TERMODINMICA II: Exerccios valendo 3,0 pontos extras em um teste LETCIA FRANCO GALLINARI

1) Para um sistema binrio a T e P constantes, o volume molar : = + + , A) Qual o volume molar da espcie pura a?
Temos que = Como considerado a propriedade molar da substncia a na forma em que ela est presente na soluo, temos para o caso da espcie pura que = ,ou seja: = Logo: = (2)

()

Sendo assim, substituindo a equao (1) na equao (2), obtemos: = (100 + 80 + 2,5 ) = 100 + 2,5 Como trata-se da substncia a pura, = 0, logo: = 100

B) Deduza = ( ).
Substituindo = (1 ) na equao (1), obtemos: = 100 (1 ) + 80 + 2,5(1 ) = 100 100 + 80 + 2,5 2,5 2 = 100 17,5 2,5 2 (3) Aplicando a derivada em relao a na equao (3), obtemos: = 17,5 5 Sabemos que
=

(4)

(5)

Ento substituindo as equaes (3) e (4) na equao (5), obtemos:

2 = 100 17,5 2,5 (17,5 5 )

2 2 = 100 17,5 2,5 + 17,5 + 5 2 (6) = 100 + 2,5

C) Qual o em diluio infinita ( ).

A diluio infinita de a implica que seja igual a aproximadamente 1. Sendo assim, pela equao (6), deduzida no item B:
= = 102,5

D) A variao do volume da mistura maior ou menor que zero?

Clculo do volume molar da substncia b pura: = Como considerado a propriedade molar da substncia b na forma em que ela est presente na soluo, temos para o caso da espcie pura que = ,ou seja: = Logo: = (7)

Sendo assim, substituindo a equao (1) na equao (7), obtemos: = (100 + 80 + 2,5 ) = 80 + 2,5 Como trata-se da substncia a pura, = 0, logo: = 80 Sabemos que = = 100 + 80 + 2,5 = 100 + 80 + 2,5 100 80 = 2,5

A variao do volume da mistura maior que zero, pois e so no-negativos.

2) Considere uma mistura entre 3 substncias (1,2,3). Tome a seguinte equao estado para a fase vapor: = + [( ) + ] = [ ] ()

 = [ ] = Considere a mistura em fase vapor, a P = 50 atm e T= 500k, com: 1 mol da espcie 1; 2 mols da espcie 2; 2 mols da espcie 3. Calcule , , , , .
Temos que

R= 82,06 cm3 (atm) mol-1 K-1 (Tabela A.2 do Van Ness) 1 = 5 = 0,20 e 2 = 3 = 5 = 0,40
1 2

Clculo de v Substituindo os valores de A, B, P, T, R, y1 e y2 na equao (8), obtemos: (50) = (82,06)(500) + 502 [9 105 (0,2 0,4) + (3 105 )(82,06)(500)] 3

= 882,1459

Clculo de V Sendo n o nmero total de mols da mistura igual a 5, temos: = = (5)(882,1459) = 4410,7295 3

Clculo de v1 conhecido que para uma mistura de multicomponente contendo qualquer nmero de espcies, a seguinte equao vlida: = + ( ) ( ) , ,

Para caso desta questo, temos para 1 : 1 = + ( ) 1 ( ) 2 ( ) 3 ( ) 1 , 1 , 2 , 3 , Considerando os volumes para as espcies 2 e 3 constantes para a anlise do volume da espcie 1, obtemos: 1 = + (1 1 ) ( ) 1 , Rearranjando a equao (8) para isolar v, obtemos: + [(1 2 ) + ]

(9)

(10)

Como queremos saber o volume molar da espcie 1 pura, faremos 1 = 1, 2 = 3 = 0 e substituiremos a equao (10) na (9): + [(1 2 ) + ] + (1 1 ) ( ) 1 , + [(1 0) + ] + (1 1) ( ) 1 , + [ + ]

1 =

(11)

1 =

1 =

(12)

Substituindo as constantes na equao (12), obtemos: (82,06)(500) + (50)[(9105 ) + (3105 )(82,06)(500)] (50) 3

1 =

1 = 882,1405 Clculo de v2 Para caso desta questo ento temos para 2 :

2 = + ( ) 1 ( ) 2 ( ) 3 ( ) 2 , 1 , 2 , 3 , Considerando os volumes para as espcies 1 e 3 constantes para a anlise do volume da espcie 2, obtemos: ) 2 ,

2 = + (1 2 ) (

(13)

Como queremos saber o volume molar da espcie 2 substituiremos a equao (10) na (13):

pura, faremos 2 = 1, 1 = 3 = 0 e

2 =

+ [(1 2 ) + ] + (1 2 ) ( ) 2 , + [(0 1) + ] + (1 1) ( ) 2 , + [ + ]

2 =

2 =

(14)

Substituindo as constantes na equao (14), obtemos: (82,06)(500) + (50)[(9105 ) + (3105 )(82,06)(500)] (50) 3

2 =

2 = 882,1495

Clculo de v3 Para caso desta questo ento temos para 3 : 3 = + ( ) 1 ( ) 2 ( ) 3 ( ) 3 , 1 , 2 , 3 , Considerando os volumes para as espcies 1 e 2 constantes para a anlise do volume da espcie 3, obtemos: ) 3 ,

3 = + (1 3 ) (

(15)

Como queremos saber o volume molar da espcie 3 pura, faremos 3 = 1, 1 = 2 = 0 e substituiremos a equao (10) na (15): + [(1 2 ) + ] + (1 3 ) ( ) 3 , + [(0 0) + ] + (1 1) ( ) 3 , + []

3 =

3 =

3 =

(16)

Substituindo as constantes na equao (16), obtemos: (82,06)(500) + (50)[(3105 )(82,06)(500)] (50) 3 3 = 882,1450 Clculo de Sabemos que 1 1 = 1 (17)

3 =

Substituindo as equaes (10) e (11) na (17) e substituindo tambm as constantes conhecidas, obtemos: ( + [(1 2 ) + ]) + [(1 2 ) + ] + (1 1 ) ( ) 1 = 1 { 1
,

1 = 1{

(82,06)(500) + (50)[9105 (0,20 0,40) + (3105 )(82,06)(500)] (50) + (1 0,20)(50)(9105 )}

3 1 = 882,1423