INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE INGENIERIAS CAMPUS GUANAJUATO

PRACTICA 9 .VELOCIDAD DE UNA REACCIN QUMICA: Reaccin reloj del formaldehdo

INTEGRANTES:

Oscar Efran Fernndez Delgado Juan Emmanuel Ramrez Urtiz Yvan Arroyo Ganem Carranco Ramrez Guadalupe Virginia

FISICOQUMICA
21/11/2012

Laboratorio de Fisicoqumica OBJETIVOS Evaluar el concepto de cintica qumica mediante las reacciones de un reloj de formaldehido, y observar la influencia que ejerce la concentracin del reactivo y la temperatura en la velocidad de la reaccin, elucidando el orden de regimiento en la misma y demostrando sus efectos. INTRODUCCION La cintica qumica representa la rama de la Fisicoqumica encargada de estudiar la rapidez de una reaccin y sus factores determinantes en la misma, tales como la temperatura y concentracin del reactivo. Por la naturaleza con la que ocurre la misma, representa un estudio emprico y experimental gracias al cual podemos evaluar las velocidades de las reacciones qumicas y encontrar ecuaciones que las relacionen. [1-3] Principales Factores que afectan la velocidad de una reaccin [1-4]: Concentracin de reactivos Temperatura Catalizador rea Superficial

En una reaccin qumica participan dos componentes, reactivos y productos, donde los primeros van desapareciendo conforme transcurre el tiempo en la cintica mientras van apareciendo lo productos. [1-4]

Imagen 1.- Representacin grafica de una velocidad de reaccin en una relacin de concentracin con respecto al tiempo
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Laboratorio de Fisicoqumica Existen diversas formas de representar matemticamente una velocidad de reaccin conforme al orden de la misma, donde los factores influyentes sern determinantes a la hora de elucidar el modelo matemtico ms adecuado para evaluar con mayor precisin la reaccin. La reacciones qumicas se diferencian por un orden de reaccin, donde el mismo nos indicara que tanta influyo la concentracin de un reactivo y la temperatura en la velocidad de la misma, las reacciones de orden cero nos sealan que la velocidad con la que se efecta la misma resulta independiente de la concentracin del reactivo y un catalizador mientras que las reacciones de primer y segundo orden se tornan afectadas por la concentracin del reactivo que variara conforme la naturaleza de la reaccin qumica. [1-4] La ecuacin general por la que se rige la velocidad de una reaccin es [3]: Tenemos la siguiente reaccin: A+B C En una reaccin existen dos eventos representativos, la desaparicin de reactivos y aparicin de productos, ambos dependientes por un transcurso de tiempo determinado, por lo tanto V= - d[A]alfa[B]beta/dt (desaparicin del reactivo) = d[C]gamma/dt (aparicin del producto) de la ecuacin V = -d[A]alfa[B]beta/dt separamos el trmino que describe a las concentraciones de los reactivos y tenemos: v = [A]alfa[B]beta (- d/dt) diferencial que describe a una constante (k) con respecto al tiempo, sustituyendo k tenemos:

Dnde: V= Velocidad de la reaccin k = Constante que rige la velocidad en la reaccin [A][B]= concentracin de los reactivo alfa y beta = exponentes que sealan el orden de reaccin

En toda cintica qumica las reacciones se pueden clasificar tanto en homogneas como en heterogneas, donde las primeras ocurren en una fase, y las segundas en ms de una fase donde van a depender del rea de una superficie, ya sea la de las paredes del vaso o de un catalizador slido. [2,4] Pgina 2

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Laboratorio de Fisicoqumica Reacciones Experimentales Las reacciones de reloj representan aquellas reacciones qumicas que se producen de manera instantnea y permiten detectar visualmente el tiempo necesario para consumir la cantidad del reactivo dependiente de su concentracin, otros factores que tambin influyen sobre la misma son: temperatura y catalizadores. Va la reaccin experimental entre sulfito de sodio y formaldehdo se determinan experimentalmente los tiempos menesteres para el desarrollo de la misma, empleando distintos volmenes de reactivos con sus respectivas concentraciones, estos tiempos a su vez nos sirven para calcular los rdenes de reaccin de acuerdo a los reactivos y el orden de reaccin global. [5]

