ENGENHARIA CIVIL MATERIAIS DE CONSTRUO CIVIL I UFPE

POLMEROS E PLSTICOS

HISTRICO
ANTIGUIDADE: RESINAS E GRAXAS USADAS PARA VEDAR VASILHAMES E COLAR DOCUMENTOS, UTILIZADOS PELOS EGPCIOS E ROMANOS; SCULO XVI: EUROPEUS DESCOBREM O LATEX NAS AMRICAS; 1770: PRIESTLEY DEU NOME BORRACHA NATURAL; 1839: CHARLES GOODYEAR -VULCANIZAO DA BORRACHA DE LATEX; 1846: SCHNBIEN : ALGODO + CIDO NTRICO, OBTEVE A NITROCELULOSE (1. POLMERO SEMI-SINTTICO);

HISTRICO
1897: KRISHE E SPITTLER : FORMALDEIDO + CASEINA, OBTEVE UM POLMERO ENDURECIDO 1912: BAEKELAND : FENOL+FORMALDEDO=BAQUELITE(RESINA FENLICA) 1924: STAUDINGER: TEORIA DOS PLSTICOS 1929: CAROTHERS DESCOBRIU QUE OS POLMEROS SO FORMADOS POR MONMEROS 1938: CAROTHERS SINTETIZOU O NYLON

MATERIAIS POLIMRICOS POLMEROS ESTO SUBSTITUINDO CADA VEZ MAIS OUTROS MATERIAIS NA ENGENHARIA DEVIDO S PROPRIEDADES MECNICAS, ELTRICAS, PTICAS, TRMICAS E QUMICAS.

MAS O QUE SO MATERIAIS POLIMRICOS ?

MATERIAIS POLIMRICOS SO MATERIAIS ORGNICOS (OU INORGNICOS) DE ALTO PESO MOLECULAR, DA ORDEM DE 103 A 106, DE ORIGEM NATURAL OU SINTTICA, COMPOSTO PELA REPETIO DE UNIDADES QUMICAS SIMPLES DENOMINADAS MONMEROS, LIGADOS ATRAVS DE LIGAES COVALENTES. MOLCULAS SO ELETRICAMENTE NEUTRAS UNIDAS POR LIGAES SECUNDRIAS (FORAS DE VAN DER WALLS)

CLASSIFICAO DOS POLMEROS

NATURAIS MADEIRA, BORRACHA NATURAL ARTIFICIAIS PREPARADAS COM MATRIA-PRIMA NATURAL: ACETATO DE CELULOSE SINTTICOS OBTIDOS DE MATRIA-PRIMA ARTIFICIAL: PVC, POLIETILENO

CLASSIFICAO DOS POLMEROS Polmeros naturais

Polissacardeos, as protenas, o DNA, diversos tipos de tecidos do corpo humano, as fibras de uma teia de aranha e a Borracha natural.

Polmeros sintticos
Polietileno, nylon, os teflon, PVC, Polipropileno etc

MATERIAIS POLIMRICOS
O TERMO POLMERO SIGNIFICA MUITOS MEROS, UNIDADES DE FORMAO DE UMA MOLCULA LONGA
Monmeros de Vinil-cloreto, cada monmero apresenta dois tomos de carbono com ligaes duplas covalentes.

Polmero poli vinil cloreto PVC cada ligao dupla fornece uma ligao para conectar com outro monmero formando um polmero.

MACROMOLCULAS
CADA CLIPE PODE SER ENTENDIDO COMO UMA UNIDADE DE REPETIO
PONTOS DE DERIVAO SO CARBONOS QUE SE LIGAM EM DIREES DIFERENTES

POLMEROS: AS MACROMOLCULAS
OS TOMOS DE CARBONO DO EIXO DA MOLCULA PODEM GIRAR E AINDA MANTER O NGULO CORRETO.

Ligaes covalentes entre os tomos de carbono de uma cadeia polimrica.

PRINCPIOS DE POLIMERIZAO
POLMEROS NATURAIS

FONTE DE MATERIA - PRIMA

MONMEROS

PROCESSOS QUMICOS E/OU FSCOS SUBSTNCIAS INTERMEDIRIAS

POLIMERIZAAO POLMEROS SINTTICOS

CONFORMAO PROCESSOS QUMICOS INTERMEDIRIOS

PRODUTO FINAL

MONMEROS
MONMEROS SO SUBSTNCIAS CONSTITUDAS POR PEQUENAS MOLCULAS CUJAS LIGAES SO COVALENTE ; MONMERO DEVE TER PELO MENOS 2 PONTOS REATIVOS EM CADA MOLCULA; PONTOS REATIVOS CORRESPONDEM S LIGAES INSATURADAS ENTRE TOMOS DE CARBONO E GRUPOS FUNCIONAIS OXIGENADOS OU NITROGENADOS.

