION ET PERMABILIT
On biologie on utilise trs souvent la permabilit diffusive P
de la membrane vis--vis le solut; dfinie par:
=

(/) /min)
Lpaisseur de la membrane
La loi dEinstein permet dcrire:

La permabilit P dpend de la diffusibilit dun solut


particulier, de lpaisseur de la membrane et de la surface
utile des pores

rapporte la surface S de la membrane


TRANSFERT DIFFUSIF
En labsence daccumulation du solut dans la membrane
(absorption), le transfert est conservatif:

= 0

2
= 0
le gradient dc/dx est uniforme:

Lquation de Fick devient:

= +

REMARQUE
Il est ncessaire didentifier avec soin le cas de la
diffusion particules neutres de celui de molcules
charges.
Une rpartition de molcules neutres l'quilibre,
obit uniquement aux loi de Fick (quil y ait ou non
un champ lectrique).
Pour les particules charges; la rpartition dpend
de la diffrente de concentration de lespce
diffusante et de la diffrente de potentiel lectrique
la quelle elle est soumise ( si ny a pas de champs
lectrique elle est similaire celle dune molcule
neutre).
CONVECTION
ce type de dplacement est caractris par
lentrainement des molcules sous linfluence dun gradient
de pression hydrostatique ou de la pousse par les molcules
voisines(qui, dans les solutions dilues sont pratiquement les
molcules du solvant).
LE TRANSFERT CONVECTIF
D une force extrieure la molcule en rapport avec la
pression hydrostatique.
On peut dduire de la dfinition de la mobilit mcanique molaire b
que le dbit convectif:


le signe (-) le transfert convectif de fait de lendroit de fort pression
lendroit de faible pression
Pour le solvant: le dbit convectif volumique deau est:


REMARQUE INFLUENCE DE LA TAILLE DE LA
MOLCULE
Contrairement au transfert diffusif, le transfert
convectif est peu influenc par la taille de la molcule, il
est li lentrainement de la molcule de solut (mme
la grosse molcule) par les molcules de solvant voisines.
une molcule de grande taille a une mobilit plus
faible mais elle est entraine par un plus membre de
molcules.
SOLVENT-DRAG
Comme les molcules de solvant sont plus
nombreuses que celles du solut, elle sont
capable dans un mouvement de masse
dentrainer avec elles les molcules de solut
disperses. Ce transfert convectif de solut
est appel : solvent-drag
FILTRATION
Diffusion travers une membrane sous leffet dune diffrence de pression
Cette migration est limite par la dimension des pores Tamisage lchelle
molculaire : ultrafiltration
AP

r
AP + P
0
P
0
P
0
= P
atm
pore
Viscosit
Dbit de solvant dV/dt
Loi de Poiseuille
Avec K
f
: permabilit hydraulique
n pores

=

4
8
J(dbit)=

)
APPLICATIONS MDICALES
Applications mdicales:
Dialyse
Problmatique
La dialyse pritonale
Lhmodialyse et rein artificiel
Filtration
Hmofiltration
DIALYSE
Rein normal (fonctions) Rein malade (problme)
Rgularise le taux de sodium et la
quantit deau
Entraine un surplus de liquide
limine les dchets Nlimine pas les dchets tels que
Lure
La cratinine
Le potassium
Produit des hormones Drgle la production dhormones
contrlant:
La pression artrielle
La production de globules
rouges
L absorption de calcium
TRAITEMENT
Le traitement est une greffe de rein
(artificiel ou ral) plac un peu au dessus
de la vessie.
En attendant le greffe on ralise un
dialyse pritonale.
MEMBRANE DIALYSANTE
Laisse passer librement leau et les petites
molcules qui y sont dissoutes mais arrte les
macromolculaire (molcules de masse molaire
suprieures ou gales 10000 g/mol)
Exemple: La paroi capillaire reprsente par le rein
artificiel
LA DIALYSE ET LES REIN
ARTIFICIEL
La dialyse est une machine dont le rle
est de remplacer le travail du rein. Elle
permet ainsi d'purer une grande
quantit de sang (en moyenne 70 L par
sance d'hmodialyse) de ses dchets
toxiques et de l'eau retenue en excs.
Bien qu'indispensable, elle n'est pas sans
contraintes : elle astreint vie des
sances de dialyse, elle mobilise
pendant plusieurs heures le malade,
Il existe deux techniques de dialyse
Les premiers reins artificiels utiliss
l'hpital Necker Paris.
LHMODIALYSE
mthode la plus ancienne,, le
malade est reli une grosse
machine appele le dialyseur ou
plus simplement un "rein artificiel". A
l'intrieur, le sang est dbarrass de
ses dchets et, une fois pur, il est
rintroduit dans le systme
circulatoire.
Deux tuyaux, un pour le sang qui
sort,
un pour le sang qui rentre,
relient le bras du malade la
machine.
LA DIALYSE PRITONALE (DP)
Technique extrarnale utilisant
le pritoine comme membrane
d'change entre le sang charg
de dchets et un liquide strile
introduit de faon rptitive dans
l'abdomen. Cette technique est
quotidienne, ncessitant plusieurs
changes pendant le jour selon
une technique dite par sachets
(DPCA).
LA DIALYSE PRITONALE:
Introduction du dialysat dans
la cavit pritonale
Les dchets sont transfrs
Sang dialysat
Rcupration du dialysat
INCONVNIENT
Peu de slectivit pour la masse molculaire
Pertes protiques compenser
Risques dinfection
HMOFILTRATION
Cest une technique de dialyse durant 24h/24 et
plusieurs jours de suite si ncessaire, existant depuis le
dbut des annes 1990 en service de ranimation
pour des patients ncessitant une supplance rnale
et dont la tension artrielle est fragile. Elle permet de
nettoyer le sang des substances dltres et de
retirer l'eau en excs des cellules. on l'utilise souvent
en cas de choc septique, d'dme aigu du poumon
(surcharge en eau).
Entre Sang (du patient)
Sortie sang
Effluent
(vers patient)
PRESSION ELEVEE FAIBLE PRESS
Rduction Volume
plasmatique
Lhmofiltration
DIFFRENCE ENTRE HMODIALYSE ET HMOFILTRATION
Hmodialyse HD
La diffusion
Utilisant le gradient de
concentration entre le plasma et le
dialysat .
L'intensit du transport dpend
essentiellement du gradient de
concentration et du coefficient de
diffusion de la substance
considre
Elimine les molcules de faible
poids molculaire et prsentes en
grand nombre comme l'ure, le
potassium ou la cratinine.
Hmofiltration HFC
La convection
utilisant le gradient de pression
hydrostatique artrio-veineux
Dpend du gradient de pression
et de la taille des pores de la
membrane ainsi de la viscosit
Elimine les molcules dont le
poids molculaire est plus lev
mais dont la taille reste infrieure
celle des pores de la
membrane, telle la myoglobine,
et qui se trouvent en faible
nombre dans le solut
Sur le plan thorique les deux techniques sont donc complmentaires et le choix de l'une ou
de l'autre devrait dpendre de la nature des substances que l'on souhaite liminer.
MERCIE POUR VOTRE ATTENTION