Quimica ACS

QUMICA
Un proyecto de la
American Chemical Society
EDITORIAL REVERT, S.A.
Barcelona Bogot Buenos Aires Caracas Mxico
E
REV RT
S A
ACS_ROMANOS 26/5/05 12:32 Pgina iii
INTRODUCCIN xxiii
CAPITULO 1 El agua: una maravilla
de la naturaleza 1
1.1 Estados de la materia 1
Densidad 2
Slidos 2
Lquidos 2
Gases 3
Cambios de estado 4
Resumen y consecuencias 5
1.2 Modelos atmicos 5
Naturaleza elctrica de la materia 6
tomos y elementos 7
Modelo atmico de la capa
de electrones 7
1.3 Modelos moleculares 10
Enlace molecular y estructura 12
1.4 Los electrones de valencia en los
modelos moleculares: las estructuras de
Lewis 13
Estructuras de Lewis 13
Conectividad 14
1.5 Disposicin tridimensional de los
electrones de valencia 17
Disposicin tetradrica 18
Modelo de barras y bolas modificado 18
1.6 Polaridad de la molcula
de agua 19
Efecto de una carga elctrica en las molculas
polares 19
Las molculas de agua son polares 20
Polaridad de enlace 21
Electronegatividad 21
1.7 Por qu es lquida el agua a
temperatura ambiente? 25
Atracciones entre dipolos inducidos 26
Atracciones entre molculas polares 27
El enlace de hidrgeno 29
1.8 Ms efectos estructurales del enlace
de hidrgeno en el agua 32
El hielo: una red de enlaces
de hidrgeno 32
Variacin de la densidad del agua con la
temperatura 34
1.9 Enlaces de hidrgeno en
biomolculas 34
Protenas 35
Protenas plegadas 35
cidos nucleicos 36
Fortaleza de los enlaces de hidrgeno 38
1.10 Cambios de fase:
lquido a gas 38
Diagramas de energa 39
Unidades de energa y conversiones 42
Correlaciones con los modelos
moleculares 43
1.11 Contando molculas:
el mol 44
Mol y masa molar 4
Energas de vaporizacin molar 8
Energas de vaporizacin y atracciones
moleculares 49
ndi ce anal t i co
ix
ACS_ROMANOS 13/5/05 10:02 Pgina ix
1.12 Calor especfico del agua:
manteniendo estable la
temperatura de la Tierra 51
Capacidad calorfica molar 2
Calor especfico 53
Temperatura 54
Energa trmica (calor) 55
Explicando el elevado calor especfico
del agua 56
1.13 Resumen 56
1.14 AmpliacinViscosidad de los
lquidos 57
Captulo 1. Problemas 60
CAPITULO 2 Soluciones acuosas
y solubilidad 72
2.1 Sustancias en disolucin 74
Nomenclatura de disoluciones 74
El proceso de la disolucin 75
Factores favorables y
desfavorables 76
2.2. Disoluciones de molculas
polares en agua 76
Enlaces de hidrgeno entre molculas
diferentes 77
Solutos apolares 78
Reorganizacin molecular 78
Casos intermedios 79
Semejante disuelve a semejante 79
Solutos con mltiples
grupos polares 80
2.3 Caractersticas de las
disoluciones de compuestos
inicos en agua 81
Conductividad de las disoluciones 82
Slidos inicos y disoluciones 83
Atracciones in-dipolo en
disoluciones inicas 84
2.4 Formacin de
compuestos inicos 85
Nombres y frmulas 85
Por qu se forman los
Ecuaciones de reacciones
qumicas 87
Formacin de cristales inicos 88
2.5 Cambios de energa
al disolver compuestos
inicos 90
Solubilidad: energa de hidratacin
y energa reticular 91
2.6 Reacciones de precipitacin
de iones en disolucin 94
Formacin de precipitados 95
Identidad del precipitado 95
Ecuaciones de reacciones
inicas 96
Equilibrio 98
2.7 Reglas de solubilidad para
Reglas de solubilidad para compuestos
inicos 100
Factores de reorganizacin en
la solubilidad de iones 101
Excepciones a las reglas 02
2.8 Concentraciones y moles 103
Concentracin 103
Moles y molaridad 104
2.9 Clculos
masamolvolumen 108
Preparar disoluciones de molaridad
conocida 110
x ndice
ACS_ROMANOS 28/4/05 11:03 Pgina x
2.10 Estequiometra de las
reacciones en disolucin 112
Relaciones estequiomtricas
en reacciones 113
Reactivo limitante 115
Cantidad de producto formado 115
Cantidad de reactivo remanente 117
2.11. Disoluciones de
gases en agua 119
El agua como reactivo 122
2.12 La reaccin cido-base del agua
consigo misma 123
La escala de pH 123
cidos y bases de Brnsted-Lowry 125
2.13 cidos y bases en disolucin
acuosa 125
Oxicidos 125
Compuestos inicos con oxianiones 126
Los cidos nucleicos son oxianiones 128
cidos carboxlicos 128
2.14 Extensin de las reacciones de
transferencia de protones: Principio de
Le Chatelier 129
Principio de Le Chatelier 132
Una base de Brnsted-Lowry:
el amoniaco 134
Revisin de las propiedades de
las disoluciones de gases 135
Parejas cido-base de Brnsted-Lowry 136
2.15 Resumen 137
2.16 Ampliacin el CO
2
y el ciclo del
carbono 138
El ciclo del carbono 139
Reacciones en las disoluciones de agua
de cal-dixido de carbono 140
CAPITULO 3 El origen de
los tomos 154
3.1 La espectroscopia y la composicin
de las estrellas y el cosmos 155
Espectroscopia 156
Espectros continuos y de lneas 157
Espectros de lneas de los elementos
y las estrellas 158
Abundancia de los elementos
en el universo 160
Tendencias en la abundancia de
los elementos 162
3.2 El tomo nuclear 162
El tomo nuclear 163
Protones y nmero atmico 163
Neutrones y nmero msico 163
Istopos 164
Iones 166
3.3 La evolucin del universo:
las estrellas 167
La teora del Big Bang
(la gran explosin) 167
Las primeras fusiones nucleares 168
Vida y muerte de una estrella 168
El nacimiento de una nueva estrella 170
3.4 Reacciones nucleares 171
Emisiones a partir de reacciones nucleares 171
Ajustar reacciones nucleares 172
Desintegracin positrn-electrn 175
Descomposicin radiactiva 176
Vida media 178
Radioistopos y vida humana 180
3.5 Energa de las reacciones
nucleares 181
Las reacciones nucleares convierten
masa en energa 181
Comparacin de las reacciones qumicas y
nucleares 183
ndice xi
ACS_ROMANOS 28/4/05 11:03 Pgina xi
Energas de enlace nuclear 185
Fusin, fisin y ncleos estables 187
Reacciones nucleares en cadena 189
3.6 Abundancia csmica de los
elementos y estabilidad nuclear 191
Tendencias en la abundancia de
los elementos 191
Relacin entre la abundancia y la energa
nuclear de enlace 192
3.7 Formacin de los planetas:
la Tierra 193
El planeta Tierra 193
La edad del planeta Tierra 195
Los elementos de la vida 196
3.8 Resumen 197
3.9 Ampliacin Los istopos: la edad
del universo y el sabor de la miel 198
La edad de las estrellas y del universo 198
Istopos estables y miel pura 202
CAPITULO 4 Estructura atmica 212
4.1 Periodicidad y tabla peridica 213
Origen de la tabla peridica 214
Rellenando los huecos de la
tabla peridica 215
Energa de ionizacin 216
4.2 Emisin atmica y espectros de
absorcin 217
Espectro del sol: anlisis elemental por
absorcin de luz 218
4.3 La luz como una onda 221
Difraccin de la luz 221
Nomenclatura de las ondas 222
Ondas superpuestas y difraccin 224
Ondas electromagnticas 225
Espectro electromagntico 226
Fuentes de radiacin
electromagntica 228
4.4 La luz como una partcula: el efecto
fotoelctrico 230
Emisin de objetos radiantes 230
Hiptesis cuntica de Planck 230
El efecto fotoelctrico 233
La naturaleza dual de la luz 235
4.5 El modelo atmico cuntico 236
Energas cuantizadas de los electrones
en los tomos 237
Niveles electrnicos de energa
en tomos 237
4.6 Si una onda puede ser
una partcula, puede una partcula
ser una onda? 240
Longitud de onda de una partcula en
movimiento 240
Evidencia experimental para las ondas
electrnicas 242
4.7 El modelo ondulatorio
de los electrones en los tomos 243
Ondas y emisiones atmicas 243
Ondas estacionarias electrnicas 244
Imagen de la probabilidad de
electrones en tomos 244
Orbitales 245
4.8 Energa de los electrones
en los tomos: por qu los tomos
no colapsan? 245
Energa cintica de un electrn 246
Energa potencial de un ncleo
y un electrn 247
Energa total de un tomo 248
xii ndice
ACS_ROMANOS 19/5/05 17:20 Pgina xii
Por qu los tomos no colapsan? 249
Energa de ionizacin del tomo
de hidrgeno 249
4.9 tomos multielectrnicos: espn
electrnico 250
Modelo ondulatorio del electrn
para el helio 251
El modelo ondulatorio del electrn para el
litio: un puzzle 251
Propiedades magnticas de los tomos
gaseosos 252
Espn electrnico 252
Principio de exclusin de Pauli 253
Principio de exclusin aplicado al litio:
puzzle resuelto 253
4.10 Periodicidad y
capas electrnicas 253
Tendencias de la primera energa
de ionizacin de los elementos 253
Modelo de capas electrnicas
para los tomos 254
Radios atmicos 256
Electronegatividad 257
Una mirada ms detallada al modelo
electrnico de capas 258
Espn electrnico y el
modelo de capas 260
4.11 Ecuaciones de onda y orbitales
atmicos 262
Ecuacin de onda de Schrdinger 262
Soluciones a la ecuacin de onda: orbitales
para tomos monoelectrnicos 263