PROCESSOS DE POLIMERIZAO Existem 2 tipos bsicos de processo de polimerizao:

POLIMERIZAO POR ADIO; POLIMERIZAO POR CONDENSAO.

POLIMERIZAO POR ADIO

PONTOS REATIVOS DO MONMERO SURGEM DA RUPTURA DA LIGAO DUPLA C=C E FORMAO DE DUAS LIGAES; NO EXISTE A FORMAO DE SUBPRODUTOS. OCORRE EM TRS ETAPAS:
INICIAO: APLICAO DE CALOR, LUZ, PRESSO OU CATALIZADOR PARA A RUPTURA DE LIGAES DUPLAS; PROPAGAO: CRESCIMENTO DE CADEIAS POLIMRICAS; TRMINO: DESAPARECIMENTO DE PONTOS REATIVOS.

POLIMERIZAO POR ADIO

POLIMERIZAO POR CONDENSAO OCORRE PELA REAO DE DUAS OU MAIS SUBSTNCIAS DIFERENTES; FORMAO DE CADEIAS POLIMRICAS ENVOLVE A ELIMINAO DE SUBPRODUTOS: GUA, HCl ...; MONMEROS BIFUNCIONAIS: CADEIAS LINEARES; MONMEROS TRIFUNCIONAIS: RETCULOS TRIDIMENSIONAIS.

POLIMERIZAO POR CONDENSAO BIFUNCIONAIS EXEMPLO

POLIMERIZAO POR CONDENSAO

TRIFUNCIONAIS
BAQUELITE

COPOLIMERIZAO POLIMERIZAO PELA ADIO DE DOIS OU MAIS MONMEROS DISTINTOS: COMONMEROS

CLASSIFICAO DOS COPOLMEROS

diferentes meros dispostos alternadamente na cadeia

Copolmero alternado

-----A B A B A B ---Copolmero bloco

alternncia entre seqncias dos meros diferentes (blocos)

----A A A B B - B A A A ---

BLENDAS POLIMRICAS
MISTURA FSICA OU MECNICA DE DOIS OU MAIS POLMEROS; INTERAO INTERMOLECULAR SECUNDRIA (COMO FORAS DE VAN DER WAALS, FORAS DE DISPERSO, ETC); NO OCORRE QUALQUER REAO QUMICA TRADICIONAL ENTRE AS CADEIAS MOLECULARES DOS DIFERENTES POLMEROS; MUITAS BLENDAS POLIMRICAS SO UTILIZADAS COMO PLSTICOS DE ENGENHARIA, COM MUITAS APLICAES, PRINCIPALMENTE NAS INDSTRIAS AUTOMOBILSTICA E ELETRO-ELETRNICA.

BLENDAS POLIMRICAS BLENDAS: MISTURA MECNICA DE POLMEROS

CLASSIFICAO DOS POLMEROS

EM RELAO AO CALOR: PLSTICOS
TERMOPLSTICOS
SEM SEM LIGAES LIGAES CRUZADAS CRUZADAS

TERMOFIXOS
LIGAES LIGAES CRUZADAS CRUZADAS

BORRACHAS OU ELASTMEROS

PLSTICOS

Polmero(s) + Aditivos + Cargas + Reforos

governam o comportamento dos plsticos (2 polmeros formam blendas) melhoram o desempenho

melhoram o desempenho diminuem custo melhoram o desempenho mecnico

PLSTICOS

CARACTERSTICAS
baixo peso especfico baixa R e E isolantes eltricos sensveis temperatura facilmente moldveis resist. corroso eletroltica

poliestireno

PLSTICOS - Termoplsticos
MATERIAIS QUE PODEM SER AMOLECIDOS SOB AO DE CALOR, DEFORMAM-SE SOB AO DE TENSES E APS O RESFRIAMENTO RECUPERAM A NATUREZA SLIDA. PROCESSO PODE SER REPETIDO; DE USO COMUM: SO AQUELES FEITOS EM GRANDE QUANTIDADE E DE APLICAES MAIS SIMPLES.

EX: PE, PP, PVC;

DE ENGENHARIA: SO AQUELES QUE POSSUEM PROPRIEDADES MELHORES E TEM APLICAES TCNICAS..