DESARROLLO EXPERIMENTAL

a) MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS

Equipo o material 1 termmetro de 0 a 100C 1 cronmetro 2 probetas graduadas de 10 mL 15 tubos de ensayo de 20 x 200 mm con tapn 2 pipetas milimtricas de 10 mL 1 piceta 2 pipetadores 1 vaso de precipitados de 50 mL 1 vaso de 500 mL Parrilla elctrica 1 gradilla para tubos de 20 x200 mm

Reactivos 85 mL de Solucin A: solucin de formaldehdo 0.30 M 100 mL de Solucin B: solucin de bisulfito de sodio ( NaHSO3) 0.1M + sulfito de sodio ( Na2SO3) 0.05M Solucin de formaldehdo 0.15M Solucin de fenolftalena 0.1% 200 g de Hielo Insumos que debe traer el alumno Hielo Marcador de tinta permanente

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Laboratorio de Fisicoqumica b) DIAGRAMAS DE FLUJO Y METODOLOGIA

1) EFECTO DE LA CONCENTRACIN DEL REACTIVO EN LA VELOCIDAD DE REACCIN

Mida 10.0 mL de solucin A

Vertir la solucin en

Agregar 3 gotas de fenolftalena

Mida 10.0 mL de solucin B

Vertir la solucin en

Vierta la solucin B sobre la solucin A.

A la primera seal de reaccin

Repita las operaciones del 1 al 3 empleando las siguientes diluciones de la solucin A

ensayo Vol. A en ml Vol. H2O en ml 1 4.5 0.5 2 4 1 3 3.5 1.5 4 3 2 5 2.5 2.5 6 2 3 7 1.5 3.5 8 1 4 9 0.5 4.5 Tabla 1. Volumen de la solucin A y del agua para los 9 ensayos.

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Laboratorio de Fisicoqumica

2) EFECTO DE LA TEMPERATURA

Agrega 10 mL solucin de formaldehdo 0.15M

En otro tubo de ensayo

Agrega 10 mL de la solucin B original.

Calentar a temperatura asignada

Introducir los tubos de ensayo 5 minutos

Una vez alcanzada la temperatura continuar con el experimento como en la parte A

CALCULOS Y RESULTADOS Tabla 2. Efecto de la concentracin

Ensayo Volumen A (mL) 5 1 2 3 4 5 6 4.5 4 3.5 3 2.5 2 Volumen H20 (mL) 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 [A] antes de mezclar (M) 0.3 0.27 0.24 0.21 0.18 0.15 0.12 Volumen de B (mL) 5 5 5 5 5 5 5 [A] despus de (M) 0.15 0.135 0.12 0.105 0.09 0.075 0.06 tiempo (seg) 22 31 35 43 56 77 144 Temperatura de la reaccin (C) 25 22 26 24 22 23 23

Variables calculadas para una reaccin de primer orden.

ln [A]0 -1.2039728 -1.30933332 -1.42711636 -1.56064775 -1.71479843 -1.89711998 -2.12026354 ln [A] -1.89711998 -2.0024805 -2.12026354 -2.25379493 -2.40794561 -2.59026717 -2.81341072 k (1/seg) 0.03150669 0.02235959 0.01980421 0.0161197 0.01237763 0.00900191 0.00481352 V (mol/L Seg) 0.004726 0.00301854 0.0023765 0.00169257 0.00111399 0.00067514 0.00028881

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Laboratorio de Fisicoqumica Variables calculadas para cotejar el orden de reaccin.

t 22 31 35 43 56 77 144 1/[] 6.6666667 7.4074074 8.3333333 9.5238095 11.111111 13.333333 16.666667 t 22 31 35 43 56 77 144 1/[A] 44.444444 54.869684 69.444444 90.702948 123.45679 177.77778 277.77778
2

t 22 31 35 43 56 77 144

1/[A] 296.2963 406.44211 578.7037 863.8376 1371.7421 2370.3704 4629.6296

Reaccin de Orden Cero

Reaccion de Orden Cero

0.16
0.14 0.12 y = -0.0007x + 0.1447 R = 0.7775

0.1
[A]

0.08 0.06 0.04

[A]
Lineal ([A])

0.02
0 0 50 100 Tiempo (segundos) 150 200

Grafica 1.- comportamiento de la reaccin para orden cero Reaccin de Primer Orden

Reaccion Primer Orden

0

-0.5
-1
ln [A]