Configuraciones electrnicas 264
Niveles de energa en tomos
multielectrnicos 265
Configuraciones electrnicas para tomos
multielectrnicos 266
Estructura en capas de los tomos 268
4.12 Resumen 269
4.13 Ampliacin. Energas de
una onda electrnica esfrica 270
Energa cintica de la onda de
un electrn 270
Energa potencial de la onda de
un electrn 272
Energa total de un tomo 272
CAPITULO 5 Estructura molecular 280
5.1 Ismeros 282
5.2 Estructuras de Lewis y modelos
moleculares de ismeros 284
Conexiones atmicas en ismeros 285
5.3 Orbitales moleculares sigma 291
Orbitales moleculares 291
Orbitales moleculares localizados y
monoelectrnicos (sigma) 293
Orbitales sigma enlazantes 293
Orbitales moleculares no
enlazantes sigma 294
5.4 Orbitales moleculares sigma y
geometra molecular 295
Armazn molecular sigma 295
Formas moleculares 296
ngulos y longitudes de enlace 296
Molculas que contienen elementos
del tercer periodo 297
Por qu slo hay cuatro orbitales
sigma para los elementos
del segundo periodo? 300
5.5 Enlaces mltiples 301
Dobles enlaces y propiedades
moleculares 302
Triples enlaces 304
Enlaces mltiples en tomos
de periodos superiores 306
ndice xiii
ACS_ROMANOS 26/5/05 12:22 Pgina xiii
5.6 Orbitales moleculares pi 306
Onda estacionaria de orbitales pi 306
Geometra molecular sigma-pi
con un orbital pi 307
Triples enlaces: geometra sigma pi
con dos orbitales pi 308
5.7 Orbitales deslocalizados 310
Orbitales moleculares
deslocalizados 312
Orden de enlace 312
Energas de los orbitales 313
Propiedades metlicas 313
Enlace metlico: orbitales
moleculares deslocalizados 316
5.8 Representaciones de
la geometra molecular 317
Representacin tetradrica 317
Representacin trigonal plana 318
Estructuras de Lewis y
forma molecular 319
Estructura condensada
del 1-butanol 320
Estructura del esqueleto
del 1-butanol 322
5.9 Estereoisomera 325
Ismeros cis y trans 326
Estereoismeros 326
Luz polarizada e isomera 327
Distribucin tetradrica alrededor
de un carbono 330
5.10 Grupos funcionales: haciendo la
vida interesante 332
Alcanos 332
Grupos funcionales 333
Alquenos 333
Grupos funcionales que contienen
oxgeno y/o nitrgeno 333
Alcoholes y teres 335
Compuestos carbonlicos 336
Compuestos carboxlicos 337
Grupos funcionales mltiples 338
5.11 Reconocimiento molecular 338
Interacciones no covalentes 339
Reconocimiento molecular 339
5.12 Resumen 340
5.13 Ampliacin.
Orbitales antienlazantes:
la historia del oxgeno 341
Paramagnetismo del oxgeno 342
Orbitales moleculares antienlazantes 342
Modelo de orbitales moleculares
para el oxgeno 343
El oxgeno en estado fundamental
reacciona lentamente 344
CAPITULO 6 Reacciones qumicas 352
6.1 Clasificacin de reacciones
qumicas 354
Identificacin de los productos
de reaccin 354
Clasificacin de reacciones qumicas 356
6.2 Reacciones de
precipitacin inica 357
Estequiometra de la
reaccin calcio-oxalato 358
Variaciones continuas 360
6.3 cidos y bases de Lewis:
definicin 362
Tipos de reacciones cido-base de Lewis 363
6.4 cidos y bases de Lewis: reacciones
cido-base de Brnsted-Lowry 363
cidos y bases fuertes y dbiles
de Brnsted-Lowry 364
xiv ndice
ACS_ROMANOS 28/4/05 11:03 Pgina xiv
Protones y pares de electrones 366
Fortaleza relativa de bases de Lewis 366
6.5 Prediccin de la fortaleza
de cidos y bases de Lewis y
BrnstedLowry 371
Electronegativad y fortaleza
relativa de las bases
de Lewis 371
Tamao atmico y fortaleza
relativa de las bases
de Lewis 372
Oxicidos y oxianiones:
cidos carboxlicos 374
Enlaces deslocalizados
en el carboxilato 375
Energa de la transferencia
de protn 376
Oxicidos y oxianiones de
elementos del tercer periodo 377
Comparacin dentro y
entre periodos 379
cidos y bases predominantes
en una reaccin 380
complejos metal-in 383
Color de los complejos metal-in 384
Formacin del complejo
CaEDTA 385
Formacin y solubilidad
de complejos 386
Complejos metal-in con
cuatro ligandos 387
Complejos porfirina-metal
en sistemas biolgicos 388
electrfilos y nuclefilos 390
Nuclefilos y electrfilos 390
Reaccin alcohol-cido
carboxlico 391
Polmeros de condensacin 392
Polmeros de condensacin biolgica 394
6.8 Carga formal 395
Reglas para la carga formal 395
Interpretacin de la carga formal 397
Las reacciones disminuyen la
carga formal 397
6.9 Reacciones de oxidacinreduccin:
transferencia electrnica 400
Direccin de las reacciones
de oxidacin-reduccin 400
Ajuste de cargas 401
Nmeros de oxidacin 403
Interpretacin de los nmeros
de oxidacin 406
Una forma alternativa de calcular
los nmeros de oxidacin 407
6.10 Ajuste de reacciones
de oxidacinreduccin 409
Mtodo del nmero de oxidacin 409
El mtodo de las semirreacciones 412
Reacciones de oxidacin-reduccin
en condiciones bsicas 415
6.11 Reacciones de
oxidacinreduccin de
molculas que contienen carbono 416
Oxidacin del metanal por
el in plata 417
Fermentacin de la glucosa
con levadura 418
6.12 Resumen 420
6.13 Ampliacin. Valoraciones 421
Reaccin de cido actico
con hidrxido 422
Valoraciones 422
Reaccin yodo-cido ascrbico 425
ndice xv
ACS_ROMANOS 28/4/05 11:03 Pgina xv
CAPITULO 7 Energa qumica:
entalpa 436
7.1 Transformacin de la energa 438
Midiendo energa 438
Conservacin de la energa
y cambios qumicos 439
7.2 Energa trmica (calor)
y energa mecnica (trabajo) 440
Energa cintica orientada y
no orientada 441
Energa de las reacciones
qumicas 442
7.3 Transferencia de
energa trmica (calor) 442
Transferencia de energa trmica
por radiacin 443
Transferencia de energa trmica
por contacto 443
7.4 Funciones de estado
y funciones de trayectoria 445
Funciones de estado 446
Funciones de trayectoria 447
7.5 Sistema y alrededores 448
Sistemas abiertos, cerrados
y aislados 448
7.6 Calorimetra e introduccin
a la entalpa 451
Entalpa 452
Calorimetra a presin constante 453
Temperatura y cambio de
energa trmica 454
Clculo del cambio de
entalpa molar 456
Mejora de las medidas
calorimtricas 457
7.7 Entalpas de enlace 458
Reacciones qumicas: rotura y
formacin de enlaces 459
Entalpa de enlace 461
Rotura homoltica de enlaces 461
Entalpas medias de enlace 462
Relaciones entre las entalpas
medias de enlace 463
Clculos de entalpas de enlace 465
Exactitud de los clculos de
entalpas de enlace 468
7.8 Entalpas estndar
de formacin 469
7.9 Aprovechamiento de
la energa en los sistemas vivos 476
Acoplamiento de reacciones 477
Energa capturada como ATP
4
478
Uso de la energa capturada
como ATP 479
7.10 Trabajo presinvolumen,
energa interna y entalpa 481
Definicin de trabajo 482
Reacciones a volumen constante
y reacciones a presin constante 483
Trabajo presinvolumen 483
Entalpa revisada y definida 485
7.11 Qu es lo que la entalpa
no nos dice? 488
7.12 Resumen 490
7.13 AmpliacinGases ideales y
termodinmica 491
Modelo cintico-molecular de
los gases 493
La ecuacin de los gases ideales 494
xvi ndice
ACS_ROMANOS 28/4/05 11:03 Pgina xvi
Anlisis de los procesos a
volumen y presin constantes 497
Clculo del trabajo
presin-volumen 499
CAPITULO 8 Entropa y
organizacin molecular 512
8.1 Mezcla y smosis 514
Mezcla 514
smosis 515
8.2 Probabilidad y cambio 516
Probabilidad 517
8.3 Clculo de las disposiciones
moleculares de una mezcla 517
El modelo para las mezclas 518
Disposiciones de un sistema
sin mezcla 518
Disposiciones en un
sistema mezclado 519
8.4 Procesos de mezcla y smosis en
sistemas macroscpicos 520
Difusin 520
Modelo molecular para la smosis 521
8.5 Estados energticos de
las molculas 522
Modelo para los estados
energticos 523
Contando los estados
energticos 524
8.6 Entropa 527
Entropa neta: segundo principio
de la termodinmica 527
Entropa absoluta 528
8.7 Cambios de fase y
entropa neta 529
Una contradiccin 530
Fusin y congelacin del agua 530
Variacin de entropa neta en la
fusin del hielo 531
Magnitud de las variaciones
de entropa trmica 532
Expresin cuantitativa de
la variacin de entropa trmica 533
La contradiccin resuelta 34
Equilibrio de fases 535
8.8 Energa libre de Gibbs 536
Examinando el sistema 536
Perspectiva de la energa 538
Energa libre de Gibbs y la
direccin del cambio 538
Criterio de equilibrio 541
Por qu una nueva variable
termodinmica? 541
Por qu energa libre? 541
8.9 Clculos termodinmicos
en las reacciones qumicas 542
Ecuacin general para el clculo
de las variaciones de entropa 542
Variacin de entropa en la
oxidacin de la glucosa 543
Variacin de energa libre
en la oxidacin de la glucosa 544
Variacin de la entropa en