EX : PC, PTFE, PA, etc;

DE USO ESPECIAL: SO AQUELE FEITOS EM QUANTIDADES MENORES COM PROPRIEDADES ESPECIAIS.

EX: POLI(SULFONA), POLI (TER-TER-CETONA), POLI(AMIDA)

Termoplstico - Demanda brasileira

Fonte: Abiquim Demanda total dos principais termoplsticos no Brasil em 2002: 3,9 MMt
811 (21%) 628 (16%) 658 (17%) 846 (22%)

455 (12%) 291 (8%)

PS

PET

PVC

PEAD

PEBD/L

PP

Termoplstico - Demanda brasileira

Outros 14%

Construo civil 13%

Componentes tcnicos 8% Agrcola 8% Utilidades domsticas 5%

Descartveis 11%

Embalagens 41%
Fonte: Abiquim

Termoplsticos Demanda mundial

Fonte: CMAI Demanda total de termoplsticos no mundo 2002: 135,7 MMt
30 (22%) 30 (22%) 25,8 (19%) 23,1 (17%)

10,9 (8%) 8,1 (6%) 5,4 (4%) 2,7 (2%)

EPS

ABS

PET

PS

PEAD

PVC

PEBD/L

PP

Plstico - Termoplsticos
AQUECIDOS tornam-se plsticos (permitem remoldagem) moldados + de 1 vez Ligao entre cadeias
van der Waals

Plstico - Termoplsticos
Amorfos Cristalinos

polietileno

Termoplsticos x temperatura
Altas temperaturas: Temperatura mdia Temperaturas baixas:
viscoelstico comportamento de lquido viscoso

Temperatura de transio vtrea (Tg)

Amorfos abaixo da Tg tornam-se frgeis < deformao trmica < deformao elastoplstica

pouca mobilidade slido rgido frgil

Plstico - Termoplsticos

vtre

V o lu m eE s p e c fic o

cristalin

Tg

Tf

Temperatura
33

Plstico - Termoplsticos

Exemplos de Termoplsticos
Rt (MPa) 8 21 34 62

Polmero Polietileno PVC

E (GPa) 0,1 0,28 2,1 4,1 2,38 2,2 3,2

D 0,92 1,40 1,20 1,18

Usos C. Civil Lonas, tubos Tubos, esquadrias, eletrocalhas Telhas Telhas, acabamentos

Policarbonato 62 72 Polimetilmetacrilato 48 72 (acrlico)

Plsticos - Termofixos
Grande densidade de ligaes covalentes entre as cadeias malha tridimensional Comportamento frgil mesmo quando aquecidos Difcil reciclar Muitas vezes bicomponente
Exemplos: Silicone, Poliuretano, Epxi.

Exemplos de Plsticos Termofixos

Polmero Melamina Epxi Uretanos

Rt (MPa) E (GPa) 34 69 6,9 11 28 104 2,8 3,4 34 68 -

D 1,27 1,25 1,30

Usos C. Civil revestimentos adesivos, pisos pintura

BORRACHAS OU ELASTMEROS
NATURAIS OU SINTTICAS
EXIBEM ELASTICIDADE EM LONGAS FAIXAS DE DEFORMAO NA TEMPERATURA AMBIENTE APS O PROCESSO DE VULCANIZAO CADEIAS COM LIGAES CRUZADAS, SEMELHANTE S DOS TERMOFIXOS, PORM EM MENOR DENSIDADE DE RETICULAO

BORRACHAS OU ELSTOMEROS

Cadeias amorfas em conformao espiralada >>> deformao elstica inicial (endireitamento das espiras) >>> deformao viscosa

BORRACHAS OU ELASTMEROS

Moles (baixa dureza e baixo mdulo) >>> deformao viscoplstica Vulcanizao

reticulao c/ enxofre ou outros componentes (perxidos, por exemplo)

vulcanizao

BORRACHAS OU ELSTOMEROS

Exemplos de Elastmeros

Polmero Silicone Policloropreno (neoprene)

Rt (%) (MPa) 2,4 7 100 700 24 800

D 1,5 1,24

Usos C. Civil Selantes Pinturas Aparelhos de apoio Impermeabilizao

Resumo - Polmeros

Estrutura Termoplsticos Termofixos Elastomricos Cadeias lineares ou Ramificadas Reticulado tridimensional Cadeias lineares com alguma reticulao induzida

Ligaes entre Caractersticas molculas mecnicas van der Waals Rc e E f(polimerizao; complexidade) Covalentes RC e E predominantes f(reticulao) van der Waals Deformao na e covalente ruptura

