PROPIEDADES FISICAS DE LOS GASES Muchas sustancias familiares para nosotros existen a temperatura y presin normal en forma gaseosa,

stas incluyen muchos elementos (H2, N2, O2, F2, Cl2 y gases nobles y una gran !arie"a" "e compuestos# $n con"iciones apropia"as las sustancias %ue or"inariamente son l&%ui"os o sli"os tambin pue"en existir esta"o gaseoso y se conocen como !apores# 'or e(emplo, la sustancia H 2O es com)n encontrarla como agua l&%ui"a, hielo o !apor "e agua# Con frecuencia, una sustancia existe en las tres fases o esta"os "e agregacin "e la materia al mismo tiempo# *n en!ase trmico pue"e contener una me+cla "e hielo y agua a , C y tener una cierta presin "e !apor "e agua en la fase gaseosa sobre el l&%ui"o y la fase sli"a# $n con"iciones normales, los tres esta"os "e la materia "ifieren entre s&# -os gases se "iferencian en forma marca"a "e los sli"os y los l&%ui"os en !arios aspectos# *n gas se expan"e hasta llenar el recipiente en el cual est. conteni"o# $n consecuencia, el !olumen "e un gas es "a"o al especificar el !olumen "el recipiente %ue lo contiene# $l !olumen "e los sli"os y los l&%ui"os no est. "etermina"o por el recipiente# -a conclusin# acerca "e esto es %ue los gases son altamente compresibles# Cuan"o se aplica una presin a un gas su !olumen se contrae con facili"a"# -os l&%ui"os y los sli"os, no son muy compresibles# /os o m.s gases forman me+clas homogneas en to"as proporciones, in"epen"ientemente "e %ue tan "iferentes sean los gases entre s&# -os l&%ui"os por otra parte, con frecuencia no forman me+clas homogneas# 'or e(emplo, cuan"o se me+clan el agua y la nafta en una botella, el !apor "e agua y el !apor "e la nafta forman una me+cla homognea "e gas# 'or el contrario, los "os l&%ui"os %ue"an separa"os0 ca"a uno se "isuel!e poco en el otro# -as propie"a"es caracter&sticas "e los gases son explicables en base a las molculas in"i!i"uales %ue se encuentran relati!amente separa"as unas "e otras# $n un l&%ui"o, las molculas in"i!i"uales se encuentran m.s cercanas una "e la otra# $n los l&%ui"os, las molculas est.n constantemente en contacto con las molculas !ecinas# $stas molculas experimentan fuer+as "e atraccin entre s& y tratan "e mantenerse uni"as "entro "el l&%ui"o# 1in embargo, cuan"o un par "e molculas se acercan mucho, las fuer+as "e repulsin e!itan %ue se aproximen "emasia"o# $stas fuer+as "e atraccin y repulsin "ifieren "e una sustancia a otra# $l resulta"o es %ue "istintos l&%ui"os se comportan "e manera "iferente# 'or el contrario, las molculas "e un gas est.n bien separa"as y no sufren muchas influencias entre s&# Como !eremos en forma m.s "etalla"a, las molculas "e un gas se encuentran en mo!imiento constante y chocan con frecuencia# 'or este moti!o %ue"an separa"as# 2s& en el aire la "istancia prome"io entre las molculas es 3, !eces el tama4o "e las mismas# Ca"a molcula en este esta"o tien"e a comportarse como si no hubiera otras# $l gra"o relati!o "e aislamiento "e las molculas hace %ue los "iferentes gases se comporten en forma similar, a)n cuan"o se trate "e molculas "iferentes# Presin y temperatura $ntre las propie"a"es %ue se pue"en me"ir con m.s facili"a" en un gas est.n5 la temperatura, el !olumen y la presin# $sto no es sorpren"ente, "ebi"o a %ue muchos "e los primeros estu"ios %ue se hicieron acerca "e los gases fueron para !er las relaciones "e estas propie"a"es# a) Presin $n trminos generales, la presin pue"e relacionarse con la i"ea "e fuer+a, o sea algo %ue tien"e a mo!er un ob(eto en una "ireccin "etermina"a# -a presin es, "e hecho, la fuer+a %ue act)a sobre un .rea "etermina"a ('6F72 # -os gases e(ercen una