la disolucin de slidos
inicos 546
Entropa de los iones
en disolucin 548
Significado de G y de G 549
8.10 Por qu el aceite y
el agua no se mezclan? 550
Molculas de agua orientadas 551
Formacin de clatratos 551
ndice xvii
ACS_ROMANOS 28/4/05 11:03 Pgina xvii
8.11 Molculas ambiflicas: micelas y
membranas de doble pared 552
Molculas ambiflicas 553
Formacin de micelas 553
Como acta el detergente 554
Membranas dobles fosfolipdicas 555
Movimiento a travs de una
membrana de doble
capa fosfolipdica 556
8.12 Propiedades coligativas
de las disoluciones 558
Punto de congelacin de
una disolucin 558
Variacin de la entropa en
la congelacin de una disolucin 558
Propiedades coligativas 560
Cuantificacin del descenso
del punto de congelacin 561
Efecto de la ionizacin del soluto
en las propiedades coligativas 563
Elevacin del punto de ebullicin 564
8.13 Clculos de presin osmtica 565
Valores cuantitativos de
presin osmtica 565
8.14 El coste de la organizacin
molecular 567
8.15 Resumen 569
8.16 AmpliacinLa termodinmica
del caucho 570
Estructura molecular del caucho 571
CAPITULO 9 Equilibrio qumico 586
9.1 La naturaleza del equilibrio 588
Identificacin de sistemas
en equilibrio 588
Reaccin de Fe
3
(aq) con SCN
(aq) 590
Equilibrio en el sistema
Fe
3
(aq)SCN
(aq) 590
Complejos de Co
2
con agua y cloruro 593
La temperatura y el sistema
Co
2
aguacloruro 593
9.2 Expresin matemtica
de la condicin de equilibrio 595
Expresin de la constante
de equilibrio 596
Estados estndar en solucin 599
Otros estados estndar 600
9.3 Reacciones cidobase
y equilibrio 600
La reaccin del cido actico
con el agua 600
Determinacin del pH de un
cido de K
a
conocida 602
La autoionizacin del agua 604
La reaccin entre el ion acetato
y el agua 606
Relacin entre K
a
y K
b
para un
par cido-base conjugado 607
pK 608
9.4 Disoluciones de pares
cido-base conjugados:
disoluciones reguladoras 610
Cociente de los pares cido-base
conjugados 613
Como acta una disolucin reguladora 614
El pH de una disolucin reguladora 616
Preparacin de una disolucin
reguladora 618
9.5 Propiedades cidobase de las
protenas 619
Grupos cido-base en las cadenas
laterales de las protenas 619
El pH isoelctrico de las protenas 620
Electroforesis 621
cidos, bases y clulas de la hoz 622
xviii ndice
ACS_ROMANOS 28/4/05 11:03 Pgina xviii
9.6 Equilibrios de solubilidad
de sales inicas 623
Producto de solubilidad 624
Solubilidad y producto de solubilidad 626
El efecto de ion comn 628
9.7 La termodinmica y la
constante de equilibrio 632
La energa libre de reaccin y el
cociente de reaccin 632
La energa libre estndar de reaccin
y la constante de equilibrio 634
9.8 La variacin de la constante
de equilibrio con la temperatura 636
Determinacin grfica de los valores
termodinmicos 640
9.9 La termodinmica de
los sistemas vivos 643
La energa libre en las
reacciones celulares 643
La hidrlisis del ATP 644
La constante de equilibrio para
la hidrlisis del ATP 644
La variacin de energa libre en
las reacciones celulares del ATP 645
El equilibrio en el transporte
de oxgeno 647
9.10 Resumen 649
9.11 AmpliacinLa base
termodinmica de la constante de
equilibrio 650
Variaciones en condiciones
no estndar 651
Variacin de la entropa en una
reaccin en fase gaseosa 652
La variacin de la energa libre
en una reaccin en fase gaseosa 653
El cociente de reaccin 654
CAPITULO 10 Reduccinoxidacin:
electroqumica 664
10.1 Electrlisis 666
Electrlisis del agua 667
nodo y ctodo 669
Estequiometra de la electrlisis 670
Aplicaciones de la electrlisis 672
10.2 Corriente elctrica a
partir de reacciones qumicas 676
Semirreacciones separadas 677
Puente salino 678
Celdas galvnicas 680
Notacin de una celda electroqumica 680
10.3 Potenciales de celda 682
Potencial de celda, E 683
El signo de E 683
Relacin entre reacciones redox
y potenciales de celda 684
10.4 Potenciales de semicelda:
potenciales de reduccin 686
El electrodo estndar
de hidrgeno 686
Medicin del potencial
de reduccin 687
Signo de los potenciales
de reduccin 688
Tabla de potenciales de
reduccin estndar 689
La direccin de las reacciones redox 689
10.5 Trabajo de celdas
electroqumicas: energa libre 693
Trabajo elctrico 694
Energa libre y potencial de celda 697
Combinacin de reacciones redox y
potenciales de celda 698
ndice xix
ACS_ROMANOS 28/4/05 11:03 Pgina xix
10.6 Variacin de los potenciales
de celda con la concentracin:
ecuacin de Nernst 699
La ecuacin de Nernst
y el pH 704
E y la constante de
equilibrio, K 705
10.7 Potenciales de reduccin y
ecuacin de Nernst 706
Ecuacin de Nernst de
una semirreaccin 709
Potenciales de reduccin en
condiciones biolgicas 79
10.8 Reacciones redox
acopladas 711
La glucosa se oxida a cido
glucurnico 712
El sistema redox Cu
2
Cu
713
Reaccin redox en el ensayo
de Benedict 715
La(s) reaccin(es) redox de
la Botella Azul 716
El azul de metileno acopla la oxidacin
de la glucosa a la reduccin
del oxgeno 719
Reacciones acopladas en una
celda de biocombustible 720
Oxidacin de la glucosa
en organismos aerobios 722
10.9 Resumen 725
10.10 Ampliacin.
Potenciales de celda y
equilibrios no-redox 726
Pilas de concentracin 726
Potenciales de celda y iones
complejados 728
CAPITULO 11 Mecanismos de
reaccin 742
11.1 Los procesos del cambio 744
Efecto de la concentracin de
los reactivos sobre la velocidad
de la reaccin 745
Efecto de la temperatura sobre
la velocidad de reaccin 747
Efecto de los catalizadores en la
velocidad de reaccin 748
11.2 Medida y expresin de la
velocidad de los cambios qumicos 749
Velocidad de reaccin 750
Velocidad inicial de la reaccin 751
Unidades de la velocidad de reaccin 752
Velocidades expresadas en molaridad 754
11.3 Ecuaciones de velocidad de las
reacciones 756
Dependencia de la velocidad de
descomposicin de H
2
O
2
(aq) con
[H
2
O
2
(aq)] 756
Ecuaciones de velocidad 758
Orden de reaccin 760
11.4 Mecanismos de reaccin 762
Las reacciones transcurren por pasos 764
Paso limitante de la velocidad
(cuello de botella) 764
Aplicacin del concepto del paso
limitante de la velocidad 765
Los mecanismos de reaccin
son hiptesis 769
11.5 Reacciones de primer orden 770
Desintegracin radiactiva 770
El avance de una reaccin de
primer orden 771
Medida de la desintegracin radiactiva 772
xx ndice
ACS_ROMANOS 28/4/05 11:03 Pgina xx
Perodo de semidesintegracin
y constante de velocidad
de primer orden 773
Reacciones qumicas
de primer orden 774
11.6 Temperatura y velocidad
de reaccin 777
La ecuacin de Arrhenius 778
El factor de frecuencia A 780
La energa de activacin de
una reaccin 781
Distribuciones de
energa molecular 783
11.7 La luz: otra forma de iniciar
una reaccin 787
La velocidad de una reaccin
fotoqumica 788
Reacciones competitivas y el
estado estacionario 788
La luz y la vida 789
11.8 Termodinmica y cintica 791
11.9 Resumen 796
11.10 AmpliacinCatlisis
enzimtica 797
Las enzimas y las ecuaciones
de velocidad 798
Los efectos de la concentracin
del sustrato 799
El mecanismo de Michaelis-Menten
de la catlisis enzimtica 800
Casos lmite del mecanismo
de Michaelis-Menten 802
La determinacin y el
significado de K 803
Especificidad de las enzimas 804
Puntos activos de la enzima 804
La actividad de la catalasa y el
escarabajo bombardero 806
Apndices
A Respuestas numricas A1
B Datos termodinmicos a 298 K
(25 C) A11
C Potenciales estndar de reduccin:
E y E(pH 7) A17
ndice A19
ndice xxi
ACS_ROMANOS 28/4/05 11:03 Pgina xxi
C A P T U L O
1
El agua en todas sus formas es esencial para muchas formas de vida en la Tierra y tambin nos proporciona diversin
y relajacin. Ilustraciones a nivel molecular de las tres fases del agua estn representadas en los crculos, y en la foto-
grafa puede verse tanto el agua slida como lquida. El agua gaseosa es invisible, pero las nubes (niebla) de las
pequeas gotas de agua que podemos ver son una evidencia de que las molculas de agua abandonan la superficie
del agua templada en forma de gas y condensan al moverse en el aire fro que hay por encima de la piscina.
Oh! hundid vuestras manos en agua,
hundidlas hasta las muecas,
fijad, fijad la mirada en el lavabo
y preguntaros qu os habis perdido.
MIENTRAS PASEABA UNA TARDE
W. H. AUDEN (19071973)
ACS_capitulo01_ES 21/4/05 17:08 Pgina xxx
L
a cita de W. H. Auden describe algo que todos hacemos varias veces al da, pero muy
pocos de nosotros nos paramos a pensar que es lo que hemos perdido. El agua es,