Polmeros x Deformao

ESTRUTURA QUMICA DOS POLMEROS ASPECTO FUNDAMENTAL DA ESTRUTURA

FORMAO DE LONGAS CADEIAS DE TOMOS COM LIGAES COVALENTES; COMBINAO DE ESTRUTURA QUASE QUE ILIMITADA, O QUE PERMITE OBTER INMEROS MATERIAIS DISTINTOS; VARIEDADE DE POLMEROS EST ASSOCIADA TETRAVALNCIA DO CARBONO E DO SILCIO; EXISTEM DOIS TIPOS DE CADEIAS: CARBNICAS E HETEROGNEAS

ESTRUTURA QUMICA DOS POLMEROS

CADEIAS CARBNICAS

ESTRUTURA QUMICA DOS POLMEROS

CADEIAS HETEROGNEAS

CONFIGURAO FSICA DOS POLMEROS TIPOS DE CADEIA

CONFIGURAO FSICA DOS POLMEROS

CADEIAS CADEIAS LINEARES LINEARES SO SO FORMADAS FORMADAS POR POR MONMEROS MONMEROS BIFUNCIONAIS BIFUNCIONAIS MOLCULAS MOLCULAS ADJANCENTES ADJANCENTES SO SO UNIDAS UNIDAS POR POR FORAS FORAS SECUNDRIAS SECUNDRIAS PLASTICIDADE PLASTICIDADE AUMENTA AUMENTA COM COM A A TEMPERATURA TEMPERATURA SO SO TERMOPLSTICOS TERMOPLSTICOS

CONFIGURAO FSICA DOS POLMEROS

CADEIAS RAMIFICADAS
SO FORMADAS POR CADEIAS LINEARES COM LIGAES PERPENDICULARES NO CORPO DOS MONMEROS AS RAMIFICAES AUMENTAM O ENTRELAAMENTO DE CADEIAS

CONFIGURAO FSICA DOS POLMEROS

CADEIAS LIGAES CRUZADAS RAMIFICADAS

POLMEROS COM ALTA DENSIDADE DE LIGAES CRUZADAS: TERMOFIXOS POLMEROS COM BAIXA DENSIDADE DE LIGAES CRUZADAS: ELASTMEROS

VULCANIZAO: ENXOFRE UNE DUAS MOLCULAS

PESO MOLECULAR DOS POLMEROS

TAMANHO DA MOLCULA SER DETERMINADO PELO NMERO DE UNIDADES REPETIDAS QUE A FORMAM (MEROS) INFLUENCIA O COMPORTAMENTO DO POLMERO

PESO MOLECULAR DOS POLMEROS

POLMEROS SO FORMADOS POR MACROMOLCULAS QUE NA POLIMERIZAO CRESCEM AT TAMANHOS FINAIS DIFERENTES ; ADOTA-SE A EXISTNCIA DE UM PESO MOLECULAR MDIO M; PESO MOLECULAR MDIO DE VARIA DE 103A 106

polmero Polietileno Polipropileno Poliestireno Borracha natural Acetato de celulose

PM mais comum 15.000 a 40.000 40.000 a 200.000 70.000 a 200.000 200.000 a 400.000 10.000 a 1.000.0000

PESO MOLECULAR DOS POLMEROS

AS MOLCULAS NO APRESENTAM SEMPRE O MESMO TAMANHO; PM DE UM POLMERO EST LIGADO AO TAMANHO MDIO DAS CADEIAS DE MACROMOLECULARES FORMADORAS DESTA ESTRUTURA E SUA DISTRIBUIO

GRAU DE POLIMERIZAO

PESO MOLECULAR EST ASSOCIADO AO TAMANHO DAS CADEIAS POLIMRICAS; TAMANHO DAS CADEIAS AVALIADO PELO GRAU DE POLIMERIZAO GP; GP = (PESO MOLECULAR DO POLMERO) (PELO MOLECULAR DO MERO) EXEMPLO:
GRAU DE POLIMERIZAO DO PVC PESO MOLECULAR MDIO = 31000 MERO 2 TOMOS DE C; 3 TOMOS DE H; 1 TOMO DE Cl GP= 31000/(2X12+3X1+1X35)=500 MEROS/MOLCULA

POLMEROS: CRISTALINIDADE
ARRANJO MOLECULAR MOSTRANDO AS FASES CRISTALINAS E AMORFA NO SO COMPLETAMENTE CRISTALINOS, MAS PODEM SER COMPLETAMENTE AMORFOS