presin sobre cual%uier superficie con la cual est.n en contacto0 por e(emplo, el gas en un globo infla"o e(erce una presin sobre la superficie interna "el globo# 'ara compren"er me(or el concepto "e presin y las uni"a"es en las cuales se mi"e, consi"eremos un cilin"ro "e aluminio# /ebi"o a la fuer+a gra!itacional, este cilin"ro e(erce una presin hacia aba(o sobre la superficie en la %ue se encuentra apoya"o# /e acuer"o con la segun"a ley "el mo!imiento "e Ne8ton, la fuer+a e(erci"a por un ob(eto es el pro"ucto "e su masa, m, por la aceleracin, a5 F 6 m#a# -a aceleracin "ebi"a a la fuer+a "e gra!e"a" "e la 9ierra es :,; m7seg 2, si la masa "el cilin"ro es 3,,< =g0 la fuer+a con %ue la 9ierra lo atrae es5 (3,,< =g # (:,; m7seg2 6 3,,> =g#m7seg2 6 3,,> Ne8ton *n =g#m7seg2 es la uni"a" "e fuer+a en el sistema internacional (1? y se llama Ne8ton, abre!ia"o 3 N 6 3 =g#m7seg2 # 1i el .rea "e una seccin trans!ersal "el cilin"ro es @,;A#3, BC m20 la presin e(erci"a por el cilin"ro es5 F 3,,> N P= = = 3,C2 #3, C 'a 6 3,C2 # D'a BC 2 A @,;A 3, m -a uni"a" est.n"ar "e presin en el 1? es N7m 2 y recibe el nombre "e pascal (Elas 'ascal, 3<2CB3<<2, matem.tico y cient&fico francs 5 3 'a 6 3 N7m2 # $n la misma forma %ue el cilin"ro "e aluminio %ue hemos utili+a"o en nuestro e(emplo, la atmsfera terrestre tambin reali+a una presin sobre la tierra me"iante la atraccin "e la gra!e"a"# *na columna "e aire con seccin trans!ersal "e 3 m 2 %ue se extien"a por la atmsfera tiene una masa aproxima"a "e 3,#,,, Dg# y pro"uce una presin resultante "e 3,, D'a 5 F (3,# ,,, Kg #( : , ; m 7 seg 2 P= = = 3 # 3,A 'a 6 3 # 3,2 D'a 2 A 3m 'or supuesto, la presin atmosfrica real en cual%uier punto "epen"e "e la altura y las con"iciones atmosfricas# -a presin atmosfrica pue"e me"irse utili+an"o un barmetro "e mercurio como el %ue se ilustra en la siguiente figura5

$ste aparato est. forma"o por un tubo "e !i"rio "e longitu" mayor a @< cm %ue se encuentra cerra"o en uno "e sus extremos# $l tubo se llena con mercurio y se in!ierte sumergin"olo en un recipiente con este metal# 1e "ebe tener cui"a"o para %ue al reali+ar la operacin no entre aire al tubo# Cuan"o el tubo se in!ierte "e esta manera, parte "el mercurio sale "el tubo, pero parte permanece "entro "e la columna# -a superficie "e mercurio %ue se encuentra fuera "el tubo sufre la fuer+a completa "e la atmsfera terrestre por ca"a uni"a" "e .rea# 1in embargo, la atmsfera 2