con mucho, el compuesto qumico qu nos resulta ms familiar y pasamos gran
parte de nuestra vida en contacto con ella en sus formas slida, lquida y gaseosa. La ima-
gen de la pgina anterior es un ejemplo de cmo la gente puede disfrutar de la inmersin
en la piscina, formada por una fuente termal que se encuentra rodeada por nieve recin
cada. Al sernos tan familiar, raramente nos paramos a considerar que el agua es una sus-
tancia nica y extraordinaria.
Cerca del 70 % en masa del cuerpo humano es agua, y todo lo que bebemos, y
mucho de lo que comemos, es agua en su mayor parte. Los organismos vivos son funda-
mentalmente sistemas acuosos, y uno de los puntos en los que se pondr nfasis en este
libro es en la qumica aplicable a los organismos vivos. En muchas ocasiones, esta qumi-
ca servir como punto de partida para desarrollar la comprensin sistemtica de la qumi-
ca que se aplica tanto a los organismos como en los laboratorios o en los procesos indus-
triales. Aunque se haga ms hincapi en la qumica que tiene lugar en los medios acuosos,
tambin se aplicar este conocimiento a otras condiciones.
En primer lugar se considerarn las propiedades del agua cuando existe una gran canti-
dad de la misma y luego se pasar a ver cmo la estructura de la molcula de agua ayuda a
explicar estas propiedades. Por el camino, mientras se desarrollan los conceptos que explican
el comportamiento del agua, dichos conceptos se
aplicarn a otras molculas y sustancias. Probable-
mente muchos de los conceptos de este captulo
resulten familiares, por lo que pueden servir para
comprobar lo que se haba aprendido. Muchas de
estas ideas se desarrollarn con detalle en otros
captulos ms adelante, lo que tambin puede ser-
vir para tener una idea de dnde queremos llegar.
En muchos casos se comenzar con experimentos
y observaciones, que servirn para desarrollar
explicaciones a nivel molecular que los justifiquen.
En todos los casos se har hincapi en el razona-
miento a partir de la evidencia, buscando tambin
ms datos que apoyen estas explicaciones.
1.1. Estados de la materia
1.1 CONSI DERA
Qu sabes realmente sobre el agua?
Usa palabras y/o dibujos para hacer una lista de todas las propiedades del agua que cono-
ces por experiencia o por estudios previos. Cules de estas propiedades crees que son
esenciales para la vida en la Tierra? Por qu son esenciales? Compara tu lista y tu anli-
sis con los de tus compaeros de clase. Has aprendido de ellos alguna propiedad nueva
del agua?
El agua:
una maravilla
de la naturaleza
ndice del Captulo
1.1. Estados de la materia
1.2. Modelos atmicos
1.3. Modelos moleculares
1.4. Los electrones de valencia
en los modelos
moleculares:
las estructuras
de Lewis
1.5. Disposicin tridimensional
de los electrones de
valencia
1.6. Polaridad de la molcula
de agua
1.7. Por qu es lquida el agua
a temperatura ambiente?
1.8. Ms efectos estructurales
del enlace de hidrgeno
en el agua
1.9. Enlaces de hidrgeno en
biomolculas
1.10. Cambios de fase: lquido a
gas
1.11. Contando molculas:
el mol
1.12. Calor especfico del agua:
manteniendo estable la
temperatura de la Tierra
1.13. Resumen
1.14. AmpliacinViscosidad de
los lquidos
1
Acuoso viene del latn
aqua = agua. Por eso se usa
como abreviatura aq.
Tutor Personal Intenta hacer
el examen online para comprobar
tus conocimientos previos y
encuentra cul es la mejor manera
en que puedes usar el Tutor.
Echa una ojeada a la Secciones
1.1-1.5 del libro e intenta resolver
varios de los problemas planteados
en Comprueba y en A tener en
cuenta, as como de los que hay al
final de captulo, para comprobar en
qu conceptos debes detenerte
ms tiempo.
ACS_capitulo01_ES 21/4/05 17:08 Pgina 1
Resumen y consecuencias
Al sernos el agua tan familiar, quiz no hemos considerado nunca lo extraas que son sus
propiedades cuando las comparamos con las propiedades de un gran nmero de sustan-
cias que tambin nos resultan familiares. El agua existe naturalmente en la superficie de la
tierra como slido, lquido y gas. El agua slida flota en el agua lquida. Se requiere una
gran cantidad de energa trmica (calor) para elevar la temperatura del agua y vaporizar-
la. Hemos mostrado cmo pueden visualizarse los estados fsicos del agua a nivel molecu-
lar para ayudarnos a explicar algunas de las propiedades observadas de los slidos, lqui-
dos y gases. Sin embargo, estos modelos pueden aplicarse tanto al agua como a otras
sustancias y no explican por qu el agua es nica. Necesitamos una imagen o un modelo
ms detallado de las molculas de agua y de sus interacciones para poder explicar las pro-
piedades del agua que podemos ver, sentir y medir. Ya que las molculas estn formadas
por tomos, comenzaremos con un breve repaso a las propiedades atmicas, para pasar
despus a considerar el agua y otras molculas. Repasa ligeramente aquellos conceptos de
las prximas cuatro secciones que conozcas realmente y dedica ms tiempo a aquellos
otros que te resulten nuevos o menos conocidos.
1.2. Modelos atmicos
Todo el mundo sabe, incluso los que no han estudiado qumica, que un tomo de oxgeno
y dos de hidrgeno, estn unidos de alguna manera para formar la molcula de agua, H
2
O
(que pronunciamos como hache dos o). Sin embargo, solemos sorprendernos cuando
aprendemos que esta unin es una consecuencia de la naturaleza elctrica de la materia.
1.4 INVESTI GA
Qu efectos elctricos puedes observar?
Corta una tira de 1 15 cm de una bolsa de plstico y cul-
gala de un dedo de forma que cuelgue lo mismo por los dos
lados. Coloca un dedo de la otra mano entre las dos mitades
de la tira de plstico. Desliza rpidamente tu mano hacia
abajo a todo lo largo de los extremos libres de la tira, suje-
tando suavemente las tiras entre los dedos y el pulgar. Suel-
ta rpidamente los extremos de la tira. Observa lo que ocu-
rre. Intenta frotar de nuevo los dos trozos. Observa lo que
ocurre.
1.5 CONSI DERA
Explican los efectos elctricos tus resultados
de Investiga 1.4?
Qu tiene que ver, si es que tiene algo que ver, la electricidad con tus observaciones en
Investiga 1.4? Has observado alguna vez efectos similares a los observados al frotar la tira
de plstico? Cules? Qu tenan que ver con la electricidad?
1.2 Modelos atmicos 5
Protenas Las protenas son compuestos de elevada masa molecular formadas por la
unin de cientos o miles de molculas de aminocidos por sus extremos. La Figura 1.30
indica cmo se forma esta unin cuando se ensartan tres aminocidos. El aminocido
representado en la figura es la alanina, 1 de los 20 que se combinan para formar las pro-
tenas. Todos estos aminocidos contienen la estructura bsica representada en rojo en la
figura. Cada aminocido posee un grupo lateral, un fragmento molecular constituido por
varias combinaciones de H, C, N, O y S, como el grupo metilo, CH
3
, de la alanina. Los
diferentes grupos laterales proporcionan la identidad propia de cada uno de los aminoci-
dos. La cadena de aminocidos unidos se llama el esqueleto de la protena. Los grupos
laterales estn espaciados a lo largo de la columna como los adornos en una pulsera.
Protenas plegadas Para que una protena ejerza su
funcin en un organismo, la cadena de aminocidos debe
estar plegada sobre s misma en lo que se conoce como su
forma activa. Muchas de las interacciones que mantie-
nen a las protenas en su forma activa son los enlaces de
hidrgeno que se forman a lo largo del esqueleto de la
protena. El esqueleto es lo suficientemente flexible como
para permitir que se formen enlaces de hidrgeno entre
un tomo de hidrgeno unido covalentemente a un nitr-
geno, y un tomo de oxgeno que se encuentra cuatro
aminocidos ms all en la cadena. Una estructura bsica,
la hlice , presente en la mayor parte de las protenas, se
mantiene en su forma por estos enlaces de hidrgeno, que
se encuentran representados por lneas de puntos gruesos
en la Figura 1.31(a). La cadena se dobla sobre s misma
formando una estructura en conjunto similar a la repre-
sentada en la Figura 1.31(b). Los enlaces de hidrgeno
entre puntos del esqueleto que se encuentran separados
por decenas o centenas de aminocidos ayudan a mante-
ner fija esta estructura.
Cuando se calientan las protenas, el aumento de tem-
peratura aumenta los movimientos moleculares, rompien-
do algunos de los enlaces de hidrgeno, por lo que la pro-
tena comienza a desplegarse. Este desplegado destruye
H

