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Licence de Prservation des Biens Culturels (L2-PBC)

Extrait Examens 2006-2007 :


A) Le solide cristallin MgO a une masse volumique de 3,58 g.cm-3. Le rapport r+/r- dans MgO vaut 0,517. (MMg = 24,3 g.mol-1 ; MO = 16 g.mol-1) 1. Quelles sont les charges respectives des ions magnsium et oxyde dans MgO. Mg : configuration lectronique [Ne]3s2 : perd facilement 2 lectrons pour atteindre la configuration lectronique dun gaz rare ! Mg2+ O : configuration lectronique 1s2 2s2 2p4 : gagne facilement 2 lectrons pour atteindre la configuration lectronique dun gaz rare ! O22. Dterminer le rseau cristallin de MgO et le dessiner. Donner les coordinences des ions. r+/r- = 0,517 donc 0,414 ! r+ / r- ! 0,732 : occupation des sites dinsertion octadriques ! structure NaCl

O2Mg2+

Mg2+ : sites octadriques ! coordinence = 6 idem pour O2- : coordinence = 6 3. Calculer le paramtre de maille a de MgO. dcompte des ions : 4 Mg2+ et 4 O2- par maille ! = (4 x MMg/NA + 4 x MO/NA) / a3 ! a3 = (4 x MMg/NA + 4 x MO/NA) / ! a3 = (4 x 24,3/6,02.1023 + 4 x 16/6,02.1023)/ 3,58.106 ! a = 4,21.10-10 m = 3,58 g.cm-3 = 3,58.106 g.m-3

4. Calculer le rayon dun ion magnsium et dun ion oxyde dans la maille de MgO. Structure NaCl : contact anion-cation selon une arte du cube : r+ + r- = a/2 et rapport des rayons ioniques r+/r- = 0,517 ! r+ = 0,517 x r! 0,517 x r- + r- = a/2 ! (0,517 + 1) x r- = a/2 ! r- = 1,39.10-10 m r+ = 0,517 x r- = 0,517 x 1,39.10-10 = 7,2.10-11 m

Licence de Prservation des Biens Culturels (L2-PBC) B) On sintresse au solide cristallin ZnS blende. Les valeurs des rayons ioniques sont r (Zn2+)= 0,74.10-10 m ; r (S2-)=1,84.10-10 m. (MZn = 65,4 g.mol-1 ; MS = 32 g.mol-1) 1. Dterminer le rseau cristallin du solide ZnS blende et dessiner la maille en perspective. Donner les coordinences des ions.
(0,1) (0,1)

Zn2+
(0,1)

S2(0,1) (0,1)

Zn2+ en sites ttradriques ! coordinence 4, idem pour S22. Reprsenter la maille en projection selon la direction c en prcisant les coordonns des atomes. Voir schma prcdent 3. Calculer le paramtre de maille a de ZnS. Contact entre les anions S2- et les cations Zn2+ selon de la grande diagonale du cube : ! RZn2+ + RS2- = a"3/4 ! a = 4 x (RZn2+ + RS2-)/"3 = 4 x (0,74.10-10 + 1,84.10-10)/"3 ! a = 5,96.10-10 m 4. Calculer la masse volumique de ZnS. Dcompte des ions : 4 Zn2+ et 4 S2- par maille = (4 x MZn/NA + 4 x MS/NA) / a3 = (4 x 65,4/6,02.1023 + 4 x 32/6,02.1023) / (5,965.10-10)3 ! = 3056917 g/m3 = 3,05 g/cm3 5. Le solide ionique MnS peut-il cristalliser dans le mme rseau ? r (Mn2+)= 0,80.10-10 m Dessiner en perspective la maille correspondant au solide MnS. MnS : RMn2+ / RS2- = 0,80.10-10 / 1,84.10-10 = 0,434 R+/R- > 0,414 ! Mn2+ trop gros pour occuper un site ttradrique ! occupation des sites octadriques ! structure NaCl

Licence de Prservation des Biens Culturels (L2-PBC)

S2Mn2+

6. Calculer le paramtre de maille a de MnS et sa masse volumique (MMn = 55 g.mol-1) . contact anion-cation selon une arte du cube : r+ + r- = a/2 ! a = 2 x (r+ + r-) = 2 x (0,80.10-10 + 1,84.10-10) = 5,28.10-10 m dcompte des ions : 4 Mn2+ et 4 S2! = (4 x MMn/NA + 4 x MS/NA)/a3 = (4 x 55/6,02.1023 + 4 x 32/6,02.1023)/(5,28.10-10)3 ! = 3927181 g/m3 = 3,93 g/cm3