no est. en contacto con la superficie "e mercurio "entro "el tubo# -a atmsfera empu(a al mercurio hacien"o %ue suba hasta la presin "ebi"a al peso "el mercurio se iguale a la presin atmosfrica# -a presin atmosfrica est.n"ar %ue correspon"e a la presin caracter&stica al ni!el "el mar, se "efine como la presin suficiente para soportar una columna "e mercurio "e @<, mm# "e altura# $sta presin %ue correspon"e a 3,,3C2A # 3,A 'a, se utili+a para "efinir otra uni"a" "e uso com)n %ue es una atmsfera (abre!ia"o atm 5 3 atm 6 @<, mmHg 6 3,,3C2A # 3,A 'a 6 3,3#C2A ='a *na presin "e 3 mm# Hg tambin se conoce como torr, en honor al cient&fico italiano $!angelista 9orricelli (3<,;B3<>@ , %uien in!ent el barmetro5 3 mmHg 6 3 torr# 1e usa un aparato "enomina"o manmetro, cuyos principios "e operacin son similares a los "el barmetro, para me"ir la presin "e gases %ue se encuentran en espacios cerra"os# -a figura (a muestra un manmetro "e tubo cerra"o, ste se utili+a para me"ir presiones por "eba(o "e la presin atmosfrica# -a presin es (ustamente la "iferencia en la altura "el ni!el "e mercurio en las "os ramas#

*n manmetro "e tubo abierto tal como el %ue se muestra en la Figura (b y (c se utili+a con frecuencia para me"ir las presiones "e gases cercanas a la presin atmosfrica# -a "iferencia en la altura "e las columnas "e mercurio en los "os bra+os "el manmetro relaciona la presin "el gas con la presin atmosfrica# 1i la presin "el gas %ue se encuentra encerra"o es la misma %ue la presin atmosfrica, el ni!el en los "os bra+os es el mismo# 1i la presin "el gas encerra"o es menor %ue la presin atmosfrica, el mercurio se encuentra a una altura menor en el bra+o %ue est. expuesto a la atmsfera, tal como se ilustra en la Figura (b # 1i la presin atmosfrica es menor %ue la presin "el gas, el mercurio alcan+a un ni!el inferior en el bra+o %ue est. en contacto con el gas, como se muestra en la Figura (c # EJERCICIO RESUELTO Consi"ere un recipiente "e gas conecta"o con un manmetro "e tubo abierto# $l manmetro no est. lleno "e mercurio sino "e un l&%ui"o no !ol.til, -# -a "ensi"a" "el mercurio es 3C,< g7ml0 la "e - es 3,,A g7ml# 1i las con"iciones son similares a las "e la Figura (c con h632,2 cm cuan"o la presin atmosfrica es ,,:<> atm, Fcu.l es la presin "el gas %ue se encuentra encerra"o, expresa"a en mmHgG 1olucin5 Con!irtien"o la presin atmosfrica a mmHg tenemos5 @<, mm Hg HHHHHHHH 3 atm C

@CC mm Hg HHHHHHHH x 6 ,,:<> atm -a presin %ue se asocia con una columna "e un flu&"o es5 P = . g h # 2plica"a al l&%ui"o - 5 '-6 3,,A g7ml # g # 32,2 cm para expresarla en altura "e Hg 5 'Hg 6 3C,< g7ml # g #h

Como ambas presiones son iguales, los segun"os miembros tambin lo ser.n 5 3,,A g7ml # g # 32,2 cm 6 3C,< g7ml # g #h
h= 3,,Ag 7 ml#32,2cm = ,,:>cm = :,>mm 3C,< g 7 ml

1i la situacin es similar a la presenta"a en la Figura (c , la presin "el gas encerra"o es mayor %ue la presin atmosfrica en la siguiente canti"a"5 ' 6 @CC mm# Hg I : mm# Hg 6 @>2 mm# Hg b) Temperatura -a temperatura "e un sistema mi"e el !igor "el mo!imiento "e to"os los .tomos y molculas "el mismo# 2s&, cuan"o aumenta la temperatura, tambin lo hace la !iolencia "e los mo!imientos moleculares "e to"a clase# $xisten "istintas escalas para la "eterminacin "e la temperatura, entre ellas la Celsius y la Del!in o absoluta (9 # $scala Celsius 'to# ebullicin "el H2O 'to# fusin "el H2O Cero absoluto B 3,, B, B2@C $scala Del!in B C@C B 2@C B,