H
H
O
H N
C
C
H H

H

H
H
O
H N
C
C
H H

H

H
H
O
H N
C
C
H H

H

H
H
O
H

H O
H

H O
H N
C
C
O 2H
2
O
H H

H
C H H

H
H H H

1.9 Enlaces de hidrgeno en biomolculas 35
Figura 1.30.
Uniendo aminocidos para formar una
cadena. Los tomos representados en
rojo son parte de la estructura de todos
los 20 aminocidos que se encuentran
en las protenas. Una lnea doble entre
dos smbolos atmicos representa dos
pares de electrones compartidos (ver
Captulo 5).
Figura 1.31.
Plegamiento de una cadena proteica en (a) una hlice y (b) la forma
activa de la protena. Los enlaces de hidrgeno en (a) estn representados
como lneas de puntos gruesos entre los tomos gris claro de hidrgeno y
los rojos de oxgeno. Las bolas verdes representan los grupos laterales de
la cadena de protenas.
(b) la protena completa plegada
indicando con una seal la localizacin
de la hlice representada en (a)
(a) fragmento pequeo de
una hlice perteneciente a
una cadena mucho ms larga
de protenas
C
2.13 CONSI DERA
Por qu algunas disoluciones conducen la corriente elctrica?
(a) Cul de los lquidos de Investiga 2.12 conduce la corriente elctrica? Cmo puedes
saberlo?
(b) Puedes distinguir entre el agua pura, una disolucin acuosa de glucosa y una disolu-
cin acuosa de cloruro sdico por sus conductividades? Usa esquemas como estos del
experimento de la conductividad para indicar lo que se observa en cada disolucin.
Qu dibujo a nivel molecular sugeriras para explicar tu respuesta? Ilustra tu explica-
cin en los esquemas.
(a) Agua pura (b) Disolucin de glucosa (c) Disolucin de cloruro sdico
Conductividad de las disoluciones Para que una disolucin d positivo un
ensayo de conductividad elctrica (la bombilla se enciende), la carga elctrica debe ser
transportada de un alambre a otro. Las disoluciones que conducen la corriente deben
tener partculas cargadas mviles. Cuando se aplica un potencial elctrico a la disolucin,
las partculas negativas se mueven hacia el cable positivo y las partculas positivas hacia el
cable negativo. Las molculas de agua son elctricamente neutras y no pueden transpor-
tar carga elctrica; ste es el caso ilustrado en la Figura 2.8(a). En la seccin previa, dibu-
jamos una disolucin de glucosa como molculas de glucosa elctricamente neutras mez-
cladas con molculas de agua y unidas por enlaces de hidrgeno. Este dibujo se confirma
por los resultados de la conductividad elctrica. La disolucin de glucosa, al igual que el
agua pura, no conduce la electricidad, como se ilustra en la Figura 2.8(b).
(a) Pure water (b) Glucose solution (c) Sodium chloride solution
Muchos slidos, como el cloruro sdico, se disuelven en agua para formar disolucio-
nes que conducen la corriente elctrica, como ilustra la bombilla encendida de la Figu-
ra 2.8(c). Estas disoluciones deben contener partculas cargadas que se mueven en res-
82 CAPTULO 2 Soluciones acuosas y solubilidad
Figura 2.8.
Resultados observados e interpretacin
a nivel molecular de la conductividad de
las disoluciones.
Gua en la Web
Usa las visualizaciones moleculares
para comprobar si has entendido la
conductividad de las disoluciones.
Captulo 2, Seccin 2.3 1
2
3
4
Resumen y consecuencias
La historia del universo es fascinante y puede conducir a multitud de ideas tiles sobre
el universo actual. Se ha incluido una breve sinopsis de su historia para proporcionar
una explicacin de los orgenes de los tomos elementales y para demostrar cmo pro-
porcionan los anlisis espectroscpicos gran parte de la informacin necesaria para
desarrollar esta explicacin. La teora del Big Bang proporciona un modelo para la
generacin de los elementos ms ligeros durante los primeros momentos de la historia
del universo.
En los subsiguientes 13700 billones de aos, los ncleos formados inicialmente
han interaccionado unos con otros por atraccin gravitacional y por colisiones, para
formar estrellas. En las estrellas, la densidad y la temperatura son lo suficientemente
elevadas como para que se fusionen los ncleos y se formen otros ms pesados, cuyos
tomos pueden observarse espectroscpicamente en la superficie de las estrellas. Se
han escrito varias de estas reacciones nucleares, pero no se ha indicado cules son las
reglas para escribirlas y ajustarlas. Tambin se ha sealado que se liberan grandes can-
tidades de energa en las reacciones nucleares pero no se ha dicho nada sobre la fuen-
te de esta energa. Para entender mejor la evolucin de los elementos y su abundancia
en el universo y en la Tierra, es necesario examinar las reacciones nucleares y su ener-
ga con ms detalle.
3.4. Reacciones nucleares
Emisiones a partir de reacciones nucleares Antes de intentar ajustar las
reacciones nucleares de fusin, es necesario considerar algunos de sus productos nicos.
Tanto las reacciones qumicas como las nucleares pueden producir calor, sonido y luz.
Las reacciones nucleares producen tambin varias partculas, as como energa. Dos
ejemplos de partculas son los positrones, e
, que tienen la misma masa pero carga