50

100

150

200 y = -0.0073x - 1.8731 R = 0.8685 ln [A] Lineal (ln [A])

-1.5 -2

-2.5
-3 -3.5 Tiempo (segundo)

Grafica 2.- Grafica del comportamiento de la reaccin para primer orden Pgina 6

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Reaccin de Segundo Orden

Reaccion Segundo Orden

20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 y = 0.0825x + 5.6285 R = 0.9391

1/[A]

1/[] Lineal (1/[])

50

100 Tiempo Segundo

150

200

Grafica 3.- Grafica del comportamiento de la reaccin para segundo orden

Reaccin de Tercer Orden

Reaccion Tercer Orden

350

300
1/[A] * 1/[A]

y = 1.9679x + 5.0793 R = 0.981

250 200

150
100 50

1/[A]cuadrado Lineal (1/[A]cuadrado)

0 0 50 100 150 200

Tiempo Segundo

Grafica 4.- Grafica del comportamiento de la reaccin para tercer orden

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Laboratorio de Fisicoqumica Reaccin de cuarto Orden

Reaccion de cuarto orden

1/[A] * 1/[A] * 1/[A] 5000 4000 3000 2000 1000 0 0 50 100 150 200 Tiempo (segundo) 1/[A] cubo Linear (1/[A] cubo) y = 36.959x - 651.76 R = 0.9952

Grafica 5.- Grafica del comportamiento de la reaccin para un orden cuaternario Las reacciones de la tabla 1 se acoplan ms a un sistema cuaternario de orden, debido a que la concentracin del reactivo formaldehido es bastante deficiente en concentracin.

Tabla 3. Efecto de la temperatura ensayo 1 2 3 4 5 6 Vol. de A en ml 5 5 5 5 5 5 Concentracin Vol. de B en temperatura tiempos de A ml 0.15 5 50 12.7 0.15 5 45 14.2 0.15 5 40 27.1 0.15 5 35 39.41 0.15 5 30 54.15 0.15 5 25 98.61

tiempo vs temperatura
60 50 40 y = -0.2697x + 48.566 R = 0.8657

tiempo vs temperatura 30
20 10 Lineal (tiempo vs temperatura)

0 0 50 100 150

Grafica 6. Grfica del comportamiento del tiempo de reaccin con relacin a la temperatura
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tiempo vs temperatura
60 50 40 y = -0.4402x + 52.992 R = 0.9518

tiempo vs temperatura 30
20 10 Lineal (tiempo vs temperatura)

0 0 20 40 60

Grafica 7. Grfica del comportamiento del tiempo de reaccin con relacin a la temperatura quitando un dato. DISCUSION Las temperaturas de la tabla uno no dieron las esperadas, ya que la tcnica por la cual se tomaron las primeras temperaturas fue la incorrecta y por ende el resultado nos vari segn elucida la literatura. A pesar de la adversidad con las temperaturas, los dems dato calculados fueron lo correcto conforme a la literatura; cabe sealar que el experimento se realiz correctamente. Las reacciones para la tabla 1 fueron las esperadas conforme al orden de reaccin descrito, ya que trabajamos con la mitad de los volmenes sealados en la prctica y diluimos al doble de su capacidad original indicada, lo cual afecto las concentraciones en los reactivos y por ende la velocidad de las reacciones. Segn dilucida la literatura a menor concentracin del reactivo mayor ser la energa de activacin necesaria para llevar acabo la reaccin, por consecuencia el orden de reaccin ser mayor. Cabe decir tambin que en los ltimos resultados de la parte 1 los tiempos de reaccin no se pudieron tomar debido a que tardaba mucho tiempo en reaccionar.

OBSERVACIONES Al momento de elaborar las reacciones de la primera parte experimental, notamos como al aadir el indicador, se evaluaba la alteracin en la velocidad de reaccin debida a la concentracin del reactivo, este fenmeno se apreci gracias al tiempo que tomo en dar el color rosa esperado.