Jue"an"o relaciona"as entre s& por la siguiente ecuacin5 9 6 t C I 2@C Leyes e !"s gases -os experimentos hechos con !arios gases "emuestran %ue las cuatro !ariables5 temperatura (9 , presin (' , !olumen (K y canti"a" "e gas en moles (n son suficientes para "efinir el esta"o o con"icin "e muchas sustancias gaseosas# -a primera relacin entre estas !ariables fue "escubierta en 3<<2 por Lobert Eoyle (3<2@B3<:3 # -a ley "e Eoyle establece %ue el !olumen "e una canti"a" fi(a "e gas manteni"a a una temperatura constante es in!ersamente proporcional a la presin "el gas# $sto significa %ue a me"i"a %ue la presin aumenta el !olumen "isminuye,

>

como se muestra en la figura0 si la presin se "uplica el !olumen "el gas "isminuye a la mita" "e su !alor original#

$sta relacin pue"e expresarse como K 37' (en "on"e se lee Mproporcional aM , o bien K 6c7' (en "on"e c es una constante "e proporcionali"a", %ue "epen"e "e la temperatura y "e la canti"a" "e gas # -a ley "e Eoyle expresa el hecho importante "e %ue un gas es compresible# -a relacin entre el !olumen "e un gas y la temperatura fue "escubierta en el a4o "e 3@;@ por Nac%ues Charles (3@><B3;2C , un cient&fico francs# Charles encontr %ue el !olumen "e una canti"a" fi(a "e un gas a una presin constante aumenta en una proporcin lineal con la temperatura# 2lgunos "atos caracter&sticos se muestran en la figura5

Obsr!ese %ue al extrapolar la recta construi"a con los "atos se llega a B2@C C# $n 3;>; Oilliam 9homson (3;2>B3:,@ , un f&sico brit.nico cuyo t&tulo era -or" Del!in, propuso la i"ea "e una escala "e temperatura absoluta, conoci"a actualmente como escala Del!in, con B2@C C 6 , D# $n trminos "e esta escala, la ley "e Charles pue"e expresarse "e la siguiente manera5 el !olumen "e una canti"a" fi(a "e gas manteni"o a una presin constante es "irectamente proporcional a la temperatura absoluta# $sta relacin pue"e expresarse como K 9 o como K 6 c9, en "on"e c es la constante "e proporcionali"a" %ue "epen"e "e la presin y "e la canti"a" "el gas# /e esta manera al "uplicar la temperatura absoluta, es "ecir "e 2,, D a >,, D, el gas tambin aumenta su !olumen al "oble# -a relacin entre la presin "e una cierta canti"a" "e gas y la temperatura absoluta fue encontra"a por el cient&fico francs Noseph PayB-ussac(3@@;B3;A, # 'ue"e expresarse como ' 9 ' 6 c9, "on"e c es una constante "e proporcionali"a"# Prafican"o5