opuesta que los electrones, e
, y los neutrinos,
e
(pequeos neutrones), que son par-
tculas neutras de elevada energa y masa prcticamente cero. Las partculas nucleares
ms conocidas son las partculas alfa, a, que son ncleos atmicos de helio; las partcu-
las beta, b, que son electrones, y los neutrones,
1
0
n
0
. Tambin se emite energa en
muchas reacciones nucleares, en forma de radiacin gamma, g, muy energtica. La
Tabla 3.2 resume todas las emisiones de los procesos nucleares.
Contribucin al Contribucin al
Emisin Smbolo nmero atmico, Z nmero msico, A
alfa
4
2
He
2
2 4
beta

0
1
e
1 0
gamma
a
0 0
positrn

0
1
e
1 0
neutrino
e
0 0
neutrn
1
0
n
0
0 1
a
Las emisiones gamma (radiaciones) tienen diferente contenido energtico segn el proceso
en el que se formen; estas diferencias no son relevantes para nuestro propsito.
Tabla 3.2
Algunas veces se oye hablar de
rayos alfa o de rayos beta.
Las partculas alfa y beta viajan
en lnea recta desde sus fuentes,
como un rayo de luz, y tienen
energas elevadas, por lo que en un
principio se crey que eran formas
de radiacin (ver Captulo 4).
Pronto se demostr que se vean
afectadas por campos elctricos y
magnticos, lo que indicaba que se
trataba de partculas cargadas,
pero los nombres se mantuvieron.
Gua en la Web
Estudia las animaciones de los
cambios que ocurren en las
emisiones nucleares.
1
2
3
4
Captulo 3, Seccin 3.4.12
Emisiones de las reacciones nucleares.
Nmero de vidas medias
0 2 4 6 9 7 5 3 1 8 10
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
F
r
a
c
c
i
n

d
e

m
u
e
s
t
r
a

r
e
m
a
n
e
n
t
e
3.36 EJERCI CI O RESUELTO
Edad de una muestra en relacin a la vida media del carbono-14
Todas las plantas vivas contienen aproximadamente el mismo tanto por ciento de car-
bono-14. Cuando la planta muere, no aade ms carbono-14; el istopo se descompo-
ne emitiendo una partcula beta (ver Ejercicio resuelto 3.23) con una vida media de
5730 aos. Una muestra de madera de una excavacin arqueolgica tiene aproximada-
mente un 20% del carbono-14 que contiene una madera viva. Qu antigedad tiene la
muestra?
Informacin necesaria: Usaremos la ecuacin (3.17).
Estrategia: Calcula el nmero de vidas medias desde que la muestra de madera dej de
ser parte de una planta o rbol en crecimiento y multiplcalo por el periodo de una vida
media para saber la edad de la muestra. Determina el nmero de vidas medias que se
necesitan para que la muestra haya descompuesto su carbono-14 original hasta que slo le
quede un 20%, usando la ecuacin (3.17).
Resolucin: Una forma de usar la ecuacin (3.17) es hacer los logaritmos de ambos lados
de la misma:
(3.18)
Conocemos la fraccin decimal de C-14 que queda, 0,20, por lo que podemos calcular el
nmero de vidas medias, n:
El tiempo transcurrido desde que la madera dej de ser parte de una
planta viva es
edad de la muestra (2,3 vidas medias)
13 10
3
aos
Tiene sentido el resultado? La cuarta parte (25%) de una mues-
tra radiactiva es lo que queda despus de transcurridas dos vidas
medias. Debe transcurrir un poco ms de tiempo para que se descom-
ponga el otro 5%, quedando slo el 20% (0,20) de la muestra original,
y esto es lo que hemos calculado; el nmero de vidas medias es algo
ms de dos. Tambin se puede comprobar usando la Figura 3.14, que
se reproduce aqu con una lnea horizontal y otra vertical que indican
cmo leer la grfica para ir de la fraccin remanente al nmero de
vidas medias transcurridas.
3.37 COMPRUEBA
Descomposicin de radioistopos y vida media
El fsforo-32, que se usa ampliamente en experimentos bioqumicos, se descompone por
emisin beta con una vida media de 14,3 das. Los residuos de fsforo-32 pueden tirarse
a la basura si se han guardado en un contenedor para residuos radiactivos hasta que con-
tengan menos del 1% de la muestra original. Cunto tiempo debe guardarse, aproxima-
damente, una muestra de fsforo-32 hasta que se pueda tirar a la basura? Razona tu res-
puesta.
5730 aos
1 vida media
n
f
n
ln( )
0,693
1
0,693
,3 vida
,61
2 ss medias
ln( ) ln ln 0 f n
n
n