PROPRIEDADE DO POLMERO x GP
EM GERAL QUANTO MAIOR O COMPRIMENTO DA MOLCULA DO POLMERO, MAIOR A RESISTNCIA MECNICA E MAIOR A RESISTNCIA AO CALOR

PROPRIEDADES TRMICAS DOS POLMEROS

DIFERENTES DOS METAIS, OS POLMEROS SO EXTREMAMENTE SENSVEIS S MUDANAS DE TEMPERATURA; AS PROPRIEDADES MECNICAS, ELTRICAS, QUMICAS DOS POLMEROS NO PODEM SER MEDIDAS SEM O CONHECIMENTO DA TEMPERATURA NA QUAL TAIS VALORES FORAM OBTIDOS; OS POLMEROS APRESENTAM VALORES MAIS ELEVADOS PARA O CALOR ESPECFICO DO QUE OS METAIS E AS CERMICAS; OS POLMEROS SO MAUS CONDUTORES DE CALOR E OS METAIS SO BONS.

Exemplos de aplicaes construo civil PVC (Cloreto de polivinila)

Termoplsticos sendo o plstico mais utilizado na construo civil; Grande versatilidade em funo da possibilidade do polmero em aceitar aditivos em sua composio; Densidade entre 1,38 a 1,40g/cm3; Praticamente insolvel em gua; Fornecido na forma de p branco;

Exemplos de aplicaes construo civil PVC (Cloreto de polivinila)

Tubos hidrulicos para gua e esgoto; Eletrodutos e acessrios eltricos (caixas, calhas, tomadas, etc); Esquadrias; Forros; Paredes (processo construtivo associado com o concreto); Mantas para impermeabilizao.

Exemplos de aplicaes construo civil Policarboxilato (PC)

Termoplstico, incolor e transparente; Semelhante ao vidro, mas de excelente resistncia ao impacto; Densidade (1,20g/cm3).

Exemplos de aplicaes construo civil Policarboxilato (PC)

Exemplos de aplicaes construo civil Poliestireno expandido (EPS) - ISOPOR

Obtido a partir da polimerizao do etileno, utilizando um gs para expanso (pentano), gerando clulas de ar; resina termoplstica; Baixa densidade e isolante trmico.

Exemplos de aplicaes construo civil Poliestireno expandido (EPS) - ISOPOR

Enchimento de lajes nervuradas; Processo construtivo de paredes em concreto; Revestimento e isolamento trmico de paredes.

Exemplos de aplicaes construo civil Poliestireno expandido (EPS) - ISOPOR

Exemplos de aplicaes construo civil POLIURETANO (PUE)

Qualquer polmero que compreende uma cadeia de unidades orgnicas unidas por ligaes uretnicas; Resinas termofixas Tintas e vernizes especiais para pisos e paredes; Resinas de injeo para reparos em concretos; Selantes para juntas em pisos, paredes e esquadrias.

Exemplos de aplicaes construo civil METIL METACRILATO (PMMA)-Acrlico

Obtido pela polimerizao do ster metil propenoato metila; Resina termoplstica Substitui o vidro; Maior resistncia ao impacto e menor resistncia abraso; Maior estabilidade qumica do que o policarbonato; No filtra luz ultravioleta.

Exemplos de aplicaes construo civil METIL METACRILATO (PMMA)-Acrlico

Exemplos de aplicaes construo civil METIL METACRILATO (PMMA)-Acrlico

Obtido pela polimerizao do ster metil propenoato metila; Resina termoplstica Substitui o vidro; Maior resistncia ao impacto e menor resistncia abraso; Maior estabilidade qumica do que o policarbonato; No filtra luz ultravioleta.

Exemplos de aplicaes

Incndio em tneis

Tnel So Gotardo

Exemplos de aplicaes

Proteo do concreto contra lascamento explosivo com fibras de pp Eurotnel - 1996 Polipropileno monofilamento

Exemplos de aplicaes

Millenium Dome (Londres) - Teflon + fibra de vidro

http://www.urban75.org/photos/dome/dome30.html

Tendncias dos polmeros

-

Catalisadores metalocnicos controle total da estrutura do polmero durante o processo de polimerizao

-

Ex.: poliestireno convencional (amorfo, Tg ~ 100oC) versus poliestireno metalocnico (cristalino, T fuso ~ 250oC)

Elastmeros termoplsticos (TPEs)

-

Ligaes cruzadas virtuais blocos de poliestireno (rgido) e polibutadieno (elastomrico) Reciclabilidade melhorada