Para pensar: $n el gr.fico anterior, cu.l "e los tres !ol)menes (K3, K2 o KC es mayorG -a relacin entre el !olumen "el gas y la canti"a" "el gas se "ebi a los traba(os "e PayB-ussac y al cient&fico italiano 2ma"eo 2!oga"ro (3@@<B3;A< # PayB-ussac es una "e las figuras extraor"inarias en la historia "e la ciencia mo"erna %ue pue"e "enominarse realmente un a!enturero# $l se interes en globos m.s ligeros %ue el aire, para po"er controlarlos PayB-ussac "ebi conocer m.s acerca "e las propie"a"es "e los gases# Con este propsito reali+ muchos experimentos# $l m.s importante fue el "escubrimiento %ue hi+o en 3;,; "e la ley "e combinacin "e !ol)menes# $sta ley establece %ue los !ol)menes "e los gases %ue reaccionan entre s& a la misma presin y temperatura mantienen una relacin numrica expresa"a en n)meros enteros pe%ue4os# $l traba(o "e PayB-ussac con"u(o a 2!oga"ro en 3;33 a proponer su conoci"a hiptesis "e 2!oga"ro5 igual !olumen "e gases "iferentes a la misma temperatura y presin contienen igual n)mero "e molculas# -a importancia "e los traba(os "e PayB -ussac y 2!oga"ro permitieron establecer una apreciacin correcta acerca "e los pesos atmicos# 2 continuacin consi"eramos "e %ue manera sus resulta"os pue"en ayu"ar a compren"er la naturale+a "e los esta"os gaseosos# 1upongamos %ue tenemos tres recipientes "e 3 l %ue contienen H2, N2 y 2r, respecti!amente, y %ue ca"a gas se encuentra a la misma presin y temperatura5 Ar Kolumen 'resin 9emperatura Masa "el gas N)mero "e molculas "el gas 3l 3 atm ,C 3,@;C g 2,<;#3,22 #e 3l 3 atm , C 3,2A, g 2,<;#3,22 $% 3l 3 atm , C ,,,;:: g 2,<;#3,22

/e acuer"o con la hiptesis "e 2!oga"ro, estos recipientes contienen un n)mero igual "e part&culas gaseosas, aun%ue las masas "e las sustancias en los recipientes sean muy "iferentes# -a ley "e 2!oga"ro "eri!a"a "e la hiptesis "e 2!oga"ro enuncia5 el !olumen "e un gas manteni"o a una presin y temperatura constantes es "irectamente proporcional a la canti"a" "e gas5 K n o K 6 c#n# $n esta forma "uplican"o el n)mero "e moles "el gas logramos %ue el !olumen se "upli%ue si 9 y ' permanecen constantes# E&ua&in e! gas i ea!

<

$n la seccin anterior, examinamos tres leyes "e los gases %ue tienen mucha importancia histrica5 -ey "e Eoyle K 37' (constante n, 9 -ey "e Charles K9 (constante n, ' -ey "e 2!oga"ro Kn (constante ',9 $stas tres relaciones son casos especiales "e una ley m.s general "e los gases5 n#9 K ' 1i utili+amos una constante "e proporcionali"a" L, tenemos5

Leor"enan"o trminos, tenemos esta relacin en su forma m.s conoci"a5 'K 6 n L9 $sta ecuacin se conoce como la ecuacin "el gas i"eal# $l trmino L se conoce como constante general "e los gases# 1u !alor numrico "epen"e "e las uni"a"es "e las !ariables en la ecuacin# -a temperatura, 9 "ebe expresarse en la escala "e temperatura absoluta, la escala Del!in# -a canti"a" "e gas, n, se expresa en moles# -as uni"a"es %ue se eligen para la presin ' y el !olumen K, con frecuencia son atmsferas y litros, respecti!amente# 1in embargo, se pue"en utili+ar otras uni"a"es# -os !alores numricos para L en algunas "e las uni"a"es m.s importantes existentes son5 L 6 ,,,;2 l#atm7 D#mol 6 ;,C3> Noules7 D#mol 6 3,:;@ cal7 D#mol -as con"iciones "e , C y 3 atm "e presin se conocen como Mcon"iciones normales "e presin y temperatura (CN'9 M# Calcule el !olumen "e 3 mol "e gas i"eal en estas con"iciones# 2lgunos "e los c.lculos m.s )tiles aplican"o la ecuacin "e un gas i"eal incluyen su !inculacin con la "ensi"a"5 como n es igual a m7'M5 '#K 6 mL97'M Leor"enan"o5 '#'M 6 mL97K y como 6 m7K '#'M 6 L9 E'ERCICIO RES(ELTO Calcular la "ensi"a" "el CO2 gaseoso a @>A mm# Hg y <A C 'M CO2 6 32 I 2 x 3< 6 >> g7mol @<, mm# Hg @>A mm# Hg BBBBBBBBBBBBB 3 atm BBBBBBBBBBBB x 6 ,,:; atm