1
2
1
2
,,693n
206 CAPTULO 3 El origen de los tomos
3.1. La espectroscopia y la composicin
de las estrellas y el cosmos
3.1. La Figura 3.3 representa las partes de un espectrgrafo
sencillo y el resultado cuando la luz de una lmpara de descarga
de hidrgeno (tomos de hidrgeno) lo atraviesa y se difracta. El
diagrama y la difraccin, estn de acuerdo con la informacin de
la Figura 3.1? Razona tu respuesta.
3.2. Dibuja el diagrama de un espectrgrafo sencillo, similar al
de la Figura 3.3, que emplee una rejilla de difraccin para la
transmisin, como la que se muestra en la Figura 3.2, en lugar de
un prisma para difractar la luz incidente. Asegrate de que los
resultados de la difraccin que dibujes en la pelcula fotogrfica
est de acuerdo con la informacin de la Figura 3.2.
3.3. Se us un espectrgrafo para analizar una fuente de luz
y el espectro obtenido presentaba una serie de lneas de
emisin. Qu conclusin puede sacarse sobre la fuente de luz?
Explcalo.
3.4. Los tests de llama pueden emplearse a menudo para
identificar los iones metlicos en un compuesto. Robert W.
Bunsen (qumico y espectroscopista alemn, 1811-1899) invent
el mechero Bunsen para crear una llama lo suficientemente
caliente como para causar la emisin de luz a partir de los iones
metlicos de los compuestos que se colocaban en la llama. Aqu
se muestran dos ejemplos: la llama verdosa de los compuestos de
bario y la llama escarlata de los compuestos de estroncio.
Cmo explican las emisiones de los tomos tratadas en la
Seccin 3.1 por qu funcionan los tests de llama? Explica
claramente tu respuesta.
bario estroncio
3.5. Ms del 99% de los ncleos atmicos en el universo son de
hidrgeno y helio. Los datos de la Figura 3.7 estn de acuerdo
con esta afirmacin? Razona tu respuesta.
3.6. Como indicaba el problema anterior, la mayor parte de los
ncleos del universo son de hidrgeno y helio. Supongamos que
tambin la mayor parte de la masa de la materia del universo es
hidrgeno y helio. Aproximadamente qu porcentaje de la masa
del universo es helio? Explica claramente el razonamiento
seguido para llegar a la respuesta.
3.7. Cmo es la masa de hierro en el universo en comparacin
con la masa de carbono? Razona tu respuesta.
3.8. Cmo es la masa de hierro en el universo en comparacin
con la masa de todos los dems metales del cuarto periodo de
transicin, desde el escandio al zinc, combinados?
3.2. El tomo nuclear
3.9. Qu tienen en comn los siguientes iones: S
2
, Cl
, K
y
Ca
2
?
3.10. Cmo es la masa del protn en comparacin con la masa
del electrn?
3.11. Qu es un istopo?
3.12. Por qu no se incluyen los electrones cuando se calcula el
nmero msico de un istopo?
3.13. Si un istopo de un elemento tiene 30 protones,
35 neutrones y 28 electrones:
(a) Cul es el elemento?
(b) Es un anin o un catin? Explcalo.
3.14. Cul sera la masa, en gramos, de 25 protones?
3.15. Escribe los smbolos atmicos para los siguientes
istopos:
(a) Z 19; A 40
(b) Z 79; A 197
(c) Z 54; A 118
(d) Z 13; A 28
(e) Z 53; A 118
(f ) Z 83; A 199
3.16. Cuntos protones, neutrones y electrones tienen estos
iones?
(a)
58
Ni
(d)
37
Cl
(b)
32
S
2
(e)
55
Mn
7
(c)
65
Zn
2
(f )
56
Fe
2
3.17. Completa la tabla siguiente. Algunas de las sustancias son
iones y otras tomos.
# de # de # de Nmero Nmero Smbolo
Sustancia protones neutrones electrones atmico msico nuclear
rodio 55
100
45
Rh
23
60
26
Fe
3
88 225
225
88
Ra
16 22 18
38
16
S
2
100
248
100
Fm
Captulo 3. Problemas
278 CAPTULO 4 Estructura atmica
4.69. En la imagen se muestran dos vistas de la versin
tridimensional de la tabla peridica (junto con las que se
muestran al inicio del captulo).
(a) Qu partes de esta tabla coinciden ms con la tabla
convencional, como la de la parte interior de la portada? Explica
las correspondencias.
(b) Qu partes de esta tabla coinciden con la tabla espiral,
Figura 4.34? Explica las correspondencias.
4.11. Ecuaciones de onda y orbitales atmicos
4.70. Indica si cada una de las siguientes afirmaciones son
VERDADERAS o FALSAS. En el caso de que sean falsas,
corrgelas.
(a) La ecuacin de Schrdinger relaciona las propiedades
ondulatorias de un electrn con su energa cintica.
(b) La funcin de onda () es la descripcin matemtica de un
estado de energa permitido (orbital) para un electrn.
(c) La funcin de onda () es proporcional a la probabilidad de
encontrar un electrn en un lugar determinado prximo al
ncleo.
(d) Los orbitales con una misma energa se denominan
degenerados.
(e) Los orbitales pueden describirse como cajas en las cuales se
sitan los electrones.
(f) Cada nivel energtico calculado corresponde a la
distribucin espacial de probabilidades para el electrn.
4.71. Verificar las configuraciones electrnicas en estado
fundamental para estos elementos. En el caso de que la
configuracin sea incorrecta, explicar los errores e indicar la
configuracin electrnica correcta.
(a) Al 1s
2
2s
2
2p
4
3s
2
3p
3
(b) P 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
2
(c) B 1s
2
2s
0
2p
3
4.72. En los siguientes elementos, cuntos electrones de
valencia estn localizados en un orbital s?:
(a) Potasio (c) Magnesio
(b) Flor (d) Boro
4.73. En los siguientes elementos, cuntos electrones de
valencia estn localizados en un orbital p?:
(a) Fsforo (d) Bromo
(b) Aluminio (e) Azufre
(c) Litio
4.74. Los tomos A, B y C tienen las siguientes configuraciones
electrnicas. Qu tomo tendr una mayor tercera energa de
ionizacin? Explica la respuesta.
A 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
B 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
C 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4.75. Utilizando la Figura 4.37 como modelo y el Ejercicio
resuelto 4.60 como gua, dibujar los diagramas de niveles de
energa para el tomo de azufre y el ion sulfuro.
4.76. Utilizando la Figura 4.37 como modelo y el Ejercicio
resuelto 4.60 como gua, dibujar los diagramas de niveles de
energa para los tomos de Li y Na.
4.77. (a) Qu tienen en comn la serie de tomos que va desde
el H hasta el Ar con la serie de monocationes desde el He
hasta
el K
y con la serie de dicationes desde el Li