CONCLUSIONES Se revis y comprob sobre los factores que afectan la velocidad de una reaccin, y la Pgina 9

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Laboratorio de Fisicoqumica alteracin originada tanto en su mecanismo como orden de reaccin; donde a menor concentracin del reactivo mayor es el orden de la reaccin debido a la energa de activacin necesaria para llevar acabo la reaccin y descomponer el reactivo. Gracias a esta prctica pudimos comprobar que entre menos concentracin el teimpo de reaccin es mayor " Si la concentracin disminuye el tiempo aumenta " Tambin cuando la reaccin se lleva a cabo con una temperatura mayor, la velocidad de reaccin aumenta y el tiempo disminuye.

CUESTIONARIO

1. En los estudios de tiempo-concentracin del paso 1. por qu era esencial conservar todo el volumen a 10 mL durante las diluciones de la solucin A? Para tener un marco de referencia respecto a la sustancia B y as disminuyera la concentracin al agregar menos mL de la solucin A y as variara el tiempo de reaccin. 2. Sugiera razones de por qu una solucin de formaldehdo que tiene la mitad de concentracin de solucin A es la que se emplea en los estudios de tiempo-temperatura del paso 3. A mayor concentracin como la se hizo a una mayor temperatura la reaccin sera tan rpido que no se tomara el tiempo adecuadamente. Para hacer un poco ms lenta la reaccin.

3. Si la sal bisulfito se hubiera omitido inadvertidamente cuando la solucin B se preparaba, qu se hubiera observado cuando se mezclaban las soluciones A y B? Explique su respuesta. Si no se hubiera agregado la sal bisulfito la solucin de B quedara un poco mas bsica y a la hora mezclarla con la sustancia a la coloracin no se hubiera dado o hubiera sido una reaccin muy lenta. 4. Por qu se puede llamar a la relacin estudiada aqu reaccin de reloj? 5. Qu diferencia hay entre "velocidad de reaccin" y "tiempo de reaccin"?

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Laboratorio de Fisicoqumica Velocidad de reaccin.- representa la velocidad con la que van desapareciendo los reactivos (rapidez de descomposicin) y apareciendo los productos (rapidez de formacin) en una reaccin. Tiempo de reaccin.- representa el tiempo que tarda en efectuarse una reaccin qumica [3] 6. Qu diferencia hay entre "velocidad instantnea y velocidad media ? La velocidad media es el desplazamiento dividido por el tiempo empleado, en cambio, la velocidad instantnea es el lmite de la velocidad media entre un intervalo de tiempo muy pequeo. Por ejemplo: si la velocidad instantnea no aria de un instante a otro ser igual a la velocidad media. La velocidad instantnea esta dentro de la velocidad media, es como si se calculase la media de esta velocidad instantnea, el resultado ser la velocidad media.

7. Cmo acta un catalizador? Explique en trminos de energa de activacin. La forma en que acta un catalizador es alterando la velocidad de una reaccin qumica sin sufrir ningn cambio qumico, combinndose con uno de los reactivos formando un compuesto intermedio que reacciona con el otro ms fcilmente. El catalizador no influye en el equilibrio de la reaccin, porque la descomposicin de los productos en los reactivos es acelerada en un grado similar. Est relacionado con la energa de activacin, ya que el catalizador hace que la misma se genere ms rpidamente y as produzca la reaccin qumica en menor tiempo, rompiendo as la barrera energtica que tiene que ser sobrepasada para que la reaccin tenga lugar. 8. Qu importancia tiene desde el punto de vista industrial el conocer los factores que modifican la velocidad de un proceso de transformacin qumica? Pienso que es muy importante conocer la cintica qumica de una reaccin porque hay reacciones que pueden tardar demasiado tiempo y eso en el campo industrial no es rentable lo que se busca generalmente es que la reaccin sea a mayor velocidad . BIBLIOGRAFIA [1] Thomas Engel, Philip Reid. (2007). Introduccion termodinamica. Editorial Pearson. 584 Paginas a la Fisicoquimica:

[2] Gilbert W Castellan. (2003). Fisicoquimica. Editorial Pearson. 1082 paginas [3] Ira N. Levine. (2004). Fisicoquimica "volumen 1". Editorial Mc Graw Hill Interamericana. 504 paginas
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Laboratorio de Fisicoqumica [4] Raymond Chang. (2008). Fisicoquimica. Editorial Mc Graw Hill Interamericana. 1040 paginas [5] Minerva Juarez, Pedro Miranda, Luis Martin Morin, Raquel Nava, Itzia Irene Padilla. (2007). Manual para laboratorio de Fisicoquimica. UPIIBI IPN

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