P # 'M , , :; atm# >> g 7 mol = = 3,A< g 7 l L9 ,,,;2 l#atm 7 D # mol CC; D @

Ley e Da!t"n e !as presi"nes par&ia!es Con frecuencia hemos "e tratar con me+clas "e gases en los %ue hay presentes m.s "e una sustancia# -a ley "e /alton establece %ue la presin total "e una me+cla gaseosa es igual a la suma "e las presiones parciales "e los componentes "e la misma# 1e entien"e por presin par&ia! a la %ue e(ercer&a ca"a uno "e los gases si estu!iera solo en el recipiente# 'ara una me+cla "e gases 3 y 25 p 9 6 p3 I p2,"on"e p3 y p2 son las presiones parciales# -a !ali"e+ "e la ley "e /alton se pue"e !erificar f.cilmente utili+an"o la ley "e los gases i"eales5

'2 6 n2 L97K $ntonces5 '9 6 '3 I '26 n3 L97K

I n2 L97K

6 (n3 I n2

(L97K

es "ecir la presin total est. "etermina"a por el n)mero "e moles gaseosos presentes, sin importar si el total representa a una sustancia o a una me+cla# E'ERCICIO RES(ELTO FJu presin, en atmsferas, e(erce una me+cla "e 2 g# "e H 2 y ; g "e N2 encerra"os en un recipiente "e ,3, l# a 2@C D # C.lculo "el n)mero "e moles "e ca"a componente 5 2 g# "e H2 HHHHHHHHHHH 3 mol 2; g# "e N2 HHHHHHHHHHH 3 mol ; g# M M HHHHHHHHHHH x 6 ,,2A< moles N)mero "e moles totales 6 3,2A< moles ,,,;2 l#atm 7 D#mol # 2@C D # 3,2A< moles P = 2,@: atm T = 3, l# /i!i"ien"o '2 por '95 PA n2 # L9 7 K n 6 = 2 PB n9 # L9 7 K n9

la relacin n27n9 se conoce como fraccin molar "e 2 y se suele representar como x 2# 1ustituyen"o en la ecuacin anterior5 '2 6 x2 #'9 $n otras palabras la presin parcial "e un gas en una me+cla es igual a su fraccin molar multiplica"a por la presin total# Te"r)a &in*ti&a e !"s gases $l hecho "e %ue la ley "e los gases i"eales se aplica a to"os los gases in"ica %ue el esta"o gaseoso es un esta"o relati!amente sencillo "e estu"iar# -os gases "eben tener propie"a"es comunes %ue les hace seguir la misma ley# Max8ell, Eolt+mann y Clausius "esarrollaron la teor&a cintica "e los gases para explicar las similitu"es en el comportamiento "e los gases# 'ostula"os5 +# -os gases constan "e part&culas %ue se est.n mo!ien"o continuamente al a+ar pro"ucien"o cho%ues entre ellas y la pare" "el recipiente# %# -as colisiones moleculares son el.sticas, es "ecir "urante los cho%ues no hay pr"i"a "e energ&a# ,# -a energ&a cintica me"ia "e un gas es proporcional a la temperatura absoluta# 'ara una temperatura "a"a la energ&a me"ia es la misma para to"os los gases# -a energ&a asocia"a al mo!imiento "e las part&culas est. relaciona"o con su !eloci"a" por la ecuacin5 $c 6 m !2 72 6 c 9, "on"e m es la masa "e las part&culas, ! es su !eloci"a", 9 la temperatura absoluta y c es una constante igual para to"os los gases# -# 1e consi"era %ue las part&culas son puntuales (no ocupan !olumen y no existen fuer+as atracti!as entre ellas# -a teor&a cinticoBmolecular permite compren"er tanto la presin como la temperatura a ni!el molecular# -a presin "e un gas es pro!oca"a por el cho%ue "e las part&culas "el recipiente y est. "etermina"a por la frecuencia "e los cho%ues por uni"a" "e .rea y por el impulso imparti"o por la colisin# $sto es por la frecuencia y la fuer+a con %ue las molculas chocan con las pare"es# -a temperatura absoluta "e una sustancia se mi"e por el prome"io "e las energ&as cinticas "e sus molculas0 y el cero absoluto es la temperatura a la cual la energ&a cintica prome"io es cero# Ley e i.usin e Graham -a capaci"a" "e un gas para me+clarse espont.neamente y "e esparcirse a tra!s "e otro gas se conoce como "ifusin# -a !eloci"a" "e "ifusin es "irectamente proporcional a la !eloci"a" me"ia "e las molculas "el gas# 2s&, las !eloci"a"es "e "ifusin "e "os gases 2 y E, "el mismo recipiente y a la misma presin est.n en la misma relacin %ue sus !eloci"a"es me"ias5 !eloci"a" "e "ifisin "e 2 !eloci"a" me"ia "e las molculas 2 ! 6 6 2 !eloci"a" "e "ifusin "e E !eloci"a" me"ia "e las molculas E !E