2
al Ca
2
?
(b) Cmo estn relacionadas la respuesta del apartado (a) con
las soluciones de los Problemas 4.5 y 4.66? Explicar la repuesta.
4.78. En la Gua en la Web de cualquier captulo, presiona la
P del men situado en la parte izquierda para acceder a una tabla
peridica interactiva. Presiona en Electron Configuration.
(a) Son comparables las grficas de la ventana de
configuraciones electrnicas con la Figura 4.37? Qu representa
la direccin vertical de la representacin grfica? Explcalo.
(b) Desplazar el cursor hasta el litio. Presionar sobre el smbolo
del litio y describir lo que ocurre. El resultado obtenido, es
comparable con el grfico del Ejercicio resuelto 4.60? Explcalo.
(c) Utilizar la ventana de configuracin electrnica para
compararlo con los resultados de Considera 4.62(a). Cmo
pueden compararse?
4.79. En la Gua en la Web de cualquier captulo, presiona
la P del men situado en la parte izquierda para acceder a una
tabla peridica interactiva. Presiona en Electron
Configuration.
(a) Comprobar la configuracin electrnica de la primera serie
de metales de transicin. Desde el Sc hasta el Cu. Qu se puede
concluir sobre las energas relativas de los electrones 4s y 3d?
Explicar cmo se ha alcanzado esta conclusin.
(b) Cmo son las configuraciones electrnicas y los espines de
los electrones da la primera serie de metales de transicin con
relacin a la regla determinada en Considera 4.62(c)? Explica el
razonamiento seguido y, si fuese necesario, sugerir cmo podra
modificarse la regla para hacerla ms general, ahora que se
dispone de ms datos.
(c) Los elementos del segundo periodo de transicin, desde el Y
hasta la Ag, siguen la misma tendencia para sus configuraciones
electrnicas y espn electrnico de la primera serie? Si es as, era
eso lo esperado? Explcalo. Si no es as, explicar qu factor(es)
podra(n) causar diferencias.
4.13. Ampliacin. Energas de
una onda electrnica esfrica
4.80. (a) A qu valor de R alcanza el mnimo la curva de energa
total de la Figura 4.27?
pre es de un mximo de cuatro para cada elemento del segundo periodo (desde el car-
bono hasta el flor) de la molcula. Cada uno de ellos estar ocupado por dos electro-
nes. De nuevo, se observa la conexin con las estructuras de Lewis, en las cuales se
representan estructuras con cuatro pares de electrones en torno a cada elemento del
segundo periodo. La geometra tetradrica mostrada en la Figura 5.8 es la ms conve-
niente para conseguir que los cuatro orbitales moleculares se agrupen lo ms cerca
posible del ncleo.
Formas moleculares La forma o geometra de una molcula viene definida por la
relacin espacial entre los ncleos. La distincin entre forma molecular y distribucin de
orbitales es importante. La forma de una molcula suele ser diferente de la geometra de
los orbitales. Los ejemplos de la Figura 5.10 son un recordatorio de este punto tan impor-
tante. En estos ejemplos se tienen tres formas moleculares diferentes, tetraedro, pirmi-
de trigonal (una pirmide triangular achatada) y digonal plana, todas ellas procedentes
de la misma distribucin tetradrica de orbitales. Estudiar cuidadosamente la figura para
comprender las relaciones que conducen a estos resultados.
296 CAPTULO 5 Estructura molecular
Gua en la Web
Estudiar las animaciones de las
diferentes formas moleculares que
surgen de la distribucin de un
mismo orbital.
Captulo 5, Seccin 5.4 1
2
3
4
Figura 5.10.
Formas moleculares de molculas
con cuatro orbitales sigma.
La representacin superior, en cada una
de sus imgenes, muestra los orbitales
y los ncleos en perspectiva. Los puntos
en los orbitales corresponden a los
ncleos de H. La representacin inferior
utiliza modelos de bolas y barras para
mostrar la forma molecular. La
combinacin de orbitales y
n
para
cada estructura viene dada en el medio
de cada ilustracin junto con ejemplos
de molculas con cada geometra.
ngulos y longitudes de enlace Las formas moleculares de la Figura 5.10 se
pueden caracterizar tambin por sus ngulos de enlace, aquellos existentes entre las
lneas imaginarias que conectan los ncleos, y las longitudes de enlace, las longitu-
des de dichas lneas. Se puede pensar en los bastones que unen los centros atmicos,
en un modelo molecular de bolas y barras, como la representacin de esas lneas. Si
los orbitales mantienen su geometra tetradrica en las tres molculas, se debera
esperar que los ngulos para los enlaces H C H, H N H y H O H fuesen
todos de 109,5. Experimentalmente, se ha comprobado que los ngulos en el CH
4
,
CH
4
, NH
4
4 y 0
n
NH
3
, H
3
O
3 y 1
n
H
2
O
2 y 2
n
Forma molecular:
tetradrica
Forma molecular:
pirmide trigonal
Forma molecular:
digonal plana
Molculas de agua orientadas Si para la disolucin de un hidrocarburo en
agua no se produce variacin de entropa trmica, ser la entropa posicional el trmino
no favorable que produzca la insolubilidad. Sabemos que la mezcla de dos sustancias
posee siempre una mayor entropa que los componentes separados. Por ello, y para el
caso de los hidrocarburos y el agua, tiene que existir algn factor entrpico desfavora-
ble mayor que la entropa de mezcla. La figura 8.16 ilustra el origen de este factor
entrpico desfavorable.
8.10 Por qu el aceite y el agua no se mezclan? 551
Figura 8.16.
Disminucin de las disposiciones de las molculas de agua cuando se disuelve un soluto apolar. Comparar los
efectos sobre las molculas de agua de un soluto inico (Figura 8.15) y uno apolar como aqu.
disuelve
separa
gota
soluto
disuelto
Figura 8.17.
Los clatratos de hielo son cajas de
molculas de agua rodeando molculas
de hidrocarburos.
Existen evidencias espectroscpicas de que las molculas de agua al aproximarse a
molculares apolares se orientan perdiendo parte de su libertad de movimiento. Cuando
las molculas apolares se agrupan, algunas molculas de agua pierden capacidad de movi-
miento, Figura 8.16 (a). Cuando las molculares apolares se mezclan con el agua, un
mayor nmero de molculas de agua se agrupan en torno suyo y, por tanto, un mayor
nmero de molculas pierden capacidad de movimiento, Figura 8.16 (b). Por ello, el
nmero de disposiciones moleculares de las molculas de agua disminuye. Esta prdida
de disposiciones moleculares produce una disminucin de la entropa de las molculas de
agua y hace que la variacin total de entropa para la mezcla de aceite y agua sea negativa;
es decir, el agua y el aceite no se mezclan.
Formacin de clatratos Aunque los hidrocarburos no se disuelven bien en agua, la
estructura relativamente ordenada que forman las molculas de agua alrededor de las
molculas apolares es mucho ms que una estructura tipo hielo. A bajas temperaturas, el
agua alrededor de molculas de bajo peso molecular de hidrocarburos forma unas estruc-
turas que recuerdan al hielo. La estructura tipo caja que se muestra en la Figura 8.17 es
tpica de las molculas apolares en agua. Estas estructuras, llamadas clatratos, se caracte-
rizan por la distribucin de molculas del soluto a lo largo del cristal del disolvente. El
agua que es un cristal anfitrin de tipo semislido forma clatratos con numerosas mol-
culas apolares. Uno de los clatratos mejor estudiados es el formado por el metano, CH
4
,
y el agua. El metano producido por algunos microorganismos es atrapado por el agua en
los fondos marinos formando clatratos que son una fuente de energa para otros organis-
mos, as como una potencial fuente de combustible para los humanos. La Figura 8.18
representa un montculo formado por clatratos de metano donde se alimentan gusanos
marinos.
(a) Gotas de un soluto apolar; numerosas
molculas de agua se mueven libremente
(b) Soluto apolar disuelto en agua; pocas
molculas libres de agua se mueven libremente
La palabra clatrato proviene
del griego y significa red; una
sustancia se coloca en el interior
de la red cristalina de otra.
En el Captulo 6 y en la seccin anterior, se utilizaron semirreacciones tanto para la
reduccin como para la oxidacin, dependiendo de la ecuacin que se estaba intentando
ajustar o la reaccin que se produca en el electrodo. Sin embargo, a partir de este punto,
se va a utilizar la convencin electroqumica estndar: todas las reacciones se representan
como reducciones. Para la reaccin plata-cobre de Investiga 6.62, las semirreacciones
sern:
Ag
(aq) e
T
Ag(s) (10.20)
Cu
2
(aq) 2e
T
Cu(s) (10.21)
10.16 CONSI DERA
Cmo se combinan las reacciones de reduccin?
(a) Explicar cmo se pueden combinar las reacciones (10.20) y (10.21), con los factores
estequiomtricos adecuados, para dar:
Cu(s) 2Ag
(aq)
T
Cu
2
(aq) 2Ag(s) (10.22)
La reaccin (10.22) es la reaccin global observada en Investiga 10.14(a) (Investi-
ga 6.62).
(b) Qu les ocurre a los electrones cuando se combinan las semirreacciones en el apar-
tado (a)? Qu mecanismo sera el anlogo con la reaccin (10.5) de la Seccin 10.1?
Explcalo.
Semirreacciones separadas El resultado neto de la reaccin (10.22) es la transfe-
rencia de dos electrones desde el cobre metlico a los iones plata generndose plata met-
lica y un ion cobre en disolucin. La ecuacin de la reaccin global no presenta electro-
nes los electrones libres no existen en disoluciones acuosas. La idea de transferencia de
electrones es slo una forma adecuada de explicar los productos de la reaccin? Es aqu
donde la cita de I Ching que abre este captulo adquiere relevancia. En Investiga 10.14(b)
y 10.14(c), se han separado los componentes de ambas semirreacciones, (10.20) y (10.21),
con el fin de comprobar si existe alguna evidencia experimental de la transferencia de
electrones (flujo de corriente) que una dichas semirreacciones. El montaje de 10.14(b) se
muestra esquemticamente en la Figura 10.4.
10.2 Corriente elctrica a partir de reacciones qumicas 677
Gua en la Web
Estudiar las animaciones
interactivas de las reacciones entre
dos pares metal-ion metlico.
Captulo 10,
Seccin 10.2.12
1
2
3
4
Gua en la Web
Estudiar las animaciones
interactivas de un experimento
similar al representado en la
Figura 10.4.
Captulo 10,
Seccin 10.2.36
1
2
3
4
Electrodo de Cu Electrodo de Ag
Cu
Cu
2
SO
4
2
Ag
Ag
NO
3
Electrodo de Cu Electrodo de Ag
e
?
?? A
Figura 10.4.
La transferencia de electrones se
produce entre vasos separados de
plata y cobre? En (b), los anillos rojos
destacan la prdida de un tomo de
cobre y la ganancia de dos tomos de
plata en sus respectivos electrodos. (a) Antes de la conexin externa (b) Despus de la conexin externa
Freeman.ACS ch.10.1_ES 28/4/05 11:07 Pgina 677

Quimica ACS

Transféré par

Informations du document

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Quimica ACS

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

QUMICA

, que tienen la misma masa pero carga

y con la serie de dicationes desde el Li

Vous aimerez peut-être aussi