Como hab&amos !isto anteriormente, si los "os gases est.n a igual temperatura5 m2#!22 7 2 6 mE#!E2 7 2 6 c#9 "e "on"e !22 7!E2 6 mE7m2 6 'ME7'M2 "espe(an"o "e esta )ltima la relacin !27!E y sustituyen"o en la primera5 velocidad "e "ifusin "e 2 = !eloci"a" "e "ifusin "e E 'M E 'M2

$sta ley nos "a un mto"o "e "eterminacin "e pesos moleculares# 1e compara la !eloci"a" "e "ifusin "e un gas con la "e otro "e peso molecular conoci"o# Peneralmente lo %ue se hace es me"ir el tiempo necesario para %ue canti"a"es iguales "e gases "ifun"an en las mismas con"iciones "e presin y temperatura# 'or tanto5 tiempo B !eloci"a"2 6 6 tiempo A !eloci"a" E E'ERCICIO RES(ELTO $n un experimento se necesitaron >A segun"os para %ue un cierto n)mero "e moles "e un gas Q, pasen al !ac&o a tra!s "e un orificio# $n las mismas con"iciones el mismo n)mero "e moles "e2r tar" 2; segun"os# Calcular el peso molecular "e Q# Tiempo 2r 2; seg 'M2r 6 6 9iempo Q >A seg 'M Q $le!an"o to"o al cua"ra"o5 'M2r7'MQ 6 (2;7>A
2

'M E 'M2

6 ,,C:

'Mx 6 'M2r7,,C: 6 C:,: g7mol 7 ,,C: 6 3,,#3, 2g7mol Gases rea!es -os gases reales no cumplen exactamente las leyes "e los gases i"eales# 2 ba(as presiones y a temperaturas mo"era"amente ele!a"as, se cumplen aproxima"amente las leyes "e Eoyle, PayB-ussac y 2!oga"ro, tal como se expresan en la forma "e la ecuacin 'K 6 L9 para 3 mol "e gas, pero a me"i"a %ue aumenta la presin o "isminuye la temperatura aparecen "es!iaciones manifiestas "el comportamiento i"eal# 'ara un gas i"eal %ue cumple la ley "e Eoyle, el efecto "e la presin sobre el pro"ucto 'K7L9 se representar&a me"iante una recta hori+ontal puntea"a en la siguiente figura5

3,

$s e!i"ente "e la obser!acin "e esta figura, %ue los gases reales presentan "es!iaciones notables "el comportamiento i"eal, especialmente a presiones ele!a"as# 2 presiones "el or"en "e 3 atm o menores, la "es!iacin "e la ley "e Eoyle es generalmente pe%ue4a# -as cur!as "e la siguiente figura muestran los !alores relati!os "e 'K para el nitrgeno, representa"os en funcin "e la presin para !arias temperaturas0 se !e claramente el cambio "e forma "e las cur!as con el aumento "e temperatura5

-as leyes "e los gases i"eales fueron "e"uci"as "e la teor&a cintica en base a "os importantes suposiciones %ue el !olumen "e las molculas es "espreciable en comparacin con el !olumen total "el gas, y %ue las molculas no se atraen mutuamente# /ebi"o a %ue ninguna "e estas "os suposiciones se pue"e consi"erar aplicable a los gases reales, stos presentan "es!iaciones "el comportamiento i"eal# $n reali"a" las molculas poseen un !olumen efecti!o, y fuer+as "e atraccin mutua y repulsin entre ellas# 'ara a"aptar la ley "e un gas i"eal al comportamiento "e los gases reales "eben tenerse en cuenta las fuer+as "e atraccin y repulsin entre las molculas# *na "e las tentati!as m.s simples y )tiles en este senti"o fue reali+a"a por Kan "er Oaals (3;@C seg)n los lineamientos siguientes5 Consi"rese una molcula en el interior "e un gas0 se halla ro"ea"a por otras molculas igualmente "istribui"as en to"as las "irecciones "e mo"o %ue no e(ercen fuer+a "e atraccin resultante sobre la molcula consi"era"a# 2 me"i"a %ue la molcula se acerca a la pare" "el recipiente %ue la contiene, la 33

"istribucin me"ia uniforme "e las molculas cambia a otra en la cual las molculas "el gas se encuentran "e un solo la"o, "e manera %ue se e(erce una fuer+a %ue tien"e a empu(ar la molcula hacia a"entro# 1e "e"uce, por esto, %ue en el momento en %ue cual%uier molcula !a a chocar con la pare" "el !aso, contribuyen"o as& a la presin total "el gas, las molculas en el seno "el gas e(ercen una fuer+a cuyo efecto es separarla "e la pare"# -a presin me"i"a es as& menor %ue la presin i"eal "e"uci"a simplemente "e la teor&a cintica# $n consecuencia, es necesario sumar un trmino "e correccin a la presin obser!a"a para obtener la presin i"eal, esto es, la presin %ue e(ercer&a un gas i"eal en las mismas con"iciones# -a fuer+a "e atraccin %ue se e(erce sobre una sola molcula en el momento "e chocar contra la pare" es proporcional al n)mero n "e molculas por uni"a" "e !olumen "e la masa total "el gas# 2"em.s, el n)mero "e molculas %ue chocan contra las pare"es es tambin proporcional a este n)mero, as& %ue la fuer+a "e atraccin total, %ue est. relaciona"a con el trmino "e correccin %ue "ebe agregarse a la presin me"i"a, es proporcional a n # 1i K es el !olumen ocupa"o por 3 mol "e gas, n es in!ersamente proporcional a K, y por lo tanto la fuer+a "e atraccin !ariar. como 37K# $l trmino "e correccin pue"e representarse por a7K, "on"e a es una constante, "e mo"o %ue5 a presin corregi"a (i"eal 6 ' I 2 K ' es la presin real (obser!a"a "el gas# $l efecto "e las fuer+as "e atraccin y repulsin combina"as es "ar a las molculas un tama4o apreciable, y por lo tanto, el espacio "isponible para su mo!imiento es menor %ue el !olumen real me"i"o K "el gas# 'ara obtener el !olumen i"eal, es necesario restar "el !olumen total un trmino "e correccin apropia"o0 este trmino se llama co!olumen y por !arios proce"imientos se ha "emostra"o %ue e%ui!ale al cu."ruplo "el !olumen real "e las molculas, se lo in"ica con el s&mbolo b# 'or lo tanto5 Kolumen corregi"o (i"eal 6 K B b 'ue"e a"mitirse %ue el pro"ucto "e la presin i"eal por el !olumen i"eal, %ue se acaba "e "e"ucir, es igual a nL9, como en los gases i"eales0 por lo tanto, es ra+onable escribir 5 (' I n2a7K2 (K R nb 6 nL9 $sta es la ecuacin "e !an "er Oaals, una "e las ecuaciones "e esta"o m.s simples y me(or conoci"a %ue se ha propuesto para gases reales#

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